醛酮
一、单项选择题。
1.醇与醛生成缩醛的反应，所用的催化剂是？[2分]
A浓盐酸
B金属镍
C浓硫酸
D干燥氯化氢
参考答案：D
2.下列化合物，能发生卤代反应的是？[2分]
A2,2-二甲基丙醛
B苯甲醛
C邻甲基苯甲醛
D2-甲基丙醛
参考答案：D
3.下列各组物质能用希夫试剂鉴别开的是？[2分]
A甲醛和乙醛
B甲醛和苯甲醛
C乙醛和丙酮
D丙酮和丙三醇
参考答案：C
4.下列化合物，沸点从高到低排列正确的是？[2分]
A乙醇> 乙醛> 乙烷
B乙醛> 乙醇> 乙烷
C乙醇> 乙烷> 乙醛
D乙烷> 乙醛> 乙醇
参考答案：A
5.下列化合物中，发生亲核加成反应活性最大的是？[2分]
A乙醛
B丙醛
C丙酮
D丁酮
参考答案：A
6.下列化合物中，属于一元脂肪醛的是？[2分]
A CH3CHO
B CH3COCH3
C C6H5CHO
D OHC-CHO
参考答案：A
7.仅用一种试剂即能将甲醛、乙醛和苯甲醛区别开的是？[2分] A溴水
B斐林试剂
C希夫试剂
D托伦试剂
参考答案：B
8.下列物质中，常温下是气体的是？[2分]
A丙酮
B丙醛
C甲醛
D乙醛
答案：C
9.可用托伦试剂进行鉴别的是？[2分]
A甲醛与乙醛
B丙醛与丙酮
C丙酮与丁酮
D乙醛与苯甲醛
参考答案：B
10.下列化合物与格氏试剂反应，可生成仲醇的是？[2分]
A甲醛
B丙酮
C丁醛
D苯乙酮
参考答案：C
11.下列物质中，既能与饱和亚硫酸氢钠反应，又能发生碘仿反应的是？[2分]
A丙醛
B丙酮
C乙醇
D苯乙酮
参考答案：B
12.下列化合物，能与水混溶的是？[2分]
A苯甲醛
B苯乙酮
C丙醛
D丁醛
参考答案：C
13.下列物质能与斐林试剂反应生成铜镜的是？[2分]
A乙醛
B苯甲醛
C甲醛
D丙酮
参考答案：C
14.下列化合物中，不能与I2/NaOH发生碘仿反应的是？[2分]
A丁酮
B乙醇
C乙醛
D1-丁醇
参考答案：D
二、判断题。15.40℅甲醛水溶液俗称“福尔马林”，用作消毒剂和防腐剂。[2分]
16.甲醛的还原性强，可将斐林试剂中的铜离子还原成金属铜，附着在试管壁上形成铜镜。[2分]
17.碘和氢氧化钠溶液只用以鉴别乙醛和甲基酮。[2分]
18.醛、酮可与氢气加成发生还原反应而生成相应的醇，醛加氢后被还原生成仲醇，而酮还原生成伯醇。[2分]
19.羟醛缩合反应是指在稀碱的催化下，含有α-H的醛可与另一分子醛发生加成反应，生成β-羟基醛的反应。[2分]
20.醛与希夫试剂作用可显紫红色，而酮则不显色，该反应可用来鉴别醛和酮。[2分]
21.醛、酮的沸点比相对分子质量接近的烃低，比相对分子质量接近的醇或酚高。[2分]
22.LiAlH4和NaBH4既能还原羰基，又能还原碳碳双键。[2分]
23.水合氯醛水溶液在临床上用作长时间作用的催眠药，用于治疗失眠，惊厥及烦燥不安，不易引起蓄积中毒。[2分]
24.希夫试剂又称品红亚硫酸试剂，它是将二氧化硫通入品红溶液中，所得到的无色溶液。[2分]
25.凡是脂肪醛都能与斐林试剂反应生成砖红色的氧化亚铜沉淀。[2分]
26.所有醛、酮均能与亚硫酸氢钠发生加成反应，生成白色结晶。[2分]
三、填空题。
27.CH3COCH2COCH3的系统命名法名称为。[每空3分]
参考答案：2,4-戊二酮
28.分子式为C8H8O的化合物，既可以发生银镜反应也可以与饱和NaHSO3溶液反应，但无碘仿反应，则该化合物的系统名称为。[每空3分]
参考答案：苯乙醛|||2-苯基乙醛|||2-苯乙醛
30.分子式为C5H10O的化合物，不与金属钠反应，也不和饱和NaHSO3溶液生成沉淀，但却与2，4-二硝基苯肼生成沉淀，则该化合物的系统名称为
。[每空3分]
参考答案：3-戊酮|||二乙基酮|||二乙酮
31.CH2=CH-COCH3的系统命名法名称为。[每空3分]
参考答案：3-丁烯-2-酮|||丁烯酮
32.某化合物分子式为C4H8O，能与HCN发生加成反应，并能与希夫试剂显紫红色。该化合物还原后得到一种醇，经浓硫酸脱水后形成烯烃，与HBr作用生成2-甲基-2-溴丙烷，则该化合物的系统名称为
参考答案：2-甲基丙醛|||2-甲丙醛|||异丁醛
33.分子式为C5H10O的化合物，在与碘的碱性溶液共热时，有黄色碘仿产生，还原生成醇，和浓硫酸共热得到一分子式为C5H10的烯烃，经氧化得丙酮和乙酸，则该化合物的系统名称为
参考答案：3-甲基丁酮|||3-甲基-2-丁酮|||3-甲丁酮|||甲基异丙基酮|||甲异丙酮
34.CH3CH2CH=CHCHO的系统命名法名称为。[每空3分]
参考答案：2-戊烯醛|||2-戊烯-1-醛
36.(CH3)3CCH2CHO的系统命名法名称为。[每空3分]
参考答案：3,3-二甲基丁醛
四、多项选择题.
