第四章醌类
醌类化合物包括醌类或容易转化为具有醌类性质的化合物，以及在生物合成方面与醌类有密切联系的化合物。
第一节结构与分类
醌类化合物从结构上分主要有苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌等四类。
一、苯醌类
可分为邻苯醌和对苯醌两大类。
二、萘醌类
许多萘醌类化合物具有明显的生物活性，如从中药紫草及软紫草中分得的一系列紫草素及异紫草素衍生物，具有止血、抗炎、抗菌、抗病毒及抗癌作用，与其清热凉血的药性相符，可认为这些萘醌化合物为紫草的有效成分。
三、菲醌类
天然菲醌类衍生物包括邻醌及对醌两种类型。
四、蒽醌类
蒽醌类成分包括蒽酮及其不同还原程度的产物。按母核可分为单蒽核及双蒽核，按氧化程度又可分为氧化蒽酚、蒽酚、蒽酮、蒽酚及蒽酮的二聚物。
按是否含糖和是否形成苷来分类，分为游离蒽醌和结合蒽醌。
（一）单蒽核类
1.蒽醌及其苷类
天然蒽醌以9，10-蒽醌最为常见，其C-9、C-10为最高氧化状态，较为稳定。
（1）大黄素型这类蒽醌其羟基分布于两侧的苯环上，多数化合物呈黄色。许多中药如大黄、虎杖等有致泻作用的活性成分就属于此类化合物。羟基蒽醌类衍生物多与葡萄糖、鼠李糖结合成苷存在。
（2）茜草素型这类蒽醌其羟基分布在一侧苯环上，颜色为橙黄至橙红色，种类较少，如中药茜草中的茜草素及其苷、羟基茜草素、伪羟基茜草素。
2.氧化蒽酚类
蒽醌在碱性溶液中可被锌粉还原生成氧化蒽酚及其互变异构体蒽二酚，氧化蒽酚及蒽二酚均不稳定，氧化蒽酚易氧化成蒽酮或蒽酚，蒽二酚易氧化成蒽醌，故两者较少存在于植物中。
3.蒽酚或蒽酮类
蒽醌在酸性溶液中被还原，则生成蒽酚及其互变异构体蒽酮。在新鲜大黄中含有蒽酚类成分，贮存2年以上则检测不到蒽酚。如果蒽酚衍生物的meso位羟基与糖缩合成苷，则性质比较稳定，只有经过水解去糖后，才容易被氧化转变成蒽醌类化合物。
4.C-糖基蒽类
这类蒽衍生物是以糖作为侧链通过碳-碳键直接与苷元相连。
（二）双蒽核类
l.二蒽酮类衍生物二蒽酮类是二分子蒽酮脱去一分子氢后相互结合而成的化合物，其上下两环的结构相同且对称，又可分为中位连接和α位连接等形式。二蒽酮多以苷的形式存在，若催化加氢还原则生成二分子蒽酮，用FeCl3氧化则生成二分子蒽醌。如中药大黄、番泻叶中致泻的主要成分番泻苷A、B、C、D
等皆为二蒽酮类衍生物。
大黄中致泻的主要成分番泻苷A，就是因其在肠内转变为大黄酸蒽酮而发挥作用。
2.二蒽醌类蒽醌类脱氢缩合或二蒽酮类氧化均可形成二蒽醌类。天然二蒽醌类中两个蒽醌环都是相同且对称的，由于空间位阻的相互排斥，使两个蒽醌环呈反向排列，如山扁豆双醌。
3.去氢二蒽酮类中位二蒽酮脱去一分子氢被进一步氧化，两环之间以双键相连的称为去氢二蒽酮。颜色呈紫红色。
4.日照蒽酮类去氢二蒽酮进一步氧化，α与α’位相连组成一六元环，形成日照蒽酮类化合物。
5.中位苯骈二蒽酮类这类化合物的结构在天然蒽衍生物中具有最高氧化程度，也是天然产物中高度稠合的多元环系统之一。
第二节理化性质
一、性状
醌类化合物随着助色团酚羟基的引入而表现出一定的颜色。引入的助色团越多，颜色则越深。
二、升华性
游离的醌类多具升华性，小分子的苯醌类及萘醌类具有挥发性。
三、溶解性
游离醌类多溶于有机溶剂，微溶或不溶于水。而醌类成苷后，极性增大。
四、酸碱性
蒽醌类衍生物酸性强弱的排列顺序为：含COOH＞含二个以上β-OH＞含一个β-OH＞含二个以上α-OH ＞含一个α-OH。在分离工作中，常采取碱梯度萃取法来分离蒽醌类化合物。用碱性不同的水溶液（5%碳酸氢钠溶液、5%碳酸钠溶液、1%氢氧化钠溶液、5%氢氧化钠溶液）依次提取，其结果为酸性较强的化合物（含COOH或二个β-OH）被碳酸氢钠提出；酸性较弱的化合物（含一个β-OH）被碳酸钠提出；酸性更弱的化合物（含二个或多个α-OH）只能被1%氢氧化钠提出；酸性最弱的化合物（含一个α-OH）则只能溶于5%氢氧化钠。
五、显色反应
（1）Feigl反应醌类衍生物在碱性条件下加热与醛类、邻二硝基苯反应，生成紫色化合物。
（2）无色亚甲蓝显色试验无色亚甲蓝乙醇溶液（1mg／ml）专用于检识苯醌及萘醌。样品在白色背景下呈现出蓝色斑点，可与蒽醌类区别。
（3）Borntrager’s反应在碱性溶液中，羟基醌类颜色改变并加深，多呈橙、红、紫红及蓝色，如羟基蒽醌类化合物遇碱显红至紫红色,称之为Borntrager’s反应。蒽酚、蒽酮、二蒽酮类化合物需氧化形成羟基蒽醌后才能呈色，其机理是形成了共轭体系。
（4）Kesting-Craven反应当苯醌及萘醌类化合物的醌环上有未被取代的位置时，在碱性条件下与含活性次甲基试剂，如乙酰乙酸酯、丙二酸酯反应，呈蓝绿色或蓝紫色。蒽醌类化合物因不含有未取代的醌环，故不发生该反应，可用于与苯醌及萘醌类化合物区别。
（5）与金属离子的反应蒽醌类化合物如具有α-酚羟基或邻二酚羟基，则可与Pb2+、Mg2+等金属离子形成络合物。
与Pb2+形成的络合物在一定pH条件下能沉淀析出，与Mg2+形成的络合物具有一定的颜色，可用于鉴别。
如果母核上只有1个α-OH或1个β-OH，或2个-0H不在同环上，则显橙黄至橙色；如已有1个α-OH，并另有1个-0H在邻位则显蓝至蓝紫色，若在间位则显橙红至红色，在对位则显紫红至紫色。
A型题
大黄酸可溶于（）
A.水
B.石油醚
C.碳酸氢纳溶液
D.烯盐酸溶液
E.苯
[答疑编号111040101]
『正确答案』C
下列蒽醌类化合物中，酸性强弱的顺序是（）
A.大黄酸>大黄素>芦荟大黄素>大黄酚
B.大黄酸>芦荟大黄素>大黄素 >大黄酚
C.大黄素>大黄酸>芦荟大黄素>大黄酚
D.大黄酚>芦荟大黄素>大黄素>大黄酸
E.大黄酸>大黄素>大黄酚>芦荟大黄素
[答疑编号111040102]
『正确答案』A
能用于大黄素型和茜草素型两类化合物在结构上的主要区别是（）
A.羟基数目不同
B.甲氧基数目不同
C.羟甲基数目不同
D.羟基在母核上的分布不同
E.连接糖的个数不同
[答疑编号111040103]
『正确答案』D
第三节提取与分离
一、提取
一般选用甲醇、乙醇作为提取溶剂。
二、分离
1.蒽醌苷类和游离蒽醌衍生物的分离蒽醌苷类与游离蒽醌衍生物的溶解性不一样，前者易溶于水，而后者则易溶于有机溶剂如氯仿等，因而常用与水不混溶的有机溶剂萃取或回流提取蒽醌粗提物，可将两者分开。
2.游离蒽醌衍生物的分离一般采用溶剂分步结晶法、pH梯度萃取法和色谱法。pH梯度萃取法是最常
用的手段。柱色谱法常用的吸附剂有硅胶、磷酸氢钙、聚酰胺，一般不用氧化铝，以免发生不可逆的化学吸附。
3.蒽醌苷类的分离蒽醌苷类水溶性较强，需要结合吸附及分配柱色谱进行分离，常用载体有聚酰胺、硅胶及葡聚糖凝胶。
第四节结构测定
一、红外光谱法（IR）
1.蒽醌的羰基频率饱和直链酮型羰基的典型伸缩频率为l715 cm-1，由于蒽醌羰基的α、β位存在共轭系统，故未取代蒽醌伸缩频率为1675cm-1。当蒽醌环上有取代基时，羰基的伸缩频率及吸收强度都改变。一般吸电子基团使频率变高，波数增加，供电子基团使频率变低，波数减少。
2.羟基蒽醌的羟基频率α-OH因与C=O缔合，其吸收频率移至3150cm-1以下，多与不饱和C—H的伸缩振动频率重叠；β-OH振动频率较α-OH高，在3600～3150cm-1区间，若只有1个β-OH，则大多数在3300～3390cm-1之间有1个吸收峰，若在3600～3150cm-1之间有几个峰，表明蒽醌母核可能有多个β-OH。
3. 1，8-二羟基蒽醌和1-羟基蒽醌具有2个羰基峰，其中1，8-二羟基蒽醌的2个羰基峰相差大于40cm-1，1-羟基蒽醌的2个羰基峰相差小于40cm-1。其他类型的羟基蒽醌均为1个羰基峰。
二、质谱法
蒽醌类衍生物的质谱特征是分子离子峰为基峰，游离醌依次脱去两分子CO，得到M-CO及M-2CO的强峰以及它们的双电荷峰。
第五节含醌类化合物的中药实例
一、大黄
1.主要化学成分
大黄具有泄热通肠、凉血解毒、逐瘀通经的功效。现已从大黄中分离得到蒽醌、二蒽酮、芪、苯丁酮、单宁、萘色酮等不同种类的80多种化合物，大体上可分为蒽醌类、多糖类与鞣质类。其中蒽醌类及其衍生物含量为3%-5%，分为游离型与结合型。游离型包括大黄酸、大黄素、土大黄素、芦荟大黄素、大黄素甲醚、大黄酚、异大黄素等，结合型主要包括蒽醌苷和双蒽酮苷。双蒽酮苷中有番泻苷A、B、C、D、E、F。其中A与B、C与D、E与F互为内消旋体，A、C、E的10-10’位为反式，B、D、F为顺式。大黄中的蒽醌衍生物一般以结合状态为多。新鲜大黄在贮存过程中蒽酚或蒽酮可逐渐氧化为蒽醌。
2.大黄中蒽醌苷的提取分离亦可利用大黄所含蒽醌类物质的极性不同，分别用碱性不同、浓度不同的KHC03溶液、Na2C03溶液、KOH溶液和盐酸实现大黄酸、大黄素、芦荟大黄素、大黄酚和大黄素甲醚等化合物的萃取分离。近年来，超声技术等亦被用于大黄蒽醌类成分的提取中。
二、丹参
丹参含有多种菲醌衍生物，其中丹参醌ⅡA、丹参醌ⅡB、隐丹参醌、丹参酸甲酯、羟基丹参醌等为邻醌类衍生物，丹参新醌甲、丹参新醌乙、丹参新醌丙为对醌类化合物。
上述脂溶性成分中的菲醌类化合物可以通过下列化学法鉴别，即取少量样品，加浓硫酸2滴，丹参醌Ⅱ显绿色，隐丹参醌显棕色，丹参醌I显蓝色。此外，还可通过荧光法、薄层色谱法等进行相关化学成分
的鉴别。
三、紫草
紫草主要含有紫草素、异紫草素等成分，结构属于萘醌类，为紫草的有效成分，具有止血、抗炎、抗菌、抗病毒及抗癌作用。
主要成分为萘醌类色素，包括乙酰紫草素、欧紫草素、紫草素、β，β-二甲基丙烯酰紫草素、β，β-二甲基丙烯酰欧紫草素、去氧紫根素等。
临床应用的紫草素为羟基萘醌的混合物，各类成分均系萘醌分子侧链上羟基与不同酸形成的酯，存在于紫草根中。该类成分具有抗肿瘤、抗炎和抗菌活性，还有抗肝脏氧化损伤和抗受孕作用。另外紫草素作为天然色素已广泛应用于医药、化妆品和印染工业中。
