第十九章化学分析法
1.什么是重量分析法的换算因子？在计算换算因子时应该注意什么？
2.哪些因索影响沉淀的溶解度和纯度？采用什么样的措施才能获得合适的沉淀？
3.重量分析法有哪些类型？
4.简述重量分析法的基本原理。电重量分析法有哪两种？
5.用于滴定分析的滴定反应应具备哪些条件？
6.滴定分析屮指示剂变色吋是到达化学计量点，还是滴定终点？两者有何区别？
7.在酸碱滴定，络合滴定，氧化还原滴定，沉淀滴定中如何选择指示剂？
8.下列物质那些可以直接配制标准溶液？那些只能用间接配制？为什么？
H2SO4 KOH ,KMnO4 t K2Cr2O A ^3$203^20
9.在络合滴定中，为什么要应用条件稳定常数？而在氧化还原滴定中，要应用条件电极电势？
10.提高络合滴定选择性的方法有哪些？根据什么情况來确定该用的方法？
12.EDTA络合滴定过程中，影响滴定曲线突跃范围人小的主要因索是什么？
由于不同的配合物其稳定性大小不同，稳定常数就不同；被分析的溶液的浓度不同；在
不同的酸介质条件下，使得条件稳定常数发生改变，皆对滴定曲线突跃范围大小产生影
响。
13.是否平衡常数人的氧化还原就能用氧化还原滴定？为什么？
第二十章仪器分析
1.为什么各种物质对光有选择性吸收？
分子原子或离子具有不连续的量子化能级，仅当照射光光子的能量与被照射物质粒子的基态和激发态能量之差相当才能发生吸收，而不同物质的粒子由于结构不同而具有不同的量子化能级，其能量差也就不同，从而照成各种物质对光有选择性吸收
2.朗伯比尔定律的物理意义是什么？什么叫做吸收曲线？什么叫做标准曲线?
物理意义是吸光度和液层厚度成正比例，而与被测组分浓度成反比例。
将不同波长的光透过某一固定浓度和厚度的有色溶液，测得吸光度，然后以波长为横
坐标，以吸光度为纵坐标作图得到的曲线叫做吸收曲线。
在固定容器厚度时，以吸光度A对浓度C作图，得到的关系图称为标准曲线。
3.摩尔吸光系数的物理意义是什么？它对于比色分析有何指导意义？
摩尔吸光系数在数值上等于lmol ? L"吸光物质在1cm光程中的吸光度，是吸光物质吸收能力的量度。摩尔吸光系数值越大，灵敏度越高，可以在比色分析中帮助选择合适的比色液。
4.吸光度分析屮的谋差來源有哪些？如何减少？
主要是两方面：一是比尔定律只适合单色光，而实际测量中的光源仍然含有不同波长光线的复合光带。所以要采用对光选择性好的滤光片或棱镜，获得尽量接近单色光的光源来减少误差。
二是化学因素的引起偏离，采取的措施是使用低浓度的溶液，减少误差。
5.摄谱仪有哪些部分组成？各组成部分的主要作用是什么？
摄谱仪由照明系统、准光系统、色散系统、投影系统组成。照明系统提供光源，准光系
统把光分成平行光束照射到色散系统，色散系统是让光发生色散，投影系统是将色散后的单色光聚焦而形成按波长顺序排列的狭缝像…?光谱
6.何为元素的共振线，灵敏线，最后线，分析线？它们之间有何联系?
由激发态向基态跃迁所发射的谱线称为共振线(resonance line)。共振线具有最小的激发电位，因此最容易被激发，为该元素最强的谱线。
灵敏线(sensitive line)是元素激发电位低、强度较大的谱线，多是共振线(resonance line)。
最后线(last line)是指当样品中某元素的含量逐渐减少时，最后仍能观察到的几条谱线。
它也是该元素的最灵敏线。
进行分析时所使用的谱线称为分析线(analytical line)o
由于共振线是最强的谱线，所以在没有其它谱线干扰的情况下，通常选择共振线作为分
析线。
7.光谱定性分析的基本理论是什么？
处于激发态的原子是不稳定的，在极短的时间内跃迁到基态或其它较低能量的能级上，多于的能量以电磁波的形式释放。对于一定的元素，其原子均可产生一系列不同波长的特征谱线。而光谱分析法即使识别这些元素的特征谱线来鉴别元素的存在。
8.光谱定量分析的依据是什么？为什么要用内标法？简述内标法的原理。内标元索和分析线对应
具备哪些条件？
在光谱定量分析中，元素谱线的强度I与该元素在试样中的浓度C呈下述关系:/=aCb 在一定条件下，a,b为常数，因此log / = b logC +logcr
亦即谱线强度的对数与浓度对数呈线性关系，这就是光谱定量分析的依据。
在光谱定量分析时，由于a,b随被测元素的含量及实验条件(如蒸发、激发条件，取样
量，感光板特性及显影条件等)的变化而变化，而且这种变化往往很难避免，因此要根
据谱线强度的绝对值进行定量常常难以得到准确结果。所以常采用内标法消除工作条件
的变化对测定结果的影响。
用内标法进行测定时，是在被测元素的谱线中选择一条谱线作为分析线，在基体元素(或定量加入的其它元素)的谱线中选择一条与分析线均称的谱线作为内标线，组成分析线对，利用分析线与内标线
绝对强度的比值及相对强度来进行定量分析。这时存在如下的基本关系：
logR = Iog(ll/I2) = bllogC + logA
其中A二al/12
内标元素和分析线对应具备的条件
%1内标元素与被测元素在光源作用下应有相近的蒸发性质；
%1内标元素若是外加的，必须是试样中不含或含量极少可以忽略的。
%1分析线对选择需匹配；两条原子线或两条离子线，两条谱线的强度不宜相差过大。
%1分析线对两条谱线的激发电位相近。
若内标元素与被测元素的电离电位相近，分析线对激发电位也相近，这样的分析线对称为“均匀线对”。
%1分析线对波长应尽可能接近。
分析线对两条谱线应没有自吸或自吸很小，并不受其它谱线的干扰。
%1内标元素含量一定的。
9.何谓三标准试样法？（没讲）
三标准试样法就是将三个或三个以上的标准试样和被分析试样于同一实验条件下，在同一感光
板上进行摄谱。由每个标准试样分析线对的黑度差与标准试样中欲测成分含量c的对数绘制工作曲线，然后由被测试样光谱中测得的分析线对的黑度差，从工作曲线中査出待测成分的含量。
10.简述原子吸收分光光度分析的基本原理，并从原理上比较发射光谱线和原子吸收光谱法的异同
点和优缺点。
AAS是基于物质所产生的原子蒸气对特定谱线的吸收作用来进行定量分析的方法.
AES是基于原子的发射现象，而AAS则是基于原子的吸收现象.二者同属于光学分析方法. 原子吸收法的选择性高，干扰较少且易于克服。
由于原于的吸收线比发射线的数目少得多，这样谱线重叠的几率小得多。而且空心阴极灯一般并不发射那些邻近波长的辐射线经，因此其它辐射线干扰较小。
原子吸收具有更高的灵敏度。
在原子吸收法的实验条件下，原子蒸气中基态原于数比激发态原子数多得多，所以测定的是大部分原子。
原子吸收法比发射法具有更佳的信噪比
11.这是由于激发态原子数的温度系数显著大于基态原子。何谓锐线光源？在原子吸收光谱屮为什
么要用锐线光源？
锐线光源是发射线半宽度远小于吸收线半宽度的光源，如空心阴极灯。在使用锐线光源时，光源发射线半宽度很小，并且发射线与吸收线的中心频率一致。这时发射线的轮廓可看作一个很窄的矩形，即峰值吸收系数Kv在此轮廓内不随频率而改变，吸收只限于发射线轮廓内。这样，求出一定的峰值吸收系数即可测出一定的原子浓度。
12.原子吸收分析屮，若采用火焰原子化方法，是否火焰温度越高，测定灵傲度就越高？为
什么?
不是?因为随着火焰温度升高，激发态原子增加，电离度增大，基态原子减少?所以如果太高, 反而可能会导致测定灵敏度降低?尤其是对于易挥发和电离电位较低的元素，应使用低温
火焰.
13.石墨炉原子化法的工作原理是什么？于火焰原子化法相比较，有什么优缺点？为什么？
石墨炉原子化器是将一个石墨管固定在两个电极之间而制成的，在惰性气体保护下以大电流通过石墨管，将石墨管加热至高温而使样品原子化.
与火焰原子化相比,在石墨炉原子化器中，试样几乎可以全部原子化，因而测定灵敏度高.
对于易形成难熔氧化物的元素，以及试样含量很低或试样量很少时非常适用.
缺点:共存化合物的干扰大，由于取样量少，所以进样量及注入管内位置的变动会引起误
差，因而重现性较差.
14.有那些常用的色普定量方法？是比较它们的优缺点及适用情况？
处标法是色谱定量分析中较简易的方法.此法的优点是操作简单，因而适用于工厂控制分析和自动分析；但结果的准确度取决于进样量的重现性和操作条件的稳定性.
15. 16. 17.