39.下列化合物，能发生碘仿反应的是？[3分]
A CH3CH2CHO
B CH3CHOHCH3
C CH3COCH2CH2CH3
D C6H5COCH3
E C6H5CHO
参考答案：BCD
40.下列物质中即能与托伦试剂反应，又能与斐林试剂反应的有？[3分]
A CH3CH2CH2CH2OH
B CH3COCH2CH3
C CH3CH2CH2CHO
D HCHO
E C6H5CHO
参考答案：CD
41.下列试剂中能用来作为苯甲醛和苯甲醇鉴别的有？[3分]
A金属钠
B托伦试剂
C希夫试剂
D卢卡斯试剂
E碘的氢氧化钠溶液
参考答案：ABC
42.下列各方法中能用来鉴别1-丁醇、丁醛和丁酮的有？[3分]
A先加托伦试剂，再加金属钠
B先加希夫试剂，再加卢卡斯试剂
C先加碘的氢氧化钠溶液，再加金属钠
D先加卢卡斯试剂，再加斐林试剂
E先加碘的氢氧化钠溶液，再加斐林试剂
参考答案：ABCDE
第八章醛酮醌 【目的要求】 1. 掌握醛酮的分类和命名；羰基化合物的结构特征；醛酮的主要化学性质。 2. 熟悉醛酮的物理性质；α，β-不饱和醛酮的分类和性质；醌的化学性质。 3. 了解醛酮的制备；醌的分类。 【教学内容】 第一节醛、酮的结构、分类和命名 一、羰基的结构 二、分类 根据烃基结构的不同，醛酮可分为脂肪醛酮，芳香醛酮及脂环酮等， 根据烃基的饱和与否，脂肪醛酮可分为饱和醛酮与不饱和醛酮， 根据羰基的数目，它们又可分为一元醛酮与多元醛酮；在一元酮中，两个烃基相同的称简单酮，相异的称混合酮， 三、命名 醛、酮命名时，简单的常采用习惯命名法，结构较复杂的则用系统命名法。 (一) 习惯命名法 （二）系统命名法 对于结构比较复杂的醛酮，可选择含羰基碳的最长碳链为主链。醛的编号从羰基的碳原子开始，酮则从离羰基最近一端的碳原子开始编号，表示羰基位置的数字写在名称之前；并补充与主链相连的支链的名称与位置。 多元醛或酮可选择含羰基最多的最长碳链为主链，编号时使羰基位置数字最小，再以中文数字标明羰基的数目， 第二节醛、酮的物理性质 一、物理性质 二、波谱特征 （一）红外光谱： ν在1680cm-1～1740 cm-1之间有一强吸收峰，这是鉴在红外光谱中羰基的伸缩振动O C= 别羰基最重要的一个特征峰。 （二）核磁共振谱 H－NMR谱：醛基上的氢质子在远低场处有一个很强的化学位移，约在δ9—10ppm处（一般为9.7ppm外），这可能是羰基极化后减低了质子的屏蔽效应之故。这个质子和相邻质子的偶合常数很小，而且它的精细裂分常与其它裂分重叠。 13C－NMR谱：醛羰基碳的化学位移δ 在190ppm～208ppm之间，在偏共振去偶谱中 C 为双峰；酮羰基碳的δC在200ppm～228ppm之间。
第十章酮和醛 1.醛：羰基分别与一个烃基和一个氢相连的化合物。 2.酮：羰基与两个烃基直接相连的化合物。 3.酰基： 4.单箭头表示均裂，双箭头表示异裂。 5.脂肪族醛、酮亲核加成反应活性次序： 6.增长碳链的反应：酮和醛：与氢氰酸加成、与格式试剂反应、与炔金属化合物反应。 7.羟醛缩合:两分子含有α-氢的醛在酸或碱的催化下（最常用的是稀碱），相互结合形成β-羟基醛的反应。（反应可逆） 8.克莱森-施密特反应：芳香醛与含有α-氢的脂肪醛/酮进行交叉羟醛缩合反应生成α，β-不饱和醛/酮的反应。 9.卤代反应：醛/酮在酸或碱催化下，与卤素反应α-氢被卤代（溶剂：四氯化碳、水、醋酸、酸酐、醇）。 10.制备少一个碳的羧酸：卤仿反应。
11.曼尼希反应：含有α-活泼氢的酮与甲醛及胺反应，可以在酮的α为引入一个氨甲基，这个反应也称为氨甲基化反应。 12.制备α、β-不饱和酮：曼尼希反应、克莱森-施密特反应、羟醛缩合。 13.过氧酸氧化反应：酮在酸催化下与过氧酸作用生成酯的反应。（过氧酸：过氧乙酸、过氧三氟乙酸、过氧苯甲酸、过氧间氯苯甲酸等） 14.康尼扎罗反应：无α-H的醛在浓碱作用下可在两分子间发生反应，一分子醛被还原成醇，另一分子醛被氧化成酸。(也称歧化反应) 15.维悌希反应：醛、酮与磷叶立德反应生成烯烃。（磷叶立德试剂也称为维悌希试剂）。 16.安息香缩合反应：芳醛在氰基负离子催化下，生成α-羟基酮的反应。（最简单的芳香α-羟基酮称为安息香）。 17.盖特曼-可赫反应：在催化剂（无水三氯化铝和氯化亚铜）存在下，芳烃与氯化氢和一氧化碳混合气体作用，生成芳醛的反应。 18.在乙醛分子的羰基与甲基这几间插入一个或者多个乙烯基，原来的甲基和醛基间的相互影响依旧存在。 19.迈克尔加成:α，β-不饱和醛/酮和碳负离子发生
实验十二醛和酮的鉴定 一．实验目的： 1.通过实验进一步加深对醛、酮的化学性质的认识; 2.通过醛、酮的特征反应，掌握鉴别醛、酮的化学方法; 二．实验重点和难点： 1.醛、酮的化学性质的认识; 2.鉴别醛、酮的化学方法; 实验类型：基础性实验学时：4学时 三．实验装置和药品： 主要实验仪器: 试管滴管酒精灯试管夹烧杯锥形瓶布氏漏斗 抽滤瓶pH试纸水浴装置 主要化学试剂: 2,4—二硝基苯肼试剂乙醛水溶液丙酮苯乙酮稀硫酸浓硫酸95%乙醇5%硝酸银浓氨水甲醛苯甲醛铬酸试剂NaHSO3溶液10%氢氧化钠溶液碘—碘化钾溶液正丁醛Schiff试剂托伦试剂费林试剂（I 和II）淀粉溶液脱脂棉浓H2SO3 四．实验原理： （1）醛和酮都含有羰基,可与苯肼、2,4—二硝基苯肼、亚硫酸氢钠、羟胺、氨基脲等羰基试剂发生亲核加成反应。所得产物经适当处理可得到原来的醛酮，这些反应可用来分离提纯和鉴别醛，酮。 醛和酮在酸性条件下能与2，4—二硝基苯肼作用，生成黄色、橙色和橙红色的2，4—二硝基苯腙沉 2，4—二硝基苯腙是有固定熔点的结晶，易从溶液中析出，即可作为检验醛，酮的定性试验，又可作为制备醛，酮衍生物的一种方法。 （2）鉴于醛比酮易被氧化的性质，选用适当的氧化试剂可以区别，区别醛，酮的一种灵敏的试剂是Tollens试剂，它是银氨络离子的碱性水溶液，反应时醛被氧化成酸，银离子被还原成银附着在试管壁上，故Tollens试验又称银镜反应。 RCHO+2Ag(NH3)2+OH- ——→2Ag↓+RCO2NH4+ H2O + 3NH3 铬酸试验也可用来区别醛，酮，由于铬酸在室温下很容易将醛氧化为相应的羧酸，溶液由橘黄色变成绿色，酮在类似条件下不发生反应。 