一1什么是生物体的必需元素和有害元素？区分必需元素和有害元素的标准是什么？
（1）宏量元素都是必需元素；而微量元素不一定都是必需元素。必需微量元素：Fe、Zn 、Cu、Mn、Cr、Mo、Co、Se、Ni 、V、Sn、 F 、I、Sr(Si、B）.
有害元素：指哪些存在于生物体内时，会阻碍生物机体正常代谢过程和影响生理功能的微量
元素，如：Cd 、Hg、Pb、As 、Be等
（2）条件（1）该元素直接影响生物体的生物功能，并参与正常代谢过程。
（2）该元素在生物体内的作用不可能被其它元素所代替。
（3）缺乏该元素时，生物体内会发生某种病变，补充该元素时，可防止异常的发生或使其恢复正常。
2. 有的元素既是人体必需的，又是对人体有害的，你如何理解这种看起来矛盾的现象？“双重品格”。即它们既是必需的，又是有害的。
例（元素浓度）Se是生物体重要的微量元素，对肿瘤有抑制作用，成人每天摄取量为100μg。若长期低于50μg，可能引起癌症、心肌损伤等；但过量摄取又可能造成腹泻、神经官能症及缺铁性贫血等中毒反应，甚至死亡。
如（元素存在形式）铁是重要的必需微量元素，正常人体内的铁几乎全部被限制在特定的生物大分子结构包围的封闭状态之中，这样的铁才能担负正常的生理功能3生物体内的宏量元素包括哪些？举例说明生物体内的微量元素。
宏量元素11种: C、H、O、N、P 、S、Cl、K、Na 、Ca、Mg
宏量元素是指含量占生物体总质量0.01％以上的元素。
微量元素：指含量占生物体总质量0.01％以下的元素。Fe、Cu、Zn 、Mn、Cr 、Se 、
I 、Mo 、Si等
4. 必需微量元素具有哪些主要的生物功能？举例说明。
（硒）对免疫系统的影响
1973年证明硒是代谢过氧化氢的酶—谷胱甘肽过氧化物酶（GSHPX）的必需成分。硒参与过氧化物的代谢，体内各种吞噬细胞如中性粒细胞、单核细胞、吞噬细胞中均含有GSHPX。
硒对细胞保持氧化还原的平衡和清除活性氧起重要作用，最起码的作用是延缓衰老。硒缺乏所致的免疫系统的改变与肿瘤的易患性增加，一些慢性炎症及病毒性疾病的发生与此有关
锌与免疫
锌缺乏可削弱免疫系统功能，导致机体对多种致病因素易感性增高，而许多种疾病可导致锌缺乏而影响免疫系统功能。这些疾病包括酒精中毒、肾病、烧伤、消化道
功能紊乱以及HIV感染和腹泻。
锌对免疫系统作用包括对淋巴细胞成熟、细胞因子产物、细胞凋亡及基因表达的影
响等方面。锌缺乏可导致胸腺萎缩和淋巴细胞减少。儿童缺锌可导致发育缓慢，甚
至影响大脑发育。
铁与免疫
实验表明缺铁时中性白细胞的杀菌能力降低，淋巴细胞功能受损，在补充铁后免疫功能可能可以得到改善。铁过剩和缺铁时均可引起机体感染性增加，微生物生长繁殖也需要铁的存在，有时补铁会增加感染的危险性
5. 什么是微量元素的拮抗和协同作用？它们有何生物学意义？
拮抗作用：指生物体内的一种元素抑制另一种元素的生物学作用的现象。
协同作用：指一种元素促进生物体内另一种元素的生物学作用的现象。
Cu和Zn呈拮抗作用，当牛和羊的饲料中含有大量Zn时，动物吸收Cu的能力显著下降，为吸收过程中Zn置换了Cu ，
Cu和Cd也显示拮抗作用，Cd的存在可干扰Cu 在肠道内的吸收
Cu和Fe在机体内显示生理协同作用，含Cu的血蓝蛋白是Fe和Cu之间直接的分子桥梁，没有Cu，Fe在生物合成机制中就不能进入血红蛋白分子，当Fe充足而缺Cu时，人和动物照样发生贫血。
二1什么是金属配合物？生物金属配合物主要包括哪些类型的化合物？
原子配位于金属原子而形成的一种环状络合物(环中包含了金属原子)。卟啉类化合物，氨基酸、肽和蛋白质
2, 混配配合物有什么生物学意义？
血浆中的氨基酸混配配合物
金属酶酶促反应中的混配配合物
物质贮存和运输过程中的混配配合物
防病和解毒过程中的混配配合物
3 .请说出谷氨酸、苏氨酸和组氨酸分别与Fe3+形成配合物稳定常数出现较大区别的原因。三1、金属硫蛋白的功能是什么？它在结构上有什么特点？这些特点与其功能有什么联系？
2、顺铂系列配合物的抗肿瘤机理是什么？这类配合物的组成和结构同其抗肿瘤药效之间的关系是什么？
（1）脂溶性的载体配体NH3可顺利通过细胞膜的脂质体进入癌细胞内，进入癌细胞的顺铂，由于有可取代的Cl- ，Cl- 被配位能力更强的DNA中的配体取代。从而破坏癌细胞的DNA的复制能力，癌细胞分裂受阻。
（2）这些药物都是混配配合物，通式[PtA2B2]
A:起载体作用的中性胺类配体en ，RNH2
R2NH，R3N
B：可被取代的酸根配体Cl- ，Br-
3、在有害金属离子引起人体中毒时，要合理地选择解毒剂，需考虑什么条件？
四、1、金属离子、酶和底物之间有哪些结合形式？以哪些结合形式形成的复合物为混配配
合物？
（1）形成金属桥（E-M-S）（2）形成酶桥（M- E- S）（3）形成底物桥（E -S-M）
2、什么是金属酶？金属激活酶？两者有什么不同？它们在生物体内的意义是什么？
金属酶：酶蛋白与金属离子结合牢固,金属离子已成为酶分子的一个不可分离的部分。
金属激活酶：酶蛋白与金属离子结合不太牢固
金属激活酶与金属离子的结合不如金属酶牢固，经提纯的酶不含金属，需加入金属离子才有活性，Mg2+对一些酶的作用就是如此。
3、酶促反应的反应速率受哪些因素的影响？
（1）酶浓度对酶促反应速率的影响:在底物足够而其它条件恒定时，酶促反应速率与其浓度成正比
（2）温度对酶促反应速率的影响:在酶所催化的化学反应中，提高温度而引起两种结果：（1）加快反应速率；
（2）使酶逐渐失活。
最适温度：在一定的温度范围内，有一个最大的酶促反应速率，此温度称为酶促反应的最适温度。
(3)底物浓度对v的影响:当酶浓度不变而底物的浓度很小时，随着底物浓度的增加，v 急剧增加；随后，随着底物浓度增加，反应速率增加逐渐减缓；当底物的浓度达到一定程度后，反应速率几乎不受底物浓度的影响，逐步趋于平稳
(4)pH值对酶催化反应的速率影响
(5)、抑制剂对酶促反应速率的影响
(6)激活剂对酶促反应速率的影响
4、金属离子对酶功能的影响表现在几个方面？
（1）在酶促反应中，M、E、S若以酶桥M- E-S连接，M所起的作用是使酶的活性中心位置发生变化或是增加酶的活性，使其便与底物结合。
（2）若以金属桥（E-M-S）结合时，M起桥梁作用。它使E和S相互接近，把反应基团引导到正确位置上，以利于S和E的活性中心的某些基团结合。
（3）金属离子可使E和S形成具有相互匹配的空间构象,以利于它们结合成中间复合物。
（4）金属离子的正电荷还可以屏蔽、中和S某些部位的负电荷，或改变酶蛋白的电荷分布，以利于E和S结合，使酶促反应得以顺利进行。
（5）金属离子起到传递电子的作用，使酶促反应有控制地分步进行。
五1. 金属离子透过细胞膜的途径分哪几种形式？试比较它们的异同点。
简单扩散载体转运主动转运
2. 简述K+Na+的生物功能。
保持神经肌肉应激性维持体液渗透压维持体液酸碱平衡
3. 简述钙的一般生物功能。
钙的调节肌肉活动机能钙和神经传递作用钙和细胞分泌有关. 钙和血液凝固钙化作用
4. 简要说明Ca2+担负“信使”功能的机理
Ca2+作为信使，通过与CaM结合，将信息传递给受体CaM，CaM进一步通过对多种酶的激活和控制作用，调节活细胞内多种生物化学过程。
（全的）当细胞膜受到激素或神经脉冲刺激时，细胞膜上的Ca2+通道打开，细胞膜对Ca2+的通透性暂时增加，使Ca2+大量内流，作为一种信息，Ca2+在细胞内的浓度达到10-6－10-5mol.L-1时，形成Ca2+和CaM的复合物，使CaM得以活化，活化后的CaM既可影响cAMP 的合成，也可影响cAMP的分解，同时，开启钙泵，胞内Ca2+排除体外或被亚细胞器吸收，重新降至稳态水平，此时，CaM释放结合的Ca2+，回流无活性状态，致使环腺苷环化酶和磷酸二酯酶失活，cAMP的合成和分解反应即告终止。因而，Ca2+启动的反应也就停止了。
