一、单项选择题
1 . 当理想气体反抗一定的压力作绝热膨胀时，则： （ ） A. 焓总是不变 B. 热力学能总是增加 C. 焓总是增加 D. 热力学能总是减少
2. 玻璃管两端分别有半径大小不等的肥皂泡，当打开活塞接通两个气泡后，有什么现象发生？ （ ）
A.大泡变大，小泡变小
B.大泡变小，小泡变大
C.无法确定
D.不变化
3. 将克拉贝龙方程用于H 2O 的液-固两相平衡，因为V m ( H 2O,s ) > V m ( H 2O,l )，所以随着压力的增大，则H 2O( l )的凝固点将： （ ） A.上升 B.下降 C.不变 D.不能确定
4. pV γ=常数适用的条件是 （ ） A. 绝热过程 B. 理想气体绝热过程 C. 理想气体绝热可逆过程 D. 绝热可逆过程
5. 298.15K 时反应N 2O 4（g ）=2 NO 2（g ）的K θ=0.1132。当p （N 2O 4）=p(NO 2) =100kPa 时，反应 （ ）
A. 向生成NO 2的方向移动
B. 向生成N 2O 4的方向移动
C. 正好达到平衡
D. 难以判断反应进行的方向
6. 在同一温度下，同一气体物质的摩尔定压热容C p ,m 与摩尔定容热容C V ,m 之间的关系为： （ ）
A. C p ,m < C V ,m
B. C p ,m > C V ,m
C. C p ,m = C V ,m
D. 难以比较
7. 毛细现象中液柱上升或下降的高度和下列哪个因素无关 （ ） A.液体的表面张力 B.毛细管半径 C.液体的密度 D.大气压
8. 设反应a A(g ) == y Y(g) + z Z(g),在101.325 kPa 、300 K 下A 的转化率是600 K 的2倍，而且在300 K 下体系压力为101 325 Pa 的转化率是2×101 325 Pa 的2 倍，故可推断该反应 （ ）
A.平衡常数与温度、压力成反比
B.平衡常数与温度成在正比，与压力成反比
C.是一个体积增加的放热反应
D.是一个体积增加的吸热反应
9. 温度与表面张力的关系是： （ ） A.温度升高表面张力降低 B.温度升高表面张力增加 C.温度对表面张力没有影响 D.不能确定
10. 以C 6H 5C 2H 5为原料通过反应 C 6H 5C 2H 5（g ）= C 6H 5C 2H 3（g ）+H 2（g ）制取C 6H 5C 2H 3（g ）。在一定的温度和压力下该反应达平衡，若加入惰性气体而保持温度和总压力不变，则C 6H 5C 2H 5（g ）的平衡转化率将 （ ） A.提高 B.不变 C.降低 D. 无法判断
11. 下列说法中不正确的是： （ ） A.孤立体系的熵不会减少 B.焓的绝对值不可测
C.不可能造成第二类永动机
D.热不能从低温物体流向高温物体
12. 等压过程是指 （ ） A.体系的始态和终态压力相同的过程 B.体系对抗外压力恒定的过程
C.外压力时刻与体系压力相等的过程
D.外压力时刻与体系压力相等且等于常数的过程
13. 水中有一球形气泡，半径为r ，水的表面张力为σ，则气泡内的附加压力是： （ ）
A.
r p 2σ
=
? B.r p σ2=? C.r p σ4=? D.无法计算。 14. 液体表面分子所受合力的方向总是： （ ）
液体表面张力的方向总是： （ ） A.沿液体表面的法线方向，指向液体内部 B.沿液体表面的法线方向，指向气相 C.沿液体的切线方向 D.无确定的方向 二、判断题
1．分子间力越大的液体，其表面张力越大。 （ ）
2．因为Q p = ?H ，Q V = ?U ，而焓与热力学能是状态函数，所以Q p 与Q V 也是状态函数。 （ ）
3．物质的量为n 的理想气体，由T 1，p 1绝热膨胀到T 2，p 2，该过程的焓变化 ?H n C T
p T T =?,m d 1
2
。 （ ）
4．若天空中的小水滴要发生变化，一定是其中大水滴进行蒸发，水蒸气凝结在小水滴上，使大小不等的水滴趋于相等。 （ ）
5．d U = nC V ,m d T 这个公式对一定量的理想气体的任何p 、V 、T 变化过程均适用。（ ） 6．绝热过程都是等熵过程。（ ）
7．在一定温度下，稀溶液中挥发性溶质与其蒸气达到平衡时气相中的分压与该组分在液相中的组成成正比。 （ ）
8．在等温等压条件下，?G > 0的过程一定不能进行。 （ ）
9．在-10℃，101.325 kPa 下过冷的H 2O ( l )凝结为冰是一个不可逆过程，故此过程的熵变大于零。 （ ）
10．纯水在毛细管内上升的高度为h ，当把毛细管折断一半，水会从管顶冒出。 （ ） 三、填空题
1. 玻璃毛细管中水面上的饱和蒸气压???????同温度下水平的水面上的饱和蒸气压。
2. 可逆过程中体系对环境所做的功最_______。
3. 今将一定量的放入一个真空容器中，加热分解并建立平衡：2NaHCO 3(s)=NaCO 3(s)+H 2O(g)+CO 2(g)，则体系的物种数S= ，相数φ= ，自由度数f = 。
4. 在723K 时，某反应的△r G m θ= -20.8kJ·mol -1，△r H m θ= 154kJ·mol -1，则该反应的△r S m θ= J·K -1·mol -1。
5. A 物质在α相和β相的化学势分别为μA (α)和μA (β)，若发生A 物质从β相自发地向α相迁移，则μA (α) μA (β)。(选填 > , = , < )
6. 已知反应2NH 3(g)=N 2(g)+3 H 2(g)的标准平衡常数为0.25，则在相同温度下，NH 3(g)=1/2N 2(g)+3/2 H 2(g)的标准平衡常数为 。
7. 今有2mol 某双原子理想气体在等压下，温度由20℃变为10℃，则该过程的△H= kJ ，△S= J·K -1。
四. 将2molH 2(g)置于带活塞的气缸中，若活塞上的外压力很缓慢地减小（视为可逆过程），使H 2(g)在25℃下从15dm 3等温膨胀到50 dm 3，试求该过程的Q 、W 、△H 、△S 和△G 。假设H 2(g)服从理想气体行为。
五、 苯（C 6H 6）在101.325kPa 下于80.1℃时沸腾，其摩尔蒸发焓△vap H m =30.878 kJ·mol -1。现有2mol 液态苯在上述温度、压力下全部气化，试计算该过程△H 、△U 、W 、△S 和△G 。（气体可看成理想气体）
六． 已知298K 时下列物质的热力学数据如下：
物质 H 2O(g) CO(g) CO 2(g) H 2 (g) △f H m θ/kJ·mol -1 -241.82 -110.52 -393.51
0 S m θ/J·K -1·mol -1
188.83
197.67
213.70
130.68
（1）298K ，当反应体系的压力为101.325kPa ，且CO(g)、 H 2O(g) 、CO 2(g)和H 2 (g)
的物质的量相等时，判断反应CO(g)+ H 2O(g)= CO 2(g) + H 2 (g)进行的方向？
（2）298K ，反应体系的压力为101.325kPa 下，且反应的起始混合物是由1mol H 2O(g)、1mol CO(g)及2molN 2(g)组成，求反应达平衡时H 2O(g)的转化率是多少？ 答案： 一、
D A B C B B D C A A D D B A C 二、 √ × √ × √ × √ × × × 三、 1． 小于 2． 大
3． 4 3 1 4． 241.77 5． ＜ 6． 0.5
7． -0.58 -2.26 四、解：
理想气体等温膨胀，故?U = 0，?H = 0
W p V nRT V
V =-==
?d ln －21 －2×8.314×298ln( 50.0 / 15.0 ) J = －5.97 kJ
Q = －W = 5.97 kJ
?S = nRln(V 2/V 1) = 2.63 J·K -1
?G = nRln(p 2/p 1)=－nRln(V 2/V 1)= －5.97 kJ
五、解：
W=－p 外（V g －V l ）=－pV g =－nRT=－2×8.314×（273.15+80.1）=－5.87kJ ?H =n ?vap H m =2×30.878=61.756 kJ Q p =?H
?U=Q p +W=61.756－5.87=55.886 kJ
?S = n ?vap H m /T =61756 /（273.15+80.1）=174.8 J·K -1
?G = 0 六、解：
（1）CO(g) + H 2O(g) == CO 2(g) + H 2(g)
Δr H m θ=ΣνB Δf H m θ(B) = －41.17 kJ·mol -1
Δr S m θ= ΣνB S m θ(B)= －42.12 J·K -1·mol -1 Δr G m θ=Δr H m θ－T Δr S m θ=－28.62 kJ·mol -1
Q p =1时，Δr G m =Δr G m θ+RTln Q p =Δr G m θ=－28.62 kJ·mol -1
＜ 0 所以反应向正向进行。 （2）298K 时K p θ = exp （－Δr G m θ/RT ）= exp[28620/(8.314×298] = 1.04×105
CO(g) + H 2O(g) == CO 2(g) + H 2(g) N 2(g) 开始时 1 1 0 0 2 平衡时1(1-α) 1(1-α) 1α 1α 平衡时∑n B = 4 mol
K p θ = α2/（1-α）2 =1.04×105
解得 α = 0.997=99.7%
一：选择题
1. 理想气体的绝热可逆膨胀过程中，为零的是： ( )
(A) W (B)?H (C)?S (D)?G
2. 对于化学反应N 2(g)＋3H 2(g) = 2NH 3(g) ，当H 2的消耗量为3 mol 时，其反应进度为： ( )
(A) 1 mol (B) 2 mol (C) 3 mol (D) 4 mol
3. 体系接受环境做功为160J ，且其热力学能增加200J ，则体系： ( )
(A) 吸收热量360J (B) 吸收热量40J (C) 放出热量360J (D) 放出热量40J
4. 对理想气体来说，下列关系式不正确的是： ( ) (A)0T U V ???=
???? (B)0p U T ???
= ?
