PVC热稳定剂的种类划分及作用机理 2009/1/8/09:24 来源：太原市塑料研究所作者：白启荣 慧聪塑料网讯：1塑料热稳定剂种类划分 热稳定剂是一类能防止或减少聚合物在加工使用过程中受热而发生降解或交联,延长复合材料使用寿命的添加剂。常用的稳定剂按照主要成分分类可分为盐基类、脂肪酸皂类、有机锡化合物、复合型热稳定剂及纯有机化合物类。 1)盐基类热稳定剂:盐基类稳定剂是指结合有“盐基”的无机和有机酸铅盐,这类稳定剂具有优良的耐热性、耐候性和电绝缘性,成本低,透明性差,有一定毒性,用量一般在0.5%~5.0%。(文章来源环球聚氨酯网) 2)脂肪酸类热稳定剂:该类热稳定剂是指由脂肪酸根与金属离子组成的化合物,也称金属皂类热稳定剂,其性能与酸根及金属离子的种类有关,一般用量为0.1%~3.0%。 3)有机锡类热稳定剂:该类热稳定剂可与聚氯乙烯分子中的不稳定氯原子形成配位体,而且在配位体中有机锡的羧酸酯基与不稳定的氯原子置换。这类热稳定剂的特点是稳定性高、透明性好、耐热性优异,不足之处是价格较贵。 4)复合型热稳定剂:该类热稳定剂是以盐基类或金属皂类为基础的液体或固体复合物以及有机锡为基础的复合物,其中金属盐类有钙—镁—锌、钡—钙—锌、钡—锌和钡—镉等;常用的有机酸如有机脂肪酸、环烷酸、油酸、苯甲酸和水杨酸等。 5)有机化合物热稳定剂:该类热稳定剂除少数可单独使用的主稳定剂(主要是含氮的有机化合物)外,还包括高沸点的多元醇及亚磷酸酯,亚磷酸酯常与金属稳定剂并用,能提高复合材料的耐候性、透明性,改善制品的表面色泽。 2PVC热稳定剂的作用机理 1)吸收中和HCL,抑制其自动催化作用。这类稳定剂包括铅盐类、有机酸金属皂类、有机锡化合物、环氧化合物、酚盐及金属硫醇盐等。它们可与HCL反应,抑制PVC脱HCL的反应。 2)置换PVC分子中不稳定的烯丙基氯原子抑制脱PVC。如有机锡稳定剂与PVC 分子的不稳定氯原子发生配位结合,在配位体中,有机锡与不稳定氯原子置换。 3)与多烯结构发生加成反应,破坏大共轭体系的形成,减少着色。不饱和酸的盐或酯含有双键,与PVC分子中共轭双键发生双烯加成反应,从而破坏其共轭结构,抑制变色。
纯PVC树脂对热极为敏感，当加热温度达到900C以上时，就会发生轻微的热分解；当温度达到1200C后，即发生明显的热分解反应，使PVC树脂颜色逐渐加深，PVC的热降解机理十分复杂，但PVC的热分解反应的实质是由于脱HCl反应引起的一系列反应，最后导致大分子链断裂。 虽然PVC的热分解机理还不十分成熟，但防止PVC热分解的热稳定机理则比较成熟，它是通过如下几个方面来实现热稳定目的的。 1.捕捉PVC热分解产生的HCl，从而防止HCl的催化降解作用。铅类稳定剂主要按此机理作用，此外还有金属皂类、有机锡类、亚磷酸酯类及环氧类等按此机理作用。 2. 置换活泼的烯丙基氯原子。金属皂类、亚磷酸酯类和有机锡类可按此机理作用。 3. 与自由基反应，中止自由基的传递。有机锡类和亚磷酸酯类按此机理作用。 4. 与共轭双键加成作用，抑制共轭链的增长。有机锡类和环氧类按此机理作用。 5. 分解氢过氧化物，减少自由基的数目。有机锡和亚磷酸酯类按此机理作用。 6. 钝化有催化脱HCl作用的金属离子。 同一种稳定剂可按几种不同的机理实现热稳定目的。 实践证明，添加热稳定剂是提高PVC热稳定性的有效方法。PVC热稳定剂种类较多。按其化学成分有盐基性铅盐、金属皂（高级脂肪酸钡、铅、隔、钙、锌、镁、钾、锶等）、有机锡、环氧化合物、亚磷酸酯、稀土化合物及硫醇锑等。配方设计时，通常将不同种类或同一种类的几种稳定剂并用，产生协同、加合或互补效果。因单一成分的热稳定剂难以满足热稳定性和综合性能要求，复合型（液体、膏状、片状）热稳定剂的开发应用得到迅速发展。 常用的主热稳定剂品种。 铅盐类铅盐类是PVC最常用的热稳定剂，其用量可占PVC热稳定剂的一半以上。铅盐类稳定剂的优点：热稳定性优良，具有长期热稳定性，电气绝缘性能优良，耐候性好。 铅盐类稳定剂的缺点：分散性差，毒性大，有初期着色性，难以得到透明制品，也难以得到鲜艳色彩的制品，缺乏润滑性，以产生硫、隔污染。 常用的铅盐类稳定剂有 三碱式硫酸铅，分子式为：3PbO·PbSO 4·H 2 O，代号TLS，白色粉末，密度6.4g/cm3。 三碱式硫酸铅是常用的稳定剂品种，一般与二碱式亚磷酸铅一起并用，因无润滑性而需配入润滑剂。主要用于PVC硬质不透明制品中，用量一般为2~7份。
PVC热稳定剂品种简介 聚氯乙烯主稳定剂是指那些单独使用时就有稳定效果的化合物，而副稳定剂是那些单独使用无效而与主稳定剂配合时却起增效作用的化合物。某些主稳定剂之间或某些主副稳定剂之间选择使用后会起协同作用。 一、盐基性铅盐 盐基性铅盐是用于聚氯乙烯最早也是最广泛的一种热稳定剂，呈碱性，故能与PVC受热后产生的HCl反应而起稳定作用。从毒性、抗污性和制品透明性来看，铅盐并不理想。但它的稳定效果好、价格低廉，故仍大量用于廉价的PVC挤出和压延制品中。因它有优良的电性能和低吸水性，故广泛地用作PVC的电绝缘制品、唱片和泡沫塑料的稳定剂。 1.1、三盐基硫酸铅（也称三碱式硫酸铅） 白色粉末，比重7.10，味甜，有毒；易吸湿，无可燃性和腐蚀性。不溶于水，但能溶于热的醋酸胺，潮湿时受光后会变色分解。折射率2.1，常用作电绝缘产品的稳定剂。 1.2、二盐基亚磷酸铅 这是一种细微针状结晶粉末；比重6.1，味甜有毒；200℃左右变成灰黑色，450℃左右变成黄色。本品不溶于水和有机溶剂，溶于盐酸。