中药化学实用技术
教案首页
课题模块一、中药中化学成分的提取技术
班级课时 2 课型综合
教学目标1.简述天然药物化学成分的分类
2.举例说明哪些为水溶性成分，哪些为脂溶性成分？
3.正确理解有效成分、无效成分的划分
德育渗透
在详细介绍天然药物化学发展概况时，应联系前人为发展这门学科所做的不懈努力和作出的杰出贡献，对学生进行人生观和世界观的教育，教育学生能够象前人一样认真学习，努力钻研，为自然科学的发展和人类的进步及文明贡献自己的一份力量，同时要求学生从我做起，从现在做起，学好自己的各门功课，为将来走向社会做好必要的知识准备。
教学方法讲授法教学媒体
新知识新技术或参考资料近年来，在植物分类学与植物化学这二门学科间出现了一门新的边缘学科——植物化学分类学（P1ant chemotaxonomy）。它的主要研究任务是：（1）探索各级分类群（如科、属、种等）所含化学成分（包括主要成分、特有成分和次要成分）及其合成途径。
（2）探索各种化学成分在植物系统中的分布规律
（3）在以往研究的基础上，配合传统分类学及各有关学科，从植物化学成分的角度，共同探索植物的系统发育。
这一新兴学科在认识植物系统发育方面有重大的理论意义，并可为有目的地开发、利用植物的资源、寻找工业原料等提供理论依据。
双语教学植物化学分类学P1ant chemotaxonomy 有效成分active substances
无效成分inactive substances
教案授课人：
课题一、中药中各类化学成分简介时间
地点教室
教学目标1.简述天然药物化学成分的分类
2.举例说明哪些为水溶性成分，哪些为脂溶性
成分？
3.正确理解有效成分、无效成分的划分
学
生
情
况
班级：
人数：
出勤：
教学设计
教学内容及过程时间教法教具
导言：
一、中药中各类化学成分简介
植物为了维持生长、运动、繁殖等生命活动，必
须不断地与周围环境进行物质交换，在此过程中所发
生的物质合成、转化和分解的化学变化，总称为代谢(metabolism)。植物一方面从环境中吸收简单无机物，
转化为复杂的有机物，综合成自身的一部分，同时把
太阳能转化为化学能，贮存于有机物中。这种在合成
物质的同时又获得能量的代谢过程，叫做同化作用
(assimilaiton)或合成(anabolism)。另一方面，植物又将
体内复杂的有机物分解成简单的无机物，同时把贮存
在有机物中的能量释放出来，供生命活动。这种在分
解物质的同时又释放能量的代谢过程，叫做异化作用(disassimilation)或分解(catabolism)。
有些植物，能直接利用无机碳化合物来合成有机
物，这些植物称为自养植物(autophyte)，如大多数高
等植物和少数具有色素的微生物。另有些植物，只能
利用现成的有机物，经代谢转化为自身的生命物质，
这些植物称为异养植物(heterophyte)，如某些微生物和
少数缺乏色素的寄生高等植物。从进化观点来看，异
养植物是最先出现的一些比较原始的生物类型，光合
细菌是异养植物发展到自养植物的桥梁。自养植物在
植物界最普通且很重要。
自养植物的同化作用又分两种类型：绿色植物通
过光合作用(photosynthesis)进行合成，即吸收阳光的
能量，同化二氧化碳和水，合成碳水化合物，并释放
氧气。此过程可用下列方程式表示：6CO2+ 6H2O =
C6H12O6 + 6O2
5min 教法：
讲授
比较
归纳
教学设计
有合成必然有降解，两者构成了植物代谢的过程。
各种化合物的合成和调节。合成生命活动必需物质的
代谢和降解代谢，在每个合成或降解反应中都由酶进
行调节。合成生命活动必需物质的代谢过程称为初生
代谢(primary metabolism)，所生成的物质有蛋白质
类、氨基酸类、糖类、脂肪类、RNA、DNA等，这些
产物称为初生代谢产物(primary metabolites)。利用初
生代谢产物产生对植物本身无明显作用的化合物，如：
甙类、生物碱类、萜类、内酯类、酚类化合物等，它
们称为次生代谢产物(secondary metabolites)，这个代
谢过程称次生代谢(secondary metabolism)。
一、有效成分、辅成分和无效成分
生药虽来源于植物、动物和矿物，但95%以上来
自植物，其所含的化学成分主要是指植物新陈代谢所
产生的代谢产物。大多为维持本身生命活动所必需的
化合物，这些成分含量较高，而生理活性一般较小，
临床应用不多。而植物的次生代谢产物，它们是存在
于植物体内的特殊成分，含量较低，但生理活性较强，
具有临床应用的价值。通常把生药的化学成分分为三
类： 1. 有效成分(active substances)
指具有显著生理活性和药理作用，在临床上有一
定应用价值的成分。这类成分仅存在于某些植物中，
包括生物碱类、甙类、挥发油类等等，如：利血平
(reserpine)是萝芙木降压的有效成分，苦杏仁甙
(amygdalin)是苦杏仁止咳平喘的有效成分，薄荷挥发
油中的薄荷醇(emnthol)和薄荷酮(menthone)是薄荷辛
凉解表的有效成分。
2. 辅成分(adjuvant substances)
指具有次要生理活性和药理作用的成分，有时候，
它们在临床上也有一定的应用价值。有些辅成分能促
进有效成分的吸收，增强疗效，如：洋地黄皂甙能促
进洋地黄强心甙的吸收，从而增强洋地黄的强心作用。
有些辅成分能使有效成分更好地发挥作用，如槟榔中
的鞣质，可保护槟榔碱(arecoline)在胃液中不溶解，而
到肠中才被游离出来，木栓、角质、粘液、色素、树
脂等。在生药鉴定、有效成分测定或在制备药剂时必
须考虑它们的存在与性质。
3. 无效成分(inactive substances)
指无生理活性，在临床上没有医疗作用的成分。
它们包括纤维素、木栓、角质、粘液、色素、树脂等。
在生药鉴定、有效成分测定或在制备药剂时必须考虑
它们的存在与性质。
20min
教法：
讲授
比较
归纳
教学设计
上述分类并不是绝对的和固定不变的，应根据具
体的生药进行具体分析，才能确定某成分是否是有效
成分、辅成分或无效成分。如：鞣质在地榆与五倍子
中为有效成分，在大黄中为辅成分，而在肉桂中为无
效成分。同时应从发展的观点来分析，随着人们的不
断实践，特别是现代科学技术的发展，生药中越来越
多的化学成分被认识，用于药理研究，进而被开发用
于临床。原来认为是"无效"成分，现在不少已发现了它
们的医疗价值，而成为有效成分了。如：天花粉蛋白
质有引产、抗癌作用，蘑菇多糖(lentian)对实验动物的
肿瘤有明显抑制作用，叶绿素能促使肉芽生长，菠萝
蛋白酶有驱虫、抗炎、抗水肿的作用。
二、概述
1 .中药是由许多类型化学成分组成的。天然药物
化学成分是指构成天然药物有机体所有化学物质的总
称。
2 .化学成分的分类：
1>.根据生理活性分类
有效成分active substances (如前述)。
有效部位：在提取分离过程中得到具生理活性的
混合物,有效成分存在于其中,但二者亦有区别。
无效成分(inactive substances)：在植物体中与有效
成分共存的其他成分的总称。
有效成分与无效成分的划分：相对的、发展的观
点。
2>根据结构分类
①生物碱：含氮有机化合物。游离态为亲脂性，
生物碱盐为亲水性。
②甙类：由糖与非糖结合而成。甙为亲水性，甙
元为亲脂性。
③挥发油：单萜、倍半萜、脂肪族和芳香族化合
物的混合物，亲脂性。
20min
教法：
讲授
比较
归纳
教学设计
④有机酸：含羧基的一类化合物。小分子易溶
于水，大分子难溶于水。
⑤鞣质：多元酚类化合物。亲水性。
⑥氨基酸、蛋白质、酶：多为亲水性。
⑦糖类：单糖及低聚糖为亲水性，多糖为亲脂性。
⑧------⑩自学。
3〉根据溶解性能分类
水溶性成分：生物碱盐、氨基酸、蛋白质、酶、
甙类、小分子有机酸、水溶性色素、鞣质等
脂溶性成分：游离生物碱、挥发油、脂肪、蜡、
树脂、脂溶性色素、甙元、大分子有机酸等
4〉根据生化途径分类
初生代谢产物：直接由水、二氧化碳、无机盐合
成的化合物。其特点为：广泛分布于植物体，含量甚
高，植物生命活动的主要物质。如蛋白质、糖类、脂
肪、核酸等，对人体医疗作用较弱，常被视为无效成
分。
次生代谢产物：由初生代谢产物得到的成分。其
特点为：在植物体内分布不广泛，往往集中于某一器
官或部位，含量较低，大多对人体生理作用较强，常
被视为有效成分。如生物碱、挥发油、甙类等。
40min
5min
10min
教法：
讲授
比较
归纳
课后小结
通过学习了解了天然药物化学的基本成分及分类，对天然药物化学有了基本了解，并为今后的学习打下了基础。
参考文献姚新生主编天然药物化学人民卫生出版社2002 第三版王宪楷主编天然药物化学人民卫生出版社1988
肖崇厚主编中药化学上海科技出版社1997
杨其蕴主编天然药物化学中国医药科技出版社1996
陈友梅主编中药化学山东科技出版社1988
中药化学实用技术
教案首页
课题二、中药中各种化学成分的常规提取技术班级课时 2 课型综合
教学目标１．说出常用的天然药物化学成分提取方法２．解释溶剂提取法的原理
３．举例说明影响溶剂提取的因素（概述）★４．能够进行化合物及提取溶剂极性的比较
德育渗透
通过水、乙醇的介绍，让学生认识到水作为溶剂它的优点是价廉、安全、易得，但它也有缺点，溶出的水溶性杂质多，而乙醇虽价高，易燃，但溶出的杂质较少，教育学生事物是一分为二的，科学也不例外，看待事物应从两方面分析，既要看到它的优点，又要看到它的不足，这样才能真实客观地认识事物，分析事物。
教学方法讲授法教学媒体
新知识新技术或参考资料