??? (C)0T
H p ???= ???? (D)0T H V ???= ???? 5. 下列说法正确的是： ( ) (A) 自发过程一定是不可逆过程。 (B) 不可逆过程一定是自发过程。 (C) 熵增大的过程一定是自发过程。
(D) 等温可逆过程中，体系的熵值一定不变。
6. 在两相（分别为α和β）和两组分（A 和B ）体系中，达到相平衡时，设两相中都含有A 和B ，则一定有： ( )
(A) A B ααμμ= (B) A B αβμμ= (C) B B αβμμ= (D) B B αβ
μμ>
7. 体系经一循环过程回到始态，则其熵变： ( ) (A) 0S ?> (B) 0S ?= (C) 0S ?< (D) 不确定
8. 在T 、p 恒定的条件下，反应H 2(g)+1/2O 2(g) = H 2O(g)达到平衡的条件是： ( )
(A)222,,,H g O g H O g μμμ== (B)222,,,1
2
H g O g H O g μμμ=
=
(C)222,,,H g O g H O g μμμ+= (D)22
2,,,1
2H g O g H O g μμμ+
= 9. 封闭体系由初始状态1，经绝热不可逆过程达到状态2，再经过绝热可逆过程达到状态3， 则体系的熵值： ( ) (A) S 1 > S 2 > S 3 (B) S 1 < S 2 < S 3 (C) S 1 = S 2 = S 3 (D) S 1 < S 2= S 3 10. 下列关系式不正确的是： ( ) (A) U = H -p V (B) G= H-TS
(C) dU=TdS-p dV (D) dG=-SdT -Vd p
11. 二组分体系相数最多为： ( )
(A) 1 (B) 2 (C) 3 (D) 4 12. 过饱和蒸汽中气相的化学势比液相的化学势： ( )
(A) 高 (B) 低 (C) 相等 (D) 不确定
13. 对于封闭体系中的一定量理想气体，下列过程不可能发生的是：
( )
(A) 等温绝热膨胀 (B) 等压绝热膨胀 (C) 吸热而温度不变 (D) 吸热而体积缩小
二： 填空题
1. 体系的S 、Q 、G 、μ这些物理量中，属于状态函数的是 ，这些状态函数中属于体系广度性质的是 。
2. 反应(1)、(2)的标准平衡常数分别为K 1 、K 2 ，若反应(3) = (1)﹣(2)，则反应(3)的标准平衡常数K 3 = 。
3. 将过量的NaHCO 3(s)放在一抽真空容器中，在373K 下，NaHCO 3(s)按下式进行分解：2NaHCO 3(s)= Na 2CO 3(s)+ CO 2(g)+ H 2O(g)，反应达平衡后，体系的独立组分数是 ，自由度数是 。
4. 狭义化学势的定义式 B μ= 。
5. Cu(s)+1/2O 2(g) = CuO(s)，已知Δf G m 298K, CuO(s) =﹣130kJ/mol ，则在298K ，该反应的Δr G m = 。
6. 对冰加压，则其熔点将 ；而对干冰加压，则其熔点将 。（填升高或降低）
7. 用5 mol A 和5 mol B 组成二组分液态混合物，在两相区的某一温度下达成平衡，测得液相线对应的x B (l)为0.2，气相线对应的x B (g)为0.7，则此时气-液两相平衡体系中气相的物质的量n(g)= 。
三. 3 mol 的理想气体在350 K ，30 dm 3下恒温可逆膨胀到60 dm 3，计算该过程的W 、ΔU 、ΔS 、ΔG 。
四.苯的正常沸点为353K ，摩尔气化焓是Δvap H m = 30.77 kJ·mol -1，在353 K 和p 下，将1 mol 液态苯向真空定温蒸发为同温同压的苯蒸气(设为理想气体)。 (1) 计算该过程苯吸收的热量Q 和功W ；
(2) 求苯的摩尔气化Gibbs 自由能变Δvap G m 和摩尔气化熵变Δvap S m ； (3) 求环境的熵变；
(4) 使用哪种判据，可以判别上述过程可逆与否？并判别之。
五.已知反应3Fe(s)＋2CO(g) = Fe 3C(s)＋CO 2在T=1000K 时的Δr G m =﹣2800 J/mol 。试问在T=1000 K ，p =300 kPa 条件下，Fe(s)在1 mol CO 和2 mol CO 2混合气体中能否发生反应
生成Fe 3C (s)？ 答案： 一：选择题
1. C
2. A
3. B
4. B
5. A
6. C
7. B
8. D
9. D 10.D 11.D 12. B 13. A 二：
1. S 、G 、μ； S 、G
2. K 1 /K 2
3. 2； 0
4. (C B),,C B T p n G n ≠???
????或,,Z
B T p n G n ??
? ?
??? 5. ﹣130kJ/mol
6. 降低； 升高
7. 6 mol 三.
n=3 mol T 1=350 K V 1=30 dm 3
恒温可逆膨胀
n=3 mol T 2=T 1=350 K V 2= 60 dm 3
解：此过程的示意图如上。因为此过程是理想气体的恒温可逆过程，温度不变，所以： 0U ?=；
2
1
2160ln
38.314350ln 30
6051V V V W pdV nRT V J
=-=-=-???=-?
由第一定律得：
0(6051)6051Q U W J
=?-=--=
因为恒温可逆，得：
1
6051
17.3350
Q S J K T -?=
==? 由热力学基本关系式dG=-SdT+Vdp 和dT=0得：
2
1
2211
ln
ln 60
38.314350ln 30 6051p p p V G Vdp nRT nRT p V J
?===-=-???=-?
四.
解：此过程的示意图如上 (1) 向真空中膨胀0W =实际
设计等温等压可逆蒸发，使其始末态与所给实际过程的相同。（见上图）则对等温等压可逆蒸发过程：
3130.771030770()18.314353293530770293527835R vap m R g l g vap R R R Q n H J
W p V V pV nRT J U Q W J
=?=??==--≈-=-=-??=-?=+=-= 由于始末态相同，所以实际过程的vap U ?实际等于所设计可 逆过程的vap R U ?，得：
27835027835vap vap R Q U W U W J =?-=?-=-=实际实际实际实际
(2) 由于始末态相同，所以实际过程的,vap m G ?实际等于所设计 可逆过程的,vap m R G ?得： ,,0vap vap m R m G G ?=?=实际
同理，
11,,30770
87.21353
R vap vap m R m Q S S J K mol nT --?=?=
==???实际 (3) 1,27835
78.9353
Q S J K T ---?=
==-?实际环实际 (4) 1
,87.278.98.3vap S S S J K -?=?+?=-=?总体,实际环实际
所以利用熵增原理可判断出原过程即液态苯向真空定温蒸发为同温同压的苯蒸气是不可逆过程。
五. 解：在总压p =300 kPa ，由 1 mol CO 和2 mol CO 2构成的混合气体中，CO 和CO 2的分压分别为;
1
30010012CO p kPa =
?=+ 2
230020012
CO p kPa =?=+ 对化学反应3Fe(s)＋2CO(g) = Fe 3C(s)＋CO 2，由其化学反应等温式得：
21
22
1
1ln ln 100200 28008.3141000ln 100100 2962.80
CO CO r m r m p r m p p G G RT Q G RT p p J mol -ΘΘ
ΘΘ--?????=?+=?+? ? ?
????
????
=-+??? ? ?????
