氟化物
氟化物（F﹣）是人体必需的微量元素之一，缺氟易患龋齿病，饮水中含氟的适宜浓度为0.5—1.0mg/L（F﹣）。当长期饮用含氟量高于1-1.5mg/L的水时，则易患斑齿病，如水中含氟量高于4mg/L时，则可导致氟骨病。
氟化物广泛存在于自然水体中。有色冶金、钢铁和铝加工、焦炭、玻璃、陶瓷、电子、电镀、化肥、农药厂的废水及含氟旷物的废水中常常都存在氟化物。
1．方法的选择
水中氟化物的测定方法主要有：氟离子选择电极法，氟试剂比色法，茜素磺酸锆比色法和硝酸钍滴定法。电极法选择性好，适用范围宽，水样浑浊，有颜色均可测定，测量范围为0.05-1900mg/L。比色法适用于含氟较低的样品，氟试剂法可以测定0.05-1.8mg/L（F﹣）；茜素磺酸锆目视比色法可以测定0.1—2.5mg/L（F﹣），由于是目视比色，误差比较大。氟化物含量大于5mg/L时可以用硝酸钍滴定法。对于污染严重的生活污水和工业废水，以及含氟硼酸盐的水样均要进行预蒸馏。
2．水样的采集和保存
应使用聚乙烯瓶采集和贮存水样。如果水样中氟化物含量不高、pH值在7以上，也可以用硬质玻璃瓶贮存。
预蒸馏
通常采用预蒸馏的方法，主要有水蒸气蒸馏和直接蒸馏两种。直接蒸馏法的蒸馏效率较高，但温度控制较难，排除干扰也较差，在蒸馏时易发生暴沸，不安全。水蒸气蒸馏法温度控制严格，排除干扰好，不易发生暴沸。
1．水蒸气蒸馏法
水中氟化物在含高氯酸（或硫酸）的溶液中，通入水蒸气，以氟硅酸或氢氟酸形式而被蒸出。
仪器
蒸馏装置
试剂
高氯酸：70—72%。
步骤
（1）取50ml水样（氟浓度高于2.5mg/L时，可分取少量样品，用水稀释至50ml）于蒸馏瓶中，加10ml高氯酸，摇匀。连接好
装置加热，待蒸馏瓶内溶液温度升到约130℃时，开始通入蒸
汽，并维持温度在130—140℃，蒸馏速度约为5—6ml/min。
待接收瓶中馏出液体积约为200ml时，停止蒸馏，并水稀释
至200ml，供测定用。
（2）当样品中有机物含量高时，为避免与高氯酸作用而发生爆炸，可用硫酸代替高氯酸（酸与样品的体积为1+1）进行蒸馏。控
制温度在145 5℃。
2．直接蒸馏法
在沸点较高的酸溶液中，氟化物以氟硅酸或氢氟酸被蒸出，使与水中干扰物分离。
仪器
蒸馏装置
试剂
（1）硫酸：ρ=1.84g/ml.
（2）硫酸银。
步骤
（1）取400ml蒸馏水于蒸馏瓶中，在不断摇动下缓慢加入200ml浓硫酸，混匀。放入5—10粒玻璃球，连接装置。开始缓慢升温，然后逐渐加快升温速度，至温度达180℃时停止加热，弃去接
收瓶中馏出液，此时蒸馏瓶中酸与水的比例为2+1，此操作的
目的是除去蒸馏装置和酸液中氟化物的污染。待蒸馏瓶中的溶
液冷至120℃以下，加入250ml样品混匀，按上述加热方式加
热至180℃时止（不得超过180℃，以防带出硫酸盐）。此时接
收瓶中馏出液的体积约为250ml，用水稀释至250ml标线，混
匀。供测定用。
（2）当样品中氯化物含量过高时，可于蒸馏前，加入适量固体硫酸银（每毫克氯化物可加入5mg硫酸银），再进行蒸馏。
注：应注意蒸馏装置连接处的密合性。
一、氟试剂分光光度法
GB7483--87 概述
1．方法原理
氟离子在pH4.1的乙酸盐缓冲介质中，与氟试剂和硝酸镧反应，生成蓝色三元络和物，颜色的强度与氟离子浓度成正比。在620nm 波长处定量测定氟化物（Fˉ）。
2．干扰及消除
在含5μg氟化物的25ml显色液中，在下述离子的含量（mg）以下时，对测定不干扰：
Clˉ30;SO42ˉ5.0;NO3ˉ3.0;B4O72ˉ2.0;Mg2+2.0;NH4+1.0;Ca2+0.5。下述离子含量（μg）亦不干扰测定：
PO43ˉ200;SiO32ˉ100;Cr6+40;Cu2+10;Pb2+10;Mn2+10;Hg2+5;Ag+5;Zn2+5;Fe 3+2.5;Al3+2.5;Co2+2.5;Ni2+2.5;Mo6+2.5。
当干扰离子超过上述含量时，可通过直接蒸馏或水蒸气蒸馏而消除。
3．方法的适用范围
水样体积为25ml，使用光程为30mm比色皿，本法的最低检出浓度为0.05mg/L氟化物；测定上限为1.80mg/L。本法适用于地面水、地下水和工业废水中氟化物含量的测定。
仪器
（1）分光光度计，光程为30mm的比色皿。
（2）p H计
（3）25ml容量瓶
试剂
（1）丙酮（C2H6CO）
（2）氟化物标准贮备液：称取0.2210g基准氟化钠（NaF）（预先于105-110 ℃干燥2h，或者于500-650℃干燥约40min，冷却），用水溶解后转入1000ml容量瓶中，稀释至标线，摇匀。贮于聚
乙烯瓶中。此溶液每毫升含氟离子100μg。
（3）氟化物标准使用液：吸取氟化物标准贮备液20.0ml，移入1000ml容量瓶中，用去离子水稀释至标线，贮于聚乙烯瓶中。
此溶液每毫升含2.00μg Fˉ。
（4）0.001mol/L氟试剂溶液：称取0.1930g氟试剂[3-甲基胺-茜素-二乙酸，简称ALC，C14H7O4·CH2N（CH2COOH）2]，加5ml
去离子水湿润，滴加1mol/L氢氧化钠溶液使其溶解，再加0.125g 乙酸钠（CH3COONa·3H2O），用1mol/L盐酸溶液调节pH
至5.0，用去离子水稀释至500ml，贮于棕色瓶中。
（5）0.001mol/L硝酸镧溶液：称取0.433g硝酸镧[La（NO3）3·6H2O]，用少量1mol/L盐酸溶液溶解，以1mol/L乙酸钠溶液调节PH
为4.1，用去离子水稀释至1000ml。
（6）p H4.1缓冲液：称取35g无水乙酸钠（CH3COONa）溶于800ml 去离子水中，加75ml冰乙酸，用去离子水稀释至1000ml，用
乙酸或氢氧化钠溶液在pH计上调节pH为4.1。
（7）混合显色剂：取氟试剂溶液、缓冲溶液、丙酮及硝酸镧溶液按体积比以3：1：3：3混合及得，临用时配制。
（8）1mol/L盐酸溶液：取8.4ml浓盐酸用水稀释至100ml。
（9）1mol/L氢氧化钠溶液：称取4g氢氧化钠溶于水，稀释至100ml。步骤
1．样品测定
分取适量水样或馏出液置于25ml容量瓶中，准确加入10.0ml混合显色剂，用去离子水稀释至标线，摇匀。放置0.5h，用30mm比色皿于620nm波长处，以空白管为参比，测定吸光度。
2．校准曲线的绘制
于6个25ml容量瓶中，分别加入氟化物标准溶液0、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00，用去离子水稀释至10ml，准确加入10.0ml混合显色剂，用去离子水稀释至标线，摇匀。以下按样品测定步骤进行。
计算
m
氟化物（F-,mg/L）=
v
式中，m--由校准曲线查得的氟含量（μg）；
V--水样体积（ml）。
精密度和准确度
三个实验室分析含0.50mg/L氟化物的统一标准溶液，实验室内相对标准偏差为1.2%；实验室间相对标准偏差为1.2%，相对误差为
-0.8%；回收率为98%。
注意事项
水样呈强酸性或强碱性，应在测定前用1mol/L氢氧化钠溶液或
1mol/L盐酸溶液调节至中性。
二、离子选择电极法
GB7484--87 概述
1．方法原理
当氟电极与含氟的试液接触时，电池的电动势（E）随溶液中氟离子活度的变化而改变（遵守能斯特方程）。当溶液中的总离子强度为定值且足够时服从下述关系式：
E与成直线关系，
F RT
303
.2为该直线的斜率，亦为电极的斜率。
工作电池可表示如下：
Ag|AgCl,Clˉ(0.33mol/L),Fˉ(0.001mol/L)|LaF3||试液||外参比电极2．干扰及消除
本法测定的是游离的氟离子浓度，某些高价阳离子（例如三价铁、铝和四价硅）及氢离子能与氟离子络合而有干扰，所产生的干扰程度取决于络合离子的种类和浓度、氟化物的浓度及溶液的pH值等。在碱性溶液中氢氧根离子的浓度大于氟离子浓度的1/10时影响测定。其他一般常见的阴阳离子均不干扰测定。测定溶液的pH为5-8。
氟电极对氟硼酸盐离子（BF4ˉ）不响应。如果水样含有氟硼酸盐或污染严重，应预先进行蒸馏。