内标法 当只需测定试样中某几个组份.或试样中所有组份不可能全部出峰时，可采用 内标法.内标法的要求是：内标物必须是待测试样中不存在的；内标峰应与试样峰分开， 并尽量接近欲分析的组份.内标法的缺点是在试样中增加了一个内标物，常常会对分离造 成一定的困难。
归一化法 该法的主要优点是：简便、准确；操作条件（如进样量，流速等）变化时，对 分析结果影响较小.这种方法常用于常量分析，尤其适合于进样量很少而其体积不易准确 测量的液体样品. 试简述热导池检测器的工作原理。有哪些因索影响热导池检测器的灵敬度？
热导池检测器属于浓度型检测器，其信号大小与组分浓度成正比。检测原理是利用被测 组分和
载气的热导系数的不同，当组分进入检测器时，热敏元件的温度和电阻值发生变 化，导致电信
号的产生，进入组分的浓度越大，信号越大。
影响热导检测器灵敏度的因素有：
（1）桥路工作电流；（2）热导池池体温度；（3）载气的种类；（4）热敏元件本身的 电阻
值。
（2）
试简述氢焰电力检測'J 器的工作原理。
解：对于氢焰检测器离了?化的作用机理，至今还不十分淸楚。U 前认为火焰中的电离不足热电离而足化学
电离，即有机物在火焰中发生自山坍反应而被电离.化学电离产生的止离r （CHO\ H"）和电Ce ）在外加 150、300v 丸流电场作用下向两极移动而产生微电流.经放大后，记录下色谱峰。氢火焰电离检测器对大
多数的冇机化合物冇很高的灵敏度，故对痕债冇机物的分析很适宜.但对在氢火焰中不电离的元机化合物 例如CO 、ca 、S0?、N 、NH?等则不能检测. 应川原子吸收光谱法进行定量分析的依据是什么？进行定量分析有哪些方法？是比较 它们的优缺
点。
在一定的浓度范围和一定的火焰宽度条件下，当采用锐线光源时，溶液的吸光度与待测 元素浓
度成正比关系，这就是原子吸收光谱定量分析的依据。
常用两种方法进行定量分析：
（1） 标准曲线法：该方法简便、快速，但仅适用于组成简单的试样。
（2） 标准加入法：本方法适用于试样的确切组分未知的情况。不适合于曲线斜率过小 的情
况。 18. 要保证提高原子吸收分析的灵敬度和准确度，应该注意哪些问题？怎样选择原子吸收光 谱分析
的最佳条件？
应该从分析线的选择、光源（空心阴极灯）的工作电流、火焰的选择、燃烧器高度的选 择及狭
缝宽度等几个方面来考虑，选择最佳的测定条件。
19. 简述气相色谱分析的分离原理。
气相色谱法的分离原理是基于不同物质组分在流动相（气相）和固定相两相间的作用力 不同，
当试样通过色谱柱时，试样中的各组分在两相中进行反复多次的分配，最终可使
（4）检测器是将流出色谱柱的组分的量转变成电信号;
非极性和极性组分的分离，选用极性固定液;
24.
作用力不同的各个组分彼此得以分离。
20. 气相色谱仪的基本设备包括哪儿部分？各有什么作用？
载气系统、进样系统、色谱柱、检测系统、记录系统
（1）载气系统的作用是提供一定流量的流动相一载气，载气携带样品通过色谱柱，组分
得到分离;
（2） 进样系统的作用是将试样以气态形式加到流动相中，与载气一同进入色谱柱在柱 内达到分离的目的;
（3）色谱柱的作用是分离试样中的各个组分;
（5）记录系统将检测器给出的电信号记录成流出曲线一色谱图。
21. 对担体和］古I 定液的要求分别是?
对担体的要求：颗粒细小均匀、孔径分布均匀、有较大比表面积、热稳定性好、有一定的 机械强度、表面化学惰性、无吸附等。
对固定液的要求：
（1） 挥发性小、热稳定性高；（2）化学稳定性好；（3）对试样中各个组分有适当的溶解 能
力；（4）选择性高。
选择固定液的一般原则：根据相似相溶的原则来选择，具体方法如下
（1） 非极性组分之间的分离，选用非极性固定液;
（2） 极性组分之间的分离，选用极性固定液；
（4） 对于易形成氢键组分的分离，选有极性或氢键型固定液;
（5） 对复杂混合物的分离，可选用特殊固定液或混合固定液。
22. 色谱定性的依据是什么？主要有哪些定性方法?
1、色诺定性的依据是：保射值
主耍定性方法：纯物对照法：加入纯物增加峰高法；保悄插数定性法；相对保邸 值法。
23. 色谱定量分析中，为什么要用定量校正因子？
气相色谱法是利用色谱峰的面积或峰高来定量。因为相同质量或浓度的不同组分，在检
测器中的相应信号大小并不相等，也就是检测器对不同组分的灵敏度不同，所以作定量
分析时，必须对峰面积进行校正,使单位质量或单位浓度的不同组分产生的峰面积一致。
试从分离原理，仪器构造及应用范围上简要比较气相色谱及液相色谱的异同点。
（1）分离原理：①相同点：气相色谱和液相色谱都是使混合物中各组分在 两相间
进行分配。当流动相中所含混合物经过固定相时，会与固定相发生作
气体，液相色谱的流动相为液体。
26.
25.液相色谱法有那儿种类型？它们的保留机理是什么？
液相色谱法的类型有：液一液分配色谱法、化学键合色谱法、液一固色谱
法、 离子交换色谱法、离子对色谱法、空间排阻色谱法等。
其中，（1）液一液分配色谱法保留机理是：试样组分在固定相和流动相之间的 相对溶解度存在差异，因而溶质在两相间进行分配。分配系数越大，保留值越 大；适用于分离相对分子质量为200到2000的试样，不同官能团的化合物及同 （2） 化学键合色谱法保留机理和最适宜分离的物质与液一液分配色谱
法 相同。
（3） 液一固色谱法保留机理是：根据物质吸附作用不同来进行分离，
作 用机制是溶质分子和溶剂分子对吸附剂活性表面的竞争吸附。如果溶剂分子吸 附性更强，则被吸附的溶质分子相应的减少；适用于分离相对分子质量中等的 油溶性试样，对具有不同官能团的化合物和异构体有较高的选择性。
（4） 离子交换色谱法保留机理是：基于离子交换树脂上可电离的离子
与流动相具有相同电荷的溶质离子进行可逆交换，依据这些离子对交换剂具有 不同亲和力而将它们分离；适用于凡是在溶剂中能够电离的物质
（5） 离子对色谱法保留机理是：将一种（或多种）与溶质分子电荷相
反的离子加到流动相中，使其与溶质离子结合形成疏水型离子化合物，从而控 制溶质离子的保留行为；适用于各种强极性的有机酸，有机碱的分离分析。
（6）空间排阻色谱法保留机理是：类似于分子筛作用，溶质在两相之间
按分子大小进行分离，分子太大的不能今年、进入胶孔受排阻，保留值小； 小的分子可以进入所有胶孔并渗透到颗粒中，保留值大；适用于分子量大的 化合物
（如高分子聚合物）和溶于水或非水溶剂，分子大小有差别的试样 在液?液分配色谱屮，为什么可以分为正相色谱及反相色谱？
在液一液分配色谱法中，一般为了避免固定液的流失，对于亲水性固定液常 采
用疏水性流动相，即流动相的极性小于固定相的极性，这种情况称为正相 液一
液分配色谱法；反之，若流动相极性大于固定相的极性，则称为反相液
一液分配色谱法。正相色谱和反相色谱的出峰顺序彼此正好相反。
27. 高效液相色谱进样技术及气相色谱进样技术有何不同?
28.电势测定法的依据是什么？
29.使用PH玻璃电极为例简述膜电势的形成。
玻璃电极的玻璃膜进入水溶液中，形成一层很薄的溶胀的硅酸层，其中Si与0构成的骨架是带负电荷的，与此抗衡的离子是碱金属离子M+,当玻璃膜与水溶液接触时，其中M+为氢离子所交换，因为硅酸结构与氢离子所结合的键的强度远大于M+的强度，因而膜表面的点位几乎全为氢离子所占据而形成三SSO-H+,膜内表面与内部溶液接触时，同样形成水化层。但若内部溶液与外部溶液的ph不同，则将影响三SiO?H+的解离平衡。故在膜内外的固一液界面上由于电荷分布不同而形成二界面电位，这样就使跨越膜的两侧具有一定的电位差，这个电位差就称为膜电位
30.简述离子选择性电极的类型及一般作用机理。
主要包括晶体膜电极;非晶体膜电极和敏化电极等?晶体膜电极又包括均相膜电极和非均相膜电极两类，而非晶体膜电极包括刚性基质电极和活动载体电极，敏化电极包括气敏电极和酶电极等.