四、虎杖
主要含有蒽醌类化合物，如大黄酸、大黄素、大黄素甲醚、大黄酚及其糖苷等。
A型题
对碱显红色的化合物是（）
A.番泻苷A
B.番泻苷B
C.大黄素
D.芦荟苷
E.大黄苷
[答疑编号111040201]
『正确答案』C
番泻苷A用三绿化铁氧化、盐酸水解以后得到（）
A.大黄酸
B.大黄酸葡萄糖苷
C.番泻苷元Ａ
D.大黄酸蒽酮
E.大黄酸蒽酮葡萄糖苷
[答疑编号111040202]
『正确答案』A
Ｂ型题
A.Feigl反应
B.无色亚甲蓝的显色反应
C.Borntrager’s反应
D.Kesting—Craven反应
E.醋酸镁反应
醌类衍生物都具有的反应是（）
[答疑编号111040203]
『正确答案』A
专用于检识苯醌及萘醌的反应是（）
[答疑编号111040204]
『正确答案』B
羟基蒽醌显红色到紫红色，蒽酮氧化以后，也可显色的反应是（）
[答疑编号111040205]
『正确答案』C
苯醌及萘醌在化合物的醌环上有没有被取代的位置的时候，具有（）反应
[答疑编号111040206]
『正确答案』D
A型题
将下列混合后溶于乙醚，用5%的碳酸钠溶液来萃取，能够被萃取出来的是（）
A.丹参新醌甲
B.紫草素
C.大黄素
D.大黄酸
E.茜草素
[答疑编号111040207]
『正确答案』D
在羟基蒽醌的红外光谱中有一个羰基信号的化合物是（）
A.大黄素
B.大黄素甲醚
C.茜草素
D.羟基茜草素
E.大黄酚
[答疑编号111040208]
『正确答案』D
第五章香豆素和木脂素
第一节香豆素
一、结构与分类
香豆素的母核为苯骈α-吡喃酮。分子中苯环或α-吡喃酮环上常有取代基存在，如羟基、烷氧基、苯基、异戊烯基等，其中异戊烯基的活泼双键有机会与邻位羟基环合成呋喃或吡喃环的结构，因此可将香豆素分为五大类，即简单香豆素类、呋喃香豆素类、吡喃香豆素类、异香豆素类及其他香豆素类。
（一）简单香豆素类
这类是指仅在苯环有取代基的香豆素类。绝大部分香豆素在C-7位都有含氧基团存在，仅少数例外。伞形花内酯，即7-羟基香豆素可以认为是香豆素类成分的母体。
（二）呋哺香豆素类
1.6,7-呋喃骈香豆素型（线型）此型以补骨脂内酯为代表，又称补骨脂内酯型。例如香柑内酯、花椒毒内酯、欧前胡内酯、紫花前胡内酯等，其中紫花前胡内酯为未经降解的二氢呋喃香豆素。
2.7,8-呋喃骈香豆素型（角型）此型以白芷内酯为代表。白芷内酯又名异补骨脂内酯，故此型又称异补骨脂内酯型。如异香柑内酯、茴芹内酯。
（三）吡喃香豆素类
香豆素C-6或C-8位异戊烯基与邻酚羟基环合而成2,2-二甲基-α-吡喃环结构，形成吡喃香豆素。
1.6,7-吡喃骈香豆素（线型）此型以花椒内酯为代表，如美花椒内酯。
2.7,8-吡喃骈香豆素（角型）此型以邪蒿内酯为代表，如沙米丁（samidin）和维斯纳丁（visnadin）。
3.其他吡喃香豆素5,6-吡喃骈香豆素如别美花椒内酯；双吡喃香豆素如狄佩它妥内酯。
（四）异香豆素类
异香豆素是香豆素的异构体，在植物中存在的多数为二氢异香豆素的衍生物，其代表化合物有茵陈炔内酯、仙鹤草内酯等。
（五）其他香豆素类
这类是指α-吡喃酮环上有取代基的香豆素，C-3、C-4上常有苯基、羟基、异戊烯基等取代，如沙葛内酯、黄檀内酯等。
另外，香豆素类成分中也发现二聚体和三聚体形式。如kotamin。
二、理化性质
（一）性状
游离的香豆素多数有较好的结晶，且大多有香味。香豆素中分子量小的有挥发性，能随水蒸气蒸馏，并能升华。香豆素苷多数无香味和挥发性，也不能升华。
（二）溶解性
游离的香豆素能溶于沸水，难溶于冷水，易溶于甲醇、乙醇、氯仿和乙醚；香豆素苷类能溶于水、甲醇和乙醇，难溶于乙醚等极性小的有机溶剂。
（三）荧光性质
香豆素类在可见光下为无色或浅黄色结晶。香豆素母体本身无荧光，而羟基香豆素在紫外光下多显出蓝色荧光，在碱溶液中荧光更为显著。香豆素类荧光与分子中取代基的种类和位置有一定关系：一般在C-7位引入羟基即有强烈的蓝色荧光，加碱后可变为绿色荧光；但在C-8位再引入一羟基，则荧光减至极弱，甚至不显荧光。呋喃香豆素多显蓝色荧光，荧光性质常用于色谱法检识香豆素。
（四）与碱的作用及其应用
香豆素类及其苷因分子中具有内酯环，在热稀碱溶液中内酯环可以开环生成顺邻羟基桂皮酸盐，加酸又可重新闭环成为原来的内酯。但长时间在碱中放置或UV光照射，则可转变为稳定的反邻羟基桂皮酸盐，再加酸就不能环合成内酯环。香豆素与浓碱共沸，往往得到酚类或酚酸等裂解产物。因此用碱液提取香豆素时，必须注意碱液的浓度，并应避免长时间加热，以防破坏内酯环。
7位甲氧基香豆素较难开环，这是因为7-OCH3的供电子效应使羰基碳的亲电性降低，7-羟基香豆素在碱液中由于酚羟基酸性成盐，更难水解。
（五）显色反应
1.异羟肟酸铁反应由于香豆素类具有内酯环，在碱性条件下可开环，与盐酸羟胺缩合成异羟肟酸，然后再在酸性条件下与三价铁离子络合成盐而显红色。
2.三氯化铁反应具有酚羟基的香豆素类可与三氯化铁试剂产生显色反应，通常为蓝绿色。
3.Gibb’s反应Gibb’s试剂是2,6-二氯（溴）苯醌氯亚胺，它在弱碱性条件下可与酚羟基对位的活泼氢缩合成蓝色化合物。
4.Emerson反应Emerson试剂是氨基安替比林和铁氰化钾，它可与酚羟基对位的活泼氢生成红色缩合物。
Gibb’s反应和Emerson反应都要求必须有游离的酚羟基，且酚羟基的对位要无取代才显阳性。
以上荧光及各种显色反应用于检识香豆素的存在和识别某位有取代的香豆素。
三、提取与分离
香豆素分子过去认为较稳定，因此利用它的内酯性质以酸碱处理，或利用它的挥发性以真空升华或水蒸气蒸馏的方法来分离纯化。
香豆素的提取分离方法大致可以归纳为以下几种：
（一）水蒸气蒸馏法
小分子的香豆素类因具有挥发性，可采用水蒸气蒸馏法进行提取。
（二）碱溶酸沉法
由于香豆素类可溶于热碱液中，加酸又析出，故可用0.5%氢氧化钠水溶液（或醇溶液）加热提取，提取液冷却后再用乙醚除去杂质，然后加酸调节pH至中性，适当浓缩，再酸化，则香豆素类或其苷即可析出。但必须注意，不可长时间加热，另外加热温度不能过高，碱浓度不宜过大，以免破坏内酯环。
（三）系统溶剂法
从中药中提取香豆素类化合物时，可采用系统溶剂提取法。常用石油醚、乙醚、乙酸乙酯、丙酮和甲醇顺次萃取。
（四）色谱方法
结构相似的香豆素混合物最后必须经色谱方法才能有效分离，柱色谱吸附剂可用中性和酸性氧化铝以及硅胶，碱性氧化铝慎用。常用己烷和乙醚，已烷和乙酸乙酯等混合溶剂洗脱。
四、香豆素的波谱规律
（一）UV和IR光谱
香豆素类成分属于苯骈α-吡喃酮，因此在红外光谱中应有α-吡喃酮1745～1715cm-1处的羰基特征吸收峰。另外还可见芳环双键的1645～1625cm-1吸收峰，如果有羟基取代还有3600～3200cm-1的羟基特征吸收峰。
（二）NMR谱
简单香豆素的1H—NMR谱上可见如下特征信号：
1.H-3和H-4约在δ6.1～7.8产生两组二重峰（J值约为9Hz），其中H-3的化学位移值为6.1～6.4，H-4的化学位移值为7.5～8.3。
2.多数香豆素C-7位有氧取代，苯环上的其余3个芳质子，H-5呈d峰，δ7.38，J值为9Hz；H-6和H-8在较高场处，δ6.87，2H，m峰。这组信号夹在H-3和H-4信号之间。5,7-二氧代香豆素可见一对d峰，J值约为2Hz。H-6和H-8的信号，单从化学位移是很难区别的，但仔细观察H-4和H-8间的远程偶合，J
值为0.6～1Hz，可与H-6的尖峰区别。
3.芳香环上的甲氧基信号一般出现在δ3.8～
4.0。
第二节木脂素
木脂素类多数是游离的，也有少量与糖结合成苷而存在，由于较广泛地存在于植物的木部和树脂中，或开始析出时呈树脂状，故称为木脂素。
木脂素多数为无色或白色结晶，但新木脂素不易结晶。木脂素多数不挥发，少数如去甲二氢愈创酸能升华，游离木脂素偏亲脂性，难溶于水，能溶于苯、氯仿、乙醚、乙醇等。与糖结合成苷者水溶性增大，并易被酶或酸水解。
第三节香豆素类及木脂素类化合物研究实例
一、含香豆素类化合物的中药实例
（一）秦皮（Fraxinus rhynchophylla Hance）
秦皮是一种常用的中药，有清热燥湿、凉肝明目等功效，主治痢疾、崩漏、带下等。秦皮的原植物主要有两种，即木犀科植物大叶白蜡树及白蜡树，大叶白蜡树皮中主要含七叶内酯和七叶苷，而白蜡树皮中主要含白蜡素和七叶内酯以及白蜡树苷。
（二）前胡（Peucedanum praeruptorum Dunn）
前胡具有宣散风热、下气、消痰之功效，常用于风热头痛、痰热咳喘、呃逆、胸膈满闷等症的治疗。其主要化学成分为多种类型的香豆素及其糖苷、三萜糖苷、甾体糖苷、挥发油等。各种类型的香豆素化合物是前胡的主要代表成分和主要生理活性成分，其中白花前胡以角型二氢吡喃香豆素类为主，紫花前胡以线型二氢呋喃和二氢吡喃香豆素类为主。
（三）肿节风[Sarcandra glabra（Thunb.）Nakai]
肿节风（又名草珊瑚、九节茶、接骨木）为常用中药，味苦、辛，性平，具清热凉血、活血消斑、祛风通络等功效，用于治疗血热紫斑、紫癜、风湿痹痛、跌打损伤等症。系统化学成分预试验表明，其全草含有酚类、鞣质、黄酮苷、香豆素和内酯类化合物。其中香豆素类主要包括异秦皮啶（isofraxidin）、东莨菪内酯（scopoletin）等。
（四）补骨脂（Psoralea corylifolia L.）
补骨脂为豆科植物补骨脂的种子，主治肾阳衰弱、脾肾虚寒以及白癜风，含有多种香豆素类成分，包括补骨脂内酯（呋喃骈香豆素）、异补骨脂内酯（异呋喃骈香豆素）和补骨脂次素等。
二、含木脂素的中药实例
（一）五味子[Schisandra chinensis（Turcz.）Baill.]