Ca2+对神经和肌肉兴奋性以及其它许多生理功能的控制都是通过这种“信使”作用而完成的，其中主要的受体蛋白是CaM。
六1. 生物金属中的过渡元素在生物体内担负重要的生物功能，试从无机化学的角度探讨其原因。
(1) 过渡金属元素有d轨道，在配位场的影响下，d轨道发生能级分裂，产生晶体场稳定化
能，形成配合物后，体系能量降低，有利于配位反应的进行。
(2) 生命过渡金属离子具有未充满的d电子层，易形成内轨型配合物，增加了配合物的稳
定性。
(3) 与第四周期的主族金属离子相比，生物过渡金属离子有较小的半径，因而，它们在形
成配合物时在一定程度上容易形成共价键。
(4) 过渡金属大多具有可变的氧化数。
（1）Fe2+和Fe3+，Cu+和Cu2+之间比较容易实现相互转化。所以，生物体内担负电子传递功
能和参与氧化还原反应的是铁离子和铜离子，特别是铁离子，与氧化还原过程的酶主要是含铁的金属酶。
（2）锌是唯一具有恒定氧化态的元素。因此，它具有特殊的性质，它不直接参与体内的氧化还原过程，而是组成另一类的金属酶－催化水解反应的金属酶。
2. 简述生物体内铁以配合物形式存在的生物学意义。
(1) 形成配合物可以大大提高铁的催化功能
在水溶液中，水合铁离子具有催化过氧化氢分解的作用。但是，在水分子配位的环境中，铁离子的催化效率很低，当形成铁卟啉时，其催化效率可提高1000倍以上。而当卟啉再进一步与蛋白质结合成金属酶时，其催化效率可又成百万倍的提高。
(2) 生物体内不允许游离铁离子存在
Fe3+在体内如呈游离状态，很容易形成沉淀。K sp(Fe(OH)3)=10-38, 人体血液pH=7
[OH-]=10-7mol.L-1 则形成Fe(OH)3所需
[Fe3+]=K sp/[OH-]3=10-17 mol.L-1很小很小
体内游离态铁离子过多，引起病变。
3. 讨论血红蛋白分子在结构上能保证二价铁离子与氧气之间发生氧合而不发生氧化作用的原因。
血红蛋白的四个亚基中的血红素辅基，均处于折叠肽链的包围中，这些肽链片断主要是由含疏水侧链的氨基酸组成，它们和卟啉环上的疏水基团形成疏水键，从而在Fe2+周围造成一个疏水环境，使Fe2+不受氧化，此外，Fe2+的第五配位体组氨酸对防止Fe2+氧化起重要作用，由于组氨酸有带正电荷的碱基，多余的正电荷抑制了反位方向上Fe2+与O2间的电子转移。
4. 谈谈一氧化碳中毒的原因。
Hb除能与O2结合外，也能与小分子CO、NO结合，由于CO与血红素中的Fe2+结合，使Hb失去了携带氧的能力（如：煤气中毒），造成缺氧状态，甚至死亡，高压氧可使HbCO→ HbO2，故可用于治疗CO中毒，还可以注射亚甲基蓝（C16H18N3Cl5），它与CO结合力大于CO 与血红蛋白结合力从而使Hb恢复载氧功能.
5血红蛋白和细胞色素都含有铁离子和卟啉环，这两类物质中铁离子起的作用有什么不同？
（1）形成配合物，是血红蛋白的一部分
(2)铁离子是传递电子的作用
6处于呼吸链末端的细胞色素a3与其它细胞色素在结构和功能上有什么不同？
细胞色素a、b等与c一样，其铁离子都与卟啉环和蛋白质结合，是六配位的，所以它们不能再与氧结合。但是细胞色素a3的铁离子是五配位的，还保留有一个配位位置，因此，它既能传递电子，又能与氧结合，这种结合形式和功能的统一是细胞色素a3位于整个呼吸链末端的原因，细胞色素a3还可以与CN-或CO结合，使电子无法传递给氧，导致整个呼吸链的电子传递无法进行到底。
7试述锌的生物化学效应。
（1）酶学效应巳知锌与200多种酶的结构及功能密切相关。锌在金属酶中有几项
公认的功能，包括催化、结构和调节作用。在金属酶中锌结合在催化的酶蛋白上，
发挥催化功能，将锌去除后能使酶的活性下降甚至消失。但一般不会造成酶蛋白
的变构或变性，故再加入适当的锌离子便可迅速恢复其催化功能，锌通常能稳定
酶蛋白的四级结构。
（2）调节细胞的分化和基因表达
锌是核酸的丰富组分，能稳定RNA、DNA和核糖体的结构，核酸合成和降解的关键酶是锌依赖酶，广泛地参与核酸和蛋白质的代谢，调节细胞的分化和基因
表达，影响细胞复制等基本生命过程。锌可通过键合DNA骨架链上的磷酸基团和
核苷的碱基而稳定双螺旋结构，锌缺乏时干扰正常染色体的重组和基因的表达，
影响细胞的分裂和分化。
（3）影响激素的分泌和保存
锌在激素的产生、储存和分泌中起作用，对激素受体的效能和靶细胞的反应产生重要的作用。锌与生长激素、甲状腺素、胰岛素等均有一定关系。
（4）维持细胞膜结构和功能
锌是构成生物膜脂蛋白成分，能与细胞膜磷酯中磷酸根和蛋白质中巯基构成牢固复合物，从而维持细胞膜稳定，减少毒素吸收和组织损伤，对屏障功能、转
运功能和受体结合都有影响。
（5）参与机体免疫过程
锌直接参与细胞免疫和体液免疫过程。锌是体内许多酶的组分，缺锌造成淋巴细胞对各种抗原的增殖反应降低。
（6）对机体营养和生长发育的作用
锌参与核酸和蛋白质的合成，能刺激淋巴细胞分裂和加快创伤愈合；锌参与维生素A 还原酶及视黄醛结合蛋白的合成，锌缺乏时人和动物血中维生素A降低。
锌直接影响维生素A的代谢，从而间接影响骨的钙化；维生D在促进肠道黏膜吸
收钙的环节上必须有锌的参与；锌对妊娠和分娩有很大的影响，而且与胎儿的生
长迟缓、神经系统发育迟缓、先天畸形、免疫力下降有密切关系。
8．CuZn－SOD的生物功能是什么？试讨论该酶的一级结构的特征。
（1）催化超氧化物阴离子自由基（· O2－）发生歧化反应
9 简单讨论在CuZn－SOD中，金属辅基对酶的生物功能的影响。
1 .稳定蛋白质结构
一般酶蛋白质分子在受到外界各种物理化学因素如高温、pH值、电离辐射等的影响，结构常遭到破坏。然而，SOD，尤其是牛红细胞CuZn-SOD，与一般酶相比，在承受上述因素的攻击时表现出异常的稳定。这种稳定性主要来源于金属辅基的存在。
2 .发挥催化功能
Cu2+对CuZn－SOD的催化活性有直接关系。用一系列金属离子取代后酶活性的研究表明，某些二价金属离子如：Co2+和Hg2+，可以取代Zn2+而起作用，但是没有任何一种金属可以取代Cu2+而起恢复酶活性的作用。
七1 . 谷胱苷肽过氧化物酶在人体内的重要生物功能是什么？它的生物功能的发挥与维生素E有什么关系？
GSH－PX和维生素E抗氧化作用的关系：
实验证明：二者在抗脂质过氧化物中表现出明显的协同效应。
在抗脂质过氧化物中，维生素E可以减少过氧化物的形成或结合于生物膜上，保护膜免受自由基进攻与过氧化物损伤，而硒通过GSH－PX催化过氧化物的破坏，防止有害自由基的形成及对不饱和脂肪酸的进攻。其不可分割的联系在于：含硒GSH-PX分解过氧化物，阻止其生成能引发膜脂质过氧化的羟基自由基·HO和单线态氧1O2，而
维生素E阻止膜脂质过氧化链式反应，减少了过氧化物的生成。因而它们之间表现出“相互节省”效应。
相互接省效应：
如果体内维生素E不足，就会产生并积累大量的H2O2和ROOH，与此相应，也就需要大量的GSH－PX ，相反，若体内维生素E适量，则ROOH的产生也就减少，自然GSH －PX 的需要量相应减少。
2 .简述硒的抗癌作用机制。
①通过抗氧化作用，清除自由基，保护细胞膜的功能与结构。
②②硒与致癌剂相互竞争。
③③改变细胞代谢，使致癌物对DNA损伤效应减轻。
④④抑制细胞内蛋氨酸和蛋白质的合成，降低癌细胞的增殖速度。
⑤⑤硒对前列腺素合成的影响，后者在肿瘤发生或调节中起重要作用。
⑥⑥硒能选择性地抑制肿瘤细胞增殖蛋白的合成和DNA复制，从而达到抑癌作用。