晶体膜电极以晶体构成敏感膜,其典型代表为氟电极?其电极的机制是:由于晶格缺陷(空穴)引起离子的传导作用，接近空穴的可移动离子运动至空穴中，一定的电极膜按其空穴大小、形状、电荷分布，只能容纳一定的可移动离子，而其它离子则不能进入，从而显示了其选择性。
活动载体电极则是由浸有某种液体离子交换剂的惰性多孔膜作电极膜制成的。通过液膜中的敏感离子与溶液中的敏感离子交换而被识别和检测。
敏化电极是指气敏电极、酶电极、细菌电极及生物电极等。这类电极的结构特点是在原电极上覆盖一层膜或物质，使得电极的选择性提高。典型电极为氨电极。
活动载体电极则是由浸有某种液体离子交换剂的惰性多孔膜作电极膜制成的。通过液膜
中的敏感离子与溶液中的敏感离子交换而被识别和检测。
敏化电极是指气敏电极、酶电极、细菌电极及生物电极等。这类电极的结构特点是在
原电极上覆盖一层膜或物质，使得电极的选择性提高。典型电极为氨电极。
31.如何估计离子选择性电极对欲测主离子的选择性?
32.口接电势法的丄要谋寿來源有哪些？应如何避免之?
误差来源主要有:
(1)温度,主要影响能斯特响应的斜率，所以必须在测定过程中保持温度恒定.
(2)电动势测量的准确性?一般，相对误差%=4nDE,因此必须要求测量电位的仪器要有足够
高的灵敏度和准确度.
(3)干扰离子，凡是能与欲测离子起反应的物质，能与敏感膜中相关组分起反应的物质，以及
影响敏感膜对欲测离子响应的物质均可能干扰测定,引起测量误差，因此通常需要加入掩蔽剂,必要时还须分离干扰离子.
(4)另外溶液的pH,欲测离子的浓度，电极的响应时间以及迟滞效应等都可能影响测定结
果的准确度.
33.为什么一般说來，电势滴定法的谋差比电势测量法小？
直接电位法是通过测量零电流条件下原电池的电动势，根据能斯特方程式来确定待测物质含量的分析方法?而电位滴定法是以测量电位的变化为基础的，因此，在电位滴定法中溶液组成的变化，温度的微小波动，电位测量的准确度等对测量影响较小.
34.为什么说极谱分析是-种特姝的电解分析？
h C = —c X h s s
35. 为什么极谱分析屮要采用一个而积很小的电极，而参比电极则具有很大的而积?
解：使用小面积的电极作阴极，可以使电极上具有较高的电 流密度，以保证
产生浓差极化.而使用大面积汞池电极作阳 极，可以使电解过程中阳极产生的
浓差极化很小,阳极的电 极电位保持恒定，从血使极化电极的电位完个山外加
电Jk 所 控制.
36. 极谱分析屮，为什么要加入人量的支持电解质？加入电解质后电解池的电阻将降低，但 是电流
不会增人，为什么？
解：加入支持电解质是为了消除迁移电流.由于极谱分析中 使用滴汞电极，发
生浓差极化后，电流的大小只受待测离子 扩散速度（浓度）的影响，所以加入
支持电解后，不会引起 电流的增大.
37. 残余电流产生的原因是什么？
解：残余电流的产牛主耍有两个廉因，-为溶液屮存在微彊 的可以在电极上还
原的杂质，二为充电电流引起.
38. 极谱定量分析的依据是什么？有哪些定量分析方法？如何进行？ 解：根据极谱扩散电流方程
式：id=607nDV2m^tV5C z 当温度、底液及毛细管特性不变时, 极限扩散电流与浓度成正比，这
既是极谱定量分析的依据。
极谱定
量方法通常有直接比较法，标准曲线法，标准加入法等三种。
1W 线，然后在相同条件卜?测定未知液，再从T 作曲 ⑵绘制标准线上找出其浓度 （Vc +V c H = K 』
V+V k s
c V h c _
S S X 兀-H （V + V ）-h v
S X
39. 举例说明如何产生平行催化波的机理。
量:
QM
96487/1
解：极谱催化波屈「一?种极谱动力波，英屮化学反应与电极反应平行：
A +ne ---------- ?
B Electrode reaction)
B + X ---------------- ? A + Z(Chemical reaction)
当氧化剂X在电极上具有很高的超电位时，就可以保证上述催化循环进行下去，由丁?人鼠消耗的氧化剂是X,它可以在溶液中具有较高浓度，A则被不断地消耗和再牛，总浓度基本保持不变，产生的催化电流与催化剂A的浓度成正比.
Yb3* + ne' ------ ? Yb"
4
; I
5Yb2+ +Mn()4+8H4---------------- ? 5Yb* + Mn2*+4H2O
40.库仑分析法的基本依据是什么？为什么说电流效率是库仑分析的关键问题？在库仑分析中用什
么方法保证电流效率达到100% o
根据法拉第电解定律，在电极上发生反应的物质的质量与通过该体系的电量成正比，因此可以通过测量电解时通过的电量来计算反应物质的质量，这即为库仑分析法的基本原理。
由于在库仑分析法中是根据通过体系的电量与反应物质之间的定量关系来计算反应物质的质量的，因此必须保证电流效率100%地用于反应物的单纯电极反应。
可以通过控制电位库仑分析和恒电流库仑滴定两种方式保证电流效率达到100% o
41.简述库伦滴定的基本原理。
库仑滴定是一种建立在控制电流电解基础Z上的滴定分析方法。在电解过程屮，于试液屮加入某种特定物质，以一?定强度的恒定电流进行电解，使之在T作电极上邙□极或阴极) 电解产生一种试剂，此试剂与被测物质发生定景反应，当被测物质反应完全后，用适当的方法指示终点并立即停止
电解。然厉根据所消耗的电量按照法拉第定律计算出被测物质的质
42.衣控制电势库伦分析法的恒电流库仑滴定法屮，是如何测得电量的?
43.电重最法于库仑分析法在原理装置上有何异同之处?
解：电解分析与廉仑分析存原理、装置上冇许多共同之处, 都需要通过控制分解电压或阴极电位来实现不同金属离子的分离，库仑分析也属于电解分析的范畴。不同的是通常的电解分析是通过测量电解上析出的物质的质量来进行定量分析，而库仑分析是通过测量通过体系的电量来进行定最测定。
在测量装置上，二者也有共同之处，均需要有阴极电位控制装置,不同之处
在于库仑分析中需耍在电解回路中串联一个库仑计以测量通过体系的电量。
1.简述用络合滴定法连续测定B产、Pb"的方法原理。
2.碘量法的主要误差来源有那些？如何预防？
3.金属指示剂在化学计量点附近应有敏锐的颜色变化，若颜色变化缓慢或不变，这称作什么现
象？
4.简述滴定分析法对化学反应的要求？
1 ?答：（1）水的总破度测定
测定水屮钙镁的含笊.一般采用配位滿定法.即pH=IO的奴性缓冲溶液中.以俗黑T（即EBT）作指不剂?用EDTA林准溶液K接滴定水屮的C『?和Mg2*]!至溶液由酒红色变为蓝色，即为
终点。可根据所消耗的EDTA的体积及浓度计算出Ca2\ Mg"的总含杲。（2分）
（2）钙硕度和镁硬度
取等用水样.用2mol L，的絨氧化讷溶液调节P H=I2?在这个酸度条件下.Mg"被转化为Mg
（OH）2沉淀.加钙指爪剂.川EDTA林准溶液口接渝定水屮的Ca"至溶液由红色变为蓝色，即为终点，可根据所消样的EDTA的体枳及浓度iE出Ca"的金h：：?镁唤度=总硕度一钙碗度（2分）2.答：碘就法的L更谋基来源是碘的挥发和厂的空气氧化。（1分）配制碘溶液要加入过帰KI生成1「，滴定用水要加热煮沸除去①，滴定不能在强酸溶液中进行，（1分）间接瀟定屮的置换反应时要加塞并加入过帯KI,反应完成肩立即滴定，旃定时快滴轻摇，（1 分）直接旃定中要慢滴快摇。（1分）
3.（1）指示剂的封闭现象（2分）
勺时某吐指于剂与金屈离子生成稳定的配合物，这吐配合物较MY配合物史稳定，以至到达计肚点时渝入过肚EDTA?也不能夺取折小剂配介物（Mln）屮的金屈离Q 指小剂不能禅放出来.看不到颇色的变化这种现彖叫指乐剂的妁闭现象.
