浅析氨基酸过瘤胃保护和应用的研究
包淋斌
学号：020*******
（江西农业大学动物科技学院,动物营养与饲料科学，江西南昌 330045）
摘要：近年来，随着反刍动物营养研究方法和手段的不断改进，反刍动物氨基酸的研究取得了很大的进展。饲料蛋白质、氨基酸在经过瘤胃后造成了大量损失，有必要对蛋白质饲料加以保护。本文对反刍动物过瘤胃氨基酸保护和应用的研究进行综述。
关键词：反刍动物；氨基酸；保护和应用
Abstract: Inrecent years, The ruminant amino acid research has made obvious progress with the development of the ruminant nutrition research methods. Dietary protein and amino acid after rumen caused lots of loss, it is necessary to protect of protein．This article Summary on the research of the application and protected of the Ruminants by-pass amino acids．
Key words：Ｒuminant；Ａmino acid；Ａpplication and protected
反刍动物能够消化利用低质粗饲料，但对含氮物质利用率偏低，从而降低了日粮整体利用效率，也就是说日粮中大量的蛋白质并没有转化为人类所需求的蛋白产品。随着世界蛋白质饲料资源紧缺的加剧和人类对畜产品质量和环境保护要求的提高，反刍动物营养研究者和畜牧业生产者面临着提高动物生产能力、改善畜产品品质和降低日粮成本、减少动物粪尿中氨氮排放的双重任务[1]。这也是近年来反刍动物蛋白质（氨基酸）营养研究的热点和生产者所追求的目标。为此人们围绕反刍动物蛋白质和氨基酸代谢进行了大量的研究工作，并取得了很大的进展[2]。
反刍动物有特殊的消化道结构及消化生理。具有复胃结构，即瘤胃、网胃、瓣胃和皱胃，其中造成和单胃动物主要差别的是瘤胃没有消化腺，是一个活体厌氧发酵罐，将饲料中的蛋白质（CP）和能量转化为微生物蛋白和挥发性脂肪酸[３]。饲料CP进入瘤胃后被分为瘤胃非降解饲料蛋白质（UCP）和饲料降解蛋白（RDP）两部分，瘤胃微生物可以利用RDP合成微生物蛋白（MCP），UDP、MDP和内源蛋白3部分流入小肠，组成小肠代谢蛋白（ＭＰ）,ＭＰ在小肠胰蛋白酶与糜蛋白酶的作用下被降解，为动物机体提供的各种氨基酸是反刍动物体组织和乳蛋白合成的原料[１３]。
刍动物优质蛋白质饲料（豆饼、豆粕等）的瘤胃降解率相对于动物性蛋白质饲料而言较高，所以过瘤胃保护技术是目前蛋白质营养研究的热点。过瘤胃保护技术是将蛋白质氨基酸或脂肪经过技术处理将其保护起来，避免其在瘤胃内被发酵、降解，使之直接进入小肠被消化利用，从而达到提高饲料利用率的目的[４]。各种保护技术可使优质蛋白质通过瘤胃时的降解率下降，使小肠消化吸收的必需氨基酸量增加。随着氨基酸分析技术和发酵提取、化学合成晶体氨基酸方法的飞速发展，对氨基酸营养作用的研究已从单纯研究各种必需氨基酸需要量深入到综合考虑各种氨基酸的保护与吸收上来[９]。反刍动物蛋白质营养的实质和核心是氨基酸营养，由于瘤胃微生物的作用，反刍动物日粮中直接添加氨基酸，会在瘤胃中部分或完全降解，最终到达小肠可被吸收利用的氨基酸量减少。因此氨基酸过瘤胃保护非常重要。过瘤胃氨基酸应用的必要性
许多研究表明，蛋白质对反刍动物的最终生物学价值决定于小肠内出现的供吸收的氨基
酸数量和种类。为此，许多学者提出了反刍物蛋白质营养新体系，虽然各国新体系所采用的主要参数不完全一致，但其共同特点是以小肠蛋白质，即小肠氨基酸平衡为基础。小肠内可吸收氨基酸主要受制于微生物蛋白质和未降解日粮蛋白质构成的数量和质量。微生物蛋白质有一个优秀的氨基酸组成，但是研究表明，即使瘤胃微生物蛋白质合成达到最大程度，还是没有足够的蛋白质进人小肠，从而不能实现现代高产反刍动物潜在的生产量，因此必须增加进人小肠的真蛋白质和氨基酸的数量。过去，营养学家们常给反刍动物补充瘤胃非降解蛋白质。鱼粉、肉骨粉、羽毛粉、玉米蛋白粉、去毒大豆粉和玉米面筋粉等含有较多的过瘤胃蛋白质，是反刍动物饲料常用的非降解蛋白质源[５]。但是，单靠提高过瘤胃蛋白质数量并不一定保证反刍动物增产。许多学者提出使用过瘤胃蛋白质存在一定的局限性，如：(1)使通向小肠的细菌蛋白减少；(2)过瘤胃蛋白质在小肠内可能不容易消化；(3)过瘤胃蛋白质的氨基酸组成不易平衡，在满足某些必需氨基酸的同时也会导致其他必需和非必需氨基酸过量，反刍动物必须代谢过量的氨基酸和排除过剩的氮素，不但造成环境染，也会影响奶牛的健康和生产状况；(4)不同来源的过瘤蛋白质的消化产物相互作用，降低了自身的营养价值；(5)瘤胃内环境的改变，微生物合成效率的降低，食糜通过率的加快都会影响过瘤胃蛋白质的功效；
(6)不同包被方法处理的过瘤胃蛋白质在小肠内的释放速度也可能有一定差异，因此出现各种氨基酸利用的时间差问题[１０][１１]。
瘤胃保护性氨基酸，又称过瘤胃氨基酸或瘤胃旁路氨基酸，是指氨基酸经过物理或化学技术处理后能够耐受瘤胃pH和抵抗瘤胃微生物发酵降解，较好地平衡小肠氨基酸营养，且克服了过瘤胃蛋白质上述缺点，可以作为调控、优化动物蛋白质和氨基酸的理想指标[６]。反刍动物蛋白质饲料过瘤胃保护的措施
加热处理
加热处理包括干热、焙炒、热压、蒸汽加热加热与其他物理化学方法复合处理等加热可导蛋白质变性，使疏水基团更多地暴露于蛋白质分表面，使蛋白质溶解度降低，从而降低蛋白质在胃中的降解率但热处理蛋白质使瘤胃内氮的产下降，降解率下降，并使糖醛基与游离的氨基酸因发生不可逆反应[７]，因此用热处理保护蛋白质常随着小肠内消化率的降低，且热处理常使一些氨酸受到破坏，因此，这种方法还需要根据豆粕类料的品种和结构而做适当的调整。
物理包被法利用血包被处理豆饼和菜籽饼等，可使饲料的降解率下降，而且牛的氮沉积增加全血乳清蛋白卵清蛋白等富含白蛋白的物质均可起到保护作用，这是因为白蛋白可在饲料颗粒外形成一层保护膜。
化学方法
甲醛保护法甲醛还原性强，使蛋白质分子的氨基、羧基、硫氢基发生烷基化反应，使其溶解度降低，并在酸性条件下甲醛与蛋白质反应可逆，从而使被保护蛋白质在瘤胃降解率下降，在瘤胃后消化道中由于降低而与甲醛分开，被蛋白酶所消化。
氯化锌保护法近年来又提出一种新的蛋白质保护方法，锌盐保护其机理是锌盐能联结肽和蛋白质，使可溶性蛋白质沉淀，同时锌盐可抑制瘤胃中某些细菌的蛋白水解酶活性，因而使日粮蛋白质在瘤胃的降解度降低，减少蛋白质在瘤胃的降解。
