1-2 根据碎裂机理预言下列化合物的质谱中有哪些主要碎片离子？他们是怎样产生的？ （1）CH 3CH 2OCH 2CH 2CH 3
O
+.++
m/z=59
m/z=73
α
CH 3CH 2+
CH 3CH 2CH 2O
O
+
（2
）CH 3
CH 2CH 2CH 2COCH 3
+.
O
+O
+
m/z=43m/z=85
OH
+.m/z=58
CH 3+
CH 3CH 2CH 2CH 2McLafferty rearrangement
O
(3)
H 3C
H 2C H 2
C CH 3
+H 3
C
H 2C H 2
C CH 3
H 2C
m/z=105
H 2C
H
H +.
m/z=106
+.
(4) O H
O H
O
+m/z=119
m/z=91
1-3 下列化合物中哪些能发生麦氏重排？写出重排过程并计算重排产物离子的质荷比。 （1）癸酸乙酯；（2）异丁酸；（3）戊酰胺；（4）异丁苯 （1）
O
O
OH
.
+m/z=88
OH O
+.m/z=60
（2）不能发生重排 （3
）
2
NH 2
OH
.
NH 2
OH +.m/z=59
（4）
CH 2H
+.
m/z=92
1－4下列哪些化合物能发生邻位效应？写出氢重排过程和重排产物离子的质荷比。
（1）
H 2
22+.NH 3
+
m/z=104
（2）不能发生邻位重排
（3）
O
+.
C O
+.
CH 3OH
+
m/z=120
（4）
H 2
O +.O .
CH 2CH 2
+.
CH 3OH
+
m/z=106
1－5 下列每题中给出两个化合物和两张质谱图，请指认哪个化合物对应哪一张质谱图，并说明原因。
（1）二正丙胺和二异丁胺
N
CH
2
+
CH3CH2.
H2N CH 2
+
m/z=72m/z=30
+.
N
H
+
m/z=86
H2N
+
m/z=44
（2）2
－戊醇和3－戊醇
OH
+
m/z=45
OH
+
m/z=73
OH
m/z=59
+
O+O
H
.+O
H
+.
m/z=112（3）薄荷酮和香孟酮
+.
+OH
.
OH
m/z=112
+
1－6下列化合物中哪个与给出的谱图相符？
（1）
O +O H +.
+
(1)
m/z=94
H
O +.
NH C O +.
CH 3OH
+
m/z=119
(2)
(3)
+.O
+O
.+
m/z=43
第六章质谱法 一、填空 1.质谱仪按用途可分为________、________和________三种。 2.质谱图一般都采用“条图”，在图中横轴表示________，纵轴表示 ________（________），它是以________（________）的峰高作为100%，而以对它的________来表示其他离子峰的强度，峰越高表示________，即谱线的强度是与________成正比的。 3.典型的质谱仪一般由________、________、________和________组成，还包括________、________和________等辅助设备，其中， ________是使离子按不同质荷比大小进行分离的装置，是质谱仪的核心。 4.不同离子源使样品分子分离的方式各不相同。________源使用1具有一定能量的电子直接轰击样品而使样品分子分离，这种离子源能电离________、________和________，是质谱仪中广泛采用的一种离子源，该源要求固液样品________后在进入离子源，因此不适合 ________的样品。 5.在正电荷表示法中，“+”表示含有________个电子，“+”表示含有________的离子。正电荷一般留在分子中________、________和 ________。 6共价键的断裂有________、________和________三种方式，在电子转移法中，通常“”表示________，用“”表示________。 7.质谱裂解方式主要分为________、________、________和________。
8.在质谱中出现的阳离子一般有________离子、________离子、 ________离子、________离子、________离子、________离子和 ________离子。 9.根据离子的质量与电子奇偶性________。质量奇偶性的变化与重排产生。重排裂解前后母离子与子离子的电子奇偶性________。质量奇偶性的变化与重排裂解前后母离子与子离子中________的变化有关。 10.如果重排裂解前后母离子与子离子中氮原子个数________或失去 ________个氮原子，则重排裂解前后母离子与子离子的质量奇偶性不变；若失去________个氮原子，则质量________奇偶性要变化。 11.有机化合物发生麦氏重排要具备的条件包括________与________。 12.麦氏重排是指在开裂中，γ位上的氢通过________迁移到电离的 ________上，同时________断裂，生成________和________。 13.质谱仪的准确度指质谱分析的________（质量，同位素比值或化 学组分）与________的相对误差。质谱仪的精密度指质谱分析所得各________之间的偏差。 14.一种取代苯的相对分子质量为120，质谱图上出现m/z120、92、91峰，m/z92为________峰，m/z91为________峰，化合物为________。 15.化合物的分子式为C2H6O,质谱图上出现m/z46（61%）、45（100%）、31（5%）峰，其结构式为________。一种醚的相对分子质量为102，质谱图上出现m/z87、73、59（基峰）、31等主要离子峰，其结构式为________。 二、判断