超声波提取法：(Ultrasonic Extraction) 此法利用超声波产生的强烈振动，较高的家速度、强烈的空化效应和搅拌作用，加速药材中化学成分进入提取溶剂的一种提取方法。据报道，超声波强化提取20~40 分钟，即可达到最佳提取效率，所用时间仅为一般提取方法的1/3或更少。此外，它为室温提取，可避免高温对化学成分的不良影响。目前超声波提取已发展成为一种较为成熟的提取方法，在药物生产和工作中得到广泛的应用。《中国药典》在许多药材含量测定项下，明确规定必须使用超声波提取，以提高被检成分的溶出率，保证定量分析的准确性。
双语教学超声波提取法Ultrasonic Extraction 提取distill
分离abruption
鉴定critical
教案授课人：
课题二、中药中各种化学成分的常规提取技术时间
地点教室
教学目标
１．说出常用的天然药物化学成分提取方法
２．解释溶剂提取法的原理
３．举例说明影响溶剂提取的因素（概述）
★４．能够进行化合物及提取溶剂极性的比较
学
生
情
况
班级：
人数：
出勤：
教学设计
教学内容及过程时间教法教具
导言：
1. 溶剂提取法（一）
常用的提取方法有：
溶剂提取法、水蒸气蒸馏法和升华法
一、溶剂提取法
（一）原理：溶剂提取法是根据中草药中各种成
分在溶剂中的溶解性质，选用对活性成分溶解度大，
对不需要溶出成分溶解度小的溶剂，而将有效成分从
药材组织内溶解出来的方法。当溶剂加到中草药原料
（需适当粉碎）中时，溶剂由于扩散、渗透作用逐渐
通过细胞壁透入到细胞内，溶解可溶性物质，而造成
细胞内外的浓度差，于是细胞内的浓溶液不断向外扩
散，溶剂又不断进入药材组织细胞中，如此多次往返，
直至细胞内外溶液浓度达到动态平衡时，将此饱和溶
液滤出，继续多次加入新溶剂，就可以把所需要的成
分近于完全溶出或大部溶出。
中草药成分在溶剂中的溶解度直接与溶剂性质有
关。溶剂可分为水、亲本性有机溶剂及亲脂性有机溶
剂，被溶解物质也有亲水性及亲脂性的不同。
有机化合物分子结构中亲水性基团多，其极性大
而疏于油；有的亲水性基团少，其极性小而疏于水。
这种亲水性、亲脂性及其程度的大小，是和化合物的
分子结构直接相关。一般来说，两种基本母核相同的
成分，其分子中功能基的极性越大，或极性功能基数
量越多，则整个分子的极性大，亲水性强，而亲脂性
就越弱，其分子非极性部分越大，或碳键越长，则极
性小，亲脂性强，而亲水性就越弱。
5min 教法：
讲授
比较
归纳
教学设计各类溶剂的性质，同样也与其分子结构有关。例如甲
醇、乙醇是亲水性比较强的溶剂，它们的分子比较小，
有羟基存在，与水的结构很近似，所以能够和水任意
混合。丁醇和戊醇分子中虽都有羟基，保持和水有相
似处，但分子逐渐地加大，与水性质也就逐渐疏远。
所以它们能彼此部分互溶，在它们互溶达到饱和状态
之后，丁醇或戊醇都能与水分层。氯仿、苯和石油醚
是烃类或氯烃衍生物，分子中没有氧，属于亲脂性强
的溶剂。
这样，我们就可以通过时中药化学成分结构分
析，去估计它们的此类性质和选用的溶剂。例如葡萄
糖、蔗糖等分子比较小的多羟基化合物，具有强亲水
性，极易溶于水，就是在亲水性比较强的乙醇中也难
于溶解。淀粉虽然羟基数目多，但分子大大，所以难
溶解于水。蛋白质和氨基酸都是酸碱两性化合物，有
一定程度的极性，所以能溶于水，不溶于或难溶于有
机溶剂。甙类都比其甙元的亲水性强，特别是皂甙由
于它们的分子中往往结合有多数糖分子，羟基数目多，
能表现出较强的亲水性，而皂甙元则属于亲脂性强的
化合物。多数游离的生物碱是亲脂性化合物，与酸结
合成盐后，能够离子化，加强了极性，就变为亲水的
物质，这些生物碱可称为半极性化合物。所以，生物
碱的盐类易溶于水，不溶或难溶于有机溶剂；而多数
游离的生物碱不溶或难溶于水，易溶于亲脂性溶剂，
一般以在氯仿中溶解度最大。鞣质是多羟基的化台物，
为亲水性的物质。油脂、挥发油、蜡、脂溶性色素都
是强亲脂性的成分。
总的说来，只要中草药成分的亲水性和亲脂性与
溶剂的此项性质相当，就会在其中有较大的溶解度，
即所谓“相似相溶”的规律。这是选择适当溶剂自中
草药中提取所需要成分的依据之一。
（二）影响溶剂提取法的因素：
1.提取溶剂的选择
（1）选择原则：对有效成分溶解度大,对无效成分
溶解度小,不可与成分发生任何化学反应,价廉、安全、
易回收。
应遵循“相似相溶”原则：溶剂的极性与成分的
极性相一致。“相似相溶”原则在中药提取中应理解为：
提取极性大的成分选择极性大的溶剂，提取极性小的
成分选择极性小的溶剂。
30min
教法：
讲授
比较
归纳
教学设计极性的判断原则
功能基的极性越大，分子的极性越大。
极性基团数目越多，分子的极性越大。
同系物中分子量越大，极性越小。
分子的对称性越大，极性越小。
常见官能团的极性顺序―――羧基，酚羟基，羟基，
胺基，硫基，醛基，酮基，醚基，酯基，炔基，烷基
常见溶剂的极性顺序--------水,甲醇,乙醇,丙酮,正
丁醇,乙酸乙脂,氯仿,乙醚,苯,石油醚。
常见化学成分的极性--------极性分子包括单、双
糖，无机盐，生物碱盐，甙类，小分子有机酸，有机
酸盐。非极性分子包括油脂，挥发油，树脂，甙元，
游离生物碱。
（2）提取溶剂的种类-------水,甲醇,乙醇,丙酮,正丁
醇,乙酸乙脂,氯仿,乙醚,苯,石油醚。
常见的提取溶剂可分为以下三类：
1）水：水是一种强极性溶剂。中药中亲水性的成
分，如无机盐、糖类、分子不太大的多糖类、鞣质、
氨基酸、蛋白质、有机酸盐、生物碱盐及甙类等都能
被水溶出。为了增加某些成分的溶解度，也常采用酸
水及碱水作为提取溶剂。酸水提取，可使生物碱与酸
生成盐类而溶出，碱水提取可使有机酸、黄酮、蒽醌、
内酯、香豆素以及酚类成分溶出。但用水提取易酶解
甙类成分，且易霉坏变质。某些含果胶、粘液质类成
分的中草药，其水提取液常常很难过滤。沸水提取时，
中草药中的淀粉可被糊化，而增加过滤的困难。故含
淀粉量多的中草药，不宜磨成细粉后加水煎煮。中药
传统用的汤剂，多用中药饮片直火煎煮，加温可以增
大中药成分的溶解度外，还可能有与其他成分产生“助
溶”现象，增加了一些水中溶解度小的、亲脂性强的
成分的溶解度。但多数亲脂性成分在沸水中的溶解度
是不大的，即使有助溶现象存在，也不容易提取完全。
如果应用大量水煎煮，就会增加蒸发浓缩时的困难，
且会溶出大量杂质，给进一步分离提纯带来麻烦。中
草药水提取液中含有皂甙及粘液质类成分，在减压浓
缩时，还会产生大量泡沫，造成浓缩的困难。通常可
在蒸馏器上装置一个汽一液分离防溅球加以克服，工
业上则常用薄膜浓缩装置。
15min
教法：
讲授
比较
归纳
教学设计
2）亲水性的有机溶剂：也就是一般所说的与水能
混溶的有机溶剂，如乙醇（酒精）、甲醇（木精）、丙
酮等，以乙醇最常用。乙醇的溶解性能比较好，对中
草药细胞的穿透能力较强。亲水性的成分除蛋白质、
粘液质、果胶、淀粉和部分多糖等外，大多能在乙醇
中溶解。难溶于水的亲脂性成分，除油脂、橡胶、蜡
等外，在乙醇中的溶解度也较大。还可以根据被提取
物质的性质，采用不同浓度的乙醇进行提取。用乙醇
提取比用水量较少，提取时间短，溶解出的水溶性杂
质也少。乙醇为有机溶剂，虽易燃，但毒性小，价格
便宜，来源方便，有一定设备即可回收反复使用，而
且乙醇的提取液不易发霉变质。由于这些原因，用乙
醇提取的方法是历来最常用的方法之一。甲醇的性质
和乙醇相似，沸点较低（64℃），但有毒性，使用时应
注意。
3）亲脂性的有机溶剂：也就是一般所说的与水不
能混溶的有机溶剂，如石油醚、苯、氯仿、乙醚、乙
酸乙酯、二氯乙烷等。这些溶剂的选择性能强，不能
或不容易提出亲水性杂质。但这类溶剂挥发性大，多
易燃（氯仿除外），一般有毒，价格较贵，设备要求较
高，且它们透入植物组织的能力较弱，往往需要长时
间反复提取才能提取完全。如果药材中含有较多的水
分，用这类溶剂就很难浸出其有效成分，因此，大量
提取中草药原料时，直接应用这类溶剂有一定的局限
性。
（3）原料的粉碎度：一般粉碎成粗粉，花类、
叶类16目，根与根茎类20目。
（4）提取时间、提取温度、提取次数等：
时间：理论上浓度差=0 实际中水提0.5小
时/次醇提1小时/次
温度：加热提取效率高，但对热不稳定者加热不
超过60度
次数：理论将有效成分提取完全
实际有效成分明确者，以该成分的显色
反应、沉淀反应不明显为准；有效成分不明确者，一
般提取3~4次。
30min
20min
教法：
讲授
比较
归纳
课后小结
通过学习掌握了常用天然药物化学成分的提取方法，并解释了溶剂提取法的原理，能够进行化合物及提取溶剂极性的比较。
参考文献姚新生主编天然药物化学人民卫生出版社2002 第三版王宪楷主编天然药物化学人民卫生出版社1988
肖崇厚主编中药化学上海科技出版社1997
杨其蕴主编天然药物化学中国医药科技出版社1996
陈友梅主编中药化学山东科技出版社1988
中药化学实用技术
教案首页
课题 1. 溶剂提取法
班级课时 2 课型综合
教学目标
１.说出影响溶剂提取的因素
２.说出溶剂提取法各种提取方法的适用提取溶剂、提取范围、提取装置及注意事项。
德育渗透
天然药物化学成分的提取和分离是中药发展的基础，中药要实现现代化，中药要走向世界，必须保证中药的质量，而质量控制的关键在于成分提取的准确性、高效性，所以，我们必须将这部分内容作为重点来学习，并且要学会用理论指导实践。
教学方法讲授法教学媒体
新知识新技术或参考资料
分子蒸馏法：(Molecular Distillation)分子蒸馏法是一种特殊的高真空蒸馏，一些高沸点的有机物用常规的真空蒸馏是无法进行的，因在未达到沸点就已经分解或聚合，而分子蒸馏在高真空下（1pa）物料未达到沸点时进行的，且被蒸馏物受热时间短（一般在几十秒内），所以能确保一些高沸点且又对氧、对热敏感的有机物在蒸馏时不被氧化、聚合、分解而变质。因而特别适用于高沸点、热敏性物质的分离。如挥发油中各组分的分离；油脂的精制；维生素的浓缩；成品的脱色等。