折射率2.25，有抗氧剂作用，是一种优良的耐气候性稳定剂。 二、金属皂类 金属皂类也是一类广泛使用的聚氯乙烯热稳定剂。以羧酸钡、羧酸镉、羧酸锌、羧酸钙的单质或混合物使用。其稳定作用是由于它能在聚氯乙烯分子链上开始分解的地方起酯化作用。稳定作用的强弱与金属皂中的金属比、羧酸类型以及配方中是否存在诸如亚磷酸酯、环氧化油、抗氧剂等协合剂有关。其中镉皂和锌皂的稳定作用最大。 2.1、硬脂酸铅 这是一种细微粉末，它不溶于水，溶于热的乙醇和乙醚。在有机溶剂中加热溶解，再经冷却成为胶状物。遇强酸分解为硬脂酸和相应的铅盐，易受潮。有良好润滑性，熔点低而确保其有良好分散性。 2.2、2—乙基乙酸铅 它可溶于溶剂和增塑剂。通常配成57－60％的矿物油或增塑剂的溶液出售。广泛用作泡沫塑料中发泡剂偶氮二甲酰胺的活化剂。 2.3、水杨酸铅 这是一种白色结晶粉末，比重2.36，折射率1.76。兼有PVC热稳定剂和光稳定剂作用。 2.4、三盐基硬脂酸铅 这是一种白色粉末，比重2.15，280-300℃时分解，遇100℃以上高温易结块。溶于乙醚，有毒，无可燃性和腐蚀性。折射率1.60。本品润滑性较好，有良好的光稳定性，广泛用于PVC唱片配方中。 2.5、二盐基邻苯二甲酸铅 白色细微结晶粉末，比重4.5。不溶于普通溶剂。本品为弱酸性，其盐基部分易碳酸化。折射率1.99。当配方中含有易皂化的增塑剂时稳定作用优于三盐基硫酸铅。 2.6、三盐基马来酸铅(三盐基顺丁烯二酸铅） 微黄色细粉末，比重6.0，折射率2.08，有毒，无可燃性和腐蚀性，有良好的色泽稳定性，并有消灭不稳定双烯结构作用。 2.7、硬脂酸钡 白色细微粉末，钡含量19.5－20.6％，比重1.145，熔点225℃以上。不溶于水，但溶于热的乙醇。在有机溶剂中加热溶解，经冷却后成胶状物。遇强酸分解为硬脂酸和相应的钡盐，易受潮。是必须避免硫污时供选用的热稳定剂，也是高温下加工时采用的润滑剂。 2.8、丹桂酸钡
聚氯乙烯稳定剂的研究进展 前言 聚氯乙烯(PVC)是产量仅次于聚乙烯（PE）的第二大通用塑料，具有优良的机械性能、绝缘性能、难燃性以及优越的价格性能比．应用十分广泛。目前中国PVC 生产企业有100家左右，数量众多。聚氯乙烯表观消费量近年呈现快速增长的趋势脚．随着全球经济的复苏．我国聚氯乙烯产业必定会得到进一步的发展。 但是PVC存在热稳定性差（在通常的加工温度下发生严重降解），光稳定性差（在太阳光、热、氧、臭氧和水等的作用下,这些PVC制品会发生严重的降解,导致表观颜色变深、力学性能降低等,最终丧失使用价值）因此在PVC的加工过程中必须添加热稳定剂和光稳定剂来改善性能，提高利用率。 1.PVC结构的不稳定性缺陷 现象：在PVC的加工过程中，只有在160℃以上才能加工成型，可它在120~130 ℃时就开始热分解，释放出氯化氢气体。这就是说，PVC的加工温度高于其热分解温度 原因：PVC是由氯乙烯单体经自由基引发聚合而成的。在反应中，分子链在增长过程中，会发生链转移反应而生成叔碳原子，与叔碳原子相连的氯原子与氢原子，因电子云分布密度小而键能低，成为活泼原子，很容易与相邻的H和Cl脱去一份HCl。 PVC是有氯乙烯单体经自由基引发聚合而成的，在反应中，分子链增长过程中，会发生链转移反应而生成叔碳原子，与叔碳原子相连的氯原子与氢原子，因电子云分布密度小而键能低，成为活泼原子，很容易与相邻的H和Cl脱去一份HCl。PVC的分子结构是按下式所示的首尾相连而排列的： 理想的PVC的结构是稳定的，氯乙烯的聚合是自由基的无规聚合,它除了有规则的稳定的首-尾结构外还有： 首-首结构尾-尾结构
聚氯乙烯热稳定剂的几个理论问题 李杰刘芳夏菲 摘要本文试图从原子结构理论说明，硫醇有机锡比羧酸有机锡有更优异的热稳定性；金属皂初期着色性差异及有机锡长期热稳定性；纯稀土热稳定剂性能的理论分析，并归纳了影响PVC 透明性的因素。 1、概述 热稳定剂是PVC树脂能变成有实用价值的塑料不可缺少的助剂，几十年来，对PVC热分解机理及热稳定剂化作用的研究，均有很大的发展，但热稳定剂的一些理论问题，如常用的金属皂类热稳定剂，为何锌、镉、铝类的皂在PVC里初期着色性很小，而钡、钙、锶初期着色性就较大？同为Sn、Sb热稳定剂为何有机羧酸盐热稳定剂初期着色性就大？而其相应硫醇盐类的初期着色性就小？等等问题却很少见报道，作者试着用原子结构理论对一些问题进行理论分析，对从事生产和应用热稳定剂的同仁或有所补益。 2、有机锡比羧酸有机锡有更优良热稳定性 同样的烷基，硫醇锡比羧酸锡初期热稳定性更优异。其原因是由于与锡相联的硫和氧的原子结构不同所造成的。氧和硫元素在元素周期中同为第六族元素，它们区别在于其电子结构不同。 表1 氧和硫原子的电子结构及原子特性[1] Tab1：Electric structure and atomic character of oxygen and sulfur 由表1可以看出：硫原子比氧原子多一层电子，因而电子的屏蔽作用较大，使硫原子核原子共价半径较大，电离势及电负性比氧小。电负性它表示元素吸引电子（不是获得电子）倾向性的大小。总之原子结构决定了硫原子对外层电子吸引力较氧小。在外因作用下（如热、光及极性分子的诱导效应等）硫醇中的硫原子（SΘ）较羧基中与锡相联的氧原子（OΘ）更容易与PVC中不稳定氯原子相对应的碳原子（C?）形成配位键，最终取代PVC中不稳定氯原子。从根本上防止PVC脱HCL的降解反应发生。 在这里笔者要强调的是：热稳定剂起稳定化反应的几种类型中，只有消除聚氯乙烯中不稳定氯原子的反应以及抗氧化反应是从根本的上预防聚氯乙烯的降解、交联，其它的如吸收氯化氢、破坏正碳离子以及双键加成反应均是在聚氯乙烯已经分解较严重以后（已经脱HCL，形成了一些双键以后）的补救方法，因而能消除不稳定氯原子的热稳定剂都有良好的初期色相（没有或较少地形成双键）。
