跟踪检测（四十）专题研究——酸碱中和滴定及其拓展应用1．下列仪器名称为“滴定管”的是( )
解析：选D D为碱式滴定管。
2．用标准酸溶液滴定未知浓度的碱溶液时，下列仪器不能用所盛溶液润洗的是( ) A．酸式滴定管B．碱式滴定管
C．锥形瓶D．移液管
解析：选C 酸式滴定管盛放标准酸溶液，需要润洗2～3次，若不润洗，消耗标准酸偏多，故A不选；碱式滴定管可量取碱溶液，若不润洗，消耗标准酸偏少，故B不选；锥形瓶不能润洗，若润洗，消耗标准酸偏多，且锥形瓶中有少量水对实验无影响，故C选；移液管可量取碱溶液，若不润洗，消耗标准酸偏少，故D不选。
3．(2017·浙江11月选考)下列物质的水溶液不能使酚酞变红的是( )
A．NaOH B．Na2CO3C．NaCl D．NH3
解析：选C A选项，NaOH的水溶液显碱性，能使酚酞变红；B选项，Na2CO3水溶液中CO2－3水解显碱性，能使酚酞变红；C选项，NaCl水溶液显中性，不能使酚酞变红；D选项，氨气与水反应变为氨水，氨水显碱性，能使酚酞变红。
4．准确移取20.00 mL某待测HCl溶液于锥形瓶中，用0.100 0 mol·L－1NaOH溶液滴定，下列说法正确的是( )
A．滴定管用蒸馏水洗涤后，装入NaOH溶液进行滴定
B．随着NaOH溶液滴入，锥形瓶中溶液pH由小变大
C．用酚酞作指示剂，当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定
D．滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则测定结果偏小
解析：选B A项，滴定管用水洗涤后，还要用待装溶液润洗，否则将要引起误差，错误；B项，在用NaOH溶液滴定盐酸的过程中，锥形瓶内溶液由酸性逐渐变为中性，溶液的pH由小变大，正确；C项，用酚酞作指示剂，锥形瓶中溶液应由无色变为粉红色，且半分钟内不恢复原色时才能停止滴定，错误；D项，滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则碱液的体积偏大，测定结果偏大，错误。
5.H2S2O3是一种弱酸，实验室欲用0.01 mol·L－1的Na2S2O3溶液滴定
I
2
溶液，发生的反应为I2＋2Na2S2O3===2NaI＋Na2S4O6，下列说法合理的是( )
A．该滴定可用甲基橙作指示剂
B．Na2S2O3是该反应的还原剂
C．该滴定可选用如图所示装置
D．该反应中每消耗2 mol Na2S2O3，电子转移数为4 mol
解析：选B 溶液中有单质碘，应加入淀粉溶液作指示剂，碘与硫代硫酸钠发生氧化还原反应，当反应终点时，单质碘消失，蓝色褪去，故A错误；Na2S2O3中S元素化合价升高被氧化，作还原剂，故B正确；Na2S2O3溶液显碱性，应该用碱式滴定管，故C错误；反应中每消耗2 mol Na2S2O3，电子转移数为2 mol，故D错误。
6．用已知浓度的NaOH溶液测定某H2SO4溶液的浓度，参考如图所示，从下表中选出正确选项( )
选项锥形瓶中溶液滴定管中溶液选用指示剂选用滴定管
A碱酸石蕊乙
B酸碱酚酞甲
C碱酸甲基橙乙
D酸碱酚酞乙
解析：选D 解答本题的关键是：①明确酸、碱式滴定管使用时的注意事项，②指示剂的变色范围。酸式滴定管不能盛放碱，而碱式滴定管不能盛放酸，指示剂应选择颜色变化明显的酚酞或甲基橙，不能选用石蕊。
7．实验室现有3种酸碱指示剂，其pH变色范围如下：
甲基橙：3.1～4.4 石蕊：5.0～8.0 酚酞：8.2～10.0
用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定未知浓度的CH3COOH溶液，反应恰好完全时，下列叙述中正确的是( )
A．溶液呈中性，可选用甲基橙或酚酞作指示剂
B ．溶液呈中性，只能选用石蕊作指示剂
C ．溶液呈碱性，可选用甲基橙或酚酞作指示剂
D ．溶液呈碱性，只能选用酚酞作指示剂
解析：选D NaOH 溶液和CH 3COOH 溶液恰好反应生成CH 3COONa 时，CH 3COO －水解使溶液显碱性，而酚酞的变色范围为8.2～10.0，故选用酚酞作指示剂。
8．下列实验操作，对实验结果不会产生影响的是( )
A ．用酸碱中和滴定法测待测液浓度时，装标准液的滴定管用水洗后未用标准液润洗
B ．用酸碱中和滴定法测待测液浓度时，装待测液的锥形瓶用水洗后用待测液润洗2～3次
