丙酸的合成方法及其生产与应用’
吴鑫干!!刘含茂
(湖南大学化学化工学院,长沙"#$$%&)
摘要:介绍了丙酸的各种合成方法,详细叙述了雷帕法、丙醛氧化法、轻质烃氧化法的工艺流程,并介绍了国内外丙酸的生产及应用情况,以及各种方法的优缺点,对我国发展丙酸生产提出了建议。关键词:丙酸!生产!应用!建议
!!丙酸是一种重要的化工原料,丙酸及其衍生物广泛应用于合成树酯、粮食保存、食品和饲料添加剂、香料、农药和医药中间体等方面。
最早丙酸是从木炭制造和煤炭炼焦产生的气体中经冷凝分离制得。&$世纪’$年代,国外开发了由轻质烃氧化生产醋酸的工艺,产物中约含#$(的丙酸,经分离精制后得到丙酸。美国除烃类氧化法外,还有以乙烯、)*和+&为原料经羰基化合成丙醛、进一步氧化为丙酸的方法。由于开发了以铑膦络合物为催化剂的低压羰基合成工艺,近年来丙醛氧化法发展迅速,此法比传统的以羰基钴为催化剂的高压法优越。德国,-./公司采用雷帕法以乙烯、)*和水为原料生产丙酸。
虽然丙酸的合成方法较多,但实现工业化生产的只有雷帕法、丙醛氧化法和轻质烃氧化法三种。目前我国仅采用轻质烃氧化法生产少量丙酸。
!"丙酸的合成方法
[!#$]
早期合成丙酸虽然有丙腈水解法,正丙醇氧化法和正丙醇脱氢制丙醛、再氧化为丙酸的方法,但都没有得到工业应用。现将已经工业化的三种方法和正在研究的其他方法介绍如下。!0!"雷帕法
该法以乙烯为原料,在羰基镍催化下与)*和水反应,一步生成丙酸。其反应式为:
)+&)+"&1)*1+&*%###羰基镍
)+2)+&)**+
该反应在&’$32&$4,#$32$567条件下进行,还可以用钴、铁、铑、铱、铂、钯、钌、钼8镍、钨8镍等的羰基络合物为催化剂。
德国,-./公司采用此法生产丙酸,其工艺流程见图#
。
图#!德国,-./公司丙酸生产工艺流程图#—高压分离器;&—闪蒸罐;2—精馏塔
经压缩后的乙烯(含有羰基镍催化剂)、)*和水进入高压反应器,反应后的混合物由反应器顶部流出,进入冷却器。冷却后的反应物进入高压分离器,一部分反应液、未反应的乙烯、)*和少量氢气经压缩后返回反应器。从高压分离器出来的反应物进入闪蒸罐进行气液分离,分出的气体去火炬,液体进入催化剂回收精馏塔。催化剂
!!收稿日期:&$$&$9#&;修改稿收到日期:&$$2$&&$。
作者简介:吴鑫干(#:"&)
,教授,主要从事有机化工和高分子化工的研究与教学工作。
’国家科技部基金资助。
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