分析化学习题与部分思考题参考答案
第1章 绪论
1.1 30.0mL 0.150mol ·L -1的HCl 溶液和20.0mL 0.150mol ·L -1的Ba(OH)2溶液相混合,所得溶液是酸性、中性、还是碱性?计算过量反应物的浓度。 答案:12L 0.015mol 2
30.0)(20.030.0
0.15020.00.1502)过)((Ba(OH)-?=?+?-??=
量c
1.2 称取纯金属锌0.3250g ,溶于HCl 后,稀释到250mL 容量瓶中,计算c (Zn 2+)。
答案:13
2L 0.01988mol 250.0
65.39100.3250)(Zn -+
?=??=?=
V M m c
1.3 欲配制Na 2C 2O 4溶液用于标定KMnO 4溶液(在酸性介质中),已知
14L 0.10mol KMnO 51-?≈??
?
??c ,若要使标定时两种溶液消耗的体积相近,问应配制多大浓度(c )的Na 2C 2O 4溶液?要配制100mL 溶液,应称取Na 2C 2O 4多少克? 答案:O 8H 10CO 2Mn
16H O 5C 2MnO 2222424++=+++
+
-
-
??
?
??=??? ??4224O C Na 21KMnO 51n n ()()42242244O C Na O C Na 21KMnO KMnO 51V c V c ???
?
??=???? ?? 若:)O C Na ()KMnO (4224V V ≈ 则:14422L 0.050mol KMnO 5121)O C (Na -?=??
?
??=
c c g 67.00.134********.0)O C Na (3422=???=-m
1.4 用KMnO 4法间接测定石灰石中CaO 的含量(见例1.6),若试样中CaO 含量约为40%,为使滴定时消耗0.020mol ·L -1 KMnO 4溶液约30mL ,问应称取试样多少克? 答案:
()g
21.0 %10010
208
.5630020.05%40 %10010CaO 21KMnO KMnO 51CaO)(3
344=?????=
????? ??????? ?
?=s s s m m m M V c w
1.5 某铁厂化验室常需要分析铁矿中铁的含量。若1722L 0.1200mol O Cr K 61-?=??
? ??c ,为避免计算,直接从所消耗的K 2Cr 2O 7溶液的毫升数表示出铁的含量(%),应当称取铁矿多
少克?
答案:()()()%O Cr K 10
Fe O Cr K O Cr K 61(Fe)7223
722722V m M V c w s =??????
??= ()g
M c m s 6702.01010085.551200.0 10100Fe O Cr K 6133
722=???=?????
?
??=--
1.6 称取Na 2HPO 4·12H 2O 试剂0.8835g ,以甲基橙为指示剂,用0.1012 mol ·L -1 HCl 滴定至H 2PO -4,消耗HCl 溶液27.30mL 。计算样品中Na 2HPO 4·12H 2O 的质量分数,并解释所得结果。
(HCl 浓度、终点确定以及仪器均无问题) 答案:100%10
O)
12H HPO (Na (HCl)(HCl)O)12H HPO (Na 3
242242?????=
?s m M V c w %0.112%10010
8835.01
.35830.271012.03
=????=
结果偏高,是由于Na 2HPO 4·12H 2O 失去部分结晶水。
1.7 称取含铝试样0.2018g ,溶解后加入0.02081 mol ·L -1EDTA 标准溶液30.00mL 。调节酸度并加热使Al 3+定量络合,过量的EDTA 用0.02035 mol ·L -1 Zn 2+标准溶液返滴,消耗Zn 2+溶液6.50mL 。计算试样中Al 2O 3的质量分数。
(Al 3+、Zn 2+与EDTA 反应的化学计量比均为1∶1)
答案:%10010
O Al 21)]Zn ()Zn ()EDT A ()EDT A ([)O (Al 3
322232???
??
????-?=++s m M V c V c w
%43.12%
100102018.0296
.101)50.602035.000.3002081.0(3
=?????-?=
1.8 称取分析纯CaCO 3 0.1750g 溶于过量的40.00mL HCl 溶液中,反应完全后滴定过量的HCl 消耗3.05mL NaOH 溶液。已知20.00mL 该NaOH 溶液相当于2
2.06mL HCl 溶液,计算此HCl 和NaOH 溶液的浓度。 答案:基本单元:
3CaCO 2
1
,HCl ,NaOH 根据等物质的量规则:
NaOH)((HCl)CaCO 213n n n -=??
?
?? 即: 00
.20)
HCl (06.2205.3)HCl (00.4009.100101750.023c c ?-=??
解得: 1L m o l 0954.0)HCl (-?=c
1L mol 1052.000
.2006
.220954.0)NaOH (-?=?=
c
1.9 酒石酸(H 2C 4H 4O 6)与甲酸(HCOOH )混合液10.00mL ,用0.1000 mol ·L -1 NaOH 滴定至C 4H 4O 2-6与HCOO -,耗去15.00mL 。另取10.00mL 混合液,加入0.2000 mol ·L -1 Ce(Ⅳ)溶液30.00mL ,在强酸性条件下,酒石酸和甲酸全部被氧化成CO 2,剩余的Ce(Ⅳ)用0.1000 mol ·L -1 Fe(Ⅱ)回滴,耗去10.00mL 。计算混合液中酒石酸和甲酸的浓度。
(Ce(Ⅳ)的还原产物为Ce(Ⅲ))
答案:酸碱反应中的基本单元:
6442O H C H 2
1
,HCOOH ,NaOH 氧化还原反应中的基本单元:
6442O H C H 101,HCOOH 2
1
,Ce(IV),Fe +2 根据等物质的量规则:
()???????=+??? ??+??? ??=??? ??++Ce(IV))Fe (O H C H 101HCOOH 2
1)NaOH (O H C H 21HCOOH)(264426442n n n n n n n 即:
???
???
??=?+??? ??+??? ???=??? ??+00
.302000.000.101000.0O H C H 10100.10HCOOH 2100.1000.151000.0O H C H 2100.10HCOOH)(00.1064426442c c c c
解得:
????=?=--1
1
6442L mol 0833
.0)HCOOH (L mol 03333.0)O H C H (c c
1.10 移取KHC 2O 4·H 2C 2O 4溶液25.00mL ,以0.1500 mol ·L -1 NaOH 溶液滴定至终点时消耗25.00mL 。现移取上述KHC 2O 4·H 2C 2O 4溶液20.00mL ,酸化后用0.04000 mol ·L -1 KMnO 4溶液滴定至终点时需要多少毫升? 答案:酸碱反应中:
)NaOH (O C H O KHC 3142242n n =??
?
??? 氧化还原反应中:
??
? ??=??? ???442242KMnO 51O C H O KHC 41n n mL 00.2004000
.05300.2500
.251500.000.204)KMnO (4=??????=
V
第2章 习题参考答案
2.1 测定某样品中氮的质量分数时,六次平行测定的结果是20.48%、20.55%、20.58%、20.60%、
20.53%、20.50%。 (1)计算这组数据的平均值、中位数、平均偏差、标准差、变异系数和平均值的标准差;(20.54%,
20.54%, 0.12%, 0.037%, 0.046%, 0.22%, 0.019%)
(2)若此样品是标准样品,其中氮的质量分数为20.45%,计算以上测定结果的绝对误差和相对
误差。(+0.09%, 0.44%)
2.2 测定试样中CaO 的质量分数时,得到如下结果:35.65%、35.69%、35.72%、35.60%。问: (1)统计处理后的分析结果应如何表示?
(2)比较95%和90%置信度下总体平均值的置信区间。 答案:
(1) 结果表示为:n =4,%66.35=x ,s =0.052%
(2)
95.01=-α,则05.0=α,18.3)3(05.0=t μ的95%置信区间为:
%)
74.35%,58.35(4%052.018.3%66.35,4%052.018.3%66.35=??? ?
?
?+?- 90.01=-α,则10.0=α,35.2)3(10.0=t
同理: μ的90%置信区间为:(35.60%,35.72%)
2.3 根据以往经验,用某一方法测定矿样中锰的质量分数时,标准偏差(即σ)是0.12%。现测
得锰的质量分数为9.56%,如果分析结果分别是根据一次、四次、九次测定得到的,计算各次结果平均值的置信区间(95%置信度)。 答案:已知σ =0.12%,%56.9=x ,95.01=-α,α =0.05,μ0.05=1.96 μ的95%置信区间: n =1,(9.56%-1.96×0.12%,9.56%+1.96×0.12%)=(9.32%,9.80%)
同理:n =4,(9.44%,9.68%)
n =9,(9.48%,9.64%)
2.4 某分析人员提出了测定氯的新方法。用此法分析某标准样品(标准值为16.62%),四次测
定的平均值为16.72%,标准差为0.08%。问此结果与标准值相比有无显著差异(置信度为95%)。
答案:已知:n =4,%72.16=x ,s =0.08%
假设:μ=μ0 =16.62 %
50.24
%08.0%
62.16%72.16/0=-=
-=
n
s x t μ计算
t 表=t 0.05(3)=3.18>t 计算
说明测定结果与标准值无显著差异。
2.5 在不同温度下对某试样作分析,所得结果(%)如下:
10℃:96.5,95.8,97.1,96.0
37℃:94.2,93.0,95.0,93.0,94.5
试比较两组结果是否有显著差异(置信度为95%)。 答案:10℃:n 1=4,%4.961=x ,s 1=0.6% 37℃: n 2=5,%9.932=x ,s 2=0.9%
(1)用F 检验法检验σ1=σ2是否成立(α =0.10)
假设σ1=σ2
12.9)3,4(2.26.09.005.02
222==<===
F F s s F 表小
大计算 ∴σ1与σ2无显著差异。
(2)用t 检验法检验μ1是否等于μ2
假设μ1=μ2
7.45
45
42549.0)15(6.0)14(9.934.962
2=+??