通常，加入总离子强度调节剂以保持溶液的总离子强度，并络合干扰离子，保持溶液适当的pH，就可以直接进行测定。
3．方法的适用范围
本方法适用于测定地面水、地下水和工业废水中的氟化物。
水样有颜色、浑浊不影响测定。温度影响电极的电位和电离平衡，须使试液和标准溶液的温度相同，并注意调节仪器的温度补偿装置使之与溶液的温度一致。每次要检查电极的实际斜率。
本法的最低检出浓度为0.05mg/L氟化物（以Fˉ计）；测定上限可达1900mg/L氟化物（以Fˉ计）。
电极的实际斜率：温度在20-25℃之间，氟离子浓度每改变10倍，电极电位变化58±2mV。
仪器
（1）氟离子选择电极
（2）饱和甘汞电极或氯化银电极
（3）离子活度计、毫伏计或pH计，精确到0.1mV。
（4）磁力搅拌器，具聚乙烯或聚四氟乙烯包裹的搅拌子
（5）聚乙烯杯：100ml，150ml
（6）其他通常用的实验室设备
试剂
所用水为去离子水或无氟蒸馏水。
1．氟化物标准贮备液
称取0.2210g基准氟化钠（NaF）（预先于105-110 ℃干燥2h，或者于500-650℃干燥约40min，冷却），用水溶解后转入1000ml
容量瓶中，稀释至标线，摇匀。贮于聚乙烯瓶中。此溶液每毫升含氟离子100μg。
2．氟化物标准溶液
用无分度吸管吸取氟化钠标准溶液10.00ml，注入100ml容量瓶中，稀释至标线，摇匀。此溶液每毫升含氟离子10μg。
3．乙酸钠溶液
称取15g乙酸钠（CH3COONa）溶于水，并稀释至100ml。4．总离子强度调节缓冲溶液（TISAB）
（1）0.2mol/L柠檬酸钠-1mol/L硝酸钠（TISABI）：称取58.8g二水合柠檬酸钠和85g硝酸钠，加水溶解，用盐酸调节pH至5-6，转入1000ml容量瓶中，稀释至标线，摇匀。
（2）总离子强度调节缓冲溶液（TISABII）：量取约500ml水置于1000ml烧杯内，加入57ml冰乙酸，58g氯化钠和4.0g环己二
胺四乙酸，或者1，2-环己撑二胺四乙酸，搅拌溶解，置烧杯
于冷水浴中，慢慢地在不断搅拌下加入6mol/L氢氧化钠溶液
（约125ml）使pH达到5.0-5.5之间，转入1000ml容量瓶中，稀释至标线，摇匀。
（3）1mol/L六次甲基四胺-1mol/L硝酸钾-0.03mol/L钛铁试剂（TISABIII）：称取142g六次甲基四胺和85g硝酸钾（或硝酸钠），9.97g钛铁试剂加水溶解，调节pH至5-6，转入1000ml 容量瓶中，稀释至标线，摇匀。
5．盐酸溶液
2mol/L盐酸溶液。
步骤
1．仪器的准备
按测量仪器及电极的使用说明书进行。在测定前应使试液达到室温，并使试液和标准溶液的温度相同（温差不得超过±1℃）。2．测定
用无分度吸管，吸取适量试液，置于50ml容量瓶中，用乙酸钠或盐酸溶液调节至近中性，加入10ml总离子强度调节缓冲溶液，用水稀释至标线，摇匀。将其移入100ml聚乙烯杯中，放入一只塑料搅拌子，插入电极，连续搅拌溶液待电位稳定后，在继续搅拌下读取电位值（Ex）。在每一次测量之前，都要用水充分洗涤电极，并用滤纸吸去水分。根据测得的毫伏数，由校准曲线上查得氟化物含量。3．空白试验
用水代替试液，按测定样品的条件和步骤进行测定。
4．校准
（1）校准曲线法：用分度吸管分别取1.00、3.00、5.00、10.00、20.00氟化物标准溶液，置于50ml容量瓶中，加入10ml总离子强度调节缓冲溶液，用水稀释至标线，摇匀。分别移入100ml聚乙烯杯中，各放入一只塑料搅拌子，以浓度由低到高为顺序，分别依次插入电极，连续搅拌溶液，待电位稳定后，在继续搅拌下读取电位值（E）。在每一次测量之前，都要用水将电极冲洗净，并用
滤纸吸去水分。在半对数坐标纸上绘制E（mV）--logc Fˉ(mg/L)校准曲线。浓度标于对数分格上，最低浓度标于横坐标的起点线上。（2）一次标准加入法：当样品组成复杂或成分不明确时，宜采用一次标准加入法，以便减小基体的影响。
先按步骤2所述测定出试液的电位值（E1），然后向试液中加入一定量（与试液中氟的含量相近）的氟化物标准溶液，在不断搅拌下读取平衡电位值（E2）。
计算（查书P298）
令：()
()
1
2
/
1 2,
10
E
E
E
Vs
Vx
Vx
Vs
Vx
Vs
E
Q
S
E
E
-
=
?
+
-
+
=
?
?
-
式中，C s--加入标准溶液的浓度（mg/L）；
C x--待测试液的浓度；
V s--加入标准溶液的体积（mg/L）；
V x--测定时所取待测试液的体积（ml）；
E1--测得试液的电位值（mv）；
E2--试液加入标准后测得的电位值（mv）；
S--电极的实测斜率。
当固定C S和V X的比值，可事先将用Q.（ΔE）计算机算出，并制成表供查用。实际分析时，按测得的ΔE值，由表中查出相应的Q.（ΔE）。
精密度和准确度
对含1.0mg/LFˉ，10倍量的Al3+；200倍的Fe3+及SiO32--的合成水样，9次平行测定的相对标准偏差为0.3%；加标回收率为99.4%。
化工厂、玻璃厂、磷肥厂等十几种工业废水，经23个实验室的分析，加标回收率在90-108之间。
注意事项
（1）电极用后应用水充分冲洗干净，并用滤纸吸去水分，放在空气中，或者放在稀的氟化物标准溶液中。如果短时间不再使用，
应洗净，吸去水分，套上保护电极敏感部位的保护帽。电极使
用前仍应洗净，并吸去水分。
（2）根据测定所得的电位值，可从校准曲线上查得相应的（mg/L）氟离子浓度。也可用标准加入法的计算式求得。
测定结果可以用氟离子（mg/L）表示，也可以用其他认为方便的方法表示。如果试液中氟化物含量低，则应从测定值中
扣除空白试验值。
（3）当水样成分复杂，偏酸性（pH2左右）或者偏碱性（pH12左右）时，用TISABIII可不调节试液的pH值。
（4）不得用手指触摸电极的膜表面。如果电极的膜表面被有机物等沾污，必须先清洗干净后才能使用。
（5）一次标准加入法所加入标准溶液的浓度（c s），应比试液浓度
(c x)高10-100倍，加入的体积为试液的1/10-1/100，以使体系的
TISAB浓度变化不大。
三、离子色谱法
概述
1．方法原理
本法利用离子交换的原理，连续对多种阴离子进行定性和定量分析。水样注入碳酸盐和碳酸氢盐溶液并流经系列的离子交换树脂，基于待测阴离子对低容量强碱性阴离子树脂（分离柱）的相对亲和力不同而彼此分开。被分离的阴离子，在流经强酸性阳离子树脂（抑制柱）时，被转换为高电导的酸型，碳酸盐--碳酸氢盐则转变成弱电导的碳酸（清除背景电导）。用电导检测器测量被转变为相应酸型的阴离子，与标准进行比较，根据保留时间定性，峰高或峰面积定量。
2．干扰及消除
任何与待测阴离子保留时间相同的物质均干扰测定。待测离子的浓度在同一数量级可准确定量。淋洗位置相近的离子浓度相差太大，不能准确测定。当B rˉ和NO3ˉ离子彼此间浓度相差10倍以上时不能定量。采用适当稀释或加入标准的方法等方法可以达到定量的目的。高浓度的有机酸对测定有干扰。水能形成负峰或使峰高降低或倾斜，在Fˉ和Clˉ间经常出现，采用淋洗液配制标准和稀释样品可以消除水负峰的干扰。
3．方法的适用范围
本方法可以连续测定饮用水、地面水、地下水、雨水中的Fˉ、
C lˉ、B rˉ、NO2ˉ、NO3ˉ、PO43ˉ和SO42ˉ。
方法的测定下限一般为0.1mg/L。当进样量为100?l，用10?S满刻度电导检测器时，Fˉ为0.02mg/L（以下均用mg/L）；C lˉ0.04；NO2ˉ0.05；NO3ˉ0.10；B rˉ0.15；PO43ˉ0.20；SO42ˉ0.10。
仪器
（1）离子色谱仪，（具分离柱、抑制柱）
（2）检测器，记录仪
（3）进样器
（4）淋洗液及再生液贮罐
试剂
实验用水均为电导率小于0.5?S/cm的二次去离子水。并经0.45?m 的微孔滤膜过滤。所用试剂均为优级纯试剂。
1．淋洗贮备液
分别称取25.44g碳酸钠和26.04g碳酸氢钠（均已在105℃烘干2h，干燥器中放冷），溶解于水中，移入1000ml容量瓶中，用水稀释到标线，摇匀。贮于聚乙烯瓶中、在冰箱中保存。碳酸钠浓度为0.24mol/L；碳酸氢钠为0.31mol/L。