第五章、热稳定剂 5.1 概述 高分子材料在受热情况下，会发生物理和化学变化，如晶型转变、熔化、汽化、分解、交联、燃烧、爆炸等。要避免这样的情况发生，可以采取一定的方法。 在高分子材料中加入少量某种物质，使得这些材料和物质在加工和使用过程中不因受热而发生化学变化；或延缓这些变化以达到延长其使用寿命的目的。这种少量的物质就称作某种材料的热稳定剂。 热稳定剂定义：用于提高能发生非链断裂热降解的聚合材料热稳定性的物质。 绪论中说过，PVC在140-200℃下就开始热分解，释放出氯化氢，同时颜色开始逐渐变深。在其受热时，机械性能没有明显的变化，但颜色的变化是热分解反应的特征表现。所以，PVC材料热稳定剂效果的好坏，比较容易从颜色的变化程度上加以判断。 对于不同型号的PVC产品，同一热稳定剂的效果是不同的，所以，热稳定剂的选择要靠实验来决定。 5.2 合成材料的热降解及热稳定剂的作用机理 5.2.1 合成材料的热降解 当高分子材料受热时，每个高分子链的平均动能在逐渐增加，当其超过了链与链之间的作用力时，该高分子材料就会由逐渐变软，直至完全熔化为高度粘稠的液体（不牵涉到化学变化）。这是物理过程。而如果分子所吸收的热能足以克服高分子链中的某些键能时，键会断裂而发生化学变化，从而使得聚合物的分子遭到一定程度的破坏，即发生了聚合物的热降解。 1、热降解的形式： （1）非链断裂降解：在受热过程中，从高分子链上脱落下各种小分子的热降解。（最常见的，见P87，式4-1，4-2，4-3） （2）随机断裂降解：键的断裂发生在高分子链上，从而产生了各种无规律的低级分子。它是由于高分子链中弱键的均裂造成的。（见式4-4） （3）解聚反应：键的断裂发生在高分子链上，但高分子链的断裂是有规律的，只是分解生成聚合前的单体。解聚反应只是发生在那些具有高的键能而不具有活泼 基团的聚合物中。（见式4-5） 2、对于随机断裂降解和解聚反应来说，都是由于高分子链中弱键受热发生均裂，产生自由基链反应而造成的。所以，可以加入一定量的游离基捕获剂来终止此两类反应的游离基链的传递，从而达到延缓热降解反应。这里的游离基捕获剂就是热稳定剂。 5.2.2 非链断裂热降解反应机理 本课程以PVC为例，讨论热降解机理和各种因素的影响。需要解释的是，目前，尚无普遍接受的降解机理，这里讨论的仅是影响较大的几个理论。 1、自由基机理： Barton及其合作者于1949年对氯代烃分解反应进行研究，指出，该反应按自由基机理进行：自由基Cl·夺取一个氢形成1，2-二氯乙基的自由基，它上面的β-位上有一个不稳定的氯，失掉氯后，形成稳定的氯乙烯，并重新生成自由基Cl·，如此链式反应进行下去，形成一定数目的共轭双键而使得聚合物逐渐变色。(反应式见4-6) 2、离子机理： 井本认为PVC在氮气中的热分解反应是按离子型机理进行的：PVC分解脱氯化氢，起始于C-CL极性键。由于诱导效应，使与氯相连的碳原子带部分正电荷，同时也使相临近的亚甲基上的氢原子带有的诱导电荷σ+与带有负电的氯相互吸引，这就形成了四个离子络合的有利条件。随后，由于活化络合物的环状电子转移，经过度态脱去氯化氢，并在高分子链上形成不饱和双键，则能促进进一步脱去氯化氢。双键的形成同时也促进了聚合物的变色。（反应见4-8） 3、单分子机理： Троuлкий等人对所建立的氯化氢的数学模型进行研究发现，真空下连续脱除氯化氢的热降解历程是遵循分子机理进行的。（反应见4-10，4-11，4-12，4-13） 5.2.3 非链断裂热降解的影响因素： 1、聚合物结构的影响：（以PVC为例）
(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910163580.9 (22)申请日 2019.03.05 (71)申请人 河源市鑫达科技有限公司 地址 517000 广东省河源市东源县仙塘镇 蝴蝶岭工业园 (72)发明人 林泽鹏 林华雄 (74)专利代理机构 广州粤高专利商标代理有限 公司 44102 代理人 罗晓林 (51)Int.Cl. C08L 27/06(2006.01) C08L 23/06(2006.01) C08L 91/00(2006.01) C08K 13/06(2006.01) C08K 9/06(2006.01) C08K 3/34(2006.01)C08K 5/098(2006.01)C08K 5/1545(2006.01)C08K 5/09(2006.01) (54)发明名称 一种PVC塑料用热稳定剂及其制备方法 (57)摘要 本发明公开了一种PVC塑料用热稳定剂，涉 及化工技术领域，所述PVC塑料用热稳定剂包括 以下的原料：12-羟基硬脂酸锌、硬脂酸钡、润滑 剂、改性蒙脱土、辅助热稳定剂、葡萄糖。本发明 还公开了所述PVC塑料用热稳定剂的制备方法。 为了解决市场上PVC塑料用热稳定剂价格昂贵且 毒性较大易对环境造成污染的问题，本发明通过 12-羟基硬脂酸锌、硬脂酸钡和辅助热稳定剂与 改性蒙脱土的合理配伍，在保证对PVC塑料的热 稳定效果的同时降低了产品价格，原料中重金属 含量低，降低了对环境的污染，可以有效提高PVC 塑料的热稳定效果， 具有广阔的市场前景。权利要求书1页 说明书5页CN 109851954 A 2019.06.07 C N 109851954 A