五味子中含木脂素较多约为5%，近年来从其果实中分得了一系列联苯环辛烯型木脂素，下面列出的为五味子酯甲、乙、丙、丁和戊。
（二）厚朴（Magnolia officinalis Rehder et. Wilson）
厚朴为木兰科植物，有祛痰、利尿、镇痛等作用，用于腹痛、喘咳等症。厚朴皮中分得了与苯环相连的新木脂素，如厚朴酚以及和厚朴酚。
第六章黄酮
第一节结构与分类
黄酮类化合物经典的概念主要是指基本母核为2-苯基色原酮的一系列化合物。现在，黄酮类化合物是泛指两个苯环（A与B环）通过三个碳原子相互联结而成的一系列化合物。其基本的碳架为C6-C3-C6。
一、苷元的结构与分类
根据中央三碳链的氧化程度、B-环连接位置（2或3位）以及三碳链是否成环等特点，可将中药中主要的黄酮类化合物分类，如表6-1所示。
B型题：
在黄酮类化合物中
A.三碳位的2,3位上有双键，而3位没有羟基
B.三碳链的2,3位上有双键，而3位有羟基
C.三碳链的2,3位上没有双键，而3位没有羟基
D.三碳链的2,3位上没有双键，而3位有羟基
E.三碳链的1,2位处开裂，2,3,4位构成了α、β不饱和酮的结构
1：查耳酮的变化
[答疑编号111060101]
『正确答案』E
2：二氢黄酮醇的变化
[答疑编号111060102]
『正确答案』D
3：黄酮醇的变化
[答疑编号111060103]
『正确答案』B
4：二氢黄酮的变化
[答疑编号111060104]
『正确答案』C
5：黄酮的变化
[答疑编号111060105]
『正确答案』A
此外，尚有由两分子黄酮或两分子二氢黄酮，或一分子黄酮及一分子二氢黄酮按C-C或C-O-C键方式连接而成的双黄酮类化合物。另有少数黄酮类化合物结构很复杂，如水飞蓟素为黄酮木脂体类化合物，而榕碱及异榕碱则为生物碱型黄酮。
二、黄酮苷中糖的结构与分类
天然黄酮类化合物多以苷类形式存在，并且由于糖的种类、数量、连接位置及连接方式不同，可以组成各种各样的黄酮苷类。
除0-糖苷外，天然黄酮类化合物中还发现有C-苷，如葛根黄素、葛根黄素木糖苷，为中药葛根中扩张冠状动脉血管的有效成分。
第二节理化性质
一、性状
1.形态：多为结晶性固体，少数为无定形粉末（苷）。
2.旋光性：（有无手性碳原子）
黄酮苷类：多为左旋，由于结构中含有糖部分。
3.颜色：大多呈黄色。
①与分子中是否存在交叉共轭体系有关；
②与助色团（供电子-OH、-OCH3等）的种类、数目、取代位置有关，尤其7，4′-位颜色加深。
黄酮、黄酮醇及其苷类：多显灰黄～黄色。
查耳酮：黄～橙黄色。
二氢黄酮、二氢黄酮醇及黄烷醇：几乎为无色（交叉共轭体系中断）。
异黄酮：显微黄色（B环接在3位，缺少完整的交叉共轭体系）。
黄酮和黄酮醇分子中引入-OH和甲氧基等助色团后，因电子移位、重排而使化合物颜色加深，尤其是7位及4′位。
花色素的颜色可随pH不同而改变：
二、溶解性
一般游离苷元难溶或不溶于水，易溶于甲醇、乙醇、乙酸乙酯、乙醚等有机溶剂及稀碱水溶液中。其中黄酮、黄酮醇、查耳酮等平面性强的分子，因分子与分子间排列紧密，分子间作用力较大，故更难溶于水；而二氢黄酮及二氢黄酮醇等，因系非平面性分子，分子与分子间排列不紧密，分子间作用力较小，有利于水分子进入，故溶解度稍大。
至于花色苷元（花青素）类虽也为平面性结构，但因以离子形式存在，具有盐的通性，故亲水性较强，在水中的溶解度较大。
黄酮类苷元分子中引入羟基，将增加在水中的溶解度；而羟基经甲基化后，则增加在有机溶剂中的溶解度。
黄酮类化合物的羟基被糖苷化后，在水中溶解度则相应增大，而在有机溶剂中的溶解度则相应减小。黄酮苷一般易溶于水和甲醇、乙醇等极性有机溶剂中；但难溶或不溶于苯、氯仿等非极性有机溶剂中。一般情况下，苷的糖链越长，在水中的溶解度越大。
另外，糖的结合位置不同，对苷的水溶性也有一定影响。
三、酸碱性
（一）酸性
多数黄酮类化合物因分子中具有酚羟基，故显酸性，可溶于碱性水溶液、吡啶、甲酰胺及二甲基甲酰胺等有机溶剂中。
由于酚羟基数目及位置不同，酸性强弱也不同。以黄酮为例，其酚羟基酸性强弱顺序依次为：
7,4′-二羟基＞7或4′-羟基＞一般酚羟基＞5-羟基
A型题：
在下列黄酮类化合物中，酸性最强的是
A.5-羟基黄酮
B.4′-羟基黄酮
C.3-羟基黄酮
D.4′-羟基二氢黄酮
E.3′-羟基黄酮
[答疑编号111060106]
『正确答案』B
（二）碱性
γ-吡喃酮环上的醚氧原子，因有未共用的电子对，故表现有微弱的碱性，可与强无机酸，如浓硫酸、浓盐酸等生成盐，但生成的盐极不稳定，遇水即可分解。
黄酮类化合物溶于浓硫酸中生成的盐，常常表现出特殊的颜色，可用于鉴别。某些甲氧基黄酮溶于浓盐酸中显深黄色，且可与生物碱沉淀试荆生成沉淀。
四、显色反应
黄酮类化合物的显色反应多与分子中的酚羟基及γ-吡喃酮环有关。
（一）还原试验
1.盐酸-镁粉（或锌粉）反应
它是鉴定黄酮类化合物最常用的显色反应。多数黄酮、黄酮醇、二氢黄酮及二氢黄酮醇类化合物显橙红至紫红色，少数显紫至蓝色，当B-环上有-OH或-OCH3取代时，呈现的颜色亦即随之加深。但查耳酮、橙酮、儿茶素类则无该显色反应。异黄酮类化合物除少数例外，也不显色。
2.四氢硼钠（钾）反应
在黄酮类化合物中，NaBH4对二氢黄酮类化合物专属性较高，可与二氢黄酮类化合物反应产生红至紫色。其他黄酮类化合物均不显色，可与之区别。
（二）金属盐类试剂的络合反应
黄酮类化合物分子中常含有下列结构单元：三羟基四羰基，四羰基五羟基，邻二酚羟基，故常可与铝盐、铅盐、锆盐、镁盐等试剂反应，生成有色络合物。
1.铝盐
常用试剂为1%三氯化铝或硝酸铝溶液。生成的络合物多为黄色（λmax=415nm），并有荧光，可用于定性及定量分析。
2.锆盐
多用2%二氯氧化锆甲醇溶液。黄酮类化合物分子中有游离的3-或5-羟基存在时，均可与该试剂反应生成黄色的锆络合物。但两种锆络合物对酸的稳定性不同。3-羟基，4-酮基络合物的稳定性比5-羟基，4-酮基络合物的稳定性强（但二氢黄酮醇除外）。故当反应液中加入枸橼酸后，5-羟基黄酮的黄色溶液显著褪色，而3-羟基黄酮溶液仍呈鲜黄色（锆-枸橼酸反应）。
3.镁盐
常用乙酸镁甲醇溶液为显色剂，本反应可在纸上进行。二氢黄酮、二氢黄酮醇类可显天蓝色荧光，若具有C3-OH，色泽更为明显。而黄酮、黄酮醇及异黄酮类等则显黄至橙黄乃至褐色。
4.氯化锶（SrCl2）
在氨性甲醇溶液中，氯化锶可与分子中具有邻二酚羟基结构的黄酮类化合物生成绿色至棕色乃至黑色沉淀。
5.三氯化铁
三氯化铁水溶液或醇溶液为常用的酚类显色剂。多数黄酮类化合物因分子中含有酚羟基，故可产生阳性反应，但一般仅在含有氢键缔合的酚羟基时，才呈现明显的颜色。
（三）硼酸显色反应
当黄酮类化合物分子中有下列结构时，在无机酸或有机酸存在条件下，可与硼酸反应，生成亮黄色。显然，5-羟基黄酮及2′-羟基查耳酮类结构可以满足上述要求，故可与其他类型区别。一般在草酸存在下显黄色并具有绿色荧光，但在枸橼酸-丙酮存在的条件下，则只显黄色而无荧光。
（四）碱性试剂显色反应
1.二氢黄酮类易在碱液中开环，转变成相应的异构体——查耳酮类化合物，显橙至黄色。
2.黄酮醇类在碱液中先呈黄色，通入空气后变为棕色，据此可与其他黄酮类区别。
3.黄酮类化合物的分子中有邻二酚羟基取代或3,4′-二羟基取代时，在碱液中不稳定，易被氧化，出现黄色→深红色→绿棕色沉淀。
第三节提取与分离
一、提取
黄酮苷类以及极性稍大的苷元（如羟基黄酮、双黄酮、橙酮、查耳酮等），一般可用丙酮、乙酸乙酯、乙醇、水或某些极性较大的混合溶剂进行提取。其中用得最多的是甲醇-水（1：1）或甲醇。一些多糖苷类则可以用沸水提取。在提取花青素类化合物时，可加入少量酸（如0.1%盐酸）。但提取一般黄酮苷类成分时，则应当慎用，以免发生酸水解反应。为了避免在提取过程中黄酮苷类发生水解，也可按常规提取苷的方法事先破坏酶的活性。大多数黄酮苷元宜用极性较小的溶剂，如用氯仿、乙醚、乙酸乙酯等提取，而对多甲氧基黄酮的游离苷元，甚至可用苯进行提取。
对得到的粗提取物可进行精制处理，常用的方法有：
（一）溶剂萃取法
根据黄酮类化合物极性的大小分别萃取。一般的黄酮苷元可以选择氯仿或者乙醚进行萃取，单糖苷可以选择乙酸乙酯进行萃取，多糖苷可以选择水饱和的正丁醇来萃取。
（二）碱提取酸沉淀法
碱提取酸沉淀法对有酸性的游离的黄酮苷元都是合适的，因为游离的黄酮苷元具有亲脂性，由于有酚羟基显酸性，因此可以溶解在碱水中，当用碱水提取后，再加入酸，能够恢复为原来的游离的状态，具有亲脂性，在酸水中不溶解而形成沉淀。
黄酮苷类虽有一定极性，可溶于水，但却难溶于酸性水，易溶于碱性水，故可用碱性水提取，再将碱水提取液调成酸性，黄酮苷类即可沉淀析出。此法简便易行，如芦丁、橙皮苷、黄芩苷的提取都采用了这个方法。
在用碱酸法进行提取纯化时，应当注意所用碱液浓度不宜过高，以免在强碱性下，尤其加热时破坏黄酮母核。在加酸酸化时，酸性也不宜过强，以免生成盐，导致析出的黄酮类化合物又重新溶解，降低产品收率。当药材中含有大量果胶、黏液等水溶性杂质时（如花、果类药材），宜用石灰乳或石灰水代替其他碱性水溶液进行提取，以使上述含羧基的杂质生成钙盐沉淀，不被溶出。这将有利于黄酮类化合物的纯化处理。
（三）炭粉吸附法
主要适于黄酮苷类的精制，大部分黄酮苷类可用7%酚-水洗下。洗脱液经减压蒸发浓缩后，再用乙醚振摇除去残留的酚，余下水层减压浓缩即得较纯的黄酮苷类成分。
二、分离
（一）柱色谱法
分离黄酮类化合物常用的吸附剂或载体有硅胶、聚酰胺、葡聚糖凝胶及纤维素粉等。
1.硅胶柱色谱
此法应用范围最广，按照黄酮类化合物极性的大小先后洗脱，达到分离的目的。主要适于分离异黄酮、二氢黄酮、二氢黄酮醇及高度甲基化（或乙醚化）的黄酮及黄酮醇类。
2.聚酰胺柱色谱
对分离黄酮类化合物来说，聚酰胺是较为理想的吸附剂。其吸附强度主要取决于黄酮类化合物分子中羟基的数目与位置及溶剂与黄酮类化合物或与聚酰胺之间形成氢键缔合能力的大小。聚酰胺柱色谱可用于分离各种类型的黄酮类化合物，包括苷及苷元、查耳酮与二氢黄酮等。黄酮类化合物从聚酰胺柱上洗脱时有下述规律：
（1）苷元相同，洗脱先后顺序一般是：叁糖苷，双糖苷，单糖苷，苷元。
（2）母核上增加羟基，洗脱速度即相应减慢。
（3）不同类型黄酮化合物，先后流出顺序一般是：异黄酮，二氢黄酮醇，黄酮，黄酮醇。
（4）分子中芳香核、共轭双键多者易被吸附，故查耳酮往往比相应的二氢黄酮难于洗脱。
3.葡聚糖凝胶（Sephadex gel）柱色谱
对于黄酮类化合物的分离，主要用两种型号的凝胶：Sephadex-G型及Sephadex-LH20型。用葡聚糖凝胶分离黄酮类化合物的机理是：
分离游离黄酮时，主要靠吸附作用。凝胶对黄酮类化合物的吸附程度取决于游离酚羟基的数目，数目越多，越难洗脱。但分离黄酮苷时，则分子筛的性质起主导作用。在洗脱时，黄酮苷类大体上是按分子量由大到小的顺序流出柱体。