2．淋洗使用液
取20.00ml淋洗贮备液置于2000ml容量瓶中，用水稀释到标线，摇匀。此溶液碳酸钠浓度为0.0024mol/L；碳酸氢钠为0.0031mol/L。3．氟离子标准贮备液
称2.2100 g氟化钠（105℃烘2h）溶于水，移入1000ml容量瓶中，加入10.00ml淋洗贮备液，用水稀释到标线。贮于聚乙烯瓶中，置于冰箱。此溶液相当于每毫升含1.00mg氟离子。
4．氯离子标准贮备液
称1.6484 g氯化钠（105℃烘2h）溶于水，移入1000ml容量瓶中，加入10.00ml淋洗贮备液，用水稀释到标线。贮于聚乙烯瓶中，置于冰箱。此溶液每毫升含1.00mg氯离子。
5．溴离子标准贮备液
称1.2879 g溴化钠（105℃烘2h）溶于水，移入1000ml容量瓶中，加入10.00ml淋洗贮备液，用水稀释到标线。贮于聚乙烯瓶中，置于冰箱。此溶液相当于每毫升含1.00mg溴离子。
6．亚硝酸根离子标准贮备液
称1.4998 g亚硝酸钠（干燥器中干燥24h）溶于水，移入1000ml 容量瓶中，加入10.00ml淋洗贮备液，用水稀释到标线。贮于聚乙烯瓶中，置于冰箱。此溶液每毫升含1.00mg亚硝酸根。
7．磷酸根标准贮备液
称1.495 g磷酸氢二钠（干燥器中干燥24h）溶于水，移入1000ml 容量瓶中，加入10.00ml淋洗贮备液，用水稀释到标线。贮于聚乙烯瓶中，置于冰箱。此溶液每毫升含1.00mg磷酸根。
8．硝酸根标准贮备液
称1.3703 g硝酸钠（干燥器中干燥24h）溶于水，移入1000ml 容量瓶中，加入10.00ml淋洗贮备液，用水稀释到标线。贮于聚乙烯瓶中，置于冰箱。此溶液每毫升含1.00mg硝酸根。
9．硫酸根标准贮备液
称1.8142 g硫酸钾（105℃烘2h）溶于水，移入1000ml容量瓶中，加入10.00ml淋洗贮备液，用水稀释到标线。贮于聚乙烯瓶中，置于冰箱。此溶液每毫升含1.00mg硫酸根。
10．混合标准使用液
可根据被测样品的范围浓度配制混合标准使用液。如：取
Fˉ3.00ml；Clˉ4.00ml；Brˉ10.00ml；NO2ˉ10.00ml；NO3ˉ30.00ml；PO43ˉ50.00ml；SO42ˉ50.00ml于1000ml容量瓶中，加入10.00ml淋洗贮备液，用水稀释到标线。Fˉ、Clˉ、Brˉ、NO2ˉ、NO3ˉ、PO43ˉ、SO42ˉ浓度分别为3mg/L、4mg/L、10mg/L、10mg/L、30mg/L、50mg/L、50mg/L。
11．再生液
取硫酸1.39ml于2000ml容量瓶中（瓶中装有少量水），用水稀释到标线。
步骤
仪器操作按仪器的使用说明书进行。
1．样品保存及前处理
样品采集后均经0.45?m微孔滤膜过滤，保存于聚乙烯瓶中，置于冰箱中。使用前将样品和淋洗贮备液按99+1体积混合，以除去负
峰干扰。
2．校准曲线
分别取2.00、5.00、10.00、50.00ml混合标准溶液于100ml容量瓶
中，再分别加1.00ml淋洗贮备液，用水稀释到标线，摇匀。用测定
样品相同的条件进行测定，绘制校准曲线。
3．样品测定
（1）色谱条件：淋洗液流速为2.5ml/min，进样量为100?l，电导检测器灵敏度，根据仪器情况选择。
（2）定性分析：根据各离子的出峰保留时间确定离子种类。
（3）定量分析：测定未知样的峰高，从校准曲线查得其浓度。
精密度和准确度
统一样品含（单位均为mg/L）：Fˉ1.00；Clˉ2.00；NO2ˉ5；NO3ˉ10；
PO43ˉ28；Brˉ5.00；SO42ˉ25。15个实验室的平均值分别是Fˉ1.08；
Clˉ1.97；NO2ˉ5.08；Brˉ4.68；NO3ˉ10.0；SO42ˉ25.15；PO43ˉ27.73。室
内相对标准偏差为：Fˉ3.3%；Clˉ2.6%；NO3ˉ1.8%；NO2ˉ2.0%；Brˉ2.6%；
PO43ˉ0.9%；SO42ˉ2.2%。室间相对标准偏差为：Fˉ10.6%；Clˉ3.8%；
NO2ˉ10.2%；NO3ˉ3.6%；Brˉ5.3%；PO43ˉ8.4%；SO42ˉ3.2%。还分析了
多种实际水样，其精密度和准确度均为良好。
注意事项
（1）用淋洗液配制标准溶液和稀释样品，可除去水的负峰干扰，使定量更加准确。
（2）样品经Φ25 mm、0.45?m微孔滤膜过滤，用以除去样品中颗粒物，以防沾污柱子。
（3）淋洗液经Φ150 mm、0.45?m微孔滤膜过滤，滤瓶5000ml，这样过滤速度快，时间短。
（4）整个系统不要进气泡，否则会影响分离效果。
（5）其他型号的离子色谱仪可参照本方法自己选择色谱条件。试液中离子浓度更低或更高，可选择电导检测器的不同灵敏度档。（6）作校准曲线和测定样品应在同一灵敏度下进行。
（7）因试剂、器皿或者样品的预处理可引入污染干扰测定，因此要特别注意防止污染。
四、茜素磺酸锆目视比色法
概述
1．方法原理
在酸性溶液中，茜素磺酸钠与锆盐生成红色络合物，当样品中有氟离子存在时，能夺取该络合物中锆离子，生成无色的氟化锆离子（ZrF6）2ˉ，释放出黄色的茜素磺酸钠。根据溶液由红退至黄色的色度不同，与标准色列比色。
2．干扰及消除
当样品中含有氯化物500mg/L，总碱度（以CaCO3计）400mg/L，硫酸盐200mg/L；铁2.0mg/L；磷酸盐1.0mg/L；铝0.1mg/L；浊度25度，色度25度时，需进行预蒸馏消除干扰。
3．方法的适用范围
取50ml试样，直接测定时，本方法的最低检出浓度为0.05mg/L，测定上限为2.5mg/L。高含量样品可经稀释后测定。本方法可用于饮用水、地面水、地下水、工业废水中氟化物的测定。
仪器
（1）50ml具塞比色管
（2）分度吸管
试剂
1．氟化物标准溶液
准确称取氟化钠（预先于105 ℃干燥2h，在干燥器中冷却）
0.2210g，用水溶解。转入1000ml容量瓶中，稀释至标线。此溶液每毫升含氟离子100μg。用此溶液制备每毫升含氟离子10.0μg的标准溶液，即为标准使用液，贮于聚乙烯瓶中。
2．茜素磺酸锆酸性溶液
（1）茜素磺酸锆溶液：称取0.3g氯氧化锆（ZrOCl2·8H2O）于100ml 烧杯中，用50ml水溶解后，转入1000ml容量瓶中。另称取0.07g 茜素磺酸钠（又名茜素红S，C14H7O7SNa·H2O）溶于50ml水中，在不断搅动下，将此溶液缓慢注入氯氧化锆溶液中，充分摇动
后，放置澄清。
（2）混合酸溶液：量取101ml盐酸，用水稀释至400ml。另量取
33.3ml硫酸，在不断搅拌下，缓缓加入400ml水中。冷却后，
将两酸液合并。
（3）将混合酸（2）倾入盛有茜素磺酸锆溶液（1）的容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液放置1h，俟由红色变为黄色后，即可使用。避光保存，可稳定6个月。
3．亚砷酸钠溶液：
称取0.5g亚砷酸钠（NaAsO2），溶解于水中，并稀释到100ml。4．硫酸
ρ=1.84g/ml的硫酸
5．盐酸
ρ=1.19g/ml的盐酸
步骤
1．样品的预处理
较清洁的地面水、地下水等样品，不需进行预处理，可直接取样显色测定。含较多干扰物质的水样需蒸馏预处理清除干扰。前述两种蒸馏预处理方法均可选用。
2．样品的测定
如果试样中含有余氯，按每毫克余氯加入1滴（0.05ml）亚砷酸钠溶液，混匀，将余氯除去。
取50ml样品或馏出液于比色管中，加2.5ml茜素磺酸锆酸性溶液，摇匀。放置1h后，与标准系列比色定量。