单宁保护法单宁在自然界中有水解单宁和缩合单宁两种结构类型，广泛分布于饲料作物中单宁可与胶体蛋白质结合形成不溶性的复合物，使蛋白质从分散体系中沉降出来不同的单宁对不同蛋白质的亲和力不同，即形成了单宁蛋白质特异性结合的模型单宁与消化酶及饲料蛋白质结合形成沉淀，大大降低了植物蛋白在瘤胃中的降解率和纤维素降解率，同时还能减少膨胀，当此化合物流经真胃和小肠时，蛋白质与单宁立即分离，经胃蛋白酶和胰蛋白酶分解，形成容易吸收的小分子物质，在某种程度上起到了过瘤胃蛋白保护作用但是，单宁的适口性差而且有抗营养作用有研究表明，小羔羊的饲粮每Ｋｇ物质中添加单宁２３和４５ｋ
ｇ，强饲情况下可以获得最大的菌体蛋白含量，如果超过这个水平，单宁将会有抗营养效应[１６]。浓缩单宁是结合蛋白质和抑制瘤胃降解的天然植物补充复合物．给绵羊嫩叶和青贮豆
荚补充料中添加单宁可显著地降低尿氮、增加粪氮含量瘤胃中适量的浓缩单宁可以保护饲料中的蛋白质免受瘤胃微生物的降解，从而增加可被小肠吸收的蛋白质量。
过瘤胃保护性氨基酸的应用
调节小肠氨基酸的平衡，使其成为理想氨基酸，是调控反刍动物饲料蛋白质营养价值最重要的环节研究表明，单靠增加过瘤胃蛋白的量并不能保证家畜生长和生产性能的提高，因为通过各种保护处理的过瘤胃蛋白质在小肠可能不易消化或过瘤胃蛋白质的氨基酸平衡可能并不理想[１２]。因此人们把研究重点转移到过瘤胃氨基酸上使用少量的瘤胃保护氨基酸（ＲＰＡＡ以代替数量可观的瘤胃非降解蛋白（ＵＩＰ），还能提高奶牛产奶量和乳脂率，降低日粮蛋白质水平和饲料成本蛋氨酸和赖氨酸是反刍动物增重产奶或产毛的的限制性氨基酸，因此过瘤胃氨基酸的研究主要是针对这两种氨基酸[１４]。过瘤胃蛋氨酸和赖氨酸在国内外已经有所报道，但是随着人们对反刍动物限制性氨基酸和十二指肠可吸收氨基酸模式研究的不断深入，苏氨酸和色氨酸等其他保护性氨基酸也可能被研制开发[１５]。
小结
反刍动物对饲料蛋白质的需要分为瘤胃微生物需要和宿主本身需要两部分前者要求供给动物以足够的瘤胃降解蛋白，后者要求供给动物饲料过瘤胃蛋白因此在反刍动物日粮配合时应将蛋白质降解率高的饲料和降解率低的饲料搭配使用，或者采用过瘤胃保护措施以满足降解蛋白和非降解蛋白的需要，提高动物的生产性能[１７]。过瘤胃技术的目的，是既要保护足够比例的营养物质，不被瘤胃微生物降解而进入小肠，同时又要保护过瘤胃后的营养物质进入小肠后，能在小肠内被有效地消化和利用。
过瘤胃氨基酸的使用可以满足反刍动物对限制性氨基酸的需要,增加小肠可利用氨基酸的供给,从而提高反刍动物的生产性能和饲料利用率。反刍动物日粮中添加过瘤胃氨基酸,可以提高动物的生产能力,提高饲料利用率,降低氮的排放量。在高产反刍动物日粮中添加过瘤胃保护氨基酸,不但可以提高其生产性能和经济效益,而且对世界蛋白质饲料资源紧缺的现状和环境保护具有极其重要的意义[１８]。但过瘤胃氨基酸在实际应用中还存在一些困难,也是需要尽快解决的问题。首先,需要对氨基酸的过瘤胃方法做进一步的研究,寻找到一种能够大规模应用于生产的方法;其次,要确定过瘤胃氨基酸的添加量、添加时期以及不同氨基酸之间的比例问题,以便达到最佳的使用效果。
随着人们对反刍动物蛋白质、能量及其他营养素的不断深入研究，过瘤胃技术在反刍家畜饲料生产中的应用和需求已成为必然，研发和应用瘤胃保护性产品将在今后的反刍动物饲料业中扮演着重要角色，对反刍动物饲料生产具有重要的理论指导和实际意义。
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浅析氨基酸过瘤胃保护和应用的研究 包淋斌 学号：020******* （江西农业大学动物科技学院,动物营养与饲料科学，江西南昌 330045） 摘要：近年来，随着反刍动物营养研究方法和手段的不断改进，反刍动物氨基酸的研究取得了很大的进展。饲料蛋白质、氨基酸在经过瘤胃后造成了大量损失，有必要对蛋白质饲料加以保护。本文对反刍动物过瘤胃氨基酸保护和应用的研究进行综述。 关键词：反刍动物；氨基酸；保护和应用 Abstract: Inrecent years, The ruminant amino acid research has made obvious progress with the development of the ruminant nutrition research methods. Dietary protein and amino acid after rumen caused lots of loss, it is necessary to protect of protein．This article Summary on the research of the application and protected of the Ruminants by-pass amino acids． Key words：Ｒuminant；Ａmino acid；Ａpplication and protected 反刍动物能够消化利用低质粗饲料，但对含氮物质利用率偏低，从而降低了日粮整体利用效率，也就是说日粮中大量的蛋白质并没有转化为人类所需求的蛋白产品。随着世界蛋白质饲料资源紧缺的加剧和人类对畜产品质量和环境保护要求的提高，反刍动物营养研究者和畜牧业生产者面临着提高动物生产能力、改善畜产品品质和降低日粮成本、减少动物粪尿中氨氮排放的双重任务[1]。这也是近年来反刍动物蛋白质（氨基酸）营养研究的热点和生产者所追求的目标。为此人们围绕反刍动物蛋白质和氨基酸代谢进行了大量的研究工作，并取得了很大的进展[2]。 反刍动物有特殊的消化道结构及消化生理。具有复胃结构，即瘤胃、网胃、瓣胃和皱胃，其中造成和单胃动物主要差别的是瘤胃没有消化腺，是一个活体厌氧发酵罐，将饲料中的蛋白质（CP）和能量转化为微生物蛋白和挥发性脂肪酸[３]。饲料CP进入瘤胃后被分为瘤胃非降解饲料蛋白质（UCP）和饲料降解蛋白（RDP）两部分，瘤胃微生物可以利用RDP合成微生物蛋白（MCP），UDP、MDP和内源蛋白3部分流入小肠，组成小肠代谢蛋白（ＭＰ）,ＭＰ在小肠胰蛋白酶与糜蛋白酶的作用下被降解，为动物机体提供的各种氨基酸是反刍动物体组织和乳蛋白合成的原料[１３]。 刍动物优质蛋白质饲料（豆饼、豆粕等）的瘤胃降解率相对于动物性蛋白质饲料而言较高，所以过瘤胃保护技术是目前蛋白质营养研究的热点。过瘤胃保护技术是将蛋白质氨基酸或脂肪经过技术处理将其保护起来，避免其在瘤胃内被发酵、降解，使之直接进入小肠被消化利用，从而达到提高饲料利用率的目的[４]。各种保护技术可使优质蛋白质通过瘤胃时的降解率下降，使小肠消化吸收的必需氨基酸量增加。随着氨基酸分析技术和发酵提取、化学合成晶体氨基酸方法的飞速发展，对氨基酸营养作用的研究已从单纯研究各种必需氨基酸需要量深入到综合考虑各种氨基酸的保护与吸收上来[９]。反刍动物蛋白质营养的实质和核心是氨基酸营养，由于瘤胃微生物的作用，反刍动物日粮中直接添加氨基酸，会在瘤胃中部分或完全降解，最终到达小肠可被吸收利用的氨基酸量减少。因此氨基酸过瘤胃保护非常重要。过瘤胃氨基酸应用的必要性 许多研究表明，蛋白质对反刍动物的最终生物学价值决定于小肠内出现的供吸收的氨基