=?>
所以，在T=1000 K ，p =300 kPa 条件下，Fe(s)在1 mol CO 和2 mol CO 2混合气体中不能发生反应生成Fe 3C (s)。
一、判断题
1、 在相同的始末状态之间发生的所有变化，以熵变为最大。（ ）
2、 状态函数只取决于系统的状态，状态发生变化后，状态函数一定变化。（ ）
3、 因为焓变等于恒压热，所以只有恒压过程才有焓变。（ ）
4、 理想气体在变化过程中如果温度不变，则其热力学能和焓也一定不会发生变化。（ ）
5、 熵是度量系统无序度的函数。（ ）
6、 只有广度量才有偏摩尔量，但偏摩尔量是强度量。（ ）
7、 物质化学势的高低决定着物质在变化过程中的方向，总是从高化学势向低化学势方向变化。（ ）
8、 水的三相点和冰点的温度和压强相同。（ ） 9、 根据稀溶液的依数性，溶剂的饱和蒸汽压将下降。（ ）
10、 化学反应的标准平衡常数只是温度的函数，与方程式的书写形式无关。（ ）
二、选择题
1、 等量理想气体从相同始态出发，分别进行恒温可逆膨胀与绝热可逆膨胀达相同末体积，两过程相比较，（ ）对环境作功更大。
A 恒温可逆膨胀
B 绝热可逆膨胀
C 无法比较 2、 在封闭系统内发生的任何绝热过程ΔS （ ）。 A 一定大于零 B 一定等于零 C 可能大于零也可能等于零
3、 恒温、恒压、W ’=0条件下进行的可逆相变化过程ΔG （ ）。 A 大于零 B 等于零 C 小于零 D 无法判断
4、 吉布斯函数判据适用于封闭系统的（ ）过程。 A 恒温、恒容、W ’=0 B 恒温、恒压、W ’=0 C 任何 D 绝热
5、 一定量真实气体向真空膨胀过程系统对环境所做的功（ ）。
A >0
B =0
C <0
D 无法计算
6、5mol单原子理想气体从300K，50kPa，绝热可逆压缩至100kPa，该过程的ΔS=（）
J/K。
A 28.82
B -28.82
C 0
D 5.76
7、在恒温、恒压条件下，理想液态混合物混合过程的Δmix S（）。
A >0
B =0
C <0
D 无法确定
8、在T=300K，反应A(g)+ 2B(g)= D(g)的Kθ=1。在一抽成真空的容器中通入A B D三
种理想气体，在300K时三者分压均为100 kPa，在此条件下，反应（）。
A 从右向左自动进行B从左向右自动进行
C 反应处于平衡态D无法判断
9、CaCO3(s)与其分解产物CaO(s)和CO2(g)成平衡时，F =（）。
A 0
B 1
C 2
D 3
10、在恒温恒压及组成恒定且不作体积功的任一化学反应，当反应能自动进行时，压力
商（）。
A Q p>Kθ
B Q p=Kθ
C Q p D 无法判断 三、计算题 1、2mol水在101.325kPa、100℃下全部蒸发为水蒸汽，求该过程的Q、ΔU、ΔH和ΔS。 已知101.325kPa、100℃下水的Δvap H m=40.668 kJ/mol，假设相对于水蒸汽的体积，液态水的体积可以忽略。 2、反应A(g) = 2B(g)的标准平衡常数Kθ与T的函数关系为lnKθ=-48.23/T+0.965。求 400K、100kPa下的A(g)的平衡转化率α和Δr G mθ。 3、3mol理想气体在T=300K下，从始态100kPa可逆膨胀到末压为50kPa，求此过程的 W、Q、ΔU、ΔH、ΔS、ΔA和ΔG。 答案： 一、判断题 1、√ 2、ⅹ 3、ⅹ 4、√ 5、√ 6、√ 7、√ 8、ⅹ 9、√ 10、√ 二、选择题 1、A 2、C 3、B 4、B 5、B 6、C 7、A 8、C 9、B 10、C 三、计算题 1、解：Q p=ΔH=nΔVap H M=2×40.668=81.336(kJ) ΔU=ΔH-Δ(pV)= ΔH-Δ(V g-V l)≈ΔH-ΔV g=ΔH-nRT =81.336-2×8.315×373.15×10-3 =75.13(kJ) ΔS=ΔH/T=81.336×103/373.15=217.97(J/K) 2、解：lnKθ=(-48.23/400)+0.965=0.844 Kθ=2.33 A(g) = 2B(g) 开始n B n00 平衡n B n0(1-α) 2 n0α n总= n0(1-α)+ 2 n0α= n0(1+α) 平衡p B (1-α)p/(1+α)pθ2αp/(1+α)pθ Kθ=Л(p B/pθ)υB=4α2/(1-α2)=2.33 α=60.6% Δr G mθ=-RT lnKθ=-8.315×400×0.844=-2807.1(J/mol) 3、解：因为题目所给为理想气体恒温变化过程，所以根据理想气体热力学性质有： ΔU＝0 ΔH＝0 Wr=-nRTln(V2/ V1)= nRTln(p2/ p1) =3×8.315×300×ln(50/100) =-5.19×103(J) Q=ΔU-Wr=-Wr=5.19×103(J) ΔS= nRln(V2/ V1)=-nRln(p2/ p1)=- 3×8.315×ln(50/100)=17.3(J/K) ΔA＝ΔU－TΔS＝－TΔS＝-300×17.3＝-5.19×103(J) ΔG＝ΔH－TΔS＝－TΔS＝-300×17.3＝-5.19×103(J) 一、判断题（每小题1分，共10分） 1. 电池的正极就是阳极，负极就是阴极。（×） 3. 向溶胶中加入电解质将会导致ζ电势降低。（√） 4. 郎缪尔(Langmuir)吸附等温式只适用于单分子层吸附。（√） 5.万里晴空呈蔚蓝色，主要是由于大气密度的涨落引起了太阳光的散射造成的。（√） 7. 电池Cl2(100kPa)｜KCl (0.01mol/kg)｜Cl2 (10kPa) 25℃时的电动势E＝0.05916V。（√） 8. 原电池放电时，电解质中总是阳离子向正极移动，阴离子向负极移动。（√） 9. 一般地，温度升高，液体的表面张力减少。（√） 10. 活性炭吸附Cl2时，活性炭是吸附质。（×） 二、单项选择题（每小题2分，共30分） 1、在25℃时电池反应H2(g) + ? O2(g) → H2O(l)所对应得电池的标准电动势为Eθ1，则反应2 H2O(l) → 2 H2(g) + O2(g)所对应得电池的标准电动势为Eθ2是（ C ） (Ａ) Eθ2 = - 2 Eθ1(Ｂ) Eθ2 = 2 Eθ1 (Ｃ) Eθ2 = - Eθ1(Ｄ) Eθ2 = Eθ1 2、空气中半径为r的小气泡其内外压力差Δp＝p内－p外为：（ B ） （A）2γ/r （B）4γ/r （C）γ/r （D）γ/2 r 三、填空题（每空1分，共10分） 1、亚稳状态之所以可能存在，皆与_ 新相____产生困难有关。 2、在装有部分水柱的毛细管中（两端开口），当在左端加热时，水柱将向__右_____端移动。 3、附加压力的方向总是指向 弯曲液面的曲率中心 。计算弯曲液面上的蒸气压可以使用___开尔文_______方程。 7、氢电极（H +|H 2(g) |Pt)电极反应 __2H ++2e = H 2 _ _， 能斯特方程 2/ln H H p p RT E E F a θ θ + =+ 四、（12分）用活性炭吸附CHCl 3时，在0℃时的饱和吸附量为93.8dm 3·kg -1，已知CHCl 3 的分压力为13.3kPa 时的平衡吸附量为82.5 dm 3·kg -1。 求：（1）郎谬尔吸附等温式中的b 值； （2）CHCl 3的分压力为6.6kPa 时，平衡吸附量是多少？ 解：（1） 1a a m bp V V bp =+ 代入数据：13.382.593.8113.3b b =+ 解得：b =0.549kPa -1 （2）0.549 6.6 93.8 10.549 6.6 a V ?=+? =73.5kPa 五、将50dm 3 浓度为0.05 mol·dm -3 的AgNO 3 加入到70 dm 3 浓度为0.010 mol·dm -3 的KCl 溶液中，制成AgCl 溶胶。 （1）写出该溶胶的胶团结构，并指出哪是胶核、胶粒及胶团。 （2）该胶粒带何种电荷？下列哪个电解质对其聚沉能力最强？并将它们按聚沉值大小进行排序：KNO 3，FeCl 3， MgSO 4。 解： （1）[(AgCl)m nAg + · (n-x)NO 3-]x-| xNO 3- 胶核：[(AgCl)m nAg + 胶粒：[(AgCl)m nAg + · (n-x)NO 3-]x- 胶团：[(AgCl)m nAg + · (n-x)NO 3-]x-| xNO 3- （2）带负电。FeCl 3聚沉能力最强。 聚沉值由大到小排序为KNO 3，MgSO 4，FeCl 3 六、在常压下，下列电池的电动势与温度的关系为： E/V ＝1.1365-5.993×10-4（t/℃-25） Ag(s)｜AgCl(s)｜HCl(a ±＝0.2)｜Cl 2(g ，100kPa)｜Pt （1）写出所给电池的电极反应和电池反应。 （2）计算25℃时，所给电池的摩尔反应吉布斯函数Δr G m 、摩尔反应焓Δr H m 、摩尔反应熵Δr S m 和可逆电池反应热Q m.r 各为若干？ 解：（1）阳极：Ag+Cl - — e = AgCl 阴极：1/2 Cl 2 + e = Cl - 电池反应：Ag+1/2 Cl 2= AgCl （2）25℃时E=1.1365V 4( ) 5.99310(/)p E V K T -?=-?? Δr G m = -zFE= -1×96485×1.1365=-109.66（kJ·mol -1 ） ( )r m p E S zF T ??=?