选矿厂分离钨锡金属矿。在电选之前对白钨矿用含钾、钠离子的工业用碱类药剂：氢氧化钾或氢氧化钠、碳酸钠、无水碳酸钠等特别是用碳酸氢钠进行搅拌处理，清水漂洗后，进行分级干燥、分级电选除锡，使钨精矿含锡量在０．２％（重量）以下。该法工艺简单可靠，产品性能标准符合要求，省电，减少环境污染
本发明公开了一种钨酸钠溶液的深度净化除锡方法。它包括将钨酸钠溶液预先氧化，再用酸调节溶液碱度至1.2～2.6g/l，而后加入含Fe3+的可溶性铁盐溶液，铁盐的添加量按重量比计算为Fe∶WO3＝1～4∶1000，搅拌30～60分钟后过滤，滤液在碱度为1.0～1.2g/l，溶液煮沸的条件下，再采用硫酸镁等沉淀除磷、砷、锡、硅的经典镁盐沉淀法处理。钨酸钠溶液预先氧化是加入氧化剂H2O2进行加热氧化，或在空气中自然氧化。添加的含Fe3+的可溶性铁盐是三氯化铁，或硫酸铁，或硝酸铁。本发明方法在经典镁盐沉淀法的基础上，只增加少量试剂和一次过滤就可深度除去钨酸钠溶液中的锡、硅，工艺流程和操作简单，适于净化含锡、硅杂质较高的钨酸钠溶液，净化后的钨酸钠溶液可达含Sn0.0001g/l，SiO2 0.02g/l。
1、一种钨酸钠溶液的深度净化除锡方法，包括在碱度为1.0～1.2g/l，溶液煮沸的条件下，用硫酸镁除磷、砷、锡、硅的镁盐沉淀法，其特征在于还包括将钨酸钠溶液预先氧化，再用酸调节溶液碱度至1.2～2.6g/l，而后加入含Fe3+的可溶性铁盐溶液，搅拌30～60分钟后过滤，滤液再用镁盐沉淀法处理，铁盐的添加量按重量比计算为Fe∶WO3＝1～4∶1000。
．一种铜电解液除锑脱杂方法，其特征在于：除锑脱杂过程为根据铜电解液中所含杂质锑的量加入H2O2，其加入比例为（重量比）Sb∶H2O2＝1∶0．2－1．0；在电解液中加入Hi作催化剂，加入量为（1－20）g／m3；电解液中的Sb3＋氧化形成锑酸盐，经陈化处理，将形成的沉淀物过滤除去。
锑（antimony），元素符号为Sb，取自其拉丁文名stibium，属于元素周期表中第Ⅴ主族，原子序数51[1]。锑是两性稀有金属，总共有四种价态（-3，0，+3，+5），后两者为环境中的主要价态[2] [3]。环境中的锑污染来自两部分：1、人为污染，这部分包括含锑的生活垃圾，采矿作业造成的粉尘、废水、废渣，汽油和火电站所用的煤炭等含锑燃料的燃烧[4]。2、自然污染，它主要指富集锑地区如锑矿区、，某些温泉和地热地带因其特殊的地质条件造成周围环境的含锑量偏高现象。Nriagu等指出，人为污染要比自然污染严重得多。受岩石风化、雨水冲刷和人为排放等因素的影响，天然水体将最终成为大部分锑的环境归宿。锑以各种化合物形式或以悬浮态或以溶解态存在于水环境中。一些研究表明，锑对生物和人体有慢性毒性和致癌性。锑污染问题不容忽视。有关环境中的锑污染及其分布、毒性国外已有文献报道[5]。本文在综述国内外文献的基础上，对水中锑的各种去除方法进行评述，为锑污染的治理和研究工作提供参考。
二、锑的毒性和环境标准
锑不是生物体必需的元素。不同价态的锑毒性大小顺序如下：0价>+3（Ⅲ）价> +5（Ⅴ）价>有机锑。其中三价锑的毒性比五价锑高十倍。基于对锑的毒性研究，一些学者得到了土壤中锑的最大允许浓度为3.5-5mg/kg[6]。
美国环保局和欧盟分别在1979年和1976年将锑列为优先考虑的污染物，日本环卫厅也将其列为密切关注的污染物[7]。世界各国都对锑制定了严格的环境标准。德国规定人体每日平均吸锑量为23μgSb/d[8]。欧盟规定饮用水中锑的最大允许浓度（maximum admissible concentration）为5μg/L[9]。日本规定为2μg/L[10]。美国环保局将饮用水中锑的MCLG（maximum contaminant level goal）和MCL（maximum contaminant level）值均定为6μg/L[11]。世界卫生组织基于从家鼠身上观测到的0.43mg/(kg.d)的致病含锑量，规定饮用水中的锑含量应低于5μg/L[12]。我国也对环境中的锑作了相应的限值规定。我国《地表水环境质量标准》（GB3838-2002）和《生活饮用水卫生规范》（卫生部，2001年）中均将锑的限值定为5μg/L。《城市给水工程规划规范》（GB50282-98）规定水厂出水中锑<10 μg/L，同时还规定饮用水水源中锑<50 μg/L。
三、天然水体中锑的价态、形态及反应
1、分析方法与仪器
有效、迅速、灵敏的检测分析方法是研究锑在环境中的形态、迁移、转化规律的必需条件，相关的研究和文献也比较多。随着科研工作者的努力和分析方法的不断改进，
锑的价态分析（即分析出样品中不同价态的锑的含量）已经拥有一套比较成熟的理论和方法。目前，常用的价态分析方法有分光光度法、电化学分析法、原子光谱法等。随着富集、分离手段的改进，原子荧光光谱法、氢化物发生电感耦合等离子体质谱（HG-ICP-MS）、氢化物发生电感耦合等离子体原子发射光谱法(HG-ICP-AES)等新方法在价态分析方面已达到令人满意的检测限。
1981年Andreaa将色谱分析方法引入对锑的分析检测，利用氢化物发生气相色谱原子吸收光谱（HG-GC-AAS）发现天然水体中MSA（（CH3）SbO（OH）2）和DMSA （（CH3）2SbO（OH））[13]。利用色谱加元素特征检测器不仅可以分析出不同价态的锑，而且可以根据不同有机物的色谱行为分离测定各种烷基锑化合物（目前是甲基锑），并可预测未知锑的形态[14]。不过，色谱和元素特征检测器联用检测无机锑的检测限目前还不够理想。总之，由于锑的形态分析手段的滞后，世界各国当前只能对总锑建立相应的环境标准，而无法依据锑不同价态化合物毒性大小作更细致的规定。
2、锑离子的水解
锑离子在水中主要以三价、五价存在。锑的简单化合物在水中的溶解度极低：Sb2O3在100℃时的溶解度为万分之一，常温下则更低，其Ksp=1.5×10-93；Sb4O6在常温下是万分之二[15]。可能是由于溶解度极低的缘故，文献中少有关于锑的水解反应常数的记载，而主要是对水体中不同价态锑分布的机理和影响因素进行研究。目前学术界较为一致的认识可归纳为[16]：
（1）、三价锑离子在pH较宽范围（约2～10）内以中性分子（Sb（OH）3或SbO （OH）或HsbO2）存在，强酸环境下的存在形式为SbO+或Sb（OH）2+，强碱环境下是SbO2-或Sb（OH）4-，游离态的Sb3+只可能存在于极端酸性的环境中。
（2）、五价锑离子在弱酸、中性和碱性范围内以Sb（OH）6-或SbO3-形式存在，强酸条件下存在形式为SbO2-。
（3）、基于热力学实验，两种价态之间的转换存在如下理论关系：
根据上式推论，在富氧水体中（如地表水），三价锑的含量应该几乎没有，而主要以五价锑存在，反之亦然。然而事实上，人们发现不仅三价锑可在一些富氧环境下存在，而且五价锑也可在缺氧环境下出现[17]。究其原因，是因为实际水体中的物理化学环境比较复杂，除溶解氧外，沉积物、生物、悬浮颗粒都有可能对锑的形态发生影响。一般而言，地表水中仍是五价锑占大部分。
（4）、有关锑的聚合离子的相关报道很少。强碱环境下可能有五价锑的聚合离子。Scholder等人推测在0.1～0.01mol/L的氢氧化钠溶液中可能有Sb6O102-和Sb4O72-。