-+?-+?--=
计算t t 计算>t 表=t 0.10(7)=1.90, ∴μ
1与
μ2有显著差异。
2.6 某人测定一溶液浓度(mol ·L -1),获得以下结果:0.2038、0.2042、0.2052、0.2039。第三
个结果应否弃去?结果应如何表示?测定了第五次,结果为0.2041,这时第三个结果可以弃去吗?(置信度为90%) 答案: 71.02038
.02052.02042.02052.0=--==
R d Q 计算 ,76.0)4(90.0== 测定结果可用中位数表示:2041.0~ =x 若进行第五次测定,2041.05=x ,64.0)5(71.090.0==>=Q Q Q 表计算 ∴0.2052应弃去。 2.7 标定0.1 mol ·L -1 HCl ,欲消耗HCl 溶液25mL 左右,应称取Na 2CO 3基准物多少克?从称 量误差考虑能否优于0.1%?若改用硼砂(Na 2B 4O 7·10H 2O )为基准物,结果又如何? 答案:g 13.02/0.10610251.0)CO Na (332=???=-m %1.0%15.0%10013 .00002 .0r >±=?±= E g 48.02/4.38110251.0)O 10H O B Na (32742=???=?-m %1.0%04.0%10048 .00002 .0r <±=?±= E 2.8 下列各数含有的有效数字是几位? 0.0030(2位);6.023×1023(4位);64.120(5位);4.80×10-10(3位); 998(3位);1000(不明确);1.0×103(2位);pH=5.2时的[H +](1位)。 2.9 按有效数字计算下列结果: (1)21 3.64+ 4.4+0.32442;(218.3) (2) 1001000 4182.13 /206.162)39.1400.20(0982.0???-?;(2.10) (3)pH=12.20溶液的[H +]。(6.3×10-13) 2.10 某人用络合滴定返滴定法测定试样中铝的质量分数。称取试样0.2000g ,加入 0.02002mol ·L -1 EDTA 溶液25.00mL ,返滴定时消耗了0.02012 mol ·L -1 Zn 2+溶液23.12mL 。请计算试样中铝的质量分数。此处有效数字有几位?如何才能提高测定的准确度。 答案: ()%100102000.098.2612.2302012.000.2502002.0)(Al 3 ????-?= w =0.477% 滴定中Al 3+净消耗EDTA 还不到2mL ,故有效数字应为三位。标准溶液的浓度已经较稀,所以 提高测定准确度的有效方法是增加样品量。 第3章 习题与部分思考题参考答案 3.1 从手册中查出下列各酸的酸度常数p K a ,分别计算它们的K a 及与其相应的共轭碱的K b 值。 (1)H 3PO 4;(2)H 2C 2O 4;(3)苯甲酸;(4)NH +4;(5)Ph-NH 3+。 3.2 (1)计算pH=5.0时,H 3PO 4的摩尔分数x 3、x 2、x 1、x 0。(2)假定H 3PO 4各种形式总浓度 是0.050 mol ·L -1,问此时H 3PO 4、H 2PO 4-、HPO 42-、PO 43-的浓度各为多少? 答案: (1)123 112122 a a a 032a a a a a a [H ][H ][H ]K K K x K K K K K K +++= +++ 10 69.2137.1416.1200.1531 .1221.716.2100.31010101010--------?=+++= 3 16 .1200.15337.1416.1216 .1223 16 .1237 .141104.110 10)994.0(0.1)1010(10 102.610 10 ---------?== =+=?==x x x (2)c =0.050mol ·L -1 1 53431 24 2141 24111 034L mol 102.7]PO H [L mol )0497.0(050.0]PO H [L mol 101.3]HPO [L mol 105.1]PO [---- ------??=?=?=?=??=?=??=?=x c x c x c x c 3.3 某溶液中含有HAc 、NaAc 和Na 2C 2O 4,其浓度分别为0.80、0.29和1.0×10-4 mol ·L -1。计 算此溶液中C 2O 42-的平衡浓度。 答案:溶液的酸度由HAc-Ac -所决定 ()() 4.76 4.32a HAc 0.80 [H ]10100.29 Ac c K c +---= = ?= 22 a 224 0a 4 4.29 51 4.32 4.29 [C O ][H ]1.01010 5.210mol L 1010cK cx K -+------==+??= =??+ 3.4 三个烧杯中分别盛有100mL 0.30 mol ·L -1的HAc 溶液。如欲分别将其pH 调整至 4.50、 5.00 及5.50,问应分别加入2.0 mol ·L -1的NaOH 溶液多少毫升? 答案:)NaOH (0.2100)HAc (0V x c ?=? 00 0.150 .210030.0)NaOH (x x V =?= a 0a [H ]K x K + = +,可算得x 0 pH 4.50 5.00 5.50 x 0 0.35 0.63 0.85 V (NaOH) 5.3 9.5 12.8 3.5 已知NH +4的p K a =9.25。计算I =0.10时,NH +4的p K M a 和p K C a 。 答案:I =0.1时,查附录表一,+H 0.826γ=,4 NH 0.745 γ+= +4 3 NH M 9.259.38a a NH 100.74510K K γγ--==?= M a p 9.38 K = +4 + 3 NH C 9.259.29a a NH H 0.745 10100.826 K K γγγ--==? = C a p 9.29K = 3.6 写出下列物质水溶液的质子条件: (1)NH 3;(2)NH 4Cl ;(3)Na 2CO 3;(4)KH 2PO 4;(5)NaAc+H 3BO 3。 答案: (1)NH 3 [NH 4+]+[H +]=[OH -] (2)NH 4Cl [H +]=[NH 3]+[OH -] (3)Na 2CO 3 [H +]+[HCO -3]+2[H 2CO 3]=[OH -] (4)KH 2PO 4 [H +]+[H 3PO 4]=[HPO 42-]+2[PO 43-]+[OH -] (5)NaAc+H 3BO 3 [H +]+[HAc]=[H 2BO 3-]+[OH -] 3.7 计算下列各溶液的pH : (1)0.10 mol ·L -1 ClCH 2COOH (氯乙酸); (2)0.10 mol ·L -1六次甲基四胺(CH 2)6N 4; (3)0.010 mol ·L -1氨基乙酸; (4)氨基乙酸溶液等电点(即NH 3+CH 2COOH 和NH 2CH 2COO -两种离子的浓度相等时); (5)0.10 mol ·L -1 Na 2S; (6)0.10 mol ·L -1 H 2SO 4。 答案:(1)0.10mol ·L -1 ClCH 2COOH ,a p 2.86K = 2.86 1.00a w 2.86 1.863 a 1.001010201010 2.51010 K c K K c ------?=?>==>? ∴应用近似式:[H ]+ = 解一元二方程:2a a [H ][H ]0K K c +++-= mol/L 101.1]H [2-+?= pH=1.96 (2)0.10mol ·L -1 (CH 2)6N 4 p K b =8.87 8.879.87b w 100.101020K c K --=?=> 8.87 7.873b 1010 2.5100.10 K c ---== ∴可用最简式 4.94[OH ]10--=== pH=p K w -pOH=14.00-4.94=9.06 (3)0.010mol ·L -1氨基乙酸(HA ) -+???→←???→←A HA A H 78 .9p 35.2p 22 1 a a K K ∵K a1与K a2相差较大,[HA]≈c (HA) 29.7811.78a w 2.35 a1(HA)100.01010200.010 (HA)/ 2.220 10K c K c K ---=?=>==< 6.15[H ]10+ -∴=== pH=6.15 (4)氨基乙酸溶液等电点 [H 2A +]=[A -] 21a a [HA] [H ][HA][H ] K K ++ = 6.06 [H]10 +- === pH=6.06 (5)0.10mol·L-1 Na2S p K a17.05 p K b1 1.08 p K a212.92 p K b2 6.95 先按一元弱碱处理, 1 1.080.083 b /10/0.1010 2.510 K c--- ==>? ∴用近似式, [O H]]) -= 解一元二次方程得,23.1 10 ] OH [- -=,pH=12.77 此时,2 6.95 b 5.42 1.23 2210 101 [OH]10 K- - -- ? ==<< 因此,按一元弱碱处理合理。 (6)0.010mol·L-1H2SO4p K a2=1.92 H2SO4=H++HSO-4(强酸+弱酸) 质子条件:[H+] = [SO42-] + c(H2SO4) + [OH-] 2 2 a4 24 a 1.92 1.92 (HSO) [H](H SO) [H] 100.010 [H]0.010 10[H] K c c K - + + - + -+ =+ + ? =+ + 解一元二次方程得,[H+]=10-1.84pH=1.84 3.8计算下列溶液的pH: (1)50mL 0.10 mol·L-1H3PO4; (2)50mL 0.10 mol·L-1 H3PO4+25mL 0.10 mol·L-1 NaOH;(3)50mL 0.10 mol·L-1 H3PO4+50mL 0.10 mol·L-1 NaOH;(4)50mL 0.10 mol·L-1 H3PO4+75mL 0.10 mol·L-1 NaOH。 答案: (1)50mL 0.10mol·L-1H3PO4 质子条件:[H+]=[H2PO4-]+2[HPO42-]+3[PO43-]+[OH-] [H+]=23 12 a a a34a 2 3 [H PO]2 1 [H][H][H] K K K K +++ ?? ++ ? ?? 先按一元弱酸处理, 1 2.16 a 1.163 10 10 2.510 0.10 K c - -- ==>? ∴用近似式, [H ]+ = 解一元二次方程得,[H +]=10-1.64 pH=1.64 2 7.21a 5.271.64 2210101[H ]10 K --+-?