第八章原子结构
填空题
1、氢原子光谱是线状光谱这一实验事实说明了原子中电子能量的不连续性（量子化），在氢原子中电子的能级由质子数n 决定，其E3s= E3p，E3d< E4s; 在钾原子中，电子能级由量子数n,l 决定，其E4s< E3d；对钛原子，其E4s> E3d。
2、氢原子的基态1s电子在距核52.9pm附近的球壳中出现的概率最大, 这是因为距核更近时，虽然概率密度较大，但球壳体积却较小，因而概率较小; 距核更远处，虽然球壳体积较大，但概率密度却很小，因而概率也较小。
3、在Ψ2s2-r图中，r＝2a0处，Ψ2s2＝0，这类波函数为零的面称为节面, 它的存在是电子运动具有波动性的表现；这种性质由电子衍射实验所证实。
4、描述一个原子轨道要用3个量子数，其符号分别是n,l,m ；表征电子自旋的量子数是m s，其取值可为+1/2, -1/2 。
5、Pauling能级图中第六能级组中含有的原子轨道是6s,4f,5d,6p ; 能级交错可用钻穿效应来解释。如果没有能级交错，第三周期应有18 种元素，实际上该周期只有8 种元素。
6、当n＝4时，该电子层电子的最大容量为32 个；某元素原子在n＝4的电子层上只有2个电子，在次外层l＝2的轨道中有10个电子，该元素符号是Zn ，位于周期表中第( 四)周期，第ⅡB 族，其核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s2。
7、在元素周期表中，价层电子构型为ns2np3的元素有N,P,As,Sb,Bi ，称为氮族（VA族）元素；价层电子构型为(n-1)d10ns2np6的元素有Kr,Xe,Rn ，这类元索属于稀有气体（或0族）。
8、镧系元素的价层电子构型为4f0-145d0-16s2。锆和铪、铌和钽性质相似是由于镧系收缩造成的。
9、第118号元素原子的最外层电子构型应为7s27p6 ；镧系元素处于第五周期。
选择题
1、下列叙述中正确的是…………………………………………………………(C)
(A) 氢原子核外只有一个电子，也只能有一个原子轨道(B) 主量子数n＝2时，只有2s和2p这两个原子轨道
(C) n＝2，l＝1，m＝0的原于轨道为2p z轨道(D) 2p轨道是哑铃形的，2p电子沿“∞”字轨道运动
2、下列各组量子数中错误的是…………………………………………………( B )
(A) n＝3，l=2, m=0, ms=+1/2 (B) n=2, l=2, m=-1, ms=-1/2
(C) n=4, l=1, m=0, ms=-1/2 (D) n=3, l=1, m=-1, ms=-1/2
3、多电子原子中，以下列量子数表征的电子，其能量最高的是……………( D )
(A) 2，1，-1，+1/2 (B) 2，0，0，-1/2 (C) 3，1，1，+1/2 (D) 3，2，-1，+1/2
4、表征3dz2轨道的量子数是……………………………………………………( B )
(A) n=2，l=1, m=0 (B) n=3，l=2, m=0 (C) n=3，l=1, m=0 (D) n=4，l=2, m=1
5、具有下列电子构型的原子中，属于激发态的是………………………………( A )
(A) 1s22s12p1 (B) ls22s22p6 (C) ls22s22p63s2 (D) ls22s22p63s23p64s1
6、下列原子半径大小顺序中正确的是…………………………………………( B )
(A) Be＜Na＜Mg (B) Be＜Mg＜Na (C) B＜C＜N (D) I＜Br＜K
7、下列元素中，第一电子亲和能最小(放热最多)的是( A ) (A)Cl (B)F (C)Na (D)K
8、下列元素中，第一电离能最大的是…( C ) (A)Be (B)P (C)N (D)B
9、下列各组元素电负性大小顺序中错误的是…………………………………( D )
(A)F＞O＞N (B)Cl＞S＞As
(C)Li＞Na＞K (D)S＞N＞C
回答问题
若某元素原子的最外层只有1个电子，其量子数为n=4，l=0，m=0，m s=+1/2(或-1/2)。符合上述条件的元素有哪几种?写出相应元素的电子排布式。它们位于第几周期?居于哪一族？哪一元索分区?并从原子半径、有效核电荷、电负性的差异说明它们的化学活泼性的差异。
答：K, Cu, 其余略。
第九章分子结构
填空题
1、CO32-, NF3, POCl3, BF3的空间构型分别为平面三角形，三角锥，四面体，平面三角形；中心原子成键所采用的杂化轨道方式依次为sp2，sp3 ，sp3 ，sp2。
2、NO3-，NH3，H2O，PCl4+的键角由大到小的顺序是NO3-> PCl4+ > NH3> H2O ，中心原子不含有孤对电子的物种是NO3-，
PCl4+。
3、SiF4，PCl5(g)，SF6，ICl4-，BrF3的空间构型分别为正四面体，三角双锥，八面体，平面四方形，
T型；中心原子的杂化轨道方式依次为sp3，sp3d ，sp3d2，sp3d2，sp3d2，各分(离)子中的键角分别为109°，(90°,120°) ，90°，90°，近90°。
4、按照σ，π键分类，在C2H4分子中，C与H间形成σ键，C与C之间形成σ，π键。
5、分子轨道是由原子轨道线性组合而成的，这种组合必须符合的三个原则是能量相近，最大重叠和对称性匹配。
6、根据分子轨道理论推测，在H2+，He2+，He2，B2，C2，Be2中，不能存在的两个物种是He2，Be2；在能够存在的物种中没有顺磁性的是C2。
7、CO与N2是等电子体，可根据N2的分子轨道能级图确定CO的分子轨道排布，则其排布式为(σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2(σ2s*)2(π2p)4(σ2p)2，键级为 3 ，呈反磁性，其稳定性比CO+强。
8、NO+与N2是等电子体，NO-与O2是等电子体，则NO-的分子轨道电子排布式为(σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2(σ2s*)2(σ2p)2 (π2p)4(π2p*)2，NO+和NO-的键级分别为 3 和 2.5 ，它们的磁性分别为反磁性和顺磁性。NO+的稳定性比NO的稳定性强。
选择题
1、下列分子中，含有极性键的非极性分子( B ) (A)P4(B)BF3(C)ICl (D)PCl3
2、下列化合物中，既存在离子键和共价键，又存在配位键的是( A ) (A)NH4F (B)NaOH (C)H2S (D)BaCl2
3、下列化学键中极性最强的是( C ) (A)H—O (B)N—H (C)H—F (D)C—H
4、下列分子或离子中，中心原子没有孤对电子的是( D ) (A)AsH3(B)H2Se (C)NH3(D)PH4+
5、下列分子中，中心原子成键时采用等性sp3杂化的是( D ) (A)H2O (B)NH3(C)SO3(D)CH4
6、SF4的空间构型是( C ) (A)正四面体(B)四方锥(C)变形四面体(D)平面四方形
7、根据分子轨道理论，O2的最高占有轨道是( B ) (A)π2p (B) π*2p (C)σ2p （D）σ*2p
8、下列叙述中错误的是…………………………………………………………( D )
(A) 双原子分子的键能等于键解离能
(B) 气态多原子分子的原子化能等于各键键能之和
(C) 键能或键解离能越大，共价键越牢固
(D) 相同原子间双键键能等于单键键能的两倍
9、下列分子或离子中，键长最短的是( A ) (A)O2+(B)O2(C)O2-(D)O22-
10、下列叙述中正确的是…………………………………………………………( D )
(A)旋转操作后Ψ数值相等，但符号相反，这种原子轨道居于u对称
(B)H2O分子的C2旋转轴是通过O原子核并垂直于分子平面的直线
(C)HF的最高占有轨道是1πu反键轨道
(D)HF分子中对成键有贡献的是进入3σ的电子
计算题
已知：?f H mΘ(NH3,g)＝-46kJ·mol-1，?f H mΘ(N2H4,g)＝95kJ·mol-1，?B H mΘ(H-H)＝436kJ·mol-1，?B H mΘ(N≡N)＝946kJ·mol-1。试计算?B H mΘ(N-H)和N2H4中的?B H mΘ(N-N)。
解：391kJ·mol-1。159kJ·mol-1。
第十章固体结构
填空题
1、CO2，SiO2，MgO，Ca的晶体类型分别为分子晶体，原子晶体，离子晶体，金属晶体；其中熔点最低的物质是CO2。
2、NaCl的熔点高于RbCl的，CaCl2的熔点低于NaCl的，MgO的熔点高于BaO的熔点。NaCl，MgO，SrO，KCl 熔点由低到高的顺序为KCl，NaCl，SrO，MgO 。
3、在金属晶体中，金属原子配位数为12的密堆积中，以ABCABC…方式堆积的是面心立方密堆积，以ABAB…方式堆积的是六方密堆积。
4、石墨为层状晶体，每一层中每个碳原子采用sp2杂化方式以共价键(σ键)相连，未杂化的p 轨道之间形成大π键，层与层之间以分子间力而相互联结在一起。
5、O2-，F-，Na+，Mg2+，A13+的核外电子排布为1s22s22p6，这些离子的半径由小到大的顺序为A13+，Mg2+-，Na+，F ，O2- 。Mg2+, Ca2+, Sr2+, Ba2+的离子半径由小到大的顺序为Mg2+, Ca2+, Sr2+, Ba2+。
6、CsCl型和ZnS型晶体中，正、负离子的配位数比分别为8:8 和4:4 ；r+／r-的范围分别为0.732-1.00 和0.225-0.414 。每个NaCl晶胞中有 4 个Na+和 4 个C1-。
7、稀有气体分子均为单原子分子，这些气体的分子间力有色散力，而没有诱导力和取向力。它们的沸点出低到高的次序为He 8、PH3，AsH3，SbH3的沸点高低顺序为PH3 9、O2-，S2-，Se2-的极化率由小到大的顺序为O2- 选择题 1、下列叙述中错误的是…………………………………………………………( D ) (A)根据能带理论，绝缘体有满带和空带 (B)半导体有满带和空带，但禁带宽度较窄 (C)分子间力没有饱和性和方向性，氢链有饱和性和方向性 (D)金属钾是体心立方堆积，每个晶胞中只有一个钾原子 2、在金属晶体面心立方密堆积中，金属原子的配位数为( D ) (A)4 (B)6 (C)8 (D)12 3、下列离子中，属于(9~17)电子构型的是( C ) (A)S2-(B)Sn2+(C)Cr3+(D)Pb2+ 4、下列离子中，极化率最大的是( D ) (A)K+(B)Rb+(C)Br-(D)I- 5、下列晶体熔化时，需要破坏共价键的是( A ) (A)Si (B)HF (C)KF (D)Cu 6、下列氯化物熔点高低次序中错误的是( B ) (A)LiCl＜NaCl (B)BeCl2＞MgC12 (C)KCl＞RbCl (D)ZnCl2＜BaCl2 7、下列叙述中错误的是( B ) (A) 单原子分子的偶极矩等于零(B) 键矩愈大，分子的偶极矩愈大 (C) 具有对称中心的分子，其偶极矩等于零(D) 分子的偶极矩是键矩的矢量和 8、下列物质中，分子间不能形成氢键的是( D ) (A)NH3(B)N2H4(C)CH3COOH （D）CH3COCH3 9、在水分子之间存在的各种相互作用由强到弱的顺序是……………………( A ) (A)氢键＞取向力＞色散力＞诱导力(B)氢键＞色散力＞取向力＞诱导力 (C)氢键＞诱导力＞取向力＞色散力(D)氢键＞取向力＞诱导力＞色散力 10、下列各组化合物在水中溶解度大小顺序中错误的是( B ) (A)AgF＞AgBr (B)CaF2＞CaCl2 (C)HgCl2＞HgI2 (D)CuCl＜NaCl 计算题： 已知r(Li+)＝60pm，r(F-)＝136pm， f H mΘ(LiF,s)＝-615.97kJ·mol-1，Li(s)的升华焓为159.37 kJ·mol-1，Li的第一电离能为520.2 kJ·mol-1，F2的键解离能为159 kJ·mol-1，F的电子亲和能为-328.0 kJ·mol-1。