3、锑离子与简单离子的反应
锑有很强的亲硫性，在自然界主要以硫化物即锑辉矿（Sb2S3）形式存在[18]。工业生产中卤化锑也比较多见。因此大部分文献都集中于溶液中氯离子、硫离子和锑离子的反应。研究表明：这两种离子都可以和锑生成各种聚合离子；Sb(Ⅲ)可溶于浓HCl，其和氯形成的化合物可用通式SbClx[(x-)+3]+ 来描述，有过量水存在时氯还可以和三价锑生成SbOCl不溶物；对Sb(V)氯化物的研究比较少，Fridman 依据吸附数据给出了它的通式SbCLx[(x-)+5]+。此外，锑可以溶于碱性溶液中（如溶于Na2S），也可形成无定形的硫化物化合物Sb2S3（酸性）或SbS2（碱性）等。需要指出的是，几乎所有关于氯离子和锑反应的研究都是在强酸环境下进行的。而有关硫离子和锑反应时，硫的浓度也比较大。天然水体中无论是离子强度、杂质的多样性、pH值都和实验室配制的水样相差甚远，因此，实际水体中氯或硫两种离子与锑是否发生反应以及反应机理仍不甚明确。
4、锑离子与有机物的反应
三价锑可与一系列含O-和S-的有机配位体络合，既可以和软配位体配位，如SH配位，也可以同硬配位体配位，如-COOH配唬 箍梢院虲DTA，DTPA，EDTA 等螯合。而与五价锑仅能与少数有机配位体络合。它们的这种络合性质被应用于分析领域，用作高效选择性的分离手段。
天然有机物和锑之间的反应很少有报道。1995年Pilarski发现腐殖酸能吸附酒石酸锑盐和Sb（OH）3，其吸附等温线遵循Langmuir方程，而腐殖酸对五价锑的吸附性能不大。他同时推测可能由于五价锑离子以SbO3－的带负电酸根形式存在，而腐殖酸同样在水中带负电所致。
5、锑离子在固体颗粒上的吸附
水体中假如是五价锑离子占多数的话，由于水中悬浮颗粒和沉积物多数带负电，就不会对同是带负电的SbO3－有吸附作用。Jarvie[19]和Stordal等人的研究结果证实了上述假设。Tanizaki等人对此进行了更为具体的论证，他们用0.45um的滤膜过滤一些河流水，发现约有70%“溶解态”的锑可以通过膜滤，同时发现这些锑的分子质量都在500Da 以下，推测锑的存在形式为Sb（OH）6－。Brannon和Patrick发现基本上在含锑0.5～17.5ug/g的缺氧土壤中绝大部分锑与稳定态的铁和铝氧化物相结合。国内何孟常等人也发现矿区周围土壤中的锑污染现象[20]。不过他们都没有对其中锑的价态和形态给出明确的结论。Crecelius等在调查一个铜矿附近区域土壤中的锑时发现，<20%的锑是与铁和铝化合物相结合并可被萃取，而大部分锑以一种稳定的状态存在，他们推测可能是矿物颗粒。Thanabalasingam和Picking发现人工配制的MnOOH、FeOOH、Al（OH）3均对三价锑有吸附作用。吸附顺序是锰>铝>铁。Belzile等则进一步发现，人工配制的水合铁、锰氧化物对三价锑的主要作用是：吸附－氧化－释放，即吸附后氧化成五价锑再释放出来。整个过程经测定为假一级反应，常数0.887±0.167/天（人工配制水合铁氧化物）、
0.574±0.093/天（天然水合铁氧化物）、1.52～2.35/天（人工配制水合锰氧化物）[21]。锑和铁、锰水合氧化物之间的特殊吸附性质可应用于对锑的水处理。
四、锑污染的治理现状与研究进展
1化学沉淀法
化学沉淀法指通过外加药剂使水中的锑形成沉淀而得以去除的方法，常用方法如下：
（1）调节pH值
根据溶度积原理，利用锑氢氧化物在水中的低溶解度去除。由于锑呈两性，因此如何选择最佳pH值应根据实验而定。张伟宁等人用分部沉积法去除金属合金溶液中的锑，先调节pH=5～6，将溶液通过膜滤、洗净、烘干，再调节pH=9～10，膜滤、洗净、烘干。通过此法，可将锑的浓度由300ppm降到25ppm[22]。
（2）投加铁盐和硫离子
这两者对锑去除的机理不甚相同，铁盐对于锑的去除机理现仍无定论。把它们归于一类是由于两者均是通过外加药剂产生沉淀而去除锑。由于硫离子和锑能够生成不溶物，因此是尾矿废水处理中的常用方法。铁盐对于锑的去除主要应用于饮用水的处理，因为铁盐是水处理中的常用药剂，这样不会在去除锑的同时带来二次污染。同时强化混凝也是给水处理中比较经济的一种办法。YuKoNaKamura和TaUashi Tonnnaga利用三氯化铁（FC）对锑有良好的絮凝作用的性质，通过调控pH，使污染水中锑的去除达到80％至90％[23]。Meea K等人用三氯化铁（FC）和聚合氯化铝（PAC）分别进行混凝烧杯实验，处理自配和天然的含锑水样。结果表明，PAC的去除作用不大，FC是比较有效的除锑药剂，三价锑较五价锑更易去除且不受pH影响，并得出去除五价锑的最佳pH ＝5[24]。笔者采用聚合硫酸铁为混凝剂中试实验处理受锑污染原水，也得到了相类似的结论。
（3）pH调节与投加铁盐联用
通过调节pH值又投加混凝药剂的方法强化处理。杜军[25]将FeSO4和Ca（OH）2一起加入含锑的尾矿废水中，使其发生混凝吸附共沉淀，将 3.1mg/L含锑废水去除至0.098mg/L并认为主要的化学反应是：
2、电化学方法
金属的电化学反应是比较常见的现象。Mills T于1953年发现锑的电位沉积现象。李红等观测到了三价锑在铂电极上的欠电位沉积现象[26]。污废水处理中也利用了这个原理。张志[27]等用微电解－中和沉淀法处理矿山废水。其过程是：让酸性废水通过充满焦炭和铁屑的柱状反应器，然后出水加碱中和。其原理是：原水通过反应器时会形成无数个微小的原电池；金属离子如锑在阴极（焦炭）发生还原反应形成单质而滞留；阳极的铁以离子形式溶出，在后续的加碱回调中作为具有吸附性能的混凝剂改善水质；经过处理，可使水中锑含量由28mg/L降至0.14mg/L。
1984年美国Don Heskett发明了一种称为KDF的高纯度铜锌合金作为过滤介质，它可通过电化学和部分催化作用完成去除溶解于水中的锑离子，溶于水中的锑离子还原成不溶性的锑单质并镀覆于颗粒介质的表面和中间[28]。
3、离子交换法
最常见的是离子交换树脂和活性氧化铝。活性氧化铝的除锑机理仍不明了，鉴于它对五价锑的良好吸附性能及参考其除氟原理，笔者大胆地把它归入这一类。
Xu Y-H[29]用商业活性氧化铝（AA）作吸附剂，发现它对五价锑离子有非常好的吸附性能，最佳pH=2.8～4.3，饱和的AA可以用50mM氢氧化钠溶液再生。实验还发现硝酸盐、氯化物、亚砷酸盐对吸附影响很小，而砷酸盐、EDTA、酒石酸盐、硫酸盐可以显著降低其吸附性能。他同时推测活性氧化铝和五价锑离子以静电吸附和特性吸附为主。
Nalan Ozdermir[30]等人所做的研究表明，XAD-8型离子交换树脂对无机形态的Sb(Ⅲ)和Sb(Ⅴ)离子有很强的吸附作用，该系统最优pH范围是4-6（pH=5时最佳），其对Sb(Ⅴ)的去除作用要比Sb(Ⅲ)的去除平均低12.5%。不过该装置是用作分析的预处理，规模很小。何万年等用氨基烷基磷酸基鳌合性阳离子交换树脂处理铜电解液中的锑离子，也取得较好的效果[31]。
4、其它方法
除以上三大类以外，还有其它的一些办法。日本人Yamashita采用投加HCL和阳离子表面活性剂，然后通入空气的办法，使锑吸附在气泡表面而去除[32]。1972年Sigworth