氨基酸的分类及其结构
甘氨酸：无手性C 颉氨酸、亮氨酸、异亮氨酸、甲硫氨酸：大脂肪侧链 脯氨酸：唯一成环氨基酸，氨基酸的侧链既与α-碳原子结合又与α-氨基N-原子结合，缺少H-bond donor，无法形成α螺旋结构 苯丙氨酸：侧链有芳香环,疏水氨基酸 络氨酸：酪氨酸的芳香环有一个羟基。与其他氨基酸侧链呈化学惰性相比，酪氨酸的羟基有化学反应性，疏水性弱。 色氨酸：吲哚基团替代丙氨酸侧链的氢原子。吲哚基团有的两个环融合在一起，一个环有NH基团。有NH故疏水性弱。 丝氨酸：侧链有极性但不带电荷。侧链有羟基与脂肪链相连。亲水，其反应活性比丙氨酸和颉氨酸大得多。 苏氨酸：侧链有极性但不带电荷。侧链有羟基与脂肪链相连。亲水，其反应活性比丙氨酸和颉氨酸大得多。有第二个不对称碳原子，但蛋白质的苏氨酸只有一种构型。 天冬酰胺、谷氨酰胺：极性但不带电荷。含酰胺的极性氨基酸 半胱氨酸：极性不带电。结构上类似苏氨酸，但是用巯基替代了羟基。巯基比羟基活泼。一对巯基靠近可以形成二硫键，稳定蛋白质的结构。 赖氨酸：带电荷的氨基酸，高度亲水，侧链长，末端是氨基，在中性pH时侧链末端带正电荷。 精氨酸：带电荷，高度亲水，侧链长，末端是胍基，在中性pH时侧链末端带正电荷。 组氨酸：带电荷，高度亲水，侧链含有咪唑基，咪唑基是芳香环，也能被质子化后带正电荷。咪唑的pKa值接近于6，在中性pH附近的溶液中咪唑基既可以质子化也可以不带电荷，实际情况取决于咪唑基团所在的局部环境。组氨酸常在酶的活性中心。在酶促反应中咪唑环既可以结合质子，有可以释放质子。 天冬氨酸：酸性氨酸。常被称为天冬氨酸盐，主要是强调在生理pH溶液中侧链基团解离，因此带负电荷。在有些蛋白质中这两种氨基酸的作用是接受质子，对蛋白质功能起重要作用。 谷氨酸：酸性氨酸。常被称为谷氨酸盐，主要是强调在生理pH溶液中侧链基团解离，因此带负电荷。在有些蛋白质中这两种氨基酸的作用是接受质子，对蛋白质功能起重要作用。 天津理工大学化学化工学院XJC编辑
绪论 1.营养：是有机体消化吸收食物并利用食物中的有效成分来维持生 命活动、修补体组织、生长和生产的全部过程 2.营养学：是研究生物体营养过程的科学 3.动物营养学：是研究营养物资摄入与动物生命活动之间关系的科 学 第一章动物与饲料的化学组成 1.饲料：动物的食物 2.养分（营养物质）：饲料中能被动物用以维持生命、生产产品的 物质 3.粗灰分：是饲料样品在550～600°C高温炉中，有机物质全部燃 烧氧化后剩余的残渣 4.粗蛋白质（CP）：是指饲料样品中所有含氮物质的总和 5.粗脂肪(EE)：是饲料样品中脂溶性物质的总称 6.粗纤维（CF）：是植物细胞壁的主要组成成分 7.无氮浸出物（NFE）：饲料有机物中除去脂肪和粗纤维的无氮物质 8.酸性洗涤纤维(ADF)：植物材料或含有植物材料的饲料中，不溶于 酸性洗涤剂的碳水化合物
9.中性洗涤纤维(NDF)：植物材料或含杠物材料的饲料中不溶于中性 洗涤剂的那部分物质 10.概略养分分析法：常规饲料分析方案，即概略养分分析方案，将 饲料中的养分分为六大类。分别为水分、粗蛋白质、粗纤维、粗脂肪、无氮浸出物和粗灰分 第二章动物对饲料的消化吸收 1.消化：指饲料在消化道内经过一系列物理、化学和微生物的作用， 把结构复杂、难溶于水的大分子物质，分解为结构简单的可溶性小分子物质的过程。 2.吸收：饲料中营养物质经过动物消化道的无力的、化学的、微生 物的消化后，经消化道上皮细胞进入血液或淋巴液的过程 3.消化力：动物消化饲料中的营养物质的能力 4.消化性：饲料被动物消化的性质或程度 第三章蛋白质营养原理 1.蛋白质周转代谢：蛋白质降解的氨基酸进入体内的氨基酸代谢库， 一部分又被重新用于蛋白质的合成，这个过程称为蛋白质的周转代谢。 2.必需氨基酸(EAA)：指动物自身不能合成或合成的量不能满足动物 的需要，必须由饲粮提供的氨基酸。
氨基酸的侧链保护基团 氨基酸 侧链官能团 保护基 保护基结构式 保护基脱除条件 Asp/ Glu OH O OtBu O O 90%TFA ，30min OAll O O Pb(Ph 3P)4-AcOH-NMM ；Pb(Ph 3P)4-PhSiH 3 in DCM ， 10-30min Asn/ Gln NH 2O Trt N H 90%TFA ，30-60min Cys SH Trt S 90%TFA ，30-60min Acm S N H O Hg(Ⅱ)；Ag(Ⅰ)； Tl(Ⅲ)； Ph （SO ）Ph-CH 3SiCl 3 tBu S HF （20℃）；Hg(Ⅱ)； Ph （SO ）Ph-CH 3SiCl 3 StBu S S RSH ，Bu 3P Other reducing agents
Mmt 0.5-1%TFA in DCM-TES （95：5），30min ； 3%TFA ，5-10min Tmob MeO OMe OMe 5%TFA-3% TES in DCM His NH N τπ Trt N τ 50%TFA in DCM ，30min Lys/ Orn NH 2 Boc N H O 90%TFA ，30-60min Alloc O N H O Pb(Ph 3P)4（0.1eq ）-PhSiH 3 （24eq ）in DCM ，10min Mtt N H 1%TFA in DCM ，30min ； AcOH-TFE-DCM(1:2:7) Dde 2%水合肼 in DMF ， 5-10min Ser/ OH tBu O 90%TFA ，30min