(1)试根据Born-Haber循环计算LiF(s)的晶格能；(2)再根据Born—Landé公式计算LiF(s)的晶格能。两者的相对偏差是多少? 解：(1)1047.0 kJ·mol-1 (2)1032.6 kJ·mol-1，1.4％。 第十一章配合物结构 填空题 1、根据配合物的价键理论，配合物的形成体与配体之间以配位键结合，它是由配体提供的孤对电子投入到形成体的空的价电子轨道形成的。由于配合物具有一定的空间构型，形成体参与成键的轨道采取杂化方式。 2、根据配合物的价键理论，填充下表中的空白处。 配合物化学式磁性或磁矩空间构型形成体杂化轨道内、外轨型 [Ag(NH3)2]+μ=0 ( 直线) ( sp ) ---- [Zn(NH3)4]2+( μ=0 ) (四面体) ( sp3) ---- [Ni(NH3)4]2+顺磁性(四面体) ( sp3) ----- [Ni(CN)4]2-反磁性(平面四方形) ( dsp2) ----- Fe(CO)5μ=0 (三角双锥) ( dsp3) ----- [Fe(H2O)6]3+μ=5.9B.M. (八面体) ( sp3d2) (外轨型) [Co(CN)6]3-μ=0 (八面体) ( d2sp3) (内轨型) 3、根据晶体场理论，在电子构型为d1-d10的过渡金属离子中，当形成六配位的八面体配合物时，其高自旋和低自旋配合物的电子排布不相同的中心离子的电子构型为d4-d7，其高自旋配合物的晶体场稳定化能CFSE比低自旋的低；过渡金属配离子往往具有一定颜色，这是由于中心离子能产生d-d 跃迁所致。 4、当?O＞P时，过渡金属离子能形成低自旋八面体配合物；当?O＜P时，则形成高自旋八面体配合物；前者的CFSE 与P 有关。 5、在光谱化学序中，F-是弱场配体，CN-是强场配体；[FeF6]3-是高自旋配合物，在八面体场中， 中心离子Fe3+的电子排布为t2g3e g2，其CFSE＝0D q；[Fe(CN)6]3-是低自旋配合物，中心离子Fe3+的电子排布为t2g5e g0，相应的CFSE＝-20D q+ 2P 。 选择题 1、下列配合物中，空间构型为直线形的是( D ) (A)[Cu(en)2]2+ (B)[Cu(P2O7)2]6- (C)[Cu(edta)]2- (D)[CuCl2]- 2、下列配离子中，末成对电子数最多的是( B ) (A)[Cr(NH3)6]3+ (B)[Mn(H2O)6]2+ (C)[Fe(CN)6]4-(D)Ni(CO)4 3、下列关于配合物的叙述中错误的是…………………………………………( D ) (A)高自旋的八面体配合物的CFSE不一定小于低自旋的CFSE (B)同种元素的内轨型配合物比外轨型配合物稳定 (C)中心离子的未成对电子愈多，配合物的磁矩愈大 (D)价键理论的内轨型配合物对应着晶体场理论的高自旋配合物 4、某金属离子与弱场配体形成的八面体配合物的磁矩为4.98B.M., 而与强场配体形成反磁性的八面体配合物，则该金属离子为( C ) (A)Cr3+(B)Ti3+(C)Mn3+(D)Au3+ 5、已知[Co(NH3)6]3+的μ＝0，则下列叙述中错误的是…………………………( A ) (A) [Co(NH3)6]3+是低自旋配合物，NH3是弱场配体(B) [Co(NH3)6]3+是八面体构型，Co3+采用d2sp3杂化轨道成键 (C)在八面体场中，Co3+的电子排布为t2g6e g0 (D)按照光谱化学序，[Co(NH3)6]3+应[Co(H2O)6]3+稳定 简要回答下列问题 1、根据晶体场理论，推测[Fe(H2O)6]2+与[Fe(H2O)6]3+的晶体场分裂能?O何者为大；[CoF6]3-的?O与[Co(CN)6] 3-的?O何者为大；并说明之。 答：?O ([Fe(H2O)6]2+)＜?O ([Fe(H2O)6]3+)，Fe3+的正电荷比Fe2+多，对配体的吸引力大，中心离子与配体之间距离较小，其外层d电子与配体之间的斥力较大，导致?O较大。?O ([CoF6]3-)＜?O ([Co(CN)6] 3-)，CN-是强场配体，F-是弱场配体。 2、试指出[Cr(H2O)6]3+和[Zn(H2O)6]2+的颜色，并说明其原因。 答：[Cr(H2O)6]3+呈紫色，[Zn(H2O)6]2+无色，前者发生d-d跃迁，后者不发生d-d跃迁。 第十二章s区元素 填空题 1、在碱金属中，标准电极电势EΘ(M+／M)最小的电对是Li+/Li ，金属性最强的碱金属是Cs 。在碱土金属中，标准电极电势EΘ(M2+／M)最小的电对是Ba2+/Ba 。 2、锂、钾、锶、钡的氯化物在无色火焰中灼烧时，火焰的颜色分别为深红、紫、深红、绿。做钾的火焰实验时，应使用钴玻璃。 3、饱和NaCl水溶液、熔融的NaCl和熔融的NaH都可以电解。当电解NaCl水溶液和熔融的NaCl 时，阳极的产物相同，这种产物是Cl2；当电解熔融的NaCl 和熔融的NaH 时，阴极的产物相同，这种产物是Na 。 4、在s区元素中，处于对角线位置且性质相似的两种元素是Li,Mg 。它们在氧气中燃烧都生成氧化物，与氮气直接化合生成氮化物，它们的盐类中氟化物、碳酸盐和磷酸盐都难溶于水。 选择题 1、下列反应中能得到K2O的是( D ) (A)钾在空气中燃烧(B)加热KNO3(C)加热KHCO3(D)KNO3和K混合加热 2、Na2O2与稀H2SO4反应的产物是( A ) (A)Na2SO4和H2O2(B)Na2SO4，O2和H2O (C)Na2SO3，H2O (D)N2S2O8，H2O 3、下列难溶钡盐中不溶于盐酸的是( B ) (A)BaCO3(B)BaSO4(C)BaCrO4(D) BaSO3 4、下列氢氧化物中碱性最强的是( D ) (A)Be(OH)2(B)LiOH (C)Mg(OH)2(D)Ca(OH)2 5、LiNO3受热分解的产物是( C ) (A)Li2O，NO，O2(B)LiNO2，O2(C)Li2O，NO2，O2(D)Li3N，O2 回答问题 1、s区某金属A与水反应激烈，生成的产物之一B溶液呈碱性。B与溶液C反应可得到中性溶液D，D在无色火焰中的焰色反应呈黄色。在D中加入AgNO3溶液有白色沉淀E生成，E可溶于氨水中。一淡黄色粉末状物质F与金属A反应生成G，G溶于水得到B溶液。F溶于水则得到B和H的混合溶液，H的酸性溶液可使高锰酸钾溶液褪色，并放出气体I。试确定各字母所代表物质的 化学式，写出有关的反应方程式。 答：A：Na B：NaOH C：HCl D：NaCl E：AgCl F：Na2O2G：Na2O H：H2O2I：O2 (反应方程式略) 2、某碱土金属A在空气中燃烧时火焰呈橙红色，反应产物为B和C的固体混合物。该混合物与水反应生成D溶液，并放出气体E，E可使红色石蕊试纸变蓝。将CO2气体通人D溶液中有白色沉淀F生成。试确定各字母所代表物质的化学式，写出有关反应方程式。 答：A：Ca B：CaO C：Ca3N2D：Ca(OH)2E：NH3F：CaCO3(反应方程式略) 计算题 1、巳知镁的升华焓?sub H mΘ(Mg, s)＝l47.70 kJ·mol-1，第一、第二电离能分别为I1＝743.94 kJ·mol-1，I2＝1456.87 kJ·mol-1，?f H mΘ(Mg2+, aq)＝-466.85 kJ·mol-1，?f G mΘ(Mg2+, aq)＝-454.8 kJ·mol-1。试计算?f G mΘ(Mg2+, g)和Mg2+ (g)的水合热?h H mΘ(Mg2+, g)，计算EΘ(Mg2+／Mg)。 解：?f G mΘ(Mg2+, g) ＝2348.51 kJ·mol-1，?h H mΘ(Mg2+, g) ＝-2815．36 kJ·mol-1，EΘ(Mg2+／Mg) ＝-2.357V 2、当0.200g镁金属在空气中加热燃烧，得到0.315g产品。假定镁燃烧的反应已进行得很完全，①如果产物为纯氧化镁，其质量是多少?②试用简便方法证明该产品中含有氮化镁。③计算该产品中氧化镁的质量分数。 解：0.332g, 将产品加入水中，用pH试纸证实NH3的生成, 73.3％。 第十三章p区元素（一） 填空题 1、硼族元素的原子都是缺电子原子，在硼的化合物中，硼原子的最大配位数是 4 。硼和铝都是亲氧元素。 2、在BX3和H3BO3分子中，B采用sp2杂化轨道成键，BX3的分子构型为平面三角形。在BF4-和[B(OH)4]-中，B 采用sp3杂化轨道成键，这两种离子的空间构型为四面体形。 3、乙硼烷中有 4 个B-H共价键，还有2个三中心二电子键，B采用sp3杂化轨道成键。乙硼烷与最简单的硅烷水解的相同产物是H2。 4、硼砂的化学式为Na2B4O7·10H2O ，其水溶液呈碱性。由于其中含有等物质的量的H3BO3和B(OH)4-，故硼砂的水溶液可作为缓冲溶液使用。 5、碳酸、碳酸盐和碳酸氢盐的热稳定性由高到低的顺序为碳酸盐＞碳酸氢盐＞碳酸。这一现象可用离子极化理论来解释。 6、硅酸钠的水溶液俗称为水玻璃，该溶液呈碱性，可与NH4Cl溶液反应制得硅酸胶冻，该产物加热脱水后得到硅胶，它具有吸附作用，能用作干燥剂。 7、α-H2SnO3既能溶于酸，又能溶于碱，β-H2SnO3可用金属锡与浓硝酸反应制得，它既不溶于酸，也不溶于碱。 1、下列化合物不属于缺电子化合物的是( B ) 〔A)BCl3(B)HBF4(C)B2H6(D)A1(OH)3 2、下列物质属于Lewis酸的是( A,B ) (A)BF3(B)H3BO3(C)丙三醇(D)HF 3、关于硼和铝的卤化物的下列叙述中错误的是…………………………( A,C ) (A)硼和铝的卤化物都是共价型化合物 (B)三卤化硼熔点、沸点高低顺序为BF3＜BCl3＜BBr3＜BI3 (C)BX3水解的最后产物都是H3BO3和相应的HX (D)制备无水A1C13只能采用干法 4、下列反应的最终产物没有硫化物沉淀生成的是…………………………( D ) (A)在无氧和无多硫化物存在下SnCl2与Na2S反应 (B)Pb(NO3)2与过量的Na2S反应 (C)SnCl4与H2S溶液反应 (D)SnCl4与过量Na2S反应 5、下列各组物质可共存于同一溶液中的是…………………………………( D ) (A)Pb2+，NO3-，Na+，C1-，SO42- (B)Sn2+，H+，Cr2O72-，K+，Cl- (C)Sn(OH)3-，Bi3+，Sn(OH)64-，Sb3+ (D)Al(OH)3，Cl-，NH3·H2O，NH4+ 完成并配平下列反应方程式 1、2A13+ + 3CO32- + 3H2O→ 2Al(OH)3 + 3CO2 2、PbCrO4+ 3OH- → Pb(OH)3- + CrO42- 3、3SnS2 + 6OH- → 2SnS32- + [Sn(OH)6]2- 4、2PbS + 3O2→ 2PbO + 2SO2 5、8BF3 + 6LiH → 6LiBF4 + B2H6 6、Pb3O4 + 4HNO3→ 2Pb(NO3)2 + PbO2 + 2H2O 回答问题 某白色固体A难溶于冷水，但可溶于热水，得无色溶液。在该溶液中加入AgNO3溶液生成白色沉淀B，B溶于2 mol·L-1的氨水中．得无色溶液C，在C中加KI溶液生成黄色沉淀D。A的热溶液与H2S反应生成黑色沉淀E，E可溶于浓硝酸生成无色溶液F、白色沉淀G和无色气体H。