和Smith 曾报道活性炭对锑有极好的吸附性能，但此后未再见相类似的报道。
五、展望
环境中的锑污染正在不断引起人们的高度重视，随着研究的开展和深入，锑在环境中的毒性和分布规律也在不断为人们所了解。伴随着严格的环境标准的建立，也给水处理行业带来了巨大的挑战。
（1）锑在水环境中的存在价态和形态非常复杂，其迁移、转化和分布规律都有待更系统深入的分析和讨论。由于检测方法和形态分析的滞后，为相关的理论研究带来了困难。
（2）现有水处理领域中的处理方法对锑的去除效果不理想，难以在满足水质标准要求的同时又兼顾处理的经济性。一方面，锑特殊的物理化学性质促使人们需要寻求新的处理方法、药剂和材料；另一方面，又要考虑尽量不因此而增加水处理的成本。因此，如何寻找高效和经济可行的除锑手段是亟待解决的问题。同时相关问题的解决也可为解决水质污染中的重金属污染问题提供借鉴和参考。
线路板废水 一、线路板废水的分类 1、磨板废水 磨板废水来源于磨板机的清洗工序，主要含铜粉、火山灰等。 2、铜氨络合废水 铜氨络合废水来源于碱性蚀刻的清洗工序，废水中主要污染物为铜离子（以络合态存在）、氨氮等。 3、化学沉铜废水（属于废液，不单独处理） 化学沉铜废水来源于化学沉铜的清洗工序，废水中主要污染物为铜离子（以络合态存在）、有机物等。 4、化学镀镍废水 典型的化学镀镍工艺以次磷酸盐为还原剂，废水中主要污染物为镍离子（以络合态存在）、磷酸盐（包括次磷酸盐、亚磷酸盐）及有机物。 5、含氰废水 含氰废水来源于电镀金、化学沉金、化学沉银的清洗工序，废水中主要污染物为氰化物、重金属离子（以络合态存在）等。 6、油墨废水 油墨废水来源于显影、脱膜工序，含有大量感光膜、抗焊膜渣等成分，COD 较高。 7、有机废水 除以上所列废水外，其它CODcr浓度高于150mg/l的废水均应纳入有机废水处理系统，主要包括除油、脱脂和网版清洗等工序产生的废水，废水中主要污染物为有机物。 8、综合废水 除以上所列废水外，其它各类废水统称为综合废水，主要污染物为酸碱、重金属离子、悬浮物等。 9、废液 线路板废液中含有高浓度的酸、碱、重金属等，线路板废液应委托有资质的危险废物处理单位进行处理处置或综合利用。
二、各项废水的处理工艺设计 1、磨板废水 ⑴工艺选择 由于磨板废水中污染浓度相对较低、污染物种类少，经回收铜粉和简单沉淀处理后可直接回用于磨板清洗工序，也可将沉淀后磨板废水排入回用水处理系统作深度处理后回用。 ⑵工艺流程图 磨板废水→铜粉回收机→调节池→沉淀池→定期回收沉淀铜粉 ↓ 回用至磨板清洗工序或排入回用水处理系统 图1 磨板废水工艺流程图 2、铜氨络合废水 ⑴工艺选择 铜氨络合废水一般先采用硫化物进行破络和混凝沉淀，然后排入有机废水处理系统的pH回调池或经折点加氯除氨后直接排放。 ⑵化学反应机理 铜氨络合废水破络反应的化学方程式如下： [Cu(NH 3) 4 ]2+ +S2-→CuS+4NH 3 ↑ ⑶工艺流程图 碱+硫化物 FeSO 4 PAM 污泥脱水系统 pH↓ORP ↓↓↑铜氨络合废水→调节池→破络池→快混池→慢混池→沉淀池 ？↓ 排放←折点加氯←pH回调池有机废水 图2 铜氨络合废水工艺流程图 ⑷主要工艺控制参数 pH调整池内控制pH值10-10.5。 ORP值控制100-150mV。
硝酸型退锡废液再生利用以及锡（铜）回收 发表时间：2019-09-21T22:49:14.797Z 来源：《基层建设》2019年第19期作者：高东瑞刘剑锋[导读] 摘要：文章介绍了硝酸型退锡废液再生利用以及锡（铜）回收系统，其方法是将退锡废液中锡与铜分离出去后，废液补加有效成分后实现再生回用，分离所得锡铜沉淀可通过电解法回收有价金属，废水零排放，具有良好的经济与环境效益。 惠州市臻鼎环保科技有限公司广东惠州 516000摘要：文章介绍了硝酸型退锡废液再生利用以及锡（铜）回收系统，其方法是将退锡废液中锡与铜分离出去后，废液补加有效成分后实现再生回用，分离所得锡铜沉淀可通过电解法回收有价金属，废水零排放，具有良好的经济与环境效益。 关键词：退锡废液，锡铜回收，再生据统计目前国内PCB企业年产生5万吨以上的退锡废液，目前，处理退锡废液方法很多，如往退锡废液中添加碳酸钠、氢氧化钠、氨水沉淀结合加热煮沸的方法分离锡的方法【1】；或者添加表面活性剂、絮凝剂、氢氧化钠和氯化钡等获得锡酸钡【2】；或者采用煮沸 + 萃取分离，离子吸附+ 化学还原沉淀 + 煮沸等物理 + 化学分离回收金属离子的方法，添加一定量的添加剂实现退锡废液的循环利用【3】；但 是这些方法主要是针对性地回收退锡废液中有价金属，比如添加化学物质如电解质、絮凝剂、碱中和、萃取剂等回收退锡废液中的锡、铜、铁。退锡废液硝酸浓度高达4.0-4.5mol/L（新配退锡溶液中硝酸浓度为5.5-6.0mol/L），传统的处理方法虽然有公开专利介绍通过蒸发或是萃取方法回收硝酸，但因操作成本高昂或是回收的硝酸浓度太低而鲜有工业化的报道。 本文探讨了一种硝酸型退锡废液的再生与回收锡（铜）的方法，该方法首先用金属离子捕获剂将金属离子从退锡废液中沉淀分离出去，分离金属离子的退锡废液进一步净化除杂，然后补加硝酸、铜保护剂、锡络合剂配置成再生退锡液回用到PCB退锡生产线实现退锡废液的再生。 1、实验部分 1.1材料与仪器 实验用硝酸型退锡废液来源于惠州市某PCB企业湿制程车间，主要成分为硝酸，锡，铜，铁，三氯化铁，有机添加剂等。 锡铜离子捕获剂ZDS101（主要成分为锡铜配位沉淀剂），活性炭，硝酸，硝酸铁，有机添加剂ZDR401（主要成分为硫脲类），ZDR501（主要成分为苯并三氮莝类）反应釜（PP材质，钛材搅拌器），压滤机（带1.6Mpa隔膜压榨） 1.2 实验方法 硝酸型退锡废液再生利用以及锡（铜）回收系统工艺流程设计如下： （1）硝酸型退锡废液中锡铜金属离子分离：将一定量的退锡废液加入反应槽，开启搅拌，加入金属离子捕获剂使得锡、铜以及部分铁离子沉淀，过滤得到锡铜铁混合沉淀物和滤液； （2）退锡废液滤液深度净化：沉锡后的滤液加入活性炭进行搅拌吸附12小时（废液中残留失效的护铜剂、锡络合剂等），过滤得到净化后退锡废液； （3）调配硝酸型退锡再生液：将净化后的退锡废液加入调配槽，补加硝酸、促进剂、锡络合剂、护铜剂等调配成再生退锡液， 2、结果与讨论 2.1 退锡废液中锡铜金属离子沉淀分离 退锡废液失效的主要原因是锡与铜离子浓度过高，溶液密度增大，喷嘴压力升高，退锡速度降低，需要定期更换或是再生退锡液，再生退锡废液的首要步骤是在不破坏退锡废液主成分硝酸的条件下将废液中锡，铜，亚铁离子分离出去，本文作者探讨了多种从退锡废液中分离出锡与铜的方法，最终选择了锡与铜离子沉淀剂ZDS101从退锡废液中分离锡铜，该沉淀剂是有机酸类复配物，分离锡铜效果较好，以不同的添加比例添加前后退锡废液中各金属离子及硝酸浓度见表1与表2：表1 退锡废液主要成分及理化性能 表2 退锡废液分离锡铜压滤机固液分离后主要成分及理化性能 对比表1与表2可以看出，ZDS101对锡铜沉淀效果比较好，对铁有一定的沉淀效果，从表2可以看出，当添加量为40公斤/1000L时，滤液外观为浅黄色，退锡废液中大部分锡与铜离子被去除，溶液呈现铁离子为主的颜色，当添加量为50公斤/1000L时，滤液为亮黄色，呈现三价铁的颜色，滤液中以1克/L的比例加入铜离子溶液会变浑浊，说明此时ZDS101已经过量，若配制再生液回用生产线会产生沉淀，造成堵塞退锡液喷嘴，影响退锡速度，因此ZDS101理想的添加量是40公斤/1000L。 2.2 退锡废液沉淀分离锡与铜后滤液净化 因退锡废液中存在部分失效的添加剂以及锡沉淀物容易穿滤压滤机压出的溶液微浊，需要进一步净化处理，试验采用活性炭吸附除杂，考察了活性炭添加量与滤液清澈度、滤液调配所得再生液（调配所得再生液酸度4.5mol/L，铁离子20克/L）退锡后板面清洁度，试验结果见表3