==<< ∴以上结果合理。 (2)50mL 0.10mol ·L -1 H 3PO 4+25mL 0.10mol ·L -1 NaOH 14243L mol 033.025 5010 .025)PO H ()PO H (--?=+?= =c c 先用最简式, 11 2.16 34a a 24(H PO )[H ]10(H PO ) c K K c +--= == 因此,[H +]与c (H 3PO 4),c (H 2PO 4-)相比,不可忽略,应用近似式 134a 24(H PO )[H ][H ](H PO )[H ] c K c ++ -+ -=+ 解方程得, [H +]=10-2.29 pH=2.29 (3)50mL 0.10mol ·L -1 H 3PO 4+50mL 0.10mol ·L -1 NaOH 142L mol 050.050 5010 .050)PO H (--?=+?= c ∵K a1与K a2相差较大,[H 2PO -4]=c (H 2PO -4) 217.218.51a 24w 2.16 24 a (H PO )100.0501020(H PO )/0.050/10 7.220 K c K c K - - -- -=?=>>= =< ∴用近似式, 4.71[H ] 10pH 4.71 + -= = == (4)50mL 0.10mol ·L -1 H 3PO 4+75mL 0.10mol ·L -1 NaOH 142L mol 020.0755010 .02510.050)PO H (--?=+?-?= c 1 24 L mol 020.075 502510.0)HPO (--?=+?=c 先按最简式, 227.21 24a a 24(H PO )[H ]10(HPO )c K K c - + -- === ∵][H ]OH [)PO H (4 2+ --->c ][OH ][H )HPO (24- +-->c ∴按最简式计算合理,pH=7.21 3.9 配制pH 为2.00和10.00的氨基乙酸缓冲溶液各100mL ,其缓冲物质总浓度为0.10mol ·L -1。 问需分别称取氨基乙酸(NH 2CH 2COOH )多少克?加1.0 mol ·L -1HCl 或1.0 mol ·L -1NaOH 各多少毫升?(M r =75.07) 答案: -=-+=+???→????→?A A H A H 78 .9p 35.2p 22 1 a a K K (a )配制pH=2.00的缓冲溶液,应加入HCl Zero Level :c (HCl),H +A -,H 2O 质子条件 : [H +]+[H 2A +]=[A -]+[OH -]+c (HCl) c (HCl)=[H + ]+[H 2A + ]=[H + ]+1 a [H ][H ]c K +++ 135.200.200.200 .2L 9mol 07.010 1010.01010-----?=+?+= 9mL .70 .1100 079.0)HCl (=?= V g 75.007.751010010.0)A (H 3=???==--+cVM m (b)配制pH 10.00的缓冲溶液,应加入NaOH Zero Level :c (NaOH),H +A -,H 2O 质子条件 :c (NaOH)+[H +]+[H 2A +]=[A -]+[OH -] 22 a a 9.78 4.001 10.009.78 (NaOH)[OH ][A ][OH ][H ]100.10 100.062mol L 1010K c c K --- +-----=+=+ +?=+ =?+ 0.75g )A H (mL 2.60 .1100 062.0)NaOH (==?= -+m V 解法2 按共轭酸碱体系计算 (a )c (H 2A +)=c (HCl),c (H +A -)=0.10-c (HCl) 12a (H A )[H ][H ](H A )[H ] c K c +++ +-+ -=+ 解得, c (HCl)=0.079mol ·L -1 (b )c (A -)=c (NaOH),c (H +A -)=0.10-c (A -) 22a a (H A )0.10(A )[H ](A )(A ) c c K K c c +--+ ---== 解得, c (NaOH)=0.062mol ·L -1 3.10 某滴定反应过程中会产生1.0mmol H +,现加入5.0mL pH 为5.00的HAc-Ac -缓冲溶液控制 溶液酸度。如欲使反应体系的pH 下降不到0.30单位,该缓冲溶液中的HAc 和Ac -浓度各为多少?若配制此溶液1L ,应加多少克NaAc ·3H 2O 和多少毫升冰醋酸(17 mol ·L -1)? 答案:方法一 5.00a a b 4.70a a b 10 5.0 1.010 5.0 1.0 c K c c K c --?=?? ? +?=?-? 解得: 1 a 1 b 0.43mol L 0.75mol L c c --?=??=?? 25mL 17/100043.0HAc)(102g 13675.0O)3H NaAc (2=?==?=?V m 方法二 3 1000 1.010d 5.00.667dpH 0.30 a β-? ?=- == () a 2 a [H ] 2.30.667[H ]cK K β++ ==+ 将K a =10-4.67,[H +]=10-5.00代入上式, 解得, c =1.25mol ·L -1 ()mL 2717/10)HAc (g 108O 3H NaAc 3 102=?===?cx V VM cx m 3.11 用0.1000 mol ·L -1 NaOH 溶液滴定0.1000 mol ·L -1甲酸溶液,化学计量点的pH 是多少? 计算用酚酞作指示剂(pT 为9.0)时的终点误差。 答案: 0.1000mol ·L -1NaOH 滴定0.1000mol ·L -1 HCOOH HCOOH p K a =3.77 p K b =10.23 sp 时, 5.77[OH ]10- -= == 23.8pH sp = 酚酞作指示剂,pT=9.0,即pH ep =9.0 (1)用代数法 ep ep ep sp ep a 5.09.0 9.0 3.77[OH ][H ][H ]100%(HA)[H ]1010 100%0.02%0.0501010t E c K -+++ ----?? -=-? ? ?+? ???=-?= ?+?? (2)用E t 公式 ep sp 3.7714.0 10.2 t a w pH pH pH 9.08.230.81010 K K /K -+?=-=-==== () pH pH 0.80.8 t 1 1 10.21.32 2 t sp 10101010100%100%0.02%10 () E K c ?-?----= ?= ?= (3)查终点误差图 1.310.2sp t lg()lg(10)8.9c K -+==,pH 0.8?= 查图得, E t =0.02% 3.12 用2.0×10-3 mol ·L -1 HCl 溶液滴定20.00mL 2.0×10-3 mol ·L -1Ba(OH)2,化学计量点前后 0.1%的pH 是多少?若用酚酞作指示剂(终点pH 为8.0),计算终点误差。 答案: 2.0×10-3mol ·L -1 HCl 滴定2.0×10-3mol ·L -1 Ba(OH)2 zero Level :c (HCl),c (Ba(OH)2),H 2O 质子条件: ]OH [)HCl ()Ba(OH)(2]H [2- + +=+c c sp 前0.1%,HCl)()Ba(OH)(2]OH [2c c -=- =87.533102 98.1900.20298.19100.2100.200.202---=?+???-??? pH=8.13 sp 后0.1%,)Ba(OH)(2)HCl (]H [2c c -=+ 88.5331004 .4000.2000.20100.2204.40100.2---=+???-??= pH=5.88 酚酞作指示剂,pH ep =8.0 8.0 6.0 ep ep t 32sp [H ][OH ]1010100%100% 2 2.01020.002(Ba(OH))60.00 0.07% E c +------= ?=????=- 3.13 用0.1000 mol ·L -1 HCl 溶液滴定20.00mL 0.1000 mol ·L -1 NaOH 。若NaOH 溶液中同时含 有0.2000 mol ·L -1 NaAc ,计算化学计量点以及化学计量点前后0.1%时的pH ;若滴定到pH7.0,终点误差有多大? 答案: 0.1000mol ·L -1 HCl ↓ 0.1000mol ·L -1 NaOH+0.2000mol ·L -1 NaAc sp 时: 0.1000mol ·L -1 NaAc 5.12[OH ]10- -=== pH=8.88 sp 前0.1%,有0.1% NaOH 未被滴定,溶液中含有: NaAc L mol 1000.0NaOH L mol %1.00500.011--?+?? . [OH ](NaOH)(c - ≈剩30.410%1.00500.0)-=?= pH=9.70 sp 后0.1%,过量HCl(0.0500×0.1%)使Ac -转化成HAc : 5 4.768.06 a (HAc) 5.0010[H ]1010(Ac )0.1000 c K c -+ --- ?==?= pH=8.06 计算pH 7.0时的E t , 质子条件: ][O H (H C l ))(N a O H [H A c ]]H [- + +=++c c -ep ep ep ep ep sp sp 7.0 ep ep 7.0 4.76 sp ep a (HCl)(NaOH)[H ]-[OH ][HAc]100%100% (NaOH)(NaOH)(Ac )[H ]0.100010 100%100%(NaOH)[H ]0.0500(1010) 1% c c E c c c c K +-+-+---+= ?= ??=??=?+?+= 3.14 用0.5000 mol ·L -1HCl 溶液滴定0.5000 mol ·L -1一元弱碱B(p K b =6.00),计算化学计量点 的pH ;若所用溶液的浓度都是0.0200mol ·L -1,结果又如何? 答案: (1)0.5000mol ·L -1 HCl 滴定0.5000mol ·L -1B ,(p K b =6.00,p K a =8.00) sp 时, 4.30[H ]10,pH 4.30+ -= === sp 前0.1%, 8.00 5.00a (HB)999 [H ]1010,pH 5.00(B)1 c K c + --= =?