3 .如何认识硒的营养学意义？
人类硒缺乏主要是由于饮食中硒元素相对或绝对缺乏所致，而胰腺功能低下可减少硒的吸收。缺硒可引起克山病、大骨节病等地方病，也可引起免疫功能低下而易发生感染。条件性（继发性）硒缺乏可发生于各种癌症病人。
4 .简述硒的生理功能。
（1）．参与酶的催化反应
硒蛋白作为哺乳动物酶系统的基本成分，促使正常代谢过程中产生的有毒过氧化物的分解，防止其堆积，进而保护细胞中重要的膜结构不受损害；直接参与膜磷脂过氧化物的还原，从而达到保护生物膜的目的。
（2）．增强机体免疫力
硒能促进淋巴细胞产生抗体，使血液免疫球蛋白水平增高或维持正常，增强机体对疫苗或其他抗原产生抗体的能力。
（3）．参与阻断自由基反应
脂质过氧化物(LPO)是机体自由基反应的主要产物，而且LPO能导致生物膜损害。GSH －PX和PHG－PX是人体内阻断自由基反应，清除其反应产生的有毒产物LPO的重要物质，而硒是GSH－PX 和PHG－PX的活性成分。
（4）．硒是体内拮抗有毒物质的保护剂
硒在人和动物体内能保护组织免于有毒物质的侵害，对机体中的有害金属元素起拮抗作用。大量研究表明，硒可以拮抗许多有害金属元素的毒性。
（5）．抗癌作用硒的抗癌作用表现在以下几个方面：
①抑制癌细胞生长及其DNA、RNA和蛋白质的合成，抑制癌基因的转录。
②干扰致癌物质的代谢。某些致癌物质必须在体内代谢为中间产物后才具致癌性，硒
可使催化中间代谢产物生成的酶活性降低，使清除中间产物的酶活性增加
③抗氧化作用。机体在代谢过程中产生大量自由基，这些自由基可启动生物膜的脂质
过氧化反应，使膜的结构和功能遭到破坏而有利于癌变。硒是GSH－PX和PHG－PX 的必需成分，这两种酶均具有很强的抗氧化作用，可以清除自由基，使生物膜免受损伤。
④对免疫系统的影响。硒能提高机体的免疫功能，增强机体的抗癌能力。
八1. 稀土离子作为生物大分子的离子探针的功能是什么？
（1.）探测Ca2+、Mg2+等在生物大分子上的键合位置
Brittan曾对40种蛋白质分子进行系统研究，发现其中36种蛋白质与钙的相互作用，可用离子探针加以研究，并得到如下一般性认识
（1）蛋白质中的钙可分为两大类，即“结构钙”和“功能钙”；
（2）钙在蛋白质中的配位数一般为6－9；
（3）钙离子呈现出亲氧而不亲氮，即属于硬酸性离子；
（4）当结合部位有芳香生色基团时，由于发生生色团到Ln3 +的非辐射能量跃迁，可以出现特征性的荧光极大加强。
（2）. 稀土离子本身与生物分子的键合部位和键合作用
稀土离子除了可以置换Ca2+外，往往还有另外的键合位置。
2. 在生物体内，稀土离子对Ca2+，Mg2+的生物化学过程有什么影响？
由于稀土离子比钙、镁多一个正电荷，因而取代之后生成的配合物更加稳定。这种变化对酶催化反应的影响既可激活，又可抑制。如Ln3+可以激活胰蛋白酶朊转化为胰蛋白酶但却抑止葡萄糖菌酶的活化。Ln3+对凝血酶朊，在低浓度下起激活作用，在高浓度下则起抑制作用。
Ca2+在生物体内的重要功能与肌肉和神经组织的兴奋有关，Ln3 +进入机体后，可以和Ca2+竞争结合点，进而引起机能的变化。
例：稀土离子对人体的肌肉和骨骼的机械弹性产生“抑制效应”。使肌肉组织的骤然收缩时间长，收缩张力变小，这是由于Ln3 +与肌浆Ca2+竞争而引起的。如Sm3+的离子半径与Ca2+几乎相等，因而它具有最大的“抑制效应”。其它Ln3 +的半径大于或小于Ca2+的半径，其“抑制效应”迅速减弱，这表明在肌肉组织的肌钙蛋白质中，钙的结合部位对稀土离子的选择是十分严格的。
3. 讨论稀土元素有哪些方面的药用功能？
(1)稀土元素化合物具有抗炎作用。稀土元素化合物的抗炎作用，是由于三价稀土离子与细胞磷脂有较强的亲和力，它能稳定在溶酶体上，通过稳定细胞膜及溶酶体膜，抑制溶酶体的分泌，从而达到抗炎的目的。
(2) 稀土化合物也是一类典型的抗凝血剂。
抗凝血剂是稀土离子与有机化合物形成的配合物。研究发现，稀土化合物的抗凝血性不仅与稀土阳离子有关，更重要的还取决与阴离子。
钛铁试剂、异烟酸和左旋糖酸等的稀土化合物的抗凝血性能较好。
稀土的抗凝血作用是由于它能与凝血酶原肽链上的γ-羧基谷氨酸形成的配合物，致使配合物的构型发生变化，丧失继续与Ca2+结合的能力，从而中断了整个凝血过程。
(3)稀土元素与肿瘤的关系。稀土可以诱发肿瘤；稀土有抗肿瘤的作用
稀土元素与肿瘤的关系表现出截然相反的两种性质，很可能与配合物中稀土离子的种类有关，也与配体的性质有关。因而，通过认真选择稀土离子和与之相匹配的配位体，是很有希望合成出具有抗肿瘤的稀土药物。
(4)稀土元素降血糖作用。
稀土元素的一个明显的生理作用是降血糖，因此可以治疗糖尿病。稀土药物应用还有很多例子，如抗动脉硬化作用。开发稀土新化合物，使稀土药物得到广泛的应用，仍然需要在治疗机理、积累、排泄、远期毒性等多方面开展大量的研究工作。总之。稀土的生理学作用是复杂的，上游许多问题需要探索、解决。
九1.化学模拟生物过程有什么重要意义？请举例说明？
2. 固氮微生物的钼铁固氮酶体系主要包含哪些组分？它们的功能如何？
钼固氮酶、钒固氮酶和只含铁的铁固氮酶。
3. 为防止人工合成铁卟啉载氧体的不可逆反应，可采取哪些措施？
为了阻止不可逆氧化过程的发生，人们从卟啉环结构，碱基配位体以及化学环境等各方面进行修饰。如：设计合成具有立体阻碍基团的卟啉合铁配合物，利用其空间位阻效应阻碍二聚体的形成。
对卟啉环的修饰一般是在卟啉环平面的一侧引入庞大的疏水性障碍基团，由于其空间位阻作用，两个吸氧配合物分子难相互靠拢，从而避免双分子不可逆氧化；由于疏水基团的屏蔽作用，防止了质子的进攻，则避免了单分子不可逆氧化，使吸氧配合物趋于稳定
对碱基配位体的修饰一般常用吡啶和咪唑化合物。铁卟啉载体必须是五配位的、高自旋的亚铁配合物。而配位体的结构对配合物的构成也有直接影响的，例如对咪唑类配位体的研究结果表明，只有用阻碍基团取代的咪唑才能形成五配位的高自旋配合物。
刚性支撑将容易发生二聚反应的卟啉合铁配合物接在固定表面或高分子表面使两个铁原子不能靠近，从而达到二聚体形成的目的
此外，还有化学环境修饰的方法。例如，采用不同的溶剂和pH值；加入聚乙二醇、氯化钠等添加剂；近年来开展了关于远侧位置的立体效应、氢键等方面的模型研究
一、单选题 第2章 热化学 1、在下列反应中，Q p =Q v 的反应为（ ） （A ）CaCO 3(s) →CaO(s)+CO 2(g) （B ）N 2(g)+3H 2(g) →2NH 3(g) （C ）C(s)+O 2(g) →CO 2(g) （D ）2H 2(g)+O 2(g) →2H 2O （l ） 2、下列各反应的 （298）值中，恰为化合物标准摩尔生成焓的是（ ） （A ）2H(g)+ O 2(g)→H 2O （l ） （B ）2H 2(g)+O 2(g)→2H 2O （l ） （C ）N 2(g)+3H 2(g)→2NH 3(g) （D ）N 2(g) +H 2(g)→NH 3(g) 3、由下列数据确定CH 4(g)的 为（ ） C(石墨)+O 2(g)=CO 2(g) =-393.5kJ·mol －1H 2(g)+ O 2(g)=H 2O (l) =-285.8kJ·mol －1CH 4(g)+2O 2(g)=CO 2(g)+2H 2O （l ） =-890.3kJ·mol －1 （A ）211 kJ·mol －1； （B ）-74.8kJ·mol －1；（C ）890.3 kJ·mol －1； （D ）缺条件，无法算。 