第二章 烷烃
习题
1. 用IUPAC 命名法命名下列化合物，并指出其中的伯、仲、叔、季碳原子。 （1）
2,3,5,5-四甲基庚烷
2,3-二甲基戊烷 （3）
2,6-二甲基-4-乙基庚烷
（4）
3,3-二甲基-4-乙基-4-（1,2-二甲基丙基）辛烷 （5）
CH 3 CH CH CH 2 C CH 3
CH 3
CH 3
CH 2CH 3
CH 3
3-甲基-4-乙基庚烷
（6）
3-甲基-4-乙基-5-异丙基辛烷
2.写出下列化合物的结构式。
（1）新戊烷
（2）甲基乙基异丙基甲烷
（3）4-叔丁基庚烷
（4）2，4-二甲基-4-乙基庚烷
（5）2，2，4-三甲基戊烷
（6）2-甲基-3-乙基已烷
3.用Newman投影式写出1,2-二氯乙烷的最稳定构象和最不稳定构象。
稳定 不稳定
4. 把下列化合物CH 3CFCl 2的三个透视式改写成纽曼投影式。它们是否是相同构象？
5. 比较下列各组化合物的沸点高低。
（1）(a) CH 3CH 2C(CH 3)3，(b) CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2CH 3
(b)> (a)
（2）（a ）庚烷，（b ）辛烷，(c) 3,3-二甲基戊烷，(d) 2,3-二甲基己烷，(e)2,2,4,4-四甲基丁烷
(b)>(d)>(a)>(c)>(e) 6. 按稳定性大小排列下列自由基
(3)>(2)>(1)
7. 在光照下，乙烷和丙烷与氯发生一氯代反应，写出一氯代反应的主要产物及其反应
(1) (CH 3)2CHCH 2CH 2 (2) (CH 3)2CHCHCH 3 (3) (CH 3)2CCH 2CH 3
..
.
机理。
链引发：
链增长：
链终止：
8. 用轨道杂化理论阐述丙烷分子结构中的C-C 键和C-H 键的形成。
45%55%CH 3CH 2CH 3 + Cl 2 CH 3CH 2CH 2Cl + CH 3CHCH 3Cl
第三章烯烃、二烯烃
习题
1. 用系统命名法（IUPAC）命名下列化合物，如有顺反异构用Z-E标记。（1）
2-甲基- 3-己烯
（2）
(3)
CH
2=C-CH
2
CHCH
3 CH
3
CH
2
CH
3
CH
2
4-甲基-2-乙基己烯(4)
CH
3CH
2
CHCHCH
3
CH=CH
2
3
CH3CH2CH=CH CH CH3
CH3
(5)
2,3,4-三甲基- 3-己稀
(6)
2. 写出下列化合物的结构式。 （1） 异丁烯
（2） 对称甲基乙基乙烯
H 3CCH=CHCH 2CH 3
（3） 反-4,4-二甲基-2-戊烯 （4） Z-3-甲基-3-庚烯
C=C CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3
H
CH 3
（5） 2，2，3-三甲基-3-庚烯 （6） （Z ，Z ）-2-溴-2，4-辛二烯
C C
H 3C 3CH 2CH 3
(H 3C)2
C=C H
Br
C=C
H H
CH 2CH 2CH 3
CH 3
3. 下列化合物有无顺反异构体？若有写出它们所有的顺反异构体，并用Z-E 命名法命名。
（1）2，4-庚二烯 (有) （2）
(无)
（3）
(有) （4） 3-甲基-2，5-庚二烯 (有) 4. 完成下列反应式
（
1） (CH 3)3CBr
(CH 3)2CHCH 2Br
（2）
CH 3CH 2CH-CH
OH Cl
（3）
CH C 2
CH 2CH 3
CH 3CHCH 3
CH 2CH 3
CH
3
CH 2
CH=CH 2
+ HOCl CH 3CH 2CH=CH 2
1
21. B 2H 62. H 2O 2 OH
C CH 2 + HBr
CH 3
CH
3
CH 3CH 2CH 2CH 2OH
（4）
Cl 3CCH 2CH 2I
（5）
CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3
（6）
3CHCH=CH
Cl
CH 3CHCHCH 2
Cl Cl
5. 完成下列反应式 （1）
（2）
（3） +
Br Br
Br Br
（4）
（5） CH 3CH 2CHCH =CHCH 3
CH 3CHCH=CHCH 2CH 3
+
Cl
Cl
CCl 3 CH=CH 2 + HI
CH 3CH 2CH=CHCH 2CH 3C H 3C H 2CH =C H 2
( )C l 2
( )CH 2=CH-CH=CH 2 + CH ≡CH
?