（二）pH梯度萃取法
pH梯度萃取法适合于酸性强弱不同的黄酮苷元的分离。根据黄酮类苷元酚羟基数目及位置不同其酸性强弱也不同的性质，可以将混合物溶于有机溶剂（如乙醚）后，依次用5%NaHCO3、5%Na2CO3、0.2%NaOH及4%NaOH溶液萃取，来达到分离的目的。一般规律大致如下：
7,4′-二羟基酸性最强，可以溶于5%NaHCO3，其次是含有7或4′-羟基可以溶于5%Na2CO3，然后是含有一般酚羟基可以溶于0.2%NaOH溶液中，最后是含有5-羟基只能溶解在4%NaOH溶液中。
（三）根据分子中某些特定官能团进行分离
在黄酮类成分的混合物中，具有邻二酚羟基的成分与无此结构的成分，性质不同，可以进行分离。
1.铅盐沉淀法
有邻二酚羟基的成分可被乙酸铅沉淀，不具有邻二酚羟基的成分可被碱式乙酸铅沉淀，据此可将两类成分分离。
2.硼酸络合法
具有邻二酚羟基的黄酮可与硼酸络合，生成物易溶于水，借此也可与不具上述结构的黄酮类化合物相互分离。
第四节鉴别与结构测定
一、色谱法在黄酮类化合物鉴别中的应用
1.纸色谱（PC）
适用于分离各种天然黄酮类化合物及其苷类的混合物。混合物的鉴定常采用双向色谱法。以黄酮苷类为例来说，一般第一向展开采用某种醇性溶剂，如n-BuOH-HAc-H2O（4：1：5上层，BAW），主要是根据分配作用原理进行分离。第二向展开溶剂则用水或水溶液，如2%～6%HAc。主要是根据吸附作用原理进行分离。
黄酮类化合物的苷元中，平面性较强的分子如黄酮、黄酮醇、查耳酮等，用含水类溶剂如3%～5%HAc
展开时，几乎停留在原点不动（R f＜0.02）；而非平面性分子如二氢黄酮、二氢黄酮醇、二氢查耳酮等，因亲水性较强，故R f值较大（0.10～0.30）。
黄酮类化合物分子中羟基苷化后，极性即随之增大，故在醇性展开剂中R f值相应降低，同一类型苷元，R f值依次为：苷元＞单糖苷＞双糖苷。但在用水或2%～8%HOAc，3%NaCl水溶液或1%HCl展开时，则上列顺序将会颠倒，苷元几乎停留在原点不动，苷类的R f值可在0.5以上，糖链越长，则R f值越大。
2.硅胶薄层色谱
用于分离与鉴定弱极性的黄酮类化合物较好。分离黄酮苷元常用的展开剂是甲苯-甲酸甲酯-甲酸（5：4：1），并可以根据待分离成分极性的大小适当地调整甲苯与甲酸的比例。
3.聚酰胺薄层色谱
适用范围较广，特别适合于分离含游离酚羟基的黄酮及其苷类。由于聚酰胺对黄酮类化合物吸附能力
较强，因而需要用可以破坏其氢键缔合的溶剂作为展开剂。在大多数展开剂中含有醇、酸或水。
二、紫外及可见光谱在黄酮类化合物鉴别中的应用
1.测定样品在甲醇溶液中的UV光谱。
2.测定样品在甲醇溶液中加入各种诊断试剂后得到的UV及可见光谱。常用的诊断试剂有甲醇钠（NaOMe）、乙酸钠（NaOAc）、乙酸钠-硼酸（NaOAc-H3B03）、三氯化铝（AlCl3）及三氯化铝-盐酸（AlCl3-HCl）等。
3.如样品为苷类，则可先进行水解，或甲基化后再水解，并测定苷元或其衍生物的UV光谱。各种诊断试剂的详细配制方法及测定程序可参看有关文献。
（一）黄酮类化合物在甲醇溶液中的UV光谱特征
黄酮、黄酮醇等多数黄酮类化合物，因分子中存在如下所示的桂皮酰基及苯甲酰基组成的交叉共轭体系，故其甲醇溶液在200～400nm的区域内存在两个主要的紫外吸收带，称为峰带Ⅰ（300～400nm）及峰带Ⅱ（220～280nm）。
1.黄酮及黄酮醇类
两者UV光谱谱形相似，但带Ⅰ位置不同，可据此进行分类：黄酮带Ⅰ＜350nm，黄酮醇带Ⅰ＞350nm。
2.查耳酮及橙酮类
共同特征是带Ⅰ很强，为主峰；而带Ⅱ则较弱，为次强峰。
3.异黄酮、二氢黄酮及二氢黄酮醇
这三类化合物中，除有由A环苯甲酰系统引起的带Ⅱ吸收（主峰）外，因B环不与吡喃酮环上的羰基共轭（或共轭很弱），故带Ⅰ很弱，常在主峰的长波方向处有一肩峰。
根据主峰的位置，可以区别异黄酮与二氢黄酮及二氢黄酮醇类。前者在245～270nm，后两者在270～295nm。
（二）加入诊断试剂后引起的位移及其在结构测定中的意义
1.加入诊断试剂后黄酮及黄酮醇类化合物的紫外光谱几种主要的诊断试剂引起的位移及其结构特征归属见表6-9。
表6-9 加入诊断试剂的黄酮及黄酮醇类化合物UV图谱及结构特征的归属
三、氢核磁共振在黄酮类化合物结构分析中的应用
（一）A环质子
1.5,7-二羟基黄酮类化合物
其中，H-6及H-8将分别作为二重峰（J=2.5Hz），出现在δ5.70～6.90区域内，且H-6信号总是比H-8信号位于较高的磁场区。当7-OH成苷时，则H-6及H-8信号均向低磁场方向位移。
2.7-羟基黄酮类化合物
A环上有H-5、H-6、H-8三个芳香质子。
H-5因有C-4位羰基强烈的负屏蔽效应的影响，以及H-6的邻偶作用，将作为一个二重峰（J=Ca. 9.0Hz）出现在δ8.0左右，位于比其他芳香质子较低的磁场。H-6因有H-5邻偶（J=Ca. 9.0Hz）及H-8间偶（J=2.5Hz）的作用，将表现为一个双二重峰。H-8因有H-6的间位偶合作用，故显现为一个裂距较小的二重峰（J=2.5Hz）。
（二）B环质子
1.4′-氧取化黄酮类化合物
B环质子分为H-3′，H-5′和H-2′，H-6′两组，各以相当于2个氢的双峰信号（（J=8.5Hz）出现在δ6.5～7.9区域。H-3′，H-5′的化学位移总是比H-2′，H-6′的化学位移值小。
2.3′，4′-二氧取代黄酮类化合物
H-5′为d峰（J=8.5Hz），出现在δ6.70～7.10处。H-2′（d，J=2.5Hz）和H-6′（dd，J=8.5、2.5Hz），
出现在δ7.20～7.90范围。
3.3′，4′，5′-三氧取代黄酮类化合物
H-2′及H-6′将作为相当于两上质子的一个单峰，出现在δ6.50～7.50范围内。
（三）C环质子
1.黄酮醇类
因为C环上没有质子，因此没有特征峰。
2.黄酮类
该类化合物的H-3常常作为一个尖锐的单峰信号出现在δ6.30左右。
3.异黄酮类
异黄酮上的H-2，因正好位于羰基的β位，且通过碳与氧相接，故将作为一个单峰出现在比一般芳香质子较低的磁场区（δ7.60～7.80）。
4.二氢黄酮及二氢黄酮醇
（1）二氢黄酮
H-2与两个磁不等同的H-3偶合，故作为一个双二重峰出现，中心位于δ5.20处。两个H-3，因有相互偕偶及H-2的邻偶，将分别作为一个双二重峰出现，中心位于δ2.80处，但两组峰常有相互重叠现象。
（2）二氢黄酮醇
在天然存在的二氢黄酮醇中，H-2及H-3多为反式双直立键，故分别作为一个二重峰出现
（J=Ca.11.0Hz）。H-2位于δ4.90前后，H-3则位于δ4.30左右，两者很容易区分，据此还可确定C-2及C-3的相对构型，即两质子互为反式。
（四）糖上的质子
（五）C6-CH3及C8-CH3质子
（六）乙酰氧基的质子
（七）甲氧基上的质子
除若干例外，甲氧基质子信号一般在δ3.50～4.10处出现。
四、碳核磁共振在黄酮类化合物结构研究中的应用
黄酮类化合物13C-NMR信号的归属一般可以通过：①与简单的模型化合物如苯乙酮、桂皮酸以及它们的衍生物的图谱进行比较；②用经验性的简单芳香化合物的取代基位移加和规律进行计算等方法加以解析。
B型题：
A.山奈酚
B.芹菜素
C.大豆素
D.二氢山奈酚
E.二氢芹菜素
1：1H-NMR谱中母核质子出现在最低场（化学位移7.82单峰）的是
[答疑编号111060201]
『正确答案』C
2：1H-NMR谱中母核质子有三组四重峰，偶合常数分别为11Hz，5Hz，17Hz，该化合物是
[答疑编号111060202]
『正确答案』E
3：1H-NMR谱中母核质子有一对双重峰，偶合常数等于11Hz，该化合物是
[答疑编号111060203]
『正确答案』D
4：1H-NMR谱中可以见到6.49的单峰，该化合物是
[答疑编号111060204]
『正确答案』B
5：1H-NMR谱中没有C环的质子信号，该化合物是
[答疑编号111060205]
『正确答案』A
第五节含黄酮类化合物的中药实例
一、黄芩
从中分离出来的黄酮类化合物有黄芩苷、黄芩素、汉黄芩苷、汉黄芩素。其中黄芩苷是主要有效成分，具有抗菌、消炎作用。此外，还有降转氨酶的作用。黄芩苷的苷元是黄芩素，黄芩素的磷酸酯钠盐可用于治疗过敏、喘息等疾病。
黄芩苷三个最主要的结构特征。
1.它是黄酮类化合物，三位是没有羟基的，是一个黄酮类成分。
2.在A环上有邻二酚羟基取代。
3.它是一个葡萄糖醛酸苷。
黄芩苷几乎不溶于水，难溶于甲醇、乙醇、丙酮，可溶于热乙酸。遇三氯化铁显绿色，遇乙酸铅生成橙红色沉淀。溶于碱及氨水中初显黄色，不久则变为黑棕色。黄芩苷可用水煎煮加酸沉淀的办法提取。
二、葛根
葛根主要含异黄酮类化合物，主要成分有大豆素、大豆苷、葛根素。大豆素属于苷元，大豆苷和葛根素都属于苷。大豆苷和葛根素都属于苷，大豆苷和葛根素的苷元是相同的，都是大豆素。大豆苷和葛根素虽然都是大豆素的苷，但所形成的苷是不一样的。大豆苷是一个氧苷，而葛根素是一个碳苷。
葛根总异黄酮有增加冠状动脉血流量及降低心肌耗氧量等作用。大豆素、大豆苷、葛根素他们既没有三羟基也没有五羟基，分子结构中也没有邻二酚羟基，因此，在分离葛根总黄酮时就可以用氧化铝柱色谱
法分离。
三、银杏叶
银杏叶中所含的黄酮结构类型比较多，包括黄酮、黄酮醇及其苷类，也包括儿茶素类和双黄酮类。其中最典型的是含有双黄酮类化合物，银杏叶中的黄酮类化合物有扩张冠状血管和增加脑血流量的作用。
四、槐米
槐米里含有的有效成分是芦丁。它的苷元是槲皮素，可用于治疗毛细血管变脆引起的出血症，并用作高血压的辅助治疗剂。
芦丁和槲皮素是一组非常重要的黄酮类化合物。从结构类型上讲属于黄酮醇类芦丁分子中因含有邻二酚羟基，性质不太稳定，暴露在空气中能缓缓变为暗褐色，在碱性条件下更容易被氧化分解。芦丁在水当中的溶解度与温度有很大关系，冷水里溶解度极差，而热水里溶解度又很高，因此，在从槐米里提取芦丁时主要就是利用了这一性质选择水煎或碱水提取的办法。但在碱性条件下，芦丁分子结构中有因为有邻二酚羟基很容易发生结构的变化，所以在用碱水提取时要加少量的硼砂进去，因为硼砂能达到保护邻二酚羟基的目的。
五、陈皮
陈皮的主要成分是橙皮苷，结构类型属于二氢黄酮，橙皮苷具有和芦丁相同的用途。橙皮苷几乎不溶于冷水，在乙醇或热水中溶解度较大，可溶于吡啶、甘油和乙酸。在中药陈皮里提取橙皮苷时也能选择碱提酸沉的办法。
六、满山红
满山红中主要含有杜鹃素。从结构类型上讲杜鹃素也属于二氢黄酮。杜鹃素是祛痰成分，临床用于治疗慢性支气管炎。杜鹃素与盐酸-镁粉反应呈粉红色，加热后变为玫瑰红色，与FeCl3反应呈草绿色。