双语教学分子蒸馏法Molecular Distillation 提取distill
分离abruption
鉴定critical
樟脑camphor
浓缩inspissation
过滤filtration
教案授课人：
课题 1.溶剂提取法时间
地点教室
教学目标１.说出影响溶剂提取的因素
２.说出溶剂提取法各种提取方法的适用提取
溶剂、提取范围、提取装置及注意事项。
学
生
情
况
班级：
人数：
出勤：
教学设计
教学内容及过程时间教法教具
导言：
1.溶剂提取法（二）
（二）影响溶剂提取法的因素：
4.提取方法：用溶剂提取中草药成分，常用浸渍法、
渗漉法、煎煮法、回流提取法及连续回流提取法等。
１）浸渍法：浸渍法系将中草药粉末或碎块装入
适当的容器中，加入适宜的溶剂（如乙醇、稀醇或水），
浸渍药材以溶出其中成分的方法。本法比较简单易行，
但浸出率较差，且如用水为溶剂，其提取液易于发霉
变质，须注意加入适当的防腐剂。
适用提取溶剂：水和乙醇
提取范围：适用于对热不稳定的成分
提取装置：工业上用浸渍缸，实验室用烧杯
注意事项：溶剂需将药粉浸没；加石灰水或白矾
防腐；必要时可以加热但温度不能超过６０度。
2）渗漉法：渗漉法是将中草药粉末装在渗漉器中，
不断添加新溶剂，使其渗透过药材，自上而下从渗漉
器下部流出浸出液的一种浸出方法。当溶剂渗进药粉
溶出成分比重加大而向下移动时，上层的溶液或稀浸
液便置换其位置，造成良好的浓度差，使扩散能较好
地进行，故浸出效果优于浸渍法。但应控制流速，在
渗漉过程中随时自药面上补充新溶剂，使药材中有效
成分充分浸出为止。或当渗滴液颜色极浅或渗漉液的
体积相当于原药材重的10倍时，便可认为基本上已提
取完全。在大量生产中常将收集的稀漉液作为另一批
新原料的溶剂之用。一般用水或稀醇做提取液,可用于
受热易破坏成分的提取,时间长,效率不高，提取液易发
霉。但是室温提取效率较高的方法。
5min
10min
教法：
讲授
比较
归纳
教学设计
提取溶剂：水或稀醇
提取范围：受热易破坏的成分
提取装置：渗漉筒、收集器（锥形瓶）等
注意事项：将药材粉碎成粗粉；装药量为渗漉筒
的三分之一至三分之二；药粉松紧度适宜；渗漉筒中
的液面高度要高于药粉；渗漉液的流速控制在每分钟
３０滴至６０滴；渗滴液颜色极浅或渗漉液的体积相
当于原药材重的10倍时停止提取。
3）煎煮法：煎煮法是我国最早使用的传统的浸
出方法。所用容器一般为陶器、砂罐或铜制、搪瓷器
皿，不宜用铁锅，以免药液变色。直火加热时最好时
常搅拌，以免局部药材受热太高，容易焦糊。有蒸汽
加热设备的药厂，多采用大反应锅、大铜锅、大木桶，
或水泥砌的池子中通入蒸汽加热。还可将数个煎煮器
通过管道互相连接，进行连续煎浸。只用水做提取液,
本法简便易行,效果比较好,不适合挥发性及受热易破
坏成分的提取。
提取溶剂：水
提取范围：受热不易破坏的成分
提取装置：陶器、砂罐或铜制、搪瓷器皿
注意事项：搅拌
4）回流提取法：应用有机溶剂加热提取，需采
用回流加热装置，以免溶剂挥发损失。小量操作时，
可在圆底烧瓶上连接回流冷凝器。瓶内装药材约为容
量的1/3~2/3，溶剂浸过药材表面约1～2cm。在水浴
中加热回流，一般保持沸腾约1~2小时，放冷过滤，
再在药渣中加溶剂，作第二、三次加热回流分别约半
小时，或至基本提尽有效成分为止。此法提取效率较
冷浸法高，大量生产中多采用连续提取法。
提取溶剂：有机溶剂
提取范围：受热不易破坏的成分
提取装置：回流加热装置，圆底烧瓶上连接回流
冷凝器
注意事项：装药量为容量的1/3~2/3；水浴加热；
防止爆沸
15min
10min
15min
教法：
讲授
比较
归纳
教学设计
5）连续回流提取法：应用挥发性有机溶剂提取
中草药有效成分，不论小型实验或大型生产，均以连
续提取法为好，而且需用溶剂量较少，提取成分也较
完全。实验室常用脂肪提取器或称索氏提取器。连续
提取法，一般需数小时才能提取完全。提取成分受热
时间较长，遇热不稳定易变化的成分不宜采用此法。
提取时能保持较高浓度差，提取效果高,溶剂用量少。
集提取、分离、浓缩为一体。
提取溶剂：有机溶剂
提取范围：受热不易破坏的成分
提取装置：连续回流加热装置，（索氏提取器）
注意事项：滤纸的高度不能超过蒸汽管道；药粉
高度不能超过虹吸管；不能用明火加热。
（二）提取液的浓缩(inspissation)与过滤(filtration)
提取液的浓缩方法有蒸发与蒸馏两种。蒸发应用
于水提液，蒸馏应用于有机溶液，常分为常压蒸馏与
减压蒸馏。具体应用应根据所用溶剂沸点的高低而选
择。高沸点的溶剂选用减压蒸馏，低沸点的溶剂选用
常压蒸馏。
过滤分为普通过滤和抽滤。过滤用普通漏斗，抽
滤用布氏漏斗。（装置见课本）
15min
15min
教法：
讲授
比较
归纳
课后小结
通过学习掌握了溶剂提取法各种提取方法的适用提取溶剂、提取范围、提取装置及注意事项，为今后的工作和学习打下了良好的基础。
参考文献姚新生主编天然药物化学人民卫生出版社2002 第三版王宪楷主编天然药物化学人民卫生出版社1988
肖崇厚主编中药化学上海科技出版社1997
杨其蕴主编天然药物化学中国医药科技出版社1996
陈友梅主编中药化学山东科技出版社1988
中药化学实用技术
教案首页
课题 3.其他提取技术
班级课时 2 课型综合教学目标了解其他的提取技术
德育渗透
天然药物化学成分的提取和分离是中药发展的基础，中药要实现现代化，中药要走向世界，必须保证中药的质量，而质量控制的关键在于成分提取的准确性、高效性，所以，我们必须将这部分内容作为重点来学习，并且要学会用理论指导实践。
教学方法讲授法教学媒体
新知识新技术或参考资料
分子蒸馏法：(Molecular Distillation)分子蒸馏法是一种特殊的高真空蒸馏，一些高沸点的有机物用常规的真空蒸馏是无法进行的，因在未达到沸点就已经分解或聚合，而分子蒸馏在高真空下（1pa）物料未达到沸点时进行的，且被蒸馏物受热时间短（一般在几十秒内），所以能确保一些高沸点且又对氧、对热敏感的有机物在蒸馏时不被氧化、聚合、分解而变质。因而特别适用于高沸点、热敏性物质的分离。如挥发油中各组分的分离；油脂的精制；维生素的浓缩；成品的脱色等。
双语教学分子蒸馏法Molecular Distillation 提取distill
分离abruption
鉴定critical
樟脑camphor
浓缩inspissation
过滤filtration
教案授课人：
课题 3. 其他提取技术时间
地点教室
教
学目标了解其他的提取技术
学
生
情
况
班级：
人数：
出勤：
教学设计
教学内容及过程时间教法教具
导言：
一、水蒸气蒸馏法：
适用于能随水蒸气蒸馏而不被破坏的天然药化成
分的提取。此类成分的沸点多在100℃以上，与水不
相混溶或仅微溶，且在约100℃时有一定的蒸气压。
当与水在一起加热时，其蒸气压和水的蒸气压总和为
一个大气压时，液体就开始沸腾，水蒸气将挥发性物
质一并带出。例如中草药中的挥发油，某些小分子生
物碱一麻黄碱、槟榔碱，以及某些小分子的酚性物质
牡丹酚（paeonol）等，都可应用本法提取。有些挥发
性成分在水中的溶解度稍大些，常将蒸馏液重新蒸馏，
在最先蒸馏出的部分，分出挥发油层，或在蒸馏液水
层经盐析法并用低沸点溶剂将成分提取出来。例如玫
瑰油、原白头翁素（protoanemonin）等的制备多采用
此法。
二、升华法：固体物质受热直接气化，遇冷后又
凝固为固体化合物，称为升华。天然药化中有一些成
分具有升华的性质，故可利用升华法直接自中草药中
提取出来。例如樟木中升华的樟脑（camphor），在《本
草纲目》中已有详细的记载，为世界上最早应用升华
法制取药材有效成分的记述。茶叶中的咖啡碱在
178℃以上就能升华而不被分解。游离羟基蒽醌类成
分，一些香豆素类，有机酸类成分，有些也具有升华
的性质。例如七叶内酯及苯甲酸等。
升华法虽然简单易行，但中草药炭化后，往往产
生挥发性的焦油状物，粘附在升华物上，不易精制除
去，其次，升华不完全，产率低，有时还伴随有分解
现象。
5min
15min
10min
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三、超临界流体萃取法
超临界流体萃取（Supercritical Fluid Extraction，
SFE）是一种利用某物质在超临界区域形成的流体，
对中药中有效成份进行萃取分离的新型技术，集提取
和分离于一体。
（一）基本原理
超临界流体萃取的原理主要是根据超临界流体对
溶质有很强的溶解能力，且在温度和压力变化时，流
体的密度、黏度和扩散系数随之变化，溶质的亲和力
也随之变化，从而使不同性质的溶质被分段萃取出，
达到萃取、分离目的。
（二）CO2-SFE的特点
目前广泛选用二氧化碳作为超临界萃取溶剂，主要
因为二氧化碳具有下列特点：
（1）可在低温下提取CO2在接近常温（35～
40℃）时达到超临界状态，使中药中的化学成份在
低温条件和CO2气体笼罩下进行提取，这就防止了
“热敏性”物质的氧化和逸散。因此,在萃取物中保
持中药的全部成份，并且能把高沸点、低挥发度、
易热解的物质远在其沸点以下萃取出来。
（2）完全没有残留溶剂由于全过程不用或很
少使用有机溶剂（作为夹带剂）因此萃取物绝无残
留溶媒，同时也防止了提取过程对人体的毒害和对
环境的污染。
（3）提取效率高，节约能耗CO2-SFE技术集
萃取与回收溶剂为一体，当饱含溶解物的CO2-SF流
经分离器时，由于压力降低，使得CO2与萃取物迅速
