第5章卤代烃 5.5.1 比较卤代烷亲核取代反应S N1机理与S N2机理的特点。 解： 单分子反应（S N1）机理双分子反应（S N2）机理反应速率仅与卤代烷的浓度有关与卤代烷及亲核试剂的浓度都有关步骤两步进行一步完成 中间体碳正离子无中间体 产物消旋化、重排构型完全转化RX的活性3°> 2°> 1°> CH3X CH3X > 1°> 2°> 3° 5.5.2 列举叔丁基碳正离子、烯丙基碳正离子稳定的原因。 解：叔丁基碳正离子：3个甲基的斥电子诱导效应和9个C—H键的σ-p超共轭效应分散正电荷。 烯丙基碳正离子：p-π共轭，电子离域分散正电荷。 5. 5.3 比较卤代烷亲核取代反应和β-消除反应，二者有何联系？又有什么不同？ 解：联系：卤代烷亲核取代反应和β-消除反应都是由碳卤极性键引起的，二者平行存在，相互竞争；又都有单分子和双分子过程。 不同：亲核取代反应（S N）是亲核试剂进攻中心碳原子，而β-消除反应是碱进攻卤原子的β-氢原子。 5. 5.4 命名下列化合物 （1）CH3CH CHCH3 Br CH3 （2） CH3CH2C CH3 Br CH3 （3）(CH3)2CCH(CH3)CH2Br CH2CH3（4） CH3CHCH CHCH3 （5）Cl （6） CHCH2CH2Cl 3 （7） C(CH3)3 H H Cl（8） CH2Cl 3 解：（1）2-甲基-3-溴丁烷（2）2-甲基-2-溴丁烷（3）2,3,3-三甲基-1-溴戊烷（4）4-溴-2-戊烯 （5）5-氯-1,3-环己二烯（6）3-苯基-1-氯丁烷
（7）（1R,3R）-1-叔丁基-3-氯环己烷（8）间甲基苄基氯 5.5.5写出下列化合物的结构 （1）4-bromo-2-pentene （2）1-甲基-2,4-二氯环己烷（3）对溴苄基溴（4）2-甲基-6-氯-4-碘辛烷（5）3-chloro-1-cychexene （6）间氯甲苯 （7）反-4-甲基-5-碘-2-戊烯（8）（S）-4-氯-3-溴-1-丁烯 解：（1）CH3CH=CHCHCH3 （2） Cl CH3 Cl （3）Br CH2Br （4） CH3CHCH2CHCH2CHCH2CH3 3 Cl （5）Cl （6）Cl CH3 （7） C C H3C H CHCH 2 I H CH3 （8） CH2CH Br CH2Cl H 5. 5.6 完成下列反应式（写出主要产物） （1）CH3CH2CHCHCH3 Br CH3 2 （2）CH3 Br （3） 4 + CH3 Br （4） CHBrCH2CH3+AgNO3 Br （5）(CH3)2CHCH2CH2Br + CH3COONa 32 （6）PhCH=CH2 HBr 无水乙醚 2 3 解：（1） CH3CH2CHCHCH3 CH3 CH3CH2CCH2CH3 CH3 +
第5章习题答案 5-1 CCH 2CH 3CH 3 3 CH 2 O 2N O C O O NO 2 OCH 3 Br OCH 3 Br CHCH 3 Br CH=CH 2 CH 2CH 2OH OC 2H 5 Br NO 2 NO 2 Br (1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) COOH COOH (10) 5-2 （1）．（D ）>（A ）>（B ）>（C ） （2）．（B ）>（C ）>（A ）>（D ） （3）．（C ）>（B ）>（A ）>（D ） 5-3. (1) (5) (6) (7) (9) (10) 22 3 2 3H 5-4. CH 3CHCH 2CH 3 + CH 3CHCH 2OH 2 CH 3 -H 2O CH 3CHCH 2 3CH 3CCH 3 CH 3 33 CH 3 C(CH 3)+ C(CH 3)3 (1)