PCB沉锡工艺研究 PCB沉锡工艺是为有利于SMT与芯片封装而特别设计的在铜面上以化学方式沉积锡金属镀层，是取代Pb-Sn合金镀层制程的一种绿色环保新工艺，已广泛使用与电子产品（如线路板、电子器件）与五金件、装饰品等表面处理。 一、沉锡工艺特点 1.在155℃下烘烤4小时（即相当于存放一年），或经8天的高温高湿试验（45℃、相对湿度93％），或经三次回流焊后仍具有优良的可焊性； 2.沉锡层光滑、平整、致密，比电镀锡难形成铜锡金属互化物，无锡须； 3.沉锡层厚度可达0.8-1.5μm，可耐多次无铅焊冲击； 4.溶液稳定，工艺简单，可通过分析补充而连续使用，无需换缸； 5.既适于垂直工艺也适用于水平工艺； 6.沉锡成本远低于沉镍金，与热风整平相当； 7.对于喷锡易短路的高密度板有明显的技术优势，适用于细线高密度IC封装的硬板和柔性板； 8.适用于表面贴装（SMT）或压合（Press-fit）安装工艺； 9.无铅无氟，对环境无污染，免费回收废液。 二、沉锡工艺流程顺序： 三、Final Surface Cleaner表面除油： 1.开缸成分： M401酸性除油剂……….100ml/L 浓H2SO4…………………50ml/L DI水……………………..其余 作用：除去电路板表面油污，氧化层和手指印。此除油剂与目前市面上常见的所有阻焊油墨都兼容。 2.操作参数： 温度：30-40℃，最佳值：35℃ 分析频率：除油剂，每天一次 控制：除油剂80-120ml/L，最佳值：100ml/L 铜含量：小于1.5g/L
补充：M401，增加1％含量需补充10ml/L 过滤：20μ滤芯连续过滤，换缸时换滤芯。 寿命：铜含量超过1.5g/L或每升处理量达到500呎。 四、Microetch微蚀： 1.开缸成分： Na2S2O4……………….120g/L H2SO4…………………40ml/L DI水………………….其余 程序：①向缸中注入85％的DI水； ②加入计算好的化学纯H2SO4，待冷却至室温； ③加入计算好的Na2S2O4，搅拌至全溶解； ④补DI水至标准位置。 2.操作参数： 温度：室温即可 分析频率：H2S04，每班一次 铜含量，每天一次 微蚀率，每天一次 控制：铜含量少于50g/L 微蚀率：30-50μ，最佳值：40μ 补充：Na2S2O4，每补加10g/L，增加1%的含量 H2SO4，每补加4ml/L，增加1%的含量 寿命：铜含量超过50g/L时稀释至15g/L，并补充Na2S2O4 和H2SO4 五、Predip预浸： 1.开缸：10% M901预浸液；其余：DI水 用途：在沉锡前湿润微蚀出的铜面，此预浸液对任何阻焊油墨都没有攻击性； 2.操作参数： 温度：室温 分析频率：酸当量，每天一次 铜含量：每周一次 补充：酸当量，每添加100ml/LM901，增加0.1当量 液位：以DI水补充 过滤：20μ滤芯连续过滤 寿命：与沉锡缸同时更换 3.废水处理：与后处理废液中和后过滤出固体物质。 六、Chemical Tin沉锡： 1.设备：预浸和化学锡缸均适用； 缸体： PP或PVC缸均可； 摆动：PCB架在缸内摆动，避免气体搅拌； 过滤：10μ滤芯连续过滤； 通风：建议15MPM通风量； 加热器：钛氟龙或石英加热器； 注意：不能有钢铁材料在缸内 2.开缸：100% Sn9O2 沉锡液开缸，此沉锡液对任何阻焊油墨都没有攻击性； 3.操作参数：
2010级毕业生实习报告 学生： 学号： 班级： 学院： 时间：2014年2月24日至3月23日
机械铸造厂废水的处理工艺 一：实习过程简介 市旺源机械铸造厂，于2001年正式成立，公司位于省市解放区瓷路8号，公司资金实力雄厚，生产经营能力强大。加上公司总裁夏胜宝的英明领导，目前已发展成为业一家较具实力的生产型企业。公司主营铸钢件，铸铁件，机加工。我于2014年2月24日至3月23日在该厂进行为期一个月的毕业实习。二：具体实习容 在厂里师傅的带领下了解了铸造厂废水：铸造厂废水是在铸铁融熔时对化铁炉的冷却废水。这种冷却水受污染很小，经对污浊物加以去除并进行冷却处理后，废水即可循环使用。对于铸造车间受灰尘及烧土污染的废水，则常采用凝聚沉淀处理后回用于生产，有时也直接排往堆渣场处置。 1铸造废水回用 铸造水力清砂工艺是利用高压水产生的强烈射流，将铸件表面残存的型砂冲洗干净。其废水中主要含有制造砂型所使用的各种原料，其中SS最高可达几千mg/L，pH值偏高，而COD一般在40—50mg/L之间。 冲洗铸件后所产生的废水先落入地面的砂坑，渗过废砂层后进入地下贮水池中，再用水泵将其抽入废水箱后逐渐排放。 水力清砂工艺对用水水质的要，不损害工艺设备和设施，不影响铸件的质量，对喷枪、高压泵、阀门、管道等设备不造成堵塞。参考国外有关回用水水质的某些规定，并与厂方商定，将清砂回用水水质标准定为，浊度10度，COD20mg/L，其它指标以对生产工艺不产生不良影响为准。 铸造污水处理工艺流程高效污水处理工艺在废水处理污水处理应用效果好稳定，铸造污水处理工艺流程高效污水处理工艺经专家认定是废水处理污水处理领域的高新技术，铸造污水处理工艺流程图高效污水处理净化系统具有污水处理工程投资少、占地面积小、污水处理废水处理反应迅速、运行成本低、广
2).硫化物共沉淀法 ［操作步骤］ ①废液中重金属的浓度要用水稀释至1％以下。 ②加入Na2S或NaHS溶液，并充分搅拌。 ③加入NaOH溶液，调整pH值至9.0～9.5。 ④加入FeCl3溶液，调节pH值至8.0以上，然后放置一夜。 ⑤用倾析法过滤沉淀，检查滤液确实不含重金属。 ⑥再检查滤液有无S2-离子。如果含有S2-离子时，用H2O2将其氧化，中和后即可排放。 ［分析方法］ 定性分析用检测箱进行，或用二苯基硫巴腙（即双硫腙）溶液，检查有无产生颜色。定量分析则用二苯基硫巴腙吸光光度法或原子吸收光谱分析法（见JIS K 0102)。 ［备注］ 除上述的处理方法外，还有碳酸盐法（可用含碳酸钠的碱灰浆）、离子交换树脂法及吸附法（用活性炭）等。 4.8 含重金属的有机类废液 处理方法 先将妨碍处理重金属的有机物质，用氧化、吸附等适当的处理方法把它除去。然后才把它作无机类废液处理。 1).焚烧法 将含大量有机溶剂废液及有机物的溶液，进行焚烧处理，保管好残渣。 2).氧化分解法 参照含有机汞废液的处理方法。