== sp 后0.1%, 3.60sp [H ](HCl)0.1%10,pH 3.60c c +-==?==过 亦可用误差公式计算:8.00sp t 0.5000lg()lg 107.402c K ?? =?= ??? t 0.1%E =±时,ΔpH=±0.70 故滴定突跃为: 5.00 ~ 3.60 (2)0.0200mol ·L -1 HCl 滴定0.0200mol ·L -1 B sp 时, 5.00[H ]10,pH 5.00+ -= === sp 前0.1%, 00.510%1.020200 .0(B)-=?= c (HB+B ) 00.210%9.992 0200 .0)HB (-=?=c a (HB) [H ](B)[H ] c K c ++= +, 解得,pH=5.21 sp 后0.1%, 00.200.510)HB (,10%1.02 0200 .0)HCl (--==?=c c (HB+HCl ) a a [H ](HCl)(HB)[H ]K c c K ++=+ +,解得,pH=4.79 3.15 分别计算0.1000 mol ·L -1 NaOH 滴定0.1000 mol ·L -1 H 3PO 4至pH=5.0和pH=10.0时的终 点误差。 答案: 0.1000mol ·L -1 NaOH ↓ 0.1000mol ·L -1 H 3PO 4 sp 1 H 2PO -4(0.0500mol ·L -1) 4.71 [H ]10+-== ↓ sp 2 HPO 2-4(0.0333mol ·L -1) 9.66 [H ]10+-== H 3PO 4: p K a1 p K a2 p K a3 2.16 7.21 12.32 方法一:利用误差公式 0.5pH ep =时,pH 0.29?= 120.290.29t 12 a a 1010100%0.5%(0.43%)(/) E K K --= ?= 10.00pH ep =时,pH 0.34?= 230.340.34t 12 a a 1010100%0.3%(0.24%)2(/) E K K --= ?= 方法二:代数法 5.0pH ep =时,1ep t 1334sp [H ]100%0.5%(H PO )E x x c +?? =-- ?= ? ??? 10.00pH ep =时,2 ep 02t 34sp [OH ]100%0.3%222(H PO )x x E c -?? =-+ ?= ? ??? 3.16 用克氏定氮法测定试样含氮量时,用过量的100mL 0.3 mol ·L -1HCl 吸收氨,然后用0.2 mol ·L -1 NaOH 标准溶液返滴。若吸收液中氨的总浓度为0.2 mol ·L -1,计算化学计量点的pH 和返滴到pH 4.0及7.0时的终点误差。 答案:(此题实际为HCl 滴定NH 3体系) NH 3被吸收后,剩余HCl 浓度为0.3-0.2=0.1mol ·L -1, 用0.2 mol ·L -1 NaOH 回滴,消耗碱的体积为mL 502 .0100 1.0=?, 因此终点体积为150mL ,sp 时溶液为NH 4+ 1sp 4L mol 13.050 100100 2.0)NH (-+?=+?= c 5.1sp sp [H ]10,pH 5.1+-==== (1)代数法计算E t Zero Level :HCl ,NH 3,NaOH ,H 2O 质子条件: [H +]+[NH 4+]+c (NaOH)=c (HCl)+[OH -] 物料平衡: c (NH 3)=[NH 4+]+[NH 3] ep ep 3ep t 3sp ep ep 03sp (HCl)(NaOH)(NH )(NH )[H ][OH ]100%(NH )c c c E c x c + - --= ??-=-? ? ??? pH ep =4.0, 4.0 ep t 3sp [H ]10100%100%0.08%(NH )0.13 E c +-= ?=?= pH ep =7.0, 9.3 t 09.3 7.0 10100%100%0.5%1010E x ----=-?=?=-+ (2)用终点误差公式计算E t , 8.4t 9.3 1 0.131010 cK -=? = 4.0pH ep =,pH 1.1?=-;7.0pH ep =,pH 1.9?= pH pH t 12 t 1010100%() E cK -??-= ?(计算结果与代数法同) (注意:当返滴到pH4.0,HCl 过量,误差为正;返滴至pH7.0,NaOH 过量,误差为负。) 3.17 现有一含磷样品。称取试样1.000g ,经处理后,以钼酸铵沉淀磷为磷钼酸铵,用水洗去过 量的钼酸铵后,用0.1000 mol ·L -1 NaOH50.00mL 溶解沉淀。过量的NaOH 用0.2000 mol ·L -1 HNO 3滴定,以酚酞作指示剂,用去HNO 310.27mL ,计算试样中的磷和五氧化二磷的质量分数。 答案: ()O 13H 2NH HPO 12MoO 24OH O H 12MoO HPO NH 24-242423424+++=+??+ -- ()()()()()()3 331024P HNO HNO NaOH NaOH P ??? ? ???-?= s m A V c V c w ()%10010 000.12497 .3027.102000.000.501000.03 ????-?= =0.3802% ()() () () 2525P O P O P 2P M w w A = %871.0%10097 .3029 .141%3802.0=??? = 3.18 有一含Na 2CO 3与NaOH 的混合物。现称取试样0.5895g ,溶于水中,用0.3000 mol ·L -1 HCl 滴定至酚酞变色时,用去HCl 24.08mL ;加甲基橙后继续用HCl 滴定,又消耗HCl 12.02mL 。 试计算试样中Na 2CO 3与NaOH 的质量分数。 答案: HCl ↓ NaOH+Na 2CO 3 PP ↓ V 1 HCO 3- MO ↓ V 2 H 2CO 3 ()%1001000 5895.00 .10602.123000.0CO Na 32????= w %84.64= ()()%1001000 5895.000 .4002.1208.243000.0NaOH ???-?= w =24.55% 3.19 某试样含Na 2CO 3、NaHCO 3及其他惰性物质。称取试样0.3010g ,用酚酞作指示剂滴定时, 用去0.1060 mol ·L -1 HCl 20.10mL ,继续用甲基橙作指示剂滴定,共用去HCl 47.70mL 。计算试样中Na 2CO 3与NaHCO 3的质量分数。 答案: Na 2CO 3、NaHCO 3 PP ↓ HCO 3- MO ↓ H 2CO 3 ()%100103010.00 .10610.201060.0CO Na 3 32????= w = 75.03% ()()%100103010.001 .8410.20270.471060.0NaHCO 3 3????-?= w =22.19% 3.20 某学生标定一NaOH 溶液,测得其浓度为0.1026 mol ·L -1。但误将其暴露于空气中,致使 吸收了CO 2。为测定CO 2的吸收量,取该碱液25.00mL ,用0.1143 mol ·L -1 HCl 滴定至酚酞终点计耗去HCl 溶液22.31mL 。计算: (1)每升该碱液吸收了多少克CO 2? (2)用该碱液去测定弱酸浓度,若浓度仍以0.1026 mol ·L -1计算,会引起多大误差? 答案: (1) ()()() () HCl HCl NaOH NaOH c V c V ?= 1L m o l 1020.000 .2522.31 1143.0-?=?= ()()g 026.000.44000.11020 .01026.0CO 2=??-=m (2) r 0.10260.1020 100%0.6%0.1020 E -=?=+ 思考题3.6 用0.0200mol 1 L -?EDTA 滴定25.00mL 0.200 mol 1 L -?Zn 2+溶液,加入0.10 mol 1 L -? HAc -0.10 mol 1 L -?Ac -缓冲溶液2.0mL 以控制溶液的pH 为5.0左右,能否做到?如何做才能使溶液在滴定前后的pH 的改变不超过0.2pH 单位? (提示 EDTA (用Na 2H 2Y 表示)滴定Zn 2+的反应为:Zn 2++H 2Y 2- = ZnY 2- + 2H +) 答案: 用0.0200 mol 1 L -?EDTA 滴定25.00mL0.200 mol 1 L -?Zn 2+,加入0.10 mol 1 L -?HAc-0.10 mol 1 L -?Ac -2.0mL, 则溶液中:n (HAc)=0.10×2.0 =0.2 mmol n (Ac -)= 0.2 mmol 反应中放出H + ,n (H +)=0.0200×2×25.00=1.0 mmol 则此时溶液中, n (H +)=0.8 mmol ,n (HAc)= 0.4 mmol 显然,溶液的pH 无法控制在5.0左右。如何配制缓冲溶液,使滴定前后pH 的改变不起过0.2, 请参考习题3-10 思考题3.10 若以甲酸作溶剂,用0.10 mol 1 L -?强碱滴定0.10 mol 1 L -?强酸,化学计量点的pH 及化学计量点前后0.5%的pH 各为多少? 答案: HCOOH ,p K s =6.2 sp 时, pH= 2 1 p K s =3.1 sp 前0.5%,质子条件:[HCOOH + 2]=[HCOO -]+c (强酸)(剩) [HCOOH + 2]= + S 2[HCOOH ] K +2%5.010.0? [HCOOH +2]=10-3.0, pH=3.0 sp 后0.5%,质子条件:[HCOOH + 2]+c (强碱)(过)= [HCOO -] [HCOOH + 2]+ 2%5.010.0?=+ S 2[HCOOH ] K [HCOOH +2]=10-3.2, pH=3.2 思考题3.11 下列物质能否用酸碱滴定法直接测定?如能,应使用什么标准溶液和指示剂;如不 能,可用什么办法使之适于用酸碱滴定法进行测定? 第十六章色谱概论 一、选择题 1.在色谱过程中,从总体上看, 组分在流动相中停留的时间为:()。 A. t0 B. t R C. t′R D. k 2.衡量色谱柱的柱效应使用()。 A 保留值 B.分离度 C.板高 D.峰面积3.衡量色谱柱效能的参数为()。 A. 分离度 B. 容量因子 C. 塔板数 D. 分配系数 4.下列哪种色谱方法的流动相,对色谱选择性无影响?()。 A.液-固吸附色谱B.液-液分配色谱C.空间排阻色谱D.离子交换色谱 5.在气-液色谱中,为了改变色谱柱的选择性,主要可进行如下哪种(些)操作?()。 A.改变固定相的种类B.改变载气的种类和流速 C.