在溶液F中加入2 mol·L-1的NaOH溶液，生成白色沉淀I，继续加入NaOH溶液则I溶解得到溶液J，在J中通人氯气有棕黑色沉淀K生成。K可与浓Hcl反应生成A和黄绿色气体L，L能使KI-淀粉试纸变蓝。试确定各字 母所代表物种的化学式，并写出相关反应方程式。 答：(A) PbCl2；(B) AgC1；(C) [Ag(NH3)2]+；(D) AgI；(E) PbS；(F) Pb(NO3)2；(G) S；(H) NO；(I) Pb(OH)2；(J) Pb(OH)3-；(K) PbO2；(L)C12；(相关反应方程式略)。 第十四章p区元素（二） 填空题 1、在自然界中可以单质状态存在的氮族元素有N2，氧族元素有O2和S ，与N2是等电子体的分子有CO ，离子有CN-和NO+。 2、联氨的化学式是N2H4，羟氨的化学式是NH2OH ，砒霜的化学式AS2O3，保险粉的化学式是Na2S2O4·2H2O ，难溶于水的锑酸的化学式为H[Sb(OH)6] 。 3、磷的同素异形体常见的有白磷，红鳞，黑磷，其中最活泼的是白磷，其化学式为P4。它在空气中易自燃，应在水中保存。 4、硫的两种主要同素异形体是正交硫和单斜硫，其中常温下稳定的是正交，受热至94.5℃时转变为单斜硫。两者的化学式都是S8，具有环（王冠）状结构，其中硫原子以sp3杂化轨道成键。 5、H3PO2，H3PO3，H3PO4分别为一，二，三元酸，其中H3PO2具有强还原性。在这三种磷的含氧酸分子中，磷原子的杂化方式为sp3。 6、在PCl5晶体中含有PCl4+和PCl6-离子，它们的空间构型分别为正四面体和八面体。 7、Ca(H2PO4)2，CaHPO4，Ca3(PO4)2在水中溶解度由小到大的顺序为Ca3(PO4)2 CaHPO4 Ca(H2PO4)2，其中可溶于水的为Ca(H2PO4)2。 选择题 1、关于臭氧的下列叙述中正确的是………………………………………( A,C ) (A) O3比O2的稳定性差(B) O3是非极性分子 (C) O3比O2的氧化性强(D) O3是顺磁性物质 2、下列叙述中正确的是……………………………………………………( B,C ) (A) H2O2的分子构型为直线形 (B) H2O2既有氧化性又有还原性，主要用作氧化剂 (C) H2O2是弱酸，分子间有氢键 (D) H2O2与K2Cr2O7的酸性溶液反应生成稳定的蓝色CrO5，此反应可用来鉴定H2O2 3、下列方法中不能制得H2O2的是…………………………………………( B ) (A) 电解NH4HSO4水溶液(B) 用H2和O2直接化合 (C) 乙基蒽醌法(D) 金属过氧化物与水反应 4、下列反应的最终产物没有硫化物沉淀生成的是…………………………( D ) (A) Na3AsO3的酸性溶液与H2S反应 (B) SbCl3溶液与过量的Na2S溶液反应后再与稀盐酸作用 (C) Bi(NO3)3溶液与过量的Na2S溶液反应 (D) Na3AsO3溶液与过量的Na2S溶液反应 5、下列各组硫化物，其中均难溶于稀HCl但能溶于浓HCl的是…………( A ) (A) Bi2S3和CdS (B) ZnS和PbS (C) CuS和Sb2S3(D) As2S3和HgS 6、下列各组硫化物，其中颜色基本相同的是……………………………( A,C ) (A) PbS，Bi2S3，CuS (B)Ag2S，HgS，SnS (C) CdS，As2S3，SnS2(D) ZnS，MnS，Sb2S3 7、工业上制取SO2可采用下列方法中的…………………………………( A,B ) (A) 焙烧FeS2(B) 单质硫在空气中燃烧 (C) 亚硫酸钠与盐酸反应(D)浓硫酸与金属铜反应 8、下列物质中酸性最强的是…………………………………………………( D ) (A) H2S (B) H2SO3(C) H2SO4(D) H2S2O7 9、下列分子或离子中含有∏34键的是……………………………………( A,B ) (A) SO2(B) NO2-(C) NO2(D) NO2+ 10、下列分子或离子中含有∏46键的是……………………………………( B,C ) (A) O3(B) NO3-(C) SO3(D) SO32- 完成并配平下列反应方程式 1、BaO2 + CO2 + H2O → BaCO3(s) + H2O2 2、用H2O2溶液漂白己变黑了的古画；4H2O2 + PbS → PbSO4 + 4H2O 3、2Cr3+ + 3S2O82- + 7H2O → Cr2O72- + 6SO42- + 14H+ 4、P4 + 6I2 + 12H2O → 4H3PO3 + 12HI 5、Na2S溶液久置于空气中，加入稀HCl后变混浊；4Na2S + O2 + 2H2O → 2Na2S2 + 4NaOH ; Na2S2 + 2HCl → H2S + S + 2NaCl 6、硝酸与单质碘反应。10HNO3 + 3I2→ 6HIO3 + 10NO + 2H2O 回答问题 1、现有一无色钠盐晶体A，将其溶于水后得到无色溶液。在此溶液中加入酸化了的KI溶液后溶液变为棕色B，并放出无色气体C，C通空气变成红棕色气体D。在A溶液中加入酸化了的KMnO4溶液，生成了含淡粉红色(近乎无色)物质E的溶液。在A中加入浓H2SO4，并冷却之，溶液先呈淡蓝色后有红棕色气体D放出。试确定A、B、C、D、E的化学式，并写出相关反应方程式。 答：(A)NaNO2(B)I3-(C)NO (D)NO2(E)Mn2+ 有关方程式： 2、某氯化物A的晶体放入水中生成白色沉淀B，再加盐酸，沉淀B消失，又得到A的澄清溶液。此溶液与过量的稀NaOH溶液反应生成白色沉淀C；C与NaClO十NaOH混合溶液反应生成土黄色沉淀D，D可与MnSO4和HNO3的混合溶液反应生成紫色溶液。A溶液与H2S溶液反应生成黑色沉淀E。沉淀C同亚锡酸钠的碱性溶液混合，生成黑色沉淀F。试确定各字母所代表物种的化学式，写出相关反应方程式。 答：(A) (B) (C) (D) (E) (F) 3、现有五种溶液，它们可能是NaOH、Na2S、Na2SO 4、H2SO4(浓)、HNO3(浓)溶液。在加热条件下，将它们分别与单质硫作用。试根据反应现象或用简便方法检验反应产物，以便区分它们。写出反应现象和有关的反应方程式。 答： 4、两种盐的晶体A，B溶于水都能得到无色溶液。在A溶液中加入饱和H2S溶液没有沉淀生成；B溶液中加入饱和H2S溶液产生黑色沉淀C。将A和B溶液混合后生成白色沉淀D与溶液E；D可溶于Na2S2O3溶液生成无色溶液F；F中加入KI溶液生成黄色沉淀G；若F中加入Na2S溶液生成沉淀C，C与浓硝酸混合后加热生成含B的溶液和淡黄色沉淀H，并有气体生成。溶液E中加入Na2SO4，生成不溶于盐酸的白色沉淀I。试确定各字母所代表物种的化学式，写出相关反应方程式。 答： 第十五章p区元素（三） 填空题 1、卤索中电子亲和能最大的元素是氯；卤素单质的分子中键解离能最小的是I2；卤素单质氧化性由弱到强的次序为I2 2、将C12(g)通入热的Ca(OH)2溶液中，反应的产物是CaClO3, CaCl2；常温下，Br2(l)与Na2CO3溶液反应的产物是NaBrO3, NaBr ；常温下，I2与NaOH溶液反应的产物是NaIO3, NaI 。 3、导致氢氟酸酸性与其他氢卤酸明显不同的原因主要是氟的电子亲和能小和H-F键能特别大。 4、根据p区元素共价型氢化物性质变化规律，推断ⅥA族氢化物的酸性由弱到强的顺序为H2O 5、指出氟的一种主要矿物萤石或冰晶石，制取HF的主要原料是CaF2, 浓硫酸。 6、CN-被称为拟卤素离子，某些性质与Cl-，Br-等相似。常温下(CN)2与氯单质同碱的反应相似，试推断其产物为CN-, OCN-。 7、固体KClO3是强氧化剂，KClO3溶液与KI溶液不反应，加稀硫酸后，并使KI溶液过量，则反应的主要产物是I3-, Cl-；若在酸性条件下，过量的KClO3与KI溶液反应的主要产物是IO3-, Cl2。 8、高碘酸H5IO6的酸性比高溴酸弱，其氧化性，前者弱；溴酸的氧化性比氯酸强。 9、根据价层电子对互斥理论，推测BrO4-的空间构型为四面体，Br采用sp3杂化方式；IF3的空间构型为T型，I采用sp3d 杂化方式。 10、在稀有气体中，最外层电子构型与其他稀有气体不同的元素是He 。空气中含量最高的稀有气体是Ar 。在已合成出的稀有气体化合物中，以Xe 这种稀有气体的化合物为最多；第一个合成出的稀有气体化合物是XePtF6。选择题 1、下列叙述中错误的是………………………………………………………( C ) (A) 高氯酸的酸酐是Cl2O7 (B) ClO2与Cl2O的空间构型均为V形，但前者的键角大 (C) 沸点最低的物质是H2 (D) 扩散速度最快的气体是氢气 2、卤素单质中，与水不发生歧化反应的是…………………………………( A ) (A)F2(B)C12(C)Br2(D)I2 3、关于氯、溴、碘的含氧酸及其盐的下列变化规律中错误的是……………( B ) (A) 酸性：HClO＞HBrO＞HIO (B) 氧化性：HClO4＜HBrO4＜H5IO6 (C) 热稳定性：MClO＞MBrO＞MIO (D) 电极电势：E AΘ(BrO3-／Br-)＞E BΘ(BrO3-／Br-) 4、关于卤化物的下列叙述中错误的是………………………………………( D ) (A) 熔点：BF3＜BCl3＜BBr3＜BI3 (B) A1F3是离子型化合物 (C) 共价型卤化物水解后，生成相应的氢卤酸 (D) 少量金属锡与氯气反应生成SnCl2 5、下列叙述中错误的是………………………………………………………( B ) (A)氢原于可以获得1个电子形成含H-的离子型二元化合物 (B)氢原子可以失去1个电子形成含H+的离子型二元化合物 (C)H2可以作为还原剂又可作为氧化剂 (D)在某些化合物中，氢原子可以在其他元素的原子间形成氢桥 完成并配平下列反应方程式 1、以XeF2作氧化剂，由NaBrO3制取NaBrO4；NaBrO3 + XeF2 + H2O→Xe + NaBrO4 + 2HF 2、IO3- + ClO- + H+ + 2H2O → H5IO6 + Cl- 3、8HI + H2SO4(浓) → 4I2 + H2S + 4H2O 4、3Br2 + 2P + 6H2O → 2H3PO3 + 6HBr 回答问题 1、一白色固体混合物，其中可能含有KI，BaI2，KIO3和CaCl2。该混合物溶于水得一无色溶液，在该溶液中加入少量稀硫酸，溶液颜色变为棕黄色，且有白色沉淀生成；该棕黄色溶液中加入淀粉试液后呈现蓝色；在蓝色溶液中加入NaOH溶液至溶液呈碱性后，蓝色褪去，但白色沉淀却未消失。试确定该固体混合物中含有哪两种化合物，并写出相关的反应方程式。 答：KIO3，BaI2；IO3- + 5I- + 6H+→ 3I2 + 3H2O; Ba2+ + SO42-→ BaSO4(s); 3I2 + 6OH-→ IO3- + 5I- + 3H2O 2、将溶于水的无色钠盐A与浓磷酸混合后，微热得无色有刺激性臭味的气体B。将B通人酸性高锰酸钾溶液后有棕色气体生成，将该气体冷凝后得红棕色液体C。将C通入另一钠盐D溶液中，再加入BaCl2溶液，可得到不溶于稀盐酸的白色沉淀E。在D溶液中加入稀盐酸可生成无色的有刺激臭昧的气体F和淡黄色沉淀G。试确定各字母所代表物种的化学式，并写出相关的化学反应方程式。 答：(A)NaBr；(B)HBr；(C)Br2；(D)Na2S2O3；(E) BaSO4；(F)SO2；(G)S。 NaBr十H3PO4→ HBr十NaH2PO4；其他反应方程式略(提示：Br2可将Na2S2O3氧化为Na2SO4)。 