C ．测定中和反应的反应热时，将碱溶液缓慢倒入酸溶液中
D ．用蒸馏水湿润的pH 试纸测定硫酸钠溶液的pH
解析：选D A 、B 项会导致测定结果偏高，C 项会导致测定结果偏低，D 项无影响，原因是硫酸钠溶液显中性。
9．某学生以酚酞为指示剂用已知物质的量浓度的盐酸来测定未知物质的量浓度的氢氧化钠溶液，三次实验分别记录有关数据如下表： 滴定次数
待测氢氧化钠溶液的体积/mL 0.100 0 mol·L －1盐酸的体积/mL 滴定前刻度 滴定后刻度 第一次
25.00 0.00 27.45 第二次
25.00 0.00 30.30 第三次
25.00 0.00 27.55
下列说法正确的是( )
A ．当溶液从无色刚好变成红色时，则达到滴定终点
B ．该氢氧化钠溶液中c (NaOH)＝0.110 0 mol·L －1
C ．滴定达到终点时，滴定管尖嘴有悬液，则测定结果偏低
D ．实验中锥形瓶应用待测氢氧化钠溶液润洗
解析：选B 盐酸滴定NaOH ，NaOH 遇酚酞变红，滴定终点时变为无色，故A 错误；
由表格数据可知，第二次误差较大舍去，V (HCl)＝27.45＋27.552 mL ＝27.50 mL ，由c 酸V 酸＝
c 碱V 碱可知，c (NaOH)＝0.100 0 mol·L －1×0.027 50 L 0.025 L
＝0.110 0 mol·L －1，故B 正确；滴定达到终点时，滴定管尖嘴有悬液，
V(HCl)偏大，由c酸V酸＝c碱V碱可知，c(NaOH)偏大，故C错误；锥形瓶若用待测氢氧化钠溶液润洗，消耗V(HCl)偏大，由c酸V酸＝c碱V碱可知，c(NaOH)偏大，故D错误。
10.如图曲线a和b是盐酸与NaOH的相互滴定的滴定曲线，下列叙述正确的是( )
A．盐酸的物质的量浓度为1 mol·L－1
B．P点时反应恰好完全，溶液呈中性
C．曲线a是盐酸滴定NaOH的滴定曲线
D．酚酞不能用作本实验的指示剂
解析：选B 根据曲线a知，滴定前盐酸的pH＝1，c(HCl)＝0.1 mol·L－1，A错误；P 点表示盐酸与NaOH恰好完全中和，溶液呈中性，B正确；曲线a是NaOH溶液滴定盐酸的曲线，曲线b是盐酸滴定NaOH溶液的曲线，C错误；强酸与强碱相互滴定，可以用酚酞作指示剂，D错误。
11．(2018·浙江11月选考)常温下，分别取浓度不同、体积均为20.00 mL的3种HCl 溶液，分别滴入浓度为1.000 mol·L－1、0.100 0 mol·L－1和0.010 00 mol·L－1的NaOH溶液，测得3个反应体系的pH随V(NaOH)的变化的曲线如图，在V(NaOH)＝20.00 mL前后出现突跃。下列说法不正确的是( )
A．3种HCl溶液的c(HCl)：最大的是最小的100倍
B．曲线a、b、c对应的c(NaOH)：a＞b＞c
C．当V(NaOH)＝20.00 mL时，3个体系中均满足：c(Na＋)＝c(Cl－)
D．当V(NaOH)相同时，pH突跃最大的体系中的c(H＋)最大
解析：选D A选项，由图像可知，a的起点pH＝0，故a曲线的HCl溶液浓度为1.000 mol·L－1，b的起点pH＝1，故b曲线的HCl溶液浓度为0.100 0 mol·L－1，c的起点pH＝2，故c曲线的HCl溶液浓度为0.010 00 mol·L－1，正确；B选项，由题意可知，在V(NaOH)＝20.00 mL前后三者都出现突跃，故浓度大的酸对应浓度大的碱，正确；C选项，a、b、c 三者反应得到的都是NaCl溶液，均存在c(Na＋)＝c(Cl－)，正确；D选项，由图像可知，a曲线突跃最大，当
V(NaOH)＝20.00 mL时，a、b、c三者此时都是NaCl溶液，都是中性溶液，故三个体系中c(H＋)相同，错误。
12．常温下，用0.10 mol·L－1 NaOH溶液分别滴定20.00 mL 0.10 mol·L－1 HCl溶液和20.00 mL 0.10 mol·L－1 CH3COOH溶液，得到两条滴定曲线，如图所示，则下列说法正确的是( )
A．图2是滴定盐酸的曲线
B．a与b的关系是a＜b
C．E点对应离子浓度由大到小的顺序可能为
c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)
D．这两次滴定都可以用甲基橙作为指示剂