PVC稳定剂简介 英文化工术语:Stabilizer, Inhibiter. 什么是稳定剂？ 1、广义地讲,能增加溶液、胶体、固体、混合物的稳定性能化学物都叫稳定剂。它可以减慢反应,保持化学平衡,降低表面张力,防止光、热分解或氧化分解等作用。广义的化学稳定剂来源非常广泛,主要根据配方设计者的设计目的,可以灵活的使用任何化学物以达到产品品质稳定的目的. 2、狭义地讲,主要是指保持高聚物塑料、橡胶、合成纤维等稳定,防止其分解、老化的试剂。 纯的PVC树脂对热极为敏感，当加热温度达到90Y：以上时，就会发生轻微的热分解反应，当温度升到120C后分解反应加剧，在150C，10分钟，PVC树脂就由原来的白色逐步变为黄色—红色—棕色—黑色。PVC树脂分解过程是由于脱HCL反应引起的一系列连锁反应，最后导致大分子链断裂。防止PVC热分解的热稳定机理是通过如下几方面来实现的。 通过捕捉PVC热分解产生的HCl，防止HCl的催化降解作用。 铅盐类主要按此机理作用，此外还有金属皂类、有机锡类、亚磷酸脂类及环氧类等。 ?置换活泼的烯丙基氯原子。金属皂类、亚磷酸脂类和有机锡类可按此机理作用。 ?与自由基反应，终止自由基的反应。有机锡类和亚磷酸脂按此机理作用。 ?与共扼双键加成作用，抑制共扼链的增长。 有机锡类与环氧类按此机理作用。 ?分解过氧化物，减少自由基的数目。有机锡和亚磷酸脂按此机理作用。 ?钝化有催化脱HCl作用的金属离子。 同一种稳定剂可按几种不同的机理实现热稳定目的。 铅盐类 铅盐类是PVC最常用的热稳定剂，也是十分有效的热稳定剂，其用量可占PVC 热稳定剂的70％以上。 铅盐类稳定剂的优点：热稳定性优良，具有长期热稳定性，电气绝缘性能优良，耐候性好，价格低。 铅盐类稳定剂的缺点：分散性差、毒性大、有初期着色性，难以得到透明制品，也难以得到鲜明色彩的制品，缺乏润滑性，易产生硫污染。 常用的铅盐类稳定剂有： (1)三盐基硫酸铅
塑料稳定剂及其分类 目前常用的塑料稳定剂有三大类：一是铅盐，主要是三盐和二盐，稳定性好，价格低，但一是不透明，二是有毒，用途比较窄，第二类是金属皂稳定剂，价格比铅盐略高，透明度也好，但稳定性不太好，所以基本上只用于软PVC，象无毒的钙锌稳定剂、低毒的钡镉锌稳定剂等。第三类是有机锡稳定剂，常用的是硫醇丁基锡，稳定性好，透明度高，无毒，但价格很高。现在透明的硬质PVC和高档的不透明硬质PVC都是用有机锡稳定剂的。 另外，据专注于塑料稳定剂多年的洛阳航龙塑业相关专家介绍：还有紫外线吸收剂和抗氧剂也都被称为稳定化助剂，主要作用是减少紫外线和氧气对塑料造成的伤害，在PVC中只用于户外用途的产品之中，常见的象UV531、抗氧剂1010等。关于它们的具体介绍如下： 硬酯酸盐 硬脂酸盐是用在很多制品中的一类具有多种功能的添加剂，可以为聚合物产品带来许多的益处，我们可以将这些益处主要分为三个方面： 一，聚烯烃中的酸中和剂：对聚烯烃颜色的稳定及防腐蚀有直接的贡献； 二，润滑作用/加工助剂：提高了聚烯烃、聚酰胺、苯乙烯类及橡胶在挤出成型（薄膜、纤维、仿形等）和压制成型时的可加工性。 三，脱模性对于热塑性塑料，橡胶以及热固性制品，如聚氨酯泡沫及不饱和聚酯。 铅白 铅白即碱式碳酸铅。又称白铅粉。白色粉末。密度6.14g/cm3。有毒！400℃时分解。有良好的耐候性，但与含有硫化氢的空气接触时，因生成硫化铅而由白
变黑。不溶于水和乙醇。主要用于制造珠光塑料、珠光漆料、防锈油漆、绘画涂料、化妆品和户外用漆，也用于陶瓷工业。用作聚氯乙烯塑料稳定剂。铅白包装时应加内衬注意防毒。 环氧化物 环氧化物的代表物是环氧乙烷，是一种最简单的环醚.为无色气体,有乙醚的气味且能溶于乙醚，溶于水、乙醇等，与空气能形成爆炸性混合物.化学性质非常活泼，能与许多化合物起加成反应.环氧乙烷可与水,醇,氨,酸,卤化氢等含活泼氢的化合物反应而开环。 环氧乙烷是重要的有机合成中间体，用于制备乙二醇、抗冻剂、合成洗涤剂、乳化剂和塑料等，与醇作用的产物二醇醚是良好的溶剂。
能增加溶液、胶体、固体、混合物的稳定性能化学物都叫稳定剂。它可以减慢反应,保持化学平衡,降低表面张力,防止光、热分解或氧化分解等作用。广义的化学稳定剂来源非常广泛,主要根据配方设计者的设计目的,可以灵活的使用任何化学物以达到产品品质稳定的目的. 狭义地讲,主要是指保持高聚物塑料、橡胶、合成纤维等稳定,防止其分解、老化的试剂。 纯的PVC树脂对热极为敏感，当加热温度达到90℃以上时，就会发生轻微的热分解反应，当温度升到120℃后分解反应加剧，在150℃，10分钟，PVC树脂就由原来的白色逐步变为黄色—红色—棕色—黑色。PVC树脂分解过程是由于脱HCL反应引起的一系列连锁反应，最后导致大分子链断裂。防止PVC热分解的热稳定机理是通过如下几方面来实现的。 通过捕捉PVC热分解产生的HCl，防止HCl的催化降解作用。 铅盐类主要按此机理作用，此外还有金属皂类、有机锡类、亚磷酸脂类及环氧类等。 ?置换活泼的烯丙基氯原子。金属皂类、亚磷酸脂类和有机锡类可按此机理作用。 ?与自由基反应，终止自由基的反应。有机锡类和亚磷酸脂按此机理作用。 ?与共轭双键加成作用，抑制共轭链的增长。 有机锡类与环氧类按此机理作用。 ?分解过氧化物，减少自由基的数目。有机锡和亚磷酸脂按此机理作用。 ?钝化有催化脱HCl作用的金属离子。 同一种稳定剂可按几种不同的机理实现热稳定目的。 铅盐类是PVC最常用的热稳定剂，也是十分有效的热稳定剂，其用量可占PVC热稳定剂的70％以上。 铅盐类稳定剂的优点：热稳定性优良，具有长期热稳定性，电气绝缘性能优良，耐候性好，价格低。 铅盐类稳定剂的缺点：分散性差、毒性大、有初期着色性，难以得到透明制品，也难以得到鲜明色彩的制品，缺乏润滑性，易产生硫污染。 常用的铅盐类稳定剂有： (1)三盐基硫酸铅