第五章氟化物与牙健康 提要 氟化物预防龋病是20世纪预防口腔医学对人类最伟大的贡献之一。氟广泛地存在于自然界中，是人体健康所必需的一种微量元素，适量的氟化物可通过降低釉质脱矿和促进釉质再矿化以及对微生物产生作用而达到预防龋病的目的。氟化物的应用可分为全身应用和局部应用。不同的方法有其各自的特点，学习好氟化物的防龋机制和应用方法是合理用氟预防龋病的基础。 第一节概述 一、氟在自然界的分布与人体氟来源 （一）氟在自然界中的分布 氟是自然界固有的化学物质，在自然界中的分布十分广泛。地壳中各种岩石和土壤中均含有一定量的氟化物，岩石如：磷灰石、萤石、冰晶石等的氟化物主要以硅酸盐类化合物的形式存在，其含量约为650mg/kg（0.065％）。土壤中水溶性的氟对生物体是最有价值的。火山爆发和工业污染可使其附近区域土壤的氟含量升高。 各种植物普遍含有一定量的氟，植物中的氟多数来源于土壤。植物中含氟量最高的是茶树，据报道有的茶树含氟量每公斤高达几百毫克。工业大气污染时，植物可通过吸收沉积在树叶表面的氟和大气中的氟而使自身的氟含量升高，使用化肥、农药也可使环境受到氟的污染。 由于地壳中普遍存在氟化物，因此水会含有不同浓度的氟化物。全球地下水中的氟化物含量差异很大，低者可有0.1mg/L，最高的可达67mg/L。多数地区的地面水氟浓度低于0.1mg/L；大多数河水氟浓度低于0.5mg/L。海水的氟含量较高，在1.2～1.4mg/L之间。雨水中氟含量约为0.1mg/L。我国长江、黄河、珠江水的氟含量偏低，大多数大城市自来水含氟量都较低。中国预防医学科学院环境卫生监测所1995年报告显示，我国约有7亿人饮用的水氟含量低于0.5mg/L。 大气中的氟是以尘埃微粒或气体的形式存在，主要来源于火山爆发、工业废
氟化物 氟化物（F﹣）是人体必需的微量元素之一，缺氟易患龋齿病，饮水中含氟的适宜浓度为0.5—1.0mg/L（F﹣）。当长期饮用含氟量高于1-1.5mg/L的水时，则易患斑齿病，如水中含氟量高于4mg/L时，则可导致氟骨病。 氟化物广泛存在于自然水体中。有色冶金、钢铁和铝加工、焦炭、玻璃、陶瓷、电子、电镀、化肥、农药厂的废水及含氟旷物的废水中常常都存在氟化物。 1．方法的选择 水中氟化物的测定方法主要有：氟离子选择电极法，氟试剂比色法，茜素磺酸锆比色法和硝酸钍滴定法。电极法选择性好，适用范围宽，水样浑浊，有颜色均可测定，测量范围为0.05-1900mg/L。比色法适用于含氟较低的样品，氟试剂法可以测定0.05-1.8mg/L（F﹣）；茜素磺酸锆目视比色法可以测定0.1—2.5mg/L（F﹣），由于是目视比色，误差比较大。氟化物含量大于5mg/L时可以用硝酸钍滴定法。对于污染严重的生活污水和工业废水，以及含氟硼酸盐的水样均要进行预蒸馏。 2．水样的采集和保存 应使用聚乙烯瓶采集和贮存水样。如果水样中氟化物含量不高、pH值在7以上，也可以用硬质玻璃瓶贮存。 预蒸馏
通常采用预蒸馏的方法，主要有水蒸气蒸馏和直接蒸馏两种。直接蒸馏法的蒸馏效率较高，但温度控制较难，排除干扰也较差，在蒸馏时易发生暴沸，不安全。水蒸气蒸馏法温度控制严格，排除干扰好，不易发生暴沸。 1．水蒸气蒸馏法 水中氟化物在含高氯酸（或硫酸）的溶液中，通入水蒸气，以氟硅酸或氢氟酸形式而被蒸出。 仪器 蒸馏装置 试剂 高氯酸：70—72%。 步骤 （1）取50ml水样（氟浓度高于2.5mg/L时，可分取少量样品，用水稀释至50ml）于蒸馏瓶中，加10ml高氯酸，摇匀。连接好 装置加热，待蒸馏瓶内溶液温度升到约130℃时，开始通入蒸 汽，并维持温度在130—140℃，蒸馏速度约为5—6ml/min。 待接收瓶中馏出液体积约为200ml时，停止蒸馏，并水稀释 至200ml，供测定用。 （2）当样品中有机物含量高时，为避免与高氯酸作用而发生爆炸，可用硫酸代替高氯酸（酸与样品的体积为1+1）进行蒸馏。控 制温度在145 5℃。 2．直接蒸馏法
大气固定污染源氟化物的测定离子选择电极法 HJ/T67-2001方法确认 1.目的 通过离子选择电极法测定吸收液中氟离子的浓度，分析方法检出限、回收率及精密度，判断本实验室的检测方法是否合格 2.适用范围 本标准适用于大气固定污染源有组织排放中氟化物的测定。不能测定碳氟化物，如氟利昂。 3. 职责 3.1 检测人员负责按操作规程操作，确保测量过程正常进行，消除各种可能影响试验 结果的意外因素，掌握检出限、方法回收率与精密度的计算方法。 3.2 复核人员负责检查原始记录、检出限、方法回收率及精密度的计算方法。 3.3技术负责人负责审核检测结果及检出限、方法回收率、精密度分析结果 4.分析方法 4.1 测量方法简述 4.1.2 样品的采集和保存 污染源中尘氟和气态氟共存时，采样烟尘采样方法进行等速采样，在采样管的出口串联三个装有75ml吸收液的大型冲击式吸收瓶，分别捕集尘氟和气态氟。 若污染源中只存在气态氟时，可采用烟气采样方法，在采集管出口串联两个装有50ml吸收液的多孔玻板吸收瓶，以0.5~2.0L/min的流速采集5~20min。 采样管与吸收瓶之间的连接管，选用聚四氟乙烯管，并应尽量短。 注：连接管液可使用聚乙烯塑料管和橡胶管。 采样点数目，采样点位设置及操作步骤，按GB/T 16157-1996《固定污染源排气中颗粒物的测定和气态污染物采样方法》有关规定进行。采样频次和时间，按GB 16297-1996 《大气污染物综合排放标准》有关规定进行。 采样结束后，将滤筒取出，编号后放入干燥洁净的器皿中，并按照采样要求，做好记录。吸收瓶中的样品全部转移至聚乙烯瓶中，并用少量水洗涤三次吸收瓶，洗涤液并入聚乙烯瓶中。编号做好记录。采样管与连接管先用50ml吸收液洗涤，再用400ml 水冲洗，全部并入聚乙烯瓶中，编号做好记录。样品常温下可保存一周。 4.1.3 分析步骤 取6个50ml聚乙烯烧杯，按表1配制标准系列，也可根据实际样品浓度配制，
环境监测持证上岗考核试题（氟化物） 姓名分数 一、填空题（每空3分，共78分） 1、我国生活饮用水卫生标准中，氟的标准限量为 mg/L。 国家标准生活饮用水卫生标准（GB5749-85） 2、测定水中氟化物，国家标准分析方法 有、、。3、测定氟的水样应使用采集和贮存水样。若水样中氟化物含量不高、pH值在7以上，也可以用贮存。 4、电极法测定的是氟离子浓度，某些高价阳离子（例如、 和）及氢离子能与氟离子络合而有干扰，所产生的干扰程度取决于络合离子的种类和浓度、及等。 5、加入总离子强度调节剂以保持，并络合，保持，就可以直接进行测定。 6、氟电极对不响应，如果水样中含有氟硼酸盐或者污染严重，则应先进行蒸馏。 7、GB7484-87离子选择电极法适用于测定、和 中的氟化物。 8、用电极法测定水中氟化物，校准曲线应绘制在纸上， 2.303RT/F为该直线的，在25℃其值应为。 9、电极法测定水中氟化物，干扰测定的常见阳离子有、和。测定溶液的pH值应控制在。 二、选择题（共7分） 10、用电极法测定水中氟化物时，加入总离子强度调节剂的作用是： （） （1）增加溶液总离子强度，使电极产生响应； （2）络合干扰离子； （3）保持溶液总离子强度，弥补水样中总离子浓度与活度之间的差异；
（4）调节水样酸碱度； （5）中和强酸、强碱、使水样pH值为中性。 三、问答题（每题5分，共15分） 11、氟电极使用前、后应如何处理？ 12举出两种测定水中氟化物的方法，说明其测量浓度范围。 13、用电极法测定水中氟化物时，溶液温度对测定有什么影响？应如何消除？ 14、本单位测定氟化物用的是什麽方法，写出仪器的型号？
环境空气氟化物测定复习试题 滤膜·离子选择电极法 一、填空题 1.中华人民共国国家标准GB15434-1995中规定氟化物是指空气中存在的、及。 答：气态氟化物；溶于盐酸溶液的颗粒态氟化物 2.采样时，在滤膜夹中装入两张浸渍滤膜，中间隔㎜，以 L/min流量，采气103以上。 答：磷酸氢二钾；2～3；100～120 3.样品测定时，将样品膜剪成，放入50mL 杯中，加入溶液20mL，在超声波清洗器中提取30min后，取出待溶液温度冷却至，再加入溶液、溶液及水，然后放置 h进行测定。答：小碎块；聚乙烯塑料；盐酸；室温；氢氧化钠；总离子强度调节缓冲（TISAB）；3～5 4.当测定体系中有、、存在时，产生的干扰可以采用加入总离子强度调节缓冲液来消除。 答：Si4＋；Fe3＋；Al3＋ 5.氟电极是一种传感器，是由或膜构成的。是膜的传导者，只有可以透过膜。 答：离子选择性，氟化镧单晶，掺了铕等的氟化镧单晶，氟离子，氟离子。 二、选择题 1.本方法可测定的氟化物最低限量为。 A、3μg； B、4μg； C、5μg； D、6μg 答：C 2.本方法测定氟化物所需配制试剂均应贮于中。 A、玻璃瓶； B、聚乙烯新塑料瓶； C、玻璃瓶或聚乙烯新塑料瓶； D、任何材质试剂瓶 答：B 三、判断题 1.采样后，样品膜贮存在干燥器中，必须在六星期内完成分析。（） 2.配制标准曲线时，测定从高浓度到低浓度逐个进行。（） 3.本方法测定氟化物，当采样体积为10m3时，最低检出浓度为0.5μg/m3。（）