改变色谱柱的柱温D.(A)和(C) 1.A;2.C ;3.C ;4.C ;5.D 二、判断题 1.色谱柱越长,单位长度所包含的理论塔板数(片/米)就越多。()2.在其他实验条件相同的情况下,色谱柱越长,色谱峰越宽。() 3.从总体上看,各种组分在流动相中停留的时间都等于死时间。() 4.组分被载气完全带出色谱柱所消耗的载气体积为保留体积。() 5.某一组分的分配比k=1/3,表明该组分的移动速度是流动相速度的3 倍。() 1.×;2.√;3.√;4.×;5.× 第十七章气相色谱法 一、选择题 1.在气相色谱法中其他条件均不改变,柱长增加一倍则将发生()。 A.物质对的分离度增大,但半峰宽不变B.理论塔板高度增加 C.分离度和半峰宽都增大至倍D.每米所含塔板数增大 2.在GC法中对某一组分来说,一定的柱长下,与组分的保留时间无关的是()A.保留比B.分配系数C.扩散速度D.分配比 3.在一根1 米长的柱上测得两组峰的分离度为0.68,若使它们完全分离,则柱长至少应为()米。A.45 B.4.5 C. 5.0 D.5.5 4.用气相色谱法分离样品时,两组分的分离度太小,应选择更换()。 A.载气 B.固定液 C.检测器 D.柱温 5.在气相色谱法中,下列哪个因素对溶质的保留体积几乎没有影响()。 A.载气流速; B.增加固定液用量 C.增加柱温. D.增加柱长 1.C;2.C;3.C ;4. B ;5.A 二、判断题 1.在气相色谱中,柱效、检测器灵敏度都和载气种类无关。() 2.为了提高分离效果,使用热导检测器时应采用氢气作载气。() 3.流速越快,保留体积越小。() 4.对于气液色谱,柱温越高,样品在液相中的溶解度越大,因而保留时间越长。() 5.使用热导检测器时,也可使用氮气作载气。() 1.×;2.×;3.×;4.×;5.√ 第十八章高效液相色谱法 一、选择题 1.对于反相色谱,不能用作流动相的是:()。 A.甲醇B.乙腈C.正已烷D.四氢呋喃 2.柱长一定时,与色谱峰的宽窄无关的是()。 分析化学模拟试题(一) 班级姓名分数 一、选择题 ( 共19题 38分 ) 1、下列情况中哪个不属于系统误差: ( ) A、定管未经过校正 B、所用试剂中含干扰离子 C、天平两臂不等长 D、砝码读错 2、下列溶液用酸碱滴定法能准确滴定的是 ( ) A、 mol/L HF (p K a = B、 mol/L HCN (p K a = C、 mol/L NaAc [p K a(HAc) = ] D、 mol/L NH4Cl [p K b(NH3) = ] 3、摩尔法测定Cl-含量时,要求介质在pH=~范围内,若酸度过高则会: ( ) A、AgCl沉淀不完全 B、形成Ag2O的沉淀 C、AgCl吸附Cl- D、Ag2CrO4沉淀不易生成 4、下列物质中,不能直接配制标准溶液的是:( ) A、K2Cr2O7 B、KMnO4 C、As2O3 D、H2C2O4·2H2O 5、下列各数中有效数字位数为四位的是:( ) A、w CaO=% B、[H+]= mol/L C、pH= D、420Kg 6、用 mol·L-1HCl滴定 mol·L-1NH3·H2O(PK b=的pH突跃范围为~,用 mol·L-1HCl滴定 mol·L-1的某碱 (PK b=的pH突跃范围则是: ( ) A、~ B、~ C、~ D、~ 7、某三元酸pKa1=2,pKa2=6,pKa3=12。利用NaOH标准溶液滴定至第二个化学计量点时,指示剂选用 ( ) A、甲基橙 B、甲基红 C、酚酞 D.溴甲酚绿(变色范围~) 8、以甲基橙为指示剂,用HCl标准溶液标定含CO32- 的NaOH溶液,然后用此NaOH溶液测定试样中的HAc含量,则HAc含量将会() A、偏高 B、偏低 C、无影响 D、无法判断 9、当其水溶液pH>12时,EDTA的主要存在形式为:( ) A、H4Y B、H3Y- C、Y4- D、HY3- 10、在Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+的混合溶液中,用EDTA测定Ca2+和Mg2+。要消除Fe3+、Al3+的干扰最简便的是 ( ) A、沉淀分离法 B、控制酸度法 C、配位掩蔽法 D、离子交换法 11、水中SO42-的测定可加入过量酸化的BaCrO4溶液,此时生成BaSO4沉淀,再用碱中和,此时过剩的BaCrO4沉淀析出,滤液中被置换出的CrO42-借间接碘量法与KI反应后用Na2S2O3滴定,此时SO42- 基础化学实验I (下) 基本知识问答 1指出下列情况中各会引起什么误差?如果是系统误差应采取什么方法避免? 答:(1)砝码被腐蚀:系统误差中的仪器误差,通过校正仪器消除。 (2) 在重量分析中被测组分沉淀不完全:系统误差中的方法误差,通过对比试验消除。 (3) 天平两臂不等长:系统误差中的仪器误差,通过校正仪器消除。 (4) 容量瓶和移液管不配套:系统误差中的仪器误差,通过校正仪器消除。 (5) 试剂中含有微量被测组分:系统误差中的试剂误差,通过做空白试验消除。 (6) 读取滴定管读数时最后一位数字估测不准:偶然误差。 (7) 某人对终点颜色的观察偏深或偏浅:系统误差中的主观误差,通过严格训练,提高操作水平。 (8) 天平的零点稍有变动:偶然误差。 (9) 移液管移液后管尖残留量稍有不同:偶然误差。 (10) 灼烧SiO2沉淀时温度不到1000C :系统误差中的方法误差,通过对比试验消除。2系统误差产生的原因有哪些,如何消除测定过程中的系统误差? 答:系统误差产生的原因有方法误差、试剂误差、仪器误差和主观误差。方法误差可 通过对比试验进行消除;试剂误差可通过空白试验进行消除;仪器误差可以通过校正仪器来消除;通过严格的训练,提高操作水平予以避免。 3准确度和精密度有何区别?如何理解二者的关系?怎样衡量准确度与精密度? 答:精密度表示分析结果的再现性,而准确度则表示分析结果的可靠性。精密度高不一 定准确度高,而准确度高,必然需要精密度也高。精密度是保证准确度的先决条件,精密度 低,说明测定结果不可靠,也就失去了衡量准确度的前提。准确度的高低用误差来衡量;精密度的高低用偏差来衡量。 4某分析天平的称量误差为土0.2mg,如果称取试样的质量为0.0500g,相对误差是多少?如果称量 1.000g时,相对误差又是多少?这些数值说明什么问题? 答:称取试样的质量为0.0500g,相对误差为: E 0.0002 100% 0.4% 0.0500 称取试样的质量为1.000g,相对误差为: E 0.0002 100% 0.02% 1.000 这些数值说明对同一仪器来说,所称质量越大,相对误差越小,准确度越高。 5滴定管的读数误差为土0.02mL ,如果滴定用去标准滴定溶液 2.50mL ,读数的相对误差是多少?如果滴定时用去25.00mL ,相对误差又是多少?相对误差的不同说明什么问题? 0.02 答:滴定用去标准滴定溶液2.50mL,相对误差为:E1 100% °8% 2.50 0.02 滴定用去标准滴定溶液25.00mL ,相对误差为:E2 亦亦100% °.08%这说明使用滴定管时,滴定所用体积越大,相对误差越小,准确度越高。 6 化验室常用的普通试剂和指示剂溶液通常采用何种浓度表示方式?如何配制? 答:普通试剂和指示剂溶液常采用质量浓度表示。有的指示剂用量较少,可以质量浓度的分倍数表示。由于它们对浓度的准确度要求不高,所以配制十分方便,称取一定量的物质,放入烧杯中以适量溶剂溶 4.1 已知铜氨络合物各级不稳定常数为 K 不稳1=7.8×10-3 K 不稳2=1.4×10-3 K 不稳3=3.3×10-4 K 不稳4=7.4×10-5 (1)计算各级稳定常数K 1~K 4和各级累积常数β1~β4; (2)若铜氨络合物水溶液中Cu(NH 3)2+4的浓度为Cu(NH 3)2+ 3的10倍,问溶液中[NH 3]是多少? (3)若铜氨络合物溶液中c (NH 3)=1.0×10-2mol 〃L -1,c (Cu 2+)=1.0×10-4 mol 〃L -1(忽略Cu 2+ ,NH 3的副反应), 计算Cu 2+ 与各级铜氨络合物的浓度。此时溶液中Cu(Ⅱ)的主要存在型体是什么? 答案: (1)K 不1 K 不2 K 不3 K 不4 7.8×10-3 1.4×10-3 3.3×10-3 7.4×10-5 14 1 K K = 不 23 1 K K = 不 32 1 K K = 不 41 1K K = 不 1.4×104 3.0×103 7.1×102 1.3×102 11K β= 212K K β= 3213K K K β= 43214K K K K β= 1.4×104 4.2×107 3.0×1010 3.9×1012 (2) ()[]()[] []10NH NH Cu NH Cu 3 4 23 3243==++ K []12 4 3 L mol 10 7.710NH --??==K (3) ()()14123L mol 100.1Cu L mol 100.1NH ----??=??=c c ()() []4 4 333 322 31302][NH ]NH [NH ]NH [1Cu Cu ]Cu [βββ βc x c ++++= ?=+ 12810674424 109.3100.1100.3100.1102.4100.1104.1100.11100.1???+???+???+???+?= -----194 4L mol 104.110 3.7100.1---??=??= ()[]()[]174 4 13 1 23 L mol 109.110 0.110 3.7 NH Cu NH Cu ---+ ??=???=?=βx c ()[]()[]1644 22 32 223L mol 108.5100.1103.7NH Cu NH Cu ---+??=???=?=βx c ()[]()[]1544 33 33 23 3L mol 101.4100.1103.7NH Cu NH Cu ---+??=???=?=βx c ()[]()[]1544 44 34 24 3L mol 103.5100.1103.7NH Cu NH Cu ---+ ??=???=?=βx c 1、称取0.2562g Na 2CO 3标准物质溶于水后,以甲基橙做指示剂,用HCl 滴定,终点时用去HCl 22.82ml ,求此HCl 浓度和T(HCl/Na 2CO 3)。 M (Na 2CO 3)=106.0 g/mol mL /0.01124g 0.106102120.02 1 M 10c 2 1 T mL /0.01124g 22.80 0.2562 V m T L /2120mol .0c 1080.22c 2 1 106.00.2562V c 2 1 M m 3CO Na 3HCl CO Na /HCl HCl CO Na CO Na /HCl HCl 3 HCl HCl HCl CO Na CO Na 3 2323 2323 232=???