成为两相（气液分离）而立即分开，全过程与用有
机溶媒的常规方法相比，不仅效率高且耗能少。
（三）超临界流体萃取法的应用20min
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四、微波辅助提取法
是利用微波加热的特性来对物料中目标成分进
行选择性提取的方法。此法具有快速、高效、高度
选择性、对环境无危害等特点。例如，微波辅助提
取鹰爪豆碱及其代谢产物可将产率由传统的52.3%
提高到80.3%，且省时、省溶剂。
五、加压逆流提取法
此法是将若干提取装置串联，溶剂与药材逆流通
过，并保持一定接触时间的方法。用此法可使冬凌草
提取浓度增加19倍，而溶剂及热能单耗降低。
六、酶解法
中药制剂中的杂质大多为淀粉、果胶、蛋白质等，
可选择相应的酶予以分解除去。针对根中含有脂溶性、
难溶于水或不溶于水成份多，通过加入淀粉部分水解
产物及葡萄糖苷酶或转化糖苷酶，使脂溶性或难溶于
水或不溶于水的有效成份转移到水溶性糖苷中。酶反
应较温和地将植物组织分解，可较大幅度地提高效率。
七、旋流提取法
采用搅拌机搅拌，一定的搅拌速度、水提温度、
提取时间的提取方法。如提取侧金盏花，对提取液中
黄酮类化合物、皂苷、有机酸等进行分析测定，结果
表明旋流法的提取效率高。
八、半仿生提取法
即从生物药剂学的角度，将整体药物研究法与分
子药物研究法相结合，模拟口服给药后经胃肠道转运
的环境，为经消化道给药的中药制剂设计的一种新的
提取工艺。即将药粉以一定pH的碱水提取，提取用
水的最佳pH和其他工艺参数的选择，可用一种或几
5min
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种有效成份结合主要药理作用指标，采用比
例分割法来优选。如以芍药苷、甘草次酸为
指标，比较芍药苷止痛颗粒半仿生提取法和
传统水煎煮法的提取率，结果半仿生提取法
优于传统水煎煮法。
九、超声提取法
是一种利用超声波浸提有效成份的方法。其基本
原理是利用超声波的空化作用，破坏植物药材的细
胞，使溶剂易于渗入细胞内，同时超声波的强烈振动
能传递巨大能量给浸提的药材和溶剂，使它们作高速
运动，加强了胞内物质的释放、扩散和溶解，加速有
效成份的浸出，大大提高提取效率。具有提取时间短，
提取效率高，无需加热等优点。既适用于遇热不稳定
的成份提取，亦适用于各种溶剂的提取。但此法对设
备要求较高，目前尚为实验室小规模使用，大规模生
产有待于解决设备问题。
十、中药动态逆流提取
采用动态罐组式逆流提取工艺、单罐循环提取工
艺和中药三效节能蒸发器与喷雾干燥装置，并将其组
合起来，可实现从药材煎煮、浓缩、醇沉、过滤至浸
膏或干粉，适用于多种溶媒连续或间歇提取。
10min
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课后
小结
通过学习，掌握了其他多种提取技术。
参考文献姚新生主编天然药物化学人民卫生出版社2002 第三版王宪楷主编天然药物化学人民卫生出版社1988
肖崇厚主编中药化学上海科技出版社1997
杨其蕴主编天然药物化学中国医药科技出版社1996
陈友梅主编中药化学山东科技出版社1988
注：除习题集中所列内容或习题集中已列但需归纳的内容 P248. β为分配因子讨论液液萃取 β≥10，仅作一次简单萃取就可实现基本分离；但100>β ≥10，则须萃取10-12次；β≤2时，要想实现基本分离，须作100次以上萃取才能完成。 分配比与pH 酚类pKa值为9.2-10.8，羧酸类pKa值约为5，故pH值在3以下时，大部分酚酸性物质将以非解离形式（HA）存在，易分配于有机溶剂中；而pH值在12以上时，则将以解离形式（A¯）存在，易分配于水中。 P256 聚酰胺色谱对鞣持的吸附特强，近乎不可逆，帮用于植物粗提取物的脱鞣处理特别合适。 P261 液体混合物沸点差在100℃以上，可反复蒸馏法 25℃以下，则需用分馏法 P265 氢核磁共振中化学位移反映化合物中氢的种类 峰面积相同类型氢的数目 偶合常数氢与氢之间的相互关系及影响 P268-271 生物碱分类 吡啶类槟榔碱、烟碱、苦参碱 莨菪烷类阿托品 异喹啉类罂粟碱、去甲乌药碱、小檗碱、延胡索乙素、吗啡、可待因 吲哚类长春碱、利血平、马钱子碱 有机胺类麻黄碱、秋水仙碱、益母草碱 特点：N原子不在环结构内 P279 总生物碱的提取 1.脂溶性生物碱酸水提取氯仿、乙醚萃取 醇提取氯仿、乙醚萃取 2.水溶性生物碱雷氏铵盐是常用于提取季铵型水溶性生物碱的沉淀试剂 含生物碱的中药实例 P285 苦参极性大小：氧化苦参碱＞羟基苦参碱＞苦参碱 苦参碱：既可溶于水，又能溶于氯仿、乙醚、苯 氧化苦参碱：易溶于水、可溶于氯仿、难溶于乙醚 P287 麻黄伪麻黄碱形成分子内氢键稳定性大于麻黄碱，故碱性稍强于麻黄碱，但均具挥发性 草酸麻黄碱草酸伪麻黄碱盐酸麻黄碱盐酸伪麻黄碱 水难易 氯仿不溶溶 麻黄咸、伪麻黄碱特征性反应：（1）二硫化碳-硫酸铜反应；（2）铜络盐反应 P289 黄连小檗碱属苄基异喹啉类衍生物△干燥时≤80℃ 属季铵型生物碱强碱性 游离小檗碱能溶于水、热乙醇、难溶于苯、氯仿、丙酮等 小檗碱盐酸盐在水中溶解度较小，易溶于沸水，难溶于乙醇 特征性反应：丙酮加成反应漂白粉显色反应 P290 汉防已（熟悉） 汉防已甲素、乙素均为双苄基异喹啉衍生物，亲脂性；轮环藤酚碱（丙素）为季铵型生物碱（强碱性）、水溶性。 甲素极性较小，能溶于冷苯；乙素极性较小，难溶于冷苯，溶于热苯。
强极性溶剂：水 亲水性有机溶剂：与水任意混溶（甲、乙醇，丙酮） 亲脂性有机溶剂：不与水任意混溶，可分层（乙醚、氯仿、苯、石油醚） 常用溶剂的极性顺序： 石油醚—四氯化碳—苯—氯仿—乙醚—乙酸乙酯—正丁醇—丙酮—乙醇—甲醇—水 苯丙素 二、提取分离 1.苯丙烯、苯丙醛、苯丙酸的酯类衍生物具有挥发性，是挥发油芳香族化合物的主要成分，可 用水蒸气蒸馏。 2.苯丙酸衍生物可用有机酸的方法提取。 香豆素 二、理化性质 （一）物理性质游离香豆素----多有完好的结晶，大多具香味。 小分子的有挥发性和升华性。苷则无。 在紫外光照射下，香豆素类成分多显蓝色或紫色荧光。 （二）溶解性游离香豆素----难溶于冷水，可溶于沸水，易溶于苯、乙醚、氯仿、乙醇。 香豆素苷----能溶于水、甲醇、乙醇，难溶于乙醚、苯等极性小的有机溶剂。 香豆素遇碱水解与稀碱水作用可水解开环，形成水溶性的顺式邻羟基桂皮酸的盐。 酸化，又可立即环合形成脂溶性香豆素而析出。 如果与碱液长时间加热，将转为反式邻羟基桂皮酸的盐，酸化后不能环合。 与浓碱共沸，往往得到的是裂解产物——酚类或酚酸。 （三）成色反映 1.异羟肟酸铁反应 内酯在碱性条件下开环，与盐酸羟胺缩合，在酸性条件下，与三价铁离子络和成红色。 ?内酯[异羟肟酸铁反应、盐酸羟胺（碱性）、红色] 2.酚羟基反应 ?FeCl3溶液与具酚羟基物质反应产生绿色至墨绿色沉淀 ?若酚羟基的邻、对位无取代，可与重氮化试剂反应而显红色至紫红色。 ?含酚羟基的化合物[三氯化铁反应、FeCl3、绿色] 3. Gibb’s反应 Gibb’s试剂2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺，在弱碱性条件下，与酚羟基对位活泼氢缩合成蓝色化合物。6位无取代的香豆素显阳性。 ?Ph-OH对位无取代[Gibb’s反应，Gibb’s试剂，蓝色] 4Emerson反应 Emerson试剂2%的4-氨基安替比林和8%的铁氰化钾。其余同Gibb’s。 ?Ph-OH对位无取代[Emerson反应，Emerson试剂试剂，红色] 三．香豆素的提取与分离 （一）提取利用香豆素的溶解性、挥发性及具有内酯结构的性质进行提取分离。 游离香豆素一般可以用乙醚、氯仿、丙酮等提取(香豆素苷可用甲醇、乙醇或水提取)。 碱溶酸沉法提取。 1. 溶剂提取法常用甲醇、乙醇、丙酮、乙醚等提取。 乙醚是多数香豆素的良好溶剂。 苷则在正丁醇、甲醇中被提出。 2.碱溶酸沉法0.5%氢氧化钠水溶液稍加热提取，冷后用乙醚除杂质，加酸调PH到中性，适当 浓缩，再酸化，则香豆素或苷即可析出，也可用乙醚萃取。
太原技师学院太原市高级技工学校 2000—2010学年第2学期期末09级药物制剂专业 《中药化学》试卷（B）考试形式：闭卷 考试注意事项 1、请首先按照要求在试卷指定处填写你的姓名、所在班级号和学号。 2、请仔细阅读题目的要求，在规定的位置填写答案。 3、请用蓝色（或黑色）钢笔、圆珠笔答卷，不要在试卷内填写与答题无关的内容。 4、本试卷满分为100分；考试时限100分钟。 一、名词解释（每小题2分，共10分） 1.中药化学： 2.亲水性有机溶剂： 3.色谱法： 4.生物碱： 5.挥发油： 二、单选题（每空1分，共10分） 1．现代高效的分离方法是（） A 萃取法 B 色谱法 C 沉淀法 D 结晶法 2．下列能与水互溶的溶剂是（） A 正丁醇 B 石油醚 C 异戊醇 D 丙酮 3.当用亲脂性有机溶剂提取生物碱时，预先湿润药材的溶剂有（） A 稀乙醇 B 浓NaOH C 石灰乳 D 丙酮 4.可被醇提水沉法沉淀的是( ) A 淀粉 B 蛋白质 C 多糖 D 树脂 5.挥发油中可用亚硫酸氢钠分离出的成分是( ) A 醇类 B 醛类 C 分类 D 醚类 E 酯类6.挥发油不具有的通性是( ) A 有受热不消失的油斑 B 有香味 C 有折光性 D 有旋光性 E 有挥发性 7.用碱溶酸沉法提取香豆素类化合物的依据是香豆素( ) A 具有挥发性 B 具有内酯环 C 具有强亲水性 D 具有强亲脂性 E 含有醇羟基 8.属于碳苷的是( ) 9.提取芸香苷时所用的漏斗为（） A 玻璃漏斗 B 塑料漏斗 C 布氏漏斗 D分液漏斗 10.从水溶液中萃取皂苷常选用的溶剂是（） A 乙酸乙酯 B 丙酮 C 乙醚 D 正丁醇 E乙醇 三、多选题（每题2分，共10分） 1.使生物碱碱性减弱的基团是（） A 烷基 B 羰基 C 醚基 D 酯基 E苯基 2.生物碱盐的溶解度为（） A 无机酸盐相当于有机酸盐 B 无机酸盐大于有机酸盐 C 有机酸盐大于无机酸盐 D 无规律可循 E 含氧无机酸盐大于不含氧的无机酸盐 3.可被醇沉法沉淀的是（） A 淀粉 B蛋白质 C多糖 D树脂 4.影响聚酰胺吸附力的因素有（） A 酚羟基的数目 B 酚羟基的位置 C 分子芳香化程度 D 化合物类型 E洗脱剂种类 5．哪个化合物是季胺碱（） A 小檗碱 B黄连碱 C药根碱 D汉防己碱 四、判断题（每题1分，共10分） ( )1.黄酮类化合物的母核是C6—C3—36。 ( )2.从水提液中萃取皂苷，应选用乙醇做萃取溶剂。 ( )3.分离黄酮类化合物首选的色谱方法应是聚酰胺色谱法。