4、已知：（1）C(s)+O 2(g)→CO(g), (1)= -110.5k J·mol －1（2）C(s)+O 2(g)→CO 2(g), (2)= -393.5k J·mol －1 则在标准状态下25℃时，1000L 的CO 的发热量是（ ） （A ）504 k J·mol －1 （B ）383 k J·mol －1 （C ）22500 k J·mol －1 （D ）1.16×104 k J·mol －1 5、某系统由A 态沿途径Ⅰ到B 态放热100J ，同时得到50J 的功；当系统由A 态沿途径Ⅱ到B 态做功80J 时，Q 为 （ ） （A ） 70J （B ） 30J （C ）－30J （D ）－70J 6、环境对系统作10kJ 的功，而系统失去5kJ 的热量给环境，则系统的内能变化为 （ ） （A ）－15kJ （B ） 5kJ （C ） －5kJ （D ） 15kJ 7、表示CO 2生成热的反应是（ ） （A ）CO （g ）+ 1/2O 2（g ）=CO 2（g ）ΔrHmθ=-238.0kJ.mol-1 （B ）C （金刚石）+ O 2（g ）=CO 2（g ）ΔrHmθ=-395.4kJ.mol-1 （C ）2C （金刚石）+ 2O 2（g ）=2CO 2（g ）ΔrHmθ=-787.0kJ.mol-1 （D ）C （石墨）+ O 2（g ）=CO 2（g ）ΔrHmθ=-393.5kJ.mol-1 二、填空题 1、25℃下在恒容量热计中测得：1mol 液态C 6H 6完全燃烧生成液态H 2O 和气态CO 2时，放热3263.9kJ ，则△U 为-3263.9，若在恒压条件下，1mol 液态C 6H 6完全燃烧时的热效应 为-3267.6。 2、已知H 2O （l ）的标准生成焓=-286 k J·mol －1，则反应H 2O （l ）→H 2(g)+ O 2(g)，在标准状态下的反 应热效应= 286、，氢气的标准摩尔燃烧焓=-286。 3、已知乙醇的标准摩尔燃烧焓（C 2H 5OH ，298）=-1366.95 k J·mol －1，则乙醇的标准摩尔生成焓（298）= -277.56。 三、判断题：（以下说法的正确与错误，尽量用一句话给出你作出判断的根据。） 1、碳酸钙的生成焓等于CaO(s)+CO 2(g)=CaCO 3(s)的反应焓。 2、错误。标准熵是1摩尔物质处于标态时所具有的熵值，热力学第三定律指出，只有在温度T=0K 时，物质的熵值才等于零，所以，标准熵一定是正值。 2、单质的生成焓等于零，所以它的标准熵也等于零。 θ?m rH 21 2123 θ?m f H θ ?m rH 21 θ?m rH θ?m rH 21 θ?m rH θ?m rH φ?m rH θ ?m f H 21θ?m H c θ ?m f H
第1章 化学反应中的质量关系和能量关系 习题参考答案 1．解：1.00吨氨气可制取2.47吨硝酸。 2．解：氯气质量为2.9×103 g 。 3．解：一瓶氧气可用天数 33111-1 222()(13.210-1.0110)kPa 32L 9.6d 101.325kPa 400L d n p p V n p V -???===?? ４．解：pV MpV T nR mR = = = 318 K 44.9=℃ ５．解：根据道尔顿分压定律 i i n p p n = p (N 2) = 7.6?104 Pa p (O 2) = 2.0?104 Pa p (Ar) =1?103 Pa ６．解：（1）2(CO )n = 0.114mol; 2(CO )p = 42.87 10 Pa ? （2）222(N )(O )(CO )p p p p =--43.7910Pa =? （3） 4224(O )(CO ) 2.6710Pa 0.2869.3310Pa n p n p ?===? 7.解：（1）p (H 2) =95.43 kPa （2）m (H 2) = pVM RT = 0.194 g 8.解：（1）ξ = 5.0 mol （2）ξ = 2.5 mol 结论: 反应进度(ξ)的值与选用反应式中的哪个物质的量的变化来进行计算无关，但与反应式的写法有关。 9.解：?U = Q p - p ?V = 0.771 kJ 10.解： （1）V 1 = 38.3?10-3 m 3 = 38.3L （2） T 2 = nR pV 2 = 320 K （3）-W = - (-p ?V ) = -502 J （4） ?U = Q + W = -758 J （5） ?H = Q p = -1260 J 11.解：NH 3(g) + 45O 2(g) 298.15K ????→标准态 NO(g) + 2 3H 2O(g) m r H ?= - 226.2 kJ ·mol -1 12.解：m r H ?= Q p = -89.5 kJ m r U ?= m r H ?- ?nRT = -96.9 kJ 13.解：（1）C (s) + O 2 (g) → CO 2 (g)
第六章分子的结构与性质 思考题 1．根据元素在周期表中的位置，试推测哪些元素之间易形成离子键，哪些元素之间易形成共价键。 答：ⅠA、ⅡA族与ⅥA、ⅦA元素之间由于电负性相差较大，易形成离子键，而处于周期表中部的主族元素原子之间由于电负性相差不大，易形成共价键。 2．下列说法中哪些是不正确的，并说明理由。 （1）键能越大，键越牢固，分子也越稳定。不一定，对双原子分子是正确的。 （2）共价键的键长等于成键原子共价半径之和。不一定，对双原子分子是正确的。 （3）sp2杂化轨道是由某个原子的1s轨道和2p轨道混合形成的。×由一个ns轨道和两个np轨道杂化而成。 （4）中心原子中的几个原子轨道杂化时，必形成数目相同的杂化轨道。√
（5）在CCl4、CHCl3和CH2Cl2分子中，碳原子都采用sp2杂化，因此这些分子都呈四面体形。×sp3，CCl4呈正四面体形；CHCl2和CH2Cl2呈变形四面体形。 （6）原子在基态时没有未成对电子，就一定不能形成共价键。×成对的电子可以被激发成单电子而参与成键。 （7）杂化轨道的几何构型决定了分子的几何构型。×不等性的杂化轨道的几何构型与分子的几何构型不一致。 3．试指出下列分子中那些含有极性键？ Br2CO2H2O H2S CH4 4．BF3分子具有平面三角形构型，而NF3分子却是三角锥构型，试用杂化轨道理论加以解释。BF3中的B原子采取SP2杂化，NF3分子的N原子采取不等性的SP3杂化。 5．CH4，H2O，NH3分子中键角最大的是哪个分子键角最小的是哪个分子为什么CH4键角最大（109028，），C采取等性的SP3杂化，NH3（107018，），H2O分子中的N、O采用不等性的SP3杂化，H2O分子中的O原子具有2对孤电子对，其键角最小（104045，）。 6．解释下列各组物质分子中键角的变化（括号内为键角数值）。
无机化学实验思考题 一。氯化钠的制备 1.氯化钠能通过重结晶提纯吗 答:因为氯化钠的溶解度随温度变化很小，所以不能通过重结晶来提纯。 2.氯化钙能代替毒性更大的氯化钡来去除盐中的硫酸根离子吗？答:不，硫酸钙微溶，不能达到净化的目的。 3.尝试用沉淀溶解平衡原理解释碳酸钡去除盐中Ca2+和硫酸根离子的基础和条件。溶液中的钙离子和硫酸根离子分别与碳酸根离子和钡离子结合，生成比碳酸钡更不溶的碳酸钙和硫酸钡沉淀，从而除去它们。 4.如果粗盐中的镁离子以氢氧化镁的形式被除去，如何控制酸碱度？答:据说在不添加太多试剂的情况下，pH11 ~ 12已经可以保证Mg2+的完全沉淀。(这可以自己计算。。。大约是10.9左右的完全降水) 5.在提纯原盐的过程中，哪个步骤会去除钾离子？ 答:在晶体清洗的最后一步，氯化钠和KCl有不同的溶解度，因此过滤。 两个。硫酸亚铁铵的制备 1.这个实验前后水浴加热的目的有什么不同？答:前者是一种合成反应，加热会加快反应速度。后者应该是蒸发以减少水分含量。 2.当计算硫酸亚铁铵的产率时，它是基于铁的量还是硫酸铵的量？过多的铁对硫酸亚铁铵的制备有什么影响？