=???=== ==???=??=---或 2、称取含铁试样0.3000g ,溶于酸,并把铁全部还原为Fe 2+,用0.02000 mol/L K 2Cr 2O 7 溶液滴定,用去22.00mL ,计算T(K 2Cr 2O 7/ Fe 2O 3)和试样中Fe 2O 3质量分数。 (M Fe 2O 3=159.69g/mol ) 1 3 16/2n n 16n n -27 2 32-27 2 2O Cr O Fe O Cr Fe ===+ %27.70%1003000 .02108 .02108g .0m 1000.2202000.01 3 159.69m V c 1 3 M m 3 2 323 2-27 2-2723232O Fe O Fe 3O Fe O Cr O Cr O Fe O Fe =?==???=??=-ω 3、标定NaOH 标准溶液时称取邻苯二甲酸氢钾(KHP )基准物质0.4925g 。若终点时用去NaOH 溶液23.50mL ,求NaOH 溶液的浓度。M (KHP)=204.2 g/mol ) /(1026.0)(1050.23)(1 1 2.2044925.0) ()()()(11)()(3 L mol NaOH c NaOH c NaOH V NaOH c b a KHP M KHP m NaOH n KHP n b a =???=??===- 4、在含0.1908g 纯的K 2Cr 2O 7溶液中加入过量的KI 和H 2SO 4,析出的I 2用Na 2S 2O 3溶液滴定,用去33.46mL ,求Na 2S 2O 3的浓度。M (K 2Cr 2O 7)=294.2 g/mol ) /(1163.0)(1046.33)(6 1 2.2941908.0) ()()()(6 1 )()(3223 322322322722722322722L mol O S Na c O S Na c O S Na V O S Na c b a O Cr K M O Cr K m O S Na n O Cr K n b a =???=??===- 5、测定工业用纯碱Na 2CO 3的含量,称取0.2560g 试样,用0.2000mol/ L HCl 溶液滴定。若终点时消耗HCl 溶液22.93mL ,问该HCl 溶液对Na 2CO 3的滴定度是多少?计 算试样中Na 2CO 3的质量分数。M (Na 2CO 3)=106.0 g/mol % 94.94%1002560 .093.2201060.0% 100) ()()/(01060.0100.1062000.02 1 10)()(2 1 3232/3233 32/=??=?==???=???=--W HCl V T CO Na mL g CO Na M HCl c T CO Na HCl CO Na HCl ω 6、0.5000g MgO 试样中加入 0.2645mol/L HCl 标准溶液48.00mL ,过量的HCl 用0.1000mol/ L NaOH 回滴,用去NaOH 14.35mL ,求试样中MgO%。 M(MgO)=40.30 g/mol %38.45%1005000 .02269 .02269g .0m 1035.141000.01 140.30m 121000.482645.0V c 1 1 M m 12V c MgO MgO 3 MgO 3 NaOH NaOH MgO MgO HCl HCl =?= =???+?=????+?= ?--ω 7、将1.000g 钢样中Cr 氧化成Cr 2O 7 2- ,加入25.00ml 0.1000mol/ L FeSO 4标准溶液,然后用0.01800mol/L KMnO 4标准溶液7.00mL 回滴过量的FeSO 4 ,计算钢中Cr 2O 3%。M (Cr 2O 3) =152.0g/mol 1 5 ')()(16 )O ()(42322= == =+ +b c KMnO n Fe n a c Cr n Fe n % 737.4%100000 .14737 0.0)(47370.0)(1000.701800.0500.152) O (6) ()(5) O () O (61000.251000.0)()(3 32443232344=?= =???+? =?+?=??=--Cr g Cr m Cr m KMnO V KMnO c Cr M Cr m FeSO V FeSO c ω 1、0.1000mol/LNH 3?H 2O 20.00ml(已知K b (NH 3?H 2O)=1.8?10-5)用同浓度的HCl 来滴定,计算未滴定前、计量点前半滴、计量点、计量点后半滴溶液pH 值。选择指示剂并指明指示剂颜色变化。 分析化学试题及答案 一.填空(每空1分,共28分,答在试卷上) 1.定量分析过程包括 , , 和四个步骤. 2. 根据有效数字计算规则计算: 1.683 + 37.42?7.33÷21.4-0.056 = 14.4 。 3. 某酸H2A的水溶液中,若δH2 A为0.28,δHA-=5δA2-,那么δA2-为。 4. 含有Zn2+和Al3+的酸性缓冲溶液,欲在pH=5~ 5.5的条件下,用EDTA标准溶液滴定其中的Zn2+,加入一定 量六亚甲基四胺的作用是;加入NH4F的作用是。 5.NaOH滴定HCl时, 浓度增大10倍, 则滴定曲线突跃范围增大个pH单位; 若为滴定H3PO4, 则突跃范 围增大个pH单位. 6.对于实验数据中的异常值的取舍,通常可根据、和方法来判断。 7. 莫尔法与佛尔哈德法的指示剂分别为、。 8. 紫外可见分光光度计由 , , 和四部分组成. 9. 检验两组结果是否存在显著性差异采用检验法,检验两组数据的精密度是否存在显著性差异采 用检验法。 10. 吸光物质的摩尔吸光系数与溶液的pH 关,与波长关。 11. 以波长为横坐标,吸光度为纵坐标,测量某物质对不同波长光的吸收程度,所获得的曲线称谓; 光吸收最大处的波长叫做,可用符号表示。 12.光度法测定某物质,若有干扰,应根据和原则选择波长。 二.简答和名词解释(每题2分,共 16 分,答在试卷纸上) 1.什么是准确度?什么是精密度? 2. 用K2Cr2O7溶液滴定Fe2+试液时, 常向溶液中加入H3PO4,为什么? 3.已知滴定管的读数标准偏差为0.01 mL, 若滴定时耗去30.00 mL溶液, 则该溶液体积的相对标准偏差为多 少? 4写出浓度为c mol/L (NH4)2CO3溶液的质子条件式。 5. 摩尔吸光系数 6.下图是薄层色谱分离物质的色谱图,根据图写出R f值计算式。 7. 光度分析中,当浓度较高时,工作曲线逐渐偏离直线,这是什么原因? 8 .在螯合物萃取体系中,影响液-液萃取分离的因素有哪些? 三.回答问题(每题4分,共24分,答在试卷纸上) 1.为满足重量分析的要求,晶型沉淀的沉淀条件是什么,并简述其原因。 2 已知lgK CuY=18.8, lgK CaY=10.7, lgK Cu-PAN=16, 试说明为何可以CuY-PAN为指示剂, 指示Ca的滴定? 3.质子化氨基乙酸的pK a1和pK a2分别为2.3 和9.6,能否用NaOH滴定氨基乙酸,为什么? 4.利用显色剂显色络合反应分光光度法测定无机离子时,影响显色反应的因素有哪些? 分析化学实验思考题答案 实验二滴定分析基本操作练习 1.HCl和NaOH标准溶液能否用直接配制法配制?为什么? 由于NaOH固体易吸收空气中的CO2和水分,浓HCl的浓度不确定,固配制HCl和NaOH 标准溶液时不能用直接法。 2.配制酸碱标准溶液时,为什么用量筒量取HCl,用台秤称取NaOH(S)、而不用吸量管和分析天平? 因吸量管用于标准量取需不同体积的量器,分析天平是用于准确称取一定量的精密衡量仪器。而HCl的浓度不定, NaOH易吸收CO2和水分,所以只需要用量筒量取,用台秤称取NaOH即可。 3.标准溶液装入滴定管之前,为什么要用该溶液润洗滴定管2~3次?而锥形瓶是否也需用该溶液润洗或烘干,为什么? 为了避免装入后的标准溶液被稀释,所以应用该标准溶液润洗滴管2~3次。而锥形瓶中有水也不会影响被测物质量的变化,所以锥形瓶不需先用标准溶液润洗或烘干。 4.滴定至临近终点时加入半滴的操作是怎样进行的? 加入半滴的操作是:将酸式滴定管的旋塞稍稍转动或碱式滴定管的乳胶管稍微松动,使半滴溶液悬于管口,将锥形瓶内壁与管口接触,使液滴流出,并用洗瓶以纯水冲下。 实验三 NaOH和HCl标准溶液的标定 1.如何计算称取基准物邻苯二甲酸氢钾或Na2CO3的质量范围?称得太多或太少对标定有何影响? 在滴定分析中,为了减少滴定管的读数误差,一般消耗标准溶液的体积应在20—25ml 之间,称取基准物的大约质量应由下式求得: 如果基准物质称得太多,所配制的标准溶液较浓,则由一滴或半滴过量所造成的误差就较大。称取基准物质的量也不能太少,因为每一份基准物质都要经过二次称量,如果每次有±0.1mg的误差,则每份就可能有±0.2mg的误差。因此,称取基准物质的量不应少于0.2000g,这样才能使称量的相对误差大于1‰。 2.溶解基准物质时加入20~30ml水,是用量筒量取,还是用移液管移取?为什么?因为这时所加的水只是溶解基准物质,而不会影响基准物质的量。因此加入的水不需要非常准确。所以可以用量筒量取。 3.如果基准物未烘干,将使标准溶液浓度的标定结果偏高还是偏低? 如果基准物质未烘干,将使标准溶液浓度的标定结果偏高。 4.用NaOH标准溶液标定HCl溶液浓度时,以酚酞作指示剂,用NaOH滴定HCl,若NaOH 溶液因贮存不当吸收了CO2,问对测定结果有何影响? 用NaOH标准溶液标定HCl溶液浓度时,以酚酞作为指示剂,用NaOH滴定HCl,若NaOH 溶液因贮存不当吸收了CO2,而形成Na2CO3,使NaOH溶液浓度降低,在滴定过程中虽然其中的Na2CO3按一定量的关系与HCl定量反应,但终点酚酞变色时还有一部分NaHCO3末反应,所以使测定结果偏高。 实验四铵盐中氮含量的测定(甲醛法) 分析化学模拟试卷一 一.选择题(每题2分,共20分) 1.定量分析中,精密度与准确度之间的关系是 ( ) (A)精密度高,准确度必然高 (B)准确度高,精密度也就高 (C)精密度是保证准确度的前提 (D)准确度是保证精密度的前提 2.滴定管可估读到±0.01mL,若要求滴定的相对误差小于0.1%,至少应耗用滴定剂体积()mL (A) 10 (B) 20 (C) 30 (D) 40 3.用0.1000mol·L-1NaOH滴定0.1000 mol·L-1HCl时,pH突跃范围为 4.30-9.70若用1.000 mol·L-1NaOH滴定1.000 mol·L-1HCl时pH突跃范围为( ) (A) 3.3~10.7 (B) 5.30~8.70; (C) 3.30~7.00 (D) 4.30~ 7.00 4. 测定(NH4)2SO4中的氮时,不能用NaOH直接滴定,这是因为() (A)NH3的K b太小(B)(NH4)2SO4不是酸 (C)(NH4)2SO4中含游离H2SO4(D)NH4+的K a太小 5. 