重排 (2) CCH 2CH 2CH 2Cl O + AlCl 3CCH 2CH 2CH 2 O - AlCl 3 O CH 3 + O CH 3 5-5 1．加入溴水无变化者为甲苯，已反应的两种化合物中加入顺丁烯二酸酐，产生白色沉淀者为1,3环己二烯。 2．加入Ag(NH 3)2+有白色者为苯基乙炔，余下两者加入KMnO 4溶液，使之褪色者为乙苯。 3 ．加入溴水褪色者为苯乙烯，余下两者加入KMnO 4溶液，使之褪色者为异丙苯 5-6 有芳香性 5-7. A B (1) A B (2) CH 3 C 2H 5 CH 3 C 2H 5 CH 3 C 2H 5 COOH COOH NO 2 Br Br C D E 5-8. (1) 3CH 3 KMnO 4H COOH Cl 2COOH Cl 3 4COOH CH 3 (2) 2Fe CH 3 Br 3H 2SO 4 COOH NO 2 (3) 3 CCH 2CH 3 O CH 2CH 2CH 3 2CH 2CH 2CH 3
《有机化学基础》知识梳理 第五章进入合成有机高分子化合物的时代 第一节合成高分子化合物的基本方法 一、加成聚合反应 1、定义与特点 （1）定义：是由一种或两种以上的单体结合成高聚物的反应。 （2）特点： ①单体必须是含双键、三键等不饱和键的化合物。 ②没有副产物生成，聚合物链节的化学组成与单体的化学组成相同。聚合物的相对分子质量是单体相对分子质量的整数倍。 2、类型 （1）均聚反应：仅由一种单体发生的加聚反应。 （2）共聚反应：由两种或两种以上单体发生的加聚反应。 链节：指高分子化合物中化学组成相同、可重复的最小单位。 单体：能够进行聚合反应形成高分子化合物的低分子化合物。 聚合度：高分子链中含有链节的数目，用n表示。 3、加成聚合反应方程式的书写 书写聚合物时，要把单键上的原子或原子团“折向一边”写在垂直位置。 注：链节内的氢原子不需折向一边，直接写在链节里。 4、加聚反应单体的判断 链节主链：“单键变双键，双键变单键，哪里过饱和，哪里断开”。 （1）凡链节的主键中只有两个碳原子的聚合物，其单体必为一种。将两个半键闭合成双键即可形成单体。 （2）链节主链中有四个碳原子，且链节中无双键的聚合物，其单体必为两种。在正中央断开，将半键闭合即可还原成两个单体。 （3）凡链节主链中只有碳原子（除H外无其他原子）并存在碳碳双键结构的高聚物，其规律是“见双键，四个碳，无双键，两个碳”。按此规律断开，将半键闭合即可得到相应单体。 二、缩合聚合反应 1、定义 由（一种或两种以上的）单体，通过分子间相互缩合而生成聚合物，同时有小分子生成的反应。 反应机理：发生在不同的官能团之间。 2、特点： （1）单体往往是具有双官能团或多官能团的小分子。 （2）有小分子副产物（如H2O、HCl、NH3等）生成。 （3）所得聚合物链节的化学组成与单体的化学组成不同。 （4）含有两个官能团的单体缩聚后生成的聚合物呈线型结构。 3、缩聚反应方程式的书写 书写时，要在方括号外侧写出链节余下的端基原子或端基原子团。 一般而言，同一种单体进行缩聚反应，生成小分子的化学计量数为n-1；由两种单体进行缩聚反应，生成小分子的化学计量数为2n-1。
第五章 进入合成有机高分子化合物的时代 第一节 合成高分子化合物的基本方法 一、合成高分子化合物的基本反应类型 1．加成聚合反应(简称加聚反应) (1)特点 ①单体分子含不饱和键(双键或三键)； ②单体和生成的聚合物组成相同； ③反应只生成聚合物。 (2)加聚物结构简式的书写 将链节写在方括号内，聚合度n 在方括号的右下角。由于加聚物的端基不确定，通常用“—” 表示。如聚丙烯的结构式。 (3)加聚反应方程式的书写 ①均聚反应：发生加聚反应的单体只有一种。如 ②共聚反应：发生加聚反应的单体有两种或多种。如 2．缩合聚合反应(简称缩聚反应) (1)特点 ①缩聚反应的单体至少含有两个官能团； ②单体和聚合物的组成不同； ③反应除了生成聚合物外，还生成小分子； ④含有两个官能团的单体缩聚后生成的聚合物呈线型结构。 (2)缩合聚合物(简称缩聚物)结构简式的书写 要在方括号外侧写出链节余下的端基原子或原子团。如 (3)缩聚反应方程式的书写 单体的物质的量与缩聚物结构式的下角标要一致；要注意小分子的物质的量：一般由一种单体进行缩聚反应，生成小分子的物质的量为(n －1)；由两种单体进行缩聚反应，生成小分子的物质的量为(2n －1)。 ①以某分子中碳氧双键中的氧原子与另一个基团中的活泼氢原子结合成水而进行的缩聚反应。 ②以醇羟基中的氢原子和酸分子中的羟基结合成水的方式而进行的缩聚反应。 ③以羧基中的羟基与氨基中的氢原子结合成H 2O 的方式而进行的缩聚反应。 特别提醒 单体与链节不同，如 单体是CH 2===CH 2，链节为—CH 2—CH 2—， 加聚物与单体结构上不相似，性质不同，不为同系物。如 分子中无。
2014级金属有机化学期末考试 一、写出下列有机配体、金属配合物、有机金属化合物的结构或名称 1、Zeise 盐 2、Vaska 3 P Ir Cl CO PPh3 CH3 I 3、Wilkinson配合物ClRh (Ph3P)3 4、BINAP 5、9-BBN 6 、二环辛二烯合镍 Ni 7、双（η5-环戊二烯基）合铁 8、三（羰基）（1-6-η6-环庚三烯）合铬
Cr CO 9、Ni(COD)2 10、RhCl(PPh 3)3 Wilkinson 配合物 11、η5- CpMn(CO)3 12、Fe （CO ）5 13、MoH 4(PPh 3) 4 14、η5- Cp2ZrCl 2 15、Et 2AlCl 二乙基铝 二、解释下列各名词 1、金属有机化合物含有金属－碳键（M-C ）的化合物定义为金属有机化合物
2、过渡金属有机化合物含有过渡金属－碳键（M-C）的化合物,过渡金属含有d电子，在(n-1)d, ns, np原子构型中,(n-1)d轨道能级与ns接近，它们皆可参与成键。符合18电子规则。 3、18电子规则对于稳定的单核反磁过渡金属络合物，其金属外层的电子数与配体配键的电子数的总和等于18。只有当金属具有稳定的惰性气体结构时才能形成热力学稳定的过渡金属有机化合物。 4、EAN电子规则过渡金属配合物的中心（形成体）倾向于与一定数目的配体结合，以使自身周围的电子数等于同周期稀有气体元素的电子数 5、环状多烯π-金属配合物 6、高自旋配合物成对能（P）大于分裂能（△）的配合物,当P＞△时, 因电子成对需要的能量高, 电子将尽量以单电子排布分占不同的轨道, 取高自旋状态。 7、低自旋配合物成对能（P）小于分裂能（△）的配合物,当P＜△时, 电子成对耗能较少, 此时将取低自旋状态。 8、反馈π-键 烯烃的π电子配位到金属的σ空轨道，形成σ授予键，同时充满电子的金属d 轨道与烯的反键空轨道π*相重叠，形成π反馈键。 9、晶体场分裂能 中心离子的d轨道的简并能级因配位场的影响而分裂成不同 组能级之间的能量差,以△表示 10、电子成对能 所谓成对能是电子在配对时为了克服静电场的排斥作用所需的能量, 通俗地讲就是使自旋成对的两个电子占据同一轨道所必须付出的能量, 以P表示。 11、光谱化学序列 将一些常见配体按光谱实验测得的分裂能从小到大次序排列起来,便得光谱化学序列 12、配位饱和及配位不饱和满足18电子规则的化合物称为配位饱和的络合物，否则为配位不饱和络合物 13、插入反应
第二章 脂烃 思考与练习 2-1同系列和同系物有什么不同？丁烷的两种构造异构体是同系物吗？ 同系列和同系物含义不同。同系列是指通式相同，结构相似，在组成上相差一个或多个CH 2基团的一系列化合物的总称，同系物则是指同一系列中的具体化合物。如：烷烃是同系列，烷烃中的甲烷和乙烷互称为同系物。丁烷的两种构造异构体不是同系物。 2-2推导烷烃的构造异构体应采用什么方法和步骤？试写出C 6H 14的所有构造异构体。 推导烷烃的构造异构体时，应抓住“碳链异构”这一关键。