答:用硫酸铵的量。因为铁需要过量并且含有少量的油。 在硫酸亚铁铵制备过程的早期阶段制备硫酸亚铁的过程中，可以通过过量的铁或过量的硫酸获得硫酸亚铁，但是纯度受到影响。过量的铁可以防止硫酸亚铁被氧化，但是大量过量的铁会消耗酸来促进Fe2+的水解。 3.碱煮去除铁屑和油渍的目的是什么？ 4.当1 Fe和H2SO4 2蒸发并浓缩溶液时，为什么要用水浴加热答案:1。使用水浴加热来加快反应速度，而不会导致温度上升过快而产生Fe3+。 2.防止Fe2+氧化成三价铁离子并添加杂质。 5.当铁与硫酸反应时，你为什么经常拿出锥形瓶并摇动它？适当的补水是什么意思？为什么不完全反应？ 答:锥形瓶经常被摇动，以便反应可以充分进行。适当的补水是为了防止硫酸亚铁沉淀。当反应不完全时，二价铁离子的氧化被阻止。6.如何得到更大颗粒的硫酸亚铁铵晶体？:控制蒸发和浓缩的时间，待晶体膜出现后冷却。缓慢冷却。 控制溶液的浓度，使其变小。 三个。五水硫酸铜的制备 1.在减压和过滤过程中(1)如果在真空泵开关打开(2)和真空泵开关在过程结束时关闭之前，沉淀被转移到布氏漏斗中，每一个会有什么影响？(1)滤纸容易漂浮，晶体可能从滤纸边缘泄漏 (2)水箱中的水将回流到吸瓶中，造成反吸并污染滤液。
化学考试试卷及答案 (样卷2) 一、填表题 （20分） 1.写出反应最终产物 物质 Ni 2+ Hg 2+(NO 3-) Cr 3+ Mn 2+ 加入过量氨水并放置 [Ni(NH 3)6]2+ HgO ?NH 2HgNO 3 Cr(OH)3 MnO(OH)2 2.物质 HgCl 2 SiCl 4 BBr 3 PH 3 中心原子杂化类型 sp sp 3 sp 2 不等性sp 3 分子空间构型 直线型 正四面体型 正三角形 三角锥型 3.物质 晶体类型 晶格结点上粒子 粒子间作用力 熔点相对高低 SiC 原子晶体 Si 原子、C 原子 共价键 高 NH 3 氢键型分子晶体 NH 3 分子 分子间力、氢键 低 二、填空题 （20分） 1. 随着溶液的pH 值增加，下列电对 Cr 2O 72-/Cr 3+、Cl 2/Cl -、MnO 4-/MnO 42-的E 值将分别 减小、不变、不变。 2．Na 2SO 3与__硫粉__共热可制得Na 2S 2O 3，Cl 2可将Na 2S 2O 3氧化为__ Na 2SO 4_。 3.根据E θ(PbO 2/PbSO 4) >E θ(MnO 4-/Mn 2+) >E θ(Sn 4+/Sn 2+)，可以判断在组成电对的六种物质中，氧化性最强的是 PbO 2 ，还原性最强的是 Sn 2+ 。 4. 用电对MnO 4-/Mn 2+，Cl 2/Cl -组成的原电池，其正极反应为 MnO 4- + 8H + + 5e → Mn 2+ + 4H 2O ，负极反应为 2 Cl - -2 e → Cl 2 ，电池的电动势等于0.15V ，电池符号为 (-)Pt,Cl 2(p θ)|Cl -‖MnO 4-,Mn 2+,H +|Pt(+)。（E θ(MnO 4-/Mn 2+)=1.51V ；E θ(Cl 2/Cl -)=1.36V ） 5. 下列各溶液浓度均为0.1 mol ?L -1，按pH 值从小到大顺序排列NH 4NO 3, NH 4F, NH 4OAc, KCN, Na 2CO 3。 KCN, NH 4F, NH 4OAc, NH 4NO 3, Na 2CO 3。 ( 已知K θ(NH 3?H 2O)=1.8×10-5, K θ(HF)=6.6×10-4, K θ(HCN)=6.2×10-10, K θ(HOAc)=1.8×10-5, K θ(H 2CO 3)=4.4×10-7, K θ(H 2CO 3)=4.8×10-11) 6. 已知V E A /θ：Cr 2O 72- +1.36 Cr 3+ -0.41 Cr 2+ -0.86 Cr ，则E θ(Cr 2O 72- / Cr 2+ )= 0.917 V ，Cr 2+能否发生歧化反应 不能 。 7. AlCl 3双聚分子的结构式为：__；其中含有两个_3c-4e_键。 8. 因为SnCl 2强烈水解，在配制其溶液时应加入HCl ，水解反应式为 SnCl 2+H 2O Sn(OH)Cl+HCl 。
大学无机化学复习题
目录更多期末考试资料加qq;1372324098 第一章原子结构和元素周期系 (2) 第二章分子结构 (8) 第三章晶体结构 (11) 第四章配合物 (12) 第五章化学热力学基础 (15) 第六章化学平衡常数 (19) 第七章化学动力学基础 (21) 第八章水溶液 (23) 第九章酸碱平衡 (24) 第十章沉淀溶解平衡 (26) 第十一章电化学基础 (27) 第十一章电化学基础 (30) 第十二章配位平衡 (31) 第十三章氢稀有气体 (32) 第十四章卤素 (34) 第十五章氧族元素 (37) 第十六章氮、磷、砷 (40) 第十七章碳、硅、硼 (42) 第十八章非金属元素小结 (45) 第十九章金属通论 (47) 第二十章s区金属 (49) 第二十一章p区金属 (51) 第二十二章ds区金属 (54) 第二十三章d区金属(一) (57) 第二十四章d区金属(二) (59)
第一章原子结构和元素周期系 一.是非题 1.电子在原子核外运动的能量越高,它与原子核的距离就越远.任何时候,1s电子总比2s电子更靠近原子核, 因为E2s > E1s. ………………………………………（Χ） 2.原子中某电子的各种波函数,代表了该电子可能存在的各种运动状态,每一种状态可视为一个轨道. ………………………………………………………………（√） 3.氢原子中,2s与2p轨道是简并轨道,其简并度为4;在钪原子中,2s与2p 轨道不是简并轨道, 2p x,2p y,2p z为简并轨道,简并度为3. …………………………………（√） 4.从原子轨道能级图上可知,任何原子在相同主量子数的轨道上,能量高低的顺序总是 f > d > p > s;在不同主量子数的轨道上,总是(n-1)p > (n-2)f > (n-1)d > ns. …………………………………………………………………………………（Χ） 5.在元素周期表中, 每一周期的元素个数正好等于该周期元素最外电子层轨道可以容纳的电子个数. ………………………………………………………………（Χ） 6.所有非金属元素(H,He除外)都在p区,但p区所有元素并非都是非金属元素. …………………………………………………………………………………（√） 7.就热效应而言,电离能一定是吸热的,电子亲和能一定是放热的. ……………（Χ） 8.铬原子的电子排布为Cr[Ar]4s1 3d5,由此得出: 洪特规则在与能量最低原理出现矛盾时,首先应服从洪特规则. ……………………………………………………（Χ）9.s区元素原子丢失最外层的s电子得到相应的离子,d区元素的原子丢失处于最高能级的d电子而得到相应的离子. ……………………………………………（Χ）10.在原子核里因质子数和中子数不同,就组成了不同的核素;同样在原子核里因质子数和中子数不等,就构成了同位素.可见,核素也就是同位素. ……………（Χ） 二.选择题 1.玻尔在他的原子理论中…………………………………………………………（D） A.证明了电子在核外圆形轨道上运动; B.推导出原子半径与量子数平方成反比; C.应用了量子力学的概念和方法; D.解决了氢原子光谱和电子能量之间的关系问题.