计算题 已知EΘ(Cl2/Cl-) = 1.360V, E AΘ(HClO/Cl2) = 1.630V, K aΘ(HClO)= 2.8*10-8。计算E BΘ(ClO-/Cl2)和25℃下Cl2在碱溶液中歧化反应的标准平衡常数KΘ。 解：E BΘ(ClO-/Cl2)＝0.420 V，KΘ＝7.56×1015。 第十六章d区元素 填空题 1、在所有过渡元素中，熔点最高的金属是W ，熔点最低的是Hg ，硬度最大的是Cr ，密度最大的是Os ，导电性最好的是Ag ，耐海水腐蚀的是Ti 。 2、分别写出下列离子的颜色：[Fe(H2O)6]2+淡绿色，FeO42-紫色，[FeCl4]-黄色，[Fe(H2O)6]3+淡紫色，[Ti(H2O)6]3+紫色，VO43-淡黄色，[Co(H2O)6]2+粉红色，[Mn(H2O)6]2+粉红色，[Ni(H2O)6]2+绿色。 3、CrCl3溶液与氨水反应生成灰绿色的Cr(OH)3沉淀该产物与NaOH溶液反应生成亮绿色的Cr(OH)4-。 4、锰在自然界主要以软锰矿的形式存在，在强氧化剂(如KClO3)作用下碱熔时只能得到+6 价锰的化合物，而得不到高锰酸盐，这是因为后者在碱中和受热均分解。 5、K2Cr2O7(s)与浓H2SO4反应生成的氧化物为CrO3，它为橙红色，遇酒精立即着火，生成铬的一种绿色氧化物，其化学式为Cr2O3。KMnO4(s)与浓H2SO4作用生成的氧化物为Mn2O7；MnO2与浓H2SO4反应生成的气体是O2。 6、高锰酸钾是强氧化剂，它在酸性溶液中与H2O2反应的主要产物是O2和Mn2+，它在中性或弱碱性溶液中与Na2SO3反应的主要产物为SO42-和MnO2。 7、在强碱性条件下，KMnO4溶液与MnO2反应生成绿色的K2MnO4；在该产物中加入硫酸后生成紫色的KMnO4和褐色的MnO2。 8、三氯化铁蒸气中含有的聚合分子化学式为Fe2Cl6，其结构与金属Al 的氯化物相似。FeCl3能溶于有机溶剂。 9、既可用于鉴定Fe3+，又可用于鉴定Co2+的试剂是KCNS ，当Fe3+存在时，能干扰Co2+的鉴定，可加入NaF 因生成FeF63-而将Fe3+掩蔽起来，消除对Co2+鉴定的干扰。 10、用于鉴定Ni2+的试剂是丁二肟乙醇溶液，鉴定反应需要在氨碱性溶液中进行，反应生成了鲜红色的沉淀。 11、实验室中使用的变色硅胶中含有少量的氯化钴，烘干后的硅胶呈蓝色，这实际上呈现的是CoCl2的颜色。吸水后的硅胶呈现粉红色，这是CoCl2·H2O 的颜色。若于烘箱中将吸水硅胶转变为无水硅胶，烘干温度为 120 ℃左右。 选择题 1、第一过渡系的元索是………………………………………………………( A ) (A)第四周期ⅢB-Ⅷ-ⅡB (B)第五周期ⅢB-Ⅷ-ⅡB (C)镧系元素(D) 锕系元素 2、作为颜料使用的钛的化合物是……………………………………………( C ) (A)TiCl4(B)TiOSO4(C)TiO2(D)TiF4 3、关于V2O5的下列叙述中错误的是………………………………………( B ) (A)是酸性氧化物(B)是无色晶体 (C)具有强氧化性(D)可作为催化剂 4、下列离子不能被金属锌还原的是…………………………………………( D ) (A)TiO2+(B)VO2+(C)Fe3+(D)V2+ 5、下列离子与Na2C3溶液反应生成碳酸盐沉淀的是………………………( B ) (A)Ti3+(B)Mn2+(C)Fe3+(D)Cr3+ 6、在铬的下列各物种中，还原性最差的是…………………………………( A ) (A)Cr3+(B)Cr2+(C)Cr(OH)3(D)Cr(OH)4- 7、CrCl3溶液与下列物质作用时，既生成沉淀又生成气体的是……………( B ) (A)锌粉(B)Na2S溶液(C)K2S2O8溶液(D)NaOH溶液 8、K2Cr2O7溶液与下列物质在酸性条件下反应没有沉淀生成的是………( C ) (A)H2S (B)KI (C)H2O2(D)Pb(Ac)2 9、MnO2不能与下列溶液反应的是…………………………………………( D ) (A)浓HCl (B)浓H2SO4(C)稀HI (D)稀NaOH 10、在下列条件下，KMnO4发生反应时产物中没有气体生成的是………( D ) (A)加热(B)在酸性条件下久置 (C)在浓碱溶液中(D)酸性条件下与H2S反应 11、锰的下列物种能在酸性溶液中发生歧化反应的是……………………( A ) (A)MnO42-(B)MnO2(C) MnO4-(D)Mn22+ 12、下列物质不能被空气中的O2氧化的是…………………………………( B ) (A)Mn(OH)2(B)Ni(OH)2(C)Ti3+(D)[Co(NH3)6]2+ 13、下列硫化物能溶于醋酸溶液的是………………………………………( D ) (A)FeS (B)CoS (C)NiS (D)MnS 14、下列物质与浓HCl反应生成淡蓝色的以Cl-为配体的配离子的物种…( C ) (A)Fe(OH)3(B)NiOOH (C)Co(OH)3(D)Cr(OH)3 15、下列试剂不能与FeCl3溶液反应的是……………………………………( D ) (A)Fe (B)Cu (C)KI (D)SnCl4 16、下列配离子的中心离子以sp3d2杂化轨道成键的是……………………( D ) (A)[Cr(CN)6]3-(B)Cr(CO)6 (C)[Co(CN)6]3-(D)[CoF6]3- 17、下列物种中能与CrO42-反应生成金属单质的是…………………………( B ) (A)Fe2+(B)H-(C)H2O2(D)ZnO 18、下列叙述中错误的是……………………………………………………( C ) (A)在鉴定NO3-, NO2-的反应中生成棕色的[Fe(NO)(H2O)5]2+ (B)[Co(H2O)6]2+的分裂能?o小于[Co(en)3]2+的?o (C)FeO42-不能与HCl反应生成Cl2 (D)OsO4能稳定存在，而OsF8不存在，因为在Os周围不能容纳8个氟原子完成并配平下列反应方程式 1、3Cu2O + 2MnO4- + 7H2O→ 2MnO2 + 6Cu(OH)2 + 2OH- 2、4Ti3+ + 2H2O + O2→ 4TiO2+ + 4H+ 3、V2O5 + SO32- + 4H+→ 2VO2+ + SO42- + 2H2O 4、(NH4)2Cr2O7(s) → Cr2O3 + N2 + 4H2O (加热) 5、2Co2+ + Br2 + 6OH-→ 2Co(OH)3 + 2Br- 6、将铬铁矿与纯碱混合在空气中煅烧。4Fe(CrO2)2 + 8Na2CO3 + 7O2→ 8Na2CrO4 + 2Fe2O3 + 8CO2 回答问题 1、某金属M溶于稀HCl，生成磁矩为5.0 B.M.的[M(H2O)6]2+。在无氧条件下，该离子与氨水反应生成白色沉淀A，接触空气后，A逐渐变为绿色、黑色，最后为棕色沉淀B。灼烧B得红棕色粉末C。B溶于盐酸生成D的溶液。D可使含淀粉的KI试液变蓝。但是，该KI溶液还含有NaF时，则不能变蓝。若向B的浓NaOH悬浮液中通入Cl2，可得到含有紫红色离子E的溶液，再加入BaCl2溶液可析出紫红色固体F。E在酸性溶液中分解生成氧气和G离子。该离子与KNCS反应生成血红色的H配离子。试确定A—H 各字母所代表物种的化学式，并写出相关反应方程式。 答： 2、某混合溶液中含有三种阴离子，当向其中滴加AgNO3溶液时有沉淀不断生成，直至沉淀完全，并使AgNO3稍有过量。离心分离，洗涤沉淀，其呈砖红色，溶液呈紫色。当用稀HNO3处理沉淀时，部分沉淀溶解，得到橙色溶液和白色沉淀。再离心分离，并洗涤白色沉淀，而后将其加入稀氨水中，白色沉淀溶解。将前述紫色溶液以硫酸酸化，再加入足量的Na2SO3，紫色消失并有白色沉淀析出。根据上述实验现象，确定混合溶液中含有哪三种阴离子，并写出相关反应方程式。 答： 3、为了测定水中的溶氧量，设计了以下分析方法：在隔绝空气的条件下，向一定量的水样中加入一定量的MnCl2和过量的NaOH 溶液。然后以过量H2SO4酸化样品，并加入过量KI溶液，最后用标准Na2S2O3溶液标定。写出该分析过程的化学反应方程式。答：Mn2+ + 2OH-→ Mn(OH)2(s) 2Mn(OH)2(s) + O2→ 2MnO(OH)2(s) MnO(OH)2(s) + 2I- + 4H+→ Mn2+ + I2 + 3H2O I2 + 2S2O32-→ S4O62- + 2I- 计算题 已知：EΘ(Cl2／C1-)＝1.36V，E AΘ(Cr2O72-／Cr3+)＝1.33V，K spΘ(BaCrO4)＝1.2×10-10，K aΘ(HCrO4-)＝3.2×10-7，以及2 HCrO4-?Cr2O72- + H2O的KΘ＝33。计算E AΘ(BaCrO4／Cr3+)，并确定BaCrO4与浓HCl(其他物种均为标准态)能否发生反应，如果能反应，写出相应的反应方程式。 解：E AΘ(BaCrO4／Cr3+)＝l.28V，当c(HCl)＝12.0mol·L-1时，E AΘ(BaCrO4／Cr3+)=1.45V，E(Cl2／Cl-)＝1.30 V，能反应。 2 BaCrO4 (s) + 16HCl → 2CrCl 3 + 3Cl2 + 2BaCl2 + 8H2O 第十七章d区元素（二） 填空题 1、金属铜不镕于稀盐酸，但在硫脲存在下，铜与浓盐酸反应产生氢气。这是由于生成[Cu(CS(NH2)2)2]+，而使铜的还原性增强的缘故。铜与HI溶液反应生成H2和白色的CuI 沉淀。 2、硫酸铜晶体俗称为胆矾，其化学式为CuSO4·5H2O 。它受热至260℃时将得到白色的CuSO4。根据这一特性，用无水硫酸铜检查有机物中的微量水。 3、在CuCl2溶液中加入浓HCl时，溶液的颜色由蓝色变为黄绿色；然后加入铜屑煮沸，生成土黄色的CuCl2-；将该溶液稀释时生成白色的CuCl 沉淀。 4、[Cu(NH3)2]+配离子是无色的，但CuCl(s)与浓氨水反应能得到深蓝色的[Cu(NH3)4]2+。这是由于[Cu(NH3)2]+被空气中的氧氧化的结果。 5、在Cu2+的溶液加入过量浓NaOH 与葡萄糖，然后加热，生成红棕色的Cu2O ，该产物的热稳定性比CuO 强。 6、在AgNO3溶液中，加入K2CrO4溶液，生成砖红色的Ag2CrO4沉淀，离心分离后，将该沉淀加入氨水中生成[Ag(NH3)2]+；然后再加入KBr溶液，生成淡黄色的AgBr 沉淀；将该沉淀加入Na2S2O3溶液中，有[Ag(S2O3)2]3-配离子生成。 7、最难溶的硫化物是HgS ，它可溶于王水和Na2S 溶液。 8、升汞的化学式为HgCl2，其分子的空间构型为直线形，中心原子汞的杂化方式为sp 。甘汞的溶解度比升汞的小。 9、ds区元素中还原性最强的金属是Zn ，它的氢氧化物溶于氨水生成[Zn(NH3)4]2+配离子，该配离子的空间构型为正四面体。 10、在CdCl2溶液中加入NaOH溶液生成Cd(OH)2沉淀，该沉淀溶解于氨水中生成[Cd(NH3)4]2+。 