3RCHO+H2Cr2O7+3H2SO4——→3RCO2H+Cr2(SO4)3+4H2O 橘黄绿色 由于伯醇和仲醇也咳被铬酸氧化，因此铬酸试验不是鉴别醛的特征反应，只有通过用2，4-二硝基苯肼鉴别出羧基后，才能用此法进一步区别醛和酮。 （3）一个鉴别甲基酮的简便方法是次碘酸钠试验，凡是有CH3CO—基团或其它易被次碘酸钠氧化成这种基团的化合物，如CH3—CH—均能被次碘酸钠作用生成黄色的碘仿沉淀。 RCOCH3+3NaIO——→RCOCI3+3NaOH RCOCI3+NaOH——→RCOONa+CHI3(黄) （4）Fehling试剂是由等体积的CuSO4溶液（Fehling I）和酒石酸钾纳的NaOH溶液（Fehling II）组成的。醛跟氢氧化铜反应(也裴林反应)：Cu(OH)2的碱溶液，能把脂肪醛氧化为羧酸，同时Cu(OH)2被还原为红色的Cu2O沉淀。也是检验醛基的一种方法。 CuSO4+2NaOH→Cu(OH)2↓+Na2SO4
知识单元1 醛酮的分类,结构及物理性质 一、导学 内容概括 通过本单元的学习，掌握醛酮化合物的分类和基本结构,掌握醛酮官能团羰基中的电子杂化及分子结构,了解醛酮的物理性质。 重点、难点 教学重点：羰基的结构特征及醛酮的电子杂化分布 二、醛酮(Aldehydes and Ketones)的分类和结构 （一）醛酮的分类 1.分类和结构 根据与羰基相连的烃基的不同,可将醛,酮分为脂肪族醛,酮,和芳香族醛,酮两大类。 图1 醛酮的分类 在分子中存在两个或两个以上羰基的化合物称为多元醛,多元酮或醛酮。例如: 图2 多元醛和多元酮 2.醛酮结构：醛,酮官能团羰基中的碳和氧都是sp2杂化,碳原子与其相连的三个原子形成三个σ键并处在同一平面上,相互间键角约为120°.碳原子和氧原子未杂
化的两个p 轨道形成一个π键与分子骨架所在的平面垂直。在氧原子的两个未成键 的sp 2轨道上有两对电子 羰基双键的电子是偏向氧原子一方的,这种电子偏移是的碳氧双键具有明显的极性,碳原子上带有部分正电荷,具有亲电性;氧原子带有等量的负电荷,具有亲核性和弱碱性(路易斯碱).羰基的这种极性可以表示如下: 醛酮很活泼,可以发生许多反应得到各种有用的衍生物.醛酮的结构决定其反应的主要发生在三个活泼区域:具有路易斯碱性的氧,亲电性的碳及羰基相连的α-碳或α-氢。 （二）物理性质 形成羰基的极性增加了醛酮分子之间的作用力,醛酮的沸点比相对分子质量相近的卤代烃,醚及烃的高;但比相对应的醇的低,例如: 思考题:为什么醛酮的沸点比相应的醇低,比相应的烷烃高?(网页上只给出思考题,答案点击出现) 答案:羰基能与水形成氢键,故比相应的烷烃高;而醛酮分子间不能形成氢键,故沸点低于醇. 羰基能与水形成氢键,故低级醛酮与水混溶,高级醛酮溶解度随分子量增加而下降. 脂肪族醛酮的相对密度小于1,而芳香族醛酮的相对密度大于1. 三、练习/作业(网页上只给出练习题，答案点击呈现) 理化性质比较： （1）比较下列各组化合物的沸点： A:①CH 3CH 2CH 2CH 3 ②CH 3CH 2CH 2CH 2OH ③CH 3CH 2CHCHO OH ③① CHO ②CHO HO CHO HO CHO ④ B: （2）比较下列化合物在水中的溶解度： C O C + O
醛酮醌课后习题参考答案P328 1. 命名或写出结构式 (1) CH 3CHCHO 3 2-甲基丙醛 (2) 苯乙醛 CH 2CHO (3)对甲基苯甲醛H 3C CHO (4)CH 3 3 O CH 3 3-甲基-2-丁酮 (5)CH 3CH 3O CHCH 3二异丙基酮 3(6)对甲氧基苯甲醛 H 3CO CHO (7)O 1,3-环己二酮 (8) α-溴代丙醛CH 3CHCHO (9) 三甲基乙醛 CH 33CH 3 (10)1,1,1-三氯代-3-戊酮CCl 3CH 2C CH 2CH 3 O 2.写出反应的主要产物 (2) (4)(6)(1)(3)(5) O CH 2CH 3H 3C + H 2N C H 3CH 2C H 3C OH CN CHO + K 2Cr 2O 7H 2SO 4 CH 3CH 2CHO 稀NaOH CH 3CH 2CHCHCHO OH CH 3 CH 3CH 2CH 2CHO + HOCH 2CH 2无水HCl CH 3CH 2CH 2 CH O O CH 2 2O CHO H 3C 浓NaOH COOH H 3C CH 2OH H 3C +COOH 3.完成转化 (2) (1)HC CH Hg 2+ H 2O H 3C CHO 稀NaOH H 3C C H OH CH 2H 2O ?3C C H CHCHO 催化氢化 CH 3CH 2CH 2CH 2OH CHO + 无水CH 2CH 3OH 无水HCl CH OC 2H 5 OC 2H 5 HNO 3? CH OC 2H 5 OC 2H 5 O 2N H + CHO 2 N 2 4.鉴别
实验五醛和酮的性质 一.实验目的 1.加深对醛酮性质的认识 2.掌握醛酮的鉴别方法 二.实验原理 二.实验仪器与药品 试管，胶头滴管，烧杯（洗胶头滴管用），洗耳球 三.实验步骤 1.2,4-二硝基苯肼试验 (1)取2 mL2,4-二硝基苯肼试剂于试管中，分别加2-3滴样品（乙醛，丙酮，苯甲醛，苯乙酮）； (2)振荡、观察现象； (3)若无现象，静置几分钟后再观察。 2.亚硫酸氢钠的加成 (1)在2支试管中各加2 mL饱和亚硫酸氢钠溶液； (2)再分别加入1 mL纯丙酮和5%的丙酮溶液，振荡，把试管放在冰水中冷却，观察现象。 3.碘仿反应 (1)将5滴样品（乙醛，丙酮，95%的乙醇，异丙醇，苯乙酮）加入试管中，加1 mL I 2－KI溶液，再滴加5%的氢氧化钠溶液至红色消失为止，观察现象； (2)如出现白色乳浊液，把试管放到水浴中温热至50-60 ℃，再观察。 3.斐林试剂试验 (1)把1 mL斐林试剂Ⅰ和平共处1 mL斐林试剂Ⅱ在试管里混合均匀，分装到3支试管中，分别加入3-5滴样品（乙醛，丙酮，苯甲醛）； (2)振荡后，把试管放在沸水中加热，观察现象。 4.银镜反应 (1)在洁净的试管中放入2 mL 2%的硝酸银溶液，加1小滴5%的氢氧化钠溶液，一边振荡试管一边滴加2%的氨水，直到产生的沉淀恰好溶解为止； (2)滴加2滴样品（乙醛，丙酮，苯甲醛），静置几分钟后观察现象；