反刍动物的过瘤胃保护性氨基酸营养添加剂价值评估 反刍动物蛋白质营养的实质和核心是氨基酸营养，由于瘤胃微生物的作用，反刍动物日粮中直接添加氨基酸，会在瘤胃中部分或完全降解，最终到达小肠可被吸收利用的氨基酸量减少。因此氨基酸过瘤胃保护非常重要。许多研究表明，在日粮中添加过瘤胃氨基酸(Rumen —Protected Amino Acids，RPAA)是为反刍动物提供理想小肠氨基酸简便、直接而又有效的调控方法，对提高饲料利用率、减少蛋白质和氨基酸浪费、降低生产成本、提高高产反刍动物生产性能具有重要意义。 1 过瘤胃氨基酸应用的必要性 许多研究表明，蛋白质对反刍动物的最终生物学价值决定于小肠内出现的供吸收的氨基酸数量和种类。为此，英、法、美、德、瑞士、荷兰、澳大利亚、北欧及我国学者提出了反刍物蛋白质营养新体系，虽然各国新体系所采用的主要参数不完全一致，但其共同特点是以小肠蛋白质，即小肠氨基酸平衡为基础。小肠内可吸收氨基酸主要受制于微生物蛋白质和未降解日粮蛋白质构成的数量和质量。微生物蛋白质有一个优秀的氨基酸组成，但是研究表明，即使瘤胃微生物蛋白质合成达到最大程度，还是没有足够的蛋白质进人小肠，从而不能实现现代高产反刍动物潜在的生产量，因此必须增加进人小肠的真蛋白质和氨基酸的数量。过去，营养学家们常给反刍动物补充瘤胃非降解蛋白质。鱼粉、肉骨粉、羽毛粉、玉米蛋白粉、去毒大豆粉和玉米面筋粉等含有较多的过瘤胃蛋白质，是反刍动物饲料常用的非降解蛋白质源。但是，单靠提高过瘤胃蛋白质数量并不一定保证反刍动物增产。许多学者提出使用过瘤胃蛋白质存在一定的局限性，如： (1)使通向小肠的细菌蛋白减少； (2)过瘤胃蛋白质在小肠内可能不容易消化； (3)过瘤胃蛋白质的氨基酸组成不易平衡，在满足某些必需氨基酸的同时也会导致其他必需和非必需氨基酸过量，反刍动物必须代谢过量的氨基酸和排除过剩的氮素，不但造成环境染，也会影响奶牛的健康和生产状况； (4)不同来源的过瘤蛋白质的消化产物相互作用，降低了自身的营养价值； (5)瘤胃内环境的改变，微生物合成效率的降低，食糜通过率的加快都会影响过瘤胃蛋白质的功效； (6)不同包被方法处理的过瘤胃蛋白质在小肠内的释放速度也可能有一定差异，因此出现各种氨基酸利用的时间差问题。
一.奶牛的蛋白质及氨基酸的需求和来源 1. 蛋白质是奶牛日粮的主要限制性营养成分之一.饲料蛋白质进入瘤胃,经微生物作用,大部分被降解成氨,生成的氨除用于微生物合成菌体蛋白外,其余的氨被吸收随血液进入肝脏合成尿素,一部分返回瘤胃再利用,另一部分从尿液排出. 小肠的代谢蛋白质（MP）是指被瘤胃以后消化的真蛋白质和被小肠吸收的氨基酸部分，主要有3部分组成，瘤胃合成的微生物蛋白质（MCP），瘤胃非降解饲料蛋白质（UCP），少量的内源蛋白质（ECP） 研究表明,即使瘤胃微生物蛋白质合成达到最大程度,进入小肠的微生物蛋白质仍难以满足高产奶牛产奶的需求,而大量增加日粮蛋白质饲喂量,随之会增加瘤胃内蛋白质的降解量,造成蛋白质资源的浪费. 为了减少瘤胃内蛋白质的降解损失,曾采取各种措施以提高日粮中UCP(非降解蛋白质)的量,弥补微生物蛋白质的不足,最常用的是在日粮中添加含UCP 的鱼粉、血粉、羽毛粉、玉米面筋等对蛋白质进行保护处理，但日粮中过多的UCP代替RDP（瘤胃降解蛋白质）会出现以下问题：①在日粮中用非降解蛋白质代替降解蛋白质，会影响微生物蛋白质的合成，导致进入小肠的微生物蛋白质数量下降。②可代谢蛋白质的氨基酸组成不平衡会影响牛奶的产量。就氨基酸含量和瘤胃发酵能力来说，鱼粉是蛋氨酸的良好来源．羽毛粉支链氨基酸含量丰富，血粉含较多的赖氨酸，但蛋氨酸含量低，玉米面筋粉是亮氨酸的良好来源．但赖氨酸含量低。结果饲喂某种氨基酸含量低的过瘤胃蛋白质，就会加重该种氨基酸的缺乏。③过瘤胃蛋白质在小肠内也可能不容易消化。④不同来源的过瘤蛋白质的消化产物相互作用，降低了自身的营养价值。⑤瘤胃内环境的改变，微生物台成效率的降低．食糜通过率的加快都会影响过瘤胃蛋白质的功效。⑥另外，用喂过瘤胃蛋白质不仅成本高，而且会影响奶牛的健康和生产状况这是困为奶牛必须代谢过量的氨基酸和排除过剩的氮素，从而也会造成环境污染。 由于过瘤胃蛋白质存在一定的局限性，因此人们把研究重点转移到过瘤胃氨基酸上。 2.氨基酸 2.1瘤胃微生物的氨基酸组成：稳定，平均，总量不足
保护氨基酸：是指氨基酸的功能基团与其它基团反应而封闭了氨基酸功能基 团活性的氨基酸衍生物，都能叫保护氨基酸。包括a氨基和羧基，以及侧链功能基团。 氨基保护基的选择策略: 选择一个氨基保护基时，必须仔细考虑到所有的反应物，反应条件及所设计的反应过程中会涉及的底物中的官能团。 最好的是不保护. 若需要保护,选择最容易上和脱的保护基,当几个保护基需要同时被除去时，用相同的保护基来保护不同的官能团是非常有效。要选择性去除保护基时，就只能采用不同种类的保护基。 要对所有的反应官能团作出评估，确定哪些在所设定的反应条件下是不稳定并需要加以保护的，选择能和反应条件相匹配的氨基保护基。 还要从电子和立体的因素去考虑对保护的生成和去除速率的选择性 如果难以找到合适的保护基，要么适当调整反应路线使官能团不再需要保护或使原来在反应中会起反应的保护基成为稳定的；要么重新设计路线，看是否有可能应用前体官能团（如硝基等）；或者设计出新的不需要保护基的合成路线。 Ⅰ氨基酸的保护基（保护羧基） （一）叔丁基tBu - (tert-butyl) ester 标准保护程序： 在N-保护的氨基酸的溶液中，加入DMAP（0.5当量）和叔丁醇（1.2当量）在干燥的DCM （DCM是一氧化二碳？），0℃在惰性气氛下，加入EDCI（1.1当量），并搅拌2小时。然后将混合物在室温下，搅拌直到TLC通过（通常是14小时），在真空下浓缩。将残余物再溶解在乙酸乙酯中，用水萃取两次，然后用饱和碳酸氢钠水溶液萃取两次。将有机溶液干燥（硫酸镁）并真空浓缩。如果必要将残留物通过快速色谱法（SiO）纯化。 脱保护： 将该化合物溶解在甲酸中在室温下搅拌直至反应完成（TLC通过）（通常是12小时）。然后将溶液浓缩，并重复加入甲苯浓缩数次。如有必要，可以将所得残余物通过快速色谱法（SiO）进行纯化。 (二）苄基Bn - (benzyl) ester 标准保护程序： 氨基酸在惰性气氛下搅拌用无水THF和O的苄基N，N'-diisopropylisourea（见文献进行合成）在室温下，直到完成通过TLC（通常为2天）。将混合物冷却至-20℃，并过滤。将滤液真空浓缩，并在必要时通过快速色谱法（SiO）纯化。 去除 氨基酸衍生物溶解在1:1的甲醇：叔丁醇和Pd（OH）2-C在氢气气氛下加入。将混合物搅拌，直到完全通过TLC（通常>3小时），然后过滤并浓缩。将所得残余物然后可以通过快