答：1.√ 2.× 3.√ 四、问答题 1.本方法测定环境空气中氟化物的原理是什么？ 答：己知体积的空气通过磷酸氢二钾浸渍的滤膜时，氟化物被固定或阻留在滤膜上，滤膜上的氟化物用盐酸溶液浸溶后，用氟离子选择电极法测定。 2.怎样制作磷酸氢二钾浸渍滤膜？ 答：将乙酸-硝酸纤维微孔滤膜放入磷酸氢二钾浸渍液中浸湿后，沥干，摊放在大张定性滤纸上，于40℃以下烘干，装入塑料盒中，密封好入干燥器中备用。 3.氟离子选择电极如何存放？ 答：电极用后应用水充分冲洗干净，并用滤纸吸去水分，放在空气中，或者放在稀的氟化物标准溶液中，如果短时间不再使用，应洗净，吸去水分，套上保护电极敏感部位的保护帽，电极使用前应充分冲洗，并去掉水分。 4.在用离子选择电极法测定氟化物时，影响实验的主要因素有哪些？ 答：（1）电极的斜率；（2）电极的稳定性、重现性和寿命；（3）电极的响应时间；（4）待测溶液的浓度；（5）pH值的影响；（6）温度的影响；（7）搅拌的影响。 五、计算题 1.请写出本方法测定氟化物的计算公式及式中符号含义。 答：C（Fμg/m3）= () 00 2 1 V 2W W W- + 式中：C——环境空气中氟化物质量浓度，μg/m3； W 1+W 2 ——两层滤膜样品的氟含量，μg； W ——空白滤膜平均氟含量，μg； V ——标准状态下的采样体积，m3。
无锡中天固废处置有限公司操作 指导书 离子计操作规程-----氟离子含量测定 技术部 一．目的 本文件介绍了PSX-270离子计的原理、操作步骤、操作中需要注意的事项，以及仪器的保养。 二．操作细节 2.1 工作原理 2.2操作步骤 2.2.1 标液准备 a.氟化钠标准贮备液PF(2.0)：称取0.4200 g氟化钠NaF（预先在100-110℃下干燥2h，在干燥器内冷却),转入1000 ml容量瓶中，加入10 ml的TISAB，定容后摇匀，贮存于聚乙烯瓶中； b.氟化钠标准溶液PF(4.0)：用胖肚移液管移取10 ml的氟化钠标准贮备液于1000 ml 的容量瓶内，加入10 ml的TISAB，定容至刻度，摇匀贮存于聚乙烯瓶； c.总离子强度调节缓冲溶液（TISAB):称取58.8 g二水合柠檬酸钠和85.0 g硝酸钠，加水溶解，用盐酸调节PH至5-6，转入1000 ml 容量瓶，稀释至刻度，摇匀； 2.2.2 仪器准备 a.按照说明书要求连接电极及仪器（如图），将电极插入蒸馏水中，电极不可以靠壁碰底,预热30min;
离子计测定氟离子含量 修改日期：版本/修改次数：A/0 2.2.3标定 a.取2个聚乙烯杯编号A和B,A中加入100 ml左右的NaF10-2，B中加入100 ml 左右的NaF10-4，各放入一个搅拌子； b.将B烧杯置于磁力搅拌器上，缓慢转动一段时间后，用温度计测量该溶液温度并记录；将电极从蒸馏水中取出，用纸吸干水，放入B中； c.按仪器上的<温度>键，通过<▽△>输入刚才所测的B温度，按<确认>键，然后按<标定>键，屏显示标定1，按<△>键选择标液的PF值，即选择（4.00PF),待仪器MV值显示稳定后，按<确认>键； d.当仪器显示标定2时，用水清洗电极，吸干水珠后放入A烧杯中。待屏幕温度显示第二点校准溶液的PF值，可按△键选择第二点的PF值即（2.00PF）；待仪器MV值稳定后按确认键，当仪器显示测量时表明标定结束，进入水样测量状态。 2.2.4水样测定:取适量V水样，置于聚乙烯杯中，用盐酸或氢氧化钠调节PH在5-8之间（可以借助指示剂判断），加入10 ml TISAB,转移容量瓶定容至刻度，混匀，倒出一定量于塑料烧杯中，放入搅拌子，搅匀后待恢复至常温即可测定，并记录PF值，直到符合标定范围；
环境空气氟化物的测定滤膜采样氟离子选择电极法HJ480-2009 1适用范围 本标准规定了测定环境空气中氟化物的滤膜采集、氟离子选择电极法。 本标准适用于环境空气中氟化物的小时浓度和日平均浓度的测定。3当采样体积为6m3时，测定下限为 0.9μg/m。 2规范性引用文件 本标准内容引用了下列文件中的条款，凡是不注明日期的引用文件，其最新有效版本适用于本标准。 GB 7484水质氟化物的测定离子选择电极法 HJ/T 194环境空气质量手工监测技术规范 3术语和定义 下列术语和定义适用于本标准。 氟化物： 指空气中存在的气态氟化物及溶于盐酸溶液[c（HCl）= 0.25mol/L]的颗粒态氟化物。 4方法原理 已知体积的空气通过磷酸氢二钾浸渍的滤膜时，氟化物被固定或阻留在滤膜上，滤膜上的氟化物用盐酸溶液浸溶后，用氟离子选择电极法测定。 5试剂和材料
本标准所用试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为新制备的去离子水或蒸馏水。 5.1盐酸溶液c（HCl）= 2.5mol/L： 取1000ml水，加入 20.8ml盐酸（优级纯，ρ= 1.18g/ml），搅拌均匀。 5.2氢氧化钠溶液c（NaOH）= 1.0mol/L： 称取 40.0g优级纯氢氧化钠，溶于水，冷却后稀释至1000ml。 5.3氢氧化钠c（NaOH）= 5.0mol/L： 称取 100.0g优级纯氢氧化钠，溶于水，冷却后稀释至500ml。 5.4磷酸氢二钾浸渍液： 称取 76.0g磷酸氢二钾溶于水，移入1000ml容量瓶中，用水定容至标线，摇匀。 5.5总离子强度调节缓冲溶液（TISAB） 5.5.1总离子强度调节缓冲溶液（TISAB Ⅰ）:
口腔科专业划分 专科口腔医院与综合基层医院口腔科诊疗方式的不同在口腔专科医院中，一般将口腔医疗内容划分为口腔内科（可再细分为牙体牙髓科、牙周科、儿童牙科、黏膜科等专业）、口腔颌面外科（可再分为整形科、牙槽外科、外伤肿瘤科、颞下颌关节科等）、口腔修复科和口腔正畸科。 基层医院口腔科往往采取通科医生的作法，即由一名医师对一位患者的口腔病变作全面检查并制订、实施全程（包括口内、口外、修复等环节）治疗计划。 口腔正畸学是研究错畸形的病因机制，诊断分析及其预防和治疗，而错颌畸形是指儿童在生长发育过程中，由先天的遗传因素或后天的环境因素。 口腔修复，主要是针对牙齿缺损、牙齿缺失后的治疗工作，如嵌体、全冠、义齿等，也包括利用人工修复体针对牙周病、颞下颌关节病和颌面部组织缺损的治疗，如咬合板、牙周夹板、赝复体、义眼、义耳、义鼻等。是口腔医学中的一个重要分支，种植修复、粘结修复、美学修复是现代口腔修复发展最快的领域，显著提升了口腔修复的治疗效果和水平。 本科学习，是所有口腔医学内容的大体掌握。 口腔简单分内，外，修，正畸。还有牙周，粘膜，预防保健，儿牙，种植，等等 1、牙体牙髓病科：主治牙齿疾病，包括龋病（俗称蛀牙）、牙髓病、牙根尖周病以及牙齿发育不良的变色牙或牙齿有缺损等。 主要症状：牙痛。 治疗方法：消炎、止痛、补牙洞以及美容性漂白牙齿等等。 2、牙周病科：主治牙周和粘膜组织的疾病，如牙龈炎、牙周炎、口腔粘膜病等。 主要症状：牙肉红肿、易出血、牙齿松动、口腔粘膜上有溃疡等。
治疗方法：清洁口腔、消炎以及各种牙周手术治疗，还可以采用吃药打针的内科疗法。 3、口腔颌面外科：主治颌面部的炎症、外伤、畸形以及肿瘤等各种疾病。 治疗方法：采用外科手术治疗各种疾病，其中包括拔牙。病症严重的病人还需要住院治疗。 4、口腔修复科：主治牙齿缺失、修复缺牙，包括全口假牙和部分假牙，在部分假牙中，又分为活动假牙和固定假牙，根据需要和可能来设计假牙的制作。 5、口腔正畸科：主治牙齿排列不整齐，矫正牙齿。除了恢复咬啮功能外，在很大程度上要满足患者的美容要求，而且疗程比较长。 6、口腔预防保健科：定期进行口腔健康检查和口腔健康教育，采取各种预防措施（包括应用各种氟化物防龋法、窝沟封闭、预防性洁治等），预防疾病的发生。 种牙应该算外科与修复的联合,在大的医院是独立的科室.