1、中药化学：是一门结合中医药基本理论和临床用药经验，主要运用化学的理 论和方法及其他现代科学理论和技术等研究中药化学成分的学科。 有效成分：具有生物活性或能起防病治病的作用的单体化合物，能用结构式表示，并具有一定的物理常数。 无效成分：不具有生物活性，也不能起防病治病作用的化学成分。 有效部位：具有生物活性的有效成分。 苷类：是糖和糖的衍生物与非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的一类化合物鞣质：是由没食子酸或其聚合物的葡萄糖及其它多元醇、酯、黄烷醇及其衍生物的聚合物以及两者混合共同组成的植物多元酚。 挥发油：是存在于植物体内一类具有挥发性，能随水蒸气蒸馏出来的与水不相容的油状液体的总称。 香豆素：一类具有苯饼a—吡喃酮母核的天然产物的总称，在结构上可以看成顺式连羟基桂皮酸的脱水形成的内酯类化合物。 生物碱：指来源于生物界的一类含氮的有机化合物，生物碱大部分具有碱性且能和酸结合生成盐，具有特殊显著的生理活性，生物界除生物体必须的含 氮有机化合物（如：氨基酸、氨基糖、肽类、蛋白质、核酸、核苷酸及 含氮有机物）外，其他含氮有机物均可视为生物碱。 二次代谢产物： 是在特定的条件下，一些重要的一次代谢产物，如乙酰辅酶A等作为前体或原料，进一步经历不同的代谢过程。生成：生物碱、黄铜、萜类、皂苷等 。 强心苷：存在于植物中具有强心作用的甾体苷类化合物。 醌类化合物：是中药中一类具有醌式结构的化学成分，主要分为苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌四种。 苯丙素类化合物：是指基本母核具有一个或几个C6—C3单元的天然有机化合物类群。 黄酮类化合物：是泛指两个苯环通过三个碳原子相互联结而成的一系列化合物。萜类化合物：为一类有甲戊二羟酸衍生而成，基本碳架多具有2个或2个以上异戊二羟酸结构特征的化合物。 甾体化合物：是一类结构中具有环戊烷瓶多氢菲结构的化学成分。 2、生物碱的碱性：原因：分子中氮原子上的孤对电子能给出电子或接受质子而使生物碱显碱性。碱性强弱：用Pka表示，Pka越大，碱性越强。（pKa值大小胍基> 季铵碱> N-杂环> 脂肪胺≈N-芳杂环> 酰胺≈吡咯（pKa<2为极弱碱；pKa 2~7为弱碱；pKa7~11为中强碱；pKa 11以上为强碱。） ）影响因素有：A氮原子的杂化公式（随着杂化程度的升高而增强）B 诱导效应（供电基，使碱性增强；吸电基，使碱性减弱）C诱导—场效应（减弱）D共轭效应（共平面的p-π共轭使碱性减弱）E空间效应（减弱）F氢键效应（减弱）。 3、溶剂提取法：根据被提取成分的溶解性能，选用适合的容积和方法来提取。极性：石油醚<氯仿《乙酸乙酯《丙酮《正丁醇《乙醇《甲醇《水。方法：煎煮法、锓泽法、渗漉法、回流提取法、连续回流提取法。
中药化学(一) 一、选择题 1、能与水互溶的溶剂是（B ） A、醋酸乙酯 B、正丁醇 C、丙酮 D、石油醚 2、一般情况下，认为是无效成分或杂质的是（B ） A、生物碱 B、叶绿素 C、黄酮 D、皂苷 3、二萜结构母核中含有的碳原子数目为（ A ） A、20个 B、25个 C、28个 D、23个 4、凝胶过滤的洗脱顺序是（D ） A、极性小的先出柱 B、极性大的先出柱 C、分子量小的先出柱 D、分子量大的先出柱 5、生物碱沉淀反应呈桔红色的是（B ） A、碘化汞钾试剂 B、碘化铋钾试剂 C、饱和苦味酸试剂 D. 硅钨酸试剂 6、从水溶液中萃取游离的亲脂性生物碱的最常用溶剂是（A ） A、氯仿 B、甲醇 C、乙酸乙酯 D、石油醚 7、在青蒿素的结构中，具有抗疟作用的基团是（B ） A、羰基 B、过氧基 C、醚键 D. 内酯环 8、下列哪项不是甾体皂苷的性质（D ） A、溶血性 B、表面活性 C、挥发性 D、与胆甾烷发生沉淀 9、具有抗肿瘤活性的天然产物是（C ） A、水飞蓟素 B、 C、长春碱 D、石杉碱甲 10、最容易酸水解的苷类是（D ） A、α-羟基糖苷 B、α-氨基糖苷 C、6-去氧糖苷 D、2,6-二去氧糖苷 二、名词解释 1. 挥发油 又称精油,是一类难溶于水、可随水蒸气蒸馏、具有芳香气味的油状液体混合物。 2.水蒸气蒸馏法
含挥发性成分的药材与水一起蒸馏或通入水蒸气蒸馏，收集挥发性成分和水的混合馏出液体的方法。 3. 苷类 又称配糖体,是糖和糖的衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。 4.香豆素 为顺式邻羟基桂皮酸的内酯,具有苯骈α-吡喃酮基本结构的化合物。 三、简答题 1. 萜类化合物的分类依据是什么？挥发油中主要含有哪些萜类化合物？ 萜类化合物根据分子中异戊二烯单位数进行分类。挥发油中主要含有单萜和倍半萜类化合物。 2.在植物提取液处理过程中，“水提醇沉法”和“醇提水沉法”各除去什么杂质?保留哪些成分? 答:水提醇沉法:去除的是在乙醇中难溶的成分,如淀粉、树胶、粘液质、蛋白质等杂质,保留的是醇溶性成分。醇提水沉法:去除的是水中难溶的成分,如油脂、蜡质、亲脂性色素等,保留的是水溶性成分。 3.列举三种苷键催化水解方法并说明其特点。 ①酸水解:水解范围广,操做简便,不稳定成分溶液发生脱水等结构改变。 ②碱水解:适用于酯苷、酚苷、烯醇苷的水解。 ③酶水解:专属性高，水性温和。 4.列举三种主要的五环三萜的结构类型（无需结构式）。 ①齐墩果烷行（oleaname） ②乌苏烷（ursane） ③羽扇豆烷（luoane） ④木栓烷（friedelane） 四、用适当的化学方法鉴别下列各组化合物(标明反应所需化学试剂以及所产生的现象) 1、
第一、二章习题 一、填空题 1.天然药物来自（植物）、（动物）、（矿物）和（人工制品），并以（植物）来源为主。 2.有效部位是指(含有一种主要有效成分或一组结构相近的有效成分的提取分离部位),例如（人参总皂苷、苦参总生物碱、银杏叶总黄酮等）。 3.研究天然药物有效成分最重要的作用是为创制新药提供（药源）。 4.不经加热进行提取的方法有（水蒸气蒸馏法）和（煎煮法），将溶剂从药材上部缓缓通过药材从下部流出，这种提取方法叫做（渗漉法）。 5. 中药化学成分中常见基团极性最大的是（羧基），极性最小的是（烷基） 6. 硅胶和氧化铝色谱的分离原理主要是（吸附剂吸附），根据被分离化合物的（吸附能力）大小而达到分离目的。 7. 大孔吸附树脂的分离原理是（吸附）和（筛选），有机化合物常根据其（吸附力的不同）及（及分子量的大小），而达到分离的目的。 8. 利用中药化学成分能与某些试剂（生成沉淀），或加入（某些试剂）后可降低某些成分在溶液中的（溶解度）而自溶液中析出的特点，可采用（沉淀法）进行分离。 9.离子交换色谱主要基于混合物中各成分（解离度）差异进行分离。常用的离子交换树脂类型有（离子交换纤维素）和（离子交换凝胶）。 10.化合物结构研究常用的四大波谱是指（UV光谱）、（IR光谱）、（NMR谱）和（MS谱）。 二、选择题 1. 有效成分是指（C） A需要提取的成分 B含量高的化学成分 C具有某种生物活性或治疗作用的成分 D对人体有用的成分 2. 与水不相互混溶的极性有机溶剂是（C） A EtOH B Me2CO C n-BuOH D 四氯化碳 3. 比水重的亲脂性有机溶剂为（A） A CHCl3 B 苯 C Et2O D 石油醚 4. 利用有机溶剂加热提取中药成分时，一般选用（C） A煎煮法B浸渍法C回流提取法D超声提取法 5. 对含挥发油的药材进行水提取时，应采用的方法是（B） A回流提取法B先进行水蒸气蒸馏再煎煮 C煎煮法D连续回流提取法 6. 主要利用分子筛原理的色谱材料是（B） A聚酰胺色谱B凝胶过滤色谱 C离子交换色谱D硅胶柱色谱