（2）指示的僵化现象（2分）
仃吐金風指乐剂木巧与金属离了形成配合物的溶解度很小.使终点的颜色变化不明显：还右吧金属指不剂与金屈离了?所形成的配合物的稳定性稍总于对应EDTA配合物，肉而使EDTA与Mh 之间的反皿缓慢.使终点拖长，这种现彖叫做指不剂的假化°
4.答：
（1）反应必须具有确定的化学计肚关系°（1分）
（2）反应必须定懒地进行。（1分）
（3）必须具有较快的反应速度.（I分）
（4）必须仃适出简便的方法确定渝定终点。（I分）
第七章重量分析法和沉淀滴定法 思考题 1.沉淀形式和称量形式有何区别试举例说明之。 答：在重量分析法中，沉淀是经过烘干或灼烧后再称量的。沉淀形式是被测物与沉淀剂反应生成的沉淀物质，称量形式是沉淀经过烘干或灼烧后能够进行称量的物质。有些情况下，由于在烘干或灼烧过程中可能发生化学变化，使沉淀转化为另一物质。故沉淀形式和称量形式可以相同，也可以不相同。例如：BaSO4,其沉淀形式和称量形式相同，而在测定Mg2+时，沉淀形式是MgNH4PO4·6H2O，灼烧后所得的称量形式却是Mg2P2O7。 2．为了使沉淀定量完全，必须加人过量沉淀剂，为什么又不能过量太多 答：在重量分析法中，为使沉淀完全，常加入过量的沉淀剂，这样可以利用共同离子效应来降低沉淀的溶解度。沉淀剂过量的程度，应根据沉淀剂的性质来确定。若沉淀剂不易挥发，应过量20%~50%；若沉淀剂易挥发，则可过量多些，甚至过量100%。但沉淀剂不能过量太多，否则可能发生盐效应、配位效应等，反而使沉淀的溶解度增大。 3．影响沉淀溶解度的因素有哪些它们是怎样发生影响的在分析工作中，对于复杂的情况，应如何考虑主要影响因素 答：影响沉淀溶解度的因素有：共同离子效应，盐效应，酸效应，配位效应，温度，溶剂，沉淀颗粒大小和结构等。共同离子效应能够降低沉淀的溶解度；盐效应通过改变溶液的离子强度使沉淀的溶解度增加；酸效应是由于溶液中H+浓度的大小对弱酸、多元酸或难溶酸离解平衡的影响来影响沉淀的溶解度。若沉淀是强酸盐，如BaSO4，AgCl等，其溶解度受酸度影响不大，若沉淀是弱酸或多元酸盐[如CaC2O4、Ca3(PO4)2]或难溶酸（如硅酸、钨酸）以及与有机沉淀剂形成的沉淀，则酸效应就很显着。除沉淀是难溶酸外，其他沉淀的溶解度往往随着溶液酸度的增加而增加；配位效应是配位剂与生成沉淀的离子形成配合物，是沉淀的溶解度增大的现象。因为溶解是一吸热过程，所以绝大多数沉淀的溶解度岁温度的升高而增大。同一沉淀，在相同质量时，颗粒越小，沉淀结构越不稳定，其溶解度越大，反之亦反。综上所述，在进行沉淀反应时，对无配位反应的强酸盐沉淀，应主要考虑共同离子效应和盐效应；对弱酸盐或难溶酸盐，多数情况应主要考虑酸效应，在有配位反应，尤其在能形成较稳定的配合物，而沉淀的溶解度又不太大时，则应主要考虑配位效应。 4．共沉淀和后沉淀区别何在它们是怎样发生的对重量分析有什么不良影响在分析化学中什么情况下需要利用共沉淀 答：当一种难溶物质从溶液中沉淀析出时，溶液中的某些可溶性杂质会被沉淀带下来而混杂于沉淀中，这种现象为共沉淀，其产生的原因是表面吸附、形成混晶、吸留和包藏等。后沉淀是由于沉淀速度的差异，而在已形成的沉淀上形成第二种不溶性物质，这种情况大多数发生在特定组分形成稳定的过饱和溶液中。无论是共沉淀还是后沉淀，它们都会在沉淀中引入杂质，对重量分析产生误差。但有时候利用共沉淀可以富集分离溶液中的某些微量成分。 5．在测定Ba2+时，如果BaSO4中有少量BaCl2共沉淀，测定结果将偏高还是偏低如有Na2S04、Fe2(SO4)3、BaCrO4共沉淀，它们对测定结果有何影响如果测定S042-时，BaSO4中带有少量BaCl2、Na2S04、BaCrO4、Fe2(S04)3，对测定结果又分别有何影响 答：如果BaSO4中有少量BaCl2共沉淀，测定结果将偏低，因为M BaO＜M BaSO4。如有Na2S04、Fe2(SO4)3、BaCrO4共沉淀，测定结果偏高。如果测定S042-时，BaSO4中带有少量BaCl2、Na2S04、BaCrO4、Fe2(S04)3，对测定结果的影响是BaCl2偏高、Na2S04偏低、BaCrO4偏高、Fe2(S04)3偏低。 6．沉淀是怎样形成的形成沉淀的性状主要与哪些因素有关其中哪些因素主要由沉淀本质决定哪些因素与沉淀条件有关
分析化学（第五版）课后习题答案 第二章 误差及分析数据的统计处理 3. 某矿石中钨的质量分数(%)测定结果为：20.39，20.41，20.43。计算标准偏差s 及置信度为95%时的置信区间。 答：分析结果的平均值x =20.41% () ()()()2 4120432041204120412039201 2221 2 ......-+-+-= --= ∑=n x x s n i i =0.02% n=3，置信度为95%时，t = 4.303，有 μ=n ts x ±= (20.410.05)% 7. 有一标样，其标准值为0.123%，今用一新方法测定，得四次数据如下(%)：0.112，0.118，0.115和0.119，判断新方法是否存在系统误差。(置信度选95%) 答：x =0.116%，s=0.003% n=6，置信度为95%时，t = 3.182，有 t 计算=n s x μ-= 4003 0123 01160?-...=4.667> t 新方法存在系统误差，结果偏低。 11.按有效数字运算规则，计算下列各式： (1) 2.187×0.854 + 9.6× 10-5 - 0.0326×0.00814； (2) 51.38/(8.709×0.09460)； (3);
(4) 6 8 810 3310161051---????... 解：(1)1.868；(2)62.36；(3)705.2 ；(4)1.7×10-5。 第三章 滴定分析 3.7. 计算下列溶液滴定度，以g·mL -1表示： (1) 以0.2015 mol·L -1HCl 溶液，用来测定Na 2CO 3，NH 3 (2) 以0.1896 mol·L -1NaOH 溶液，用来测定HNO 3,CH 3COOH 解： (1) 根据反应式 Na 2CO 3 + 2HCl = H 2CO 3 + NaCl NH 3·H 2O + HCl = H 2O + NH 4 Cl 可以得到关系式 n Na 2CO 3 = HCl n 2 1 ， HCl NH n n =3， 所以 = 1 1000232-???L mL M c CO Na HCl =0.01068g/mL = 1 10003-??L mL M c NH HCl =0.003432g/mL (2) 根据NaOH 与HNO 3的反应可知 n NaOH =n HNO3 根据NaOH 与CH 3COOH 的反应可知 n NaOH =n CH3COOH 所以 = 1 10003-??L mL M c HNO NaOH = 0.01195g/mL ； = 1 10003-??L mL M c COOH CH NaOH = 0.01138g/mL 3.8. 计算0.01135 mol·L -1HCl 溶液对CaO 的滴定度。 解：根据CaO 和HCl 的反应可知 n CaO =2 1 n HCl 所以 T CaO/HCl = 1 10002-??L mL M c CaO HCl = 0.0003183g/mL
2014年分析化学课后作业参考答案 P25： 1．指出在下列情况下，各会引起哪种误差？如果是系统误差，应该采用什么方法减免？ （1） 砝码被腐蚀； （2） 天平的两臂不等长； （3） 容量瓶和移液管不配套； （4） 试剂中含有微量的被测组分； （5） 天平的零点有微小变动； （6） 读取滴定体积时最后一位数字估计不准； （7） 滴定时不慎从锥形瓶中溅出一滴溶液； （8） 标定HCl 溶液用的NaOH 标准溶液中吸收了CO 2。 答:（1）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （2）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （3）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （4）系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。 （5）随机误差。减免的方法：多读几次取平均值。 （6）随机误差。减免的方法：多读几次取平均值。 （7）过失误差。 （8）系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。 3．滴定管的读数误差为±0.02mL 。如果滴定中用去标准溶液的体积分别为2mL 和20mL 左右，读数的相对误差各是多少？从相对误差的大小说明了什么问题？ 解：因滴定管的读数误差为mL 02.0±，故读数的绝对误差mL a 02.0±=E 根据%100?T E = E a r 可得 %1%100202.02±=?±= E mL mL mL r %1.0%1002002.020±=?±=E mL mL mL r 这说明，量取两溶液的绝对误差相等，但他们的相对误差并不相同。也就是说，当被测定的量较大时，测量的相对误差较小，测定的准确程度也就较高。 4．下列数据各包括了几位有效数字？ （1）0.0330 (2) 10.030 (3) 0.01020 (4) 8.7×10-5 (5) pKa=4.74 (6) pH=10.00 答：（1）三位有效数字 （2）五位有效数字 （3）四位有效数字 （4） 两位有效数字 （5） 两位有效数字 （6）两位有效数字 9．标定浓度约为0.1mol ·L -1的NaOH ，欲消耗NaOH 溶液20mL 左右，应称取基准物质H 2C 2O 4·2H 2O 多少克？其称量的相对误差能否达到0. 1%？若不能，可以用什么方法予以改善？若改用邻苯二甲酸氢钾为基准物，结果又如何？ 解：根据方程2NaOH+H 2C 2O 4·H 2O==Na 2C 2O 4+3H 2O 可知， 需H 2C 2O 4·H 2O 的质量m 1为： g m 13.007.1262 020 .01.01=??=