选择题 1、下列离子在水溶液中不能稳定存在的是…………………………………( B ) (A)Cu2+(B)Cu+(C)Au3+(D)Hg22+ 2、下列物种在氨水中不能将HCHO氧化的是………………………………( D ) (A)Ag2O (B)AgCl (C)[Ag(NH3)2]+(D)AgI 3、下列离子与过量KI溶液反应只能得到澄清的无色溶液的是…………( C ) (A)Cu2+(B)Fe3+(C)Hg2+(D)Hg22+ 4、在含有下列物种的各溶液中，分别加入Na2S溶液，发生特征反应用于离子鉴定的是…………………………………………………………………………( D ) (A)[Cu(NH3)4]2+(B)Hg2+(C)Zn2+(D)Cd2+ 5、除去ZnSO4溶液中所含的少量CuSO4，最好选用下列物种中的………( C ) (A)NH3·H2O (B)NaOH (C)Zn (D)H2S 6、下列金属不能溶于浓NaOH溶液的是……………………………………( B ) (A)Be (B)Ag (C)Zn (D)Al 7、下列硫酸盐与适量氨水反应不生成氢氧化物沉淀而生成碱式盐沉淀的是………………………………………………………………………………( A ) (A)CuSO4(B)ZnSO4(C)CdSO4(D)Cr2(SO4)3 8、下列氢氧化物不是两性的是………………………………………………( A ) (A)Cd(OH)2(B)Cu(OH)2(C)Zn(0H)2(D)Cr(OH)3 9、下列配离子的空间构型不是正四面体的是………………………………( B ) (A)[Cd(NH3)4]2+(B)[Cu(NH3)4]2+ (C)[Hg(NH3)4]2+(D)[H gI4]2- 10、在下列各组离子的溶液中，加入稀HCl溶液，组内离子均能生成沉淀的是………………………………………………………………………………( C ) (A)Ag+，Cu2+(B)A13+，Hg22+(C) Ag+，Hg22+(D)Ba2+，Al3+ 完成并配平下列反应方程式 1、2AgNO3 + 2NaOH → Ag2O + 2NaNO3 + H2O 2、Cu2O + 2HI → 2CuI + H2O 3、2Cu + 8NH3 + O2 + 2H2O → 2[Cu(NH3)4]2+ + 4OH- 4、4Au + O2 + 8CN- + 2H2O → 4[Au(CN)2]- + 4OH- 5、2Ag + H2S + 1/2O2→ Ag2S + H2O 6、2Cu2- + 2S2O32- + 2H2O → Cu2S(s) + S(s) + 2SO42- + 4H+ 7、HgCl2 + SnCl2(适量) + 2HCl → Hg2Cl2(s) + H2SnCl6 8、HgCl2 + SnCl2(过量) + 2HCl → 2Hg + H2SnCl6 回答问题 某混合溶液中含有若干种金属离子，先在其中加入6mol·L-1的HCl，并煮沸，离心分离，得到沉淀A和溶液B。洗涤沉淀A， A为白色；将A加入2 mol·L-1氨水中，A沉淀溶解，再加入稀HNO3，白色沉淀又析出。将离心分离后的溶液B加入足量的6 mol·L-1的氨水，再离心分离后得沉淀C和溶液D，D为深蓝色溶液。在D中加入6 mol·L-1HA c和黄血盐稀溶液，得到红棕色沉淀E。在洗涤后的沉淀C中加入足量的6 mol·L-1NaOH溶液，充分搅拌，并离心分离，得红棕色沉淀F和溶液G。将洗涤后的沉淀F加入足量的6 mol·L-1HCl和稀KNCS溶液，沉淀全部溶解，溶液呈血红色。在溶液G中，加入足量的6 mol·L-1HAc和0.1 mol·L-1K2CrO4溶液，有黄色沉淀H生成。试确定混合溶液中含有哪些金属离子，并写出实验中各步反应的方程式。 答： 计算题 已知K spΘ(HgS)＝1.6×10-52，K a1Θ(H2S)＝8.9×10-8，K a2Θ(H2S)＝7.1×10-19，K fΘ(HgI42-)＝5.7×1029。通过计算相关反应的标准平衡常数说明：(1)HgS可否溶于KI溶液中；(2)HgS可否溶于HCl，KI混合溶液中。 解： 第十八章f区元素 填空题 1、在气体状态下，镧系元素的价层电子构型为4f 0-145d 0-16s2；按照Pauling能级填充顺序图，La的价层电子构型应为4f16s2，而实际上它的价层电子构型为5d16s2。 2、Eu，Yb的价层电子构型分别为4f76s2和4f146s2，两者的原子半径分别比左右相邻两元素的原子半径大，熔点比左右相邻两元素的低，这种现象被称为双峰效应。 3、同镧系收缩相对应，锕系元素的原子半径随原子序数的增大将缓慢减小，称为锕系收缩。镧系与锕系元素水合离子的颜色是由f-f跃迁引起的。 4、钪、钇、镥的氢氧化物都呈碱性，这一性质按Sc(OH)3，Y(OH)3，Lu(OH)3的次序而逐渐增强。 5、23892U经α衰变得到的另一元素的原子序数Z＝90 ，质量数A＝234 。用α粒子轰击2713A1，除得到一个中子外，得到另一核素是3015P 。 1、下列叙述中错误的是………………………………………………………( D ) (A)镧系元素和锕系元素都是内过渡元素 (B)Y是稀土元素而不是镧系元素 (C)锕系元素都是放射性元素 (D)镧系元素中没有放射性元素 2、下列物种不能将HBr氧化的是( C ) (A)CeO2(B)MnO2(C)MoO3(D)K2Cr2O7 3、下列金属不能与盐酸反应生成H 2的是( B ) (A)La (B)Pt (C)Nd (D)Pr 4、下列叙述中错误的是………………………………………………………( D ) (A)Ce(OH)3在空气中易被氧化生成黄色的Ce(OH)4 (B)Ce4+的价电子构型为4f 0 (C)镧系元素草酸盐是难溶的 (D)钍和铀是人工放射性元素 5、下列物种中不能将Mn2+氧化为MnO4-的是( A ) (A)UO2+(B)Ce4+(C)H5IO6(D)PbO2 无机化学课后习题答案(天津大学第四版) 第2章 化学反应的方向、速率和限度 习题参考答案 1.解： m r H ? = -3347.6 kJ·mol -1; m r S ? = -216.64 J·mol -1·K -1; m r G ? = -3283.0 kJ·mol -1 ＜ 0 该反应在298.15K 及标准态下可自发向右 进行。 2.解： m r G ? = 113.4 kJ·mol -1 ＞ 0 该反应在常温(298.15 K)、标准态下不能自发进行。 （2） m r H ? = 146.0 kJ·mol -1; m r S ? = 110.45 J·mol -1·K -1; m r G ? = 68.7 kJ·mol -1 ＞ 0 该反应在700 K 、标准态下不能自发进行。 3.解： m r H ? = -70.81 kJ·mol -1 ; m r S ? = -43.2 J·mol -1·K -1; m r G ? = -43.9 kJ·mol -1 （2）由以上计算可知： m r H ?(298.15 K) = -70.81 kJ·mol -1; m r S ?(298.15 K) = -43.2 J·mol -1·K -1 m r G ? = m r H ? - T · m r S ? ≤ 0 T ≥K) (298.15K) (298.15m r m r S H ?? = 1639 K 4.解：（1）c K = {} O) H ( )(CH )(H (CO) 243 2c c c c p K = {}O) H ( )(CH )(H (CO) 243 2p p p p K = {}{}{}{} p p p p p p p p / O)H ( /)(CH / )(H / (CO) 2 4 3 2 （2） c K = {}{} )(NH )(H )(N 32 32212c c c p K = {}{} )(NH )(H )(N 32 3221 2p p p K = {}{} p p p p p p / )(NH / )(H / )(N 32 32212 （3）c K =)(CO 2 c p K =)(CO 2 p K = p p / )(CO 2 （4）c K ={}{} 3 23 2 )(H O)(H c c p K = {}{} 3 23 2 )(H O)(H p p K = {}{} 3 232 /)(H /O)(H p p p p 5.解：设 m r H ?、 m r S ?基本上不随温度变化。 m r G ? = m r H ? - T · m r S ? m r G ?(298.15 K) = -233.60 kJ·mol -1 m r G ?(298.15 K) = -243.03 kJ·mol -1 K lg (298.15 K) = 40.92, 故 K (298.15 K) = 8.3?1040 F列电子的量子数（n, I, m和ms）不合理的是 收藏 A. 3，0，0，+1/2 B. 3，1，0，-1/2 C. 3，0，0，-1/2 D. 3，3，0，+1/2 回答错误!正确答案：D NaH2PO4 的共轭酸是收藏 A. Na2HPO4 B. Na3PO4 C. NaHCO3 D. H3PO4 回答错误!正确答案：D 一种元素的相对原子质量，是该元 素的一定质量与核素一质量是 收藏 A. 原子质量 B. 各核素原子质量的平均质量 C. 平均质量 D. 1moI 原子平均质量回答错误!正确答案：D 下列说法错误的是 收藏 A. 基元反应都是多分子反应。 B. 一步完成的反应是基元反应。 C. 由一个基元反应构成的化学反应称简单反应 D. 由两个或两个以上基元反应构成的化学反应称复杂反应。12 12 6C 的摩尔质量的1/12 的比值，这 回答错误!正确答案：A 需配制Ph=5 的缓冲溶液，选用收藏 A. HAc-NaAc ( pKa=4.75 ) B. NaH2PO4-Na2HPO4 ( pKa2=7.2 ) C. Na2CO3-NaHCO3 ( pKa2=10.25 ) D. NH3.H2O-NH4Cl ( pKb=4.75 ) 回答错误!正确答案：A 某元素的电子构型为[ Ar ] 3d64s0 的离子是收藏 A. Fe3+ B. Ni2+ C. Mn2+ D. Co3+ 回答错误!正确答案：D 配合离子[CuCl5]3- 的中心离子收藏 A. sp2 B. dsp3 C. sp3 D. dsp2 回答错误!正确答案：B 以下平衡不属于化学平衡的是收藏 A. 沉淀溶解平衡和配位平衡 B. 常温下水的蒸发与凝结平衡 C. 酸碱电离平衡和氧化还原平衡 D. N2 + 3H2 == 2NH3 大连理工大学《无机化学》自测练习题 第十章:固体结构 一、判断 1、固体物质可以分为晶体和非晶体两类。............................................................（√） 2、仅依据离子晶体中正负离子半径的相对大小即可决定晶体的晶格类型。. ............................. ............................. ............................. ................................ （×） 3、自然界存在的晶体或人工制备的晶体中，所有粒子都是按照一定规律有序排列的，没有任何缺陷。............................. ............................. ..................................（×） 4、在常温常压下，原子晶体物质的聚集状态只可能是固体................................（√） 5、某物质可生成两种或两种以上的晶体，这种现象叫做类质多晶现象。........（×） 1、√ 2、× 3、× 4、√ 5、× 二、单选题 1、下列物质的晶体结构中既有共价键又有大p键和分子间力的是....................（C） (A) 金刚砂；(B) 碘；(C) 石墨；(D) 石英。 2、氯化钠晶体的结构为.... ............................. ......................................................（B） (A) 四面体；(B) 立方体；(C) 八面体；(D) 单斜体。 