《无机化学》(上)习题答案
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第1章 原子结构与元素周期律 1-1在自然界中氢有三种同位素，氧也有三种同位素，问：总共有多少种含有不同核素的水分子？由于3H 太少，可忽略不计，问：不计3H 时天然水中共有多少种同位素异构水分子？ 解： 共有18种不同核素的水分子 共有9种不同核素的水分子 1-2．答：出现两个峰 1-3用质谱仪测得溴的两种天然同位素的相对原子质量和同位素丰度分别为 79Br 78.9183 占 50.54%，81Br 80.9163 占 49.46%，求溴的相对原子质量。 解： 1-4铊的天然同位素203Tl 和205Tl 的核素质量分别为202.97u 和204.97u ，已知铊的相对原子质量为204.39，求铊的同位素丰度。 解： 设203Tl 的丰度为X ，205Tl 的丰度为1-X 204.39 = 202.97X + 204.97(1-X) X= 29.00% 1-5等质量的银制成氯化银和碘化银，测得质量比m （AgCl ）：m （AgI ）= 1：1.63810，又测得银和氯的相对原子质量分别为107.868和35.453，求碘的原子量。 解： X= 126.91 1-8为什么有的元素原子量的有效数字的位数多达9位，而有的元素的原子量的有效数字的位数却少至3～4位？ 答：单核素元素只有一种同位素，因而它们的原子量十分准确。而多核素元素原子量的准确性与它们同位素丰度的测量准确性有关（样品的来源、性质以及取样方式方法等）。若同位素丰度涨落很大的元素，原子量就不可能取得很准确的数据。 1-13．解：（1）r=c /λ=(3×108)/(633×10-9) = 4.74×1014 Hz 氦-氖激发是红光 （2）r=c/λ=(3.0×108)/(435.8×10-9) = 6.88×1014 Hz 汞灯发蓝光 18)33(313131323=+ ?=?+?c c c c 9 )21(313121322=+?=?+?c c c c 91.79%46.499163.80%54.509183.78)Br (=?+?=Ar X 107.86835.453107.86863810.11)AgI ()AgCl (++== m m
无机化学基础实验思考题 7．在制备CuSO4·5H2O的实验中,量取比重为d、百分浓度为C、体各为V的CuSO4溶液，制得质量为w的CuSO4·5H2O，已知CuSO4的分子量为160，CuSO4·5H2O的分子量为250。写出收率的公式。 答：回收率=W·160/250/d·V·C·×100% 8．除掉了SO42-Ca2+、Mg2+和多余的Ba2+和 CO32-后，将溶液蒸发至稀糊状（切勿蒸干！）后冷却、减压过滤。在此，“切勿蒸干”的目的是（C）。 A．便于烘炒 B.便于抽滤C．除去K+离子 D.除去少量的Ca2+、Mg2+离子 9.用已知标准浓度的NaOH溶液滴定HAC溶液达终点时,若滴定管尖还挂有一滴碱液,则(C) A.直接续数 B.将此一滴碱液靠入锥瓶后续数 C.滴定失败,重新滴定 D.估计出这一滴碱液的体积 10.在酸碱滴定操作中,下列仪器需要用待量取的溶液润洗的是(A.B) A.滴定管 B.移液管 C.容量瓶 D.锥瓶 11.测定醋酸电离度和电离常数的实验中,为什么要记录室温? 答:因为不同的温度下,醋酸的电离常数不同,同一浓度的醋酸溶液不同温度下,其电离度亦不同. 12.关于PH值的读数,下列值中哪一个是正确的? (C) A.4 B.4.2 C.4.27 D.4.275 13.用酸度计测定PH值之前,必须定位,定位液选择下列溶液中的哪一种? (D) A蒸馏水 B.一定PH值的盐酸溶液 C.一定PH值的NaOH溶液 D.PH值接近于待测液的标准缓冲溶液 14.用酸度计测定一组溶液的PH值,测量的顺序以下列哪一种为最佳? (A) A.从稀到浓 B.从浓到稀 C.无所谓次序 15.关于PH电极(玻璃电极或复合电极),下列说法哪一条是错误的? (A) A.电极的敏感玻璃泡有轻微的破损或擦伤对其性能无影响 B.电极不可长期浸在蒸馏水、蛋白质溶液和酸性氟化物溶液中 C.电极在长期未用后再次使用前需活化 D.电极测量后,应及时清洗并保护放置 16.在化学反应速度和活化能实验中,用定量加液器往混合液中加K2S2O8溶液时,若加液器中含有气泡,可能会使反应时间(A) A.变长 B.变短 C.无影响 17．在测定活化能的实验中,在低温点的实验时,若用手拿着小烧杯有溶液的部分进行操作,会使Ea的测量值比实际值(B) A.大 B.小 C.无影响 18．如何除去硫酸铜溶液中的杂质铁?制备硫酸铜的过程中,如何除去杂质铁? 答：(1) 40℃-50℃时加H2O2水 2）HaOH或NH3H2O调PH值3-3.5（3）加热煮沸溶液（4）保温10-15分钟（5）过滤（普滤）
药学院无机化学试题及参考答案 （无机化学试题部分） 一、填空题（每空1分，共20分） 1．NH3分子的空间构型是，中心原子N原子采取杂化。 2．原子轨道以方式重叠，轨道重叠部分是沿着键轴呈圆柱形对称而分布的共价键叫键。 3．BeCl2分子为型分子，中心原子采取杂化，分子的固有偶极矩μ（>0，=0）。 4．某反应的△H和△S皆为负值，当温度升高时，△G（增大，减小）。 5．具有ns2np1~6电子构型的是区元素，具有(n-1)d5ns2电子构型的是族元素。 6．酸碱质子理论认为， 是酸，是碱。 7．在含有AgCl固体的饱和溶液中加入盐酸，则AgCl的溶解度；如加入氨水，则其溶解度；若加入KNO3，则其溶解 度。 8．298K时，Mg(OH)2的K sp为1.2×10-11；Ag2CrO4的K sp为9×10-12，则溶解度较大的是 者。 9．产生渗透现象必须具备两个条件，一是，二 是。 10．将0.115g奎宁（M=329.12克/摩）溶解在1.36g樟脑中，其凝固点为442.6K(T f=452.8K，K f=39.70)则凝固点降低为，m 为。 二、选择题（请在备选答案中选择一个正确的答案，并用“√”符号表示。每小题1分，共 20分） 1．下列各组物质中，属于等电子体系的是：( ) A．NO和CN— B．CO和N2 C．O2和NO D．NO和O2 2．第二主族元素的+2价阳离子的碳酸盐（MCO3）中最稳定的是：( )
A．MgCO3 B．CaCO3 C．SrCO3 D．BaCO3 3．下列各分子或离子的稳定性按递增顺序排列的是：( ) A．NO+< NO < NO— B．NO—< NO < NO+ C．NO< NO—< NO+ D．NO< NO+ < NO— 4．下列各组量子数中，不合理的一组是：( ) A．3，0，0，+1/2 B．3，2，3，1/2 C．2，1，0，-1/2 D．4，2，0，1/2 5．298K和101.3kPa下，下列化学方程式所表示的化学反应中属于熵减少的是：( ) A．C（s）+ O2（g） = CO2（g） B．S（s）+ O2（g） = SO2（g） C．2Na（s）+ O2（g） = Na2O2（s） D．N2（g）+ O2（g） = 2NO（g） 6．已知NH3（g）的标准生成热，则反应N2（g）+3H2（g）=2NH3 （g）的热效应为（）： A．-46.2； B．46.2 C．-92.4 D．92.4 7．a，b，c三个电子具有的量子数（n，l，m）为a：3，2，0；b：3，1，0；c：3，1，-1。 三个电子的能量大小顺序为：( ) A．a>b>c； B．a> c > b； C．a>b=>c； D． c> a>b； 8．稀溶液依数性的本质是（） A、渗透压 B、沸点升高 C、蒸气压降低 D、凝固点降低 9．现有蔗糖(C12H22O11)、氯化钠、氯化钙三种溶液，它们的浓度均为0.1mol?L-1，则渗透压由低到高的顺序是（） A、CaCl2 第一章思考题 1.一气柜如下图所示： A 假设隔板（A）两侧N2和CO2的T,P相同。试问： （1）隔板两边气体的质量是否相等?浓度是否相等?物质的量不等而浓度相等 （2）抽掉隔板（假设不影响气体的体积和气柜的密闭性）后，气柜内的T和P会改变？N2、CO2物质的量和浓度是否会改变?T和P会不变，N2、CO2物质的量不变而浓度会改变 2.标准状况与标准态有何不同?标准状况指气体在27.315K和101325Pa下的理想气体，标准态是在标准压力下（100kPa）的纯气体、纯液体或纯固体 3.化学反应方程式的系数与化学计量数有何不同?对某一化学反应方程式来说,化学反应方程式的系数和化学计量数的绝对值相同,但化学反应方程式的系数为正值,而反应物的化学计量数为负值,生成物的化学计量数为正值 4.热力学能、热量、温度三者概念是否相同?试说明之。 5.试用实例说明热和功都不是状态函数。 6.判断下列各说法是否正确： （1）热的物体比冷的物体含有更多的热量。× （2）甲物体的温度比乙物体高，表明甲物体的热力学能比乙物体大。