3).活性炭吸附法 调整pH值至5左右，加入活性炭粉末，经常加以搅拌，经2～3小时后进行过滤（此法适用于处理稀溶液）。 4.9 含钡废液 处理方法 在废液中加入Na2SO4溶液，过滤生成的沉淀后，即可排放。 4.10 含硼废液 处理方法 把废液浓缩，或者用阴离子交换树脂吸附。对含有重金属的废液，按含重金属废液的处理方法进行处理。 4.11 含氟废液 处理方法 于废液中加入消化石灰乳，至废液充分呈碱性为止，并加以充分搅拌，放置一夜后进行过滤。滤液作含碱废液处理。此法不能把氟含量降到8ppm以下。要进一步降低氟的浓度时，需用阴离子交换树脂进行处理。 4.12 含氧化剂、还原剂的废液 注意事项 1).原则上将含氧化剂、还原剂的废液分别收集。但当把它们混合没有危险性时，也可以把它们收集在一起。 2).含铬酸盐时可作为含Cr（Ⅵ）的废液处理。 3).含重金属物质时，可作为含重金属的废液处理。 4).不含有害物质而其浓度在1％以下的废液，把它中和后即可排放。
电路板工艺及废水处理1004 一、电路板的生产工艺： 印刷电路板的生产，根据其特点可以分为单面板、双面板两种工艺，多层板比双面板多了内层制作和压合工序。 可以不涉及通孔电镀，而在单面板生产厂生产。 上述工序前有*的，在生产时先要进行表面清洗，此工序包括机械磨刷和酸性化学清 洗，俗称为磨板。 2、双面电路板的工艺流程（省略检查和部分小工序）
3多层电路板的工艺流程 多层电路板（包括HDI）大部分工艺流程与双面板相同，仅增加内层生产与压合部分。其流程如下： 二、电路板生产的废水处理： 1、电路板废水概况： 印刷电路板生产工艺复杂，产生的废水的种类多，成分复杂，其中对生态环境和人体健康危害较大的主要污染物是重金属污染物。铜是印刷电路板废水中常见的重金属，且浓度高，形态多。去除印刷电路板废水中铜的传统处理方法存在的主要问题是：处理后出水达不到国家排放标准、产生的污泥量大、会造成二次污染、处理成本高等。做2007年中国印制电路行业协会的调查中，还在认为处理得不够完善。但随着金属铜的价格上涨，低含量的铜也受到重视，能够稳定的达到排放1.0PPM的要求。 广东省质量技术监督局已在2009年5月发布了DB44/T 622-2009“印制电路板行业废水治理工程技术规范”，为不断发展的广东电路板行业的废水处理工程做出了规定。
电路板行业中高浓度的废液(如蚀刻液、剥锡液)，现在技术上完全可以循环使用。主要的排放污染物是以铜为代表的重金属、有机物（COD）。 1、铜（重金属）污染的产生和处理方法 电路板是由覆铜板加工而成，加工过程中还要反复清洗铜面，电镀铜又是通孔导电的唯一方式，所以铜发生在电路板生产的所有工序中，最困难处理的是在化学镀铜液中含有EDTA等络合剂，需要单独预先破坏络合剂，才能使铜离子在后续的处理中沉淀除去。 各种重金属在用碱调节PH8-9时，大部分除去，再加入适量的硫化钠或重金属离子捕集剂，经混合、反应、沉淀与过滤，出水中各种重金属离子均可以达到国家一级排放标准。 2、显影、退膜浓废液（COD）： 在感光线路油墨、感光防焊油墨的显影，感光线路油墨的除去时，产生含有大量有机物的浓乳化液，此种废液必须单独处理：先酸化和加破乳剂使其分离，再用高级氧化法将有机物减少到达标。 上述技术已经成熟，有多家环保工程公司可以设计、安装和运作。但分开收集不同种类的废液并进行预处理，是排污能够达标的关键。 江门市兴维经贸有限公司：邹卫 2010-4-29
废水废气固废处理方案
废水防治对策 废水水量水质分析 根据工程分析，企业产生的废水主要为工艺废水和生活污水，項目水量及水质情况见表10-1 为确保经废水处理后，第一类污染因子在车间排放口达标排放，其他污染因子也达标排放且要求废水处理后有60%的中水回用于生产，必须首先对废水进行分质分类收集、分质处理、分质回收。废水分类收集的要求见表 10-2. 表10-2 工艺废水分类收集表 类别 废水名称 废水产生量 (t/d) 设计废水量 (t/d) 处理单元 1 生活污水 8.5 10 生化 2 废气处理废水 1.7 10 物化+生化 含镍铬混合废水 6.4 3 含镍废水 12 15 离子交换处理 4 含氰废水 16 20 物化+生化 5 含铬废水 24 30 物化+生化 6 除蜡除油废水 174 210 气浮+生化 7 其他混合废水 260 330 物化+生化 含锡废水 11.2 表10-1 项目废水产生情况汇总表 单位：t/a 污染物 琨合废 水 含镍 废水 含铬 废水 含氰 废水 含锡 废水 含镍铬 琨合废 水 废气吸 收废水 生活污 水 合计 废水量 130200 3600 7200 4800 3360 1920 500 2550 154130 CODcr 25.8 1.08 1.26 0.72 0.504 0.288 0.1 1.275 31.027 六价铬 0.108 0.019 0.127 总铬 0.324 0.038 0.362 总铜 0.24 0.144 0.014 0.038 0.436 总镍 0.216 0.029 0.245 总锌 1.116 1.116 总铁 2.052 2.052 总锡 0.091 0.091 CN- 0.24 0.24 石油类 5.22 5.22 总磷 1.044 1.044 氨氮 0.064 0.064
2)、硫化物共沉淀法 ［操作步骤］ ①废液中重金属的浓度要用水稀释至1％以下。 ②加入Na2S或NaHS溶液,并充分搅拌。 ③加入NaOH溶液,调整pH值至9、0～9、5。 ④加入FeCl3溶液,调节pH值至8、0以上,然后放置一夜。 ⑤用倾析法过滤沉淀,检查滤液确实不含重金属。 ⑥再检查滤液有无S2-离子。如果含有S2-离子时,用H2O2将其氧化,中与后即可排放。 ［分析方法］ 定性分析用检测箱进行,或用二苯基硫巴腙(即双硫腙)溶液,检查有无产生颜色。定量分析则用二苯基硫巴腙吸光光度法或原子吸收光谱分析法(见 JIS K 0102)。 ［备注］ 除上述的处理方法外,还有碳酸盐法(可用含碳酸钠的碱灰浆)、离子交换树脂法及吸附法(用活性炭)等。 4、8 含重金属的有机类废液 处理方法 先将妨碍处理重金属的有机物质,用氧化、吸附等适当的处理方法把它除去。然后才把它作无机类废液处理。 1)、焚烧法 将含大量有机溶剂废液及有机物的溶液,进行焚烧处理,保管好残渣。 2)、氧化分解法 参照含有机汞废液的处理方法。 3)、活性炭吸附法 调整pH值至5左右,加入活性炭粉末,经常加以搅拌,经2～3小时后进行过滤(此法适用于处理稀溶液)。 4、9 含钡废液 处理方法 在废液中加入Na2SO4溶液,过滤生成的沉淀后,即可排放。 4、10 含硼废液 处理方法 把废液浓缩,或者用阴离子交换树脂吸附。对含有重金属的废液,按含重金属废液的处理方法进行处理。 4、11 含氟废液 处理方法 于废液中加入消化石灰乳,至废液充分呈碱性为止,并加以充分搅拌,放置一夜后进行过滤。滤液作含碱废液处理。此法不能把氟含量降到8ppm以下。要进一步降低氟的浓度时,需用阴离子交换树脂进行处理。 4、12 含氧化剂、还原剂的废液 注意事项 1)、原则上将含氧化剂、还原剂的废液分别收集。但当把它们混合没有危险性时,也可以把它们收集在一起。 2)、含铬酸盐时可作为含Cr(Ⅵ)的废液处理。