过瘤胃氨基酸 反刍动物的过瘤胃保护性氨基酸营养添加剂价值评估 反刍动物蛋白质营养的实质和核心是氨基酸营养，由于瘤胃微生物的作用，反刍动物日粮中直接添加氨基酸，会在瘤胃中部分或完全降解，最终到达小肠可被吸收利用的氨基酸量减少。因此氨基酸过瘤胃保护非常重要。许多研究表明，在日粮中添加过瘤胃氨基酸(Rumen—Protected Amino Acids，RPAA)是为反刍动物提供理想小肠氨基酸简便、直接而又有效的调控方法，对提高饲料利用率、减少蛋白质和氨基酸浪费、降低生产成本、提高高产反刍动物生产性能具有重要意义。 1 过瘤胃氨基酸应用的必要性 许多研究表明，蛋白质对反刍动物的最终生物学价值决定于小肠内出现的供吸收的氨基酸数量和种类。为此，英、法、美、德、瑞士、荷兰、澳大利亚、北欧及我国学者提出了反刍物蛋白质营养新体系，虽然各国新体系所采用的主要参数不完全一致，但其共同特点是以小肠蛋白质，即小肠氨基酸平衡为基础。小肠内可吸收氨基酸主要受制于微生物蛋白质和未降解日粮蛋白质构成的数量和质量。微生物蛋白质有一个优秀的氨基酸组成，但是研究表明，即使瘤胃微生物蛋白质合成达到最大程度，还是没有足够的蛋白质进人小肠，从而不能实现现代高产反刍动物潜在的生产量，因此必须增加进人小肠的真蛋白质和氨基酸的数量。过去，营养学家们常给反刍动物补充瘤胃非降解蛋白质。鱼粉、肉骨粉、羽毛粉、玉米蛋白粉、去毒大豆粉和玉米面筋粉等含有较多的过瘤胃蛋白质，是反刍动物饲料常用的非降解蛋白质源。但是，单靠提高过瘤胃蛋白质数量并不一定保证反刍动物增产。许多学者提出使用过瘤胃蛋白质存在一定的局限性，如: (1)使通向小肠的细菌蛋白减少; (2)过瘤胃蛋白质在小肠内可能不容易消化;
氯化胆碱过瘤胃技术的研究进展 徐杨 过瘤胃技术（rumen protected technique）就是将一些营养物质(如蛋白质、氯化胆碱、脂肪和氨基酸等)经过一定技术处理(如微胶囊化)，使其保护起来，减少在反当动物瘤胃内发酵降解而直接进入小肠后再被消化吸收，从而达到提高饲料利用率目的的一种技术。使用过瘤胃技术降低了营养物质在瘤胃中的降解率，增加了其在小肠的消化和吸收，从而提高了这些营养物质的利用率。此外，有些物质经微胶囊化后可掩盖自身的异味，或由原先不易加工的气体液体转化为稳定的固体形式。其基本原理是:针对不同的芯材和用途，选用一种或几种复合的壁材进行包覆。 微胶囊的概念 囊心在饲料生产中，凡饲料中的必要成分或需要添加的材料，如果改变了原来的状态并保持原有的特性均可作为囊心，它是利用和开发微胶囊技术的目的性物质。如液体芯材粉末油，故态芯材香料、维生素、氨基酸、微量元素及矿物质、酶制剂和活菌制剂、防腐剂、胆碱、抗氧化剂和药物等。此外微胶囊的芯材除主料外还可以加入附加剂，如稳定剂、阻滞剂。 包裹囊心的物质称为壁材，它的种类很多在很大程度上决定着微胶囊的理化性质。饲料微胶囊的壁材首先应无毒无刺激性，性质稳定，不与芯材发生反应，具有一定的强度和可塑性，能完全包裹囊心物，同时具有符合要求的黏度、渗透性、亲水性、溶解性等，并能乳化囊心产生稳定的乳化体系。常用的壁材根据其溶解性可分为水溶性、水不溶性、肠溶性三类，根据化学性可分为天然或合成高分子材料和无机化合物两大类。 一过瘤胃技术常用的方法 通常将过瘤胃技术分为两种，即化学方法和物理方法，其中较为重要的方法有界面聚合法、喷雾干燥法、空气悬浮法以及相分离凝聚法等。 二对液态氯化胆碱固化所选择的载体 液态氯化胆碱和白炭黑最佳混合比例为1:1时，制得的微丸适合进行过瘤胃保护包被。 三不同壁材对氯化胆碱包被效果影响 乙基纤维素(EC)、壳聚糖(CS)和丙烯酸树脂IV三种材料为主要壁材，通过实验通过空气悬浮法制备多种不同壁材组合的过瘤胃氯化胆碱产品，并利用体外模拟消化液法对过瘤胃氯化胆碱的有效释放率进行检测，考查不同包衣壁材组合对过
有机合成中的基团保护、导向基(高考必备） （一）基团保护 在有机合成中，些不希望起反应的官能团,在反应试剂或反应条件的影响下而产生副反应，这样就不能达到预计的合成目标，因此，必须采取对这些基团进行保护，完成合成后再除去保护基，使其复原。 对保护措施一定要符合下列要求：①只对要保护的基团发生反应，而对其他基团不反应；②反应较容易进行，精制容易；③保护基易脱除，在除去保护基时，不影响其他基团。 下面只简略介绍要保护的基团的方法。 1、羟基的保护 在进行氧化反应或某些在碱性条件进行的反应，往往要对羟基进行保护。如防止羟基受碱的影响，可用成醚反应。 防止羟基氧化可用酯化反应。 2、对氨基的保护 氨基是个很活泼的基团，在进行氧化、烷基化、磺化、硝化、卤化等反应时往往要对氨基进行保护。 （1）乙酰化 （2）对NR 2可以加H + 质子化形成季铵盐，– NH 2也可加H + 成 – NH 3而 保护。 3、对羰基的保护 羰基，特别是醛基，在进行氧化反应或遇碱时，往往要进行保护。对羰基的保护一般采用缩醛或缩酮反应。 4、对羧基的保护 羧基在高温或遇碱性试剂时，有时也需要保护，对羧基的保护最常用的是酯 – OH –OR – NH 2 CH 3 COCl 或酸酐 –NH 2－C －CH 3 O –COOH + R –OH – COOR H + –CHO + 2ROH – CH(OR)2 H + －O －C －R O – OH
化反应。 5、对不饱和碳碳键的保护 碳碳重键易被氧化，对它们的保护主要要加成使之达到饱和。 （二）导向基 在有机合成中，往往要“借”某个基团的作用使其达到预定的目的，预定目的达到后，再把借来的基团去掉，恢复本来面貌，这个“借”用基团 我们叫“导向基”。当然这样的基团，要符合易“借”和易去掉的原则，如由苯合成1,3,5 – 三溴苯,在苯的亲电取代反应中，溴是邻、对位取代基，而1,3,5 – 三溴苯互居间位，显然不是由溴的定位效应能引起的。但如苯上有一个强的邻、对位定位基存在，它的定位效应比溴的定位效应强，使溴进入它的邻、对位，这样溴就会呈间位，而苯环上原来并无此类基团，显然要在合成时首先引入，完成任务后，再把它去掉，恰好氨基能完成这样的任务，因为它是一个强的邻、对位定位基，它可如下引入: – H → – NO 2 → – NH 2 ，同时氨基也容易去掉：– NH 2 → – N 2 → – H 因此，它的合成路线是： 根据导向基团的目的不同，可分为下列几种情况： 1、致活导向 假如要合成 可以用 但这种方法产率低，因为丙酮两个甲基活性一样，会有副反应发生： 但在丙酮的一个甲基上导入一个致活基团，使两个甲基上的氢的活性有显著 O C 6H 5 O + C 6H 5 Br O C 6H 5 C 6H 5 Br O C 2H 5ONa O O COOC 2H 5 1）H 3O O O C 6H 5 C 6H 5 Br 碱 C 6H 5 Br 碱 O C 6H 5 C 6H 5 O
第二章 色谱法拆分Ｄ／Ｌ－氨基酸 2.1 氨基酸手性拆分概述 早在二十世纪初食品添加剂 10