首先写出符合分子式的最长碳链式，然后依次缩减最长碳链（将此作为主链），将少写的碳原子作为支链依次连在主链碳原子上。如：C 6H 14存在以下5种构造异构体。 2-3脂烃的涵义是什么？它包括哪些烃类？分别写出它们的通式。 脂烃涵盖脂肪烃和脂环烃。 2-4指出下列化合物中哪些是同系物？哪些是同分异构体？哪些是同一化合物？ 同系物：⑴和⑻；⑵、⑶和⑸ 同分异构体：⑴和⑷；⑹和⑺ 同一化合物：⑵和⑶ 2-5 写出下列烃或烃基的构造式。 ⑴ (CH 3)3C — ⑵ ⑶ CH 3CH=CH — ⑷ CH 2=CHCH 2— ⑸ ⑹ ⑺ CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 CH 3CH CH 2CH 2CH 3 CH 3 CH 3 CH 2 CH CH 2 CH 33 CH 3 CH CH CH 33CH 3 CH 3C CH CH 3 CH 3 3 （环烯烃、环炔烃、环二烯烃等） （环烷烃） 不饱和脂环烃饱和脂环烃 二烯烃炔烃烯烃 （烷烃）不饱和烃饱和烃 脂环烃 脂肪烃 脂烃 C n H 2n+2C n H 2n C n H 2n-2C n H 2n-2C n H 2n CH 3CHCH 2CH 3CH 3CHCH 2CH 33 CH 3CCH 2CH 3CH 3 3 CH 2CCH 3 3
第五章 卤代烃 思考与练习 5-1用系统法命名下列化合物。 (1) 2,4-二甲基-4-氯-6-溴庚烷 (2) 对溴乙苯 (3)（E ）-3,5-二甲基-4-环己基-1-溴-3-己烯 (4) 苯三氯甲烷 5-2写出下列化合物的构造式。 (1) (2) (3) (4) 5-3写出分子式为C 5H 9Br 的卤代烯烃的所有构造异构体，并标出属于哪类卤代烃。 孤立型（伯） 孤立型（仲） 烯丙型 乙烯型 乙烯型 孤立型（伯） 烯丙型 乙烯型 乙烯型 孤立型（伯） 烯丙型 乙烯型 乙烯型 烯丙型 5-4 由指定原料合成下列化合物 (1) (2) 5-5 乙基叔丁醚能否由乙醇钠和叔丁基卤代烃制备？为什么？ 不能。卤代烷的选择十分关键，使用时最好选用卤代甲烷或伯卤代烷，因醇钠具有强碱性，与仲、叔卤代烃反应的主产物是消除产物——烯烃。 5-6 将下列各组化合物按反应活性由大到小排列成序。 (1) e ＞d ＞a ＞c ＞b (2)e ＞a ＞c ＞b ＞d (3) b ＞c ＞d ＞a 5-7 化合物 发生消除反应时除去两个HBr 分子的主要产物是什么？为什么？ 主要产物是 。依据查依采夫（Saytzeff ）规律。 5-8 化合物 发生消除反应的主要产物是什么？为什么？ H H Cl Cl CH 2Cl CH 2CHCH 2Br CH 3H CH C Cl Br CH CHCH 2CH 2CH 3CH 3CH 3CH 2C CH Br CH 2CH 2CH CH 2CH 2Br CH 3CH 2CH 2CH CH Br CH 3CH 2CH 2CH CH Br CH 3CH 2CH 2CCH 2Br CH 2CH 2CHCH CH 3Br Br CH 2CH CH 3C CH 3H CH C Br CH 3CH 3CH Br CH 2CH 3H CH C CH 2Br CH 3H CH C CH 3CH CH 2Br CH 3CH C CH 3Br CH 3C CHCH 2CH 3Br CH 2CH CHCH 2CH 3Br CH 2CH 3CH CH 2500℃CH CH Cl CH 2CHCH 2Cl Br CH 3CH 3Br 浓H SO 100Br CH 3SO 3H CH 3SO 3H Br 2CH 3CHCH 2Br CH 3C CH H 3C Br