3、下列各组离子中极化力由大到小的顺序正确的是. .........................................（B） (A) Si4+ > Mg2+ > Al3+ > Na+；(B) Si4+ > Al3+ > Mg2+ > Na+； (C) Si4+ > Na+ > Mg2+ > Al3+；(D) Na+ > Mg2+ > Al3+ > Si4+。 4、在离子极化过程中，通常正离子的主要作用是................................................（A） (A) 使负离子极化；(B) 被负离子极化； (C) 形成正离子时放热；(D) 正离子形成时吸收了负离子形成时放出的能量。 5、下列两组物质： ① MgO、CaO、SrO、BaO ② KF、KCl、KBr、KI 每组中熔点最高的分别是............. ............................. ...........................................（D） (A) BaO 和KI；(B) CaO 和KCl；(C) SrO 和KBr；(D) MgO 和KF。 1、C 2、B 3、B 4、A 5、D 三、填空题 1、指出下列离子的外层电子构型的类型： Ba2+ __2__ e-；Mn2+ __9～17__ e-；Sn2+ _18 + 2_ e-；Cd2+ _18_ e-。 2、钾原子半径为235 pm，金属钾晶体为体心立方结构。试确定每个晶胞内有__2_个原子，晶胞边长为__543__pm，晶胞体积为__1.60 ×10-22_cm3，并推算金属钾的密度为__0.812__ g·cm-3。（钾的相对原子质量为39.1） 3、试判断下列各组物质熔点的高低（用">"或"<"符号表示）： NaCl __>__RbCl，CuCl__<__NaCl，MgO __>__BaO，NaCl__>__MgCl2。 4、氧化钙晶体中晶格结点上的粒子为_ Ca2+_和_ O2-_；粒子间作用力为_离子键_，晶体类型为__离子晶体__。 1、2；9～17；18 + 2；18。 2、2；543；1.60 ×10-22；0.812。 3、>；<；>；>。 4、Ca2+；O2-；离子键；离子晶体。 第十一章:配合物结构 一、判断 第十二章 1．卤素中哪些元素最活泼为什么有氟至氯活泼性变化有一个突变 答：单质的活泼性次序为：F2>>Cl2>Br2>I2 从F2到Cl2活泼性突变，其原因归结为F原子和F—离子的半径特别小。 F Cl Br I F—Cl—Br—I— r/pm 64 99 114 133 136 181 195 216 (1)由于F的原子半径非常小，F—F原子间的斥力和非键电子对的斥力较大，使F2的 解离能（155KJ/mol）远小于Cl2的解离能（240KJ/mol）。 (2)由于F-离子半径特别小，因此在形成化合物时，氟化物的离子键更强，键能或晶格 能更大。 由于F-离子半径特别小，F-的水合放热比其他卤素离子多。 2．【 3．举例说明卤素单质氧化性和卤离子X-还原性递变规律，并说明原因。 答：氧化性顺序为：F2 >Cl2 >Br2>I2 ;还原性顺序为：I- >Br->Cl->F-. 尽管在同族中氯的电子亲合能最高，但最强的氧化剂却是氟 卤素单质是很强的氧化剂,随着原子半径的增大,卤素的氧化能力依次减弱。尽管在同族中氯的电子亲合能最高,但最强的氧化剂却是氟。一种氧化剂在常温下,在水溶液中氧化能 ?值的大小和下列过程有关（见课本P524） 力的强弱,可用其标准电极电势值来表示,θ 4．写出氯气与钛、铝、氢、水和碳酸钾作用的反应式，并注明必要的反应条件。 答：（1）2Cl2+Ti =TiCl4加热，干燥 （2）3Cl2+2Al =2AlCl3 加热，干燥 （3）Cl2+H2 =2HCl 点燃 （4）3Cl2+2P(过量)=2PCl3 干燥 ！ 5Cl2(过量)+2P=2PCl5干燥 （5）Cl2+H2O=HClO +HCl (6) Cl2+2K2CO3+H2O=KCl+KClO+2KHCO3 5．试解释下列现象： （1）I2溶解在CCl4中得到紫色溶液，而I2在乙醚中却是红棕色。 （2）I2难溶于水却易溶于KI中。 答：（1）CCl4为非极性溶剂，I2溶在CCl4中后仍为分子状态，显示出I2单质在蒸气时的紫颜色。 而乙醚为极性溶剂，I2溶于乙醚时与溶剂间有溶剂合作用，形成的溶剂合物不再呈其 单质蒸气的颜色，而呈红棕色。 （2）I2以分子状态存在，在水中歧化部分很少，按相似相溶的原则，非极性的I2在水中溶解度很小。但I2在KI溶液中与I-相互作用生成I3—离子，I3—离子在水中的溶解度很大，因 此，I2易溶于KI溶液。 大学无机化学第六章试 题及答案 Document serial number【NL89WT-NY98YT-NC8CB-NNUUT-NUT108】 第六章化学键理论 本章总目标： 1：掌握离子键、共价键和金属键的基本特征以及它们的区别； 2：了解物质的性质与分子结构和键参数的关系； 3：重点掌握路易斯理论、价电子对互斥理论、杂化轨道理论以及分子轨道理论。 4：熟悉几种分子间作用力。 各小节目标： 第一节：离子键理论 1:掌握离子键的形成、性质和强度，学会从离子的电荷、电子构型和半径三个方面案例讨论离子的特征。 2:了解离子晶体的特征及几种简单离子晶体的晶体结构，初步学习从离子的电荷、电子构象和半径三个方面来分析离子晶体的空间构型。 第二节：共价键理论 1;掌握路易斯理论。 2：理解共价键的形成和本质。掌握价键理论的三个基本要点和共价键的类型。3：理解并掌握价层电子对互斥理论要点并学会用此理论来判断共价分子的结构，并会用杂化轨道理论和分子轨道理论来解释分子的构型。 第三节：金属键理论 了解金属键的能带理论和三种常见的金属晶格。 第四节：分子间作用力 1：了解分子极性的判断和分子间作用力（范德华力）以及氢键这种次级键的形成原因。 2;初步掌握离子极化作用及其强度影响因素以及此作用对化合物结构及性质的影响。 习题 一选择题 1.下列化合物含有极性共价键的是（）(《无机化学例题与习题》吉大版) 2 C. Na 2 O 2.下列分子或离子中键能最大的是（） A. O 2 C. O 2 2+ D. O 2 2- 3. 下列化合物共价性最强的是（）(《无机化学例题与习题》吉大版) C. BeI 2 4.极化能力最强的离子应具有的特性是（） A.离子电荷高，离子半径大 B.离子电荷高，离子半径小 C.离子电荷低，离子半径小 D.离子电荷低，离子半径大 5. 下列化合物中，键的极性最弱的是（）(《无机化学例题与习题》吉大版) 3 C. SiCl 4 6.对下列各组稳定性大小判断正确的是（） +＞O 22- B. O 2 -＞O 2 C. NO+＞NO D. OF-＞OF 7. 下列化合物中，含有非极性共价键的离子化合物是（）(《无机化学例题与习题》吉大版) 3 C. Na 2 O 2 8.下列各对物质中，是等电子体的为（） 和O 3 B. C和B+ C. He和Li D. N 2 和CO 9. 中心原子采取sp2杂化的分子是（）(《无机化学例题与习题》吉大版) 3 C. PCl 3 10.下列分子中含有两个不同键长的是（） A .CO 2 3 C. SF 4 11. 下列分子或离子中，不含有孤电子对的是（）(《无机化学例题与习题》吉大版) A. H 2O B. H 3 O+ C. NH 3 D. NH 4 + 12.氨比甲烷易溶于水，其原因是（） A.相对分子质量的差别 B.密度的差别 C. 氢键 D.熔点的差别 13. 下列分子属于极性分子的是（）(《无机化学例题与习题》吉大版) A. CCl 43 C. BCl 3 D. PCl 5 14.下列哪一种物质只需克服色散力就能使之沸腾( ) 15. 下列分子中，中心原子采取等性杂化的是（）(《无机化学例题与习题》吉大版) 第一章气体 1、气体具有两个基本特性：扩散性和可压缩性。主要表现在： (1)气体没有固定的体积和形状。 (2)不同的气体能以任意比例相互均匀地混合。 (3)气体是最容易被压缩的一种聚集状态。气体的密度比液体和固体的密度小很多。 2、理想气态方程：pV=nRT，其中p、V、T分别为一定量气体的体积、压力和热力学温度。R为摩尔气体 常数。在国际单位制中，p以Pa、V以m3、T以K为单位，则R=8.314J·mol-1·K-1。 3、理想气体是一种假想的模型，它忽略了气体本身的体积和分子之间的相互作用。对于真实气体，只有在 低压高温下，分子间作用力比较小，分子间平均距离比较大，分子自身的体积与气体体积相比，完全微不足道，才能把它近似地看成理想气体。 4、理想气体混合物：当两种或两种以上的气体在同一容器中混合时，相互间不发生化学反应，分子本身的 体积和它们相互间的作用力都可以忽略不计，这就是理想气体混合物。其中每一种气体都称为该混合气体的组分气体。 5、混合气体中某组分气体对器壁所施加的压力叫做该组分气体的分压。对于理想气体来说，某组分气体的 分压力等于在相同温度下该组分气体单独占有与混合气体相同体积时所产生的压力。 6、Dalton分压定律：混合气体的总压等于混合气体中各组分气体的分压之和。 7、Amage分体积定律：混合气体中组分B的分体积V B是该组分单独存在并具有与混合气体相同温度和压 力时占有的体积。 8、气体分子动理论的基本要点： (1)气体是由分子组成的，分子是很小的粒子，彼此间的距离比分子的直径大许多，分子体积与气体体 积相比可以略而不计。 (2)气体分子以不同的速度在各个方向上处于永恒地无规则运动之中。 (3)除了在相互碰撞时，气体分子间相互作用是很弱的，甚至是可以忽略的。 (4)气体分子相互碰撞或对器壁的碰撞都是弹性碰撞。碰撞时总动能保持不变，没有能量损失。 (5)分子的平均动能与热力学温度成正比。 9、气体的压力是由气体分子对器壁的弹性碰撞而产生的，是“分子群”对器壁碰撞作用的统计平均的结果。 压力与气体分子每次对器壁的碰撞力和碰撞速度成正比。每次的碰撞力等于分子的质量与分子运动速度的乘积。碰撞速度与单位体积内的分子数和分子的运动速度成正比;分子数越多，分子运动得越快，其碰撞器壁的速度就越大。即气体的压力是由单位体积中分子的数量、分子的质量和分子的运动速度所决定的。 10、分子的平均动能与热力学温度成正比。气体分子的平均动能越大，系统的温度越高。和压力一样，物 体的温度也是大量分子(“分子群”)集体运动产生的总效应，含有统计平均的意义。对单个分子而言，温度是没有意义的。 11、在一定温度下，每种气体的分子速度分布是一定的。除了少数分子的速度很大或很小以外，多数分子 的速度都接近于方均根速度V rms。当温度升高时，速度分布曲线变得更宽了，方均根速度增大，高于这一速度的分子数增加得更多。 第二章热化学 一、热力学术语和基本概念 第1章 物质的聚集态习题答案 1-1 实验室内某氦气钢瓶，内压为18 MPa ，放出部分氦气后，钢瓶减重500 kg ，瓶内氦气的压强为9.5 MPa 。假定放出气体前后钢瓶的温度不变，钢瓶原储有氦气为多少（物质的量）？ 解：V 与T 一定时，n 与p 成正比， 即： mol .0026 410500MPa )5.918(MPa 183?=－总n 解得 mol 10645.25?=总n 1-2 273Ｋ和101 kPa 的1.00 dm 3干燥空气缓慢通过液态的二甲醚（CH 3OCH 3）。假定（１）通过二甲醚后的空气被二甲醚饱和且液态二甲醚损失0.0335g ；（２）被二甲醚饱和的空气的总压强仍为101kPa 。计算二甲醚在273Ｋ时的饱和蒸汽压。 