用于印刷板的新型环保退锡液处理办法 发表时间：2019-07-29T16:25:18.937Z 来源：《基层建设》2019年第14期作者：李瀚[导读] 摘要：退锡废液是使用退锡剂将保护导电图形的锡或锡-铅金属从导电图形表面上去除而产生的废液，含有大量的有毒物质。 惠州市鸿宇泰科技有限公司广东惠州 516000摘要：退锡废液是使用退锡剂将保护导电图形的锡或锡-铅金属从导电图形表面上去除而产生的废液，含有大量的有毒物质。污染物的浓度较高，组分较多，处理起来的具有很大的难度，使得目前仍然没有一种有效的处理工艺。本文对目前退锡废液的处理办法进行概述，发现目前的退锡液处理技术各有利弊，仍需要开发新型处理方法。 关键词：印刷板；退锡液；处理办法；环保前言 在生产印刷电路板中，退锡既是一个不可或缺的重要环节，也是产生废液最多的工序。退锡液是由退锡剂在不受腐蚀的条件下，将涂覆在铜表面的锡或锡铜合金选择性溶解而产生的废液，是一种常见的含有重金属的废液。退锡剂通常包含硝酸型、硝酸-烷基磺酸型及氟化物型，其中硝酸型由于具有容量大、效率高等优点包括90%以上的PCB生产企业用于退锡操作。硝酸型退锡剂在退锡工序中产生退锡绿色废液有刺激气味，且含有大量的硝酸（20%-30%）、锡（超过110 g/L）、铜和铁（约20-50 g/L）。将退锡液排放到环境中，不仅会造成严重污染环境，还会浪费资源。采用有效方法对退锡废液中的金属进行回收，并对硝酸进行处理，是解决退锡液问题的关键。 1 废退锡液的产生 印制电路板制作的工艺流程主要包括双面铜箔覆盖、机械加工、沉铜、贴膜或网印、电镀铜、电镀锡或铅、蚀刻操作、退锡操作、然后处理加工得到电路板产品。在具体的生产过程中，采用贴膜或网印的方法绘制导电图形，然后在导电图形上进行电镀锡铅操作，将导电图形覆盖上锡和铅等抗蚀刻金属进行保护，然后进行蚀刻操作，将导电图形以外的区域进行蚀刻。蚀刻完成后进行退锡操作，使用退锡剂在不损坏导电图形的情况下退去导电图形上覆盖的锡或锡-铅金属，进而产生了退锡废液。 2 废退锡液的特点及危害 2.1废退锡液的特点 （1）废液量大。退锡是电路板生产工序中产生废液最多的工序之一，随着电路板的产量不断提升，退锡废液的量也逐渐增加。全球每年平均要产生50万吨的退锡废液，生产一千平方米的印刷电路板通常要产生超过0.75吨的退锡废液。 （2）污染物浓度高、污染严重。含有大量的硝酸（含量在20%-30%的范围）、锡（含量超过110 g/L）、铜和铁（含量约为20-50 g/L），此外退锡废液中还包含杂环化合物、多环芳香化合物等其他污染物，会严重污染环境。 （3）废液成分复杂，难治理。退锡废液中含有很多的组分，具有较大的治理难度，且需要耗费很高的治理成本，且目前国内还没有一种有效的处理退锡废水的工艺。 2.2 废退锡液的危害 退锡废液中含有大量的硝酸、锡、铜和铁，以及杂环化合物、多环芳烃等污染物。这些污染物如果被排放的环境中，容易造成以下危害：首先，包含锡、铅、铜、铁等重金属元素，具有较大的毒性，进入到环境中容易会危害生物的生存和生长，破坏生态平衡，甚至会对人类产生不利的健康威胁。其次，退锡液中含有大量的硝酸，排放到水体中会显著降低水体的pH值，导致水体出现明显的酸化问题，会对水中生物造成损害，也会对水质产生下降作用。这些硝酸废水排放到土壤中，导致土壤发生严重的酸化情况，进而使得土壤的肥力收到不利影响，也会影响农产品的质量和产量。此外，退锡溶液中的杂环化合物、多环芳烃也是具有高毒性的有机物，能被生物积累，还可能会产生致癌作用。也会对生态环境产生严重的污染，对人体健康产生较大的风险。 3 退锡废液的处理方法概述 3.1 中和沉淀法 退锡废液中的锡、铜和铁等金属离子，在加入碱试剂条件下会生产氢氧化物沉淀。中和沉淀法是在废水中加入碱材料，使得废水的pH 上升，废液中的金属离子会逐渐生产沉淀，进而从水中被除去。该方法需要加入过量的碱才能起到好的效果，所以经济性差，运行成本较高。同时形成的沉淀以污泥的形式存在，需要对其进行进一步处理，具有一定的难度，限制了其应用。 3.2 蒸馏回收法 该方法主要用于回收退锡废液中的硝酸，硝酸通过蒸馏的方式进行去除和回收，使得废液中pH上升，废液中的金属离子会逐渐生产沉淀，进而从水中被除去。同步实现了硝酸的回收及金属离子的沉淀去除。由于蒸馏需要消耗大量的能源，不合符节能减排的环保要求，故在实际回收处理过程中经济性比较差。 3.3 酸性沉淀剂处理法 含巯基等酸性试剂也能与锡、铜、铁等金属离子发生络合反应生产沉淀。因此，可采用此类酸性试剂作为沉淀剂来将金属从水中分离出来。这就使得硝酸根释放出来重新形成硝酸，使得其重新获得退锡性能。通过对其比例进行化验分析，通过技术调节后，可形成新的退锡液进行使用，形成良性循环，经济实用性强。 3.4 制备锡酸产品 退锡废液中含有硝酸和锡等成分，可以采用一定的手段制备锡酸产品，实现其资源化。例如可以制备锡酸钡产品。具体的过程是：首先，往废液中投加一定量特定的表面活性剂和絮凝剂，对废液中的锡进行絮凝操作，使其从废水中去除。其次，将絮凝得到固体加入到氢氧化钠溶液中进行煮沸操作，使得偏锡酸转化为锡酸盐，进而重新溶解，将体系过滤。往滤液中加入氯化钡，使得锡酸根离子与钡离子发生络合反应制得锡酸钡沉淀，将沉淀滤出后，放入烘箱进行干燥，就制得了产品。 3.5 电解法 该方法是采用电化学手段对铜离子进行电化学还原，生产铜单质而沉淀下来，被回收利用。对锡采用电化学氧化反应，将锡转化氧化物或氢氧化物，从废水中沉淀出来而实现回收。两种金属离子被去除后，剩余的硝酸和铁就能组成新的退锡剂，进行退锡操作。所以该方法的资源利用性较好，但是处理试剂的用量较大，能源消耗比较多，节能效果不明显。 3.6 扩散渗析-离子膜-电沉积方法
实验室废液处理方法 【专题】实验室废液处理方法 实验室废液处理方法 1.废液处理原则：对高浓度废酸、废碱液要经中和至中性时排放。对于含少量被测物和其他试剂的高浓度有机溶剂应回收再用。用于回收的高浓度废液应集中储存，以便回收；低浓度的经处理后排放，应根据废液性质确定储存容器和储存条件，不同废液一般不允许混合，避光、远离热源、以免发生不良化学反应。废液储存容器必须贴上标签、写明种类、储存时间等。 2.处理方法： 含汞、铬、铅、镉、砷、酚、氰的废液必须经过处理达标后才能排放，实验室处理方法如下： 2.1含汞废弃物的处理 若不小心将金属汞散落在实验室里（如打碎温度计）必须及时清除。如用滴管或用在硝酸汞的酸性溶液中浸过得薄铜片、铜丝收集与烧杯中用水覆盖。散落在地面上的汞颗粒应撒上硫磺粉，生成毒性较小的硫化汞；或喷
上用盐酸酸化过的高锰酸钾溶液（5：1000体积比），过1至2小时后清除；或喷上20%三氯化铁水溶液，干后再清除（但该方法不能用于金属表面，会产生腐蚀）。 对于含汞废液的处理，可先将废液调至PH8~10家入过量硫化钠，使其生成硫化汞沉淀，再加入硫酸亚铁作为共沉淀剂，生成硫化铁沉淀可将硫化汞微粒吸附沉淀，然后静止分离，清液可排放，残渣可用焙烧法回收汞或制成汞盐。 2.2铅、镉 用碱将废液PH调至8~10，生成Pb(OH)2和Cd(OH)2沉淀，再加入硫酸亚铁作为共沉淀剂，沉淀物可与其他无机物混合进行烧结处理，清液排放。 2.3铬 含铬废液中加入还原剂，如硫酸亚铁、亚硫酸钠、铁屑，在酸性条件下将六价铬还原成三价铬，然后加入碱，如氢氧化钠、氢氧化钙碳酸钠等，使三价格形成Cr(OH)3沉淀，清液可排放。沉淀干燥后可用焙烧法处理，使其与煤渣一起焙烧，处理后可填埋。 2.4砷 加入氧化钙，使PH为8，生成砷酸钙和亚砷酸钙沉淀，在Fe3+存在时共沉淀。或使溶液PH大于10，加入硫化钠，与砷反应生成难容、低毒的硫化砷沉淀。产生含砷气体的试验在通风橱中进行。 2.5酚 低浓度含酚废液可加入次氯酸钠或漂白粉，使酚氧化城市和二氧化碳。高浓度可使用丁酸乙脂萃取，在用少量氢氧化钠溶液反复萃取。调解PH后，