× （3）物体的温度越高，则所含热量越多。× （4）热是一种传递中的能量。√ （5）同一体系： (a)同一状态可能有多个热力学能值。× (b)不同状态可能有相同的热力学能值。√ 7.判断下列各过程中，那个ΔU最大： （1）体系放出了60kJ热，并对环境做了40kJ功。 （2）体系吸收了60kJ热，环境对体系做了40kJ功。√ （3）体系吸收了40kJ热，并对环境做了60kJ功。 （4）体系放出了40kJ热，环境对体系做了60kJ功。 根据 ΔU=Q+W,(1)ΔU=-60+(-40)=-100KJ(2)ΔU=+60+40=+100KJ,(3)ΔU =+40+(-60)=-20KJ(4)ΔU=-40+60=+20KJ因此通过计算可以看出,(2)过程的ΔU最大. 8.下列各说法是否正确： （1）体系的焓等于恒压反应热。× （2）体系的焓等于体系的热量。× （3）体系的焓变等于恒压反应热。√ 第三章酸碱反应和沉淀反应 思考题 1．阐述下列化学名词、概念的含义。 解离常数，解离度，分步解离，水解常数，水解度，分步水解，水的离子积， 缓冲溶液，溶度积，溶度积规则，分步沉淀，沉淀完全，沉淀转化。 2．在氨水中加入下列物质时，NH3·H2O的解离度和溶液的pH值将如何变化? (1) 加NH4C1；NH3·H2O的解离度下降，pH值↓ (2) 加NaOH；NH3·H2O的解离度下降，pH值↑ (3) 加HCl；NH3·H2O的解离度增大，pH值↓ (4)加水稀释。解离度α↑，溶液pH值的变化与加水的多少有关。 3．是非题： (1) 酸性水溶液中不含OH-，碱性水溶液中不含H+；× (2)1×10-5 mol·L-1的盐酸溶液冲稀1000倍，溶液的pH值等于8.0；× (3)使甲基橙显黄色的溶液一定是碱性的；× (4)在一定温度下，改变溶液的pH值，水的离子积不变；√ (5)弱电解质的解离度随弱电解质浓度降低而增大；√ (6)H2S溶液中c(H+)=2c(S2-)× 4．下列说法是否正确? 为什么? (1) 将氨水和NaOH溶液的浓度各稀释为原来的1/2，则两种溶液中OH-浓度均减小为原来的1/2；× (2) 若HCI溶液的浓度为HOAc溶液的2倍，则HCl溶液中H+浓度也为HOAc溶液中H+浓度的2倍；× (3) 中和同浓度、等体积的一元酸所需的碱量基本上是相等的，所以同浓度的一元酸溶液中H+浓度基本上也是相等的；前半句√、后半句× (4) 氨水的浓度越小，解离度越大，溶液中OH-浓度也必越大。 5．根据弱电解质的解离常数，确定下列各溶液在相同浓度下，pH值由大到小的顺序。 ③NaOAc ②NaCN ④Na3PO4 ⑧H3PO4⑦(NH4)2SO4⑥HCOONH4 ⑤NH4OAc ⑩H2SO4⑨HCl ①NaOH。 6．试回答下列问题； (1) 如何配制SnCl2、Bi(NO3)3、Na2S溶液? 先用浓HCl溶解SnCl2固体、先用浓HNO3溶解Bi(NO3)3固体、先用浓NaOH溶解Na2S固体后再稀释。 《无机化学实验》习题及参考答案 1、烘干试管时，为什么开始管口要略向下倾斜？ 答：开始试管口低于管底是以免水珠倒流炸裂试管。 2、容量仪器应用什么方法干燥？为什么？ 答：晾干法或吹干法，否则会影响容量仪器的精度。 3、酒精灯和酒精喷灯的在使用过程中，应注意哪些安全问题？ 答：在酒精灯使用中，对于旧的特别是长时间未用的酒精灯，取下灯帽后，应提起灯芯瓷套管，用洗耳球轻轻地向灯壶内吹几下以赶走其中聚集的酒精蒸气。燃着的酒精灯，若需添加酒精，首先熄灭火熄，决不能在酒精灯燃着时添加酒精。点燃酒精灯一定要用火柴点燃，决不能用燃着的另一酒精灯对点。使用酒精喷灯时，应在预热盘酒精快燃完，能使液态酒精转化为酒精蒸气时再打开挂式喷灯的酒精贮罐。另外，要准备一块湿抹布放在喷灯旁，当酒精液滴洒落到实验台上引起小火时给予及时扑灭。座式酒精喷灯连续使用超过半小时，必须熄灭喷灯，待冷却后，再添加酒精继续使用。若座式喷灯的酒精壶底部凸起时，不能再使用，以免发生事故。 4、在加工玻璃管时，应注意哪些安全问题？ 答：切割玻璃管时，要防止划破手指。熔烧玻璃管时，要按先后顺序放在石棉网上冷却，未冷之前不要用手拿，防止烫伤。在橡皮塞上装玻璃管时，防止手持玻璃管的位置离塞子太远或用力过猛而将玻璃管折断，刺伤手掌。 5、切割玻璃管（棒）时，应怎样正确操作？ 答：切割玻璃管（棒）时，应将坡璃管（棒）平放在实验台面上，依所需的长度用左手大拇指按住要切割的部位，右手用锉刀的棱边在要切割的部位向一个方向（不要来回锯）用力锉出一道凹痕。锉出的凹痕应与玻璃管（棒）垂直，这样才能保证截断后的玻璃管（棒）截面是平整的。然后双手持玻璃管（棒），两拇指齐放在凹痕背面，并轻轻地由凹痕背面向外推折，同时两食指和两拇指将玻璃管 下列电子的量子数(n, l, m和m s)不合理的是 收藏 A. 3, 0, 0, +1/2 B. 3, 1 , 0, -1/2 C. 3, 0, 0, -1/2 D. 3, 3, 0, +1/2 回答错误！正确答案：D NaH2PO4的共轴酸是 收藏 A. Na2HPO4 B. Na3PO4 C. NaHCO3 D. H3PO4 回答错误！正确答案：D ■?…一 . . 、?…、...... 12 . . 一■.一.... 、一种元素的相对原子质量，是该元素的一定质量与核素6C的摩尔质量的1/12的比值，这 一质量是 收藏 A. 原子质量 B. 各核素原子质量的平均质量 C. 平均质量 D. 1mol原子平均质量 回答错误！正确答案：D 下列说法错误的是 收藏 A. 基元反应都是多分子反应。 B. 一步完成的反应是基元反应。 C. 由一个基元反应构成的化学反应称简单反应 D. 由两个或两个以上基元反应构成的化学反应称复杂反应。 回答错误！正确答案：A 需配制Ph=5的缓冲溶液，选用收藏 A. HAc-NaAc (pKa=4.75) B. NaH2PO4-Na2HPO4 (pKa2=7.2 ) C. Na2CO3-NaHCO3 ( pKa2=10.25 ) D. NH3.H2O-NH4Cl (pKb=4.75 ) 回答错误！正确答案：A 某元素的电子构型为［A门3d64s0的离子是收藏 A. Fe3+ B. Ni2+ C. Mn2+ D. Co3+ 回答错误！正确答案：D 配合离子［CuCl5］3-的中心离子收藏 A. sp2 B. dsp3 C. sp3 D. dsp2 回答错误！正确答案：B 以下平衡不属于化学平衡的是收藏 A. 沉淀溶解平衡和配位平衡 B. 常温下水的蒸发与凝结平衡 C. 酸碱电离平衡和氧化还原平衡 D. N2 + 3H2 == 2NH3 回答错误！正确答案：B 催化剂是通过改变反应进行的历程来加速反应速率，这一历程影响收藏 题目部分，(卷面共有15题,100分,各大题标有题量和总分) 一、计算(12小题,共80分) 1．欲使CaCO3(s) 在标准压力下分解为CaO(s) 和CO2(g)，最低温度为多少？ (假设及不随温度变化而变化) 已知：(CaCO3, s) = -1206.90 kJ·mol-1 (CaO, s) = -635.55 kJ·mol-1 (CO2, g) = -393.50 kJ·mol-1 (CaCO3, s) = 92.9 J·mol-1·K-1 (CaO, s) = 39.8 J·mol-1·K-1 (CO2, g) = 213.6 J·mol-1·K-1 2．N2O5的热分解速率常数在288 K时是9.67 10-6 s-1，在338 K时是4.87 10-3 s-1，求该反应的活化能。 3．某反应的速率常数k为1.0 10-2 min-1，若反应物的初始浓度为1.0mol·dm-3，则反应的半衰期是多少？ 4．在300 K时，鲜牛奶大约5 h变酸，但在275 K的冰箱中可保持50 h，计算牛奶变酸反应的活化能。 5．根据病毒浓度的变化确定病毒失去活性的过程为一级反应过程，并求得此过程的k为3.3 10-4 s-1，求75 % 病毒失去活性所需要的时间是多少？ 6．如果一反应的活化能为117.15 kJ·mol-1，在什么温度反应速率是400 K时反应速率的2倍？7．已知在967 K时，反应N2O N2 + 1/2 O2的速率常数k = 0.135 s-1；在1085 K时 k = 3.70 s-1，求此反应的活化能E a。 8．对于某气相反应A(g) + 3B(g) + 2C(g)D(g) + 2E(g)，测得如下的动力学数据：/mol·dm-3/mol·dm-3/mol·dm-3/mol·dm-3·min-1 0.20 0.40 0.10 x 0.40 0.40 0.10 4x 0.40 0.40 0.20 8x 0.20 0.20 0.20 x (1) 分别求出反应对A，B，C的反应级数； (2) 写出反应的微分速率方程； (3) 若x = 6.0 10-2 mol·dm-3·min-1，求该反应的速率常数。 9．