函授《中药化学》复习题 一、名词解释： 一、名词解释 1强心苷：存在植物中具有强心作用的甾体化合物。 2萜类及挥发油：萜类是指具有（C5H8）n通式以及其含氧和不同饱和程度的衍生物。挥发油也称精油，是存在于植物中的一类具有挥发性、可随水蒸气蒸馏出来的油状液体的总称。 3苯丙素化合物：苯丙素类是指基本母核具有一个或几个C6－C3单元的天然有机化合物类群。4碱性皂和酸性皂苷：①甾族皂苷，其皂苷配基是螺甾烷的衍生物，多由27个碳原子所组成（如著蓣皂苷）。这类皂苷多存在于百合科和薯蓣科植物中。②三萜皂苷。其皂苷配基是三萜（见萜）的衍生物，大多由30个碳原子组成。三萜皂苷分为四环三萜和五环三萜。这类皂苷多存在于五加科和伞形科等植物中。三萜皂苷又叫酸性皂苷。 5PH梯度萃取：PH梯度萃取法是分离酸性、碱性、两性成分常用的手段。其原理是由于溶剂系统PH变化改变了它们的存在状态（游离型或解离型），从而改变了它们在溶剂系统中的分配系数。 6生物碱：生物碱是存在于自然界（主要为植物，但有的也在存于动物）中的一类含氮的碱性有机化合物，有似碱的性质。 7多糖：多糖是由糖苷键结合的糖链，至少要超过10个的单糖组成的聚合糖高分子碳水化合物，可用通式（C6H10O5）n表示。 8鞣质：又称单宁，是存在于植物体内的一类结构比较复杂的多元酚类化合物。 9香豆素：学名－苯并吡喃酮，可以看做是顺式邻羟基肉桂酸的内酯，它是大一类存在于植物界中的香豆素化合物的母核。 10中药化学：中药化学是一门结合中药中医基本理论，运用化学原理和方法来研究中药化学成分的学科。它包括中药化学成分的提取、分离、鉴定、结构测定和必要的结构改造，有效成分的生源途径等。 11黄酮类化合物：是一类存在于自然界的、具有2-苯基色原酮（flavone）结构的化合物。它们分子中有一个酮式羰基，第一位上的氧原子具碱性，能与强酸成盐，其羟基衍生物多具黄色，故又称黄碱素或黄酮。 二、根据下列化合物的结构特点，结合天然药物化学成分的结构特点，说明每类成分的名称（可多选） A.生物碱、 B.黄酮、 C.香豆素、 D.木脂素、 E.苷类、 F.强心苷、 G.二萜、 H.三萜、 I.甾体皂苷、J.蒽醌、K.糖、L：倍半萜。 O ( )( )( )
中药有效成分的提取方法(一) (一)溶剂法 1、常用溶剂及性质 石油醚、四氯化碳(Ccl4)、苯(C6H6)、二氯甲烷(CHCL2)、氯仿(CHCl3)、乙醚(Et2O)、乙酸乙酯(EtOAc)、正丁醇(n-BuOH)、丙酮(Me2CO)、乙醇(EtOH或Alc)、甲醇(MeOH)、水等、极性越来越大。 2.中药化学成分的极性 化学物质的极性就是根据介电常数计算的,介电常数越大,极性越大。偶极矩,极化度、介电常数与极性有关。化合物极性大小判断:有机化合物,含C越多,极性越小,含氧越多,极性越大;含氧化合物中,含氧官能团极性越大,化合物的极性越大(含氧 官能团极性羧基＞羟基＞醛基＞酮基＞酯基);酸性碱性两性极性与存在状态有关(游离性极性小,解离型极性大)。比较极性(汉防己甲素(甲氧基取代)＜汉防己乙素(羟基取代)。 3.溶剂提取法的基本原理——相似相溶原理(提取溶剂的选择) 4.提取方法 溶剂法提取中药成分的常用方法有浸渍法、渗漉法、煎煮法、回流提取法与连续回流提取法5种。其中浸渍法与渗漉法属于冷提法,适用于对热不稳定的成分的提取,但提取效率低于热提法,因此提取时间长、消耗溶剂多。含淀粉、果胶、粘液质等杂质较多的中药提取可选择浸渍法。煎煮法、回流提取法与连续回流提取法属于热提法,提取效率高于浸渍法、渗漉法,但只适用于对热稳定的成分的提取。三法比较,煎煮法只能用水作提取溶剂,回流提取法有机溶剂消耗量较大,连续回流提取法节省溶剂,但提取液受热时间长。 (二)水蒸气蒸馏法能够用水蒸气蒸馏法提取的中药成分必须 满足3个条件,即挥发性、热稳定性与水不溶性(或虽可溶于水,但经盐析后可被与水不相混溶的有机溶剂提出,如麻黄碱)。凡能满足上述3个条件的中药化学成分均可采用此法提取。如挥发油、挥发性生物碱(如麻黄碱、烟碱、槟榔碱等)、小分子的苯醌与萘醌、小分子的游离香豆素、小分子的酚性物质(牡丹酚)等。(三)升华法适用于具有升华性的成分的提取,如游离的醌类成 分(大黄中的游离蒽醌)、小分子的游离香豆素等,以及属于生物碱的咖啡因,属于有机酸的水杨酸、苯甲酸,属于单萜的樟脑等。 (四)超临界流体萃取法特点:没有有机溶剂的残留,产品质量高,无污染,适用于对有热不稳定易氧化成分的提取,萃取速度高,收率高,工艺流程简单,操作简单,成本低,对有效成分的提 取选择性高(通过夹带剂改变或维持选择性),对脂溶性成分提 取效率高(在提取极性较大成分时,可以加入夹带剂),提取设备造价高,节约能源。 (五)其它:组织破碎法、压榨法、超声提取法(提取效率高,不破 坏成分)、微波提取法。 中药有效成分进行分离与精制(二) 一、根据物质溶解度的差别,进行分离与精制 1.结晶法 结晶溶剂选择的一般原则:对欲分离的成分热时溶解度大,冷时溶解度小;对杂质冷热都不溶或冷热都易溶。沸点要适当,不宜过高或过低,如乙醚就不宜用,不与被结晶物质发生反应, 无毒或小毒。 判定结晶纯度的方法:理化性质均一(形态稳定,颜色均一);固体化合物熔距≤2℃,熔点一定;各种色谱都能用,TLC或PC展开呈单一斑点;HPLC或GC分析呈单峰。双熔点:汉防己乙素与汉防己甲素(芫花素)。 2.沉淀法 可通过4条途径形成沉淀改变溶解度实现: 1)通过改变溶剂极性改变成分的溶解度。常见的有水醇法(沉淀多糖蛋白质等水溶性成分)、醇水法(沉淀树脂叶绿素等亲脂性成分)、醇提乙醚或丙酮沉淀法(沉淀皂苷)等。 2)通过改变溶剂强度改变成分的溶解度。使用较多的就是盐析法,即在中药水提液中加入一定量的无机盐,使某些水溶性成分溶解度降低而沉淀出来。 3)通过改变溶剂pH值改变成分的存在状态,解离状态极性变大,非解离状态极性变小。适用于酸性、碱性或两性亲脂性成分的分离。如分离碱性成分的酸提碱沉法与分离酸性成分的碱提酸沉法,调等电点提取两性成分。 4)通过加入某种试剂与欲分离成分生成难溶性的复合物或化合物。如铅盐沉淀法(包括中性醋酸铅或碱式醋酸铅)、雷氏盐沉淀法(分离季胺生物碱)、胆甾醇沉淀法(分离甾体皂苷)、明胶法(沉淀鞣质)等。 二、根据物质在两相溶剂中分配比的差异,对中药有效成分进行分离与精制 1.液-液萃取选择两种相互不能任意混溶的溶剂,通常一种为水,另一种为石油醚、乙醚、氯仿、乙酸乙酯或正丁醇等,这些溶剂要与水分层。将待分离混合物混悬于水中,置分液漏斗中,加适当极性的有机溶剂,振摇后放置,分取有机相或水相,即可 将极性不同的成分分离。分离的难易取决于两种物质在同一溶剂系统中分配系数的比值,即分离因子。分离因子愈大,愈易分离。可以通过调整溶液PH值来分离。
中药学专业知识(二) 中药化学部分 一、A型题(最佳选择题)共16题，每题1分。每题的备选答案中只有一个最佳答案。1．超临界流体萃取法中常用的超临界流体是 A．二氧化碳 B．乙烷 C．甲醇 D．乙腈 E．氮气 2．一般，酸性成分呈非解离状态、碱性成分呈解离状态的pH条件为A．pH<3 B．pH>13 C．pH≈7 D．pH<7 E．pH>7 3．在酸水溶液中可直接被氯仿提取出来的生物碱是 A．强碱 B．中强碱 C．弱碱 D．酚性碱 E．季铵碱 4．降低乌头毒性，丰要应 A．加酸水使其生物碱成盐 B．加碱水使其生物碱水解 C．加酸使其生物碱羟基酯化 D．加酶使其生物碱水解 E．加水使其生物碱流失 5．若提取药材中的原生苷，除了采用沸水提取外，还可以选用
A．热乙醇 B．氯仿 C．乙醚 D．冷水 E．酸水 6．鉴别丹参中的菲醌类成分，可用 A．醋酸镁 B．三氯化铁 C．浓硫酸 D．氢氧化钠 E．对二甲氨基苯甲醛 7．下列游离蒽醌混合物的乙醚溶液，能够被5％碳酸氢纳溶液萃取出来的是A．人黄素 B．大黄酚 C．芦荟大黄素 D．大黄酸 E．大黄素甲醚 8．属于呋喃香豆素的是 A．伞形花内酯 B．补骨脂内酯 C．花椒内酯 D．七叶内酯 E．白蜡素 9．用聚酰胺层析分离下列黄酮苷元，以醇．水混合溶剂洗脱，最先洗脱下来的是A．黄酮 B．二氢黄酮醇 C．查耳酮 D．黄酮醇 E．异黄酮 10．黄酮类化合物UV光谱带I是由( )结构系统所引起 A．苯甲酰基 B．桂皮酰基 C．色原酮 D．邻二酚羟基 E．C4=O，C5一OH 11．下列有关紫杉醇的沦述，错误的是 A．含有N原子 B．不显碱性 C．对碱不稳定 D．对酸不稳定 E．难溶于水 12．对皂苷一般性质的论述，不正确的是 A．分子量较大，多为无色或白色粉末 B．极性较大，难溶于乙醚和氯仿
第一章总论 第一章总论（一） 第一节绪论 1.什么是中药化学？（中药化学的概念） 中药化学是运用现代科学理论与方法研究中药中化学成分的一门学科。 2.中药化学研究什么？ 中药化学研究内容包括各类中药的化学成分（主要是生理活性成分或药效成分）的结构特点、物理化学性质、提取分离方法以及主要类型化学成分的结构鉴定等。此外，还涉及主要类型化学成分的生物合成途径等内容。 中药化学是专业基础课，中药化学的研究，在中医药现代化和中药产业化中发挥着极其关键的作用。 3.中药化学研究的意义 （注：本内容为第四节中药化学在中药质量控制中的意义） （1）阐明中药的药效物质基础，探索中药防治疾病的原理 （2）阐明中药发放配伍的原理 （3）改进中药制剂剂型、提高临床疗效
（4）控制中药及其制剂的质量 （5）提供中药炮制的现代科学依据 （6）开发新药、扩大药源 （7）结构修饰、合成新药 主要考试内容： 1.中药有效成分的提取与分离方法，特别是一些较为先进且应用较广的方法。 2.各类化合物的结构特征与分类。 3.各类化合物的理化性质及常用的提取分离与鉴别方法。 4.常用重要化合物的结构测定方法。 5.常用中药材中所含的化学成分及其提取分离、结构测定方法和重要生物活性。 6.常用中药材使用时的注意事项和相关的质量控制成分。 课程主要内容： 内容 总论 绪论 中药化学成分的一般研究方法** 各论生物碱** 糖和苷* 醌类** 香豆素和木脂素* 黄酮** 萜类和挥发油*
皂苷** 强心苷* 主要动物药化学成分* 其他成分 各论学习思路： 学习方法： 1.以总论为指导学习各论。 2.注意总结归纳，在掌握基本共同点的情况下，分类记忆特殊点。 3.注意理论联系实际，并以《药典》作为基本学习指导。 4.发挥想象力进行联想记忆。 第二节中药有效成分的提取与分离 一、中药有效成分的提取
中药化学期末试题