解：由理想气体状态方程得： 空气的物质的量：m ol 0445.0K 273K m ol dm 8.314kPa 1.00dm kPa 1011133 =?????==－－空RT pV n 二甲醚的物质的量：mol 10283.7mol g 0.46g 02335.041－－二甲醚?=?==M m n 二甲醚的摩尔分数：0161.00445 .010283.710283.744=+??=+=－－二甲醚空二甲醚二甲醚n n n x 二甲醚的饱和蒸汽压： 1.626kPa kPa 1010161.0=?=?=p x p 二甲醚二甲醚 1-3 在273.15 K 和1.01325×105 Pa 压力下，测得某气体的密度为1.340 g ·dm -3，在一实验中测得这种气体的组成是C 79.8%和H 20.2%。求此化合物的分子式。 解 =30.02(g·mol -1) 每分子含碳原子：30.02×0.798/12.01=1.9953≈2 每分子含氢原子：30.02×0.202/1.008=6.016≈6 即分子式为：C 2H 6 1-4 在293 K 和9.33×104 Pa 条件下，在烧瓶中称量某物质的蒸气得到下列数据，烧瓶 -4 -20 A. Mg>B>Si>A r B. Ar>Mg>Si> B C. Si>Mg>B>Ar D.B>Mg>Ar>Si 6. 反应3A 2++2B === 3A+2B 3+在标准状态下电池的电动势 电池电动势E 为1.6 V,则此时该反应的lg K ；值为（） 8. 已知 H 2S 的 K ； =1.0 X 10-7, K ； =1.0 X 10 -13 ,在饱和的 a1 z a2 / ()mol ? L 「无机化学水平测试题 （I ） 一、选择题（在下列各题中，选择出符合题意的1个或2个答案，将其代号写在括号中, 每题1.5分，共24分） 1.下列物质中可以认为具有最大摩尔熵的是 （） A.Li （g ） B.Li （s ） 2.已知在一定温度下： G LiCI ? HO(s) D.LiC03(s) Sn0(s)+2H 2(g) === Sn(s)+2H 20(g) C0(g)+H 20(g) === C02(g)+H 2(g) K , = 21.0 K ； =0.034 因此，下列反应 Sn Q(s)+2CO(g) ===Sn(s)+2C0 2(g)的 K ；=() A.21.0 B.0.714 C.0.024 3 D.21.6 3.下列化合物中， 既有离子键乂有共价键的物质是 () A.NaOH B.CaCl 2 C.CH D.NHCI 4.已知 0?(Cu 2+/Cu) === 0.34 V, 0?(Cu +/Cu)= 0.52 V ,贝U 0?(Cu 2+/Cu +)为() A. - 0.18 V B.0.16 V C.0.86 V D.0.18 V 5.下列元素原子半径排列顺序正确的是 （） 百为1.8 V,某浓度时，反应的 A. 3 X 1.8/0.059 2 C.6 X 1.6/0.059 2 B. 3 X 1.6/0.059 2 D. 6 X 1.8/0.059 2 7.下列离子的原子序数分别是 25、26、27、28,其电子构型可以用[Ar]3d 6表示的是（） 2+ 2+ 3+ A.M n B.Fe C.Co D.Ni H 2S 水溶液中c （S 2- ）应为 16. 完成并配平下列反应式： （1）H2S+H2O2→ （2）H2S+Br2→ （3）H2S+I2→ （4）H2S+O2→ +H+→ （5）H2S+ClO- 3 （6）Na2S+Na2SO3+H+→ （7）Na2S2O3+I2→ （8）Na2S2O3+Cl2→ （9）SO2+H2O+Cl2→ （10）H2O2+KMnO4+H+→ （11）Na2O2+CO2→ （12）KO2+H2O→ （13）Fe(OH)2+O2+OH-→ → （14）K2S2O8+Mn2++H++NO- 3 （15）H2SeO3+H2O2→ 答：（1）H2S+H2O2=S+2H2O H2S+4H2O2（过量）=H2SO4+4H2O （2）H2S+Br2=2HBr+S H2S+4Br2（过量）+4H2O=8HBr+H2SO4 （1）H2S+I2=2I-+S+2H+ （2）2H2S+O2=2S+2H2O （3）3H2S+ClO3-=3S+Cl-+3H2O （4）2S2-+SO32-+6H+=3S+3H2O （5）2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI （6）Na2S2O3+4Cl2+5H2O=Na2SO4+H2SO4+8HCl （7）SO2+Cl2+2H2O=H2SO4+2HCl （8）5H2O2+2MnO4-+6H+=2Mn2++5O2+8H2O （9）2Na2O2+2CO2=2Na2CO3+O2 （10）2KO2+2H2O=2KOH+O2+H2O2 （11）4Fe（OH）2+O2+2H2O=4Fe（OH）3 （12）5S2O82-+2Mn2++8H2O=10SO42-+2MnO4-+16H+（13）H2SeO3+H2O2=H2SeO4+H2O 化学考试试卷及答案 (样卷2) 一、填表题 （20分） 1.写出反应最终产物 物质 Ni 2+ Hg 2+(NO 3-) Cr 3+ Mn 2+ 加入过量氨水并放置 [Ni(NH 3)6]2+ HgO ?NH 2HgNO 3 Cr(OH)3 MnO(OH)2 2.物质 HgCl 2 SiCl 4 BBr 3 PH 3 中心原子杂化类型 sp sp 3 sp 2 不等性sp 3 分子空间构型 直线型 正四面体型 正三角形 三角锥型 3.物质 晶体类型 晶格结点上粒子 粒子间作用力 熔点相对高低 SiC 原子晶体 Si 原子、C 原子 共价键 高 NH 3 氢键型分子晶体 NH 3 分子 分子间力、氢键 低 二、填空题 （20分） 1. 随着溶液的pH 值增加，下列电对 Cr 2O 72-/Cr 3+、Cl 2/Cl -、MnO 4-/MnO 42-的E 值将分别 减小、不变、不变。 2．Na 2SO 3与__硫粉__共热可制得Na 2S 2O 3，Cl 2可将Na 2S 2O 3氧化为__ Na 2SO 4_。 3.根据E θ(PbO 2/PbSO 4) >E θ(MnO 4-/Mn 2+) >E θ(Sn 4+/Sn 2+)，可以判断在组成电对的六种物质中，氧化性最强的是 PbO 2 ，还原性最强的是 Sn 2+ 。 4. 用电对MnO 4-/Mn 2+，Cl 2/Cl -组成的原电池，其正极反应为 MnO 4- + 8H + + 5e → Mn 2+ + 4H 2O ，负极反应为 2 Cl - -2 e → Cl 2 ，电池的电动势等于0.15V ，电池符号为 (-)Pt,Cl 2(p θ)|Cl -‖MnO 4-,Mn 2+,H +|Pt(+)。（E θ(MnO 4-/Mn 2+)=1.51V ；E θ(Cl 2/Cl -)=1.36V ） 5. 下列各溶液浓度均为0.1 mol ?L -1，按pH 值从小到大顺序排列NH 4NO 3, NH 4F, NH 4OAc, KCN, Na 2CO 3。 KCN, NH 4F, NH 4OAc, NH 4NO 3, Na 2CO 3。 ( 已知K θ(NH 3?H 2O)=1.8×10-5, K θ(HF)=6.6×10-4, K θ(HCN)=6.2×10-10, K θ(HOAc)=1.8×10-5, K θ(H 2CO 3)=4.4×10-7, K θ(H 2CO 3)=4.8×10-11) 6. 已知V E A /θ：Cr 2O 72- +1.36 Cr 3+ -0.41 Cr 2+ -0.86 Cr ，则E θ(Cr 2O 72- / Cr 2+ )= 0.917 V ，Cr 2+能否发生歧化反应 不能 。 7. AlCl 3双聚分子的结构式为：__；其中含有两个_3c-4e_键。 8. 因为SnCl 2强烈水解，在配制其溶液时应加入HCl ，水解反应式为 SnCl 2+H 2O Sn(OH)Cl+HCl 。 第二章物质的状态 习题 2.1 什么是理想气体？实际气体在什么条件下可用理想气体模型处理？ 2.2 为什么家用加湿器都是在冬天使用，而不在夏天使用？ 2.3 常温常压下，以气体形式存在的单质、以液体形式存在的金属和以液体形式存在的 非金属单质各有哪些？ 2.4 平均动能相同而密度不同的两种气体，温度是否相同？压力是否相同？为什么？ 2.5 同温同压下，N2和O2分子的平均速度是否相同？平均动能是否相同？ 2.6试验测得683K、100kPa时气态单质磷的密度是2.64g·dm－3。求单质磷的分子量。2.71868年Soret用气体扩散法测定了臭氧的分子式。测定结果显示，臭氧对氯气的扩散速 度之比为1.193。试推算臭氧的分子量和分子式。 2.8常压298K时，一敞口烧瓶盛满某种气体，若通过加热使其中的气体逸出二分之一，则 所需温度为多少？ 2.9氟化氙的通式为XeF x（x＝2、4、6…），在353K、1.56×104Pa时，实验测得某气态氟 化氙的密度为0.899g·dm－3。试确定该氟化氙的分子式。 温度为300K、压强为3.0×1.01×105Pa时，某容器含，每升空气中水汽的质量。 （2）323K、空气的相对湿度为80％时，每升空气中水汽的质量。 已知303K时，水的饱和蒸气压为4.23×103Pa； 323K时，水的饱和蒸气压为1.23×104Pa。 2.10在303K，1.01×105Pa时由排水集气法收集到氧气1.00dm3。问有多少克氯酸钾按 下式分解？ 2KClO3 === 2KCl ＋3O2 已知303K时水的饱和蒸气压为4.23×103Pa。 2.11298K，1.23×105Pa气压下，在体积为0.50dm3的烧瓶中充满NO和O2气。下列反 应进行一段时间后，瓶内总压变为8.3×104Pa，求生成NO2的质量。 2NO ＋O2 === 2NO2 2.12一高压氧气钢瓶，容积为45.0dm3，能承受压强为3×107Pa，问在298K时最多可 装入多少千克氧气而不致发生危险？ 《无机化学》试题库 试题一 一、填空（每小题2分，共20分） 1、相同质量的同一种物质的不同聚集状态所具有的能量，以气态最高，次之， 最低； 2、1molH2SO4中含氧原子数= 个； 3、当正反应的活化能小于逆反应的活化能时，反应（吸热或放热）； 4、对于可逆反应N2 + 3H2 == 2NH3，其实验平衡常数表达式为K C= ； 5、酸碱质子理论定义：凡是的物质都是酸； 6、BaSO4的溶度积K SP与溶解度S（mol·L-1）之间的换算关系为K SP= ； 7、共价键具有饱和性与性； 8、一个H2O分子与一个HF分子之间存在四种分子间力，即：、、取向力、诱导力； 9、借助氧化还原反应产生电流的装置称为； 10、举出常见的可作配位体的分子与离子各两种：。 