稳定剂 聚氯乙烯主稳定剂是指那些单独使用时就有稳定效果的化合物，而副稳定剂是那些单独用无效而与主稳定剂配合时却起增效作用的化合物。某些主稳定剂之间或某些主副稳定剂之间选择使用后会起协同作用。 (一)盐基性铅盐 盐基性铅盐是用于聚氯乙烯之最早也是最广泛的一种热稳定剂，呈碱性，故能与产生的HCL反应而起稳定作用。从毒性、抗污性和制品透明性来看，铅盐并不理想。但它的稳定效果好、价格低廉，故仍大量用于廉价的PVC挤出和压延制品中。因它有优良的电性能和低吸水性，故广泛地用作PVC的电绝缘制品、唱片和泡沫塑料的稳定剂。 1、三盐基硫酸铅（也称三碱式硫酸铅） 白色粉末，比重7.10,甜味有毒，易吸湿，无可燃性和腐蚀性。不溶于水，但能溶于热的醋酸胺，，潮湿时受光后会变色分解。折射率2．1，常用作电绝缘产品的稳定剂． 2、二盐基亚磷酸铅 这是一种细微针状结晶粉末；比重6．1，味甜有毒；200℃左右变成灰黑
色，450℃左右变成黄色。本品不溶于水和有机溶剂，溶于盐酸。折射率2.25，有抗氧剂作用，是一种优良的耐气候性稳定剂。 (二)金属皂类 金属皂类也是一类广泛使用的聚氯乙烯热稳定剂。以羧酸钡、羧酸镉、羧酸锌、羧酸钙的单质或混合物使用。其稳定作用是由于它能在聚氯乙烯分子链上开始分解的地方起酯化作用。稳定作用的强弱与金属皂中的金属比、羧酸类型以及配方中是否存在诸如亚磷酸酯、环氧化油、抗氧剂等协合剂有关。其中镉皂和锌皂的稳定作用最大。 1、硬脂酸铅 这是一种细微粉末，它不溶于水，溶于热的乙醇和乙醚，在有机溶剂中加热溶解，再经冷却成为胶状物。遇强酸分解为硬脂酸和相应的铅盐，易受潮。有良好润滑性，熔点低而确保其有良好分散性。 2、2—乙基乙酸铅 它可溶于溶剂和增塑剂。通常配成57－60％的矿物油或增塑剂的溶液出售。广泛用作泡沫塑料中发泡剂偶氮二甲酰胺的活化剂。 3、水杨酸铅 这是一种白色结晶粉末，比重2．36，折射率1．76。兼有PVC热稳定剂和光稳定剂作用。 4、三盐基硬脂酸铅 这是一种白色粉末，比重2．15，280-800℃时分解，遇100℃以上高
PVC热稳定剂常用测试方法解析 PVC最终制品用于不同的行业。性能不同，PVC热稳定剂的评价和测试就需要不同的方法。总的来说，有静态和动态两大种方法，其中静态的有刚果红试纸法、老化烘箱试验和电势法，动态的有转矩流变仪实验和动态双辊实验。 1、刚果红试纸法 根据国标GB2917.1–2002，刚果红实验法作为测试PVC热稳定剂的一种主要测试方法，其实验装置如图1所示。 使用油浴锅，内置甘油，将要测试的PVC同热稳定剂混合均匀后的物料装入小试管之中，轻微震荡使物料变的结实，然后放入油浴锅之中，油浴锅中甘油提前设定温度约170℃，使小试管内PVC物料的上表面与甘油的上表面相平，小试管上方，塞入一个带有细玻璃管的塞子，玻璃管上下通透，在玻璃管的下方将刚果红试纸打卷插入，使刚果红试纸的下边缘与PVC物料的上边缘相距约2 cm。实验开始后，记录下从放入试管至试管内刚果红试纸开始变为蓝色的时间，即为热稳定时间。这个实验的基本理论是当PVC在约170℃下的温度时，会急剧分解，但由于添加了热稳定剂，抑制了其分解，随着时间的延长，热稳定剂发生消耗，当消耗完成时，PVC会急剧分解释放出HCl气体，此时，试管内的刚果红试剂由于极易与HCl 发生反应而变色，会立刻显现出来，记录下此时的时间，通过时间的长短来判断热稳定剂效果的优劣。 2、静态烘箱试验 制备除热稳定剂之外PVC粉与其它加工助剂（如润滑剂、抗冲改性剂、填充剂等）的高速混合试样。取一定上述试样，按一定比例添加不同的热稳定剂，混合均匀后，加至双棍混
炼机上进行试片制备，一般在不添加增塑剂的情况下，双辊温度设定在160～180℃，在添加增塑剂时，辊温一般在140℃左右。利用双棍反复压片得到均匀的片后下片，然后剪片，得到一定尺寸的含不同热稳定剂的PVC样片。将不同PVC试片放置于一个固定装置上，然后放置到恒温（一般为180℃）的烘箱内，每隔一段时间（如10 min或15 min），来记录试片的颜色变化，直到变黑为止。 通过烘箱老化试验，可以判断热稳定剂对于PVC热稳定效果的优劣，尤其是对颜色变化的抑制能力，一般认为，PVC受热时，颜色会发生白–黄–褐–棕–黑一系列由浅至深的变化，通过一定的时间下PVC的颜色即可判断降解情况。 3、电势法（电导法） 电势法测定PVC热稳定效果的实验装置如图2所示： 实验装置主要有四部分组成，最右侧为惰性气体装置，一般使用氮气，但有时也使用空气，区别在于当使用氮气保护时，可以避免空气中的氧气氧化PVC母链而产生的降解。实验加热装置一般为180℃左右的油浴锅，油浴锅内部放入带有PVC和热稳定剂的混合料，当有HCl气体产生后，就会随着惰性气体一起进入左侧的NaOH溶液中，NaOH迅速吸收HCl，导致溶液的pH值发生变化，通过记录pH计随时间的变化，可以判断不同的热稳定剂的效果。实验结果中，处理得到的pH–t曲线分为诱导期和增长期，诱导期的长短随着热稳定剂效果的优劣而不同。 4、转矩流变仪