解析：选C 如果酸为强酸，则0.10 mol·L－1酸的pH为1，根据酸的初始pH知，图1为盐酸的滴定曲线，故A错误；根据图1知，a点NaOH溶液的体积是20.00 mL，酸和碱的物质的量相等，二者恰好反应生成强酸强碱盐，其溶液呈中性；醋酸溶液中滴入NaOH 溶液，醋酸钠溶液呈碱性，所以b点NaOH溶液的体积小于20.00 mL，a＞b，故B错误；E 点溶液的成分为醋酸钠和醋酸，溶液呈酸性，说明醋酸的电离程度大于醋酸钠的水解程度，盐类水解程度较小，则溶液中离子浓度可能为c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)，故C 正确；NaOH和盐酸恰好反应呈中性，可以选择甲基橙或酚酞；NaOH和醋酸恰好反应生成醋酸钠溶液呈碱性，只能选择酚酞，故D错误。
13．现使用酸碱中和滴定法测定市售白醋的总酸量(g/100 mL)。
Ⅰ.实验步骤
(1)配制待测白醋溶液，用__________(填仪器名称)量取10.00 mL食用白醋，在________(填仪器名称)中用水稀释后转移到100 mL________(填仪器名称)中定容，摇匀即得待测白醋溶液。
(2)量取待测白醋溶液20.00 mL于锥形瓶中，向其中滴加2滴酚酞作指示剂。
(3)读取盛装0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液的碱式滴定管的初始读数。
(4)滴定。判断滴定终点的现象是______________________________，达到滴定终点，
停止滴定，并记录NaOH溶液的最终读数，重复滴定3次。
(5)如图是某次滴定时的滴定管中的液面，其读数为________mL。
Ⅱ.实验记录
滴定次数
实验数据(mL)
1234
V(样品)20.0020.0020.0020.00
V(NaOH)(消耗)15.9515.0015.0514.95
(6)甲同学在处理数据时计算得：平均消耗NaOH溶液的体积V＝15.95＋15.00＋15.05＋14.95
4
＝15.24 mL。
①指出他计算的不合理之处：__________________________________________。
②按正确数据处理，得出c(市售白醋)＝________ mol·L－1，市售白醋总酸量＝________ g/100 mL。
解析：(1)配制待测白醋溶液，用酸式滴定管准确量取10.00 mL食用白醋，在烧杯中加蒸馏水稀释，再转移到100 mL容量瓶中进行定容。
(4)待测白醋中滴加酚酞作指示剂，开始时溶液无色，达到滴定终点时，溶液由无色变成浅红色，且半分钟内不褪色。
(5)滴定管的0刻度在上方，图中滴定管1 mL分成10个小格，每个小格代表0.10 mL，故图中滴定管中液面读数为22.60 mL。
(6)①分析表中实验数据，第1组实验消耗NaOH溶液的体积与其他三组相差较大，应舍去第1组数据，取其他三组数据进行计算。②第2～4组实验中消耗NaOH溶液的平均体
积为V(NaOH)＝15.00＋15.05＋14.95
3
mL＝15.00 mL，则有n(CH3COOH)＝n(NaOH)＝
15.00×10－3L×0.100 0 mol·L－1＝1.5×10－3mol，c(CH3COOH)＝1.5×10－3 mol
0.02 L
＝0.075
mol·L－1。100 mL该醋酸中含有醋酸的量为0.075 mol·L－1×0.1 L＝7.5×10－3 mol，因量取10.00 mL食用白醋配制成100 mL待测白醋溶液，故10.00 mL 食用白醋中c(CH3COOH)＝7.5×10－3 mol
0.01 L
＝0.75 mol·L－1，m(CH3COOH)＝7.5×10－3mol×60 g·mol－1＝0.45 g，故该市
售白醋的总酸量为4.5 g/100 mL。
答案：(1)酸式滴定管烧杯容量瓶
(4)溶液由无色变成浅红色，且半分钟内不褪色
(5)22.60
(6)①第1组实验数据误差明显大，属异常值，应舍去
②0.75 4.5
14．某实验室采用新型合成技术，以Cu(CH3COO)·2H2O和K2C2O4·H2O为原料在玛瑙研钵中研磨反应，经过后处理得到蓝色晶体。已知该蓝色晶体的化学式为K a[Cu b(C2O4)c]·n H2O，在合成过程中各种元素的化合价均不发生变化。为了测定其组成对草酸根与铜含量进行测定
①将蓝色晶体于研钵中研碎，取该固体粉末，加入1 mol·L－1 H2SO4溶解，配制成250 mL溶液。