加热
CH 2=CHCH 2C ≡CH 2=CHCH 2C=CH
CH 2CH 2CH 2CH 2CH 3
+ Br 2 (1mol)
？
CH C C C H 3
H 2 + H B r +
H Cl
CH 3
C CH 3
（6）
（7）
CH 3
CH 3COOCH 3COOCH 3
（8）
C =O
CH 3
C =O
CH 3
Br Br
6. 比较下列正碳离子的稳定性。
（1）CH 3CH 2CH 2+ （2）CH 3CH +CH 3 （3）(CH 3)3C + （4）Cl 2CHCH +CH 3
（5）Cl 2CHCH 2CH +CH 3
(3)>(2)>(5)>(4)>(1)
7. 写出下列正碳离子重排后的结构。
（1）CH 3CH 2CH 2+
CH 3CHCH 3
+
（2）(CH 3)2CHCH +CH 3
(CH 3)2CCH 2CH 3
+
（3）(CH 3)3CCH +CH 3
(C H 3)2C C H -C H
3+
CH 3
8. 比较下列各组化合物与水进行亲电加成反应的活性。 （1）乙烯、丙烯、2-丁烯、丙烯醛 （2）溴乙烯、1,2-二溴乙烯、3-溴乙烯
9. 下列两组化合物分别与1，3-丁二烯或顺丁烯二酸酐发生双烯合成反应，比较活性大小。
（1）丙烯醛，丙烯
（2）1，3-丁二烯，2-甲基-1，3-丁二烯 10. 以丙烯为原料合成下列化合物 （1） 2-溴丙烷
CH 3- CH =CH 2
3-CH-CH 3
Br
（2）
1-溴丙烷 CH 3-CH=CH 2
CH 3CH 2CH 2Br
HBr
ROOR
（3） 1，2，3 - 三氯丙烷 （4）
异丙醇
CH 3-CH=CH 2
CH 3-CH-CH 3
H 2O
H 2SO 4
（5）
正丙醇
CH 3-CH =CH 3CH 2CH 2OH
(1)B H (2)H 2O 2\OH
11．解释下列反应中如何产生（a ），（b ）两个化合物，但不生成(CH
3)3C(CH 2)2OH 。
（a ） (b)
11 (CH 3)3CCH =CH 2+H
+
(CH 3)3CCHCH 3
(CH 3)2CCH(CH 3)
(CH 3)2CCH(CH 3)2 (b)
3)3CCHCH 3 (a)
+
OH
排
+
12．（a）两种无色液体，分别为正已烷和1-已烯，试用简单化学方法分辨。（b）若正已烷中有少量1-已烯，请用简单的化学方法去除正已烷中的1-已烯。
13．A、B两个化合物的分子式都是C6H12，A经臭氧氧化并与Zn粉和水反应后得到乙醛和甲乙酮，B经KMnO4氧化只得到丙酸，请推测A和B的构造式，并写出各步反应式。
CH
3
13 A. CH
3CH =CCH
2
CH
3
B. CH
3CH
2
CH =CHCH
2
CH
3
14. (CH3)2C=CH2在酸性催化条件下（H+）可进行二聚反应，生成(CH3)3CCH=C(CH3)2和。试写出一个包括中间体R+的反应机理。
(CH3)3CCH2C=CH2
CH3
第四章炔烃
习题
1.用系统使命名法命名下列化合物
（1）
（2）(CH3)2CHC≡CC(CH3)3
解：
（3）
（4）
解：
2.写出下列化合物的结构式
(1)二异丙基乙炔
（2）3-甲基-3-戊烯-1-炔
（3）1，5-已二炔
（4）乙基叔丁基乙炔
3.完成下列反应式
（1）
C
H3C CH3
Br
（2）
C
H3CHCH
CH
CH2
CH CH
3
CH3
CH3
(CH3)3C C
C C(CH3)3
CH3CH2CH2C C CH2CH2CH3
2
H Br
+
C H3C H2
C H C H + H C l
（3） C H 3CH CH CH 3
（4） C H 3C CCH 2CH 2C
CCH
3
（5）
C CH 3
CH 2C H 3
4. 以丙炔为原料合成下列化合物 （1） CH 3CH=CHCH 2CH 2CH 3 解
C
H CCH 3
H 2C
H 2CH CH 3
RCOOR
C H 2CH 2CH 3
Br