锑系阻燃剂 来源:世界化工网https://www.doczj.com/doc/2d12775135.html, 全文请访问:https://www.doczj.com/doc/2d12775135.html,/睡过站了 三氧化二锑不能单独作阻燃剂,而与适当的卤素化合物复合使用,就能发挥出特别有效的阻燃性能。 目前至少已有两种理论解释了三氧化二锑的阻燃机理。其中是一卤素化合物受热分解，放出卤化氢和卤元素，他们和三氧化二锑反应，产生三卤化锑和氧卤化锑。高聚物和三卤化锑将进行反应，产生碳而不是易挥发的可燃性气体，形成的碳由于可起到绝热屏蔽作用，保护基层高聚物不会进一步热分解，从而进一步减少可燃性气体的生成量。同时，该阻燃体系还能形成一种惰性气体，较少了燃烧所需氧的供应，从而抑制了燃烧。另一种理论则认为：三氯化锑气体挥发进入火焰中，并分解成各种锑化合物和卤素自由基。这些分解产物能消耗火焰能量，改变燃烧的化学过程，从而起到抑制作用。其中含锑化合物起到消耗燃烧能量，而卤素自由基则起到改变燃烧化学过程的作用。 一、工业级三氧化二锑 三氧化二锑是最早被采用的无机阻燃剂之一。我国锑的生产量居世界之首，其中三氧化二锑系列产品至1990年的产量已达1.6万吨，
该产品的国内生产规模近年来还在继续扩大。 1.三氧化二锑的生产方法 （1）干法生产工艺以辉锑矿为原料，经煅烧转化为氧化物，在经高温还原和氧化过程得三氧化二锑。其工艺流程如图4-1所示： 将辉锑矿于1000℃在焦炭存在下煅烧，生成粗Sb2O3中间品：2Sb2S+5O21000℃ 2Sb2O3+2SO2↑ ----------------→ 将挥发的Sb2O3收集，在焦炭纯在下用纯碱作助溶剂，还原为金属锑： Sb2O3+3C 900~1000℃ 2Sb+3CO↑ ------------→ 所得的金属锑在空气中氧化即得纯氧化锑。 （2）湿法生产工艺将辉锑矿用盐酸浸出生成三氧化锑，然后再用水解方法制得三氧化二锑。 Sb2S3+6HCl→2SbCl3+3H2S 2SbCl3+6NaOH→Sb2O3+6NaCl+3H2O 2.三氧化二锑的性质 二氧化二锑以两种晶形存在：立方形的方锑矿和斜方形的锑华。 前者在工业中占多数，具很稳定的形态。工业品中还含有一定量
复合稳定剂 纯的PVC树脂对热极为敏感，当加热温度达到90℃以上时，就会发生轻微的热分解反应，当温度升到120℃后分解反应加剧，在150℃，10分钟，PVC 树脂就由原来的白色逐步变为黄色—红色—棕色—黑色。PVC树脂分解过程是由于脱HCL反应引起的一系列连锁反应，最后导致大分子链断裂。防止PVC热分解的热稳定机理是通过如下几方面来实现的。 通过捕捉PVC热分解产生的HCl，防止HCl的催化降解作用。 铅盐类主要按此机理作用，此外还有金属皂类、有机锡类、亚磷酸脂类及环氧类等。 ·置换活泼的烯丙基氯原子。金属皂类、亚磷酸脂类和有机锡类可按此机理作用。 ·与自由基反应，终止自由基的反应。有机锡类和亚磷酸脂按此机理作用。 ·与共轭双键加成作用，抑制共轭链的增长。 有机锡类与环氧类按此机理作用。 ·分解过氧化物，减少自由基的数目。有机锡和亚磷酸脂按此机理作用。 ·钝化有催化脱HCl作用的金属离子。 同一种稳定剂可按几种不同的机理实现热稳定目的。 铅盐类 铅盐类是PVC最常用的热稳定剂，也是十分有效的热稳定剂，其用量可占PVC热稳定剂的70％以上。 铅盐类稳定剂的优点：热稳定性优良，具有长期热稳定性，电气绝缘性能优良，耐候性好，价格低。 铅盐类稳定剂的缺点：分散性差、毒性大、有初期着色性，难以得到透明制品，也难以得到鲜明色彩的制品，缺乏润滑性，易产生硫污染。 常用的铅盐类稳定剂有： (1)三盐基硫酸铅 分子式为3PbO．PbSO．H20，代号为TLS，简称三盐，白色粉末，密度6．4g／cm’。三盐基硫酸铅是最常用的稳定剂品种，一般与二盐亚磷酸铅一起并用，因无润滑性而需配人润滑剂。主要用于PVC硬质不透明制品中，用量一般2~7份。 (2)二盐基亚磷酸铅
1塑料热稳定剂种类划分 热稳定剂是一类能防止或减少聚合物在加工使用过程中受热而发生降解或交联,延长复合材料使用寿命的添加剂。常用的稳定剂按照主要成分分类可分为盐基类、脂肪酸皂类、有机锡化合物、复合型热稳定剂及纯有机化合物类。 1)盐基类热稳定剂:盐基类稳定剂是指结合有“盐基”的无机和有机酸铅盐,这类稳定剂具有优良的耐热性、耐候性和电绝缘性,成本低,透明性差,有一定毒性,用量一般在 0.5%~5.0%。(文章来源环球聚氨酯网) 2)脂肪酸类热稳定剂:该类热稳定剂是指由脂肪酸根与金属离子组成的化合物,也称金属皂类热稳定剂,其性能与酸根及金属离子的种类有关,一般用量为0.1%~3.0%。 3)有机锡类热稳定剂:该类热稳定剂可与聚氯乙烯分子中的不稳定氯原子形成配位体,而且在配位体中有机锡的羧酸酯基与不稳定的氯原子置换。这类热稳定剂的特点是稳定性高、透明性好、耐热性优异,不足之处是价格较贵。 4)复合型热稳定剂:该类热稳定剂是以盐基类或金属皂类为基础的液体或固体复合物以及有机锡为基础的复合物,其中金属盐类有钙—镁—锌、钡—钙—锌、钡—锌和钡—镉等;常用的有机酸如有机脂肪酸、环烷酸、油酸、苯甲酸和水杨酸等。 5)有机化合物热稳定剂:该类热稳定剂除少数可单独使用的主稳定剂(主要是含氮的有机化合物)外,还包括高沸点的多元醇及亚磷酸酯,亚磷酸酯常与金属稳定剂并用,能提高复合材料的耐候性、透明性,改善制品的表面色泽。 2PVC热稳定剂的作用机理 1)吸收中和HCL,抑制其自动催化作用。这类稳定剂包括铅盐类、有机酸金属皂类、有机锡化合物、环氧化合物、酚盐及金属硫醇盐等。它们可与HCL反应,抑制PVC脱HCL的反应。 