②配制100 mL 0.100 0 mol·L－1 KMnO4溶液备用。
③取所配溶液25.00 mL于锥形瓶中，采用0.100 0 mol·L－1KMnO4溶液滴定至草酸根恰好全部氧化成二氧化碳，共消耗KMnO4溶液20.00 mL。
④另取所配溶液25.00 mL 于锥形瓶中，加入过量KI溶液，充分反应后用0.200 0 mol·L －1Na2S2O3溶液滴定，消耗12.50 mL。(发生反应：2Cu2＋＋4I－===2CuI↓＋I2,2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI)
(1)后处理提纯该蓝色晶体时，除掉的杂质的主要成分(除原料外)是________(填化学式)。
(2)配制0.100 0 mol·L－1 KMnO4溶液，需要的玻璃仪器有________、________、胶头滴管、玻璃棒、烧杯。
(3)用Na2S2O3滴定时，应选用________滴定管(填“酸式”或“碱式”)。
(4)KMnO4溶液滴定草酸根过程中发生反应的离子方程式为__________________，
滴定终点的现象为___________________________________________________。
解析：(1)以Cu(CH3COO)·2H2O和K2C2O4·H2O为原料在玛瑙研钵中研磨反应，经过处理得到蓝色晶体，已知该蓝色晶体的化学式为K a[Cu b(C2O4)c]·n H2O，因在合成过程中各种元素的化合价均不发生变化，根据原料和蓝色晶体的化学式可知，除去的杂质主要成分是CH3COOK；(2)配制100 mL 0.100 0 mol·L－1 KMnO4溶液，用到的玻璃仪器有：量筒、烧杯、玻璃棒、100 mL容量瓶、胶头滴管等；(3)Na2S2O3为强碱弱酸盐，溶液呈碱性，所以应选用碱式滴定管；(4)KMnO
4溶液滴定草酸根离子过程中，MnO －4作氧化剂，Mn 元素化合价降低生成Mn 2＋，C 2O 2－4作还原剂，C 元素化合价升高生成CO 2，根据得失电子守恒和原子守恒得该反应的离子方程
式为2MnO －4＋5C 2O 2－4＋16H ＋===2Mn 2＋＋10CO 2↑＋8H 2O ，当滴入最后一滴KMnO 4溶液
时，锥形瓶中溶液由无色变成浅红色，且30 s 不褪色，说明达到了滴定终点。
答案：(1)CH 3COOK (2)量筒 100 mL 容量瓶 (3)碱式 (4)2MnO －4＋5C 2O 2－4＋16H
＋===2Mn 2＋＋10CO 2↑＋8H 2O 当滴入最后一滴KMnO 4溶液时，锥形瓶中溶液由无色变成浅红色，且30 s 不褪色
15．利用间接酸碱滴定法可测定Ba 2＋的含量，实验分两步进行。
已知：2CrO 2－4＋2H ＋===Cr 2O 2－7＋H 2O
Ba 2＋＋CrO 2－4===BaCrO 4↓
步骤1：移取x mL 一定浓度的Na 2CrO 4溶液于锥形瓶中，加入酸碱指示剂，用b mol·L －1盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸体积为V 0 mL 。
步骤2：移取y mL BaCl 2溶液于锥形瓶中，加入x mL 与步骤1相同浓度的Na 2CrO 4溶液，待Ba 2＋完全沉淀后，再加入酸碱指示剂，用b mol·L －1盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸的体积为V 1 mL 。
则BaCl 2溶液浓度为______________________ mol·L －1。若步骤2中滴加盐酸时有少量待测液溅出，则Ba 2＋浓度的测量值将____________(填“偏大”或“偏小”)。
解析：由题意知，步骤1用于测定x mL Na 2CrO 4中的n (Na 2CrO 4)，步骤2用于测定与Ba 2＋反应后剩余n (Na 2CrO 4)，二者之差即为与Ba 2＋反应的n (Na 2CrO 4)，由离子方程式知
H ＋～CrO 2－4～Ba 2＋，
1 1
(V 0b －V 1b )×10－3 c (BaCl 2)×y ×10－3
所以c (BaCl 2)＝V 0b －V 1b y
mol·L －1 若步骤2中滴加盐酸时有少量待测液溅出，V 1减小，则Ba 2＋浓度测量值将偏大。 答案：V 0b －V 1b y