=1×96485 (-5.993×10-4)=-57.8（J·mol -1·K -1 ） Δr H m =Δr G m +T Δr S m =-126.89（kJ·mol -1 ） Q m.r = T Δr S m = -17.23（kJ·mol -1 ） 一、单项选择题 1、隔离系统经历一任意不可逆过程后，该系统的ΔS （ A ） (A) 一定大于零 (B) 一定小于零 (C)一定等于零 (D)无法确定 2、二组分理想液态混合物的总的蒸汽压 ( B ) （A ）与混合物的组成无关 （B ）介于两纯组分的蒸汽压之间 （C ）大于任一纯组分的蒸气压（D ）小于任一纯组分的蒸汽压 3、理想气体的热力学能随着温度的升高而( A ) (A)增大 (B)减小 (C) 保持不变 (D) 以上三者皆有可能 4、已知反应C(s) + O 2(g)→CO 2(g)的ΔH ，下列说法中不正确的是( C ) (A) ΔH 为CO 2(g)的生成热 (B) ΔH 是C(s)的燃烧热 (C) ΔH 与反应的ΔU 数值不等 (D) ΔH 与反应的ΔU 数值相等 5、在373K 和101.325 kPa 下，水的化学势μ[H 2O(l)]和水汽的化学势μ[H 2O(g)]的关系是 ( A ) (A) μ[H 2O(g)]=μ[H 2O(l)] (B) μ[H 2O(g)]>μ[H 2O(l)] (C) μ[H 2O(g)]<μ[H 2O(l)] (D) 无法判断 6、反应2NO (g)+ O 2(g) = 2NO 2(g) 的Δr H m < 0 ，当此反应达到平衡时，若要使平衡向产物方向移动，最好的方法是 （ C ） (A)升温加压 （B ）升温降压 （C ）降温加压 （D ）降温降压 7、组分A 和组分B 在形成理想液态混合物的过程中 （ D ） (A) 0?G （C ）0>?H （D ）0=?V 8、在指定温度下，若A 、B 两液体形成理想液态混合物，且纯A 的饱和蒸汽压大于纯B 的饱和蒸汽压，则 ( C ) (A) y A < x A (B) y A = x A (C) y A > x A (D) 无法确定 9、平衡共存的相数最大时，体系的自由度f 或组分数C ( A ) (A) f = 0 (B) C = 0 (C) f > 0 (D) C < 0 10、高温下，由MgCO 3(s)、BaCO 3(s)、BaO (s)、MgO (s)及CO 2 (g)构成的一个平衡系统，其独立组分数和自由度分别为 ( D ) (A) 5，3 (Ｂ) 4，2 (Ｃ) 3，1 (Ｄ) 3，0 11、下列没有偏摩尔量的状态函数是 ( B ) (A) G (B) p (C) V (D) H 12、化学反应达到平衡时，其摩尔反应吉布斯函数变 ( B ) (A) Δr G m > 0 (B) Δr G m = 0 (C) Δr G m < 0 (D)无法判断 13、今有一封闭系统，当过程的始末状态确定后，下列哪项没有确定值 ( A ) (A) Q (B) Q+W (C) W （Q=0时） (D) Q （W =0时） 14、在400K ，理想气体反应： A(g) + B(g) = C(g) + D(g) 的 K 1θ = 0.25 C(g) + D(g) = A(g) + B(g) 的 K 2θ = ( B ) 2A(g) + 2B(g) = 2C(g) + 2D(g) 的 K 3θ = ( C ) (A) 0.25 (B) 4 (C) 0.0625 (D) 0.5 二、判断题（每小题1分，共10分） 1、1mol 理想气体恒压下由状态1变到状态2，吸热12kJ ，则由此可知该过程中ΔH =12kJ 。 （ √ ） 2、热力学基本方程只适用于可逆过程。 （ × ） 3、在可逆过程中体系对环境做最大功。 （ √ ） 4、稀溶液的凝固点一定比纯溶剂的凝固点低。 （ × ） 5、克拉贝龙方程 V T H dT dp ??= 描述的是纯物质任意两相平衡时，平衡压力与平衡温度之间的相互依赖关系。 （ √ ） 6、理想气体经一不可逆循环其ΔS 一定不为零。 （ × ） 7、理想气体的焓只是温度的函数。 （ √ ） 8、自由度(数) f 就是一个相平衡体系的变量数。 （ × ） 9、亨利定律只适用于稀溶液中的溶质，溶剂服从的是拉乌尔定律。 （ √ ） 10、只有广度性质才有偏摩尔量。 （ √ ） 三、填空题（每空1分，共10分） 1、理想液态混合物中任一组分的化学势表达式为μB =μB θ +RTln x B _。 2、将碳酸氢铵NH 4HCO 3(s)放在一抽真空的容器中，加热时可发生下列反应：NH 4HCO 3(s) → NH 3(g) + CO 2(g) + H 2O(g)，达到化学平衡后，该反应系统的相数Ф = __2________；独立组分数C =___1_____；自由度数f = ____1______。 3、298K 时NH 4HS(s)分解达平衡时的压力为60 kPa ，则该温度下NH 4HS(s)分解反应的K θ =____0.09_______。 4、对于单组分、二组分和三组分系统，它们最大的自由度分别为__2___、__3__和__4___。 5、在恒温、恒压下，已知反应A → 2B 和2A → C 的反应热分别为ΔH 1和ΔH 2, 则反应C→4B 的反应热ΔH 3为 2ΔH 1 - ΔH 2 。 6、在_恒温、恒压、非体积功为零__的条件下，才可使用ΔG ≤0来判断一个过程是否可逆。 四、已知反应A(g) + B(g) ==2D(g) 的Δr H m θ及Δr S m θ分别为180.50kJ mol -1与24.81J.K -1.mol -1。设反应的Δr C p.m = 0。 1. 计算当反应的Δr G mθ为125.52kJ.mol-1时反应的温度是多少？ 2. 在上述的温度下，等摩尔比的A(g)与B(g)开始进行反应，求反应达平衡时A的平衡转化率是多少？ 3. 求上述反应在1000K下的Kθ。 解： 1、Δr G mθ= Δr H mθ– TΔr S mθ 代入数据：125.52×103=180.50×103-24.81T 解得：T=2216 K 2、Kθ=exp（-Δr G mθ/RT）= exp[-125.52×103/(8.315×2216)] 解得：Kθ=1.1×10-3 A(g) + B(g) == 2D(g) 开始 1 1 0 平衡组成1-α1-α2αn总=2mol 平衡分压(1-α)p/2 (1-α)p/2 αp Kθ= 4α2/(1-α)2 代入数据：1.1×10-3=4α2/(1-α)2 解得：α=0.016 3、 3 2 3 180.501011 ln() 1.1108.31510002216 Kθ - ? =-- ? 解得：K2θ = 7.4×10-9 五、取298K，100kPa的氧气20dm3，反抗50kPa的恒外压进行绝热不可逆膨胀，求该过程中氧的Q，W，ΔU，ΔH，ΔS和ΔG。已知在298K时O2的规定熵为205J·K-1·mol-1，C V,m=20.79 J·K-1·mol-1。 解： 10020 0.807mol R8.314298 pV n T ? === ? 绝热不可逆，恒外压 Q＝0，ΔU＝-W C v,m(T2－T1)＝（p2V2－p2V1）＝R(T2－T1p2/p1) 解得T2＝255.4K ΔH＝nC p,m(T2－T1)＝－1000.4J ΔU＝nC v,m(T2－T1)＝－714.8J W=－ΔU = 714.8J ΔS＝nC v,m ln (T2/T1) + n Rln(p1/p2) ＝0.807×(20.79+8.314)ln (255.4/298.2) +0.807×8.314ln(100/50) ＝｛－3.62+4.65｝J/K ＝1.028J/K S 2＝S 1+ΔS ＝(0.807×205＋1.03)J/K ＝166.47 J/K ΔG ＝ΔH －(TS ) ＝ΔH －Δ(T 2S 2－T 1S 1)＝－3216 J 六、80℃时，P *（苯）=100.4kPa ， P *（甲苯）=38.71kPa ，两者可形成理想液态混合物。若苯与甲苯混合物在80℃时平衡蒸气的组成y （苯）= 0.300，试求平衡液相的组成x （苯）及蒸气总压各为若干？ 解： 1p x y p x p x ***=+-苯苯 苯苯 苯甲苯 苯（） 代入数据： 100.40.300100.438.711x x x =+-苯 苯苯（） 解得： x 苯 = 0.14 1p p x p x ** =+-苯苯甲苯苯（） = 100.4×0.14+38.71（1-0.14） = 47.35（kPa ） 物理化学期末考试试题库-2017(附答案与解析) 第一章热力学第一定律 选择题 1．关于焓的性质, 下列说法中正确的是（） (A) 焓是系统内含的热能, 所以常称它为热焓 (B) 焓是能量, 它遵守热力学第一定律 (C) 系统的焓值等于内能加体积功 (D) 焓的增量只与系统的始末态有关 答案：D。因焓是状态函数。 2．涉及焓的下列说法中正确的是（） (A) 单质的焓值均等于零(B) 在等温过 程中焓变为零(C) 在绝热可逆过程中焓变为 零 (D) 化学反应中系统的焓变不一定大于内能变化 答案：D。因为焓变ΔH=ΔU+Δ(pV)，可以看出若 Δ(pV)＜0则ΔH＜ΔU。 3．与物质的生成热有关的下列表述中不正确的是 （） (A) 标准状态下单质的生成热都规定为零(B) 化合物的生成热一定不为零(C) 很多物质的生 成热都不能用实验直接测量 (D) 通常所使用的物质的标准生成热数据实际上 都是相对值 答案：A。按规定，标准态下最稳定单质的生成热 为零。 4．下面的说法符合热力学第一定律的是（） (A) 在一完全绝热且边界为刚性的密闭容器中发 2 3生化学反应时,其内能一定变化 (B) 在无功过程中, 内能变化等于过程热, 这表明内能增量不一定与热力学过程无关 (C) 封闭系统在指定的两个平衡态之间经历绝热变化时, 系统所做的功与途径无关 (D) 气体在绝热膨胀或绝热压缩过程中, 其内能的变化值与过程完成的方式无关 答案：C 。因绝热时ΔU ＝Q ＋W ＝W 。（A ）中无热交换、无体积功故ΔU ＝Q ＋W ＝0。（B ）在无功过程中ΔU ＝Q ，说明始末态相同热有定值，并不说明内能的变化与过程有关。（D ）中若气体绝热可逆膨胀与绝热不可逆膨胀所做的功显然是不同的，故ΔU 亦是不同的。这与内能为状态函数的性质并不矛盾，因从同一始态出发，经绝热可逆膨胀与绝热不可逆膨胀不可能到达同一终态。 5．