(3)若无变化。在水浴中温热至50-60℃，再观察。 四.实验结果及分析
表1 实验结果及分析表 点的黄色晶体。立即生成橘红色沉淀，且可倒置试管不流出， 振荡一会儿后变成浊液，静置后分层，上层为 溶液立即出现乳白色沉淀，静置后分层，上层
第十一章 醛、酮、醌 11.1 命名 1 CH 3CHCH 2CHO CH 2CH 3 2 (CH 3)2CH-C-CH 2CH 3 O 3 3 O 4CH 3O CHO 5 CHO 6 C O CH 2Br 7 CH 2＝CH C O CH 2CH 3 8CH 3 C O CH 2 C O CH 3 3. 环戊基乙酮 4. 间甲氧基苯甲醛 5. 3,7-二甲基-6-辛烯醛 6. 1-苯-2-溴乙酮 7. 1-戊烯-3-酮 下列哪些化合物难与HCN 发生反应 @ A CH 3CH 2COC 6H 5 # B =O @ C C 6H 5COC 6H 5 # D CH 3CH 2CHO @ E.(CH 3)3CCOC(CH 3)3 @ F C 6H 5COCH 3 下列羰基化合物中,可与HCN 发生反应的是 @ A C 6H 5-CO-CH 3 @ B CH 3CH 2-CO-CH 2CH 3 # C =O @ D C 6H 5-CO-C 6H 5 下列哪一种化合物能与NaHSO 3起加成反应? # A CH 3COC 2H 5 @ B C 2H 5COC 2H 5 @ C C 6H 5COC 2H 5 @ D C 6H 5COC 6H 5 下列哪一种化合物实际上不与NaHSO 3起加成反应? @ A 乙醛 @ B 苯甲醛 @ C 2-丁酮 # D 苯乙酮 11.4 写出由相应的羰基化合物及格氏试剂合成2-丁醇的两条路线 醛酮与氨基脲作用的产物名称是 @ A 肟、 # B 缩氨脲 @ C 腙 @ D 氰醇 下列哪些化合物能发生碘仿反应 # A 乙醇 # B 2-戊醇 @ C 3-戊醇 @ D 丙醛 下列哪些化合物能发生碘仿反应 # A 2-丁醇 # B 异丙醇 @ C 1-丙醇 # D 苯乙酮 用下列哪一种试剂可使苯乙酮转化成乙苯？ @ A H 2 + Pt # B Zn(Hg) + HCl @ C LiAlH 4 @ D Na + C 2H 5OH
一、命名 1、给主链编号,从靠近羰基一端开始编号。 2、书写母体名称,醛总在第一位,不需标出其位次；酮羰基位于碳链中间，需标明位次。 3、标出取代基的位次C H 3C H 3C H C H 2C H O CHO CH 3 二、化学性质 1.亲核加成反应 HCN 条件：醛、脂肪族甲基酮,八个碳以下环酮 RMgX 甲醛----伯醇其他醛---仲醇酮---叔醇 ROH 缩醛反应 氨及其衍生物2,4-二硝基苯胺与醛酮作用生成黄色沉淀鉴别醛酮亚硫酸氢钠反应范围：醛、甲基酮、七元环以下的脂环酮。 希夫试剂区别醛、酮，甲醛和其他醛 2.阿尔法活泼氢的反应 羟醛缩合反应：有α-H 的醛在稀碱（10%NaOH ）溶液中能和另一分子醛相互作用，生成β-羟基醛，故称为羟醛缩合（或醇醛缩合）反应。 Claise-Schmidt(克来森－史密特)缩合反应：芳醛+α-H 醛反应 C 6H 5CHO + CH 3CHO OH C 6H 5CH=CHCHO 卤代反应：有α-H 的醛酮+卤素/碱碘仿反应 碘仿反应的特征： 1）条件：含有3个ɑ-H 的醛、酮、醇 2）试剂：I2+NaOH(具有氧化性） 3）现象：黄色固体 3.氧化反应
醛氧化：托伦试剂斐林试剂可用来鉴别醛酮 4.还原反应 金属氢化物还原：NaBH 4 LiAlH 4将醛酮还原为醇碳碳不饱和键不还原 黄鸣龙还原：碱性条件 克莱门森还原：Zn-Hg/HCl 酸性条件 康尼扎罗反应： 没有α-活泼氢的醛在强碱作用下，发生分子间的氧化还原而生成相应醇和相应的酸。2 H C H O + N aO H H C O O N a + C H 3O H C H O 2C O O N a + C H 2O H
醛酮化学性质教案 【课堂引入】 装修引起的室内污染已经越来越受到人们的重视，其中的一种重要的污染源就是——(学生回答:甲醛);这两幅图片是形像逼真的生物标本，同学们知道它们是浸泡在什么中吗,(学生回答:福尔马林溶液)福尔马林溶液就是——甲醛的水溶液。同学们想知道为什么甲醛具有这样的性质吗,(学生回答:)本节课我们就共同来探讨“醛酮的化学性质”，学习完“醛酮的化学性质”，你就会了解甲醛为什么具有这样的性质。 (板书:二、醛酮的化学性质) 【师】:首先，我们来完成导学案上的“复习回顾”，给同学们1—2分钟的时间，小组内交流你的答案，整理出正确答案。(实物展台:展示2个小组的4题的答案，让其他组的同学找错)。【复习回顾】中的四道题 1、研究有机物化学性质的一般程序是什么, 2、有哪些类别的物质能发生加成反应, 3、醛和酮的结构中含有什么官能团,官能团中的碳原子是否饱和, 4、试着注明以下物质的带“—”C原子的氧化数。 CHCHOH CHCHO CHCOOH 3233 【师】:评价:同学们的掌握情况不错。 【过渡】:下面我们就开始学习“醛酮的化学性质”。 【师】:小组讨论:
要求:每个小组讨论出方案，并作出记录，然后班内交流。 (我的想法:让学生能讨论出两点:?因为存在C=O，所以醛酮能发生加成反应。?因为羰基中C原子的氧化数分别为+1和+2，所以可以发生氧化反应和还原反应) 【师】:总结并展示课件 【师】我们首先来学习第一种反应类型:加成反应。加成反应的原理，我们在第一节已经学习了，下面请同学们用2-3分钟时间把导学案上关于“乙醛和丙酮与一些极性试剂发生加成反应的方程式”交流讨论，并整理出正确答案。 (实物展台:展示2个小组答案，让其他组的同学找错)。 【师】总结，并展示大屏幕:醛酮加成反应的规律动画。 【师】:思考:醛酮与氢气的加成反应还可以归为那种反应类型, (学生回答:还原反应，加氢的反应就是还原反应) 【师】甲醛为什么有毒，实际上就是和蛋白质发生了加成反应，并进一步转化，从而使蛋白质失去了活性，甲醛能防腐也是基于这个原因，有兴趣的同学请课后阅读课本P72页的“身边的化学”。【师】:下面我们接着看醛酮的氧化反应。醛和酮都能发生氧化反应。请同学们思考:醛和酮都能被哪些氧化剂给氧化呢?(学生回答:氧气、酸性高锰酸钾溶液、新制的氢氧化铜悬浊液等。引导学生:我们在第一节氧化反应部分学到常见的氧化剂有哪些,)