环境空气氟化物采样器满足新国标HJ955-2018《环境空气氟化物的测定滤膜采样/氟离子选择电极法》 1产品概述 TC-120（F）空气氟化物采样器（以下简称采样器）是适用于采集大气中重金属颗粒(TSP)和氟化物样品的必备采样器。该仪器采用传感器、新材料等领域的高新技术，质量可靠、性能稳定、使用寿命长。 2适用范围 采用滤膜称重法捕集环境大气中的重金属颗粒（TSP）以及空气中的氟化物。可供环保、卫生、劳动、安监、军事、科研、教育等部门用于气态物质和气溶胶的常规及应急监测。 3采用标准 HJ955-2018《环境空气氟化物的测定滤膜采样/氟离子选择电极法》 HJ/T374-2007《总悬浮颗粒物采样器技术要求及检测方法》 JJG943-2011《总悬浮颗粒物采样器》 4技术特点 无刷高负压采样泵，50L/min流量下，可以克服20kPa阻力；
电子流量计，恒流采样； 具有实时时钟，可设置定时采样，间隔多次采样； 氟化物采样头采用铝合金材质，抗静电吸附； 自动测量温度、气压，自动计算标况采样体积； 体积小、重量轻，携带方便； 大尺寸中文点阵式液晶屏，自动调节对比度，可在零下30度正常工作； 掉电保护功能，来电自动采样； 可选配TSP/PM10/PM2.5采样头用于空气重金属采样； 5工作原理 5.1氟化物采样 氟化物及重金属采样器是指能够采集空气动力学当量直径<100μm颗粒物的采样器。其基本原理是：使一定体积的空气恒速通过已知质量的滤膜时，悬浮于空气中的颗粒物被阻留在滤膜上，根据滤膜增加的质量和通过滤膜的空气体积，确定空气中总悬浮颗粒物的质量浓度，并可用于测定颗粒物中的金属、无机盐及有机污染物等成分。 6技术参数 表1技术参数 主要参数参数范围分辨率准确度 采样流量(10～100)L/min0.1L/min优于±2.5% 流量稳定性优于±2.0% 流量重复性优于±2.0% 采样时间1min～99h59min1min不超过±0.2% 计前压力(-20～0)kPa0.01kPa优于±2.5% 环境大气压(70～130)kPa0.01kPa优于±2.5% 定时开机24小时制
烟气中氟化物测定 Document number【AA80KGB-AA98YT-AAT8CB-2A6UT-A18GG】
1 适用范围 本标准适用于测定烟道气中的气态及尘态氟化物。 2 引用标准 《空气和废气监测分析方法》。 3 原理 用滤筒捕集尘态氟化物、氢氧化钠溶液吸收气态氟化物，加硝酸溶液处理后制备成样品溶液，用氟离子电极测定。 4 试剂 吸收液 L氢氧化钠溶液； ％溴甲酚绿指示剂称取100mg溴甲酚绿于研钵中，加少量（1＋4）乙醇，研细，用（1＋4）乙醇配成100mL溶液； L、L盐酸溶液； L硝酸溶液； L、L氢氧化钠溶液； 总离子强度缓冲溶液（TISAB）称取柠檬酸钠（3C）、20.0g硝酸钾，置于1000mL烧杯中，加300mL水溶解，加％溴甲酚绿指示剂1mL，用盐酸溶液及氢氧化钠溶液调节至溶液刚转变为蓝绿色为止，pH为（也可在酸度计上，用酸、碱溶液调节至），移入1000mL容量瓶，用水稀释至标线，摇匀； 氟化钠标准储备溶液称取2.210g氟化钠（优级纯，经110℃烘干2h），溶解于水，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀，保存于聚乙烯塑料瓶中。此溶液每毫升含 1000μg氟； 氟化钠标准溶液临用时将氟化钠标准储备液用水稀释成每毫升含μg及100μg氟的标准溶液。 5 仪器 多孔玻板吸收瓶； 聚乙烯塑料杯； 氟离子选择电极； 甘汞电极； 磁力搅拌器用聚乙烯或聚四烯乙烯包裹的搅拌子； 离子活度计或精密酸度计（精度±1mv）； 小型超声波清洗器； 烟尘采样装置； 超细玻璃纤维滤筒。 6 采样 当烟气中共存尘氟和气态氟时，需按照烟尘采样方法进行等速采样。在加热式滤筒采样管的出口，串联两个装有50～70mL吸收液的多孔玻板吸收瓶，分别捕集尘氟和气态氟。 当烟气中不含尘氟或只测定气态氟时，可按照气态污染物采样方法，串联两个装有50～ 70mL吸收液的多孔玻板吸收瓶，以~2 L/min 的流量采样5～20min。 编制：刘峰审核：王博批 准：邹阳 7 分析步骤 标准曲线的绘制
江苏省百斯特检测技术有限公司作业指导书大气固定污染源氟化物的测定 JCZY—102 编制人 校核人 批准人 批准日期
大气固定污染源 氟化物的测定作业指导书 1 引用标准 国家环境保护总局标准 HJ/T67-2001 《固定污染源氟化物的测定 离子选择电极法》 2 适用范围 本方法适用于烟气中氟化物的测定。 本方法检出限：当采样体积为150L 时，为6×10-2mg/m3，测定的范围：1～1000mg/m3。 3 原理 使用滤筒、氢氧化钠溶液采集尘氟及气态氟，加硝酸溶液处理后制备成样品溶液，用氟离子电极测定。氟离子电极在含氟离子的溶液中，当溶液的总离子强度为定值而且足够大时，其电极电位与溶液中氟离子活度的对数成直线关系，通过绘制标准曲线，从测得的电位值得到氟离子的含量。 4 试剂和材料 4.1超细玻璃纤维滤筒或合成纤维滤筒。 4.2吸收液 氢氧化钠溶液C （NaOH ）=0.3mol/L ；将12g 氢氧化钠溶于水,并稀释至1000mL 。 4.3 0.1％溴甲酚绿指示剂 称取100mg 溴甲酚绿于研钵中，加少量（1+4）乙醇，研细，用（1+4）乙醇配成100mL 溶液。 4.4盐酸溶液 C （HCl ）=1.0mol/L:取84.0mL 盐酸用水稀释至1000m 。 4.5盐酸溶液 C （HCl ）=0.25mol/L:取21.0mL 盐酸用水稀释至1000mL 。 4.6氢氧化钠溶液C （NaOH ）=1.0mol/L ：将40g 氢氧化钠溶于水并稀释至1000mL 。 4.7总离子强度缓冲溶液（TISAB ） 称取59.0g 柠檬酸钠（Na3C6H5O7·2H2O ），20.0g 硝酸钾，置于1000mL 烧杯中，加300mL 水溶解，加溴甲酚绿指示剂1.0mL ，用浓盐酸溶液及氢氧化钠溶液调节至溶液刚转变为蓝绿色为止，pH 为 5.5（也可在酸度计上，用酸、碱溶液调节至pH5.5），移入1000mL 容量瓶，用水稀释至标线，摇匀。 4.8氟化钠标准贮备溶液 称取0.2210g 氟化钠（优级纯，经110℃烘干2h ），溶解于水，移入100mL 容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀，保存聚乙烯塑料瓶中。此溶液每毫升含1000ug 氟。 4.9氟化钠标准溶液 临用时将氟化钠标准贮备溶液用水稀释成 2.5ug/mL 、 5.0ug/mL 、10.0ug/mL 、25.0ug/mL 、50.0ug/mL 、100.0ug/mL 的氟的标准溶液。 5 实验步骤 5.1采样 当烟气中共存尘氟和气态氟时，采样方法进行等速采样。在加热式滤筒采样管的出口，串联三个装有75mL 吸收液的多孔玻板吸收瓶，分别捕集尘氟和气态氟。 当烟气中不含尘氟或只测定气态氟时，可采用烟气采样方法，在采样管出口串联两个装有50mL 吸收液的多孔玻板吸收瓶，以0.5～2L/min 的流量采样5～20min 。 采样管与吸收瓶之间的连接管，选用聚四氟乙烯管，并应尽量短。 5.2分析 校准曲线的绘制 作业指导书 第 2 页 共 3页 第 0次修改 江苏省百斯特检测技术有限公司 大气固定污染源氟化物的测定
氟化物测定作业指导书 ( 依据标准: HJ/T67-2001 离子选择电极法) 技术依据：HJ/T67-2001 离子选择电极法 1 范围 1.1 适用范围 本标准适用于大气固定污染源有组织排放中氟化物的测定。不能测定碳氟化物，如氟利昂。 1.2 测定范围 当采样体积为150L时，检出限为6×10－2mg/m3；测定范围为1～1000 mg/m3。 2 引用标准 下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的正式条文。本标准出版时，所示版本均为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方，应探讨使用下列标准最新版本的可能性。 GB 16297－1996 大气污染物综合排放标准 GB/T 16157-1996 固定污染源排气中颗粒物的测定和气态污染物采样方法。 3 定义 氟化物系指气态氟与尘氟的总合。本标准中的气态氟用氢氧化钠溶液吸收，尘氟指溶于盐酸溶液的与颗粒物共存的氟化物。 4 原理 使用滤筒、氢氧化钠溶液为吸收液采集尘氟和气态氟，滤筒捕集尘氟和部分气态氟，用盐酸溶液浸溶后制备成试样，用氟离子选择电极测定；当溶液的总离子强度为定值而且足够大时，其电极电位与溶液中氟离子活度的对数成线性关系。
本标准所用试剂除另有说明外均为分析纯试剂，所用水为去离子水。 5.1 盐酸（HCL）：ρ＝1.18g/ml 5.1.1 盐酸溶液0.25mol/L 取21.0ml盐酸（5.1）用水稀释到1000ml。 5.1.2 盐酸溶液1.0mol/L 取84.0ml盐酸（5.1）用水稀释到1000ml。 5.2 氢氧化钠（NaOH） 5.2.1 氢氧化钠溶液0.3mol/L 将氢氧化钠（5.2）12g溶于水并稀释至1000ml。作为吸收液。 5.2.2 氢氧化钠溶液1.0mol/L 将氢氧化钠（5.2）40g溶于水并稀释至1000ml。 5.3 氟化钠标准贮备液1.000mg/ml0 称取0.2210g氟化钠（优级纯，于110℃烘干2h放在干燥器中冷却至室温）溶解于水，移入100ml容量瓶中，用水定容至标线，贮存于聚乙烯瓶中。在冰箱内保存，临用时放至室温再用。 5.4 氟化物标准溶液 将氟化钠标准贮备液（5.3）用水稀释成2.5μg/ml、5.0μg/ml、10.0μg/ml、25.0μg/ml、50.0μg/ml、100.0μg/ml的标准溶液，临用现配。上述溶液均贮存于聚乙烯瓶中。 5.5 溴甲酚绿指示剂0.1g/100ml 称取100mg溴甲酚绿于研钵中，加少量1＋4（V/V）乙醇研细，移入100ml容量中，用1＋4（V/V）乙醇定容至标线。 5.6 总离子强度缓冲液（TISAB） 称取59.0g柠檬酸钠（Na2C6H5O2?2H2O），20.0g硝酸钾（KNO3），置于1000ml烧杯中，加300ml水溶解，加溴甲酚绿指示剂（5.5）1ml，用盐酸（5.1）（约11ml）调节至溶液刚刚转变为蓝绿色为止，此时pH为5.5左右，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。