关于节流膨胀, 下列说法正确的是 (A) 节流膨胀是绝热可逆过程(B)节流膨胀中系统 的内能变化(C)节流膨胀中系统的焓值改变(D)节流过程中多孔塞两边的压力不断变化 答案：B 6．在实际气体的节流膨胀过程中，哪一组描述是正确的: （A ）Q H ＝p < 0 （B ）Q ＝H p >0 （C ）Q ＝H ＝p <0 （D ） Q H ＝p <0 答案：C 。节流膨胀过程恒焓绝热且压力降低。 第一章 问答题 气体的 PVT 性质 1. 什么在真实气体的恒温 PV －P 曲线中当温度足够低时会出现 PV 值先随 P 的增加而降低，然后随 P 的增加而上升，即图中 T1 线，当温度足够高时，PV 值总随 P 的增加而增加，即图中 T2 线？ 10 8 6 4 2 T2 T1 RT2 RT1 0 2 4 6 8 10 P 答：理想气体分子本身无体积，分子间无作用力。恒温时 pV=RT ，所以 pV- p 线为一直线。真实气体由于分子有体积且分子间有相互作用力，此两因素在 不同条件下的影响大小不同时，其 pV-p 曲线就会出现极小值。真实气体分子间 存在的吸引力使分子更靠近，因此在一定压力下比理想气体的体积要小，使得 pV ＜RT 。另外随着压力的增加真实气体中分子体积所点气体总体积的比例越来 越大，不可压缩性越来越显著，使气体的体积比理想气体的体积要大，结果 pV ＞RT 。 当温度足够低时，因同样压力下，气体体积较小，分子间距较近，分子间 相互吸引力的影响较显著，而当压力较低时分子的不可压缩性起得作用较小。 所以真实气体都会出现 pV 值先随 p 的增加而降低，当压力增至较高时，不可压 缩性所起的作用显著增长，故 pV 值随压力增高而增大，最终使 pV ＞RT 。如图 中曲线 T1 所示。 当温度足够高时，由于分子动能增加，同样压力下体积较大，分子间距也 较大，分子间的引力大大减弱。而不可压缩性相对说来起主要作用。所以 pV 值 总是大于 RT 。如图中曲线 T2 所示。 2．为什么温度升高时气体的粘度升高而液体的粘度下降？ 答：根据分子运动理论，气体的定向运动可以看成是一层层的，分子本身 无规则的热运动，会使分子在两层之间相互碰撞交换能量。温度升高时，分子 p V m 一 化学热力学基础 1-1 判断题 1、可逆的化学反应就是可逆过程。（×） 2、Q 和W 不是体系的性质，与过程有关，所以Q+W 也由过程决定。（×） 3、焓的定义式H=U+pV 是在定压条件下推导出来的，所以只有定压过 程才有焓变。（×） 4、焓的增加量ΔH 等于该过程中体系从环境吸收的热量。（×） 5、一个绝热过程Q=0，但体系的ΔT 不一定为零。（√） 6、对于一个定量的理想气体，温度一定，热力学能和焓也随之确定。 （√） 7、某理想气体从始态经定温和定容两个过程达终态，这两个过程Q 、 W 、ΔU 及ΔH 是相等的。（×） 8、任何物质的熵值是不可能为负值或零的。（×） 9、功可以全部转化为热，但热不能全部转化为功。（×） 10、不可逆过程的熵变是不可求的。（×） 11、任意过程中的热效应与温度相除，可以得到该过程的熵变。（×） 12、在孤立体系中，一自发过程由A B,但体系永远回不到原来状 态。（√） 13、绝热过程Q=0，而T Q dS δ=,所以dS=0。（×） 14、可以用一过程的熵变与热温商的大小关系判断其自发性。（√） 15、绝热过程Q=0，而ΔH=Q ，因此ΔH=0。（×） 16、按克劳修斯不等式，热是不可能从低温热源传给高温热源的。 （×） 17、在一绝热体系中，水向真空蒸发为水蒸气（以水和水蒸气为体 系），该过程W>0，ΔU>0。（×） 18、体系经过一不可逆循环过程，其体S ?>0。（×） 19、对于气态物质，C p -C V =nR 。（×） 20、在一绝热体系中有一隔板，两边分别是空气和真空，抽去隔板， 空气向真空膨胀，此时Q=0，所以ΔS=0。（×） 21、高温物体所含的热量比低温物体的多，因此热从高温物体自动流 向低温物体。（×） 22、处于两相平衡的1molH 2O （l ）和1molH 2O （g ），由于两相物质的 温度和压力相等，因此在相变过程中ΔU=0，ΔH=0。（×） 23、在标准压力下加热某物质，温度由T 1上升到T 2，则该物质吸收的 热量为?=2 1 T T p dT C Q ，在此条件下应存在ΔH=Q 的关系。（√） 24、带有绝热活塞（无摩擦、无质量）的一个绝热气缸装有理想气体， 内壁有电炉丝，将电阻丝通电后，气体慢慢膨胀。因为是一个恒压过 程Q p =ΔH ，又因为是绝热体系Q p =0，所以ΔH=0。（×） 25、体系从状态I 变化到状态Ⅱ，若ΔT=0，则Q=0，无热量交换。（×） 26、公式Vdp SdT dG +-=只适用于可逆过程。 （ × ） 27、某一体系达到平衡时，熵最大，自由能最小。 物理化学试题之一 一、选择题(每题2分，共50分,将唯一的答案填进括号内) 1. 下列公式中只适用于理想气体的是1 A. ΔU=Q V B. W=nRTln(p 2/p 1)(用到了pv=nRT) C. ΔU=dT C m ,V T T 2 1? D. ΔH=ΔU+p ΔV 2. ΔH 是体系的什么 A. 反应热 B. 吸收的热量 C. 焓的变化 D. 生成热 3. 2000K 时反应CO(g)+1/2O 2(g)=CO 2(g)的K p 为 6.443,则在同温度下反应为2CO 2(g)=2CO(g)+O 2(g)的K p 应为 A. 1/6.443 B. (6.443)1/2 C. (1/6.443)2 D. 1/(6.443)1/2 4. 固态的NH 4HS 放入一抽空的容器中，并达到化学平衡，其组分数、独立组分数、相数及自由度分别是 A. 1，1，1，2 B. 1，1，3，0 C. 3，1，2，1 D. 3，2，2，2 5. 下列各量称做化学势的是 A. i j n ,V ,S i )n ( ≠?μ? B. i j n ,V ,T i )n p (≠?? C. i j n ,p ,T i )n (≠?μ? D. i j n ,V ,S i )n U (≠?? 6. A 和B 能形成理想溶液。已知在100℃时纯液体A 的饱和蒸汽压为133.3kPa, 纯液体B 的饱和蒸汽压为66.7 kPa, 当A 和B 的二元溶液中A 的摩尔分数为0.5时，与溶液平衡的蒸气中A 的摩尔分数是 A. 1 B. 0.75 C. 0.667 D. 0.5 7. 理想气体的真空自由膨胀，哪个函数不变？ A. ΔS=0 B. V=0 C. ΔG=0 D. ΔH=0 7. D ( ) 8. A 、B 两组分的气液平衡T-x 图上，有一最低恒沸点，恒沸物组成为x A =0.7。现有一组成为x A =0.5的AB 液体混合物，将其精馏可得到 A. 纯A 和恒沸混合物 B. 纯B 和恒沸混合物 C. 只得恒沸混合物 D. 得纯A 和纯B 8. B 物理化学期末考试试题(1) 《物理化学》上册期末试卷本卷共 8 页第1页 《物理化学》上册期末试卷本卷共 8 页第2页 化学专业《物理化学》上册期末考试试卷（1）（时间120分钟） 一、单 项选择题（每小题2分，共30分） 1、对于内能是体系状态的单值函数概念，错误理解是（ ） A 体系处于一定的状态，具有一定的内能 B 对应于某一状态，内能只能有一数值不能有两个以上的数值 C 状态发生变化，内能也一定跟着变化 D 对应于一个内能值，可以有多个状态 2、在一个绝热刚瓶中，发生一个放热的分子数增加的化学反应，那么（ ） A Q > 0，W > 0，?U > 0 B Q = 0，W = 0，?U < 0 C Q = 0，W = 0，?U = 0 D Q < 0，W > 0，?U < 0 3、一种实际气体，其状态方程为PVm=RT+αP （α<0），该气体经节流膨胀后，温度将（ ） A 、升高 B 、下降 C 、不变 D 、不能确定 4、在隔离体系中发生一个自发过程，则ΔG 应为( ) A. ΔG < 0 B. ΔG > 0 C. ΔG =0 D. 不能确定 5、理想气体在绝热条件下，在恒外压下被压缩到终态，则体系与环境的熵变（ ） A 、ΔS 体＞0 ΔS 环＞0 B 、ΔS 体＜0 ΔS 环＜0 C 、ΔS 体＞0 ΔS 环＜0 D 、ΔS 体＞0 ΔS 环=0 6、下面哪组热力学性质的配分函数表达式与体系中粒子的可别与否 无关（ ） (A ). S 、G 、F 、C V (B) U 、H 、P 、C V (C) G 、F 、H 、U (D) S 、U 、H 、G 7、在N 个独立可别粒子组成体系中，最可几分布的微观状态数t m 与配分函数q 之间的关系为 （ ） (A) t m = 1/N ! ·q N (B) t m = 1/N ! ·q N ·e U /kT (C) t m = q N ·e U /kT (D) t m = N ! q N ·e U /kT 8、挥发性溶质溶于溶剂形成的稀溶液，溶液的沸点会（ ） A 、降低 B 、升高 C 、不变 D 、可能升高或降低 9、盐碱地的农作物长势不良，甚至枯萎，其主要原因是（ ） A 、天气太热 B 、很少下雨 C 、水分倒流 D 、肥料不足 10、在恒温密封容器中有A 、B 两杯稀盐水溶液，盐的浓度分别为c A 和c B (c A > c B )，放置足够长的时间后（ ） (A) A 杯盐的浓度降低，B 杯盐的浓度增加 ； (B) A 杯液体量减少，B 杯液体量增加 ； (C) A 杯盐的浓度增加，B 杯盐的浓度降低 ； (D) A 、B 两杯中盐的浓度会同时增大 。 11、298K 、101.325kPa 下，将50ml 与100ml 浓度均为1mol·dm -3 萘的苯溶液混合，混合液的化学势μ为：（ ） (A) μ = μ1 + μ2 ； (B) μ = μ1 + 2μ2 ； (C) μ = μ1 = μ2 ； (D) μ = ?μ1 + ?μ2 。 