C H 3C CH
钠
C
H 3C C Na
BrC H 2CH 2CH 3
C
H 3C C
CH 2CH 2CH 3
2C H 3CH CH CH 2CH 2CH 3
（2） CH 3CHBrCH 3
解：C
H 3C
CH
H 2
C H 3CH
CH 2
C
H 3CH 3
Br
Br
H
（3） CH 3CBr 2CH 3 （4） CH 3(CH 2)4CH 3
5. 由指定原料合成下列化合物（无机试剂任选） （1） 由乙炔合成2-丁醇
解：
+H 2CH 33
Pd--BaSO 4
CH 32-+
+BrCH 2CH 2Br
液氨
C
H CH 2C
H2CH2Br
H C
3
CH2Br
C
H CH 钠C C Na CH3CH2Br C
H C CH2CH
3
H2
C
H2CHCH2CH3
2CH CH
2CH3
C
H3
（2）由乙炔合成3-已炔
解：
C
H CH钠C C Na
Na
C H C H Br
C C
CH2CH2CH
3
C
H3
（3）由1-已烯合成1-已醇
解：
HBr/过氧化物
C
H2CH2CH2CH2CH2CH3
CH2CH2CH2CH2CH2CH3
O
H2O
或
（BH32
(CH3CH2CH2CH2CH2CH2)3B
2
CH2CH2CH
2
CH2CH2CH3
O
H
CH4
C
H2CH CH2CH2CH2CH3
C
H2CH CH2CH2CH2CH3
（4）由1-丁烯合成2-丁醇
解：
C
H2CH CH
2
CH3224
C
H3CHCH2CH3
6.鉴别下列各组化合物
（1）2-甲基丁烷，3-甲基-1-丁烯，
3-甲基-1-丁炔
解：
2-甲基丁烷
3-甲基-1-丁烷3-甲基-1-
丁炔Br2/CCl4
不褪色
褪色
褪色
3
无沉淀
有沉淀
（2）CH3CH2C≡CH，CH3C≡CCH3（3）1-已炔，1,3-已二烯，已烷
7.一种化合物能使溴的四氯化碳溶液褪色，与银氨溶液反应生成白色沉淀，氧化后得
到CO2、H2O和(CH3)2CHCH2COOH。试写出该化合物的结构式和各步反应式。解：
8.化合物A的分子式为C5H8，与金属钠作用后再与1-溴丙烷作用，生成分子式为C8H14
的化合物B。用KMnO4氧化B得到两种分子式均为C4H8O2的酸（C，D），C、D彼此互为同分异构体。A在HgSO4的存在下与稀H2SO4作用可得到酮E。试推测化合物A，B，C，D，E的结构式及写出以上相关的反应式。
解：
9. 分子式为C 4H 6的三个异构体（A ）、（B ）、（C ）都能与溴反应，且（B ）和（C ）反应
的溴量是（A ）的2倍。三个异构体都能和HCl 发生反应，（B ）和（C ）在Hg 2+催化下与HCl 作用得到同一种产物。（B ）和（C ）能迅速地和含HgSO 4的稀硫酸作用，得到分子式为C 4H 8O 的化合物。（B ）能与硝酸银的氨溶液作用生成白色沉淀，（C ）则不能。试推测（A ）、（B ）和（C ）的结构式，并写出相关的反应式。
第五章 脂环烃
习题
1. 写出分子式为C 5H 10的所有异构体，并命名。
2. 命名下列化合物 (1) 解：1,3-二甲基环己烯
(2)
CH 3CH 3
CH 3
CH 3
解：5,5-二甲基-1,3-环戊二烯 (3)
解：2-甲基螺【3.5】壬烷 (4) 解：7,7-二甲基二环【4.1.0】庚烷
(5)
(6) (7) (8)
3. 写出下列化合物的结构 （1） 1,1－二甲基环已烷
CH 3
CH 3CH
3
CH 3
CH 2
CH 3
（2）叔丁基环丙烷
：
（3） 3-甲基-1,4-环己二烯
（4）3-甲基双环[4.4.0]癸烷
：
(5) 双环[3.2.1]辛烷
(6) 2-甲基-9-乙基螺[4.5]-6-癸烯 ：
3. 下列取代环己烷的构象中，哪一个为最优势构象？为什么？
解：第一个为最优构想，因为它的取代基位于e 键
4. 完成下列反应式：
CH 3CH 3
CH 3
CH 3
A B
CH 3CH 3
C
（1）
(2)
(3)
（4）