实验四水中氟化物的测定—离子选择电极法水中氟化物的含量是衡量水质的重要指标之一，生活饮用水水质限值为 1.0mg·L-1 。测定氟化物的方法有氟离子选择电极法、离子色谱法、比色法和容量滴定法，前两种方法应用普遍。本实验采用氟离子选择电极法测定游离态氟离子浓度，当水样中含有化合态（如氟硼酸盐）、络合态的氟化物时，应预先蒸馏分离后测定。 一．实验目的和要求 1.掌握用离子活度计或pH计、晶体管毫伏计及离子选择电极测定氟化物的原理和测定方法，分析干扰测定的因素和消除方法。 2.复习教材第二章中的相关内容；在预习报告中列出被测原电池，简要说明测定方法原理和影响测定的因素。 二.仪器 1.氟离子选择电极（使用前在去离子水中充分浸泡）。 2.饱和甘汞电极。 3.精密pH计或离子活度计、晶体管毫伏计，精确到 0.1mV。 4.磁力搅拌器和塑料包裹的搅拌子。 5.100mL、50mL容量瓶。 6.10.00mL、 5.00mL移液管或吸液管。 7.100mL聚乙烯杯。
三.试剂 所用水为去离子水或无氟蒸馏水。 1.氟化物标准贮备液： 称取 0.2210g基准氟钠（NaF）（预先于105～110℃烘干2h或者于500～650℃烘干约40min，冷却），用水溶解后转入1000mL容量瓶中，稀释至标线，摇匀。贮存在聚乙烯瓶中。此溶液每毫升含氟离子100μg。 2.乙酸钠溶液： 称取15g乙酸钠（CH 3COONa）溶于水，并稀释至100mL。 3.盐酸溶液：2mol·L-1。 4.总离子强度调节缓冲溶液（TISAB）： 称取 58.8g二水合柠檬酸钠和85g硝酸钠，加水溶解，用盐酸调节pH至5～6，转入1000mL容量瓶中，稀释至标线，摇匀。 5.水样①，②。 四.测定步骤 1.仪器准备和操作： 按照所用测量仪器和电极使用说明，首先接好线路，将个开关置于“关”的位置，开启电源开关，预热15min，以后操作按说明书要求进行。 2.氟化物标准溶液制备：
水质分析---指导书日期 2010年11月01日页数量组组 1、目的： 为使分析人员在分析过程中做到有方法可依、规范水质分析方法的过程和便于对化验室质量的控制与管理。 2、测定方法： 离子选择电极法 3、适用范围： 实用于环境监测水及废水中氟化物的测定。测定下限浓度为 0.02 mg/L，上限为1999 mg/L。 4、仪器和器皿 4.1PH/电导率/离子综合测定仪。 4.2磁力搅拌器及塑料包裹的搅拌子。 4.3100ml、1000ml容量瓶。 4.450ml、100ml和500ml烧杯。 4.550ml量筒。 4.62.00ml、 5.00ml和 10.00ml吸液管， 50.00ml移液管。 4.7镊子。
5、试剂 5.1氟化物标准贮备液： 称取 0.2210基准氟化钠（NaF）（预先于105～110℃烘干2h或者于500～650℃烘干约40min，冷却），用去离子水溶解后转入1000ml容量瓶中，稀释至标线，摇匀。贮存在聚乙烯瓶中。此溶液每毫升含氟离子100微克。 5.20.1mol/L氢氧化钠和 0.1mol/L盐酸或 0.1mol/L硫酸。 5.3溴百里香酚蓝指示剂， 0.05%。 5.4柠檬酸—柠檬酸钠缓冲溶液： 称取 24.0xx柠檬酸和 270.0克柠檬酸钠用去离子水溶解后转入1000ml容量瓶中，稀释至标线，摇匀，存于聚乙烯瓶中。或总离子强度调节缓冲溶液（TISAB）: 称取 58.8xx水合柠檬酸钠和 85.0克硝酸钠，用去离子水溶解，用盐酸调节PH至5～6，转入1000ml容量瓶中，稀释至标线，摇匀，存于聚乙烯瓶中。 6、测定步骤 6.1电极的准备：
氟化物的危害有哪些? 氟化物指含负价氟的有机或无机化合物，是常见的大气污染物之一，具有无色、有刺激性、腐蚀性和毒性的特征。单独的氟元素是一种生命元素，但如果过量的话就可能会造成氟中毒，对人体的危害很大。那么，氟化物究竟是什么?氟化物的危害有哪些? 氟化物与其他卤素类似，氟生成单负阴离子(氟离子F?)。氟可与除He、Ne和Ar外的所有元素形成二元化合物。从致命毒素沙林到药品依法韦仑，从难熔的氟化钙到反应性很强的四氟化硫都属于氟化物的范畴。氟化物主要是氟化氢，是常见的大气污染物之一，是无色有刺激性的气体，对空气的相对密度为0.713，易溶于水。氟化氢的水溶液称氢氟酸，是无色的液体，有强烈的腐蚀性和毒性。氟化氢对人体的危害比二氧化硫约大20倍，空气中氟化物含量超过1mg/m3时，就会对人的眼睛、皮肤和呼吸器官产生直接危害;对植物的影响比二氧化硫大10一100倍，当大气中氟化物含量达45—90mg/m3时，植物的叶组织就会坏死，牲畜饮用含氟高的水和饲料，会引起慢性中毒。据报道，氟化氢质量浓度为0.03一0.06mg/m3时，发现儿童氟斑牙、尿氟量较
对照区高1—2倍;在2mg/m3，甚至质量浓度在1mg/m3时，也可引起慢性氟中毒;长期饮用含氟超过1.5mg/L的水，可产生氟骨症。一般认为饮用水中含氟量以0.5—1mg/L为宜。氟化物对人体危害，主要使骨骼受害，表现肢体活动障碍，重者骨质疏散或变形，易于自发性骨折。其次是牙齿脆弱，出现斑点、损害皮肤，出现疼痛、湿疹及各种皮炎。氟化氢对呼吸器官有刺激作用，引起鼻炎、气管炎，使肺部纤维组织增生。事实上，氟化物是一种毒药。这也是含氟牙膏会出现这种令人恐惧标识的原因所在。氟化物是一种比砷毒性小的物质，但毕竟存在危险。但由于氟化物被认为有益牙齿健康，西方发达国家的生产商迅速占据了有利地位。他们游说当局将这种毒药列为有助于治疗牙科疾病的药物类别。后来，美国铝业公司的研究人员还建议将氟化物添加到供水系统中帮助减少蛀牙。不幸的是，该公司赢了。直到如今，仍然有无数的美国家庭遭受着氟化水的危害。 氟化物的危害有哪些?从上文可以看出氟化物会使人体的骨骼受害，骨质疏松、牙齿脆弱、引发湿疹、鼻炎、气管炎等疾病，是非常可怕的。因此在日常生活中，人们要注意购买牙膏要过滤掉含氟的牙膏，远离氟化物，健康、快乐生活!
精心整理 氟 化 物 氟化物（F ﹣）是人体必需的微量元素之一，缺氟易患龋齿病，饮水中含氟的适宜浓度为0.5—1.0mg/L （F ﹣）。当长期饮用含氟量高于1-1.5mg/L 的水时，则易患斑齿病，如水中含氟量高于4mg/L 时，则可导致氟骨病。 12以上，预 蒸 馏 通常采用预蒸馏的方法，主要有水蒸气蒸馏和直接蒸馏两种。直接蒸馏法的蒸馏效率较高，但温度控制较难，排除干扰也较差，在蒸馏时易发生暴沸，不安全。水蒸气蒸馏法温度控制严格，排除干扰好，不易发生暴沸。 1．水蒸气蒸馏法
水中氟化物在含高氯酸（或硫酸）的溶液中，通入水蒸气，以氟硅酸或氢氟酸形式而被蒸出。 仪器 蒸馏装置 试剂 50ml） 蒸馏装置 试剂 （1）硫酸：ρ=1.84g/ml. （2）硫酸银。 步骤
（1）取400 ml蒸馏水于蒸馏瓶中，在不断摇动下缓慢加入200 ml浓硫酸，混匀。 放入5—10粒玻璃球，连接装置。开始缓慢升温，然后逐渐加快升温速度，至温度达180℃时停止加热，弃去接收瓶中馏出液，此时蒸馏瓶中酸与水的比例为2+1，此操作的目的是除去蒸馏装置和酸液中氟化物的污染。待蒸馏瓶中的溶液冷至120℃以下，加入250ml样品混匀，按上述加热方式加热至180℃时止（不得超过180℃，以防带出硫酸盐）。此时接收瓶中馏出液的体积约为250 ˉ）。 干扰：Clˉ30; SO42ˉ 5.0; NO3ˉ 3.0; B4O72ˉ 2.0; Mg2+ 2.0; NH4+1.0; Ca2+0.5。下述离子含量（μg）亦不干扰测定： PO43ˉ200; SiO32ˉ100; Cr6+40; Cu2+10; Pb2+10; Mn2+10; Hg2+5; Ag+5; Zn2+5; Fe3+2.5; Al3+2.5; Co2+2.5; Ni2+2.5; Mo6+2.5。 当干扰离子超过上述含量时，可通过直接蒸馏或水蒸气蒸馏而消除。 3．方法的适用范围
氟化物防龋的全身应用每日一练(2014.5.4) 一、单项选择题（每小题均有1个正确答案，请从每小题的备选答案中选出你认为正确的答案，在答题卡相应位置上用2B铅笔填涂相应答案代码。每小题所有答案选择正确的得分；不答、错答、漏答均不得分。答案写在试题卷上无效。） 1、多数中老年人认为合理饮食、参加体育锻炼很有必要，但不知道如何营养、运动没有场所，则应()。 A.重点考虑倾向因素 B.重点考虑促成因素 C.重点考虑强化因素 D.重点考虑加强因素 E.其他方面 2、参加磷脂合成的核苷酸主要是()。 A.AMP B.GTP C.CTP D.UDP E.UMP 3、使用呋塞米一般不引起()。 A.高钙血症 B.高尿酸血症 C.高氮质血症 D.低钾血症 E.低钠血症 4、以下有关急性放射病哪点是错误的()。 A.是一种全身性疾病 B.可以分为Ⅰ度和Ⅱ度