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C.内服包煎 D内服开水溶化 E.内服冲入药汁中 4、某女,40岁,患风湿痹痛3年,今日观乳痈肿痛治当祛风通络、化痰解毒,宜选用的药是(A) A丝瓜络 B.臭梧 C.香加 D络石 E.雷公藤 5、某医师治湿阻中焦证,擅用厚朴,此药味苦、辛、性温、其主要功效是(B) A燥湿,健脾 B燥湿,行气 C.化湿,止呕 D化湿解暑 E化湿,发表 6、薏苡仁的功效是(A) B利水渗湿,养心安神织 A利水渗湿,健脾止泻 C清热利湿,利胆退黄 D利尿通淋,行气止痛 E利水道淋,通经下乳 7、某男,10岁,突发腹绞痛,乡村医生诊为蛔虫腹痛建议自取花椒适宜质量,此药除杀虫止痛外,还能(E) A.温中,开有 B.温中利湿 C温中,回阳 D.温中,降逆 E温中,止痒
8、某男50岁,患头晕目眩年,近日又见头胀头痛,症属于肝阳上亢、肝有热治当息风止痉,清热平肝,宜选用的药是(B) A生蝎 B.钩藤 C.蒺藜 D.天麻 E.地龙 9、鸡内金味甘,性平?治疗小儿疳积外,有可用于(B) A.食积便秘 B遗精遗尿 C虫积便秘 D乳房胀痛 E.泻痢腹痛 10、某男,50岁患眼疾5年,刻下目赤翳?,炫弦风眼。治当明目去翳,收湿生机,医师准备为某配制点眼剂,宣选用的药是(C) A升药 C.炉甘石 D.硼砂 E.儿茶 11、苦塞有毒,能伤胃损肝的药是(C) A槟棉 B.雷丸 C.苦楝皮 D.榧子 E.使君子 12、某男,40岁,患阳痿不育多年,证属肾阳亏虚,精滑不固,治当补肾助阳精缩尿,宜选用的药是(D)
总论 第一节绪论 1.有效成分：与药效有关的成分； 2.无效成分：与药效无关的成分。 第二节中药有效成分的提取与分离（重点） 一、中药有效成分的提取 （一）提取概念：采用一种方法，使中药里面有效的成分与无效的成分分开。 （二）提取方法： 1.溶剂提取法：选择一个适当的溶剂将中药里面的有效成分提取出来。 （1）常用提取溶剂：石油醚、正己烷、环己烷、苯、氯仿、乙酸乙酯、正丁醇、丙酮、乙醇、甲醇、水。（极性小→极性大） （2）提取溶剂的特殊性质：石油醚：是混合型的物质；氯仿：比重大于水；乙醚：沸点很低；正丁醇：沸点大于水。 ①亲脂型溶剂与亲水型溶剂：石油醚、正己烷、环己烷、苯、氯仿、乙酸乙酯、正丁醇与水混合之后会分层，称为亲脂型溶剂；丙酮、乙醇、甲醇与水混合之后不分层，称为亲水型溶剂。 ②不同溶剂的符号。 （3）选择溶剂：不同成分因为分子结构的差异，所表现出的极性不一样，在提取不同级性成分的时候，对溶剂的要求也不一样。 1）物质极性大小原则： ①含C越多，极性越小；含O越多，极性越大。 ②在含O的化合物中，极性的大小与含O的官能团有关：含O官能团所表现出的极性越大，此化合物的极性越大。 ③与存在状态有关：游离型极性小；解离型（结合型）极性大。 2）选择溶剂原则：相似相溶 （4）提取方法： 1）浸渍法：不用加热，适用于热不稳定化学成分，或含有大量淀粉、树胶、果胶、黏液质的成分提取。缺点：效率低、时间长。 2）渗漉法：不用加热，缺点：溶剂消耗量大、时间长 3）煎煮法：使用溶剂为水，适用于热稳定的药材的提取。缺点：不是用于含有挥发性或淀粉较多的成分的提取；不能使用有机溶剂提取。 4）回流提取法与连续回流提取法：使用溶剂为有机溶剂。 回流提取法有机溶剂消耗量大；连续回流提取法溶剂消耗量少，节省了溶剂，缺点：加热时间长，对热不稳定的成分在使用此法时要十分小心。 5）超声波提取法：提取效率高；对有效成分结构破坏比较小。 6）超临界流体萃取法：CO2萃取。 特点： ①不残留有机溶剂，萃取速度快、收率高，工艺流程简单、操作方便。 ②无传统溶剂法提取的易燃易爆危险；减少环境污染，无公害；产品是纯天然的。 ③因萃取温度低，适用于对热不稳定物质的提取。 ④萃取介质的溶解特性容易改变，在一定温度下只需改变其压力。
第一章绪论 思考题： 1、中药化学主要研究内容是什么？ 2、中药化学在中药现代化中的作用是什么？ 3、二十世纪发明了哪些分离技术？ 4、我国近代取得哪些中药化学研究成果？ 第二章中药有效成分提取和分离 ① 1、两相溶剂萃取法的原理为：A Ａ．根据物质在两相溶剂中的分配系数不同 Ｂ．根据物质的熔点不同 Ｃ．根据物质的沸点不同 Ｄ．根据物质的类型不同 Ｅ．根据物质的颜色不同 2、水提醇沉法可沉淀除去中药水提液中的（ D ） A、树脂 B、叶绿素 C、皂苷 D、多糖 E、鞣质 3. 当两种成分的结构和性质非常接近时，一般采用的分离方法是A A．色谱法B．盐析法C．萃取法D．沉淀法E．结晶法 4. 从中药水提取液中萃取弱亲脂性有效成分时，最合适的萃取溶剂是C A．氯仿B．乙酸乙酯C．乙醇D．丙酮E．苯 5. 根据各成分在水中的溶解度不同，加入某种无机盐达一定浓度时，水溶性小的成分析出沉淀而与水溶性大的成分分离的方法是B A．色谱法B．盐析法C．萃取法D．沉淀法E．结晶法 6. 欲从大分子水溶性成分中除去小分子无机盐最好采用B A．两相溶剂萃取法B．透析法 C．色谱法D．结晶法E．沉淀法 7.在水提液中加入乙醇，可沉淀出的成分是( D ) A. 有机酸 B. 鞣质 C. 游离生物碱 D. 蛋白质 8. 在中药水提浓缩液中加乙醇，析出的沉淀多为_______多糖___，_____蛋白质_____等。 9. 结晶法分离物质是依据( B ) A. 吸附性差别 B. 溶解度差 C. 分子大小差别 D. 酸碱性差别 ② 1. 根据色谱原理不同，色谱法主要有：（） Ａ．硅胶和氧化铝色谱 Ｂ．聚酰胺和硅胶色谱 Ｃ．分配色谱、吸附色谱、离子交换色谱、凝胶过滤色谱 Ｄ．薄层和柱色谱 Ｅ．正相和反相色谱 2.吸附色谱法使用的吸附剂中，具有弱酸性的吸附剂是_________，具有“氢键吸附”作用的吸附剂是_________。 3.可作为分配色谱用的载体物质有（） A. 硅藻土
函授《中药化学》复习题 一、名词解释： 一、名词解释 1强心苷：存在植物中具有强心作用的甾体化合物。 2萜类及挥发油：萜类是指具有（C5H8）n通式以及其含氧和不同饱和程度的衍生物。挥发油也称精油，是存在于植物中的一类具有挥发性、可随水蒸气蒸馏出来的油状液体的总称。 3苯丙素化合物：苯丙素类是指基本母核具有一个或几个C6－C3单元的天然有机化合物类群。4碱性皂和酸性皂苷：①甾族皂苷，其皂苷配基是螺甾烷的衍生物，多由27个碳原子所组成（如著蓣皂苷）。这类皂苷多存在于百合科和薯蓣科植物中。②三萜皂苷。其皂苷配基是三萜（见萜）的衍生物，大多由30个碳原子组成。三萜皂苷分为四环三萜和五环三萜。这类皂苷多存在于五加科和伞形科等植物中。三萜皂苷又叫酸性皂苷。 5PH梯度萃取：PH梯度萃取法是分离酸性、碱性、两性成分常用的手段。其原理是由于溶剂系统PH变化改变了它们的存在状态（游离型或解离型），从而改变了它们在溶剂系统中的分配系数。 6生物碱：生物碱是存在于自然界（主要为植物，但有的也在存于动物）中的一类含氮的碱性有机化合物，有似碱的性质。 7多糖：多糖是由糖苷键结合的糖链，至少要超过10个的单糖组成的聚合糖高分子碳水化合物，可用通式（C6H10O5）n表示。 8鞣质：又称单宁，是存在于植物体内的一类结构比较复杂的多元酚类化合物。 9香豆素：学名－苯并吡喃酮，可以看做是顺式邻羟基肉桂酸的内酯，它是大一类存在于植物界中的香豆素化合物的母核。 10中药化学：中药化学是一门结合中药中医基本理论，运用化学原理和方法来研究中药化学成分的学科。它包括中药化学成分的提取、分离、鉴定、结构测定和必要的结构改造，有效成分的生源途径等。 11黄酮类化合物：是一类存在于自然界的、具有2-苯基色原酮（flavone）结构的化合物。它们分子中有一个酮式羰基，第一位上的氧原子具碱性，能与强酸成盐，其羟基衍生物多具黄色，故又称黄碱素或黄酮。 二、根据下列化合物的结构特点，结合天然药物化学成分的结构特点，说明每类成分的名称（可多选） A.生物碱、 B.黄酮、 C.香豆素、 D.木脂素、 E.苷类、 F.强心苷、 G.二萜、 H.三萜、 I.甾体皂苷、J.蒽醌、K.糖、L：倍半萜。 O ( )( )( )
第一章总论 第一节绪论 1.什么是中药化学？（中药化学的概念） 中药化学是运用现代科学理论与方法研究中药中化学成分的一门学科。 2.中药化学研究什么？ 中药化学研究内容包括各类中药的化学成分（主要是生理活性成分或药效成分）的结构特点、物理化学性质、提取分离方法以及主要类型化学成分的结构鉴定等。此外，还涉及主要类型化学成分的生物合成途径等内容。 中药化学是专业基础课，中药化学的研究，在中医药现代化和中药产业化中发挥着极其关键的作用。 3.中药化学研究的意义 （注：本内容为第四节中药化学在中药质量控制中的意义） （1）阐明中药的药效物质基础，探索中药防治疾病的原理 （2）阐明中药发放配伍的原理 （3）改进中药制剂剂型、提高临床疗效 （4）控制中药及其制剂的质量 （5）提供中药炮制的现代科学依据 （6）开发新药、扩大药源 （7）结构修饰、合成新药 主要考试内容： 1.中药有效成分的提取与分离方法，特别是一些较为先进且应用较广的方法。 2.各类化合物的结构特征与分类。 3.各类化合物的理化性质及常用的提取分离与鉴别方法。 4.常用重要化合物的结构测定方法。
5.常用中药材中所含的化学成分及其提取分离、结构测定方法和重要生物活性。 6.常用中药材使用时的注意事项和相关的质量控制成分。 课程主要内容： 内容 总论 绪论 中药化学成分的一般研究方法 ** 各论 生物碱 ** 糖和苷 * 醌类 ** 香豆素和木脂素 * 黄酮 ** 萜类和挥发油 * 皂苷 ** 强心苷 * 主要动物药化学成分 * 其他成分 各论学习思路： 学习方法： 1.以总论为指导学习各论。 2.注意总结归纳，在掌握基本共同点的情况下，分类记忆特殊点。 3.注意理论联系实际，并以《药典》作为基本学习指导。 4.发挥想象力进行联想记忆。
中药化学复习知识点重 点整理 文档编制序号：[KK8UY-LL9IO69-TTO6M3-MTOL89-FTT688]
中药化学第一章 1、中药化学的研究对象是中药防治疾病的物质基础——中药化学成分 2、有效成分：具有生物活性且能够起到防治疾病作用的化学成分 第二章 一次代谢：通过光合作用、固氮反应等生成糖、蛋白质、脂质、核酸、酶、莽草酸等 二次代谢： 醋酸-丙二酸途径：生成脂肪酸类、酚类、醌类、聚酮类等 甲戊二羟酸途径：生成萜类及甾体化合物 莽草酸途径：生成苯丙素类、香豆素类、木质素类、木脂体类 氨基酸途径：生成生物碱 第2节 中药有效成分的提取方法： 1.溶剂提取法 （选择）溶剂的选择溶剂按极性分： ○1亲脂性有机溶剂。（石油醚、苯、乙醚、氯仿、乙酸乙酯） 优点：选择性强；缺点：不能或不容易提取出亲水性杂质。 适用于：油脂、蜡、挥发油、甾体、萜类 ○2亲水性有机溶剂。（乙醇、甲醇，最常见） 优点：提取率高、可回收、价格低；缺点：易燃。