金属离子M与L生成逐级络合物ML、ML2···MLn,下列关系式中正确的是() (A) [MLn]= -[L]n(B) [MLn]=Kn -[L] (C) [MLn]=βn -n[L];(D) [MLn]=βn -[L]n 6. 在pH=10.0的氨性溶液中,已计算出αZn(NH3)=104.7,αZn(OH)=102.4,αY(H)=100.5,则在此条件下,lgKˊZnY为(已知lgK ZnY=16.5)() (A) 8.9 (B) 11.8 (C) 14.3 (D) 11.3 7. 若两电对在反应中电子转移数分别为1和2,为使反应完全程度达到 99.9%,两电对的条件电位差至少应大于() (A) 0.09V (B) 0.27V (C) 0.36V (D) 0.18V 8. 测定某试样中As2O3的含量时,先将试样分解并将其所含的砷全部沉淀为Ag3AsO4,然后又把Ag3AsO4完全转化为AgCl沉淀,经过滤,洗涤,烘干后,对所得到的AgCl沉淀进行称量,若以AgCl的量换算为试样中 一、选择题(20分。 1.用法扬司法测Cl 时,常加入糊精,其作用是 -------------------------- (B ) A. 掩蔽干扰离子; B. 防止AgCl凝聚; C. 防止AgCl沉淀转化 D. 防止AgCl感光 2.间接碘量法中正确使用淀粉指示剂的做法是 ----------------------------( D ) A. 滴定开始时加入指示剂; B. 为使指示剂变色灵敏,应适当加热; C. 指示剂须终点时加入; D. 指示剂必须在接近终点时加入。 3.螯合剂二乙三氨五乙酸(EDPA,用H 5 L表示)的五个p K a值分别为1.94,2.87, 4.37,8.69和10.56,溶液中组分HL4-的浓度最大时,溶液的pH值为 ------( D ) A. 1.94; B. 2.87; C. 5.00; D. 9.62。 4. K 2Cr 2 O 7 法测定铁时,哪一项与加入H 2 SO 4 -H 3 PO 4 的作用无关 ----------( C )A.提供必要的酸度; B.掩蔽Fe3+; C.提高E(Fe3+/Fe2+); D.降低E(Fe3+/Fe2+)。 5.用BaSO 4重量分析法测定Ba2+时,若溶液中还存在少量Ca2+、Na+、CO 3 2-、Cl-、 H+和OH-等离子,则沉淀BaSO 4 表面吸附杂质为 ------------------------------( A ) A. SO 42-和Ca2+; B. Ba2+和CO 3 2-; C. CO 3 2-和Ca2+; D. H+和OH-。 6.下列各条件中何者不是晶形沉淀所要求的沉淀条件 ---------------------(A ) A.沉淀作用宜在较浓溶液中进行; B.应在不断的搅拌下加入沉淀剂; C.沉淀作用宜在热溶液中进行; D.应进行沉淀的陈化。 7.为了获得纯净而易过滤、洗涤的晶形沉淀,要求 ----------------------(A ) A.沉淀时的聚集速度小而定向速度大; B.沉淀时的聚集速度大而定向速度小; C.溶液的过饱和程度要大; D.沉淀的溶解度要小。 8. 决定正态分布曲线位置的是--------------------------------------------------( C ) A. 总体标准偏差; B. 单次测量的平均偏差; 【思考题解答】 1.解释下列名词: a.吸收光谱及标准曲线; b. 互补光及单色光; c. 吸光度及透射比 答: a. 吸收光谱:测量某种物质对不同波长单色光的吸收程度。以波长为横坐标,吸光度为 纵坐标作图,所得到的曲线。 标准曲线:在选定的测定波长下,固定吸收池的厚度不变,测定一系列标准溶液的吸 光度,以吸光度为纵坐标,浓度为横坐标作图,所得到的曲线。 b. 互补光:如果将两种颜色光按一定比例混合可成为白光,则这两种色光称为互补色光。单色光:理论上讲,将具有同一波长的一束光称为单色光。 c. 吸光度:表示物质对光吸收的程度,数值上等于透射比倒数的对数,用T I I A t 1lg lg 0==。透射比:透射光与入射光的比值,又称为透射率,可表示为0 I I T t =。 2.符合朗伯-比耳定律的某一吸光物质溶液,其最大收吸波长和吸光度随吸光物质浓度的增加其变化情况如何? 答:吸光物质浓度增大,其最大吸收波长不变,吸光度增加。 3.吸光物质的摩尔吸光系数与下列哪些因素有关:入射光波长、被测物质的浓度、络合物的离解度、掩蔽剂。 答:摩尔吸光系数只与入射光波长有关。条件摩尔吸光系数还与络合物的离解度,掩蔽剂有关。 4.试说明吸光光度法中标准曲线不通过原点的原因。 答:①选择的参比溶液不合适;②吸收池厚度不等;③吸收池位置放置不妥;④吸收池透光面不清洁等;⑤如有色络合物的离解度较大,特别是当溶液中还有其他络合剂存在时,会使被测物质在低浓度时显色不完全。 5.在吸光光度法中,影响显色反应的因素有哪些? 答:①显色剂的用量 ②溶液的酸度 ③显色温度 ④显色时间 ⑤副反应的影响 ⑥溶剂⑦溶液中共存离子的影响。 6.酸度对显色反应的影响主要表现在哪些方面? 答:①影响显色剂的平衡浓度和颜色 ②影响被测金属离子的存在状态 ③影响络合物的组成。 7.在吸光光度法中,选择入射光波长的原则是什么? 答:为了提高测定灵敏度,应选择波长等于被测物质的最大吸收波长的光作为入射光。即“最大吸收原则”,当此时有干扰物质干扰时,则应根据“吸收最大,干扰最小”的原则选择入射波长。 8.分光光度计是由哪些部件组成的?各部件的作用如何? 答:主要部件:光源、单色器、比色皿、检测器和显示装置。光源可以发射连续光谱,是产生入射光的基础;单色器是将光源发出的连续光谱分解为单色光的装置,提供单色光作为入射光;比色皿是盛放试液的容器;检测器的作用是接受从比色皿发出的透射光并转换成电信号进行测量;显示装置的作用是把放大的信号以吸光度A 或透射比T 的方式显示或记录下来。 9.测量吸光度时,应如何选择参比溶液? 《无机及分析化学实验》复习题及参考答案 1、化学试剂分为几大类实验室中最普遍使用的一般试剂分为几个等级如何选用化学试剂答:化学试剂的选用应以实验要求,如分析任务、分析方法的灵敏度和选择性、分析对象的含量及对分析结果正确度要求等为依据,合理选用不同等级的试剂。不同等级的试剂价格差别很大,纯度越高价格越贵,试剂选用不当,将会造成资金浪费或影响实验结果,故在满足实验要求的前提下,选择试剂的级别应就低而不就高。 此外应注意,不同厂家、不同原料和工艺生产的化学试剂在性能上有时会有显着差异,甚至同一厂家、不同批号的同一类试剂在性质上也很难完全一致,因此在较高要求的分析中,不尽要考虑试剂的等级,还应注意生产厂家、产品批号等事项,必要时应作专项检验和对照实验。 2、在容量分析实验中使用的玻璃仪器中,哪些玻璃仪器在用蒸馏水淋洗后,还要用待装溶液淋洗简述玻璃仪器的一般洗涤过程及其是否洗净的检验方法。 答:容量分析操作中常用的玻璃仪器有滴定管、移液管、吸量管、容量瓶和锥形瓶,其它可能使用的玻璃仪器还有烧杯、量筒等,其中滴定管、移液管和吸量管在清洗干净和用蒸馏水淋洗后,还需用少量待装溶液淋洗2~3次,各次淋洗时待装溶液的用量约为10mL、5mL、5mL。 玻璃仪器的洗涤方法应根据实验的要求、污物的性质及其弄脏程度来选择,洗涤玻璃仪器的一般步骤是:⑴用自来水刷洗:用大小合适的毛刷刷洗,使附着在器壁上的灰尘和不溶性杂质脱落,再用自来水冲刷掉已脱落的灰尘、不溶性杂质和可溶性杂质。⑵用去污粉或合成洗涤剂刷洗:用大小合适的毛刷蘸取去污粉或合成洗涤剂刷洗,使附着器壁的有机物和油污脱落,再用自来水冲洗;若油垢和有机物仍洗不干净,可将合成洗涤剂或肥皂液适当加热再洗涤。⑶用洗液洗涤:先将玻璃仪器中的水尽量除去,再把洗液加入玻璃仪器内,洗液用量约为玻璃仪器总容量的1/5,倾斜仪器并慢慢转动(注意!勿将洗液流出),使仪器内壁全部被洗液润湿。数分钟后,将洗液倒回洗液瓶中(可反复使用至洗液颜色变绿色时才失效),再用自来水完全洗去残留在器壁上的洗液。 洗涤过的玻璃仪器用水淋湿后倒置,如果水即沿器壁流下,器壁上留下一层薄而均匀的水膜,没有水珠挂着,则表示玻璃仪器已被洗净。洗净后的玻璃仪器不能再用布或滤纸擦,因为布或滤纸的纤维会留在器壁上,弄脏仪器。 3、粗食盐中的可溶性杂质有哪些各用什么试剂除去这些杂质除杂试剂的加入次序是怎样的其原因是什么 答:粗食盐中含有钙、镁的硫酸盐和氯化钾等可溶性杂质。BaCl2溶液除去食盐溶液中的SO42-离子,Ca2+、Mg2+离子则用Na2CO3的NaOH溶液除去,KCl的溶解度大于NaCl,且在食盐中的含量较少,可在NaCl结晶时留在溶液中达到除去的目的。除去杂质的沉淀剂需按BaCl2溶液、Na2CO3的NaOH溶液和HCl溶液的次序依次加入。一般来说,除去天然样品中的阴离 第二章 误差及分析数据的统计处理 思考题答案 1 正确理解准确度和精密度,误差和偏差的概念。 答:准确度表示测定结果和真实值的接近程度,用误差表示。精密度表示测定值之间相互接近的程度,用偏差表示。误差表示测定结果与真实值之间的差值。偏差表示测定结果与平均值之间的差值,用来衡量分析结果的精密度,精密度是保证准确度的先决条件,在消除系统误差的前提下,精密度高准确度就高,精密度差,则测定结果不可靠。即准确度高,精密度一定好,精密度高,准确度不一定好。 2 下列情况分别引起什么误差?如果是系统误差,应如何消除? (1)砝码被腐蚀; 答:系统误差。校正或更换准确砝码。 (2)天平两臂不等长; 答:系统误差。校正天平。 (3)容量瓶和吸管不配套; 答:系统误差。进行校正或换用配套仪器。 (4)重量分析中杂质被共沉淀; 答:系统误差。分离杂质;进行对照实验。 (5)天平称量时最后一位读数估计不准;答:随机误差。增加平行测定次数求平均值。 (6)以含量为99%的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液; 答:系统误差。做空白实验或提纯或换用分析试剂。 3 用标准偏差和算术平均偏差表示结果,哪一个更合理? 答:标准偏差。因为标准偏差将单次测定的偏差平方后,能将较大的偏差显著地表现出来。 4 如何减少偶然误差?如何减少系统误差? 答:增加平行测定次数,进行数据处理可以减少偶然误差。通过对照实验、空白实验、校正仪器、提纯试剂等方法可消除系统误差。 5 某铁矿石中含铁39.16%,若甲分析结果为39.12%,39.15%,39.18%,乙分析得39.19%,39.24%,39.28%。试比较甲、乙两人分析结果的准确度和精密度。 答:通过误差和标准偏差计算可得出甲的准确度高,精密度好的结论。 