金属有机化学的产生、发展及应用 ——一门交叉学科的兴起 摘要：按时间顺序分阶段介绍了金属有机化学这门交叉学科的产生、发展及发展规律、在实践中的应用，以及从中体会到的学科的研究方法，并通过其前沿问题对其未来发展做作了展望。 关键词：金属有机化学学科发展历史发展规律未来展望研究方法 著名的物理学家普朗克曾说过：“科学是内在的整体。它被分解为单独的部门不是取决于物质的本质，而是取决于人类认识的局限性。”作为“中心的，实用的和创造性的科学”的化学，其发展过程中由于客观条件所限制而形成的认识上的局限性同样理所当然地导致了其内部学科的分化。但是人类认识的进步是必然的历史趋势，同时，科学技术的高度分化和高度综合的整体化趋势也促成了当初分化了的学科之间的交叉和渗透。金属有机化学作为化学中无机化学和有机化学两大学科的交叉从产生到发展直到今天逐渐地现代化，它始终处于化学学科和化工学科的最前线，生机勃勃，硕果累累。 化学主要是研究物质地组成、结构和性质；研究物质在各种不同聚集态下，在分子与原子水平上的变化和反应规律、结构和各种性质之间的相互关系；以及变化和反应过程中的结构变化，能量关系和对各种性质的影响的科学。金属有机化学所研究的对象一般是指其结构中存在金属－碳键的化合物。在目前为止人类发现的110多种化学元素中，金属元素占绝大部分，而碳元素所衍生出的有机物不仅数量庞大，而且增长速度也很快，将这两类以前人们认为互不相干的物质组合起来形成的金属有机化合物不仅仅是两者简单的加和关系，而应是乘积倍数关系。其中的许多金属有机化合物已经为人类进步和国民生产做出了特殊的贡献，更重要的是，金属有机化学是一门年轻的科学，是一座刚刚开始发掘的宝藏，发展及应用潜力不可估量。下面就按时间顺序来说明金属有机化学产生和发展及其规律以及在实践中的应用，并探讨学科的研究方法。 一. 金属有机化学的产生与基本成形阶段（1823～1950年）
《金属有机化学》作业参考答案 一选择题 1、B； 2、C； 3、B； 4、D； 5、A； 6、A； 7、C； 8、A； 9、C；10、D； 11、A；12、D；13、A；14、C；15、A；16、A；17、C；18、B；19、A；20、A； 21、B；22、C；23、D；24、B；25、D；26、A；27、A；28、A；29、D；30、A. 31、A；32、B；33、A；34、B；35、B; 36、D；37、A；38、A；39、A；40、B；41、D； 42、C 43、C 44、A 45、D 46、A 47、D 二填空题 1．金属；2．聚氯乙烯稳定剂；3．双键； 4．L=(12-n)／2； 5．四腿琴凳式； 6．非键电子； 7．茂； 8．聚硅氧烷； 9．光照；10．环戊二烯基钠；11．配体取代法； 12．酰基； 13．活性空位； 14．2电子配体； 15．金属一金属键.； 16．d—p一dπ键； 17．福州模型； 18．Dewar-Chatt-Duncanson模型； 19．π给予体簇合物；20．金属羰基原子簇； 21．d—p一dπ键； 22．歧化反应。23、有机化学无机化学 24、M—C 过渡金属有机化合物非过渡（主族）金属有机化合物 25、离子型化合物σ键合的化合物非经典键合的化合物 26、RM R2M 27、过渡金属环戊二烯基 28、Grignard 29、离子键化合物、共价键化合物、缺电子化合物 30、有机化学无机化学 31、金属-碳( M-C )键 32、过渡金属环戊二烯基 33、σ-π配键 34、Ziegler Natta 35、MR2 RMX直线 36、Grignard 试剂 三简答题 1．韦德规则的要点： （1）硼烷和碳硼烷呈三角面多面体构型； （2）由多面体顶点全占据是封闭型；空一个顶点的是巢穴型；空两个顶点是网兜型； （3）每一个骨架B有一个H(或其它单键配体)端基连结在它上面，一对电子定域在上面，剩余的b对电子是骨架成键电子； （4）每一个B提供三个原子轨道(AO)给骨架成键，多面体的对称性由这些AO产生的(M+1)个骨架成键分子轨道(MO)决定(M是多面体顶点)，即：因此，算出任一硼烷的成键MO数就能知道它的对称性，而成键MO数=骨架成键电子对数b。 （5）若骨架原子数n，则b=n+1是封闭型；b=n+2是巢穴型；b=n+3是网兜型。 2．金属有机化合物的三大主要类别是：