适用于：苷类、生物碱、有机酸 通常甲醇比乙醇有更好的提纯效果，但是甲醇比乙醇毒性大 ○3水：为增加某些成分溶解度也常采用酸水及碱水。 优点：廉价易得，使用安全；缺点：回收难，易发霉。 适用于：糖、氨基酸、蛋白质、无机盐 （选择适用方法）提取方法： （1）煎煮法：不宜于挥发性及加热不稳定。 （2）浸渍法：适用于挥发性及加热不稳定。 （3）渗漉法：适用于挥发性及加热不稳定。 （4）回流提取法：不宜用受热易破坏 （5）连续回流提取法：不宜于挥发性及加热不稳定。 2.水蒸气蒸馏法：适用难溶于水具有挥发性的（提取挥发油、小分子香 豆素） 3.超临界流体萃取发：适用于加热不稳定（常用的物质有CO2、NH3） 4.其他方法：升华法：樟木中的樟脑、超声波提取法、微波提取法（根据极性选择试剂）极性弱→强：石油醚＜四氯化碳＜二氯甲烷＜氯仿＜乙醚＜乙酸乙酯＜正丁醇＜丙酮＜甲醇（乙醇）＜水 色谱分离法：（1）吸附色谱（吸附剂对被分离化合物分子吸附能力） 吸附剂：硅胶、氧化铝、活性炭、聚酰胺 硅胶—用于分离极性相对较小的成分 氧化铝—用于分离碱性或中性亲脂性成分（生物碱、甾、萜）
精细化试题分析、完美解析！ 在线做题就选鸭题库：https://www.doczj.com/doc/11252550.html,/ 2015年执业药师考试题库附答案药事管理与法规 1、药品批发企业的仓库应划分为以下哪些专用场所并设明显标志 A．待验库（区） B．合格品库（区） C．发货库（区） D．不合格品库（区）、退货库（区） E．经营中药饮片还应划分零货称取专库（区） 题型：A-E:多选 答案：ABCDE 2、药品出库应遵循的原则是 A．按效期发货的原则 B．按批号发货的原则 C．近期先出 D．先产先出 E．远期先出 题型：A-E:多选 答案：BCD 3、药品零售企业营业场所和药品仓库应配置的设备 A．药品防尘、防潮、防污染和防虫、防鼠、防霉变等设备 B．检验和调节温、湿度的设备 C．避光、通风、排水设备 D．符合药品特性要求的常温、阴凉和冷藏保管的设备 E．特殊管理药品的保管设备 题型：A-E:多选 答案：ABDE 4、《药品经营质量管理规范》规定，应分开存放药品的是 A．国产药与进口药 B．药品与非药品 C．内用药与外用药 D．中药材与中药饮片
E．处方药与非处方药 题型：A-E:多选 答案：BCE 解析：考察重点是《药品经营质量管理规范》对药品分开存放的规定。参见"内容精要"相关内容。 5、药品出库必须进行 A．复核 B．化学分析 C．抽样验收 D．质量检查 E．性状鉴定 题型：A-E:多选 答案：AD 6、药品批发企业的购进票据和记录、药品验收记录、出库记录保存 A．至有效期后1年 B．至有效期后2年 C．不少于2年 D．不少于3年 E．5年 题型：A-E:多选 答案：AD 7、药品批发企业质量管理机构负责人 A．经考核合格，持证上岗 B．有实践经验 C．可独立解决经营过程中的质量问题 D．能坚持原则 E．应是执业药师或具有相应的药学专业技术职称 题型：A-E:多选 答案：ABCDE 8、企业直接接触药品的人员不得患有 A．心脏病 B．精神病 C．传染病
2002年执业药师考试《中药化学》模拟题 及答案
2002年执业药师考试《中药化学》模拟题及答案 [A型题](最佳选择题)共40题，每题1分。每题的备选答案中只有一个最佳答案。1．下列溶剂中能与水以任意比例混合的有机溶剂是 A．正丁醇 B．乙酸乙酯 C．丙酮 D．乙醚 E．氯仿 2．从植物药材浓缩水提取液中除去多糖、蛋白质等水溶性杂质的方法为 A．水一醇法 B．醇一水法 C．醇一醚法 D．醇一丙酮法 E．酸一碱法 3．下列哪一点是判断化合物结晶纯度的标准之一 A．化合物的熔距在1～2℃ B．化合物的熔距在2—3℃ c．沸点一致 D．溶解度一致 E．灼烧后无残渣 4．可采用下列何种方法选择设计液一液萃取分离物质的最佳方案 A．硅胶薄层色谱 B．聚酰胺薄膜色谱 c．纸色谱 D．氧化铝薄层色谱
E．离子交换色谱 5．聚酰胺色谱柱对下列中哪类成分的吸附性强，近乎不可逆 A．黄酮类 B．酚类 C．醌类 D．鞣质 E．糖类 6．不与生物碱沉淀试剂发生沉淀反应的化合物是 A．山莨菪碱t B．延胡索乙素 C．去甲乌药碱 D．麻黄碱 E．苦参碱 7．下列生物碱的氯仿溶液中，用5％氢氧化钠可萃取出来的生物碱为 A．汉防己甲素 B．可待因 c．吗啡 D．阿马林 E．山莨菪碱 8．可用气相色谱法检识的生物碱为 A．苦参碱 B．麻黄碱 C．莨菪碱 D．罂粟碱 E．长春碱
9．互为立体异构的一对化合物为 A．苦参碱和氧化苦参碱 B．麻黄碱和伪麻黄碱c．小檗碱和木兰碱等 D．汉防己甲素和汉防己乙素E．山莨菪碱和樟柳碱等 10．凝胶过滤法的洗脱顺序为 A．极性小者先洗脱下来 B．极性大者先洗脱下来c．分子量大者先洗脱下来 D．分子量小者先洗脱下来E．羟基数目少者先洗脱下来 11．其外消旋体在临床中常用作散瞳药的化合物是A．莨菪碱 B．山莨菪碱 C．N一去甲基莨菪碱 D．东莨菪碱 E．樟柳碱 12．多数苷类呈左旋，但水解后生成的混合物一般是A．左旋 B．右旋 C．外消旋 D．内消旋 E．无旋光性
前言 一、考情分析 1.中药专业知识二：中药鉴定学、中药化学 2.中药鉴定学与中药化学是6：4，中药鉴定学60%，中药化学40%。 3.中药化学：A型题16道题，每小题1分，共16分；B型题32题，每小题0.5分，共16分；X型题8道题，每小题1分，共8分。 二、绪论 1.概念：中药化学是运用现代科学伦理与方法研究中药中化学成分的一门学科。 2.主要内容：结构类型、物理化学性质、提取分离方法及主要类型化学成分的结构鉴定。 三、学习方法 1.以总论为基础：以总论为基础，学习好总论的知识，灵活运用总论的知识，去解决各类化学成分的实际问题，在复习、考试的时候能起到事半功倍的效果。 2.紧抓化学结构，以化学结构为核心：掌握不同化合物化学结构特点。 3.学习主线：化学结构—→理化性质—→提取分离。 4.以理解、记忆、融会贯通为最主要的学习方法。 5.先粗后细、先干后叶、先面后点。 6.学习教材—→完成习题—→复习教材。 第一章总论 第一节绪论 1.有效成分：与药效有关的成分； 2.无效成分：与药效无关的成分。 第二节中药有效成分的提取与分离（重点） 一、中药有效成分的提取 （一）提取概念：采用一种方法，使中药里面有效的成分与无效的成分分开。 （二）提取方法： 1.溶剂提取法：选择一个适当的溶剂将中药里面的有效成分提取出来。 （1）常用提取溶剂：石油醚、正己烷、环己烷、苯、氯仿、乙酸乙酯、正丁醇、丙酮、乙醇、甲醇、水。（极性小→极性大） （2）提取溶剂的特殊性质：石油醚：是混合型的物质；氯仿：比重大于水；乙醚：沸点很低；正丁醇：沸点大于水。 ①亲脂型溶剂与亲水型溶剂：石油醚、正己烷、环己烷、苯、氯仿、乙酸乙酯、正丁醇与水混合之后会分层，称为亲脂型溶剂；丙酮、乙醇、甲醇与水混合之后不分层，称为亲水型溶剂。 ②不同溶剂的符号。 （3）选择溶剂：不同成分因为分子结构的差异，所表现出的极性不一样，在提取不同级性成分的时候，
一。 1. 什么叫有效成分? 通常把具有一定生物活性，具有治疗作用，可以用分子式和结构式表示，并具有一定物理常数的单体化合物。 2 无效成分：化学成分不具有生物活性，也不能起防病治病的作用的化学成分。 3.有效部位：指当一味中药或复方中药提取物中的一类或几类化学成分的含量达到总提取 物的50％以上，而且一类或几类已知化学成分被认为是有效成分，该一类或几类成分的混合体即被认为是有效部位。 4.指标成分 5.无效成分一般有哪些？普通的蛋白质、碳水化合物、油脂及树脂、叶绿素。 二： 1.常用溶剂由弱至强：石油醚<四氯化碳<苯<二氯甲烷<氯仿<乙醚<乙酸乙酯<正丁醇<丙 酮<甲醇（乙醇）<水 2.石油醚提取：油脂、蜡、挥发油、游离的甾体和萜类。 氯仿或乙酸乙酯提取：游离生物碱、有机酸、黄酮、香豆素 丙酮或甲醇提取：苷类、生物碱、有机酸 水提取：糖类、氨基酸、蛋白质、无机盐类 三、 1. 溶剂提取方法有哪些？蒸煮法、浸制法、渗漉法、回流提取法、连续回流提取法 2. 浸制法或者渗漉法主要用于：遇热易破坏或挥发性成分，也适用于含淀粉或者粘液质多的成分。 四、未知化合物结构研究程序包括哪些？ 1.初步推断化合物类型 2.测定分子式，计算不饱和度 3.确定官能团、结构片段或基本骨架 4.推断并确定分子的平面结构 5.推断并确定分子的立体结构 五、 什么叫单糖、多糖、寡糖？ 单糖：是不能再被简单地水解成更小分子的糖，是糖类物质的最小单位，也是构成其它糖类物质的基本单元。 多糖：是一类由10个以上的单糖通过糖苷键聚合而成的化合物，通常是由几百甚至几千个单糖组成的高分子化合物。 寡糖：由2-9个单糖通过糖苷键聚合而成的糖，能被水解为相应数目的单糖。 葡萄糖结构式：41页笔记 树胶和褐藻酸（属粘液质）：植物多糖。 甲壳素：动物多糖。 六 苷类化合物的结构和主要特点：是糖的半缩醛羟基脱水缩合，成为具有缩醛结构的物质。提取苷类的成分四种溶剂各提取什么？水，石油醚：非极性物质；氯仿或乙酸乙酯：苷元和极性小的苷；正丁醇：苷类（水层：还有无机盐、糖、多肽、蛋白质等） 七．Molish反应是检识什么成分？苷类、糖（游离）或其他形式的糖 Eg:可引起Molish反应的是：树胶，昆布素，甲壳素。甘草酸，牡荆素，透明质酸 产生什么现象？紫色环其反应剂是什么？5%a-萘酚乙醇液+ 浓硫酸。
（最新版）2015年执业药师考试题库 最佳选择题:题干在前，选项在后。有A、B、C、D、E五个备选答案，其中只有一个为最佳答案，其余选项为干扰答案，考生须在五个选项中选出一个最符合题意的答案。 1、药品经营企业的采购活动应当符合的要求不包括 A、确定供货单位的合法资格 B、确定供货单位的商业信誉 C、确定所购入药品的合法性 D、核实供货单位销售人员的合法资格 E、及供货单位签订质量保证协议 正确答案：B 答案解析：企业的采购活动应当符合以下要求：确定供货单位的合法资格；确定所购人药品的合法性；核实供货单位销售人员的合法资格；及供货单位签订质量保证协议。 2、药品经营企业变更《药品经营许可证》许可事项的，向原发证机关申请变更登记时间应当在原许可事项发生变更的 A、15日前 B、30日前 C、15日后 D、30日后
E、3个月内 正确答案：B 3、药品广告批准文号有效期为 A、5年 B、3年 C、2年 D、1年 E、6年 正确答案：D 4、药品经营企业对首营企业的审核，应当查验的资料不包括 A、《药品生产许可证》或者《药品经营许可证》复印件 B、药品生产批准证明文件复印件 C、《药品生产质量管理规范》认证证书或者《药品经营质量管理规范》认证证书复印件 D、营业执照及其年检证明复印件 E、相关印章、随货同行单（票）样式 正确答案：B 答案解析：对首营企业的审核，应当查验加盖其公章原印章的以下资料：《药品生产许可证》或者《药品经营许可证》复印件；营业执照及其年检证明复印件；《药品生产质量管理规范》认证证书或者《药品经营质量管理规范》认证证书复印件；相关印章、随货同行单（票）