12、硫酸与水可组成三种化合物：H 2SO 4·H 2O （s ）、H 2SO 4·2H 2O （s ）、H 2SO 4·4H 2O （s ），在P θ 下，能与硫酸水溶液共存的化合物最多有几种（ ） A 、1种 B 、2种 C 、3种 D 、4种 13、A 与B 可以构成2种稳定化合物与1种不稳定化合物，那么A 与B 的体系 可以形成几种低共熔混合物（ ） A 、5种 B 、4种 C 、3种 D 、2种 14、对反应CO(g)+H 2O(g)=H 2(g)+CO 2(g) ( ) (A) K p $=1 (B) K p $=K c (C) K p $＞K c (D) K p $ ＜K c 15、 一定温度下，一定量的 PCl 5(g)在某种条件下的解离度为α，改变下列条件， 何者可使α增大？( ) 题号 一 二 三 四 五 六 七 八 得 分 得分 得分 评卷人 复核人 学院： 年级/班级： 姓名： 学号： 装 订 线 内 不 要 答 题 模拟题及答案 一．名词解释(20分) 1．封闭系统 2. 内能 3. 标准摩尔生成焓 4. 电解池 5. 表面张力 6. 零级反应 7. 催化剂 8. 乳状液 9. 熵判据 10. 拉乌尔定律 二. 选择题（在A，B，C，D中选择最正确的答案，10分) 1．热力学第一定律ΔU=Q+W 只适用于 (A) 单纯状态变化 (B) 相变化 (C) 化学变化 (D) 封闭物系的任何变化 2. 关于热力学第二定律下列哪种说法是错误的 （A）热不能自动从低温流向高温 （B）不可能从单一热源吸热作功而无其它变化 （C）第二类永动机是造不成的 （D）热不可能全部转化为功 3．关于克劳修斯-克拉佩龙方程下列说法错误的是 （A）该方程仅适用于液-气平衡 （B）该方程既适用于液-气平衡又适用于固-气平衡 （C）该方程假定气体的体积远大于液体或固体的体积 （D）该方程假定与固相或液相平衡的气体为理想气体 4．二元恒沸混合物的组成 （A）固定 (B) 随温度而变 (C) 随压力而变 (D) 无法判断 5. 采用对消法(或称补偿法)测定电池电动势时，需要选用一个标准电池。这种标准 电池所具备的最基本条件是 (A) 电极反应的交换电流密度很大，可逆性大 (B) 高度可逆，电动势温度系数小，稳定 (C) 电池可逆，电势具有热力学意义 (D) 电动势精确已知，与测量温度无关 6. 法拉弟于1834年根据大量实验事实总结出了著名的法拉弟电解定律。它说明的问题是 (A) 通过电解池的电流与电势之间的关系 (B) 通过电解池的电流与超电势之间的关系 (C) 通过电解池的电量与发生电极反应的物质的量之间的关系 (D) 电解时电极上析出物质的量与电极面积的关系 7. 对于理想的水平液面，其值为零的表面物理量是 (A) 表面能 (B) 比表面吉布斯函数 (C) 表面张力 (D) 附加压力 8. 表面活性剂是 (A) 能降低溶液表面张力的物质 (B) 能增加溶液表面张力的物质 (C) 溶入少量就能显著降低溶液表面张力的物质 (D) 溶入少量就能显著增加溶液表面张力的物质 9. 用物理方法测定化学反应速率的主要优点在于 (A) 不要控制反应温度 (B) 不要准确记录时间 (C) 不需要很多玻璃仪器和药品 物理化学试卷1 班级姓名分数 一、选择题( 共16题30分) 1. 2 分(4932) 用铜电极电解·kg-1的CuCl2水溶液，阳极上的反应为( B ) (A) 2Cl- ─→Cl2+ 2e- (B) Cu ─→Cu2++ 2e- (C) Cu ─→Cu++ e- (D) 2OH-─→H2O + 1 2 O2+ 2e- 2. 2 分(4948) 金属活性排在H2之前的金属离子, 如Na+ 能优先于H+在汞阴极上析出, 这是由于： ( D ) (A) (Na+/ Na) < (H+/ H2) (B) (Na) < (H2) (C) (Na+/ Na) < (H+/ H2) (D) H2在汞上析出有很大的超电势, 以至于(Na+/ Na) > (H+/ H2) 3. 2 分(4869) 极谱分析中加入大量惰性电解质的目的是： ( C ) (A) 增加溶液电导 (B) 固定离子强度 (C) 消除迁移电流 (D) 上述几种都是 4. 2 分(4889) 下列示意图描述了原电池和电解池中电极的极化规律, 其中表示原电池阳极的是：( B ) (A) 曲线1 (B) 曲线2 (C) 曲线3 (D) 曲线4 5. 2 分(4910) 以石墨为阳极，电解mol·kg-1 NaCl 溶液，在阳极上首先析出：( A ) (A) Cl2 (B) O2 (C) Cl2与O2混合气体 (D) 无气体析出 已知：(Cl2/Cl-)= V , (Cl2)= 0 V ， (O2/OH-)= , (O2) = V 。 6. 2 分(5154) 将铅蓄电池在 A 电流下充电h，则PbSO4分解的量为： （M r(PbSO4)= 303 ）( B ) (A) kg (B) kg (C) kg (D) kg 7. 2 分(5102) 一贮水铁箱上被腐蚀了一个洞，今用一金属片焊接在洞外面以堵漏，为了延长铁 箱的寿命，选用哪种金属片为好( D ) (A) 铜片 (B) 铁片 (C) 镀锡铁片 (D) 锌片 8. 2 分(4940) 25℃时, H2在锌上的超电势为V，(Zn2+/Zn) = V，电解一含有 Zn2+(a= 的溶液，为了不使H2析出，溶液的pH值至少应控制在( A ) (A) pH > (B) pH > (C) pH > (D) pH > 9. 2 分(4857) 298 K、mol·dm-3的HCl 溶液中，氢电极的热力学电势为V，电解此溶液 为：( C ) 时，氢在铜电极上的析出电势 H2 (A) 大于V (B) 等于V (C) 小于V 化学专业《物理化学》下册期末考试试卷 一、单项选择题（每小题2分，共30分） 1、0.001 mol ·kg -1 K 3[Fe(CN) 6] 水溶液的离子强度为：（ ） (A) 6.0×10-3 mol ·kg -1 (B) 5.0×10-3 mol ·kg -1 (C) 4.5×10-3 mol ·kg -1 (D) 3.0×10-3 mol ·kg -1 2、电导测定应用广泛，但下列问题中哪个是不能用电导测定来解决的（ ） (A)求难溶盐的溶解度 (B)求弱电解质的解离度 (C)求平均活度系数 (D)测电解质溶液的浓度 3、298 K 时， 0.005 mol ·kg -1 的 KCl 和 0.005 mol ·kg -1 的 NaAc 溶液的离子平均活度系数分别为 γ ±,1和 γ ±,2,则有 ( ) (A) γ ±,1= γ ±,2 (B) γ ±,1＞ γ ±,2 (C) γ ±,1＜ γ ±,2 (D) γ ±,1≥ γ ±,2 4、金属与溶液间电势差的大小和符号主要取决于: ( ) (A) 金属的表面性质 (B) 溶液中金属离子的浓度 (C)金属与溶液的接触面积 (D)金属的本性和溶液中原有的金属离子浓度 5、金属活性排在H 2之前的金属离子,如Na + 能优先H +在汞阴极上析出,这是由于：（ ） (A) φθ(Na +/ Na) < φ θ(H +/ H 2) (B) η (Na) < η (H 2) (C) φ (Na +/ Na) < φ (H +/ H 2) (D) H 2在汞上析出有很大的超电势, 以至于φ (Na +/Na) > φ (H +/H 2) 6、已知Λ ()K O H m 291,2∞=4.89×10-2-1 2 mol m S ??，此时(291K)纯水中的m (H +) =m (OH -) =7.8×10-8 mol ·kg -1 ，则该温度下纯水的电导率为（ ） (A)3.81×10-9 S ·m -1 （B ）3.81×10-6 S ·m -1 (C)7.63×10-9 S ·m -1 （D ）7.63×10-6 S ·m -1 7、基元反应体系aA + dD → gG 的速率表达式中，不正确的是：( ) (A) -d[A]/dt = k A [A]a [D]d ； (B) -d[D]/dt = k D [A]a [D]d ； (C) d[G]/dt = k G [G]g ； (D) d[G]/dt = k G [A]a [D]d 。 8、某反应速率常数k = 2.31 × 10-2mol -1·dm 3·s -1，反应起始浓度为1.0 mol ·dm -3，则其反应半衰期为： ( ) (A) 43.29 s ； (B) 15 s ； (C) 30 s ； (D) 21.65 s 。 9、反应A + B → C + D 的速率方程为r = k[A][B] ，则反应：( ) (A) 是二分子反应 ； (B) 是二级反应但不一定是二分子反应 ； (C) 不是二分子反应 ； (D) 是对A 、B 各为一级的二分子反应 。 10、有关绝对反应速率理论的叙述中，不正确的是： ( ) (A) 反应分子组实际经历途径中每个状态的能量都是最低 ； (B) 势能垒是活化络合物分子在马鞍点的能量与反应物分子的能量之差 ； (C) 活化络合物在马鞍点的能量最高 ； (D) 反应分子组越过马鞍点后可能返回始态 。 11、在低于室温的温度下，在固体表面上的气体吸附一般是什么形式：( ) (A) 形成表面化合物 ； (B) 化学吸附 ； (C) 液化 ； (D) 物理吸附 。 中考理化模拟试卷 可能用到的相对原子质量：H －1 C －12 O －16 K －39 Mn-55 一、选择题（本题包括15小题，每小题只有1个正确选项。每小题2分，共计30分） 1．在透明玻璃杯的杯底放一枚硬币，然后倒入一些水．把杯子端到眼睛的高度，再慢慢下移．当杯子下移到某一位置时，如图所示，可以看到大、小两枚硬币．以下对这一现象解释合理的是【 】 A ．“大、小硬币”都是由于光的反射形成的 B ．“小硬币”是由于光的反射形成的，“大硬币”是由于光的折射形成的 C ．人眼看到的“大、小硬币”均为硬币所成的虚像 D ．人眼看到“大硬币”的原理类似于投影仪的成像原理 2．2016猴年央视春晚成功举办，分会场西安的古典和现代、秀丽和壮观，都通过来自天空中的“眼睛”，展现得淋漓尽致，如图所示关于作为“眼睛”的航拍无人机，下列说法正确的是【 】 A ．