2)置换PVC分子中不稳定的烯丙基氯原子抑制脱PVC。如有机锡稳定剂与PVC分子的不稳定氯原子发生配位结合,在配位体中,有机锡与不稳定氯原子置换。 3)与多烯结构发生加成反应,破坏大共轭体系的形成,减少着色。不饱和酸的盐或酯含有双键,与PVC分子中共轭双键发生双烯加成反应,从而破坏其共轭结构,抑制变色。 4)捕捉自由基,阻止氧化反应。如加入酚类热稳定剂能阻滞脱HCL,是由于酚给出的H原子自由基能与降解的PVC大分子自由基偶合,形成不能与O2反应的物质,而具有热稳定作 什么是热稳定剂，其作用机理和种类如何？ 热稳定剂是一种能改善塑料在加工和使用过程中，由于受热引起的降解，而导致其性能劣化的一种添加剂。塑料一般对热是不稳定的，加热时会引起氧化和分解，在较高温度下，即使没有氧化，塑料也会产生热裂解。 由于PVC的热稳定性特别突出，所以一般所述的热稳定剂，多是指对PVC 的热稳定剂。除PVC外，POM的热稳定性也较突出，但POM主要是采用对其端基封闭处理的方法来提高热稳定性。其他塑料在正常的加工成型范围内，热稳定性均较好。因此，这里主要介绍PVC 的热稳定性问题。 (1) 热稳定剂的作用机理 PVC的成型加工温度与其分解温度很相近，当在160-180℃的温度下加工时，PVC会发生剧烈的热降解，塑件变色，性能下降。在这个热降解过程中， PVC会释放出大量的HCL和CL，导致降解反应加速进行，因此，热稳定剂的作用机理主要如下。 1) 由于HCl在PVC降解过程中起到促进和催化作用，将HCl吸收和中和，使其不再对PVC起作用，PVC的降解即不会再继续进行。 2) PVC分子链上有不稳定的氯原子，它对PVC的降解起了很大促进作用。因此，置换PVC
锑系阻燃剂 三氧化二锑不能单独作阻燃剂,而与适当的卤素化合物复合使用,就能发挥出特别有效的阻燃性能。 目前至少已有两种理论解释了三氧化二锑的阻燃机理。其中是一卤素化合物受热分解，放出卤化氢和卤元素，他们和三氧化二锑反应，产生三卤化锑和氧卤化锑。高聚物和三卤化锑将进行反应，产生碳而不是易挥发的可燃性气体，形成的碳由于可起到绝热屏蔽作用，保护基层高聚物不会进一步热分解，从而进一步减少可燃性气体的生成量。同时，该阻燃体系还能形成一种惰性气体，较少了燃烧所需氧的供应，从而抑制了燃烧。另一种理论则认为：三氯化锑气体挥发进入火焰中，并分解成各种锑化合物和卤素自由基。这些分解产物能消耗火焰能量，改变燃烧的化学过程，从而起到抑制作用。其中含锑化合物起到消耗燃烧能量，而卤素自由基则起到改变燃烧化学过程的作用。 一、工业级三氧化二锑 三氧化二锑是最早被采用的无机阻燃剂之一。我国锑的生产量居世界之首，其中三氧化二锑系列产品至1990年的产量已达1.6万吨，该产品的国内生产规模近年来还在继续扩大。 1.三氧化二锑的生产方法
（1）干法生产工艺以辉锑矿为原料，经煅烧转化为氧化物，在经高温还原和氧化过程得三氧化二锑。其工艺流程如图4-1所示： 将辉锑矿于1000℃在焦炭存在下煅烧，生成粗Sb2O3中间品： 2Sb2O3+2SO2↑ 2Sb2S+5O2 1000℃ ----------------→ 将挥发的Sb2O3收集，在焦炭纯在下用纯碱作助溶剂，还原为金属锑： 2Sb+3CO↑ Sb2O3+3C 900~1000℃ ------------→ 所得的金属锑在空气中氧化即得纯氧化锑。 （2）湿法生产工艺将辉锑矿用盐酸浸出生成三氧化锑，然后再用水解方法制得三氧化二锑。 Sb2S3+6HCl→2SbCl3+3H2S 2SbCl3+6NaOH→Sb2O3+6NaCl+3H2O 2.三氧化二锑的性质 二氧化二锑以两种晶形存在：立方形的方锑矿和斜方形的锑华。前者在工业中占多数，具很稳定的形态。工业品中还含有一定量的斜方晶体。立方晶体三氧化二锑是单个Sb4O6组成，斜方晶体三氧化二锑是由无限重复的链所组成。结构如下：
书名：《PVC热稳定剂及其应用技术》 主编：吴茂英 第一章：绪论 PVC是世界五大通用塑料之一，在中国其消费量第一位。中国经济的发展，特别是城市化和 房地产业的发展，使PVC建筑材料在中国获得极大的发展机遇，其需求量大幅度增长；另外，交 通运输、通信等领域对PVC 树脂的需求也呈高速增长态势。 PVC异型材门窗保温保冷、耐气候性及防腐性好，符合环保要求，比普通钢门窗能耗可节省17%。建筑耗能占我国总耗能的1/4，建筑保温性能上，耗能占房屋能源浪费50%。当前日益受关 注的全球防止气候变暖的环境问题下，异型材门窗的应用将有新的潜力。 热稳定剂最基本的性能是热稳定、加工和耐候性能。随着塑料行业发展，其他性能及助剂的 相伴存在，经优化设计的“一包化”产品是PVC热稳定剂进入成熟阶段的标志性成果。综合性能 平衡、性价比高、环保性好、使用方便及提高生产效率的定制“一包化”复合稳定剂，预期将在 世界范围内受到普遍欢迎，并成为未来的开发趋势。 第二章：PVC热降解与热稳定剂化学原理 工业生产的PVC热降解主要是由于其分子含有不稳定结构缺陷引起的。目前，无法从根本 上改进合成方法和工艺避免或减少其缺陷的生成，因此添加“热稳定剂”有效提高PVC热稳定性。在实际应用中要求热稳定剂具备更全面的性能，任何一种单组分热稳定剂都无法满足。实际使用 的热稳定剂基于协同作用原理设计开发的复合体系，即所谓复合热稳定剂。 锌基复合热稳定协同作用：协效热稳定剂“中和HCl”，抑制HCl和ZnCl2浓度增长，减弱 了HCl对PVC热降解的催化作用，从而提高PVC长期稳定性；协效热稳定剂中和HCl保护主效稳 定剂，减缓的消耗，进而减慢了PVC的变色速率。主效稳定剂通过取代不稳定氯抑制PVC热降解 的引发，不但抑制了PVC变色，同时也保护了协效热稳定剂，减缓对其的消耗。 第三章：热稳定剂的应用性及其评价