第二章烷烃 1、用系统命名法命名下列化合物： （1）CH 3CHCHCH2CHCH3 CH 3 CH2CH3 CH3 （2） (C2H5)2CHCH(C2H5)CH2CHCH2CH3 CH(CH3)2 （3）CH3CH(CH2CH3)CH2C(CH3)2CH(CH2CH3)CH3 （4） （5）（6） 答案: （1）2，5-二甲基-3-乙基己烷（2）2-甲基-3，5，6-三乙级辛烷（3）3，4，4，6-四甲基辛烷（4）2，2，4-三甲基戊烷 （5）3，3，6，7-四甲基癸烷（6）4-甲基-3，3-二乙基-5-异丙基辛烷2.写出下列化合物的构造式和键线式，并用系统命名法命名之。 (1)仅含有伯氢，没有仲氢和叔氢的C 5H 12 (2)仅含有一个叔氢的C 5H 12 (3)仅含有伯氢和仲氢C 5H 12 答案: 键线式构造式系统命名 (1) (2) (3) 3.写出下列化合物的构造简式： (1) 2,2,3,3-四甲基戊烷 (2) 由一个丁基和一个异丙基组成的烷烃： (3) 含一个侧链和分子量为86的烷烃: (4) 分子量为100,同时含有伯,叔,季碳原子的烷烃
答案: (1) 简式：(CH 3)3CC(CH 3)2CH 2CH 3 (2) CH 3(CH 2)3CH(CH 3)2 (3) 依题意CnH 2n+2=86， n=6，该烷烃为 C 6H 14。含一个支链甲烷的异构体为： 或 (4) 依题意CnH 2n+2=100， n=7，该烷烃分子式为C 7H 16。同时含有伯、仲、叔碳原子的烷烃是 (CH 3)3CCH (CH 3)2 4. 试指出下列各组化合物是否相同?为什么? (1) (2) 答案:（1）两者相同,从四面体概念出发,只有一种构型,是一种构型两种不同的投影式。 （2）两者相同,均为正己烷。 5. 用轨道杂化理论阐述丙烷分子中C-C 和C-H 键的形式. 答案：丙烷分子中C-C 键是两个C 以SP 3杂化轨道沿键轴方向接近到最大重叠所
第一章 烷烃习题参考答案 第1题：（3）（6） 第3题：（4）（8） 第6题 ； 第8题 ； 第10题：（3） 第15题 1题. 用系统命名法命名下列化合物： （3） CH 3CH(CH 2CH 3)CH 2C(CH 3)2CH(CH 2CH 3)CH 3 解：3,4,4,6-四甲基辛烷 （6） 解：4-甲基-3,3-二乙基-5-异丙基辛烷 或 4-甲基-3,3-二乙基-5-(1-甲基乙基)辛烷 3题.写出下列化合物的构造简式： （4）相对分子质量为100，同时含有伯、叔、季碳原子的烷烃 解：C H 3C C H 3 C H 3C H C H 3C H 3 （8）4-tert-butyl-5-methylnonane 解：C H 3C H 2C H 2C H C H C H 2C H 2C H 2C H 3C H 3 C (C H 3)3 6题.（1）把下列三个透视式，写成楔形透视式和纽曼投影式，它们是不是不同构象？ A. F C I C I H H H B. C I C I F H H H C. F C I C I H H H 解：（1）楔形透视式： A. B. C. 纽曼投影式： A. I B. C. I C A 与 B 是相同构象，全交叉式； C 为全重叠构象。A 和B 与C 是构象异构体。 （2）把下列两个楔形透视式，写成锯架式和纽曼投影式，它们是不是同一构象？ A. I B. I 解：（2） 锯架式： A. H H I H C I C I B. H H C I H I C I 纽曼投影式： A. I I B. I I A 是全重叠式构象，B 是全交叉式构象； A 与B 不是同一构象。 （3）把下列两个纽曼投影式，写成锯架式和楔形透视式，它们是不是同一构象？ A. B. 解：（3）楔形透视式： A. B.