航拍无人机是利用超声波和GPS 定位系统传递信息． B ．当无人机升空远景拍摄时，为使得成像清晰，其镜头应自动前伸 C ．当无人机在空中悬停时，空气对机翼没有作用力 D ．航拍摄像机的镜头相当于一个凸透镜，利用这一类型的透镜可以矫正远视眼． 3．中国料理最重要的烹调就是炒，那么颠勺这个技能就是很重要的了，但我们平时烹调水平不够好，颠勺技能自然很差，经常会把菜弄到锅外，这款超大弧度炒锅，锅沿很宽，弧度很大，任意翻炒也不会把食材弄到外面，还可以防止热量散失，节约燃料。下列说法正确的是【 】 A ．制造锅体的材料和手柄都应具有良好的导热性能 B ．炒菜时我们能闻到食物的香味，说明只有高温时分子在做无规则运动 C ．食物沿超大弧形边沿翻炒最终掉在锅的过程，其运动状态不断改变 D ．炒菜时不断翻动食物是利用做功的方式增大物体内能 4．两杯没有标签的水和浓盐水，利用下列哪组器材不能．． 加以区分【 】 5．在如图所示的四种用具中，正常使用时属于费力杠杆的是【 】 A ．修树剪子 B ．拔钉子 C ．核桃夹子 D ．取碗夹子 6．电阻触摸屏在笔记本电脑及手机等设备上已普遍使用，当手指在触摸屏表面施以一定的压力时，触摸屏通过分别识别触摸点的水平与竖直位置，从而确定触摸的位置．以竖直方向为例，触摸屏相当于一根电阻丝，触 摸时，触摸点P 将 第1题图 B ． C ． D ． A ． 第3题图 第2题图 物理化学习题及答案 -CAL-FENGHAI-(2020YEAR-YICAI)_JINGBIAN 物理化学期末复习 一、单项选择题 1. 涉及焓的下列说法中正确的是() (A) 单质的焓值均等于零 (B) 在等温过程中焓变为零 (C) 在绝热可逆过程中焓变为零 (D) 化学反应中系统的焓变不一定大于内能变化 2. 下列三种胶体分散系统中，热力不稳定的系统是：() A.大分子溶胶 B.胶体电解质 C.溶胶 3. 热力学第一定律ΔU=Q+W 只适用于() (A) 单纯状态变化 (B) 相变化 (C) 化学变化 (D) 封闭物系的任何变化 4. 第一类永动机不能制造成功的原因是() (A) 能量不能创造也不能消灭 (B) 实际过程中功的损失无法避免 (C) 能量传递的形式只有热和功 (D) 热不能全部转换成功 5. 如图，在绝热盛水容器中，浸入电阻丝，通电一段时间，通电后水及电阻丝的温度均略有升高，今以电阻丝为体系有（） (A) W =0，Q <0，U <0 (B). W＞0，Q <0，U >0 (C) W <0，Q <0，U >0 (D). W <0，Q =0，U >0 6. 对于化学平衡, 以下说法中不正确的是（） (A) 化学平衡态就是化学反应的限度 (B) 化学平衡时系统的热力学性质不随时间变化 (C) 化学平衡时各物质的化学势相等 (D) 任何化学反应都有化学平衡态 7. 封闭系统内的状态变化：（） A 如果系统的?S >0，则该变化过程自发 sys B 变化过程只要对环境放热，则该变化过程自发 ，变化过程是否自发无法判断 C 仅从系统的?S sys 8. 固态的NH HS放入一抽空的容器中，并达到化学平衡，其组分数、独立组分 4 数、相数及自由度分别是（） A. 1，1，1，2 B. 1，1，3，0 C. 3，1，2，1 D. 3，2，2，2 9. 在定压下，NaCl晶体，蔗糖晶体，与它们的饱和混合水溶液平衡共存时，独立组分数C和条件自由度f'：（） A C=3，f'=1 B C=3，f'=2 C C=4，f'=2 D C=4，f'=3 10. 正常沸点时，液体蒸发为气体的过程中（） (A) ΔS=0 (B) ΔG=0 物理化学期末考试试题库 第一章热力学第一定律选择题、热力学第一定律ΔU=Q+W 只适用于（） (A) 单纯状态变化 (B) 相变化 (C) 化学变化 (D) 封闭物系的任何变化答案：D 2、关于热和功, 下面的说法中, 不正确的是 (A) 功和热只出现于系统状态变化的过程中, 只存在于系统和环境间的界面上 (B) 只有在封闭系统发生的过程中, 功和热才有明确的意义 (C) 功和热不是能量, 而是能量传递的两种形式, 可称之为被交换的能量 (D) 在封闭系统中发生的过程中, 如果内能不变, 则功和热对系统的影响必互相抵消答案：B 、关于焓的性质, 下列说法中正确的是（） (A) 焓是系统内含的热能, 所以常称它为热焓 (B) 焓是能量, 它遵守热力学第一定律 (C) 系统的焓值等于内能加体积功 (D) 焓的增量只与系统的始末态有关答案：D。因焓是状态函数。、涉及焓的下列说法中正确的是（） (A) 单质的焓值均等于零 (B) 在等温过程中焓变为零 (C) 在绝热可逆过程中焓变为零 (D) 化学反应中系统的焓变不一定大于内能变化答案：D。因为焓变ΔH=ΔU+Δ(pV)，可以看出若Δ(pV)＜0则ΔH＜ΔU。、下列哪个封闭体系的内能和焓仅是温度的函数（） (A) 理想溶液 (B) 稀溶液 (C) 所有气体 (D) 理想气体答案：D 、与物质的生成热有关的下列表述中不正确的是（） (A) 标准状态下单质的生成热都规定为零 (B) 化合物的生成热一定不为零 (C) 很多物质的生成热都不能用实验直接测量 (D) 通常所使用的物质的标准生成热数据实际上都是相对值答案：A。按规定，标准态下最稳定单质的生成热为零。、dU=CvdT 及dUm=Cv,mdT适用的条件完整地说应当是（） (A) 等容过程 (B)无化学反应和相变的等容过程 (C) 组成不变的均相系统的等容过程 (D) 无化学反应和相变且不做非体积功的任何等容过程及无反应和相变而且系统内能只与温度有关的非等容过程答案：D 、下列过程中, 系统内能变化不为零的是（） (A) 物理化学模拟试卷（6）答案 一、名词解释（每题2分，共16分） 1、功：当体系发生过程时，在体系与环境间除热以外其它各种形式的传递的能量。 2、第三类电极：又叫氧化还原电极，将惰性电极插入含有同一种元素的不同价态离子的溶液中。 3、半衰期：反应物消耗初始浓度的一半是所需要的时间 4、拉乌尔定律：在等温下的稀溶液中，溶剂的蒸气压等于纯溶剂蒸气压* A p 乘以溶液中 溶剂的物质的量分数x A 。 5、理论分解电压：使某电解质溶液能连续不断发生电解反应时所必须外加的最小电压称为理论分解电压。 6、赫斯定律：保持温度、压力反应条件不变的情况下，不管反应是一步完成的，还是分几步完成的，其热效应相同。 7、稳态近似处理：反应进行一段时间后，体系基本上处于稳态，这时，各中间产物的浓度可认为保持不变。 8、自由度：确定平衡体系的状态所必须的压力、温度和浓度等独立强度性质的数目称为自由度。 二、判断题（共10题，每题1分，共10分）： （√）1、对于纯组分，化学势等于其摩尔吉布斯函数。 （×）2、表示化学反应速率，用参与反应的任一物质B 的浓度对时间的变化率dc B ／dt 表示都是一样的，只要注意对反应物加以负号就行了。 （×）3、凡是温度升高的过程体系一定吸热；而恒温过程体系不吸热也不放热。 （×）4、在同一稀溶液中组分B 的浓度可用x B 、m B 、c B 表示，因而标准态的选择是不相同的，所以相应的化学势也不同。 （√）5、在标准电极电势表上，凡电极电势为正数的电极不一定作原电池的正极，电极电势为负数的电极不一定作负极。 （×）6、在一定的温度压力下，某反应的m r G >0，所以要选用合适的催化剂，使反应得以顺利进行。 化学化工学院《物理化学》(上)试题(A 卷) 2016～2017学年第一学期15级化学、应化、制药、化工专业 时量:120min,总分100分,考试形式:闭卷 一、选择题 (15×2=30分)： 1、在绝热刚性反应器中发生一个放热反应，该过程： A 、ΔU = 0 B 、ΔH = 0 C 、ΔS = 0 D 、ΔG = 0 2、1 mol 单原子分子理想气体，从始态p 1= 202.650kPa ，T 1= 273 K 沿着p /V =常数的途径可逆变化到终态为p 2=405.300k Pa 则ΔH 等于： A 、-17.02 kJ B 、17.02 kJ C 、-10.21 kJ D 、10.21 kJ 3、下列函数中为强度性质的是： A 、S B 、(?U /?V )S C 、(?G /?p )T D 、C V 4、含有非挥发性溶质B 的水溶液，在 101.325k Pa 、270.15 K 时开始析出冰，已知水的 K f =1.86 K ?kg ?mol -1，K b =0.52 K ?kg ?mol -1，该溶液的正常沸点是： A 、370.84 K B 、372.31 K C 、376.99 K D 、373.99 K 5、在一定温度和压力下，对于一个化学反应，能用以判断其反应方向的是： A 、Δr G m B 、K p C 、Δr H m D 、Δr G m 6、将CaCO 3(s)、CaO(s)和CO 2(g)以任意比例混合，放入一密闭容器中，一定温度下建立 化学平衡，则系统的组分数C 、相数P 、条件自由度数F 分别为： A 、3，3，1 B 、3，2，2 C 、2，3，0 D 、2，2，1 7、已知反应2221()2 H O H O l + →的()r m H T ?,下列说法不正确的是： A 、()r m H T ?为2()H O l 的生成焓 B 、()r m H T ?为2H 的燃烧焓 C. r m H ?与r m U ?数值不等 D. r m H ?与r m H θ?数值相等 8、热力学第一定律以dU Q pdV δ=-形式表达时，其使用的条件为： A 、理想气体可逆过程 B 、封闭系统只做膨胀功的过程 C. 理想气体等压过程 D. 封闭系统的恒压过程 9、在绝热钢瓶中发生一个放热的分子数增加的化学反应: A 、Q ﹥0, W ﹥0, U ?﹥0 B 、Q =0, W =0, U ?﹥0 C 、Q =0, W =0, U ?=0 D 、Q ﹤0, W ﹥0, U ?﹤0 10、在268K,101.325KPa 下1mol 过冷液体水结冰过程（ ） A.sys S ?＜0 amb S ?＜0 total S ?