时间： 年 月 日 地点：生科院B108实验室 温度： 实验名称：酚、醇、醛、酮的化学性质 实验性质：基础性 实验要求：必修 实验五 酚、醇、醛、酮的化学性质 一．实验目的 1．学习经典的化学分析方法，了解经典化学分析方法操作简单、成本低廉、易于观察、适用性强的特点； 2.通过实验进一步理解掌握醇、酚、醛、酮的相关化学性质。 二．实验原理 1．卢卡氏实验： 因含C 3—－C6的各种醇类均溶于卢卡氏试剂，反应能生成不溶于试剂的氯代烷，使反应液呈浑浊状，静置后溶液有分层现象出现，反应前后有显着变化，便于观察； 2．高碘酸实验： CH 2(OH)(CHOH)nCH 2OH ＋ (n ＋1) HIO 4 H 2O + 2HCHO ＋ (n ＋1) HIO 3 3．酚和三氯化铁的反应： 2 +2Fecl +2Fecl 3 +2HCl 4．与2，4－二硝基苯肼的反应：共轭醛酮与2，4－二硝基苯胺反应生成的沉淀为红色或桔红色； 5．碘仿反应： NaOH （R ） CH 3I + Nao (R) 三．实验器材 正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、卢卡氏试剂、乙二醇、甘油水溶液、高碘酸溶液、饱和亚硫酸溶液、希夫试剂、苯酚、三氯化铁溶液、甲醛、乙醛、丙酮、2，4-二硝基苯肼试剂、碘溶液、氢氧化钠溶液 四．操作步骤 1．卢卡氏实验： 取三支试管分别加入1mL 正丁醇、仲丁醇、叔丁醇，然后各加2mL 卢卡氏试剂；用软木塞塞住管口，观察记录混合液变混浊及分层时间； 2．高碘酸实验： 取两支试管分别加入3滴10%乙二醇、10%甘油水溶液，然后各加3滴5%高碘酸溶液，混合静置5min,各加3~4滴饱和亚硫酸溶液，最后再加1滴希夫试剂，静置数分钟，分别观察溶液颜色变化； 3．苯酚和三氯化铁的反应： 取一支试管加入5滴苯酚，3滴1%三氯化铁溶液； 4．醛，酮与2，4－二硝基苯肼的反应： 取三支试管分别加入3滴甲醛、乙醛、丙酮，然后加入2，4－二硝基苯肼试剂。边 OH OH CH 3 —C —OH O —C —H O
醛酮醌习题 一、完成反应式 1、(CH 3)2CHOH [O] HCN A B C H 3O + 2、CH 3CHO + CH 3OH(过量) 干HCl 3、 O 4、O Zn--Hg 5、CH=CHCHO NaBH 4 6、 CH 3CHO 7、 OH CHO CH 3HO NaOH A B 8、CHCH 3 OH 9、 O NaHSO 3 10、CH 3COCH H 2N OH 11、CH 3COCH 2N NH 2 解：1、 (CH 3)2C=O A:B:OH CH 3CCH 3 CN C:OH COOH CH 3CCH 3 2、 CH 3CH OCH 3 OCH 3 3、OH 4、 5、 CH=CHCH 2OH 6、CH 3CH=CHCHO 7、A:B:O CH 3 O +CH 3 COONa CH 3 CH 2OH 8 、 COONa + CHI 3 9、 ONa SO 2OH OH SO 2ONa 10、(CH 3)2C=N OH 11、(CH 3)2C=N NH 2
二、选择 （1）用于保护醛基的反应是( ) 1.康尼查罗 2. 生成缩醛 3. 羟醛缩合 4.克莱门森 5. 碘仿反应 （2）能发生康尼查罗反应的是( ) 1. 2-甲基丙醛 2. 乙醛 3. 2-戊酮 4. 2,2-二甲基丙醛 5.丙醛 （3）有碘仿反应又能与NaHSO 3反应的是( ) 1. 丙醛 2. 2-丁酮 3.乙醇 4. 异丙醇 5.乙酸甲酯 （4）羰基活性最大的是( ) 1.丙醛 2.乙醛 3.丙酮 4.苯乙酮 5. 2-氯丙醛 （5）羰基活性最大的是( ) 1.甲醛 2.乙醛 3.丙酮 4.苯乙酮 5.苯甲醛 （6）提高HCN 与CH 3CHO 加成反应V 的是( ) 1. NaOH 2.干HCl 3. H 2SO 4 4. K 2CrO 4 5. H 2O 解：（1）2 （2）4 （3）2 （4）5 （5）1 （6）1 三、合成 注：各类官能团反应熟悉后，合成路径会有许多，答案仅罗列一二，以后章节均如此。 1、以乙烯为原料合成CH 32CH 3OH 解：（1）制备醇方法较多，因产物需要增长碳链，而且是仲醇，因此考虑格氏试剂与醛的反 应可制得仲醇； （2）原料为乙烯，与产物结构联系起来看，可将产物分割为两部分：乙醛与溴化乙基镁， 两者均可通过乙烯制得。 CH 2=CH 2 + HBr CH 3CH 2Br Mg 无水Et 2O CH 3CH 2MgBr （1）CH 3CH 2Br H 2O C 2H 5OH NaOH （2） CrO 吡啶3CHO （3）CH 3CHCH 2CH 3OH CH 3CH 2MgBr +H 3O + CH 3CH 32CH OMgBr （注：乙醇氧化为乙醛也可经铜的催化脱氢氧化而制得） 2、由烯丙醛合成甘油醛： CH 2CHCHO CH 2CH CHO 解：产物通过原料中双键的弱氧化可以完成，但是氧化体系亦会破坏醛基，因此先将醛基保
第十一章 醛和酮习题答案(最新版) 1. 用系统命名法命名下列醛、酮。 C O CH 3CH 2 CH(CH 3)2(1) (2) CH 3CH 2CHCH 2CH CH 3 C 2H 5 CHO H 3C H H CH 2CH 2CHO (3) C C H 3C O H CH 3H 3C (4) CHO OH OCH 3 (5) COCH 3 OCH 3(6) CH 3 H CHO H (7) H COCH 3 CH 3 Br (8) OHCCH 2CHCH 2CHO CHO (9) O (10)