第十二章 【12.5】 如果要用电解的方法从含1.00×10-2mol/L Ag +,2.00mol/L Cu 2+的溶液中，使Ag+完全析出(浓度达到10-6mol/L)而与Cu 2+完全分离。铂阴极的电位应控制在什么数值上？（VS.SCE,不考虑超电位） 【解】先算Cu 的 起始析出电位： Ag 的 起始析出电位： ∵ Ag 的析出电位比Cu 的析出电位正 ∴ Ag 应当先析出 当 时，可视为全部析出 铂阴极的电位应控制在0.203V 上,才能够完全把Cu2+ 和Ag+分离 【12.6】 （5）若电解液体积为100mL ，电流维持在0.500A 。问需要电解多长时间铅离子浓度才减小到 0.01mol/L ？ 【解】（1）阳极: 4OH - ﹣4e - →2H 2O+O 2 Ea θ =1.23V 阴极：Pb 2+＋2e - → Pb Ec θ =﹣ 0.126V ()220.059,lg 0.3462 Cu Cu Cu Cu v ??Θ++ ??=+ =??(,)0.059lg[]0.681Ag Ag Ag Ag v ??Θ++=+=6[]10/Ag mol l +-=3 3 -63 SCE =0.799+0.059lg10=0.445v 0.445v-0.242v=0.203v ????'=-=
Ea=1.23+(0.0592/4)×4×lg10﹣5=0.934V Ec=﹣0.126+（0.0592/2）×lg0.2=﹣0.147V E=Ec﹣Ea=﹣1.081V （2）IR=0.5×0.8=0.4V （3）U=Ea＋ηa﹣（Ec＋ηc）＋iR=2.25V （4）阴极电位变为：﹣0.1852 同理：U=0.934+0.1852+0.77+0.4=2.29V （5）t=Q/I=nzF/I=（0.200-0.01）×0.1×2×96487/0.500=7.33×103S 【12.7】 【12.8】用库仑滴定法测定某有机一元酸的摩尔质量，溶解 0.0231g纯净试样于乙醇与水的混合溶剂中, 以电解产生的 OH-进行滴定，用酚酞作指示剂，通过0.0427A 的恒定电流，经6min42s到达终点，试计算此有机酸的摩尔质量。【解】 m=（M/Fn）×it t=402s；i=0.0427；m=0.0231g；F=96485；n=1 解得 M = 129.8g/mol
第二章 误差和分析数据处理 1、 指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误差，请区别方法误差、仪器 和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免方法。 答：①砝码受腐蚀： 系统误差(仪器误差)；更换砝码。 ②天平的两臂不等长： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ③容量瓶与移液管未经校准： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ④在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀： 系统误差(方法误差)；修正方法，严格沉淀条件。 ⑤试剂含被测组分： 系统误差(试剂误差)；做空白实验。 ⑥试样在称量过程中吸潮： 系统误差；严格按操作规程操作；控制环境湿度。 ⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内： 系统误差(方法误差)；另选指示剂。 ⑧读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准： 偶然误差；严格按操作规程操作，增加测定次数。 ⑨在分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ⑩在HPLC 测定中，待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠 系统误差(方法误差)；改进分析方法 11、两人测定同一标准试样，各得一组数据的偏差如下： ① 求两组数据的平均偏差和标准偏差； ② 为什么两组数据计算出的平均偏差相等，而标准偏差不等； ③ 哪组数据的精密度高？ 解：①n d d d d d 321n ++++= 0.241=d 0.242=d
1 2 i -∑= n d s 0.281=s 0.312=s ②标准偏差能突出大偏差。 ③第一组数据精密度高。 13、测定碳的相对原子质量所得数据：12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。求算：①平均值；②标准偏差；③平均值的标准偏差；④平均值在99%置信水平的置信限。 解：①12.0104i =∑= n x x ②0.00121)(2 i =--∑= n x x s ③0.00038== n s s ④0.0012 0.000383.25 25.3t 92-2 0.01±=?±==±±=＝时，，查表置信限＝f n s t n s t x u 15、解：(本题不作要求) ，存在显著性差异。 得查表8,05.08,05.021R 2121 306.2 228 24649.34 64 60008 .04602 .04620.00008.00008.0%08.0 4602.0%02.46 4620.0%20.46t t t f t S S S S S x x >=-=-+==+?-= ========== 16、在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时，产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在。分析表明，杂质的平均含量为1.60%。改变反应条件进行试生产，取样测定，共取6次，测定杂质含量分别为：1.46%、1.62%、1.37%、1.71%、1.52%及1.40%。问改变反应条件后，产品中杂质百分含量与改变前相比，有明显差别吗？(α=0.05时) 解：
习题 1．验证下列等式 （1） C x f dx x f +='?)()( （2）?+=C x f x df )()( 证明 （1）因为)(x f 是)(x f '的一个原函数，所以?+='C x f dx x f )()(. （2）因为C u du +=?, 所以? +=C x f x df )()(. 2．求一曲线)(x f y =, 使得在曲线上每一点),(y x 处的切线斜率为x 2, 且通过点 )5,2(. 解 由导数的几何意义, 知x x f 2)(=', 所以C x xdx dx x f x f +=='= ??22)()(. 于是知曲线为C x y +=2 , 再由条件“曲线通过点)5,2(”知，当2=x 时，5=y , 所以 有 C +=2 25, 解得1=C , 从而所求曲线为12 +=x y 3．验证x x y sgn 2 2 =是||x 在),(∞+-∞上的一个原函数. 证明 当0>x 时, 22x y =, x y ='; 当0 5.1 计算 pH=5 时 EDTA 的酸效应系数αY(H)。若此时 EDTA 各种存在形式的总浓度为 0.0200mol ·L-1，则[Y 4- ] 为多少？ 5.2 pH=5 时，锌和 EDTA配合物的条件稳定常数是多少？假设Zn2+和 EDTA 的浓度皆为10-2mol·L-1（不考虑羟基配位等副反应）。pH=5 时，能否用 EDTA 标准溶液滴定 Zn2+？ 答案：查表 5-2: 当 pH=5.0 时， lgαY(H)=6.45，Zn2+与 EDTA 浓度皆为 10-2mol·L-1， lgK ’=lgK 稳- lgα Y(H) =16.50-6.46=10.05 ﹥8，可以滴定。 5.3假设Mg2+和 EDTA的浓度皆为 10-2mol·L-1，在 pH=6 时，镁与 EDTA 配合物的条件稳定常数是多少（不考虑羟基配位等副反应）？并说明在此pH 条件下能否用 EDTA 标准溶液滴定 Mg 2+。如不能滴定，求其允许的最小 pH 。 答案：（1）查表 5-2:当pH=6.0时，lgα Y(H) =4.65，lgK’=lgK稳 - lgα Y(H) =8.69-4.65=4.04， lgK ’﹤ 8，∴不能滴定 （2）lg αY(H)= lgK稳 -8=0.69，查表 5-2 得 pH ≈9.6。 -13+2+ 5.4试求以EDTA滴定浓度各为0.01 mol· L的Fe和Fe溶液时所允许的最小pH。 （2）Fe2+： lgαY(H)= lgK稳 -8=14.33-8=6.33 ，查表 5-2 得 pH ≈5.1 5.5 计算用 0.0200 mol· L -1EDTA 标准溶液滴定同浓度的 Cu2+离子溶液时的适宜酸度范围。 答案：（1）lgα Y(H) = lgcK稳 -6=lg(0.0200 × 10 18.80)-6=11.1，查表5-2得pH≈2.8 5.5 计算用 0.0200 mol· L -1EDTA 标准溶液滴定同浓度的 Cu2+离子溶液时的适宜酸度范围。 