2000—2010学年第2学期期末09级药物制剂专业 《中药化学》试卷（B）考试形式：闭卷 考试注意事项 1、请首先按照要求在试卷指定处填写你的姓名、所在班级号和学号。 2、请仔细阅读题目的要求，在规定的位置填写答案。 3、请用蓝色（或黑色）钢笔、圆珠笔答卷，不要在试卷内填写与答题无关的内容。 4、本试卷满分为100分；考试时限100分钟。 题号一二三四五六七八总分 得分 一、名词解释（每小题2分，共10分） 1.中药化学： 2.亲水性有机溶剂： 3.色谱法： 4.生物碱： 5.挥发油： 二、单选题（每空1分，共10分） 1．现代高效的分离方法是（） A 萃取法 B 色谱法 C 沉淀法 D 结晶法 2．下列能与水互溶的溶剂是（） A 正丁醇 B 石油醚 C 异戊醇 D 丙酮 3.当用亲脂性有机溶剂提取生物碱时，预先湿润药材的溶剂有（） A 稀乙醇 B 浓NaOH C 石灰乳 D 丙酮 4.可被醇提水沉法沉淀的是( ) A 淀粉 B 蛋白质 C 多糖 D 树脂 5.挥发油中可用亚硫酸氢钠分离出的成分是( ) A 醇类 B 醛类 C 分类 D 醚类 E 酯类 6.挥发油不具有的通性是( ) A 有受热不消失的油斑 B 有香味 C 有折光性 D 有旋光性 E 有挥发性 7.用碱溶酸沉法提取香豆素类化合物的依据是香豆素( ) A 具有挥发性 B 具有内酯环 C 具有强亲水性 D 具有强亲脂性 E 含有醇羟基 8.属于碳苷的是( ) 2
3 H 2C CH CH 2N N N N NH 2OH O HO O H O OH O glu CH 2OH H 3CO C CH 3 O glu C N S O SOK 3 glu A. B C. D. E. 9.提取芸香苷时所用的漏斗为（ ） A 玻璃漏斗 B 塑料漏斗 C 布氏漏斗 D 分液漏斗 10.从水溶液中萃取皂苷常选用的溶剂是（ ） A 乙酸乙酯 B 丙酮 C 乙醚 D 正丁醇 E 乙醇 三、多选题（每题2分，共10分） 1.使生物碱碱性减弱的基团是 （ ） A 烷基 B 羰基 C 醚基 D 酯基 E 苯基 2.生物碱盐的溶解度为（ ） A 无机酸盐相当于有机酸盐 B 无机酸盐大于有机酸盐 C 有机酸盐大于无机酸盐 D 无规律可循 E 含氧无机酸盐大于不含氧的无机酸盐 3.可被醇沉法沉淀的是 （ ） A 淀粉 B 蛋白质 C 多糖 D 树脂 4.影响聚酰胺吸附力的因素有（ ） A 酚羟基的数目 B 酚羟基的位置 C 分子芳香化程度 D 化合物类型 E 洗脱剂种类 5．哪个化合物是季胺碱（ ） A 小檗碱 B 黄连碱 C 药根碱 D 汉防己碱 四、判断题（每题1分，共10分） ( )1.黄酮类化合物的母核是C6—C3—36。 ( )2.从水提液中萃取皂苷，应选用乙醇做萃取溶剂。 ( )3.分离黄酮类化合物首选的色谱方法应是聚酰胺色谱法。 ( )4.氧化苦参碱的极性大于苦参碱。 ( )5.在提取挥发油时应该把挥发油测量管中加满水。 ( )6.分馏法是利用被分离成分熔点的不同进行分离的。 ( )7.为了提高乙醇的提取效率，可用电炉加热提取。 ( )8.CMC-Na 在薄层吸附色谱中的制备中为粘合剂。 ( )9.是否采取减压蒸馏取决于被回收溶剂的沸点，一般以80℃为准。 ( )10.四环三萜的酸性一般要强于甾体皂苷。 五、鉴别题（每题5分，共10分） 1. 苷与苷元 2. 黄酮和二氢黄酮 六、比较题（每空1分，共15分） 1. 比较水溶性大小（ ）＞（ ）＞（ ）＞（ ） A 二氢黄酮醇苷元 B 黄酮醇苷元 C 黄酮醇芸香糖苷 D 黄酮醇葡萄糖苷 2. 比较碱性大小（ ）＞（ ）＞（ ）＞（ ）
中药化学的反应总结 一生物碱 1碘化铋钾反应（Dragendorff反应）：生物碱沉淀反应，可用于生物碱的检2识（试管反应或薄层色谱显色剂） 3硫酸铜-二硫化碳反应：麻黄碱和伪麻黄碱产生棕色沉淀深沉 4铜络盐反应：试剂为硫酸酮和氢氧化钠，显蓝紫色 5茚三酮反应：麻黄碱的检识，氨基酸的反应 6双缩脲反应：试剂为硫酸铜和氢氧化钠，蛋白质、酶的反应 7丙酮加成反应：小壁碱 8漂白粉显色反应：小壁碱，显樱红色 9HgCL2r反应：加热后，莨菪碱产生砖红色沉淀，东莨菪碱产生白色沉淀 10Vitali反应；试剂为发烟硝酸和若性碱醇溶液，莨菪碱（阿托品）、东莨菪碱、山莨菪碱、去甲莨菪碱为阳性反应，产生色变；樟柳碱为阴性反应 11过碘酸氧化乙酰丙酮缩合反应：试剂为过碘酸、乙酰丙酮、乙酰胺。莨菪碱（阿托品）、东莨菪碱、山莨菪碱、去甲莨菪碱为阴性反应，非典樟柳碱为阳性反应，显黄色 12硝酸反应：士的宁与硝酸作用呈淡黄色，蒸干后的残渣遇氨气即为紫红色；马钱子碱与浓硝酸接触呈深红色，继加氯化亚锡，同红色转为紫色 13浓硫酸-重铬酸钾反应：士的宁初呈蓝紫色，缓变为紫堇色，最后为橙黄；马钱子碱则颜色与士的宁不同 二苷 Molish反应：试剂为a-萘酚和浓硫酸，阳性现象为两液面交界处呈棕色或紫红色环。糖尿病（单糖、寡糖、多糖）苷为阳性反应。 三硝基苯酚试纸反应：苦杏仁苷。苦杏仁苷水解产生的苯甲醛呈砖红色反应。 三蒽醌 Borntrger反应：羟基蒽醌与碱（氢氧化钠、碳酸钠、氨水）呈紫红色；蒽酚、蒽酮、二蒽酮呈黄色，只有氧化成蒽醌后才呈紫红色 醋酸镁反应：1，8-二羟基呈醌橙黄色至橙色；邻二羟基蒽醌呈蓝色至蓝紫色。 无色亚甲蓝显色反应：苯醌、萘醌呈阳性，显蓝色斑点；茵醌呈阴性 四香豆素、木脂素 异羟肟酸铁反应：香豆素显红色，首先在碱性下与盐酸羟胺反应，再在酸性下与三氯化铁反应。 Gibbs反应：属于酚羟基对位活泼氢的反应。在弱碱性下，与2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺反应呈蓝色 Emerson反应：属于酚羟基对位活泼氢的反应。与氨基安替比林、铁氰化钾反应呈红色Labat反应：属于亚甲二氧甲基的显色反应。与没食子酸、浓硫酸反应呈蓝绿色 五黄酮 Mg-HCL反应：黄酮、黄酮醇、二氢黄酮醇显红色；异黄酮（除少数外）、查耳酮、儿茶素为阴性反应 NaBH4(KBH4反应：二氢黄酮显紫红色 醋酸镁反应（纸片）：二黄酮（醇）显天蓝色荧光 SrCL2|NH3反应：邻二酚羟基黄酮，产生沉淀 二氯氧锆-枸橼酸反应：可用于判断黄酮3-OH、5-OH的存在，若有3-OH和（或）5-OH，
中药化学复习知识点重 点整理 文档编制序号：[KK8UY-LL9IO69-TTO6M3-MTOL89-FTT688]
中药化学第一章 1、中药化学的研究对象是中药防治疾病的物质基础——中药化学成分 2、有效成分：具有生物活性且能够起到防治疾病作用的化学成分 第二章 一次代谢：通过光合作用、固氮反应等生成糖、蛋白质、脂质、核酸、酶、莽草酸等 二次代谢： 醋酸-丙二酸途径：生成脂肪酸类、酚类、醌类、聚酮类等 甲戊二羟酸途径：生成萜类及甾体化合物 莽草酸途径：生成苯丙素类、香豆素类、木质素类、木脂体类 氨基酸途径：生成生物碱 第2节 中药有效成分的提取方法： 1.溶剂提取法 （选择）溶剂的选择溶剂按极性分： ○1亲脂性有机溶剂。（石油醚、苯、乙醚、氯仿、乙酸乙酯） 优点：选择性强；缺点：不能或不容易提取出亲水性杂质。 适用于：油脂、蜡、挥发油、甾体、萜类 ○2亲水性有机溶剂。（乙醇、甲醇，最常见） 优点：提取率高、可回收、价格低；缺点：易燃。
适用于：苷类、生物碱、有机酸 通常甲醇比乙醇有更好的提纯效果，但是甲醇比乙醇毒性大 ○3水：为增加某些成分溶解度也常采用酸水及碱水。 优点：廉价易得，使用安全；缺点：回收难，易发霉。 适用于：糖、氨基酸、蛋白质、无机盐 （选择适用方法）提取方法： （1）煎煮法：不宜于挥发性及加热不稳定。 （2）浸渍法：适用于挥发性及加热不稳定。 （3）渗漉法：适用于挥发性及加热不稳定。 （4）回流提取法：不宜用受热易破坏 （5）连续回流提取法：不宜于挥发性及加热不稳定。 2.水蒸气蒸馏法：适用难溶于水具有挥发性的（提取挥发油、小分子香 豆素） 3.超临界流体萃取发：适用于加热不稳定（常用的物质有CO2、NH3） 4.其他方法：升华法：樟木中的樟脑、超声波提取法、微波提取法（根据极性选择试剂）极性弱→强：石油醚＜四氯化碳＜二氯甲烷＜氯仿＜乙醚＜乙酸乙酯＜正丁醇＜丙酮＜甲醇（乙醇）＜水 色谱分离法：（1）吸附色谱（吸附剂对被分离化合物分子吸附能力） 吸附剂：硅胶、氧化铝、活性炭、聚酰胺 硅胶—用于分离极性相对较小的成分 氧化铝—用于分离碱性或中性亲脂性成分（生物碱、甾、萜）
《中药化学》复习题 一、名词解释： 1. 强心苷; 2. 萜类及挥发油; 3. 苯丙素类化合物; 4. 中性皂苷和酸性皂苷; 5. PH 梯度萃取; 6.生物碱 二、根据下列化合物的结构特点，结合天然药物化学成分的结构特点，说明每类成分的名称（可多选） A.生物碱、 B.黄酮、 C.香豆素、 D.木脂素、 E.苷类、 F.强心苷、 G.二萜、 H.三萜、 I.甾体皂苷、 J.蒽醌、 K.糖、L ：倍半萜。 COOH HO O O HO O O O 糖氧去 ( ) ( ) ( ) O O HO O O OH OH O O O O HO OH ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) N N O O O O OH OH OH OH OH OH OH OH O O H 3C CH 3 O H CH 3 O O ( )