本文摘自再生资源回收-变宝网（https://www.doczj.com/doc/2d12775135.html,）浅析热稳定剂的种类及应用 热稳定剂是塑料加工助剂中重要类别之一，热稳定剂与PVC树脂的诞生和发展同步，主要用于PVC树脂加工中，因此热稳定剂与PVC树脂、PVC中软硬制品的比例有密切关系。 一、热稳定剂的种类 稳定剂主要根据锡、铅以及血A族金属的混合物如钡、铜、锌进行分类。 PVC稳定剂通常是无机物或有机金属化合物，这一术语本身就表明含有阳离子，或有机化合物，通常按化学类别进行分类。通常，无机物和金属有机化合物是基本的（或主要的）稳定剂，而有机物则是次要的或辅助的稳定剂。 稳定剂协同的混合物很普遍，通常包括各种流基有机锡化合物和波基盐（化合物）以及辅助的添加剂，如锌皂，亚磷酸盐，环氧化物，甘油酯，紫外线吸收剂，抗氧剂等。显然，大多数协同组合物具有专用性，因此还没有发现它们具有全面的共性。 有机锡稳定剂分为含硫和不含硫两类。含硫稳定剂在所有稳定性能方面都是杰出的，但存在与含硫化合物类似的味道和交叉站污的问题。 二、热稳定剂的应用 1、硬质制品：在北美的硬质PVC制品市场上，尽管也有一些错、混合金属、流基锑酯类使用，但大多数是采用含有机锡的稳定剂。在世界的其它地区，特别是当用作异型材时，铅稳定剂正逐步取代钡一幅稳定剂，这是由于上面谈到的锅的问题。但是，由于潜在的环境因素，在这些应用领域中正逐步用钙一锌和有机锡来取代铅。
2、软质制品：主要是混合金属稳定剂，因为它们的成本较低，并且加入增塑剂后容易加工。加工时采用的温度恰好与发挥混合金属最大稳定性的温度相吻合。 由于铅的毒性和环境问题，在大多数通用场合钡一锌和钙一锌稳定剂正在迅速取代更有效的钡一铅配方。能够提供与铅体系相近的加工稳定性的新型共稳定剂正不断开发出来，以实现无铅稳定剂。这种情况的出现是由于政府法规和废物处理的高费用。 钙一锌稳定剂与食品级的亚磷酸酯和辅助组份的组合在食品包装膜方面得到了应用。 使用的增塑剂在大多数软质制品中，使用的增塑剂含有环氧化酯，如环氧甘油酯、环氧脂肪酯。环氧化物与氯化氢反应而作为辅助稳定剂。 由于铅化合物独特的电性能，在电线电缆包覆市场中占优势，一些混合金属在包覆应用中作为辅助稳定剂。 3、膜材和片材：挤出和压延都被用来加工硬质PVC膜材和片材，通常对于膜材和片材采用与瓶子使用的一样的稳定剂。 4、披迭板及外型材：对于用于披迭板及窗户外框材料的PVC的稳定剂，耐候性和保持颜色的耐久性是额外的要求。长期的研究已确定了这些用途的最佳有机锡结构。 5、管材：硬质PVC管材是PVC独有的最大的市场，大多数管材是在双螺杆挤出机上加工的。由于受热时间短，因而采用了较低浓度的流基有机锡稳定剂。这些管材级稳定剂可含有少至4—10%的锡，使用量通常为每100份聚合物用0．4份（双螺杆挤出时），而单螺杆挤出时为0.6—1.0份。用于饮用水管的稳定剂必须符合独立认证机构的要求。 6、注塑：随着往复移动螺杆注塑模具对合适树脂的要求的出现，已成功地开发了高效稳定剂并制得非常大的部件（35磅）。 虽然树脂的分子量越低，加工也越易，但注塑模具的高剪切通常需要含14%一25%锡
PVC配方中热稳定剂的选择要点 摘要：PVC用的稳定剂包括热稳定剂、抗氧剂、紫外线吸收剂和螯合剂。配方设计时根据制品使用要求和加工工艺要求选用不同品种，不同数量的稳定剂 （一）热稳定剂 热稳定剂必须能够捕捉PVC树脂放出的具有自催化作用的HCL，或是能够与PVC树脂产生的不稳定聚烯结构起加成反映，以阻止或减轻PVC树脂的分解。一般在配方中根据制品的要求来选用热稳定剂品种。例如： 铅盐稳定剂主要用在硬制品中。铅盐类稳定剂具有热稳定剂好、电性能优异，价廉等特点。但是其毒性较大，易污染制品，只能生产不透明制品。近年来复合稳定剂大量出现，单组分的稳定剂已有被取代的危险。复合稳定剂的特点是专用性强，污染小，加工企业配料简便等优点。但由于无统一的标准，所以各家的复合稳定剂差异很大。 钡镉类稳定剂是性能较好的一类热稳定剂。在PVC农膜中使用较广。通常是钡镉锌和有机亚磷酸酯及抗氧剂并用。 钙锌类稳定剂可作为无毒稳定剂，用在食品包装与医疗器械、药品包装，但其稳定性相对教低，钙类稳定剂用量大时透明度差，易喷霜。钙锌类稳定剂一般多用多元醇和抗氧剂来提高其性能，最近已经国内已经有用于硬质管材的钙锌复合稳定剂出现。深圳市森德利塑料助剂有限公司成功开发出CZX系列无毒钙锌稳定剂，能够满足硬质管材及管件的生产，并在联塑等管材生产厂家批量使用。 有机锡类热稳定剂性能较好，是用于PVC硬制品与透明制品的较好品种，尤其辛基锡几乎成为无毒包装制品不可缺少的稳定剂，但其价格较贵。 环氧类稳定剂通常作为辅助稳定剂。这类稳定剂与钡镉钙锌类稳定剂并用时能提高光与热的稳定性，其缺点是易渗出。作辅助稳定剂的还有多元醇，有机亚磷酸酯类能。 近年来还出现了稀土类稳定剂和水滑石系稳定剂，稀土类稳定剂主要特点是加工性能优良，而水滑石则是无毒稳定剂。 热稳定剂的选用原则 1.硬质PVC配方中热稳定剂的选用 硬质PVC中增塑剂加入量少或不加，要求稳定剂的加入量相应增大，且稳定效果要好。 （1）不透明硬制品常选用的为三碱式硫酸铅及二碱式亚磷酸铅，两者协同加入效果好，加入比例为2：1或1：1，总加入量为3~5份。或者目前常用的复合铅类稳定剂。