答案：（ 1） lgαY(H)= lgcK稳 -6=lg(0.0200 × 1018.80)-6=11.1，查表5-2得pH≈2.8 5.6称取0.1005g纯CaCO3溶解后，用容量瓶配成 100mL 溶液。吸取 25mL ，在 pH ﹥12 时，用钙指示剂指示终点，用 EDTA 标准溶液滴定，用去 24.90mL 。试计算： 《工作分析》课后习题答案 第一章 1.什么是工作分析？从不同的层面进行描述 答：从不同的角度出发，根据侧重的方面不同，可以对工作分析给出不同的定义国内外学者对工作分析（Job Analysis）做出了许多定义比如：蒂芬&麦格米克的定义：从广义上说，工作分析是针对某种目的，通过某种手段来收集和分析与工作相关的各种信息的过程；高培德&阿特齐森定义：工作分析是组织的一项管理活动，它旨在通过收集、分析、综合整理有关工作方面的信息，为组织计划、组织设计、人力资源管理和其他管理职能提供基础性服务格雷·代斯勒从工作分析的具体目的出发对工作分析做出定义：工作分析就是与此相关的一道程序，通过这一程序，我们可以确定某一工作的任务和性质是什么，以及哪些类型的人（从技能和经验的角度）适合被雇佣来从事这一工作 具体说来，就是可以从组织层面与岗位层面来分别界定其含义： 1.基于组织层面的工作分析 基于组织层面的工作分析是站在企业的角度，侧重于从宏观层面进行分析与研究，其研究的对象包括企业的组织结构、业务流程和岗位体系这一层面的工作分析更多的要考虑如何更好的实现组织的战略目标，因此需要对企业战略的透彻理解和对企业所处环境的透彻分析 2.基于岗位层面的工作分析 基于岗位层面的工作分析侧重于从组织的微观角度——即具体的岗位出发，通过系统分析的方法来确定具体岗位的职责、工作范围以及胜任此岗位工作所需要的知识和技能的过程这一层面的工作分析是为了使具体岗位的职责、任职要求等要素更加规范合理，从而更科学、高效地对岗位任职者进行管理，以及对招聘、培训工作做出科学的指导 2.简述组织层面工作分析和岗位层面工作分析的内容 答：组织层面的工作分析，就是从组织的宏观角度出发，通过系统分析的方法来实现组织结构优化、业务流程再造及岗位再设计的目的的过程可以说，组织层面的工作分析，是实现组织战略传递的重要工具 《水分析化学》课后习题答案 水分析化学平时作业整理 第一章 1.简述水分析化学课程的性质及任务。 性质：水分析化学是研究水及其杂质、污染物的组成、性质、含量和它们的分析方法的一门学科。任务：通过水分析化学学习，掌握水分析化学的四大滴定方法（酸碱滴定法、络和滴定法、沉淀滴定法和氧化还原滴定法）和主要仪器分析法（如吸收光谱法、色谱法和原子光谱法等）的基本原理、基本理论、基本知识、基本概念和基本技能，掌握水质分析的基本操作，注重培养学生严谨的科学态度，培养独立分析问题和解决实际问题的能力。 2.介绍水质指标分几类，具体包括哪些指标？(1) 物理指标1) 水温2) 臭味和臭阈值3) 颜色和色度4)浊度5)残渣6)电导率 7)紫外吸光度值8)氧化还原电位 （2）微生物指标1) 细菌总数2) 总大肠菌群3) 游离性余氯4) 二氧化氯 (3) 化学指标1) pH值2) 酸度和碱度3) d (%)=X d ×100=87 .49684 .0×100=1.37% Sr=1 n 12-∑=n d i i =937.017.007.133.117.063.097.033.167.013.02 222222222+++++++++ = 3000 2227 CV(%)=X Sr ×100=87 .4930002227=1.73% 第三章 1.已知下列各物质的Ka 或Kb ，比较它们的相对强弱，计算它们的Kb 或Ka ，并写出它们的共轭酸（或碱）的化学式。 （1） HCN NH 4+ H 2C 2O 4 4.93×10 －10 （Ka ） 5.6×10 －10 （Ka ） 5.9×10－2 （Ka 1） 6.4×10－5 （Ka 2） 第二章 误差及分析数据的统计处理 思考题答案 1 正确理解准确度和精密度，误差和偏差的概念。 答：准确度表示测定结果和真实值的接近程度，用误差表示。精密度表示测定值之间相互接近的程度，用偏差表示。误差表示测定结果与真实值之间的差值。偏差表示测定结果与平均值之间的差值，用来衡量分析结果的精密度，精密度是保证准确度的先决条件，在消除系统误差的前提下，精密度高准确度就高，精密度差，则测定结果不可靠。即准确度高，精密度一定好，精密度高，准确度不一定好。 2 下列情况分别引起什么误差？如果是系统误差，应如何消除？ （1）砝码被腐蚀； 答：系统误差。校正或更换准确砝码。 （2）天平两臂不等长； 答：系统误差。校正天平。 （3）容量瓶和吸管不配套； 答：系统误差。进行校正或换用配套仪器。 （4）重量分析中杂质被共沉淀； 答：系统误差。分离杂质；进行对照实验。 （5）天平称量时最后一位读数估计不准；答：随机误差。增加平行测定次数求平均值。 （6）以含量为99%的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液； 答：系统误差。做空白实验或提纯或换用分析试剂。 3 用标准偏差和算术平均偏差表示结果，哪一个更合理？ 答：标准偏差。因为标准偏差将单次测定的偏差平方后，能将较大的偏差显著地表现出来。 4 如何减少偶然误差？如何减少系统误差？ 答：增加平行测定次数，进行数据处理可以减少偶然误差。通过对照实验、空白实验、校正仪器、提纯试剂等方法可消除系统误差。 5 某铁矿石中含铁%，若甲分析结果为%，%，%，乙分析得%，%，%。试比较甲、乙两人分析结果的准确度和精密度。 答：通过误差和标准偏差计算可得出甲的准确度高，精密度好的结论。 x 1 = ++÷3 =(%) x 2 = ＋＋ ÷3 = (%) E 1=－ =(%) E 2=－ = (%) %030.01 /)(1)(222 1=-∑-∑= --∑= n n x x n x x s i %045.01 /)(222=-∑-= ∑n n x x s i 6 甲、乙两人同时分析同一矿物中的含硫量。每次取样3.5 g ，分析结果分别报告为 甲：%，% 乙：%，% 哪一份报告是合理的？为什么？ 答：甲的分析报告是合理的。因为题上给的有效数字是两位，回答也应该是两位。 实验四铵盐中氮含量的测定（甲醛法） 思考题： 1.铵盐中氮的测定为何不采用NaOH直接滴定法 答：因NH4+的K a=×10-10，其Ck a<10-8,酸性太弱，所以不能用NaOH直接滴定。 2. 为什么中和甲醛试剂中的甲酸以酚酞作指示剂；而中和铵盐试样中的游离酸则以甲基红作指示剂 答：甲醛试剂中的甲酸以酚酞为指示剂用NaOH可完全将甲酸中和，若以甲基红为指示剂，用NaOH滴定，指示剂变为红色时，溶液的pH值为，而甲酸不能完全中和。铵盐试样中的游离酸若以酚酞为指示剂，用NaOH溶液滴定至粉红色时，铵盐就有少部分被滴定，使测定结果偏高。 中含氮量的测定，能否用甲醛法 答：NH4HCO3中含氮量的测定不能用甲醛法,因用NaOH溶液滴定时，HCO3-中的H+同时被滴定，所以不能用甲醛法测定。 实验五混合碱的分析（双指示剂法） 思考题： 1.用双指示剂法测定混合碱组成的方法原理是什么 答：测混合碱试液，可选用酚酞和甲基橙两种指示剂。以HCl标准溶液连续滴定。滴定的方法原理可图解如下： 2.采用双指示剂法测定混合碱，判断下列五种情况下，混合碱的组成 （1） V 1=0 V 2>0（2）V 1>0 V 2=0（3）V 1>V 2（4）V 1 财务分析课后习题参考答案 第1章财务分析理论 e基本训练参考答案 ?知识题 ● 阅读理解 1．1 简答题答案 1）答：财务分析的总体范畴包括： （1）传统财务分析内容，如盈利能力分析、偿债能力或支付能力分析、营运能力分析（2）现代财务分析内容，如战略分析，会计分析，增长能力分析，预测分析，价值评估等。 2）答：会计分析与财务分析的关系： 会计分析实质上是明确会计信息的内涵与质量。会计分析不仅包含对各会计报表及相关会计科目内涵的分析，而且包括对会计原则与政策变动的分析；会计方法选择与变动的分析；会计质量及变动的分析；等等。 财务分析是分析的真正目的所在，它是在会计分析的基础上，应用专门的分析技术与方法，对企业的财务状况与成果进行分析。通常包括对企业投资收益、盈利能力、短期支付能力、长期偿债能力、企业价值等进行分析与评价，从而得出对企业财务状况及成果的全面、准确评价。 会计分析是财务分析的基础，没有准确的会计分析，就不可能保证财务分析的准确性。财务分析是会计分析的导向，财务分析的相关性要求会计分析的可靠性做保证。 3）答：财务活动与财务报表的关系是： （1）企业财务活动过程包括筹资活动、投资活动、经营活动和分配活动。企业财务报表是由资产负债表、利润表和现金流量表组成的。 （2）企业的各项财务活动都直接或间接的通过财务报表来体现。资产负债表是反映企业在某一特定日期财务状况的报表。它是企业筹资活动和投资活动的具体体现。利润表是反映企业在一定会计期间经营成果的报表。它是企业经营活动和根本活动的具体体现。现金流量表是反映企业在一定会计期间现金和现金等价物（以下简称现金）流入和流出的报表。它以现金流量为基础，是企业财务活动总体状况的具体体现。 4）答：财务分析的形式包括： （1）财务分析根据分析主体的不同，可分为内部分析与外部分析； （2）财务分析根据分析的方法与目的可分为静态分析和动态分析； （3）财务分析根据分析的内容与范围的不同，可分为全面分析和专题分析； （4）财务分析从分析资料角度划分，可分为财务报表分析和内部报表分析。 5）答：财务分析的要求是： （1）创造与完善财务分析条件。第一，统一的会计法规、准则和制度。第二，完善的现代企业制度。