C.根据临床特点和基本病理改变可分为骨髓型、肠型、脑型 D.是人体一次或短时间内次受到大剂量照射引起的 E.是国家法定职业病 5、高血压病的危险因素主要有()。 A.体重肥胖 B.运动过少 C.盐摄入不足 D.A型血 E.以上均对 6、下列哪个是人体对环境污染物反应过程的正确说法()。 A.正常调节、代偿、失代偿都属于预防医学范畴 B.政党调节与代偿属于预防医学范畴，失代偿属于临床医学范畴 C.正常调节属于预防医学范畴，代偿与失代偿属于临床医学范畴 D.正常调节、代偿、失代偿都属于临床医学范畴 E.代偿阶段已处于疾病的早期，故属于临床医学范畴 7、心身疾病不包括()。 A.由心理社会因素引起 B.由情绪引起 C.有躯体生理变化 D.伴有器质性变化 E.有短暂心理生理反应 8、认识的最初阶段是()。 A.感觉 B.知觉
水质氟化物的测定氟试剂分光光度法 编制说明 (征求意见稿 中国环境监测总站辽宁省环境监测中心站 2008年3月 一、任务来源 2006年国家质检总局(国质检财函 [2006]909号和 2007年国家质检总局 (国质检财函 [2007]971号下达了《水质氟化物的测定氟试剂分光光度法》国家环保标准制修订计划, 修订《水质氟化物的测定氟试剂分光光度法》 (GB 7483-87 , 项目统一编号为 1188, 任务承担单位为中国环境监测总站、辽宁省环境监测中心站。 二、编制目的和意义 回顾 20世纪, 在预防龋齿的研究领域中, 应用氟化物是目前对抗龋齿最有效的方法。氟能防龋, 是由于氟离子会跟牙齿的矿物质——羟磷灰石反应, 生成更能抵抗酸侵蚀的氟磷灰石, 从而抑制了酸性物质对牙齿的去矿化并促使牙表面再矿化。几十年来,人们通过食用氟化物、补充氟化盐、使用氟化牙膏和饮用氟化奶等来预防龋齿。饮水中加入氟化物更是一种普遍采用且有效的方法。然而, 与必需的微量元素一样,氟化物对人体健康的影响既有益又有害。长期接触 (约 10~20年高水平氟化物 (10 mg/d可导致骨氟中毒。骨氟中毒主要表现为关节疼痛和硬化,韧带的硬化和钙化,并可造成骨畸形、肌肉衰弱和神经缺损,致使骨骼变得易碎由于氟化物对人体健康影响的两重性, 因此对相关物质中氟化物含量的准确测定显得极为重要。而被测样品基体成分不同,其测定方法也不尽相同 , 考虑到氟试剂分光光度法灵敏度高、选择性好、分析速度快, 可用于测定矿井水和自来水中微量 F -,所以对其进行了更进一步的了试验和讨论。 三、编制的原则和依据 3.1 基本原则
离子选择性电极法测定水样中氟离子的含量 一、氟元素简介 人体必需的微量元素之一，可以坚固骨骼和牙齿，预防龋齿。 轻度氟中毒症状：氟斑牙，牙齿变黄，变黑。 重度氟中毒症状：氟骨症，骨头变形，丧失劳动和生活自理能力。 二、预备知识 电分析化学（electroanalytical chemistry）是以溶液中物质的电化学性质及变化来进行分析的方法。电化学性质主要包括以电导、电位、电流、电量等电化学参数作为研究对象，从而找出其与被测物质含量间的关系。 电位分析是在零电流条件下测定两电极间的电位差来确定物质浓度或含量的一类方法，它是一种重要的电化学分析法。 三、测定目的 掌握离子选择电极法的测定原理及测定方法 学会正确使用氟离子选择性电极 四、测定原理 氟离子选择性电极是以氟化镧（LaF3）单晶片敏感膜的电位法指示电极，对溶液中的氟离子具有良好的选择性。晶体膜的响应机理一般用晶体离子传导原理及膜表面上相同离子见的扩散作用来解释。 离子在晶体中的导电过程，是借助于晶格缺陷而进行的。挨近缺陷空穴的导电离子，能够运动至空穴中：LaF3＋空穴→LaF2+＋F－由于晶体膜表面不存在离子交换作用，所以电极在使用前不需浸
泡活化，其电位的产生，仅是由于溶液中的待测离子能扩散进入膜相的缺陷空穴，而膜相中的晶格缺陷上的离子也能进入溶液相，因而在两项界面上建立双电层结构而在敏感膜两侧形成膜电位所致。 五、消除干扰 对晶体膜电极的干扰，主要不是由于共存离子进入膜相参与响应，而是来自晶体表面的化学反应，即共存离子与晶格离子形成难溶盐或络合物，从而改变了膜表面的性质。对于氟电极而言，主要的干扰是OH－，这是由于在晶体表面存在下列化学反应： LaF3（固体）＋3OH－ LaOH（固体）＋3 F－ 实验表明，电极使用时最适宜的溶液pH范围为5－5.5。 六、定量依据 1. 氟电极与饱和甘汞电极组成的电池可以表示为： Hg, Hg2Cl2︱KCl(饱和)‖F-试液︱LaF3(10-3mol·L-1), NaF(10-1mol·L-1), NaCl(0.1 mol·L-1) ︱AgCl 2. 电池电动势E与氟离子活度的关系式为 E=K－2.303RT/F·lgaF－=K－0.059 lgaF－(25℃) 3. 其中0.059为25℃时电极的理论响应斜率，其他符号具有通常意义。用离子选择性电极测量的时溶液中离子活度，而通常定量分析需要测量的时离子的浓度，不是活度。所以必须控制试液的离子强度。如果测量试液的离子强度维持一定，则上述方程可表示为： E=K′－0.059lg[F-] （K′为常数） 4. 电动势E与lg[F-]成线性关系。因此作出E对lg[F-]的标准曲线，
氟化物防龋的机理 3. 1 人体对氟化物的摄取和存储 氟化物进入人体后很容易被吸收并绝大部分被存储在体内的矿化组织中, 如骨和牙齿。氟可以通过血液进入人体组织, 也可以通过牙面直接获取。Jachsu、W eidm ann( 1959)对饮水含氟量不同地区居民牙齿含氟量作了测量, 发现饮水含氟量高的地区居民的牙齿含氟量也高, 牙齿萌出后, 牙齿含氟量继续增加, 到一定年龄就停止增加。他们还指出: 牙齿萌出后, 釉质内的氟主要来自唾液, 牙本质内的氟则来自血液循环系统。W eidm ann( 1962)在猫、家兔身上做的研究表明, 牙齿在发育期中摄取的氟比成熟期摄取者多。Hard、E llis( 1951)在狗身上作的研究, 显示将氟化物涂于牙面也可以使釉质内的含氟量增加。Larson、Fe jerskov( 1978) 的实验室研究, 证明氟可被釉质中的羟磷灰石吸收形成氟磷灰石。Me llberg( 1980)用健康小牛釉质作的研究表明: 进入釉质的氟的量与进入深度是与所用氟化物的浓度和处理时间成正比。Ten Cate、Rempt( 1986)的人工龋研究表明, 用含氟牙膏刷牙6 周, 釉质内的含氟量明显多于用无氟牙膏刷牙者。Grob ler、de Joubert( 1988)用一些青年人的牙齿进行化学分析, 结果显示萌出牙釉质中的含氟量明显高于未萌出牙者。Caslavska等( 1991)在儿童身上作的研究, 证明氟化胺更能进入釉质, 且保存时间更久。 3. 2 氟化物对牙齿结构和发育的影响 Syrrist( 1949)在电子显微镜下观察经过氟化物处理的牙齿, 见到釉质变得更紧密。Sco tt( 1950)用电子衍射法观察到经氟化物处理的牙面有氟化钙沉淀。Flem ing( 1953), Weber、Yaeger( 1964)在鼠身上作的研究表明氟化物有延缓釉质和牙本质矿化过程、但有使之发育更为成熟、更为充分的作用。K aper等( 1961)证明氟有降低酸对牙齿透入的作用。K ruger( 1962)的研究证明: 在牙齿发育时期,给鼠注射氟化钠可以使鼠的第一磨牙的沟变宽变浅, 牙冠牙尖高度和近中远中径减小。Cooper、Ludw ig( 1965)的研究表明, 饮水氟化区的儿童的第一恒磨牙近中远中径、颊舌径、牙尖高度和牙面凸度均较低水氟区儿童者小。Mo ller( 1967)的研究,表明高饮水氟区居民的牙齿体积较大, 牙尖较圆,沟裂较浅。Gray( 1973)给孕鼠以50mg /L的饮水,子代鼠磨牙的沟裂底部釉质增厚。C reath 等( 1989)的研究, 表明给孕鼠接受氟化饮水, 子代鼠磨牙的近中和远中沟都比对照组鼠者深。Om ar( 1987)在南非作的调查, 表明高氟区(饮水含氟量2. 5mg /L)儿童的上颌中切牙和下颌第二前磨牙的近中远中径均比适氟区( 1. 06mg /L)儿童者小。Suckling等( 1988)在羊身上作的研究表明, 在牙齿萌出前, 长期接受氟的羊的釉质不透明, 釉质外层硬度减弱, 釉柱排列紊乱, 其中晶体排列也疏松。 3. 3 氟化物对龋病变过程的影响 W achtel( 1964) , W achtel、Strange ( 1965) , G ill ings等( 1964) , Wo lf( 1964) , de B ruyn 等( 1986)的研究均证实: 氟化物对已经发生龋病病变的牙齿有促进其再矿化的作用。近期的Don ly ( 2003) , Zaure- A rite、ten C ate( 2000)均在科学实践中证明: 氟化物有促进脱矿或对已经发生龋病变的牙齿组织再矿化的作用。 3. 4 氟化物对口腔细菌的影响 氟化物的防龋作用是否与其对细菌的影响有关, 这是很多人关注的一个重要问题。20世纪50年代Martin、H ill( 1950) , K itchen等( 1951)在人口腔内探讨氟对口腔内乳杆菌的影响时, 未曾找到二者的相关性。Kashket等( 1977)的实验室研究, 表明1~ 10mg /L氟有抑制口腔链球菌利用葡萄糖的作用。H am ilton、Bowden( 1996 )的研究显示: 在酸性条件下, 氟与氢结合成HF, 进入细菌后破坏细菌的代谢。Featherstone( 2000) 认为细菌体内的HF 可以再解离为H 离子和F 离子, 后者可以抑制细菌的酶活性, 从而影响其代谢。K amotsay 等( 2002 )的研究结果显示, 高浓度氟化钠液可抑制致龋菌和真菌的生长和繁殖。氟化物对细菌产酸是否有影响, 20世纪40年代