x 1 = (39.12+39.15+39.18)÷3 =39.15(%) x 2 = (39.19+39.24+39.28) ÷3 = 39.24(%) E 1=39.15-39.16 =-0.01(%) E 2=39.24-39.16 = 0.08(%) %030.01/)(1)(222 1=-∑-∑=--∑=n n x x n x x s i %035.01/)(222=-∑-=∑n n x x s i 6 甲、乙两人同时分析同一矿物中的含硫量。每次取样3.5 g ,分析结果分别报告为 甲:0.042%,0.041% 乙:0.04199%,0.04201% 哪一份报告是合理的?为什么? 答:甲的分析报告是合理的。因为题上给的有效数字是两位,回答也应该是两位。 第三章 滴定分析 思考题答案 1. 什么叫滴定分析?它的主要分析方法有哪些? 答: 将已知准确浓度的标准溶液滴加到待测溶液中,直至所加溶液的物质的量与待测溶液的物质的量按化学计量关系恰好反应完全,达到化学计量点;再根据标准溶液的浓度和所消耗的体积,计算出待 分析化学补充习题 第一部分:误差及分析数据处理 一.填空: √1.用丁二酮肟总量法测定Ni的含量,得到下列结果: 10.48%、10.37%、10.43%、10.40% 10.47%已求得单次测定结果的平均偏差为0.036% 则相对平均偏差为();标准偏差为();相对标准偏差为()。√2.滴定管的读数常有±0.01mL的误差,在完成一次测定时的绝对误差可能为()mL;常量分析的相对误差一般要求应≤0.1%,为此,滴定时消耗标准溶液的体积必须控制在( ) mL以上。 √3.定量分析中,影响测定结果精密度的是()误差。 4.置信度一定时增加测定次数n,置信区间变();n不变时,置信度提高,置信区间变()。 √5.0.908001有()位有效数字,0.024有()位有效数字 二.选择: √1.下列有关偶然误差的论述中不正确的是 (A)偶然误差具有随机性 (B)偶然误差具有单向性 (C)偶然误差在分析中是无法避免的 (D)偶然误差的数值大小、正负出现的机会是均等的 2.当置信度为95%时测得Al2O3的μ的置信区间为(35.21±0.10)% 其意义是 (A)在所有测定的数据中有95%在此区间 (B)若再进行测定,将有95%的数据落在此区间 (C)总体平均值μ落入此区间的概率为0.95 (D)在此区间包含μ值的概率为95% 3.用加热驱除水分法测定CaSO4·1/2H2O中结晶水的含量时,称取试样0.2000g,已知天平称量误差为±0.1mg,分析结果的有效数字应取 (A)一位(B)四位(C)两位(D)三位 √4.如果要求分析结果达到0.1%的准确度,使用灵敏度为0.1mg的天平称取试样时,至少应称取 (A)0.1g (B)0.2g (C)0.05g (D)0.5g 5.有两组分析数据要比较他们的测量精密度有无显著性差异,应当用(A)Q检验法(B)t检验法(C)F检验法(D)w检验法 三.判断: √1.下面有关有效数字的说法是否正确 (A)有效数字中每一位数字都是准确的 (B)有效数字中的末位数字是估计值,不是测定结果 (C)有效数字的位数多少,反映了测量值相对误差的大小 (D)有效数字的位数与采用的单位有关 √2.下面有关误差的叙述是否正确 (A)准确度高,一定要求精密度高 (B)系统误差呈正态分布 (C)精密度高,准确度一定高 第二章 1.正确理解准确度和精密度,误差和偏差的概念。 答:准确度是测定平均值与真值接近的程度,常用误差大小来表示,误差越小,准确度越高。精密度是指在确定条件下,将测试方法实施多次,所得结果之间的一致程度。精密度的大小常用偏差来表示。 误差是指测定值与真值之差,其大小可用绝对误差和相对误差来表示。偏差是指个别测定结果与几次测定结果的平均值之间的差别,其大小可用绝对偏差和相对偏差表示,也可以用标准偏差表示。 2.下列情况分别引起什么误差?如果是系统误差,应如何消除? (1)砝码被腐蚀;天平两臂不等长;容量瓶和吸管不配套;重量分析中杂质被共沉淀;天平称量时最后一位读数估计不准;以含量为99%的邻苯二甲酸氢钾作基 准物标定碱溶液。 答:(1)引起系统误差,校正砝码;(2)引起系统误差,校正仪器;(3)引起系统误差,校正仪器;(4)引起系统误差,做对照试验;(5)引起偶然误差(6)引起系统误差,做对照试验或提纯试剂。 4.如何减少偶然误差?如何减少系统误差? 答:在一定测定次数范围内,适当增加测定次数,可以减少偶然误差。 针对系统误差产生的原因不同,可采用选择标准方法、进行试剂的提纯和使用校正值等办法加以消除。如选择一种标准方法与所采用的方法作对照试验或选择与试样组成接近的标准试样做对照试验,找出校正值加以校正。对试剂或实验用水是否带入被测成分,或所含杂质是否有干扰,可通过空白试验扣除空白值加以校正. 第三章 3.1 什么叫滴定分析?它的主要分析方法有哪些? 将已知准确浓度的标准溶液滴加到待测溶液中,直至所加溶液的物质的量与待测溶液的物质的量按化学计量关系恰好反应完全,达到化学计量点;再根据标准溶液的浓度和所消耗的体积,计算出待测物质含量的分析方法叫滴定分析。主要有酸碱滴定法、沉淀滴定法、配位滴定法和氧化还原滴定法。 3.2 能用于滴定分析的化学反应必须符合哪些条件? 反应定量进行;反应速率快;能用简单的方法确定滴定的终点。 3.3什么是化学计量点?什么是终点? 滴加的标准溶液与待测组分恰好反应完全的这一点称为化学计量点。指示剂变色时停止滴定的这一点为终点。 3.4下列物质中哪些可以用直接法配制标准溶液?哪些只能用间接法配制? H2SO4, KOH, KMnO4, K2Cr2O7, KIO3, Na2S2O3?5H2O 直接法:K2Cr2O7, KIO3 第四章酸碱滴定法 3.1 从手册中查出下列各酸的酸度常数p K a ,分别计算它们的K a 及与其相应的共轭碱的K b 值。 34224+43+ 3.2 (1)计算pH=5.0时,H 3PO 4的摩尔分数3210。(2)假定H 3PO 4各种形式总浓度是0.050 mol 〃L -1 , 问此时H 3PO 4、H 2PO 4-、HPO 42-、PO 43-的浓度各为多少? 答案:(1)123 112122 a a a 03 2 a a a a a a [H ][H ][H ]K K K x K K K K K K +++ = +++ 10 69.2137.1416.1200.1531.1221.716.2100.31010101010--------?=+++= 3 16 .1200 .15337.1416.1216.1223 16 .1237 .141104.110 10 )994.0(0.1)1010(10102.610 10 ---------?===+= ?==x x x (2)c =0.050mol 〃L -1 1 53431 24 2141241 11034L mol 102.7]PO H [L mol )0497.0(050.0]PO H [L mol 101.3]HPO [L mol 105.1]PO [---- ------??=?=?=?=??=?=??=?=x c x c x c x c 3.3 某溶液中含有HAc 、NaAc 和Na 2C 2O 4,其浓度分别为0.80、0.29和1.0×10-4 mol 〃L -1 。计算此溶液 中C 2O 42-的平衡浓度。 答案:溶液的酸度由HAc-Ac -所决定 ()() 4.76 4.32a HAc 0.80 [H ]10100.29 Ac c K c +---= = ?= 22 a 224 0a 4 4.2951 4.32 4.29 [C O ][H ]1.01010 5.210mol L 1010cK cx K -+------== +??==??+ 写出下列物质水溶液的质子条件: (1)NH 3;(2)NH 4Cl ;(3)Na 2CO 3;(4)KH 2PO 4;(5)NaAc+H 3BO 3。 答案:(1)NH 3 [NH 4+]+[H +]=[OH -] (2)NH 4Cl [H +]=[NH 3]+[OH -] (3)Na 2CO 3 [H +]+[HCO -3]+2[H 2CO 3]=[OH -] 2007级年《分析化学》试题 一、填空题. i分析化学的任务是________________ ;定量分析包括的主要步骤有_________________________ ;莫尔(Mohr)法和佛尔哈德( Volhard )法所用指示剂分别为___________________________________ ; 精密度与准确度的关系是_______________ ;高锰酸钾法分析铁时,如有少量Cl-存在,则分析结果会偏高,主要原因是___________________________ ;间接碘量法应注意_____________ 。 2、用硫酸滴定NaOH时,若硫酸的物质的量浓度为C B,则硫酸对NaOH的滴定度为 __________________________________________________________ ;已知试样中 K2O的质量分数为 a,则换算成K3PO4的化学因数为__________________________________ 。 3、判断下图所示滴定曲线类型,并选择一适当的指示剂。(见下图、表) 曲线的类型为_______________________ ,宜选用 __________ 为指示剂。 50 100 150 200 标准溶液加入量 % 滴定分析的方式包括____________________________________________________ ;示差吸光光度法与普通吸光光度法的差别是________________________________________________ 。 某三元酸的电离常数分别是K a1 = 1 W-2, K a2 = 1 W-6, K a3 = 1 W-12。用NaOH标准溶液滴定 时有_______ (个)滴定突跃。滴定至第一计量点时,溶液pH = ___________ ,可选用__________ 作指示剂;滴定至第二计量点时pH= __________ ,可选用__________ 作指示剂。 NH 4H2PO4水溶液的质子条件式为__________________________________________________ 。 用草酸钠为基准物质,用直接滴定法标定高锰酸钾溶液时应注意的条件包括: 8、摩尔吸光系数 &的物理意义是: 、单项选择题 1、下列反应中滴定曲线对称的反应是( A )。 A、Ce4+ + Fe2+=Ce3++ B、2 Fe3+ + Sn2+ =2 Fe2+ + Sn4+ 指示剂变色范围p H 苯胺黄: 1.3 —3. 2 甲基橙 3. 1 — 4. 4 甲基红 4 .4 — 6. 2 酚酞8. 0 —10.0 硝胺11.0 —12. 3 4、5、 6、7、分析化学课堂上练习题答案
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