第三，充分的信息披露制度。 （2）学习与掌握财务分析方法。包括投资者、债权者、经营者、宏观管理者等，特别是一些主要决策者和参谋者更应系统学习和掌握财务分析方法。 （3）建立与健全财务分析组织。财务分析组织应以财务部门为核心，进行比较全面综合的分析，横向各部门单位，纵向各车间、班组也应进行专题分析。应当指出，企业的财务分析组织并不一定只对本企业的财务状况和经营状况进行分析，在现代企业制度下，企业不仅仅关心自身经营，而且可能作为投资者、债权者与其他企业发生交易和往来，因此，对其他企业财务状况进行分析，也是财务分析组织的一项重要任务。 6）答：财务分析产生的原因与会计发展、实践需要和财务分析技术及形式发展紧密相关。（1）会计技术发展。会计技术的发展阶段是：第一，利用会计凭证记录交易；第二用会计 第一章不定量分析化学概论 1.指出下列情况各引起什么误差，若是系统误差，应如何消除？ （1）称量时试样吸收了空气中的水分 （2）所用砝码被腐蚀 （3）天平零点稍有变动 （4）试样未经充分混匀 （5）读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准 （6）蒸馏水或试剂中，含有微量被测定的离子 （7）滴定时，操作者不小心从锥形瓶中溅失少量试剂 2. 某铁矿石中含铁39.16%，若甲分析结果为39.12%，39.15%，39.18%；乙分析结果 为39.19%，39.24%，39.28%。试比较甲、乙两人分析结果的准确度和精密度。 3. 如果要求分析结果达到0.2%或1%的准确度，问至少应用分析天平称取多少克试样？ 滴定时所用溶液体积至少要多少毫升？ 4. 甲、乙二人同时分析一样品中的蛋白质含量，每次称取2.6g，进行两次平行测定， 分析结果分别报告为 甲： 5.654% 5.646% 乙： 5.7% 5.6% 试问哪一份报告合理？为什么？ 5. 下列物质中哪些可以用直接法配制成标准溶液？哪些只能用间接法配制成标准溶液？ FeSO4 H2C2O4·2H2O KOH KMnO4 K2Cr2O7 KBrO3 Na2S2O3·5H2O SnCl2 6. 有一NaOH溶液，其浓度为0.5450mol·L－1，取该溶液100.0ml，需加水多少毫升 才能配制成0.5000mol·L－1的溶液？ 7. 计算0.2015mol·L－1HCl溶液对Ca(OH)2和NaOH的滴定度。 8. 称取基准物质草酸（H2C2O4·2H2O）0.5987溶解后，转入100ml容量瓶中定容，移 取25.00ml标定NaOH标准溶液，用去NaOH溶液21.10ml。计算NaOH溶液的量浓度。 9. 标定0.20mol·L－1HCl溶液，试计算需要Na2CO3基准物质的质量范围。 10. 分析不纯CaCO3（其中不含干扰物质）。称取试样0.3000g，加入浓度为0.2500 mol·L －1HCl溶液25.00ml，煮沸除去CO2，用浓度为0.2012 mol·L－1的NaOH溶液返滴定 Chapter 08 一、是非题 1. 表面吸附所引起的沉淀不纯现象可通过对沉淀的洗涤操作来预防。√ 2. 当沉淀的定向速度大于其聚集速度时，所得到的沉淀通常是非晶体沉淀。× 3. 沉淀重量法中，为了使待测组份完全沉淀，沉淀剂加的越多越好。× 4. 沉淀重量法中，适当过量的沉淀剂可使沉淀的溶解损失降到最低。√ 5. 当沉淀的定向速度大于其聚集速度时，所得到的沉淀通常是晶体沉淀。√ 6. 陈化作用可使沉淀的颗粒度增大，所以陈化作用对于沉淀重量法总是有利的。× 7. 在沉淀重量法中，无定形沉淀的颗粒比晶形沉淀的大。× 9. 沉淀重量法中，溶液过饱和度越大，得到的沉淀颗粒就越大。× 10. 对于伴有后沉淀现象发生的沉淀体系，不能采取陈化作用来提高沉淀的粒度。√ 11. 用沉淀法分离铁铝与钙镁组分时，应选用中速定量滤纸进行过滤。× 12. 沉淀的聚集速度和定向速度的大小与实验条件密切相关。× 13. 陈化作用可降低后沉淀现象发生所产生的分析误差。× 14. 沉淀的洗涤可减小表面吸附对分析结果准确度的影响程度。√ 15. “再沉淀”是解决沉淀不纯的有效措施之一。√ 16. 对于晶格有缺陷的晶体沉淀，可通过陈化作用使之完整。√ 17. 待测组分称量形式的分子量越大，被测组分在其中的份额越小，则沉淀重量法准确度就越高。√ 18. 溶解度小的胶体沉淀时，宜用沉淀剂的稀溶液进行洗涤。× 19. 陈化作用有利于提高沉淀的粒度，保证沉淀的纯度。× 20. 用沉淀重量法分析待测组分时，沉淀剂的过量程度应根据沉淀剂的性质来确定。√ 21. 沉淀过滤时，应将沉淀连同母液一起搅拌均匀后，再倾入滤器。× 22. 沉淀洗涤时，洗涤剂选择的原则是“相似相溶”原理。× 23. 对待组分进行沉淀时，陈化作用的目的是使小颗粒沉淀变为大颗粒沉淀。√ 24. 沉淀洗涤的目的，就是要除掉因发生表面吸附现象而引入的可溶性杂质。√ 25. 为获得晶体沉淀，要在不断搅拌的条件下快速加入沉淀剂。× 26. 过滤Fe(OH)3沉淀时，滤纸应选用快速型的。√ 27. 陈化作用可使沉淀的颗粒度增大，所以陈化作用对于沉淀重量法总是有利的。× 第七章原子吸收与原子荧光光谱法 1．解释下列名词： （1）原子吸收线和原子发射线；（2）宽带吸收和窄带吸收； （3）积分吸收和峰值吸收；（4）谱线的自然宽度和变宽； （5）谱线的热变宽和压力变宽；（6）石墨炉原子化法和氢化物发生原子化法； （7）光谱通带；（8）基体改进剂； （9）特征浓度和特征质量；（10）共振原子荧光和非共振原子荧光。 答：（1）原子吸收线是基态原子吸收一定辐射能后被激发跃迁到不同的较高能态产生的光谱线；原子发射线是基态原子吸收一定的能量（光能、电能或辐射能）后被激发跃迁到较高的能态，然后从较高的能态跃迁回到基态时产生的光谱线。 （2）分子或离子的吸收为宽带吸收；气态基态原子的吸收为窄带吸收。 （3）积分吸收是吸收线轮廓的内的总面积即吸收系数对频率的积分；峰值吸收是中心频率ν0两旁很窄（dν= 0）范围内的积分吸收。 （4）在无外界条件影响时，谱线的固有宽度称为自然宽度；由各种因素引起的谱线宽度增加称为变宽。 （5）谱线的热变宽是由原子在空间作相对热运动引起的谱线变宽；压力变宽是由同种辐射原子间或辐射原子与其它粒子间相互碰撞产生的谱线变宽，与气体的压力有关，又称为压力变宽。 （6）以石墨管作为电阻发热体使试样中待测元素原子化的方法称为石墨炉原子化法；反应生成的挥发性氢化物在以电加热或火焰加热的石英管原子化器中的原子化称为氢化物发生原子化法。 （7）光谱通带是指单色器出射光束波长区间的宽度。 （8）基体改进剂是指能改变基体或被测定元素化合物的热稳定性以避免化学干扰的化学试剂。（9）把能产生1％吸收或产生0.0044吸光度时所对应的被测定元素的质量浓度定义为元素的特征浓度；把能产生1％吸收或产生0.0044吸光度时所对应的被测定元素的质量定义为元素的特征质量。（10）共振原子荧光是指气态基态原子吸收的辐射和发射的荧光波长相同时产生的荧光；气态基态原子吸收的辐射和发射的荧光波长不相同时产生的荧光称为非共振原子荧光。 2．在原子吸收光谱法中，为什么要使用锐线光源？空心阴极灯为什么可以发射出强度大的锐线光源？ 答：因为原子吸收线的半宽度约为10-3 nm，所以在原子吸收光谱法中应使用锐线光源；由于空心阴极灯的工作电流一般在1～20 mA，放电时的温度较低，被溅射出的阴极自由原子密度也很低，同时又因为是在低压气氛中放电，因此发射线的热变宽?λD、压力变宽?λL和自吸变宽都很小，辐射出的特征谱线是半宽度很窄的锐线（10-4～10-3 nm）。加上空心阴极灯的特殊结构，气态基态原子停留时间长，激发效率高，因而可以发射出强度大的锐线光源。 3．试从原理和仪器装置两方面比较原子吸收分光光度法与紫外-可见分光光度法的异同点。 答：（1）相似之处：a. 都是吸收光谱；b. 工作波段相同190-900 nm；c. 仪器的主要组成部分相同，光源、单色器、吸收池、检测器；d. 定量分析公式相似A = Kc。 （2）不同之处：a. 吸收机理不同，分子吸收为宽频吸收，带状光谱，而原子吸收为窄带、峰值吸收，线状光谱；b. 仪器组成部分的排列不同，分子吸收为光源－单色器－吸收池－检测器，原子吸收为锐线光源－原子化器（吸收池）－单色器－检测器（单色器作用不同）；c. 光源不同，分子光谱为连续光源，钨灯、氢灯，原子光谱为锐线光源，空心阴极灯；d. 光源的工作方式不同，分子光 分析化学(第7版)课 后答案 第二章 误差和分析数据处理 1、 指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误差，请区别方法误差、仪器和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免方法。 答：①砝码受腐蚀：系统误差(仪器误差)；更换砝码。 ②天平的两臂不等长：系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ③容量瓶与移液管未经校准：系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ④在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀：系统误差(方法误差)；修正方法，严格沉淀条件。 ⑤试剂含被测组分：系统误差(试剂误差)；做空白实验。 ⑥试样在称量过程中吸潮：系统误差(操作误差)；严格按操作规程操作。 ⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内：系统误差(方法误差)；另选指示剂。 ⑧读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准：偶然误差；严格按操作规程操作，增加测定次数。 ⑨在分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符：系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ⑩在HPLC 测定中，待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠:系统误差(方法误差)；改进分析方法 6、两人测定同一标准试样，各得一组数据的偏差如下： ② 为什么两组数据计算出的平均偏差相等，而标准偏差不等； ③ 哪组数据的精密度高？ 解：①n d d d d d 321n ++++= 0.241=d 0.242=d 12 i -∑=n d s 0.281=s 0.312=s ②标准偏差能突出大偏差。 ③第一组数据精密度高。 7、测定碳的相对原子质量所得数据：12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。求算：①平均值；②标准偏差；③平均值的标准偏差；④平均值在99%置信水平的置信限。 解：①12.0104i =∑=n x x ②0.00121)(2i =--∑= n x x s ③0.00038==n s s ④0.0012 0.000383.25 25.3t 92-2 0.01±=?±==±±=＝时，，查表置信限＝f n s t n s t x u 8、在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时，产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在。分析表明，杂质的平均含量为1.60%。改变反应条件进行试生产，取样测定，共取6次，测定杂质含量分别为：1.46%、1.62%、1.37%、1.71%、1.52%及1.40%。问改变反应条件后，产品中杂质百分含量与改变前相比，有明显差别吗？(α=0.05时) 解： %.n S S .S x x 05306/%13.0/%130 1.51%===== 1.7% 053.0%60.1%51.1=-=-=x S x t μ计 查表2-2，t 5，0.05=2.571，t 计算 < t 临界值 。 所以，改变反应条件后，杂志含量与改变前无明显差别。 下面是确定某方法测定铁的检出限的一组数据：空白信号（相对单位）为5.6，5.8，6.2，5.2，5.3，5.6，5.7，5.6，5.9，5.6，5.7；10 ng ?mL -1铁标准溶液信号（相对单位）为10.6，10.8，10.6。试计算此方法测定铁的检出限。 解： 65 .511 7.56.59.56.57.56.53.52.52.68.56.5=++++++++++= b x 27 .01 ) (1 2 =--= ∑=n x x s n i b bi b 检出限 S s S x x D b b L 3=-= 其中 )/(76.0)010() 6.108.106.10(31 11 --?=?-++==mL ng mL ng d dx S ρ 故该方法测定铁的检出限为D=0.76。 ===================================== 3、计算：（1）670.7 nm 锂线的频率；（2）3300 cm -1 谱线的波长；（3）钠588.99 nm 共振线的激发电位。 解：（1）1141101047.47.670100.3--?=??==s nm s cm c v λ （2）nm cm 303033001 1 1 == =-σ λ eV nm s cm s eV c h E 107.299.588) 100.3()10136.4(11015=?????=?=--λ 5、写出镁原子基态和第一电子激发态的光谱项。 解：光谱项分别为：基态 31S ；第一电子激发态 31P 和33P 。 ===================================== 2.何谓生色团及助色团？试举例说明。 3、作为苯环的取代基，－NH 3＋ 不具有助色作用，－NH 2却具有助色作用；－DH 的助色作用明显小于－O － 。试说明原因。 答：助色团中至少要有一对非键电子n ，这样才能与苯环上的л电子相互作用产生助色作用，由于－NH 2中还有一对非键n 电子，因此有助色作用，而形成－NH 3＋ 基团时，非键n 电子消失了，则助色作用也就随之消失了。由于氧负离子O － 中的非键n 电子比羟基中的氧原子多了一对，因此其助色作用更为显著。 5、4－甲基戊烯酮有两种异构体： 实验发现一种异构体在235nm 处有一强吸收峰（K ＝1000L ? mol －1 ? cm －1 ），另一种异构体在220nm 以后没有强吸收峰，试判断具有前一种紫外吸收特征的是哪种异构体。 解：有紫外光谱分析可知，若在210－250nm 有强吸收，则表示含有共轭双键，因此，由于在235nm 处有一强吸收，则表明其结构含有共轭双键，因此这种异构体应为 。若在220－280nm 范围内无吸收，可推断化合物不含苯环、共轭双键、酮基、醛基、溴和碘，由于另一种异构体在220nm 以后没有强吸收，则此化合物不含共轭双键，因此应为： ===================================== 3、CO 的红外吸收光谱在2170cm -1处有一振动吸收峰。试求CO 键的力常数。 解：根据μ πγK c 21 = 则 μγπ2)2(c K = 其中 23 21211002.0)1612(16 12)(??+?= ?+= L m m m m μ =1.14×10－23 g=1.14×10 －26 Kg 则μγπ2)2(c K ==(2×3.14×3×108×2.17×105)2×1.14×10－26 =1905N/m =19.05N/cm 答：CO 键的力常数19.05 N /cm 。 5、指出下列各种振动形式中，哪些是红外活性振动，哪些是非红外活性振动。 分子结构 振动形式 （1）CH 3－CH 3 γ（C －C ） （2） CH 3—CCl 3 γ（C －C ） （3） SO 2 γs ,γas （4）H 2C CH 2 (a) υ(CH) C H H C H H (b) υ(CH) C H H C H H (c) W(CH) C H H C H H + +++ (d) τ (CH) C H H C H H - ++ - 解：只有发生使偶极矩有变化的振动才能吸收红外辐射，即才是红外活性的，否则为红外非 活性的。也即只有不对称的振动形式才是红外活性的，对称的振动则为红外非活性的。因此，上述结构中： 红外活性振动有：（2）CH 3—CCl 3 γ（C －C ） （3）SO 2 γs, γas （伸缩振动） （4）H 2C CH 2 中的(a) υ(CH)、 (c) W(CH) 非红外活性的有：（1） CH 3 －CH 3 υ(CH) （4）H 2C CH 2 中的(b) υ(CH) (d)τ(CH)， 7、化合物的分子式为C 3H 6O 2，红外光谱如4－11所示。解析改化合物的结构。 答：①由于化合物的分子式C 3H 6O 2符合通式C n H 2n O 2，根据我们所学知识可初步判断此化合物为酸或者酯。②由于谱带在1730cm -1处有一强吸收峰，此处落于C=O 的1850～1600cm -1的振动区间，因此可判断改化合物含有C=O 官能团。1730cm -1处的吸收峰表明此物质为饱和酯峰。③图表在1300～1000cm -1范围内也有一系列特征吸收峰，特别在1200cm -1处有一强吸收峰，符合C －O 的振动范围，因此可判断改化合物含有C －O 键。④图谱中在2820，2720cm -1处含有吸收峰，符合－CH 3,－CH 2对称伸缩范围，因此可判断化合物中含有－CH 3基团和－CH 2基团。 综上所述，此化合物的结构式应为： ===================================== 2.简述影响荧光效率的主要因素。 答：（1）分子结构的影响：发荧光的物质中都含有共轭双键的强吸收基团，共轭体系越大，荧光效率越高；分子的刚性平面结构利于荧光的产生；取代基对荧光物质的荧光特征和强度有很大影响，给电子取代基可使荧光增强，吸电子取代基使荧光减弱；重原子效应使荧光减弱。（2）环境因素的影响：溶剂的极性对荧光物质的荧光强度产生影响，溶剂的极性越强，荧光强度越大；温度对溶液荧光强度影响明显，对于大多数荧光物质，升高温度会使非辐射跃迁引起的荧光的效率降低；溶液pH 值对含有酸性或碱性取代基团的芳香族化合物的荧光性质有影响；表面活性剂的存在会使荧光效率增强；顺磁性物质如溶液中溶解氧的存在会使荧光效率降低。 3.试从原理和仪器两方面比较荧光分析法、磷光分析法和化学发光分析法。 答：（1）在原理方面：荧光分析法和磷光分析法测定的荧光和磷光是光致发光，均是物质的基 态分子吸收一定波长范围的光辐射激发至单重激发态，测量的是由激发态回到基态产生的二次辐射，不同的是荧光分析法测定的是从单重激发态向基态跃迁产生的辐射，磷光分析法测定的 是单重激发态先过渡到三重激发态，再由三重激发态向基态跃迁产生的辐射，二者所需的激发 能是光辐射能。而化学发光分析法测定的是化学反应物或反应产物受反应释放的化学能激发而产生的光辐射，所需的激发能是化学能。 C O H O H 2 C C H 3分析化学课后题答案(4)
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