重现性最低检测限等参数值还需要和生物样品中dopa的回收方法有效的衔接考虑到样品量大 光不稳定性化合物)和经济实用等因素 因为D-NNA的体内手性转化现象得到了证实 且相关的CEC手性分析方法也较为成熟[36]±??D???ú??2ì ?à°í×a°±??μ?ò????á?¨±è?à°íμ?μ×??????D?ê± ??ì?ê?òò′?2.2手性配体交换法概述 手性配体交换法(ligand-exchange ′ó??ò?oó3é?a·?à?ê?D?°±?ù?áμ?óDá|1¤?? ??ó?×é°±?á-Cu2+以及阿斯巴甜-Cu2+成功的实现了多种丹酰化氨基酸的手性分离[42] ?üí¨3￡??á?àà?ˉo??? -环糊精比如L-Pro°￠??°íìe?°ò?ààμ??÷òa?á11ê?óé6-8个呋喃糖通过 因为每个呋喃糖上都有5个手性碳原子 可以和氨基酸的对映异构体进行手性识别从而使对应异构体被拆分不过两者的具体分离机制还是不同的它主要是通过在流动相中添加L-氨基酸和螯合剂比如Cu2+等金属离子 D/L氨基酸衍生物)与之形成螯合化的非对应异构体物 这对形成的非对应异构体因为存在疏水性的差异保留时间)就不同 11
动态的解离-螯合过程中实现了氨基酸手性异构体的分离[42, 43]ê?D???ì? ????·¨μ?·?à??-àí?yê??ùóú?a??·???ó|òì 11ì?μ?êè??D?2?òì ?úê?D?òì11ì?μ?2e·?é??Y2é ??D/L-Ala D/L-甲硫氨酸实现了手性对照 对D/L-Ser此外 事实上也可以广泛的应用于基于毛细管电泳的分析方法ＬＥ－ＭＥＫＣ 比如手性选择性差异不显著 有了更多的解决途径使用LE-MEKC p D/L-酪氨酸和o p 氟-D/L-Phe 可以同时对o 共12种单体实现同时分离[45] 3yá?ò??÷ó2?tì??tò?′?μ?àí??μ?·?à?D§1? ?eê?à?×óá÷?ˉ?àpH值流动相离子强度 1LE-LC 中的常用的金属离子有Cu2+, Ni2+, Co2+等 在色谱柱中有效分离其它离子形成的络合物稳定性相对较差 12
过瘤胃蛋白质饲料保护技术研究进展 摘要过瘤胃蛋白[1]是反刍动物吸收氨基酸的重要来源，降低蛋白质在瘤胃内的降解率能提高动物的生产性能，改善氮的利用，增加氮的沉积，从而提高优质蛋白质饲料的利用率。国内外对过瘤胃蛋白做了大量的研究，包括各种化学方法、处理方法和物理包被，以及最有推广应用价值的戊糖加热复合保护处理法。 关键词过瘤胃蛋白、保护技术、奶牛养殖 随着养殖结构的不断调整，我国肉牛和奶牛的饲养规模逐渐由农户散养向工厂规模化养殖转轨。由于饲养管理水平和种质资源的限制，我国肉牛和奶牛的生理健康状况和生产性能普遍低于国外同期水平。其中，就饲养管理水平而言，日粮的蛋白质营养在很大程度上限制了肉牛和奶牛的最高生产性能的发挥。国内外的研究表明，生产性能较好的反刍动物和幼龄及青年反刍动物的生产性能受日粮中的过瘤胃蛋白含量水平限制最为明显。 1 过瘤胃蛋白的概述 过瘤胃蛋白的模糊概念在20世纪60年代就已提出，直到1989年NRC首次明确提出过瘤胃蛋白质的概念，将反刍动物对蛋白质的需要量分为可降解摄入蛋白（DIP，degraded intake protein）和非降解摄入蛋白（UIP，undegraded i ntake protein）。在英国的新蛋白质中将蛋白质分为降解蛋白质（RDP）和非降解蛋白质（RUP或UDP）。瘤胃降解蛋白质（RDP）和瘤胃非降解蛋白质（RUP）是饲料粗蛋白中两个功能截然不同的组分。饲料粗蛋白质在瘤胃中可降解部分即瘤胃降解蛋白质（RDP），为微生物的生长和微生物蛋白质的合成提供了所需的肽、游离氨基酸和氨。饲料粗蛋白中瘤胃非降解部分可直接进入小肠被吸收。1.1 过瘤胃蛋白的定义 所谓过瘤胃蛋白（Rumen escape protein）也称为瘤胃非降解蛋白质（RUP，Ruminally undegraded protein）是指蛋白质饲料中在瘤胃中未被微生物降解而直接进入肠道后消化道的部分。过瘤胃蛋白质调控的主要目的是减少蛋白质在瘤胃的降解，提高进入小肠的氨基酸数量和质量。 1.2 过瘤胃蛋白的作用 饲料粗蛋白（CP）在瘤胃中的降解是影响反刍动物瘤胃发酵和氨基酸供应的一个重要因素。反刍动物的氨基酸需要来源于饲料蛋白质中过瘤胃部分和在瘤胃
Carboxylic acid protection - [Bn ester] [Pfp ester] [Me ester] [Allyl ester] [tButyl ester] [PMB ester] [MEM ester] Amine protection (carbamates) - [Fmoc] [Boc] [Cbz] [Troc] Side Chain protections- [Boc] t Bu - (tert-butyl) ester Standard Protection Procedure To a solution of the N-protected amino acid, DMAP (0.5 eq), and tBuOH (1.2 eq) in dry DCM at 0° under an inert atmosphere, is added EDCI (1.1. eq) and stirred for 2 h. The mixture is then stirred at room temperature until complete by TLC (usually 14 h) and concentrated in vacuo. The residue is redissolved in ethyl acetate and extracted twice with water, then twice with aqueous saturated sodium bicarbonate. The organic solution is dried (magnesium sulfate) and concentrated in vacuo. The residue is purified by flash chromatography (SiO2) if necessary. Removal