解：（1）2-甲基-3-戊酮（2）4-甲基-2-乙基己醛（3）反-4己烯醛（4）Z-3-甲基-2庚烯-5-炔-4-酮（5）3-甲氧基-4-羟基苯甲醛（6）对甲氧基苯乙酮 （7）反-2-甲基环己基甲醛（8）3R-3-溴-2-丁酮 （9）3-甲酰基戊二醛（10）螺[4.5]癸-8-酮 2. 比较下列羰基化合物与HCN加成时的平衡常数K值大小。（1）Ph2CO （2）PhCOCH3（3）Cl3CHO （4）ClCH2CHO （5）PhCHO（6）CH3CHO 解：(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3) 原因: HCN对羰基加成是亲核加成，能降低羰基碳原子上电子云密度的结构因素将会使K值增大，故K值顺序是：(6)<(4)<(3)，而羰基碳原子的空间位阻愈小，则K值增大，故K 值的顺序是：(1)<(2)<(5)<(6) ，综合考虑：则K值顺序是:(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3)。 6. 完成下列反应式（对于有2种产物的请标明主次产物）。 CHO+H2N (1) (2) HC CH+2CH2O
大学化学醛与酮的性质和反应 §分类、命名及其物理性质 分类和命名 1、分类 2、普通命名法 （1）醛 可由相应醇的普通名称出发，仅需将名称中的醇改成醛。 （2）酮 在酮字的前面加上所连接的两个烃基的名称。（与醚命名相似） 3、系统命名法 a）选主链——含有羰基的最长碳链为主链。 b）编号——从靠近羰基的一端开始编号。 取代基的位次、数目及名称写在醛酮名称前面，并注明酮分子中羰基的位置。物理性质 1、物态 甲醛为气体，其他C 12及以下脂肪一元醛酮为液体，C 12 以上的脂肪酮为固体。 2、相对密度
脂肪族醛酮相对密度小于1，芳香族醛酮相对密度大于1。 3、沸点 与分子量相近的醇、醚、烃相比，沸点：醇＞醛、酮＞醚＞烃 原因：a、醇分子间可形成氢键，而醛、酮分子间不能形成氢键； b、醛、酮的偶极矩大于醚、烃的偶极矩。 4、水溶性 由于醛酮的羰基氧原子能与水分子中的氢原子形成氢键，所以低级醛酮能溶于水。其它的醛酮的水溶性随分子量的增大而减小。高级醛酮微溶或不溶于水，而溶于一般的有机溶剂。 §化学性质Ⅰ——亲核加成反应 羰基的结构 1、羰基的结构 2、亲电和亲核反应活性 羰基中的碳氧双键由于电负性O＞C，因此π电子云靠近氧的一端： 碳原子带部分正电荷，具有亲电性，易于和亲核试剂反应。 氧原子带部分负电荷，具有亲核性，易于和亲电试剂反应。 但是带负电荷的氧比带正电荷的碳原子稳定。
总之，易于发生亲核加成反应。 3、电子效应和空间效应的影响 ①羰基活性的影响 X=吸电子基，羰基碳正电荷↗，反应速度↗（平衡常数K c↗）； X=推电子基，羰基碳正电荷↘，反应速度↘（平衡常数K c↘）。 ②亲核试剂因素 对于结构相同的醛酮，试剂的亲核性愈强，反应愈快(平衡常数就愈大)。 如亲核性：HCN＞H 2 O ③空间效应的影响 因而羰基碳原子如果连有较大基团时，则不利于反应的进行。 4、亲核加成反应活性 a）决定于羰基碳上的正电性δ+↗，则反应↗ b）决定于空间效应空间位阻↗，则反应↘ 反应活性： ①空间效应：HCHO＞CH 3CHO＞ArCHO＞CH 3 COCH 3 ＞CH 3 COR＞RCOR＞ArCOAr? 醛的活性大于酮；脂肪族醛、酮大于芳香族醛、酮。亲核加成反应
第八章 醛、酮、醌 第一节 醛、酮 一、 结构、命名 1． 结构： 羰基化合物：含有羰基（ C=O ）的化合物为羰基化合物。 R 1、R 2均为烷基时，分子称为酮；R 1、R 2有一个或二个为氢分子称为醛。 芳香醛酮：羰基与芳环直接相连的化合物。 醛、酮 脂肪醛酮：羰基与脂肪烃基相连的化合物。 不饱和醛酮：羰基与不饱和烃基相连的化合物。 羰基C 为sp 2杂化，杂化轨道分别与其他的原子形成三个σ键，余下的一个p 轨道与氧的p 轨道形成一个π键。π键电子云偏向O 、C 上带部分正电荷利于亲核试剂的进攻。 2． 命名： ⑴ 普通命名法：① 简单醛 烷基+“醛” 异丁醛 正十二醛 （月桂醛） ② 简单酮：按羰基所连的两个烃基的名称来命名，按顺序规则，简单在前，名称为 “甲酮”。 甲（基）乙（基）酮 二乙（基）酮 2-羟基丙醛（α-羟基丙醛） ⑵ 系统命名法： ① 基本规则同前面讲过的其他化合物相似。注意：选主链时，要选含羰基的最长链为主链，编号时从离羰基最近的一端开始编号，名称为“醛”或“酮”。 4-甲基-2-戊酮 3-甲基丁醛 ② 分子中含苯环的，常以苯环作为取代基。 1-苯基-1-丙酮 苯乙酮 O R 1 C R 2 O R 1 C R 2 ¨¨ C H O C H C H 3C H 3C H O C H 3(CH 2)10C H 31 C H 23 C H 3 4 O C 2 C H 31 C H 22 C H 24 C H 3 5 C 3 O C H 1 C H 2 C H 33 O H O C H 1 C H 22 C H 3 C H 34 C H 3 O C H 3 1 C H 23 C H 4 C H 35 C H 3 C 2 O C 1 C H 2 2 C H 3 3 O C 1 C H 3 2 O
第十章 醛和酮 醛和酮分子中都含有羰基（ ）官能团，它们都是羰基化合物。 第一节 醛和酮的结构、分类和命名 羰基碳原子上至少连有一个氢原子的化合物叫做醛，可用通式 表示。 在羰基的两端都连有烃基的化合物叫做酮，可用通式 表示。 一、醛和酮的结构 羰基是醛和酮的官能团。在羰基中，碳和氧以双键相连，与碳碳双键类似，碳氧双键也是由一个б键和一个π键组成，而且羰基也具有三角形平面结构。 (a) 羰基π键的形成 (b)甲醛的平面结构 (c)羰基π电子云分布示意图 二、醛和酮的分类 根据羰基所连接的烃基结构和方式不同，醛和酮可分类如下： C H 3C H O O H C C H 2C H O 根据烃基结构分类根据烃基是否饱和分类 根据羰基数目分类 脂环族醛（酮） 例如： 芳香族醛（酮） 例如： 一元醛（酮） 例如：多元醛（酮） 例如：醛（酮） （乙醛） （环己酮） （苯甲醛） （丁酮） （丙烯醛）（丙酮）（丙二醛） 脂肪族醛（酮） 例如：饱和醛（酮） 例如：不饱和醛（酮） 例如： 三、醛和酮的命名 1． 习惯命名法 醛的习惯命名法与伯醇相似，只需把“醇”字改为“醛”字即可。例如： 正丁醇 异丁醇 苯甲醇 正丁醛 异丁醛 苯甲醛 还有一些醛的名称，是由相应羧酸的名称而来。例如： H __ __ C O H R O CH O C H 3C H 2C C H 3O C H 2C HC H O __ O C __C H 3C H 3C O R R '____O C O δ δ + - O (CH 3)2CHCH 2O H CH 2O H CH 3CH 2C H 2CH 2O H C H 3C H 2C H 2C HO (C H 3)2C HC HO C HO