《中药化学》复习题 一、名词解释： 1. 强心苷; 2. 萜类及挥发油; 3. 苯丙素类化合物; 4. 中性皂苷和酸性皂苷; 5. PH 梯度萃取; 6.生物碱 二、根据下列化合物的结构特点，结合天然药物化学成分的结构特点，说明每类成分的名称（可多选） A.生物碱、 B.黄酮、 C.香豆素、 D.木脂素、 E.苷类、 F.强心苷、 G.二萜、 H.三萜、 I.甾体皂苷、 J.蒽醌、 K.糖、L ：倍半萜。 COOH HO O O HO O O O 糖氧去 ( ) ( ) ( ) O O HO O O OH OH O O O O HO OH ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) N N O O O O OH OH OH OH OH OH OH OH O O H 3C CH 3 O H CH 3 O O ( )
O HO OH OH OH O OH O O O HO COOH CH CH OH CH3 NHCH3 O O HO OH ( ) ( ) ( ) ( ) 三、填空：（每空0.5分，共20分） 1.苷类根据苷键原子的不同可分为：氧苷、氮苷 硫苷、碳苷。 2. 苷键水解的常用方法有：酸水解、酶水解、碱水解、氧化开环。 3.确定糖与糖之间连接顺序的常用方法有：缓和水解、酶水解、 MS法、 NMR法。 4.确定苷键构型的常用方法有：酶水解、klyne经验公式计算、和 NMR法。 5.香豆素类是一类具有苯骈α-吡喃酮结构类型的化合物，萜类是一类具有结构通式化合物的统称。 6.蒽醌类的酸性强弱顺序为含一COOH.>含两个或两个以上β-OH>含一个β-OH >含 2或2以上的α-OH>含一个α-OH 能溶解于5%Na 2CO 3 的有含一个β -OH 。 7.1- 羟基蒽醌的红外光谱中羰基应该有 2 个峰; 1，4 二羟基的红外光谱中羰基应该有 1 个峰。 8. 甾体皂苷按照25位结构的特点可以分为：螺甾烷醇、异螺甾烷醇、呋甾烷醇、变形螺甾烷醇四种结构类型。 9. 黄酮类化合物是一类具有 2-苯基色原酮结构的化合物，根据其C 环氧化程度、B环取代位置和C环是否环合将黄酮类化合物分成十四类化合物。其中C环打开的是查尔酮，B环取代在3位的为异黄酮；3位为羟基的为黄酮醇；在水中溶解度最大的是花色素；具有手性的黄酮类为：二氢黄酮醇等。黄酮7，4’上有羟基，因为p-π共轭
第一章绪论 1、中药化学是一门结合中医药基木理论和临床用药经验，主要运用化学的理论和方法及其他现代 科学理论和技术等研究中药化学成分的学科。 2、有效部位一一种主要有效成分或一?组结构相近的有效成分的提取分离部位。 第二章中药化学成分的一般研究方法 1、各类化合成分的主要生物合成途径 乙酸一丙二酸途径：合成脂肪酸类、分类、醍类 甲戊二羟酸途径：合成祜类、雷类 莽草酸途径：具有C6-C3及C6-C1基本结构的化合物 氨基酸途径：生物碱 符合途径 2、中药有效成分的提取方法 3、常用提取溶剂的分类与极性： 4、分类：通常分三类：水类；亲水性有机溶剂；亲脂性有机溶剂。 5、水类还包括酸水、碱水； 6、亲水性有机溶剂包括甲醇、乙醇、内?酮； 7、亲脂性有机溶剂为正丁醇后所有的。 溶剂提取法：（1）溶剂的选择（相似相容） 溶剂的极性：石油醍〈四氯化碳〈苯〈二氯甲烷〈氯彷〈乙醍〈乙酸乙酯 〈正丁醇〈内?酮〈甲醇（乙醇）〈水（2）提取方法：煎煮法、浸渍法、渗漉法、回流提取法、连续回流提取法水蒸气蒸馅法：用于提取能随水蒸气蒸馅，而不被破坏的难溶于水的成分超临界流体萃取法 其他方法：升华法、组织破碎提取法、压榨法 取代基极性大小： 常见基团极性大小顺序如下；酸＞酚＞醇＞胺＞醛＞酮＞酯＞醍＞烯＞烷。化合物分子母核大小（碳数多少）： 分子大、碳数多，极性小； 分子小、碳数少，极性大。 8、中药有效成分的分离精致方法 溶剂法：酸碱溶剂法（酸碱性的不同） 溶剂分配法（分配系数不同）：分离极性大的一正丁醇?水 极性中等的一乙酸乙酯-水 极性小的一氯仿（乙醍）?水 沉淀法（可逆）：专属试剂沉淀法、分级沉淀法、盐析法 分循法（沸点不同） 膜分离法 升华法 结品法：化合物由非品形经过结品操作形成有品形的过程称为结品。
执业药师考试真题：中药学专业知识(一) 各位考生，执业药师考试报名工作接近尾声，准考证打印工作尚未开始，8、9月为考生备考的关键时期！为帮助各位考生备考本站将不断更新2015年执业药师考试经验及辅导信息，请点击文章最下面查看！ 【郑重承诺】考试将于10月17、18日举行，会在考后第一时间发布2015年执业药师考试真题，敬请期待！ 【考生经验抢先版】 2015年执业药师复习“五步走”和“三大锦囊” 一、“五步走” 1.复习旧知识远比学习新知识重要。这个尤其适合在职考生对于双休日和长假的利用。当复习完成一遍之后，原则上不学习新东西，要利用真题进行测验和回顾、反思，查漏补缺，复习基础知识。 2.在复习中一旦出现大的偏差要及时做出回应，用不超过半小时的时间做出决断，尽量不要让自己改变原计划。 3.遵照考试时间，尽量多的做执业中药师考试模拟题，看解析，从真题中把握考试的时间观念、考察方向和考察重点。
4.考点要理解记忆，重视教材和法规的结合。 5.了解人类的复习状态。 每日学习过程——根据统计数据，每天记忆的时段为：上午：9点、10点、11点;下午：14点、15点、16点;晚上：19点、20点、21点、22点，共计10小时/天;其中，(二小时用于复习之前所学;一小时预习当天应当所学;不少于三个小时进行当天学习;一小时复习当天所学; 二、“三大锦囊” 1、制定学习计划 将所有需要学习的内容进行量化，每天规定一个时间段学习，按时完成学习的进度，严格遵守自己制定的规定，复习提醒自己要集中注意力，这样就算复习内容再多，也能够在考前完成复习，千里之行，始于足下。 2、脑里知识循环 人的记忆是有一定规律的，经常回忆也就是滚动的学习，我们在学习完一章的内容后，抽出一段时间闭上眼睛想一下这一章都讲了什么内容，哪些是重点，重要的知识点都掌握了没有。这样可以随时检测我们的学习效果，是一个不错的学习方法。
强极性溶剂：水 亲水性有机溶剂：与水任意混溶（甲、乙醇，丙酮） 亲脂性有机溶剂：不与水任意混溶，可分层（乙醚、氯仿、苯、石油醚） 常用溶剂的极性顺序： 石油醚—四氯化碳—苯—氯仿—乙醚—乙酸乙酯—正丁醇—丙酮—乙醇—甲醇—水 苯丙素 二、提取分离 1.苯丙烯、苯丙醛、苯丙酸的酯类衍生物具有挥发性，是挥发油芳香族化合物的主要 成分，可用水蒸气蒸馏。 2.苯丙酸衍生物可用有机酸的方法提取。 香豆素 二、理化性质 （一）物理性质游离香豆素----多有完好的结晶，大多具香味。 小分子的有挥发性和升华性。苷则无。 在紫外光照射下，香豆素类成分多显蓝色或紫色荧光。 （二）溶解性游离香豆素----难溶于冷水，可溶于沸水，易溶于苯、乙醚、氯仿、乙醇。 香豆素苷----能溶于水、甲醇、乙醇，难溶于乙醚、苯等极性小的有机溶剂。香豆素遇碱水解与稀碱水作用可水解开环，形成水溶性的顺式邻羟基桂皮酸的盐。 酸化，又可立即环合形成脂溶性香豆素而析出。 如果与碱液长时间加热，将转为反式邻羟基桂皮酸的盐，酸化后不能环合。 与浓碱共沸，往往得到的是裂解产物——酚类或酚酸。 （三）成色反映 1.异羟肟酸铁反应 内酯在碱性条件下开环，与盐酸羟胺缩合，在酸性条件下，与三价铁离子络和成红色。 ?内酯[异羟肟酸铁反应、盐酸羟胺（碱性）、红色] 2.酚羟基反应 FeCl3溶液与具酚羟基物质反应产生绿色至墨绿色沉淀 若酚羟基的邻、对位无取代，可与重氮化试剂反应而显红色至紫红色。 ?含酚羟基的化合物[三氯化铁反应、FeCl3、绿色] 3. Gibb?s反应 Gibb?s试剂2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺，在弱碱性条件下，与酚羟基对位活泼氢缩合成蓝色化合物。6位无取代的香豆素显阳性。 ?Ph-OH对位无取代[Gibb?s反应，Gibb?s试剂，蓝色] 4Emerson反应 Emerson试剂2%的4-氨基安替比林和8%的铁氰化钾。其余同Gibb?s。 ?Ph-OH对位无取代[Emerson反应，Emerson试剂试剂，红色] 三．香豆素的提取与分离 （一）提取利用香豆素的溶解性、挥发性及具有内酯结构的性质进行提取分离。 游离香豆素一般可以用乙醚、氯仿、丙酮等提取(香豆素苷可用甲醇、乙醇或水提取)。 碱溶酸沉法提取。 1. 溶剂提取法常用甲醇、乙醇、丙酮、乙醚等提取。 乙醚是多数香豆素的良好溶剂。 苷则在正丁醇、甲醇中被提出。
执业药师考试中药化学试题100道及答案 1.要使乙醇溶液中的皂苷沉淀出来，可加入 A.乙醚 B.丙酮 C.乙醚-丙酮(1:1) D.水 E.碱水 正确答案:ABC 2.无3-OH的黄酮类成分有 A.黄芩素 B.橙皮苷 C.槲皮素 D.大豆素 E.大黄素 正确答案:ABD 3.采用不同层析方法检识芦丁和槲皮素，芦丁Rf值大于槲皮素的是 A.聚酰胺层析法，展开剂为80%乙醇
B.聚酰胺层析法，展开剂为正丁醇-醋酸-水 C.硅胶层析法，展开剂为氯仿-甲醇 D.纸层析法，展开剂为正丁醇-醋酸-水 E.纸层析法，展开剂为15%醋酸 正确答案:AE 4.生源异戊二烯法则认为萜类成分生生物体内形成的真正前体是 A.异戊二烯 B.甲戊二羟酸 C.焦磷酸异戊烯酯 D.焦磷酸γ，γ-二甲基丙烯酯 E.甲戊二羟酸焦磷酸酯 正确答案:CD 5.可使强心苷苷元上的酰基水解日碱是 A.碳酸氢钠 B.氢氧化钙 C.碳酸氢钾 D.氢氧化钠 E.氢氧化钡
正确答案:BDE 6.Emerson反应为阴性的化合物有 A.7，8-二羟基香豆素 B.8-甲氧基-6，7-呋喃香豆素 C.5，6，7-三羟基香豆素 D.6-甲氧基香豆素 E.七叶苷 正确答案:BDE 7.下列有关香豆素的论述，正确的是 A.具有苯骈α-吡喃酮的母核 B.为顺邻羟基桂皮酸的内酯 C.由酪氨酸衍生而来 D.异羟肟酸铁反应呈阳性 E.具有苯骈γ-吡喃酮的母核 正确答案:ABCD 8.分离挥发油中的醛酮类成分可用 A.碳酸氢钠 B.硫酸氢钠 C.GirardT
D.GirardP E.磷酸 正确答案:BCD 9.Emerson反应呈阳性的化合物是 A.苯酚 B.邻羟基桂皮酸 C.邻羟基桂皮醇 D.8-羟基香豆素 E.6，7-二羟基香豆素 正确答案:ABCD 10.在1HNMR谱中，香豆素母核环上的质子信号在较高场的有 A.C-3 B.C-4 C.C-5 D.C-6 E.C-8 正确答案:ADE 11.下列化合物属于四环三萜皂苷的是 A.人参皂苷Ro
执业药师考试历年考试真题和答案