目录 摘要..............................................................................................................................................I Abstract ......................................................................................................................................... III 目录............................................................................................................................................ V 缩略词..........................................................................................................................................VII 第一章绪论 (1) 1.1研究背景 (1) 1.2氨基酸的手性拆分方法 (2) 1.3整体柱 (8) 1.4奎尼丁整体柱的研究概况 (10) 1.5环糊精整体柱的研究概况 (11) 1.6本论文主要研究思路与技术路线 (13) 第二章新型功能化奎尼丁整体柱的制备及其应用研究 (16) 2.1引言 (16) 2.2实验部分 (17) 2.3结果与讨论 (20) 2.4本章结论 (38) 第三章基于奎尼丁整体柱的micro-LC/LIF系统的构建与应用研究 (39) 3.1引言 (39) 3.2实验部分 (40) 3.3结果与讨论 (44) 3.4本章结论 (47) 第四章茶叶中微量D-型氨基酸的测定 (49) 4.1引言 (49) 4.2实验部分 (50) 4.3实验结果与讨论 (54)
提高牛奶中营养物质含量的营养调控技术 1 保证牛奶营养物质含量达标的基础营养调控技术 1.1采食量最大化采食量与产奶量、牛奶营养物质的含量和生产成本均有密切关系。采食量最大化可以为提高粗饲料的比例提供空间，为奶牛在泌乳高峰期降低能量负平衡和泌乳中后期体况迅速恢复创造条件，有利于使奶牛在整个泌乳周期内的体况变化保持在正常范围以内，为保持和提高牛奶的营养物质含量奠 定基础。高产奶牛的干物质采食量最高可以达到体重的 3.6%- 4.0%，通过使其采食量最大化，可以使乳蛋白含量提高0.2 -0.3 个百分点。一旦其干物质采食量比正常水平低0.5 个百分点左 右，牛奶总固体物质的含量将很难达到理想水平。 1.2 合理饲喂精料精料是奶牛的淀粉、寡糖、果胶质等非 结构性碳水化合物（NFC的主要来源，在奶牛营养中占有重要地位。NFC占日粮干物质的适宜比例为30%-45%过高或过低都 会对牛奶营养物质含量产生不利的影响，这意味着日粮精料比例在40%-60%之间。在粗饲料质量很好的情况下，可能会出现NFC 不够的现象，但生产中更普遍是精料过度饲喂导致NFC超标。与 NFC比例适宜相比，过量的后果是导致乳脂率显著下降，而乳蛋 白含量会提高0.2 -0.3 个百分点，同时，意味着瘤胃发酵环境不理想。如果按照产奶量来估计，日产奶15kg 左右低产牛的产奶精料比应控制在3：1 以上。即使是日产奶超过30kg 的高产牛，
产奶精料比也应不低于2：1，奶牛的精料极限量不得超过18kg。 在奶牛的精料饲喂中,还应注意每次的饲喂量不要超过4kg。如 果由于产奶量高而必须饲喂较多的精料，应尽量增加饲料喂次数，否则很容易出现瘤胃酸中毒。 1.3 满足纤维需要纤维素对反刍动物具有特殊的意义。日 粮纤维有助于促进咀嚼和分泌唾液，维持正常的瘤胃发酵环境。 牛奶日粮干物质中适宜的酸性洗涤纤维含量为19%- 21%，中性 洗涤纤维的含量不得低于26%-28%除了含量要求外，还必须 关注主要纤维来源物质的长度，草料的切碎长度不得低于3cm。 其中，75%的中性洗涤纤维应来源于长的或粗切碎的粗料。纤维 饲料切得过细，可能会导致乳脂率下降，蛋白含量有所上升。出于奶牛健康的考虑，即使为了增加乳蛋白含量，也不能以牺牲纤维含量和长度为代价。通常，日粮中粗饲料的比例达到40%-50% 就足以保证纤维的需要，如果粗饲料的比例超过65%，除非全部 为优质粗饲料，否则会导致乳蛋白含量降低。 1.4 饲喂足量的蛋白日粮蛋白对于产奶量和乳蛋白含量具 有重要意义。奶牛的蛋白质需要包括粗蛋白和过瘤胃蛋白两部分。日粮的蛋白质含量根据产奶水平进行调整，产奶15kg 的日粮蛋白浓度应保持在14%左右，产奶25kg 时以15%为宜，产奶35kg 时必须达到17%。从蛋白质的结构看，过瘤胃蛋白的比例必须保持在33%-40%之间，尿素等非蛋白氮的比例以不超过日粮 干物质的1%为宜。如果日粮粗蛋白含量不够或者其中的过瘤胃
第三章氨基酸 一、是非题 1 自然界的多肽物质均由L构型的氨基酸组成，完全没有例外（） 2 组氨酸是人体的一种半必需氨基酸（） 3 蛋白质中的所有的氨基酸（除甘氨酸外）都是左旋的（） 4 因甘氨酸在酸性或碱性水溶液中都能解离，所以可作中性PH缓冲液介质（） 5 脯氨酸与茚三酮反应生成紫色产物（） 6 高等生物体内常见的L型氨基酸中液包括多巴（dopa）（） 7 蛋白质中所有的组成氨基酸都可以用酸水解后用氨基酸分析定量测出（） 8 所有的氨基酸中，因碳原子是一个不对称原子，因此都具有旋光性（） 答案 1 .错 2. 对 3. 错 4. 错 5. 错 6. 对7. 错8. 错 二、填空题 1 精氨酸的pK1（COOH）值为2.17，pK2值为9.04，pK3值为12.98，其pI（等电点时的pH值）为。天冬氨酸的pK1（COOH）值为1.88，pK2（COOH）值为3.65，pK3（）值为9.60，其pI值为 2 苯丙氨酸是人体的必需氨基酸，这是因为 3 用分光光度计在280nm测定蛋白质有强烈吸收，主要是由于，和等氨基酸侧链基团起作用 4 已知某种氨基酸的pK1和pK2分别是2.34和9.69，它的pI是 5 氨基酸定量分析的经典方法是，氨基酸序列测定中最普遍的方法是法 答案 1 （11.02）（2.77） 2 （体内不能合成） 3（酪氨酸/Tyr）（色氨酸/Trp）（苯丙氨酸/Phe） 4（6.02） 5（茚三酮）（Edman/Val） 三、选择题 1.下列有关氨基酸的叙述，哪个是错误的? A.酪氨酸和苯丙氨酸都含有苯环 B.酪氨酸和丝氨酸都含羟基 C.亮氨酸和缬氨酸都是分支氨基酸 D.脯氨酸和酪氨酸都是非极性氨基酸 E.组氨酸、色氨酸和脯氨酸都是杂环氨基酸 2.下列哪一类氨基酸完全是非必需氨基酸? A.碱性氨基酸 B.含硫氨基酸 C.分支氨基酸