广东省中奕环保科技有限公司 再生退锡液与退锡废液的化学分析方法 1、硝酸浓度测定 退锡废液中酸度的测定方法： 用移液管吸取2 mL待测液于250 mL的锥形瓶内，加入100mL去离子水，4滴酚酞指示剂，用0.5 -1的氢氧化钠溶液滴定至终点颜色为浅粉色，计算方法见公式1-1。 (1-1) 错误!未找到引用源。 错误!未找到引用源。——测样品消耗氢氧化钠体积/ L 错误!未找到引用源。——测空白消耗氢氧化钠体积/ L 错误!未找到引用源。——样品酸度（以H+计）/ mol·L-1 错误!未找到引用源。——样品体积/ L 备注：退锡废液酸度：3.8mol-4.2mol/L; 再生退锡液酸度：5.4-5.6mol/L 2、铁 用移液管吸取2ml待测液于250ml锥形瓶中，加入约100ml纯水，滴加4滴磺基水杨酸溶液（100克/L），用乙二胺四乙酸钠标准滴定溶液（EDTA浓度0.05mol/L）滴定至溶液呈亮黄色为终点，铁（Fe3+）的含量按1-2公式计算 Fe3+ = VcM/2.0 式中：V ——乙二胺四乙酸二钠标准溶液体积准确值，单位为毫升（ml） C ——乙二胺四乙酸二钠标准溶液浓度准确值，单位为摩尔每升（mol/L） M——铁的摩尔质量数值，单位为克每摩尔（g/mol）[M(Fe)=55.84] 备注： 3、氯离子 取50ml待测液于烧杯中，加入2滴酚酞指示剂，在搅拌的条件下缓慢滴加20%液碱至溶液颜色变红，将待测液转入250ml 容量瓶中，用纯水定容，摇匀，用滤纸过滤100ml 滤液至250ml锥形瓶，滴加5%稀硫酸至红色刚刚退去，加入1ml铬酸钾溶液，用0.1mol/L硝酸银溶液滴定至砖红色沉淀刚刚出现即为滴定终点。另取一锥形瓶加入100ml蒸馏水和1ml铬酸钾溶液，用硝酸银标准液滴定至砖红色沉淀刚刚出现为滴定终点，作为空白试验。 氯离子的计算： C(g/L)= (V2-V1)*M*35.45/ 20 ，
化学实验室废液的处理方法 1、实验室中经常有大量的废酸液。废液缸中废液可先用耐酸塑料网纱或玻璃纤维过滤，滤液加碱中和，调至pH=6—8后就可排出，少量滤渣可埋于地下。 2、对于回收较多的废铬酸洗液，可以用高锰酸钾氧化法使其再生，还可使用。少量的废液可加入废碱液或石灰使其生成Cr(OH)3沉淀，将沉淀埋于地下即可。 3、氰化物是剧毒物质，含氰废液必须认真处理。少量的含氰废液可加入Na OH调至pH=10以上，再加入几克高锰酸钾使CN-氧化分解。量大的含氰废液碱液氯化法处理，先用碱调至pH=10以上，再加入次氯酸钠，使CN-氧化成氰酸盐，并进一步分解为CO2和N2。 4、含汞盐废液应先调pH至8—10后加适当过量的Na2S，使生成HgS沉淀，并加FeSO4与过量S2-生成FeS沉淀，从而吸附HgS共沉淀下来，静置后分离，再离心，过滤；清液含汞量可降至0.02mg/L以下排放。少量残渣可埋于地下，大量残渣可用焙烧法回收汞，但要注意一定要在通风橱内进行。 5、含重金属离子的废液，最有效和最经济的方法是加碱或加Na2S把重金属离子变成难溶性的氢氧化物或硫化物而沉积下来，从而过滤分离，少量残渣可埋于地下。 化学实验室废液废气处理办法 1、溶解法：在水或其它溶剂中溶解度特别大或比较小的气体， 用合适的溶剂把它们完全或大部分溶解掉。 2、燃烧法：部分有害的可燃性气体，在排放口点火燃烧，消除污染。例如，一氧化碳等。化学实验中废弃的有机溶剂，大部分可回 收利用，少部分可以燃烧处理掉，有些在燃烧时可能产生有害气体的废物，必须用配有洗涤有害废气的装置燃烧。 3、中和法：对于酸性或碱性较强的气体，用适当的碱或酸进行吸收。对于含酸或碱类物质的废液，如浓度较大时，可利用废酸或废碱相互中和，再用pH 试纸检验，若废液的pH值在5．8～8．6之间，如此废液中不含其它有害物质，则可加水稀释至含盐浓度在5％以
含铬废水处理技术 关键词：含铬废水来源危害处理方法 一、电镀废水的来源： 1、清洗：为了防止电镀过程中对下一种溶液的污染，避免溶液的成分或Ph值等的变化，保证镀件的使用性能，避免在制件上生成难以除去的物质，所以要进行清洗。而清洗是电镀废水的最主要来源。 2、镀液过滤，为了保证镀液性能及镀层质量，必须保证镀液的清洁，所以要进行镀液的过滤。 3、在电镀操作过程中，常带有镀液及处理液的带出，由于挂具设计不合理、装挂方式不考究、操作时不在槽子上方停留，增加镀液的带出量。 4、溶液的废弃：在电镀生产过程中所采用的许多溶液都有一定的寿命，要对溶液进行更换。 二、电镀废水的危害： 酸碱废水：排水江河危害水中微生物的生活，而影响水质，排入农田会破坏土壤的团粒结构影响土壤肥力及透力、蓄水性，影响农作物的生长，鱼类、牲畜等食用了酸碱费水，对其肉质、乳汁将产生影响，危害人体健康，渗入地下后，影响工业生产。 含氰废水：氢氰酸和氰化物能通过皮肤、肺、胃，特别是从粘膜呼吸进入体内，与三价铁离子络合和含铁呼吸酶结合，引起组织的呼吸麻痹，造成窒息死亡。 含铬废水：含铬废水可以有致癌的作用，对人体的皮肤有危害，对呼吸系统有损害作用。 三、处理方法： 化学法处理含铬废水： 1、沉淀法：是使溶液中含有的离子状物质变为新的固体物而分离出去的方法。 2、氧化还原法：在化学反应中若发生了电子的转移，即原子或离子的氧化数发生了变化则为氧化还原法。 工艺流程图: 化学还原法处理含铬废水有槽内处理、间歇处理、连续处理和气浮处理4种方式。这里以间歇处理为主。 间歇处理工艺流程：
反应池容积一般按2～4h的废水量设计，反应池设有空气搅拌或水力、机械搅拌，投药方式采用干投，反应池设有两格，交替使用。 化学还原法其它工艺： 化学法综合处理流程:
PCB板退锡废液综合回收利用实例 【摘要】近几年来，随着电子科学技术的发展，各种电子产品应运而生，而大多的电子产品的最基本组件是PCB板。随着PCB板使用数量的逐年递增，PCB 加工企业的数量也随之增加，PCB板退锡废液的处理成为PCB加工企业面临的一个重要难题，也是决定PCB加工企业市场竞争力的关键因素。本文简要介绍了退锡废液物性及成分分析，其次介绍了退锡废液的传统处理工艺和退锡废液的组成，然后对退锡废液综合回收利用的方法进行介绍 【关键词】PCB板退锡废液；回收；利用 0 前言 近十几年来，我国电子行业飞速发展，电镀工艺技术日趋完善。较早化学镀锡—铅合金工艺由镀纯锡工艺取代。产生的退锡废液成分发生了变化。退锡是PCB企业中产生废水量最大的工序，每生产1000m2线路板至少产生0.75m3退锡废液[1].我国是PCB板生产大国，特别在珠三角地带，大量的线路板厂、电镀厂，如此宠大的退锡废液如不回收利用，既浪费了资源，又严重污染生态环境。研究利用及处置退锡废液处理技术很多，究竟哪种工艺具有可操作性？本论文着重介绍了退锡废液综合回收利用实例。 1 退锡废液物性及成分分析 退锡废液为乳白色固液状，强酸性。产生企业除了将换槽液与大量清洗水统一混装，混合后的废水中锡含量为20-80g/L， 工艺更改后的退锡废液主要成分锡为20-100g/L，铜为2-6 g/L，铁为2-5 g/L，铅为毫克级。目前市面上大多采用传统的氨水或氢氧化钠中和法沉淀退锡废液中的酸，得到锡、铜铁等金属沉淀污泥。本工艺是在传统工艺基础上，添加硫酸后再用氨水沉淀，通过调整PH值来对锡、铜等重金属的回收利用，对提取重金属后的高浓度氨氮废水，通过蒸发浓缩得到氨。 2 退锡废液传统工艺 退锡是PCB企业中产生废水量最大的工序，每生产1000m2至少产生退锡废液0.75m3（印刷线路板废退锡液处理技术研究进展），锡铜铁重金属含量高，污染指数高，且游离酸度大，很难用常规方法进行处理。 近十年来，许多技术人员对退锡水回收利用大量研究，总结方法有： （1）中和处理法，用碱中和退锡废液中硝酸，调整PH，产生锡铜半成品，再火法冶炼得到锡铜金属。大多用片碱溶液或液碱，此方法充分回收了重金属，但成本高，废液中总氮含量高，经济效益不理想。