1 第十章 醛酮醌习题及答案 习题 1.用系统命名法命名下列化合物： CH 3CH 2CCH(CH 3)2 O (1)(2)(3) CH 3CH 2CHCH 2CHCH 2CHO CH 3 CH 3 CH 3H H CH 2CH 2CHO (4)(5)CH 3 C 2H 5 COCH 3H CH 3CH 2 Cl (6) O CH 3 CH 3(7) CHO OH OCH 3 (11) (8) (9) (10) C O C O C O C H OH O O (12) (13) (14) (15) CH=NHN =N-OH O O O O CH 3 2.写出下列化合物的结构： ⑴2-甲基丙醛 ⑵乙烯酮 ⑶乙二醛缩甲醛 ⑷（E ）-3-苯基丙烯醛 ⑸（R ）-3-氯-2-丁酮 ⑹苯乙酮 ⑺5，6-二氯-2-环己烯-1，4-二酮 ⑻环己酮缩氨脲 ⑼三聚乙醛 ⑽苯甲醛-2，4-二硝基苯腙 3.写出分子式为C 8H 8O ，含有苯环的羰基化合物和名称。 4.写出2-甲基环戊酮与下列试剂反应的产物： ⑴LiAlH 4 ⑵NaBH 4 ⑶NH 2NH 2 ⑷C 6H 5NHNH 2 ⑸(a)NH 2OH (b)HCl ⑹C 2H 5MgBr,H 2O ⑺Zn-Hg/HCl ⑻NaCN/H 2SO 4 ⑼HOCH 2CH 2OH ,干HCl ⑽CH 3COOOH 5.理化性质比较： （1）比较下列各组化合物的沸点： A:①CH 3CH 2CH 2CH 3 ②CH 3CH 2CH 2CH 2OH ③CH 3CH 2CHCHO OH ③ ① CHO ②CHO HO CHO HO CHO ④ B: （2）比较下列化合物在水中的溶解度：
第十章醛、酮、醌 【教学重点】 醛和酮的化学性质。 【教学难点】 亲核加成反应历程及反应活性。 【教学基本内容】 醛和酮的结构；醛和酮的制备方法；醛和酮的物理性质； 醛和酮的化学性质——亲核加成反应（加HCN、加NaHSO3、加ROH、与氨极其衍生物的加成、与Grignard试剂的加成、与炔烃的加成、与Wittig试剂的反应）；α-氢的反应（卤代反应、缩合反应、Mannich反应）；醛和酮的氧化和还原反应（氧化反应、坎尼扎罗反应、还原反应）；α,β-不饱和醛、酮的化学性质（1,4-亲电加成、1,4-亲核加成）。 Ⅰ目的要求 醛、酮、醌这一章，与前面几章比较，反应比较多，而且又因羟基结构的不同，同一种反应又会有几种不同的情况。所以初学者通常都反映这一章难记。其实，只要掌握结构特征，分门别类地分析对比，把分散的反应系统化，这一章并不难学。 醛、酮是一类重要的化合物，它们不仅在自然界广泛存在，在工业生产和实验室合成中也是重要的原料和试剂，其中有些化合物本身就有实用价值。所以，对本章所列的反应，一定要掌握。 醌是一类特殊的不饱和环酮（环己二烯二酮），他们通常都从芳香族化合物来制备。乍看起来，似乎也具有芳香族化合物的结构，但是它们没有芳香性，所以还应看作脂肪族化合物。 本章学习的具体要求 1、掌握醛、酮、醌的结构及性质。 2、要求理解羰基上的亲核加成反应的机理。 3、熟悉醛和酮的鉴别反应及所用的鉴别试剂的组成与原理并会在实践中灵活运用。 4、对甲醛、乙醛、苯甲醛、丙酮、苯醌、蒽醌等一些重要代表物的结构特点、理化性质及用途必须牢固掌握。 5、掌握不饱和醛、酮的共轭加成。 6、了解1,2-二酮和1,3-二酮的特性。 本章重点是醛酮的化学性质。 Ⅱ教学内容 (一)醛和酮 一、醛酮的物理性质 醛酮的沸点比醇低，但比近似分子量的烃类、醚类为高。这是因为羰基具有较高的极性。
第十一章 醛和酮 练习与实践参考答案 一、填空题 R(Ar)C O H —CHO 甲醛 HCHO 苯甲醛 CHO R(Ar)O R'(Ar') O 丙酮 C CH 3 CH 3O 苯甲酮 O CH 3 半缩醛 缩醛 土伦试剂 费林试剂 二、选择题 1.临床上用于检查尿中丙酮的试剂为 （ C ） A.费林试剂 B.土伦试剂 C.Na 2[Fe(CN)5NO]+NaOH D.希夫试剂 2.用费林试剂可区别 （ D ） A.芳香醛和脂肪酮 B.脂肪酮和芳香酮 C.芳香醛和芳香酮 D.脂肪醛和芳香醛 3.通过氧化仲醇的方法可制备 （ B ） A.醛 B.酮 C.酸 D.醚 4.能发生碘仿反应的是 （ B ）
5.能与品红亚硫酸试剂显色的化合物是（D） A.苯乙酮 B.丙酮 C.丙醇 D.丙醛 6.不能被费林试剂氧化的化合物是（B） 7.丁酮加氢后生成（C） A.丁醛 B.丁醇 C.2-丁醇 D.叔丁醇 8.土伦试剂的主要成分是（A） A.[Ag(NH3)2]OH B.Cu(OH)2 C.NH3·H2O D.AgNO3 9.下列化合物中符合通式C n H2n O，但不能与土伦试剂反应的是（C） A.丙醇 B.丙醛 C.丙酮 D.丙醚 10.下列化合物中互为同分异构体的是（B ） A.乙醛和乙醇 B.丙醛和丙酮 C.丙酮和丙醇 D.丙烷和丙烯
三、命名下列化合物或写出化合物的结构简式 2，3-二甲基丁醛 4-甲基 -2-戊酮 苯乙酮 3-甲基苯甲醛 2，2-二甲基环己酮 C Cl 3CHO 7.3-甲基戊醛 8.对甲氧基苯甲醛 9.3-甲基-2-戊酮 CH 2CH CH 2CHO CH 3 CH 3 C H O O C H 3 CH 3CH 2 C CH 3 O CH 3 四、完成下列化学反应式 CH 3CH 2CHO +H 2 Ni CH 3 CH 2CH 2OH CH 3C CH 2CH 3 O + H 2 Ni CH 3C CH 2CH 3O CH 3CHO 干HCl CH 3CH 2OH 干H C l CH 3CH 2OH C OH CH 3H OC 2H 5 C OC 2H 5CH 3H OC 2H 5 + O H 2