二、单项选择（每小题2分，共20分） 1、气体标准状况的定义中，温度与压力分别为； A、T=273K，P=10000Pa B、T=298K，P=101325Pa C、T=273K，P=101325Pa D、T=298K，P=10000Pa 2、对于气相平衡2SO2 + O2 == 2SO3 + Q（“+ Q”代表放热），为了提高SO2 的转化率，可以在其它条件不变的情况下，； A、加压并升温 B、升温 C、加入一些SO2 D、加入一些O2 3、下列各组物质中，不是共轭关系的是； A、H2SO4～SO42- B、H2O～OH- C、HF～F- D、NH3～NH4+ 4、原子核`外M电子层最多可容纳的电子数为； A、2 B、18 C、8 D、32 5、在H2S、HCl、N2、Cl2分子中，既有σ键，又有∏键的是； A、H2S B、HCl C、N2 D、Cl2 6、在Na2S2O3中，S的氧化数= ； A、+4 B、+2.5 C、-2 D、+2 7、关于Li、Na、K的性质，下列表述中错误的是； A、Na、K在空气中燃烧，分别生成Na2O、K2O 1,A 2D 3C 4C 5C 6 B 7A 8D 9B 10B 1、下列各对元素中化学性质最相似的是………………………………………………………（） (A) Li，Mg (B) Al，Si (C) Na，Al (D) H，Li 2、至今未发现有过氧化物的是…………………………………………………………………（） (A) Li (B) K，Rb，Cs (C) IIA (D) Be … 3、下列偶极矩不等于零的分子是………………………………………………………………（） (A) BeCl2(B) BF3(C) PF3(D) CS2 4、H2S分子中硫原子的杂化轨道是……………………………………………………………（） (A) sp(B) sp2(C) sp3(D) dsp2 5、下列氢键中最强的是…………………………………………………………………………（） (A) S—H…O (B) N—H…O (C) O—H…F (D) C—H…N 6、在[Ni(NH3)4Cl2]中，Ni的氧化数为…………………………………………………………（） (A) 3 (B) +2 (C) +1 (D) 0 7、下列各对物质，能在酸性溶液中共存的是…………………………………………………（） (A) FeCl3和溴水(B) H3PO3和AgNO3溶液 、 (C) H3AsO4和KI 溶液(D) N2H4和HgCl2溶液 8、下列离子中氧化性最强的是…………………………………………………………………（） (A) CoF-36(B) Co(NH3)+33 (C) Co(CN)-36(D) Co3+ 9、硝酸盐热分解可以得到单质的是…………………………………………………………（） (A) Pb(NO3)2(B) AgNO3 8.1 复习笔记 一、氢原子光谱与Bohr 理论 1．氢原子光谱 氢原子光谱是人们认识原子结构的实验基础，原子光谱是线状光谱。 每种元素的原子辐射都具有由一定频率成分构成的特征光谱，是一条条离散的谱线，称为线状光谱。 每一种元素都有各自不同的原子光谱。氢原子光谱的频率的经验公式：，n=3，4，5，615122113.28910()s 2v n -=?-2．Bohr 理论 Bohr 理论（三点假设）： （1）核外电子只能在有确定半径和能量的轨道上运动，且不辐射能量； （2）通常，电子处在离核最近的轨道上，能量最低——基态；原子获得能量后，电子被激发到高能量轨道上，原子处于激发态； （3）从激发态回到基态释放光能，光的频率取决于轨道间的能量差。 氢原子光谱中各能级间的能量关系式为： 21 h E E ν=-氢原子能级图如图8-1所示。 图8-1 能级间能量差为 H 2212 11 (E R n n ?=-式中，R H 为Rydberg 常数，其值为2.179×10-18 J 。 当时，，即氢原子的电离能。 121n n ==∞或182.17910J E -?=?二、微观粒子运动的基本特征 1．波粒二象性 微观粒子具有粒子和光的特性，即具有波粒二象性。 微观粒子的波长为： h h mv p λ==式中，m 为实物粒子的质量；v 为粒子的运动速度；p 为动量。 2．不确定原理 Heisenberg 不确定原理： 2h x p π ???≥ 式中，Δx 为微观粒子位置的测量偏差；Δp 为微观粒子的动量偏差。 微观粒子的运动不遵循经典力学的规律。 微观粒子的波动性是大量微粒运动表现出来的性质，即具有统计意义的概率波。 三、氢原子结构的量子力学描述 1．薛定谔方程与波函数 式中，ψ为量子力学中描述核外电子在空间运动的数学函数式，即原子轨道；E 为轨道能量（动能与势能总和）；V 为势能；m 为微粒质量；h 为普朗克常数；x ，y ，z 为微粒的空间坐标。 2．量子数 主量子数n ：n =1，2，3…正整数，它决定电子离核的远近和能级。 角量子数l ：l =0，1，2，3…，（n -1），以s ，p ，d ，f 对应的能级表示亚层，它决定原子轨道或电子云的形状。n 确定后，l 可取n 个数值。 磁量子数m ：原子轨道在空间的不同取向。在给定角量子数l 的条件下， m =0，±1，±2，±3…，±l ，一种取向相当于一个轨道，共可取2l +1个数值。m 值反映 第七章 1. 什么是化学反应的平均速率，瞬时速率？两种反应速率之间有何区别与联系？ 答 2. 分别用反应物浓度和生成物浓度的变化表示下列各反应的平均速率和瞬时速率，并表示 出用不同物质浓度变化所示的反应速率之间的关系。这种关系对平均速率和瞬时速率是否均适用？ （1） N 2 + 3H 2 → 2NH 3 （2） 2SO 2 + O 2 →2SO 3 （3） aA + Bb → gG + hH 解 （1）V = t N △△][2= t H △△][2=t NH △△] [3 V 瞬= 0lim →t △t N △△][2 = 0lim →t △t H △△][2 =0lim →t △t NH △△][3 V 2N = 31V 2H =2 1 V 3NH 两种速率均适用。 （2）（3）（同1）。 3. 简述反应速率的碰撞理论的理论要点。 答 4. 简述反应速率的过渡状态理论的理论要点。 答 3级，910K时速率常数为5.反应C2H6→C2H4+ H2，开始阶段反应级数近似为2 γ（以 1.13dm1.5·mol5.0-·s1-。试计算C2H6（g）压强为1.33×104Pa时的起始分解速率 0 [C2H6]的变化表示）。 解 6.295K时，反应2NO + Cl2→2 NOCl，其反应物浓度与反应速率关系的数据如下： （2）写出反应的速率方程； （3）反应的速率常数为多少？ 解 7.反应2 NO（g）+ 2 H2（g）→N2（g）+ 2 H2O其速率方程式对NO（g）是二次、 对H2（g）是一次方程。 （1）写出N2生成的速率方程式； （2）如果浓度以mol·dm—3表示，反应速率常数k的单位是多少？ （3）写出NO浓度减小的速率方程式，这里的速率常数k和（1）中的k的值是否相同，两个k值之间的关系是怎样的？ 解 8.设想有一反应Aa + bB + cC →产物，如果实验表明A，B和C的浓度分别增加1倍后， 整个反应速率增为原反应速率的64倍；而若[A]与[B]保持不变，仅[C]增加1倍，则反应速率增为原来的4倍；而[A]、[B]各单独增大到4倍时，其对速率的影响相同。求a，b，c的数值。这个反应是否可能是基元反应？ 解 第八章 沉淀溶解平衡 各小节目标： 第一节：溶度积常数 1;了解溶度积常数及其表达式，溶度积和溶解度的关系。 2:学会用溶度积原理来判断沉淀是产生、溶解还是处于平衡状态（饱和溶液），3:大致了解盐效应和同离子效应对溶解度的影响。 第二节：沉淀生成的计算 利用溶度积原理掌握沉淀生成的有关计算。(SP Q K θ>将有沉淀生成) 第三节：沉淀的溶解和转化 1：利用溶度积原理掌握沉淀溶解和转化的计算（SP Q K θ<沉淀溶解） 2：可以判断溶液中哪种物质先沉淀。 用KSP 的表达式，计算溶液中相关离子的浓度。 习题 一 选择题 1. Ag 3PO 4在0.1 mol/L 的Na 3 PO 4溶液中的溶解度为（ ）(《无机化学例题与习题》吉大版)（已知Ag 3PO 4的K 0sp = 8.9×10-17） A. 7.16×10-5 B.5.7×10-6 C. 3.2×10-6 D. 1.7×10-6 2.已知Sr 3(PO 4)2的溶解度为1.7×10-6 mol/L ，则该化合物的容度积常数为（ ）(《无机化学例题与习题》吉大版) A. 1.0×10-30 B. 1.1×10-28 C. 5.0×10-30 D. 1.0×10-12 3.已知Zn （OH ）2的容度积常数为3.0×10-17，则Zn （OH ）2在水中的容度积为 （ ）(《无机化学例题与习题》吉大版) A. 2.0×10-6mol/L B. 3.1×10-6 mol/L C. 2.0×10-9 mol/L D. 3.1×10-9 mol/L 4.已知Mg （OH ）2的K 0sp = 5.6×10-12，则其饱和溶液的pH 为（ ）(《无机化学例题与习题》吉大版) A. 3.65 B3.95 C. 10.05 D. 10.35 5.下列化合物中，在氨水中溶解度最小的是（ ）(《无机化学例题与习题》吉大版) A. Ag 3PO 4 B. AgCl C. Ag Br D. AgI 6.CaCO 3在相同浓度的下列溶液中溶解度最大的是（ ）(《无机化学例题与习题》吉大版) A. NH 4Ac B. CaCl 2 C. NH 4Cl D. Na 2CO 3 无机化学试题及答案 HEN system office room 【HEN16H-HENS2AHENS8Q8-HENH1688】 无机化学试题 一、选择题（请将正确的选择填在括号内）：（共20分） 1. 根据“酸碱质子理论”，都属于“两性电解质”的是( ) （A）HCO3-,H2O,HPO42- （B）HF,F-,HSO4- （C）HCO3-,CO32- ,HS- （D）OH-,H2PO4- ,NH4+ ) （A）×10-4 （B）×10-3 （C）×10-3 （D）×10-4 3．8Ce3+离子的价层电子结构为( ) （A）4f2 （B）4f05d1 （C）4f1 （D）6s1 4．元素的第一电子亲合能大小正确的顺序是 ( ) （A）C （A）H3PO3 （B）H2SO4 （C）H3PO2 （D）NaH2PO4 9．氧化性强弱正确的顺序是( ) （A）HClO4 第二章 1.某气体在293K与9.97×104Pa时占有体积1.910-1dm3其质量为0.132g，试求这种气体的相对分子质量，它可能是何种气体? 解 2．一敝口烧瓶在280K时所盛的气体，需加热到什么温度时，才能使其三分之一逸出? 解 3．温度下，将1.013105Pa的N2 2dm3和0.5065Pa的O23 dm3放入6 dm3的真空容器中，求O2和N2的分压及混合气体的总压。 解 4．容器中有4.4 g CO2，14 g N2，12.8g O2，总压为2.026105Pa，求各组分的分压。 解 5．在300K，1.013105Pa时，加热一敝口细颈瓶到500K，然后封闭其细颈口，并冷却至原来的温度，求这时瓶内的压强。 解 6．在273K和1.013×105Pa下，将1.0 dm3洁净干燥的空气缓慢通过H3C—O—CH3液体，在此过程中，液体损失0.0335 g，求此种液体273K时的饱和蒸汽压。 解 7．有一混合气体，总压为150Pa，其中N2和H2的体积分数为0.25和0.75，求H2和N2的分压。 解 8．在291K和总压为1.013×105Pa时，2.70 dm3含饱和水蒸汽的空气，通过CaCl2干燥管，完全吸水后，干燥空气为3.21 g，求291K时水的饱和蒸汽压。 解 9．有一高压气瓶，容积为30 dm3，能承受2.6×107Pa，问在293K时可装入多少千克O2而不致发生危险？ 解 10．在273K时，将同一初压的4.0 dm3 N2和1.0dm3 O2压缩到一个容积为2 dm3的真空容器中，混合气体的总压为3.26×105 Pa，试求 （1）两种气体的初压； （2）混合气体中各组分气体的分压； （3）各气体的物质的量。 解无机化学课后习题答案(天津大学第四版)
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