设某反应2A + B2C， 根据下列数据： 最初A (mol·dm-3) 最初B (mol·dm-3) 初速率-dA / d t (mol·dm-3·s-1) 0.10 0.20 300 0.30 0.40 3600 0.30 0.80 14400 《无机及分析化学》部分思考题参考答案 十230 2 准确度是测定值(x)与真值(T)之间的一致程度，准确度可用误差表示；精密度是在规定条 件下独立测定结果之间的一致程度，精密度可用偏差表示。准确度是由系统误差和随机误 差共同决定的；精密度是由随机误差决定的。精密度高是准确度高的必要条件，但不是充 分条件；精密度高，准确度不一定高；准确度高，但精密度不高时结果不可信。 232 补充 十一247 2 (1)反应必须定量地完成。这是定量计算的必要条件。要求反应按一定的化学反应方程式进 行；反应完全程度要求达到99.9%以上；且无副反应。 (2)反应速率要快。要求滴定反应要求在瞬间完成；对于速率较慢的反应，可加热或加催化 剂使反应加速。 (3)要有较简便的方法确定滴定终点。 3 基准物质必须具备下列条件： (1)组成要与化学式完全符合，若含结晶水，其含量也与化学式符合。 (2)纯度要高，含量不应低于99.9%。 (3)性质要稳定。如烘干时不易分解，称量时不易潮解，不易吸收空气中的CO2和H2O，不易 被空气氧化。 (4)参加反应时，按照反应方程式定量进行，无副反应。 (5)最好具有较大的相对分子质量，以减少称量误差。 255 1 (1)滴定前，弱酸在溶液中部分电离，与强酸相比，曲线开始点提高； (2)滴定开始时，溶液pH升高较快，这是由于中和生成的Ac-产生同离子效应，使HAc更难 离解，[H+]降低较快； (3)继续滴加NaOH，溶液形成缓冲体系，曲线变化平缓； (4)接近化学计量点时，溶液中剩余的HAc已很少，pH变化加快； (5)化学计量点前后，产生pH突跃，与强酸相比，突跃变小； (6)化学计量点前后，pH仅由滴定剂过量的量计算，曲线与强酸相同。 3 (1)浓度越大，突跃范围越大。滴定突跃的终点越高。 (2)酸的K aθ(或碱的K bθ)越大，突跃范围越大。滴定突跃的起点越低。 补充 无机化学练习题（含答案） 第1章原子结构与元素周期系 1-1 试讨论，为什么有的元素的相对原子质量（原子量）的有效数字的位数多达9位，而有的元素的相对原子质量（原子量）的有效数字却少至3~4位？ 分子分解为Br原子需要的最低解离能为190kJ/mol，求引起溴分子解离1-2 Br 2 需要吸收的最低能量子的波长与频率。 1-3 氢原子核外电子光谱中的莱曼光谱中有一条谱线的波长为103nm，问：它相应于氢原子核外电子的哪一个跃迁？ 1-4 周期系中哪一个元素的电负性最大？哪一个元素的电负性最小？周期系从左到右和从上到下元素的电负性变化呈现什么规律？为什么？ 1-5 什么叫惰性电子对效应？它对元素的性质有何影响？ 1-6 当氢原子的一个电子从第二能级层跃迁至第一能级层时发射出光子的波长是121.6nm；当电子从第三能级层跃迁至第二能级层时，发射出光子的波长是656.3nm。问哪一个光子的能量大？ 1-7 有A,B,C,D四种元素。其中A为第四周期元素，与D可形成1:1和1:2原子比的化合物。B为第四周期d区元素，最高氧化数为7。C和B是同周期元素，具有相同的最高氧化数。D为所有元素中电负性第二大元素。给出四种元素的元素符号，并按电负性由大到小排列之。 1-8有A,B,C,D,E,F元素，试按下列条件推断各元素在周期表中的位置、元素符号，给出各元系的价电子构型。 （1）A,B,C为同一周期活泼金属元素，原子半径满足A>B>C，已知C有3个电子层。 （2）D,E为非金属元素，与氢结合生成HD和HE。室温下D的单质为液体，E 的单质为固体。 （3）F为金属元素，它有4个电子层并且有6个单电子。 第2章分子结构 第一章化学反应的一般原理 1．是非题（对的在括号内填 +，错的填 -） (1) 已知下列过程的热化学方程式为： UF 6 (l) → UF 6 (g) θ1r m 30.1kJ mol H -?=? 则此温度时蒸发 1mol UF 6 (l)，会放出热 30.1 kJ. ( ) (2) 在定温定压条件下，下列两化学反应放出的热量相同。 ( ) 2221H (g)O (g)H O (l)2 +→ 2222H (g)O (g)2H O (l)+→ (3) ?r S 为正值的反应都是自发反应。 ( ) (4) 在常温常压下，空气中的N 2和O 2长期存在而不会生成NO ，这表明此时该反应的吉布斯函数变是负值。 ( ) (5) 反应 C(s) + H 2O (g) = CO (g) + H 2 (g)，θ1r m (298.15K)131.3kJ mol H -?=?，由于方程式两边物质的化学计量数的总和相等，所以增加总压力对平衡无影响。 ( ) (6) 上述反应达平衡后，若升高温度，则正反应速率增加，逆反应速率减小，即平衡向右移动。 ( ) (7) 反应的级数取决于反应方程式中反应物的化学计量数。 ( ) 2. 选择题（将所有正确答案的标号填入空格内） (1) 下列反应中，反应 ______ 放出的热量最多。 (A) 4222CH (l)2O (g)CO (g) + 2H O (g)+= (B) 4222CH (g)2O (g)CO (g) + 2H O (g)+= (C) 4222CH (g)2O (g)CO (g) + 2H O (l)+= (D) 4223CH (g)O (g)CO(g) + 2H O (l)2 += (2) 定温定压下，某反应的θ1r m ()10kJ mol G T -?=?，这表明该反应 _______。 (A) 能自发进行。 (B) 不能自发进行。 (C) 能否自发进行，还需要具体分析。 什么是生物体的必需元素和有害元素？区分必需元素和有害元素的标准1一 是什么？）宏量元素都是必需元素；而微量元素不一定都是必需元素。必需微（1 F 、、V、Sn、、Cu、Mn、Cr、Mo、Co、SeNi 量元素：Fe、Zn 、. B）Sr(SiI、、有害元素：指哪些存在于生物体内时，会阻碍生物机体正常代谢过程和影响生理功能的微量Be等Pb 、As 、元素，如：Cd 、Hg、 该元素直接影响生物体的生物功能，并参与正常代谢过程。）条件（1）（2 ）该元素在生物体内的作用不可能被其它元素所代替。（2）缺乏该元素时，生物体内会发生某种病变，补充该元素时，可防止3（异常的发生或使其恢复正常。你如何理解这种看起来矛有的元素既是人体必需的，又是对人体有害的，2. 盾的现象？。即它们既是必需的，又是有害的。“双重品格”是生物体重要的微量元素，对肿瘤有抑制作用，成人每（元素浓度）Se例 ，可能引起癌症、心肌损伤等；但过gg。若长期低于50μμ天摄取量为100 量摄取又可能造成腹泻、神经官能症及缺铁性贫血等中毒反应，甚至死亡。铁是重要的必需微量元素，正常人体内的铁几乎全部（元素存在形式）如 被限制在特定的生物大分子结构包围的封闭状态之中，这样的铁才能担负正常的生理功能3生物体内的宏量元素包括哪些？举例说明生物体内的微量元素。Mg 、Na 、Ca、、N、P S、Cl、K、C: 宏量元素11种、H、O 宏量元素是指含量占生物体总质量％以上的元素。、、Mn、FeCu、Zn 微量元素：指含量占生物体总质量％以下的元素。Cr 、Se 、I 、Mo 、Si等 4. 必需微量元素具有哪些主要的生物功能？举例说明。 （硒）对免疫系统的影响 1973年证明硒是代谢过氧化氢的酶—谷胱甘肽过氧化物酶（GSHPX）的必需成分。硒参与过氧化物的代谢，体内各种吞噬细胞如中性粒细胞、单核细胞、吞噬细胞中均含有GSHPX。 硒对细胞保持氧化还原的平衡和清除活性氧起重要作用，最起码的作用是延缓衰老。硒缺乏所致的免疫系统的改变与肿瘤的易患性增加，一些慢性炎症及病毒性疾病的发生与此有关 锌与免疫 锌缺乏可削弱免疫系统功能，导致机体对多种致病因素易感性增高，而许多种疾病可导致锌缺乏而影响免疫系统功能。这些疾病包括酒精中毒、肾病、烧伤、消化道 功能紊乱以及HIV感染和腹泻。 锌对免疫系统作用包括对淋巴细胞成熟、细胞因子产物、细胞凋亡及基因表达的影． 响等方面。锌缺乏可导致胸腺萎缩和淋巴细胞减少。儿童缺锌可导致发育缓慢，甚至影响大脑发育。 铁与免疫 实验表明缺铁时中性白细胞的杀菌能力降低，淋巴细胞功能受损，在补充 铁后免疫功能可能可以得到改善。铁过剩和缺铁时均可引起机体感染性增加，微生物生长繁殖也需要铁的存在，有时补铁会增加感染的危险性什么是微量元素的拮抗和协同作用？它们有何生物学意义？5. 拮抗作用：指生物体内的一种元素抑制另一种元素的生物学作用的现象。协同作用：指一种元素促进生物体内另一种元素的生物学作用的现象。CuCu和Zn呈【重磅】天津大学无机化学第一章--思考题
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