偏大 16．(2019·德州测试)乙二酸(HOOC —COOH)俗名草酸，是一种有还原性的有机弱酸，在化学上有广泛应用。
(1)小刚在做“研究温度对化学反应速率的影响”实验时，他往A 、B 两支试管中均加入4 mL 0.01 mol·L
－1的酸性KMnO4溶液和2 mL 0.1 mol·L－1 H2C2O4(乙二酸)溶液，振荡，A试管置于热水中，B试管置于冷水中，记录溶液褪色所需的时间。褪色所需时间t A________t B(填“>”“＝”或“<”)。写出该反应的离子方程式：__________________________
________________________________________________________________________。
(2)实验室有一瓶混有泥沙的乙二酸样品，小刚利用上述反应的原理来测定其含量，具体操作为：
①配制250 mL溶液：准确称量5.000 g乙二酸样品，配成250 mL溶液。配制溶液需要的计量仪器有____________________________________________________________。
②滴定：准确量取25.00 mL所配溶液于锥形瓶中，加少量酸酸化，将0.100 0 mol·L－1 KMnO4标准溶液装入______(填“酸式”或“碱式”)滴定管，进行滴定操作。
在滴定过程中发现，刚滴下少量KMnO4标准溶液时，溶液紫红色并没有马上褪去。将锥形瓶摇动一段时间后，紫红色才慢慢消失；再继续滴加时，紫红色就很快褪去，可能的原因是__________________________________________；判断滴定达到终点的现象是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。
③计算：重复上述操作2次，记录实验数据如下表。则消耗KMnO4标准溶液的平均体积为________ mL，此样品的纯度为____________。
④误差分析：下列操作会导致测定结果偏高的是_________________________。
A．未用KMnO4标准溶液润洗滴定管
B．滴定前锥形瓶内有少量水
C．滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后气泡消失
D．观察读数时，滴定前仰视，滴定后俯视
解析：(1)其他条件相同，温度高时，反应速率快，则溶液褪色所需的时间短。酸性KMnO
4溶液能将草酸氧化为CO 2，MnO －4被还原为Mn 2＋。
(2)①准确称量5.000 g 样品需要电子天平，配制250 mL 的溶液需要250 mL 容量瓶。②酸性高锰酸钾溶液有强氧化性，应置于酸式滴定管中。反应一段时间后反应速率加快，可能是反应生成的Mn 2＋对反应有催化作用。③第三次实验数据的误差太大，应舍去。前两次实验消耗KMnO 4标准溶液的平均体积为
20.00 mL 。25.00 mL 所配草酸溶液中，n (H 2C 2O 4)＝52
n (MnO －4)＝2.5×0.100 0 mol·L －1×20.00×10－3 L ＝0.005 000 mol ，则250 mL 溶液中含0.050 00 mol 草酸，其质量为0.050 00
mol×90 g·mol －1＝4.500 g ，此样品的纯度为4.500 g 5.000 g
×100%＝90.00%。④未用KMnO 4标准溶液润洗滴定管，会使标准溶液浓度偏低，耗用标准溶液体积偏大，结果偏高。滴定前锥形瓶内有少量水，对实验结果无影响。滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后气泡消失，气泡体积计入了标准溶液的体积，使标准溶液体积偏大，结果偏高。观察读数时，滴定前仰视，滴定后俯视，使标准溶液体积偏小，结果偏低。
答案：(1)< 2MnO －4＋5H 2C 2O 4＋6H ＋===10CO 2↑＋2Mn 2＋＋8H 2O
(2)①电子天平、250 mL 容量瓶 ②酸式 反应生成的Mn 2＋对反应有催化作用 滴入最后一滴溶液，溶液由无色变成浅紫色，且半分钟内不褪色 ③20.00 90.00% ④AC
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