第三章氨基酸分解代谢下册P299 30章 细胞总是不断地从氨基酸合成蛋白质，又把蛋白质降解为氨基酸，由此可排除不正常蛋白质，排除积累过多的酶和“调节蛋白”，使细胞代谢得以正常进行。对正常蛋白质细胞也要进行有选择的降解。蛋白质降解为氨基酸后氨基酸会继续进行分解代谢。 §3.1 氨基酸分解代谢（P303）： 氨基酸的分解代谢总是先脱去氨基。脱氨基的方式，不同生物不完全相同。氧化脱氨基作用普遍存在于动植物中，非氧化脱氨基作用主要见于微生物。陆生脊椎动物将脱下的氨基合成尿素，脱氨后的氨基酸碳骨架进行氧化分解，形成能进入柠檬酸循环的化合物，最后氧化成CO2和H2 O。 (一)氨基酸的脱氨基作用： 绝大多数氨基酸脱氨基出自转氨基作用，氨基酸与α-酮戊二酸在氨基转移酶作用下发生氨基酸脱氨同时生成Glu（也有的转到草酰乙酸上生成Asp）。（1）氨基转移反应分两步进行： 1.氨基酸先将氨基转移到酶分子的辅酶磷酸吡哆醛（PLP）上，自身形成α-酮酸，PLP则形成磷酸吡哆胺（PMP）。 2．PMP的氨基转移到α-酮戊二酸（或草酰乙酸）上，生成Glu（或Asp），PLP 恢复。 详细机制可见P305 图30-3。 （2）转氨酶： 已发现有50种以上的转氨酶，大多数需要α-酮戊二酸为氨基受体。 1.丙氨酸转氨酶（ALT），又称谷丙转氨酶（G..P.T），主要存在于肝细胞浆中，用于诊断肝病。 2.天冬氨酸转氨酶（AST），又称谷草转氨酶（G..O.T），在心、肝中含量丰富，可用于测定心肌梗死，肝病。 人体转氨酶以ALT和AST活力最高。 （二）氧化脱氨基作用 在氧化脱氨基作用中以谷氨酸脱氢酶活性最高，该酶以NAD(P)+为辅酶，使Glu经氧化作用，脱2H，再水解脱去氨基，生成α-酮戊二酸，如P306 图30-4所示。 谷氨酸脱氢酶由6个相同的亚基构成，分子量为33万，是变构调节酶，被GTP和ATP抑制，被ADP激活。活性受底物及产物浓度左右。 （三）联合脱氨基作用 氨基酸脱氨基重要方式是联合脱氨基作用。 （1）氨基酸的α-氨基借助转氨作用转移到α-酮戊二酸的分子上，生成相应的α-酮酸和Glu，然后Glu在谷氨酸脱氢酶催化下，脱氨基生成α-酮戊二酸，同时释放出氨（P307图30-5）。 此过程在肌体中广泛存在。 （2）嘌呤核苷酸的联合脱氨基作用：次黄嘌呤核苷酸与Asp作用形成中间产物腺苷酸琥珀酸，后者在裂合酶作用下分解成腺嘌呤核苷酸和延胡索酸，腺嘌呤核苷酸水解生成游离氨基酸和次黄嘌呤核苷酸（P307图30-6）。 此过程在骨骼肌、心肌、肝脏及脑中存在。
醚、氨基及氨基酸的各种保护基及去保护方法大全 （整理有详细操作） [Acetate] [Benzoatel] [Pivaloate] [Levulinate] [Back to Carb. Synthesis] Ac - (acetate) ester Standard Protection Procedure To a solution of the glycoside in dry pyridine (25 eq) under an inert atmosphere at room temperature, acetic anhydride (10 eq) is added and stirred until complete by TLC (usually 16 h). The reaction mixture is then poured into ice/water and extracted three times with chloroform. The combined organic layers are extracted with 3% HCl, saturated aqueous sodium bicarbonate, and water. The organic layer is then dried and concentrated in vacuo. The resulting residue is purified by flash chromatography (SiO2) if necessary. Removal
The glycoside is dissolved in methanol and a solution of sodium methoxide in methanol (0.1 eq per -OAc) is added drop wise at 0°. The solution is warmed to room temperature and stirred under an inert atmosphere until complete by TLC (usually within a few hours). Amberlite cationic exchange resin is then added with vigorous stirring until the pH of the mixture is neutral. The mixture is then filtered and concentrated. The resulting residue is purified by flash chromatography (SiO2) if necessary. OR The Glycoside is dissolved in methanol and hydrazine hydrate (15 eq per -OAc) is added in two portions over 1.5 hours. The solution is stirred at room temperature under an inert atmosphere until complete by TLC (usually 6 hours). The solution is then neutralized with glacial acetic acid. The mixture is filtered through celite and concentrated. The resulting residue is purified by flash chromatography (SiO2) if necessary. References J. Org. Chem., 1996, 61, 6442-6445. "Synthetic Methods for Carbohydrates" Lemieux, Ch 6, pg. 90-115. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1996, 985-993.