＜0 B. sys S ?＞0 amb S ?＞0 total S ?＞0 C. sys S ?＜0 amb S ?＞0 total S ?＜0 D. sys S ?＜0 amb S ?＞0 total S ?＞0 11、对于双原子理想气体()s T V ??为（ ） 物理化学试题之一 一、选择题(每题2分，共50分,将唯一的答案填进括号内) 1. 下列公式中只适用于理想气体的是1. B A. ΔU=Q V B. W=nRTln(p 2/p 1)(用到了pv=nRT) C. ΔU=dT C m ,V T T 2 1? D. ΔH=ΔU+p ΔV 2. ΔH 是体系的什么 2. C A. 反应热 B. 吸收的热量 C. 焓的变化 D. 生成热 3. 2000K 时反应CO(g)+1/2O 2(g)=CO 2(g)的K p 为 6.443,则在同温度下反应为2CO 2(g)=2CO(g)+O 2(g)的K p 应为3. C A. 1/6.443 B. (6.443)1/2 C. (1/6.443)2 D. 1/(6.443)1/2 4. 固态的NH 4HS 放入一抽空的容器中，并达到化学平衡，其组分数、独立组分数、相数及自由度分别是 A. 1，1，1，2 B. 1，1，3，0 C. 3，1，2，1 D. 3，2，2，2 5. 下列各量称做化学势的是 A. i j n ,V ,S i )n ( ≠?μ? B. i j n ,V ,T i )n p (≠?? C. i j n ,p ,T i )n (≠?μ? D. i j n ,V ,S i )n U (≠?? 6. A 和B 能形成理想溶液。已知在100℃时纯液体A 的饱和蒸汽压为133.3kPa, 纯液体B 的饱和蒸汽压为66.7 kPa, 当A 和B 的二元溶液中A 的摩尔分数为0.5时，与溶液平衡的蒸气中A 的摩尔分数是 A. 1 B. 0.75 C. 0.667 D. 0.5 7. 理想气体的真空自由膨胀，哪个函数不变？ A. ΔS=0 B. V=0 C. ΔG=0 D. ΔH=0 7. D ( ) 8. A 、B 两组分的气液平衡T-x 图上，有一最低恒沸点，恒沸物组成为x A =0.7。现有一组成为x A =0.5的AB 液体混合物，将其精馏可得到 A. 纯A 和恒沸混合物 B. 纯B 和恒沸混合物 C. 只得恒沸混合物 D. 得纯A 和纯B 8. B 期末试卷 课程名称： 物理化学A 考试时间： 120 分钟 考试方式： 闭卷 （开卷/闭卷） （卷面总分100分，占总成绩的 60 %） 题号 一 二 三 四 五 六 七 八 总分 题分 10 20 8 10 10 10 20 12 核分人 得分 复查人 一、填空题（每小题2分，共10分） 1、实际气体的0???? ????=-H T J P T μ，经节流膨胀后该气体的温度将 。 2、从熵的物理意义上看，它是量度系统 的函数。 3、稀溶液中溶剂A 的化学势 。 4、在ξ-G 曲线的最低点处m r G ? ，此点即为系统的平衡点。 5、一定温度下，蔗糖水溶液与纯水达到渗透平衡时的自由度数等于 。 二、单项选择题（每小题2分，共20分） 1、在标准状态下，反应 C 2H 5OH （l ）+ 3O 2(g) →2CO 2(g) + 3H 2O(g)的反应焓为 Δr H m Θ , ΔC p >0。下列说法中正确的是（ ） (A)Δr H m Θ 是C 2H 5OH （l ）的标准摩尔燃烧焓 (B)Δr H m Θ 〈０ (C)Δr H m Θ＝Δr Ｕm 0 (D)Δr H m Θ 不随温度变化而变化 2、当理想气体其温度由298K 升高到348K ，经(1)绝热过程和(2)等压过程，则两过 程的（ ） (A)△H 1>△H 2 W 1 0 ΔA>0 (B)ΔS>0 ΔA<0 (C)W<0 ΔG<0 (D)ΔH>0 ΔS<0 (E)ΔU>0 ΔG ＝0 得分 评卷人 得分 评卷人 得分 评卷人 得分 评卷人 准考证号和姓名必 须由考生本人填写 △△△△△△△ △△△△△△△ 该考场是 课混 考场。 混编考场代号： 考 座准 考 证 号 姓 名 ○ ○ ○ ○ ○ （装 订 线 内 不 要 答 题 ） ○ ○ ○ ○ ○ ○ △△△△△△△ △△△△△△△ 准考证号、 姓名、 学 院和专业必须由考生 本人填写 △△△△△△△ △ △△△△△△ 场 代 号： △△△△△△△△△△△△△△ 座位序号由考生本人填写 位 序 号 △△△△△△△ △△△△△△△ 姓 名 学 号 ○ ○ ○ ○ ○ （装 订 线 内 不 要 答 题 ） ○ ○ ○ ○ ○ ○ 学院 专业 物理化学模拟试卷（2）答案 一、名词解释（每题2分，共16分） 1、可逆过程：体系经过某一过程从初态变到终态后，体系和环境都恢复到原来的状态而未留下任何永久性的变化，称为热力学可逆过程。 2、第二类电极：将一种金属及其相应的难溶性盐浸入含有该难溶性盐的负离子的溶液中，达成平衡后，所构成的电极。 3、标准摩尔生成自由能：在标准压力下，由稳定单质生成1 mol化合物时吉布斯自由能的变化值，称为该化合物的标准生成吉布斯自由能。 4、自由度：确定平衡体系的状态所必须的压力、温度和浓度等独立强度性质的数目称为自由度。 5、电导率：相距为1m, 面积为1m2的两个平行板电极之间充满电介质溶液时的电导，即相当于单位体积电解质溶液所表现出来的电导。 6、理论分解电压：使某电解质溶液能连续不断发生电解反应时所必须外加的最小电压称为理论分解电压。 7、理想溶液：任一组分在全部浓度范围内都符合拉乌尔定律和亨利定律的溶液叫做理想溶液。 8、反应的速率系数：速率方程中的比例系数k称为反应的速率常数。它的物理意义是各反应物的浓度等于1时的反应速率，其值大小与浓度无关，而与反应温度、反应本性、催化剂、溶剂等因素有关。 二、判断题（共10题，每题1分，共10分）： （×）1、升高温度，使吸热反应的反应速率增大，放热反应的反应速率减小。 （√）2、电流密度越大超电势越大，阴极电势越小 （√）3、电池反应中，ΔG > 0的反应不能自发进行。 （×）4、液体在等温蒸发过程中的内能变化为零。 （×）5、熵增加的过程一定是自发过程 （×）6、根据相律，单组分体系相图只能有唯一的一个三相共存点。 （√）7、在等温、等压、W’ = 0的条件下，系统总是向着吉布斯函数减小的 方向进行。 （√）8、非缔合电解质一定是强电解质。 1 第一章热力学第一定律 选择题 1．关于焓的性质, 下列说法中正确的是（） (A) 焓是系统内含的热能, 所以常称它为热焓(B) 焓是能量, 它遵守热力学第一定律 (C) 系统的焓值等于内能加体积功(D) 焓的增量只与系统的始末态有关 答案：D 。因焓是状态函数。 2．涉及焓的下列说法中正确的是（） (A) 单质的焓值均等于零(B) 在等温过程中焓变为零(C) 在绝热可逆过程中焓变为零 (D) 化学反应中系统的焓变不一定大于内能变化 答案：D 。因为焓变ΔH=ΔU+Δ(pV)，可以看出若Δ(pV)＜0则ΔＨ＜ΔＵ。 3．与物质的生成热有关的下列表述中不正确的是（） (A) 标准状态下单质的生成热都规定为零(B) 化合物的生成热一定不为零(C) 很多物质的生成热都不能用实验直接测量 (D) 通常所使用的物质的标准生成热数据实际上都是相对值 答案：A 。按规定，标准态下最稳定单质的生成热为零。 4．下面的说法符合热力学第一定律的是（） (A) 在一完全绝热且边界为刚性的密闭容器中发生化学反应时,其内能一定变化 (B) 在无功过程中, 内能变化等于过程热, 这表明内能增量不一定与热力学过程无关 (C)封闭系统在指定的两个平衡态之间经历绝热变化时, 系统所做的功与途径无关 (D) 气体在绝热膨胀或绝热压缩过程中, 其内能的变化值与过程完成的方式无关 答案：C 。因绝热时ΔＵ＝Q ＋W ＝W 。（A ）中无热交换、无体积功故ΔＵ＝Q ＋W ＝0。（B ）在无功过程中ΔＵ＝Q ，说明始末态相同热有定值，并不说明内能的变化与过程有关。（D ）中若气体绝热可逆膨胀与绝热不可逆膨胀所做的功显然是不同的，故ΔＵ亦是不同的。这与内能为状态函数的性质并不矛盾，因从同一始态出发，经绝热可逆膨胀与绝热不可逆膨胀不可能到达同一终态。 5．关于节流膨胀, 下列说法正确的是 (A)节流膨胀是绝热可逆过程(B)节流膨胀中系统的内能变化(C)节流膨胀中系统的焓值改变(D)节流过程中多孔 塞两边的压力不断变化 答案：B 6．在实际气体的节流膨胀过程中，哪一组描述是正确的: （A ）Q >0, H ＝0, p < 0 （B ）Q ＝0, H <0, p >0 （C ）Q ＝0, H ＝0, p <0 （D ）Q <0, H ＝0, p <0 答案：C 。节流膨胀过程恒焓绝热且压力降低。 7．系统经一个循环后，ΔＨ、ΔＵ、Q 、W 是否皆等于零？ 答：否。其中H 和U 为状态函数，系统恢复至原态后其值复原，即ΔＨ＝0、ΔＵ＝0。而热与功是与途径有关的函数，一般不会正好抵消而复原，除非在特定条件下，例如可逆绝热膨胀后又可逆绝热压缩回至原态，或可逆恒 温膨胀后又可逆恒温压缩回至原态等。 1. 在温度T 、容积V 都恒定的容器中，含有A 和B 两种理想气体，它们的物质的量、分压和分体积分别为nA ，pA ，VA 和nB ，pB ，VB ，设容器中的总压为p 。试判断下列公式中哪个是正确的（）。 （A ）A A p V n RT （B ）B A B ()pV n n RT （C ）A A A p V n RT （D ）B B B p V n RT 答：（A ）只有（A ）符合Dalton 分压定律。 4. 真实气体液化的必要条件是（）。 （A ）压力大于C p （B ）温度低于C T （C ）体积等于m,C V （D ）同时升高温度和压力 答：（B ）C T 是能使气体液化的最高温度，温度再高无论加多大压力都无法使气体液化。物理化学期末考试试题库-2017(附答案与解析)
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