第五章 卤代烷 1. 写出叔丁基溴在甲醇(CH 3OH)和醋酸(CH 3COOH)中溶剂解反应的机理。 2. 写出下列各反应的产物： (1) C H 3C H 2O C H 2C H 2B r + N a C N E tO H -H 2O ?(2) C lC H 2C H 2C H C H 2C H 3 + N aI C l C H 3C O C H 3 ? (1m o l) (3) B rC H 2C H 2B r + N a S C H 2C H 2S N a +-+ -C 4H 8S 2 (4) C lC H 2C H 2C H 2C H 2C l + N a 2S C 4H 8S (5) C H 3C H C H 2C H 2B r + Z n B r E tO H ? (6) C H 3C H 2C H 2C H 2C H 2C H 2B r M g ,E t 2O ? D 2O ? 3． 用丁醇为原料合成下列化合物： （1）辛烷 （2）丁烷 （3）戊烷 （4）己烷 。 4． 用CCS 法命名下列化合物： 1. B r 2. B r 3. B r C H 3C l 4. C l 5. B r 6. B r B r 7. C l 8. C 9. B r H H 2C H 3 H 3C 10. C l H C H 3 C H 3 H C l 11. C 12. C l H 13. 14.15. C H 3 B r H C H 3 H B r C l C l
5． 用化学方法区别下列各组化合物： (1) 正庚烷 CH 3(CH 2)4CH 2Cl (2) C l C l C l (3) C l C l C l 6. 写出下列反应的主要产物: (1) C l 2 M g 2D 2O (2) C l C H (C H 3)2 E tO - -E tO H (3) (4) D C l O O H P C l 3 N aC N (5) (6) O H O H P C l 3 N a 2S H O C N aO H -H 2O (7) (8) B r C N 33 O H O H H C l(1m o l) H 2S O 4 (9) (10) C N - D M F H 3C B r H B r H C H 3 C H 3H (11) (12) C H 3 H B r H N aC N C H 3C H C O H C H 3C H 3 C H 3 H B r (c) (13) (14) (R )-C H 3C H C H 2O H C l N a C N C l 2
有机化学第二章
第二章烷烃1、用系统命名法命名下列化合物： （1）CH3CHCHCH2CHCH3 CH3 CH2CH3 CH3 （2） (C2H5)2CHCH(C2H5)CH2CHCH2CH3 CH(CH3)2 （3）CH3CH(CH2CH3)CH2C(CH3)2CH(CH2CH3)CH3（4） （5）（6） 答案： （1）2，5-二甲基-3-乙基己烷（2）2-甲基-3，5，6-三乙级辛烷（3）3，4，4，6-四甲基辛烷（4）2，2，4-三甲基戊烷 （5）3，3，6，7-四甲基癸烷（6）4-甲基-3，3-二乙基-5-异丙基辛烷 2.写出下列化合物的构造式和键线式，并用系统命名法命名之。 (1) C5H12仅含有伯氢，没有仲氢和叔氢的 (2) C5H12仅含有一个叔氢的 (3) C5H12仅含有伯氢和仲氢 答案： 键线式构造式系统命名 (1) (2) (3) 3.写出下列化合物的构造简式： (1) 2,2,3,3-四甲基戊烷