执业药师考试《药事管理与法规》 一、A 型题题干在前 第1 题“以共天下后世味《太玄》如子云者”的“味”义为( )。 A.气味 B.趣味 C.品尝 D.意味 E.研究体会答案：E 第2 题非处方药的标签和说明书必须经( )。 A.国家经济贸易委员会批准 B.国家药品监督管理局的批准 C.国家技术监督局批准 D.国家劳动和社会保障部批准 E.国家审计署批准答案：B 第3 题处方格式的组成包括( )。 A.前记、正文、后记 B.前记、主体、后记 C.前记、正文、主体、后记 D.前记、正文、后
记、附录 E.患者信息、疾病诊断、医药人员签名 答案：A 第4 题以下属于布洛芬为非处方药的适应症的是( )。 A.头痛、牙痛、发热、痛经等症状 B.滑膜炎 C.强直性脊柱炎 D.类风湿性关节炎 E.痛风答案：A 第5 题生产文件的编制应注意以下内容( )。 A.用词准确，通俗易懂 B.层次清楚 C.各类技术参数要求准确 D.用词准确，通俗易懂，层次清楚，各类技术参数要求准确 E.繁简适当答案：D 第6 题药品生产企业的某批产品共包装484 件，应随机取样量为( )
A.5 B.8 C.10 D.11 E.12 答案：E 第7 题有机磷酸酯中毒的机制是指( )。A.形成磷酸化胆碱酯酶 B.形成硝酸化胆碱酶C.胆碱酯酶水解D.增强胆碱酯酶活性E.抑制蛋白结构改变答案：A 第8 题负责对全国的麻黄素监督管理的单位是( )。 A.国家计划委员会 B.中华人民共和国卫生部 C.国家审计署 D.国家工商管理局 E.国家药品监督管理局答案：E 第9 题临床上常用于防治心律失常的药物组合是( )。 A.葡萄糖、胰岛素混合液 B.葡萄糖、胰岛素
执业药师考试《药事管理与法规》 一、A 型题题干在前 第1 题“以共天下后世味《太玄》如子云者”的“味”义为( )。 A.气味 B.趣味 C.品尝 D.意味 E.研究体会答案：E 第2 题非处方药的标签和说明书必须经( )。 A.国家经济贸易委员会批准 B.国家药品监督管理局的批准 C.国家技术监督局批准 D.国家劳动和社会保障部批准 E.国家审计署批准答案：B 第3 题处方格式的组成包括( )。 A.前记、正文、后记 B.前记、主体、后记 C.前记、正文、主体、后记 D.前记、正文、后记、附录 E.患者信息、疾病诊断、医药人员签名答案：A 第4 题以下属于布洛芬为非处方药的适应症的是( )。 A.头痛、牙痛、发热、痛经等症状 B.滑膜炎 C.强直性脊柱炎 D.类风湿性关节炎 E.痛风答案：A 第5 题生产文件的编制应注意以下内容( )。 A.用词准确，通俗易懂 B.层次清楚 C.各类技术参数要求准确 D.用词准确，通俗易懂，层次清楚，各类技术参数要求准确 E.繁简适当答案：D 第6 题药品生产企业的某批产品共包装484 件，应随机取样量为( ) A.5 B.8 C.10 D.11 E.12答案：E 第7 题有机磷酸酯中毒的机制是指( )。 A.形成磷酸化胆碱酯酶 B.形成硝酸化胆碱酶 C.胆碱酯酶水解 D.增强胆碱酯酶活性 E.抑制蛋白结构改变答案：A 第8 题负责对全国的麻黄素监督管理的单位是( )。 A.国家计划委员会 B.中华人民共和国卫生部 C.国家审计署 D.国家工商管理局 E.国家药品监督管理局答案：E 第9 题临床上常用于防治心律失常的药物组合是( )。 A.葡萄糖、胰岛素混合液 B.葡萄糖、胰岛素和氯化钾的极化液 C.胰岛素和氯化钾 D.葡萄糖和氯化钾 E.葡萄糖、胰岛素和氯化钾答案：B 第10 题所谓单计量配药制度是指( )。 A.把单独的药品发给病人 B.把处方中的药品单品种发给病人 C.把处方中每种药品按每次剂量、单独包装发给病人 D.把处方中的药品按每次计量发给病人 E.处方中仅限开一种药品答案：C 第11 题须按《药品临床实验管理规范》执行的药品临床实验是( )。 A.各期临床实验 B.I 期临床实验 C.Ⅱ期临床实验 D.Ⅲ期临床实验 E.Ⅳ期临床实验答案：A 【参考解读】：考察重点是药品临床实验的规定。药品临床实验床实验、Ⅱ期临床实验、Ⅲ期临床实验和Ⅳ期临床实验。故选A。 第12 题《药品说明书和标签管理规定》规定，药品商品名称字体( )。 A.以单字面积计不得大于药品通用名称所用字体的二分之一 B.以单字面积计不得大于药品通用名称所用字体的四分之一 C.以单字面积计不得小于药品通用名称所用字体的二分之一 D.以单字面积计不得小于药品通用名称所用字体的四分之一 E.以单字面积计不得大于药品通用名称所用字体答案：A
中药化学 ※五碳醛糖：木糖、阿拉伯糖、核糖 六碳醛糖：葡萄糖、甘露醇、半乳糖 甲基五碳糖：鸡纳糖、鼠李糖、夫糖 六碳酮糖：果糖 糖醛酸：葡糖糖醛酸、半乳糖醛酸 记忆口诀： 阿拉不喝五碳糖，给我半缸葡萄糖 鸡鼠夹击夫要命，果然留痛在一身。 ※氧苷：醇苷：红景天苷、毛茛苷、狼芽菜苦苷 酚苷：天麻苷、水杨苷 氰苷：苦杏仁苷 硫苷：萝卜苷、芥子苷 氮苷：腺苷、巴豆苷 碳苷：芦荟苷、牡荆素苷 ※萘醌：紫草素、易紫草素 菲醌：邻菲醌：丹参醌ⅡA、ⅡB 对菲醌：丹参新醌甲、乙、丙 ※简单香豆素：伞形花内酯、七叶内酯（秦皮） 呋喃香豆素：补骨脂内酯 吡喃香豆素：白花前胡、紫花前胡 异香豆素：茵陈炔内酯 其他香豆素：黄檀内酯 ※五味子：联苯环烯型木脂素 厚朴：新木脂素 ※黄酮：C6-C3-C6 具有基本母核2-苯基色原酮的一系列化合物 ※黄芩：黄芩素；黄芩酮类 葛根：大豆素、葛根素、异黄酮类（氧苷、碳苷） 银杏叶：木犀草素类（总黄酮醇苷、萜类内酯）槲皮素 槐花：总黄酮、黄酮醇类 陈皮：橙皮苷、二氢黄酮类 满山红：杜鹃素、二氢黄酮类 ※单萜：香叶醇、薄荷醇、龙脑、 环烯醚萜：栀子苷、京尼平苷、梓醇、梓苷、玄参苷 裂环环烯醚萜苷：龙胆苦苷 倍半萜：青蒿素（单环）、莪术醇（双环） 二萜：叶绿素、V A、穿心莲内酯（抗菌消炎作用）、银杏叶内酯（治疗心血管疾病）、雷公藤甲乙素内酯 四环三萜类：羊毛甾烷型（猪苓酸）、达玛烷型（20S原人参二醇）、（黄芪） 五环三萜类：齐墩果烷型：齐墩果酸（甘草、柴胡） 乌苏烷型：乌苏酸 羽扇豆烷型：羽扇豆醇、白桦醇（酸） ※螺旋甾烷型：L拔揳皂苷元、剑麻皂苷元、（知母） 异螺旋甾烷型：D薯蓣皂苷元、沿阶草皂苷元 ※柴胡：Ⅰ型：柴胡皂苷a c d e 环氧醚键 Ⅱ型：柴胡皂苷b1 b2 异环双烯类 Ⅲ型：柴胡皂苷b3 b4 △12齐墩果烷 Ⅳ型：柴胡皂苷g 同环双烯 Ⅴ型：齐墩果酸衍生物 ※A/B B/C C/D C17取代基
2013执业药师考试试题—中药学专业知识二(答案仅供参考) 中药鉴定学部分 一、最佳选择题（共24题，每题1分，每题的备选项中，只有1个最佳答案） 1．历代本草著作中记载藏药最多的是 E A．本草经集注 B．新修本草 C．证类本草 D．本草纲目 E．晶珠本草 2．《中国药典》2010年版第一部规定，低温干燥的温度一般不超过 D A．30℃ B．40℃ C．50℃D．60℃E．70℃ 3．植物类药材显微鉴定时，加稀醋酸不溶解，加稀盐酸溶解而无气泡发生的后含物是 C A．碳酸钙 B．硅质块 C．草酸钙结晶 D．糊粉粒 E．淀粉粒 4．《中国药典》2010年版一部已不收载的药材产地加工方法是 D A．发汗 B．熏硫 C．蒸煮烫 D．切片 E．晾晒 5．目前,中药定性鉴别使用最多的色谱法 C A．高校液相色谱法 B．气相色谱法 C．薄层色谱法 D．纸色谱法 E．柱色谱法 6．苦参原植物所属的科是 B A．苋科 B．豆科 C．伞形科 D．兰科 E．百合科 7．下列药材伪品中，质坚实，难折断，横切面可见数轮同心环纺的是 A A．人参伪品商陆的根 B．柴胡伪品大叶柴胡的根茎 C．龙胆伪品桃儿七的根 D．山药伪品山薯的根茎 E．天麻伪品马铃铃的块茎 8．远志中具有祛痰作用的有效成分主要是 A A．皂苷类成分 B．蒽醌类成分 C．树脂类成分 D．生物碱类成分 E．酚酸类成分 9．表面具有“砂眼”，根头具有“珍珠盘”的药材是 B A．地榆 B．银柴胡 C．南沙参 D．桔梗 E．续断 10．大黄粉末的甲醇温浸液点于滤纸上，以45%的乙醇展开，晾干。置紫外光灯(365nm)下检视，不得显持久的亮紫色荧光，此实验检查的成分是 A A．土大黄苷 B．大黄酸 C．番泻苷 D．大黄素 E．芦荟大黄素 11．切面韧皮部有红棕色至黑棕色分泌物，与木质部相间排列，呈数个同心型椭圆形环或偏心性半圆形环的药材是 A A．鸡血藤 B．大血藤 C．降香 D．苏木 E．川木通 12．原植物属于木兰科的药材是 C A．肉桂 B．秦皮 C．厚朴 D．杜仲 E．黄柏
中药化学 第一章 1、中药化学的研究对象是中药防治疾病的物质基础——中药化学成分 2、有效成分：具有生物活性且能够起到防治疾病作用的化学成分 第二章 一次代谢：通过光合作用、固氮反应等生成糖、蛋白质、脂质、核酸、酶、莽草酸等二次代谢： 醋酸-丙二酸途径：生成脂肪酸类、酚类、醌类、聚酮类等 甲戊二羟酸途径：生成萜类及甾体化合物 莽草酸途径：生成苯丙素类、香豆素类、木质素类、木脂体类 氨基酸途径：生成生物碱 第2节 中药有效成分的提取方法： 1.溶剂提取法 （选择）溶剂的选择溶剂按极性分： ○1亲脂性有机溶剂。（石油醚、苯、乙醚、氯仿、乙酸乙酯） 优点：选择性强；缺点：不能或不容易提取出亲水性杂质。 适用于：油脂、蜡、挥发油、甾体、萜类 ○2亲水性有机溶剂。（乙醇、甲醇，最常见） 优点：提取率高、可回收、价格低；缺点：易燃。 适用于：苷类、生物碱、有机酸
通常甲醇比乙醇有更好的提纯效果，但是甲醇比乙醇毒性大 ○3水：为增加某些成分溶解度也常采用酸水及碱水。 优点：廉价易得，使用安全；缺点：回收难，易发霉。 适用于：糖、氨基酸、蛋白质、无机盐 （选择适用方法）提取方法： （1）煎煮法：不宜于挥发性及加热不稳定。 （2）浸渍法：适用于挥发性及加热不稳定。 （3）渗漉法：适用于挥发性及加热不稳定。 （4）回流提取法：不宜用受热易破坏 （5）连续回流提取法：不宜于挥发性及加热不稳定。 2.水蒸气蒸馏法：适用难溶于水具有挥发性的（提取挥发油、小分子香豆素） 3.超临界流体萃取发：适用于加热不稳定（常用的物质有CO2、NH3） 4.其他方法：升华法：樟木中的樟脑、超声波提取法、微波提取法 （根据极性选择试剂）极性弱→强：石油醚＜四氯化碳＜二氯甲烷＜氯仿＜乙醚＜乙酸乙酯＜正丁醇＜丙酮＜甲醇（乙醇）＜水 色谱分离法：（1）吸附色谱（吸附剂对被分离化合物分子吸附能力） 吸附剂：硅胶、氧化铝、活性炭、聚酰胺 硅胶—用于分离极性相对较小的成分 氧化铝—用于分离碱性或中性亲脂性成分（生物碱、甾、萜） 活性炭—用于分离水溶性物质（氨基酸、糖、苷） 聚酰胺（氢键）―用于分离酚类、醌类（黄酮类、蒽醌类、鞣质） a 硅胶、氧化铝为极性吸附剂，溶质极性大，吸附力强；溶剂极性大，洗脱力强 b 活性炭位非极性吸附剂 （２）凝胶色谱（原理：分子筛作用—分子大小不同而被分离）