醛和酮 (建议用时：40分钟) [基础达标练] 1．下列物质中在通常状况下，不是气体的是() A．甲烷B．丙酮 C．甲醛D．丁烷 B[应注意甲醛是烃的含氧衍生物中唯一的在常温常压下为气体的物质。] 2．下列物质类别与官能团对应不一致的是() C[C结构中含酯的结构。] 3．下列各组物质中既不是同系物也不是同分异构体的是() A．甲醛、丁醛B．丙酮、丙醛 C．乙醛、丙酮D．苯甲醛、甲基苯甲醛 C[A互为同系物，B互为同分异构体，D互为同系物，C分子式不同，尽管相差一个CH2原子团，但是官能团不同，因此不属于同系物。] 4．丙烯醛的结构简式为CH2===CHCHO，下列有关其性质的叙述中错误的是() A．能使溴水退色，也能使酸性高锰酸钾溶液退色 B．在一定条件下与H2充分反应生成1-丙醇 C．能发生银镜反应，且反应过程中表现氧化性 D．在一定条件下能被空气氧化
C[由于丙烯醛分子中既含有碳碳双键，又含有醛基，所以它既有烯烃的性质，又有醛的性质。丙烯醛可以与溴水发生加成反应、与酸性高锰酸钾溶液反应、被氧气氧化、发生银镜反应(表现还原性)、与氢气发生加成反应生成饱和一元醇等。] 5．3 g某一元醛和足量的银氨溶液反应，结果析出43.2 g Ag，则该醛为() A．甲醛B．乙醛 C．丙醛D．丁醛 A[1 mol一元醛与足量银氨溶液反应通常可以得到2 mol Ag，现得到0.4 mol Ag，故该一元醛可能为0.2 mol，该醛的摩尔质量可能为 3 g 0.2 mol ＝15 g·mol －1，此题似乎无解，但1 mol甲醛可以得到4 mol Ag，得到43.2 g(0.4 mol)Ag，恰好需要3 g甲醛，符合题意。] 6．橙花醛是一种香料，其结构简式如下： (CH3)2C===CHCH2CH2C(CH3)===CHCHO。下列说法正确的是() A．橙花醛不可以与溴发生加成反应 B．橙花醛可以发生银镜反应 C．1 mol橙花醛最多可以与2 mol氢气发生加成反应 D．橙花醛是乙烯的同系物 B[橙花醛分子中含有碳碳双键，可以与溴发生加成反应；橙花醛分子中含有醛基，可以发生银镜反应；1 mol橙花醛中含有2 mol碳碳双键和1 mol醛基，最多可以与3 mol氢气发生加成反应；橙花醛属于醛类，因而不是乙烯的同系物。] 7．已知醛或酮可与格氏试剂(R′MgX)发生加成反应，所得产物经水解可得醇：
第十一章 醛和酮 1. 用系统命名法命名下列醛酮。 解：（1）2-甲基-3-戊酮 （2）4-甲基-2-乙基己醛 （3）(E)-4-己烯醛 （4）(Z)-3-甲基-2-庚烯-5-炔-4-酮 （5）4-羟基-3-甲氧基苯甲醛 （6）4-甲氧基苯乙酮 （7）(1R, 2R)-2-甲基环己甲醛 （8）(R)-3-溴-2-丁酮 （9）3-甲酰基戊二醛 （10）螺[4.5]-8-癸酮 2. 比较下列羰基化合物与HCN 加成时的平衡常数K 值大小。 解：（1）③＞②＞① （2）①＞③＞② 3. 将下列各组化合物按羰基活性排序。 解：（1）③＞①＞② （2）④＞③＞②＞① （3）③＞②＞① 4. 在下列化合物中，将活性亚甲基的酸性由强到弱排列。 解：（1）＞（4）＞（2）＞（3） 5. 下列羰基化合物都存在酮-烯醇式互变异构体，请按烯醇式含量大小排列。 解：（4）＞（5）＞（2）＞（3）＞（1） 6. 完成下列反应式（对于有两种产物的请标明主、次产物） (1) CHO +H 2N CH N (2)HC CH + 2CH 2O HOCH 2C CCH 2OH (3) O + N H N (4) O +NH 2OH NOH (5) O HCN/OH -OH CN H 2O/H + COOH (6) O 3
(7)Ph O 2Ph OH Ph O Ph 次 +主 次 (8) O CH 3 + O EtO -O CH 3 O (9) O O + CHO EtO - CHO O O (10)CH 32Br O 22HCl O C O CH 3CH 2Br (11) O CH 3 +H 2 Pd/C O CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 O (12)CH 3 CH 3 CH 3 OH NaBH 432H 3O + CH 3 CH 3 CH 3 OH +主 次 (13) O 3 H 3O + OH (主) (14)Ph O H 3O + 苯 Ph CH 3 Ph CH 3 或 O Ph Ph (15) O +Br 2 HOAc CH 2Br O
第7章醛、酮和醌 （一）思考题部分 思考题7-1 命名下列化合物： （1）2-甲基丙醛（或异丁醛）（2）苯乙醛（3）3-甲基-2-丁酮（4）3-甲基-2-丁烯醛（5）2-环己烯酮（6）2，4-戊二酮思考题7-2将下列化合物与HCN反应的活性按由大到小顺序排列：（4）＞（2）＞（1）＞（6）＞（3）＞（5）＞（7） 思考题7-3以乙炔或乙醇为原料合成α-羟基丙酸（乳酸）。 思考题7-4完成下列转化： （1） 或 （2） 思考题7-5用简单的化学方法分离2-戊炔的水合产物：2-戊酮和3-戊酮。 思考题7-6完成下列转化： （1 （2）
或 思考题7-7 完成下列转化： 思考题7-8 用化学方法鉴别下列化合物： （1） （2 思考题7-9 完成下列反应式： 思考题7-10 用甲醛和乙醛为原料合成季戊四醇。 思考题7-11 判断下列化合物哪些能发生碘仿反应？ 能发生碘仿反应的有：①、③、④、⑥、⑦ 思考题7-12 指出下列化合物哪些能发生自身羟醛缩合反应？哪些能发生歧化反应？ 能发生自身羟醛缩合反应的是：（2）、（5） 能发生歧化反应的是：（1）、（3）、（4） 思考题7-13 完成下列反应式：
（二）习题部分 1．命名下列化合物： （1）2-甲基丁醛（2）1-戊烯-3-酮（3）对甲氧基苯甲醛 （4）2-甲基-5-异丙基-2-环己烯酮（5）3,7二甲基-6-辛烯醛（6）环己酮缩乙二醇（7）茚三酮（8）3-苯基丙烯醛（肉桂醛）（9）环戊酮肟（10）1,5-二甲基-9,10-蒽醌2．写出下列化合物的结构式： （1）Cl3CCH(OH)2 （2）(3)OHCCHO (4) （5）（6）（7）（8） （9）（10）（11） 3．写出下列反应的主要产物： （1）①LiAlH4或NaBH4②H3O+（2）同（1） （3）CH3CH2COCl / AlCl3；（4） （5）（6） （7）（8） （9） （10） 4．用简单化学方法鉴别下列各组化合物：（方法很多，以题解下仅供参考）