(2) 由一个丁基和一个异丙基组成的烷烃： (3) 含一个侧链和分子量为86的烷烃: (4) 分子量为100,同时含有伯,叔,季碳原子的烷烃 (5) 3-ethyl-2-methylpentane (6) 2,2,5-trimethyl-4-propylheptane (7) 2,2,4,4-tetramethylhexane (8) 4-tert-butyl-5-methylnonane 答案： (1) 2,2,3,3-四甲基戊烷 简式：CH3CH2（CH3）2（CH3）3 (2) 由一个丁基和一个异丙基组成的烷烃： (3) 含一个侧链和分子量为86的烷烃: 因为CnH2n+2=86 所以 n=6该烷烃为 C6H14，含一个支链甲烷的异构体为： (4) 分子量为100,同时含有伯,叔,季碳原子的烷烃 (5) 3-ethyl-2-methylpentane CH3CH(CH3)CH(C2H5)
2章 思考题 2.1 分析共轭效应和超共轭效应的异同点，重点阐述σ-π和p-π共轭。 2.2 请举例说明同分异构体中各种异构体的定义及其异同点。 2.3解释甲烷氯化反应中观察到的现象： （1）（1）甲烷和氯气的混合物于室温下在黑暗中可以长期保存而不起反应。 （2）（2）将氯气先用光照射，然后迅速在黑暗中与甲烷混合，可以得到氯化产物。（3）（3）将氯气用光照射后在黑暗中放一段时期,再与甲烷混合，不发生氯化反应。（4）（4）将甲烷先用光照射后，在黑暗中与氯气混合，不发生氯化反应。 （5）（5）甲烷和氯气在光照下起反应时，每吸收一个光子产生许多氯化甲烷分子。 2.4 3-氯-1,2-二溴丙烷是一种杀根瘤线虫的农药，试问用什么原料，怎样合成？ 2.5 写出烯烃C5H10的所有同分异构体，命名之，并指出哪些有顺反异构体。 2.6 找出下列化合物的对称中心. (1)乙烷的交叉式构象(2)丁烷的反交叉式构象 (3)反-1,4-二甲基环已烷(椅式构象) (4)写出1,2,3,4,5,6-六氯环已烷有对称中心的异构体的构象式(椅式)。 2.7 一个化合物的氯仿溶液的旋光度为+10o, 如果把溶液稀释一倍, 其旋光度是多少? 如化合物的旋光度为-350o, 溶液稀释一倍后旋光度是多少? 2.8 乙烯、丙烯、异丁烯在酸催化下与水加成，生成的活性中间体分别为、、 ，其稳定性＞＞, 所以反应速度是＞＞。 解答 2.1 答：在离域体系中，键长趋于平均化，体系能量降低而使分子稳定性增加。共轭体所表现出来的这种效应叫共轭效应。共轭体系分为π-π共轭体系和p-π共轭体系。超共轭效应是当C—H键与相邻的π键处于能重叠位置时，C—H键的轨道与π轨道也有一定程度的重叠，发生电子的离域现象，此时，键向π键提供电子，使体系稳定性提高。它分为-p 和-π超共轭。超共轭效应比共轭效应小。
第五章进入合成有机高分子化合物的时代第一节合成高分子化合物的基本方法 一、合成高分子化合物的基本反应类型 1．加成聚合反应(简称加聚反应) (1)特点 ①单体分子含不饱和键(双键或三键)； ②单体和生成的聚合物组成相同； ③反应只生成聚合物。 (2)加聚物结构简式的书写 将链节写在方括号内，聚合度n在方括号的右下角。由于加聚物的端基不确定，通常用“—” 表示。如聚丙烯的结构式。 } (3)加聚反应方程式的书写 ①均聚反应：发生加聚反应的单体只有一种。如 ②共聚反应：发生加聚反应的单体有两种或多种。如 2．缩合聚合反应(简称缩聚反应) (1)特点 ①缩聚反应的单体至少含有两个官能团； ②单体和聚合物的组成不同； ③反应除了生成聚合物外，还生成小分子； / ④含有两个官能团的单体缩聚后生成的聚合物呈线型结构。 (2)缩合聚合物(简称缩聚物)结构简式的书写 要在方括号外侧写出链节余下的端基原子或原子团。如 (3)缩聚反应方程式的书写 单体的物质的量与缩聚物结构式的下角标要一致；要注意小分子的物质的量：一般由一种单体进行缩聚反应，生成小分子的物质的量为(n－1)；由两种单体进行缩聚反应，生成小分子的物质的量为(2n－1)。 ①以某分子中碳氧双键中的氧原子与另一个基团中的活泼氢原子结合成水而进行的缩聚反应。 ②以醇羟基中的氢原子和酸分子中的羟基结合成水的方式而进行的缩聚反应。 , ③以羧基中的羟基与氨基中的氢原子结合成H2O的方式而进行的缩聚反应。 特别提醒单体与链节不同，如单体是CH2===CH2，链节为—CH2—CH2—，加聚物与单体结构上不相似，性质不同，不为同系物。如分子中无。 加聚反应缩聚反应不同点反应物单体必须是不饱和的·