实验室常见废液处理方法 核心提示：实验的废液不能随便倒，随便倒废液既不环保也不满足实验室认可的要求，但是要单独处理废液也不是那么容易，本文和大家分享下一 实验的废液不能随便倒，随便倒废液既不环保也不满足实验室认可的要求，但是要单独处理废液也不是那么容易，本文和大家分享下一些废液的处理方法 无机实验废液处理的一些方法 (1)无机实验中的废液经常产生大量的是废酸液。废酸缸中废酸液可先用耐酸塑料网纱或玻璃纤维过滤，滤液中加碱中和，调pH至6—8后就可排出。 (2)无机实验中含铬废液量大的是废铬酸洗液。这可以用高锰酸钾氧化法使其再生，继续使用。(氧化方法：先在110—130℃下断搅拌加热浓缩，除去水分后，冷却至室温，缓慢加入高锰酸钾粉末。每lO00ml，逐渐加入lOg左右，直至溶液呈深褐色或微紫色却不要过量。边加边搅拌直至全部加完，然后直接加热至有三氧化硫出现，停止加热。稍冷，通过玻璃砂芯漏斗过滤，除去沉淀：冷却后析出红色三氧化铬沉淀，再加适量硫酸使其溶解即可使用)少量的废洗液可加入废碱液或石灰石使其生成氢氧化铬沉淀，将此废渣埋于地下。 (3)氰化物是剧毒物质，含氰废液必须认真处理。少量的含氰废液可先加氢氧化钠调pH>lO，再加入几克高锰酸钾使CN根氧化分解。量大的含氰废液可用碱性氯化法处理。先用碱调至PH>l0，再加入漂白粉，使CN根氧化成氰酸盐，并进一步分解为二氧化碳和氮气。 (4)含汞盐废液应先调DH至8-10后，加适当过量的硫化钠，而生成硫化汞沉淀，加硫酸亚铁而生成硫化弧铁沉淀，从而吸附硫化汞共沉淀下来。静置后分离，再离心，过滤：清液含汞量可降到0．02mg／L以下排放。 (5)含重金属离子的废液，最有效和最经济的处理方法是，加碱或加硫化钠把重金属离子变成难溶性的氢氧化物或硫化物而沉淀下来，从而过滤分离。 有机类实验废液的处理原则及处理方法 处理原则：尽量回收溶剂，在对实验没有妨碍的情况下，把它反复使用。
铝材生产及废水处理 1铝制品生产工艺流程 抛光 铝制品→铝板→裁板分条→冲压喷砂→氧化→镐光/批花/车纹/镭雕→清洁检验拉丝 1.1阳极氧化工艺流程 铝工件→上挂具→脱脂→水洗→碱蚀→水洗→出光→水洗→阳极氧化→水洗→去离子水洗→染色或电解着色→水洗→去离子水洗→封闭→水洗→下挂具 2铝制品生产废水来源 成型铝材的脱脂、碱蚀、酸洗、氧化、封孔及着色等工序产生的大量清洗废水和少量废液。 2.1酸性废水 1)脱脂、酸蚀水洗 主要含氢氧化钠、少量油脂，呈酸性 2)中和水洗 主要含硫酸，呈酸性 3)阳极氧化水洗 主要含有硫酸和铝离子，呈酸性 4)电泳水洗 电泳涂漆工序：纯水洗——热水洗——纯水洗——电泳——纯水洗——纯水洗——滴干——烘干 主要含盐和Al3+，呈碱性 5)除油 主要含硫酸、少量油脂，呈酸性 2.2碱性废水 1)碱蚀水洗 主要含AlO2-，呈碱性 2)模具碱洗 主要含Al3+呈碱性 2.3含锡含镍含氟废水 1)着色水洗 主要含有Sn2+、Ni2+，呈弱酸性 2)封孔水洗 主要含Ni2+、F-
1)钝化 主要含六价铬，呈酸性 2.5其他废水 1)热水洗 含少量Ni2+、F- 2)离子交换树脂再生 主要含盐酸、碱 3)酸、碱雾处理系统 主要含酸碱洗液 车间地面冲洗 主要含SS呈中性 4)铬酸雾处理系统 主要是酸气洗液，呈酸性 3铝材工业废水治理 铝材工业废水一般采用中和调节及混凝沉淀法。 调节池→反应池→絮凝沉淀池→污泥处理（板框压滤机） 目前主要使用的方法有三类： 1)化学法：中和沉淀法、硫化物沉淀法、铁氧体沉淀法、化学还原法、电 化学还原法； 2)物理化学法：混凝、气浮、吸附、膜分离； 3)生物法：生物絮凝、生物化学法、植物生态修复。 3.1含氟工业废水 3.1.1钙盐沉淀法 铝材生产含氟废水，一般采用钙盐沉淀法，生成CaF2沉淀。 （为使生成的沉淀快速絮凝沉淀，可在废水中单独或并用添加无机盐絮凝剂三氯化铁、聚合氯化铁、聚合硫酸铁等或高分子絮凝剂如聚丙烯酰胺。） 3.1.2改进技术 钙盐联合使用镁盐、铝盐、磷酸盐后，除氟效果增加，形成了新的更难溶解的含氟化合物。
退锡废水处理工艺设计方案 1 设计规模 年处理退锡废液 3300 吨，每月 300 吨，年工作日按 330 天计，每天处理量约 10吨。 2 退锡废液的来源及主要成分 废退锡液是印制电路板行业主要的废液之一，废液产生量大，可利用资源含量高， 废退锡水原料中含锡 6～8%，含铜 0.5～1.5%，残余硝酸大约 15%，夹带一定量的三价铁。废液中还含有杂环化合物、多环芳香化合物等，成分相当复杂。 退锡废液中金属离子主要为锡，它也是回收利用的主要对象，有必要对其存在的形态进行分析研究，以利于采用最适宜的工艺路线对其进行回收处理。 在PCB 退锡过程中，锡被稀硝酸氧化。Sn+HNO3 + H20→Sn(H2O)62+ + HNO2 Sn(H2O)62+为退锡后锡离子的初始存在形式，同时在退锡废液体系中还存在一些电对：Fe3+/Fe2+、Cu2+/Cu+、HNO3/HNO2、O2/H20 等、它们的电极电位都比 Sn4+/Sn2+ 要高，所以 Sn(H2O)62+易被氧化成 Sn(H2O)64+，在体系酸度降低时，Sn(H2O)62+水解成Sn(H20)2(OH)4（白色正锡酸沉淀、两性、可溶于酸碱）。正锡酸经放置失水后成为偏锡酸，偏锡酸有α、β两种类型，其中α型偏锡酸为无定型，可溶于酸碱，不溶于水，β 型偏锡酸为晶形结构难溶于酸碱，不溶于水。 一般刚形成的偏锡酸为α类型，经过较长时间后转化为β型。所以在退锡废液中，锡是以正锡酸或者偏锡酸的形态存在，少量的β型偏锡酸失水后以水合二氧化锡的形 态存在。 设计选取退锡废液的主要成分如下： Sn：6%Cu：1%Fe：2%NO3-：5%残余 HNO3：15% 3 工艺方案比选 目前退锡废液资源化利用比较成熟的工艺就是利用碱（氨水/液碱）中和退锡废液， 通过逐步调节 pH，分段沉淀不同重金属离子进行回收利用。第一步沉锡，形成氢氧 化锡沉淀；第二步沉淀铜、铁离子，形成低度氢氧化铜。重金属离子以氢氧化物的形式沉淀分离，资源化回收有价金属。 氨水中和退锡液与液碱中和退锡液各有优势。液碱中和退锡废液工艺流程短，设