O HO OH OH OH O OH O O O HO COOH CH CH OH CH3 NHCH3 O O HO OH ( ) ( ) ( ) ( ) 三、填空：（每空0.5分，共20分） 1.苷类根据苷键原子的不同可分为：氧苷、氮苷 硫苷、碳苷。 2. 苷键水解的常用方法有：酸水解、酶水解、碱水解、氧化开环。 3.确定糖与糖之间连接顺序的常用方法有：缓和水解、酶水解、 MS法、 NMR法。 4.确定苷键构型的常用方法有：酶水解、klyne经验公式计算、和 NMR法。 5.香豆素类是一类具有苯骈α-吡喃酮结构类型的化合物，萜类是一类具有结构通式化合物的统称。 6.蒽醌类的酸性强弱顺序为含一COOH.>含两个或两个以上β-OH>含一个β-OH >含 2或2以上的α-OH>含一个α-OH 能溶解于5%Na 2CO 3 的有含一个β -OH 。 7.1- 羟基蒽醌的红外光谱中羰基应该有 2 个峰; 1，4 二羟基的红外光谱中羰基应该有 1 个峰。 8. 甾体皂苷按照25位结构的特点可以分为：螺甾烷醇、异螺甾烷醇、呋甾烷醇、变形螺甾烷醇四种结构类型。 9. 黄酮类化合物是一类具有 2-苯基色原酮结构的化合物，根据其C 环氧化程度、B环取代位置和C环是否环合将黄酮类化合物分成十四类化合物。其中C环打开的是查尔酮，B环取代在3位的为异黄酮；3位为羟基的为黄酮醇；在水中溶解度最大的是花色素；具有手性的黄酮类为：二氢黄酮醇等。黄酮7，4’上有羟基，因为p-π共轭
生物碱的分布 宝马别逗罂粟 （毛茛科、马钱科、茄科、豆科、罂粟科）防己终于小破 （防己科、吴茱萸属、小檗科）
5. 优点：分离效能好、灵敏度高、分析速度快。 色谱柱类型：硅胶吸附色谱柱，C18反相色谱柱。 此外，制备型薄层色谱、干柱色谱、中压或低压柱色谱等也常用于分离生物碱。
总结
吲哚苷 吲哚醇与糖的端基碳相连的苷靛苷 硫 苷 糖端基羟基与苷元上巯基缩合而成的苷萝卜苷、芥子苷氮 苷 通过氮原子与糖的端基碳相连的苷腺苷、巴豆苷 碳苷糖基直接以C原子与苷元的C原子相连 的苷 芦荟苷、牡荆素 常用的显色剂 显色剂适用对象 硝酸银试剂使还原糖显棕黑色 三苯四氮唑盐试剂使单糖和还原性低聚糖呈红色 苯胺－邻苯二甲酸盐试剂使单糖中的五碳糖和六碳糖所呈颜色略有区别 3，5－二羟基甲苯－盐酸试剂使酮糖和含有酮糖的低聚糖呈红色 过碘酸加联苯胺使糖、苷和多元醇中有邻二羟基结构者呈蓝底白斑总结： 单糖之间连接位置的确定1.通过苷全甲基化后温和酸水解确定 2.通过-NMR中有关碳的苷化位移确定 糖链连接顺序的确定1.化学法，如缓和水解法、Smith降解法 2.质谱法，依据快原子轰击质谱（FABMS）碎片峰确定 3.2D-NMR和NOE差谱技术 苷键构型的决定1.利用酶水解进行测定 2.利用Klyne经验公式进行计算 3.利用NMR进行测定 ①通过1H-NMR中有关质子的化学位移确定 ②可以根据C1-H和C2-H的偶合常数（J值）来判断苷键构型（或端基碳和端基质子间的偶合常数1J C1-H1来区别） 反应名称反应试剂适用类型颜色变化Feigl反应醛类+邻二硝基苯醌类及其衍生物生成紫色化合
中药化学(三) 一、选择题 1、煎煮法不宜使用的器皿是（B ） A、不锈钢器 B、铁器 C、瓷器 D、陶器 2、原理为氢键吸附的色谱是（C ） A、离子交换色谱 B、凝胶过滤色谱 C、聚酰胺色谱 D、硅胶色谱 3、最难被酸水解的是（A ） A、碳苷 B、氮苷 C、氧苷 D、硫苷 4、凝胶过滤的洗脱顺序是（D ） A、极性小的先出柱 B、极性大的先出柱 C、分子量小的先出柱 D、分子量大的先出柱 5、将苷的全甲基化衍生物进行甲醇解，分析所得产物可以判断（C ） A、苷键的构型 B、糖与糖之间的连接顺序 C、糖与糖之间的连接位置 D、苷的结构 6、从水溶液中萃取游离的亲脂性生物碱的最常用溶剂是（A ） A、氯仿 B、甲醇 C、乙酸乙酯 D、石油醚 7、可用于鉴别糖类或苷类存在的反应是（ C ） A、Gibbs反应 B、三氯化铁反应 C、Molish反应 D、Borntrager反应 8、二氢黄酮、二氢黄酮醇类苷元在水中溶解度稍大是因为( D ) A、羟基多 B、有羧基 C、C环为平面型 D、C环为非平面型 9、具有抗老年性痴呆活性的天然产物是（D ） A、水飞蓟素 B、穿心莲内酯 C、长春碱 D、石杉碱甲 10、中草药中地黄、玄参、栀子中的主要成分是（D ） A、黄酮类 B、生物碱 C、皂苷 D、环烯醚萜 二、名词解释 1. 酸性皂苷 分子中含有羧基的皂苷,常指三萜皂苷。 2.α-去氧糖
是强心苷中存在的一种2位无羟基的特殊糖,例如D-洋地黄毒糖是2,6-二去氧糖,D-加拿大麻糖是2,6-二去氧糖甲醚。 3. 生物碱 是天然产的一类含氮有机化合物,大多数具有氮杂环结构,呈碱性并有较强的生物活性。 4.渗漉法 将药材粗粉用适当溶剂湿润膨胀后(多用乙醇),装入渗漉筒中从上边添加溶剂,从下口收集流出液的方法。 三、简答题 1. 请列举三种黄酮类化合物的特征性颜色反应。 盐酸-镁粉反应（盐酸-锌粉反应），三氯化铝反应，锆盐-枸橼酸反应， 醋酸镁反应，三氯化铁反应，碱性试剂呈色， 硼酸显色反应，五氯化锑反应 以上可任意列举三条。 2.酶催化水解反应有哪些特点？ 专属性高，条件温和。用酶水解可以得知苷键构型，并保持苷元和糖结构不变，还可保留部分苷键得到次级苷或低聚糖，以便获知苷元和糖、糖和糖之间的连接方式。 3.蒽醌类化合物分哪几类，举例说明。 (1)羟基蒽醌类,又分为大黄素型,如大黄素,茜素型如茜草素。 (2)蒽酚.蒽酮类:为蒽醌的还原产物,如柯亚素。 (3)二蒽酮和二蒽醌类:如番泻苷类。 4.列举三类组成挥发油的成分类型。 萜类化合物,芳香族类化合物,烯烃类,酯类 二、用适当的化学方法鉴别下列各组化合物(标明反应所需化学试剂以及所产生的现象) 1、
中药有效成分的提取方法（一） （一）溶剂法 1. 常用溶剂及性质 石油醚、四氯化碳（Ccl4 ）、苯（C6H6、二氯甲烷（CHCL2、氯仿（CHCI3）、乙醚（Et z O）、乙酸乙酯（EtOA?、正丁醇（n-BuOH、丙酮（MeCO、乙醇（EtOH或Alc ）、甲醇（MeOH、水等. 极性越来越大。 2.中药化学成分的极性 化学物质的极性是根据介电常数计算的，介电常数越大，极性越大。偶极矩，极化度、介电常数与极性有关。化合物极性大小判断：有机化合物，含C越多，极性越小，含氧越多, 极性越大；含氧化合物中，含氧官能团极性越大，化合物的极性越大（含氧官能团极性羧基〉羟基〉醛基〉酮基〉酯基）；酸性碱性两性极性与存在状态有关（游离性极性小，解离型极性大）。比较极性（汉防己甲素（甲氧基取代）v汉防己乙素（羟基取代）。 溶剂法提取中药成分的常用方法有浸渍法、渗漉法、煎煮 法、回流提取法和连续回流提取法5种。其中浸渍法和渗漉法 属于冷提法，适用于对热不稳定的成分的提取，但提取效率低于热提法，因此提取时间长、消耗溶剂多。含淀粉、果胶、粘液质等杂质较多的中药提取可选择浸渍法。煎煮法、回流提取法和连续回流提取法属于热提法，提取效率高于浸渍法、渗漉法，但只适用于对热稳定的成分的提取。三法比较，煎煮法只能用水作提取溶剂，回流提取法有机溶剂消耗量较大，连续回流提取法节省溶剂，但提取液受热时间长。 （二）水蒸气蒸馏法能够用水蒸气蒸馏法提取的中药成分必须满足3个条件，即挥发性、热稳定性和水不溶性（或虽可溶于水，但经盐析后可被与水不相混溶的有机溶剂提出，如麻黄碱）。凡能满足上述3个条件的中药化学成分均可采用此法提取。如挥发油、挥发性生物碱（如麻黄碱、烟碱、槟榔碱等）、小分子的苯醌和萘醌、小分子的游离香豆素、小分子的酚性物质（牡丹酚）等。（三）升华法适用于具有升华性的成分的提取，如游离的醌类成分（大黄中的游离蒽醌）、小分子的游离香豆素等，以及属于生物碱 （四）超临界流体萃取法特点：没有有机溶剂的残留，产品质 量高，无污染，适用于对有热不稳定易氧化成分的提取，萃取速度高，收率高，工艺流程简单，操作简单，成本低，对有效 成分的提取选择性高（通过夹带剂改变或维持选择性），对脂溶性成分提取效率高（在提取极性较大成分时，可以加入夹带 剂），提取设备造价高，节约能源。 （五）其它：组织破碎法、压榨法、超声提取法（提取效率高，不破坏成分）、微波提取法。 中药有效成分进行分离与精制（二） 一、根据物质溶解度的差别，进行分离与精制 1?结晶法 结晶溶剂选择的一般原则：对欲分离的成分热时溶解度大，冷时溶解度小；对杂质冷热都不溶或冷热都易溶。沸点要适当，不宜过高或过低，如乙醚就不宜用，不与被结晶物质发生反应，无毒或小毒。 判定结晶纯度的方法：理化性质均一（形态稳定，颜色均一）；固体化合物熔距w 2C，熔点一定；各种色谱都能用，TLC 或PC展开呈单一斑点；HPLC或GC分析呈单峰。双熔点：汉防己乙素和汉防己甲素（芫花素）。 2 ?沉淀法 可通过4条途径形成沉淀改变溶解度实现： 1）通过改变溶剂极性改变成分的溶解度。常见的有水醇法（沉淀多糖蛋白质等水溶性成分）、醇水法（沉淀树脂叶绿素等亲脂性成分）、醇提乙醚或丙酮沉淀法（沉淀皂苷）等。 2）通过改变溶剂强度改变成分的溶解度。使用较多的是盐析法，即在中药水提液中加入一定量的无机盐，使某些水溶性成分溶 解度降低而沉淀出来。 3）通过改变溶剂pH值改变成分的存在状态，解离状态极性变大，非解离状态极性变小。适用于酸性、碱性或两性亲脂性成分的分离。如分离碱性成分的酸提碱沉法和分离酸性成分的碱提酸沉法，调等电点提取两性成分。 4）通过加入某种试剂与欲分离成分生成难溶性的复合物或化合物。如铅盐沉淀法（包括中性醋酸铅或碱式醋酸铅）、雷氏盐沉淀法（分离季胺生物碱）、胆甾醇沉淀法（分离甾体皂苷）、明胶法（沉淀鞣质）等。 二、根据物质在两相溶剂中分配比的差异，对中药有效成分进行分离与精制 1?液-液萃取选择两种相互不能任意混溶的溶剂，通常一种为水，另一种为石油醚、乙醚、氯仿、乙酸乙酯或正丁醇等，这些溶剂要与水分层。将待分离混合物混悬于水中，置分液漏斗中，加适当极性的有机溶剂，振摇后放置，分取有机相或水相，即可将极性不同的成分分离。分离的难易取决于两种物质在同一溶剂系统中分配系数的比值，即分离因子。分离因子愈大，愈易分离。可以通过调整溶液PH 值来分离。 2 ?纸色谱（PC）属于分配色谱。可用于糖的检识、鉴定，