第一章~第三章
一、选择题
1. 以下各项措施中,可以减小偶然误差的是-------------------------------------------------------( )
(A) 进行仪器校正 (B) 做对照试验 (C) 增加平行测定次数 (D) 做空白试验
2. 实验室中一般都是进行少数的平行测定,则其平均值的置信区间为-------------------------( )
(A) μσ=±x u (B) μσ
=±x u n (C) μα=±x t s f , (D) μα=±x t s n
f , 3. 有两组分析数据,要比较它们的精密度有无显著性差异,则应当用---（）
(A) F 检验 (B) t 检验 (C) u 检验 (D) Q 检验
4. 试样用量为0.1 ~ 10 mg 的分析称为----（）
(A) 常量分析 (B) 半微量分析 (C) 微量分析 (D) 痕量分析
5.可用下法中哪种方法减小分析测定中的偶然误差? ( )
A 、进行对照试验
B 、进行空白试验
C 、进行仪器校准
D 、增加平行试验的次数
6. 对置信区间的正确理解是
A 、一定置信度下以真值为中心包括测定平均值的区间
B 一定置信度下以测定平均值为中心包括真值的
范围 C 、真值落在某一可靠区间的概率 D 、 一定置信度下以真值为中心的可靠范围
7．两位分析人员对同一含SO 42-的样品用重量法进行分析，得到两组分析数据，要判断两位分析人员的分
析结果间是否存在系统误差，则应该用下列方法中的哪一种 （ ）
A 、u 检验法
B 、F 检验法
C 、F 检验法加t 检验法
D 、t 检验法
8．以下各项措施中可以减小偶然误差的是 ( )
A 、进行仪器校正
B 、作对照实验
C 、增加平行测定次数
D 、作空白实验
9. 下列论述中错误的是
A ．方法误差属于系统误差B. 系统误差具有单向性C ．系统误差又称可测误差D..系统误差呈正态分布
10. 已知某溶液pH=0.070,其氢离子浓度的正确值为
A ．0.85 mol·L -1 B. 0.8511 mol·L -1C. 0.8 mol·L -1D. 0.851 mol·L -1
11. 用万分之一天平称量时，为了减小称量误差，被称量样品的质量最小为 。
12．下列论述中不正确的是 （ ）
A ．偶然误差具有随机性B. 偶然误差服从正态分布
C ．偶然误差具有单向性D. 偶然误差是由不确定的因素引起的
13. 测得某种新合成的有机酸pK a ?值为12.35，其K a ?值为
A ．4.467×10-13 B. 4.47×10-13 C ．4.5×10-13 D. 4×10-13
14．由精密度好就可断定分析结果可靠的前提是：
A. 偶然误差小
B. 系统误差小
C. 标准偏差小
D. 相对偏差小
15. 有一组平行测定所得的数据,要判断其中是否有可疑值,应采用
A. t 检验
B. u 检验
C. F 检验 D . Q 检验
16 .已知某溶液的pH=0.070,其氢离子浓度的正确值为
A 、0.85 mol·L -1
B 、 0.8511 mol·L -1
C 、0.8 mol·L -1
D 、0.851 mol·L -1
17．定量分析中，精密度和准确度的关系是 .( )
Ａ、精密度高准确度也一定高 Ｂ、准确度高要求精密度一定高
Ｃ、准确度是保证精密度的前提 Ｄ、精密度是表示测定值和真实值的符合程度
18． 18. 下列算式的结果应以几位有效数字报出 ( )
()000
18020002510100....-?A 、 五位 B 、 四位 C 、三位 D 、 二位 19. 实验室中一般都是进行少数的平行测定,则其平均值的置信区间为 ( )
A 、μσ=±x u
B 、n u x σ
μ±= C 、μα=±x t s f , D 、n s t x f ,αμ±=
20．以下器皿在使用前不需要用试液润洗的是 （ ）。
A.容量瓶
B.移液管
C.滴定管
D.吸量管
21．称取邻苯二甲酸氢钾于烧杯中加水50mL 溶解，此时用（ ）量取这50mL 水。
A. 移液管
B.滴定管
C. 量筒
D. 容量瓶
22. 用邻苯二甲酸氢钾为基准物标定0.1 mol/L NaOH 溶液,每份基准物的称取量宜为[M r (KHC 8H 8O 4)=204.2]
(A) 0.2 g 左右 (B) 0.2 g ~ 0.4 g (C) 0.4 g ~ 0.8 g (D) 0.8 g ~ 1.6 g
23. 下列各项定义中不正确的是----------------------------------------------------------------( )
(A) 绝对误差是测定值与真值之差(B) 相对误差是绝对误差在真值中所占的百分比
(C) 偏差是指测定值与平均值之差 (D) 总体平均值就是真值
24. 在定量分析中,精密度与准确度之间的关系是-----------------------------------------( )
(A) 精密度高,准确度必然高 (B) 准确度高,精密度也就高
(C) 精密度是保证准确度的前提 (D) 准确度是保证精密度的前提
25. 测定试样中 CaO 的质量分数, 称取试样 0.908 g,滴定耗去 EDTA 标准溶液20.50 mL, 以下结果表示
正确的是 ------
(A) 10％ (B) 10.1％ (C) 10.08％ (D) 10.077％
26. 已知某溶液的pH 值为11.90,其氢离子浓度的正确值为-----
(A) 1×10-12 mol/L (B) 1.3×10-12 mol/L (C) 1.26×10-12 mol/L (D) 1.258×10-12 mol/L
27．下列论述中不正确的是---------------------------------------（ ）
A. 偶然误差具有随机性
B. 偶然误差服从正态分布
C. 偶然误差具有单向性
D. 偶然误差是由不确定的因素引起的
28．从精密度就可以判断分析结果可靠的前提是-----------------（ ）
A. 偶然误差小
B. 系统误差小
C. 平均偏差小
D. 标准偏差小
29．下列情况中，属于操作人员不应有的错误操作是…………………………………( )
A 、滴定管用所盛放溶液润洗几次
B 、容量瓶不用所盛放溶液润洗几次
C 、移液管用所盛放溶液润洗几次
D 、三角瓶用所盛放溶液润洗几次
30．以下各项措施中可以减小偶然误差的是 ( )
A 、进行仪器校正
B 、作对照实验
C 、增加平行测定次数
D 、作空白实验
31. 已知某溶液pH=0.070,其氢离子浓度的正确值为
（ ） A ．0.85 mol·L -1 B. 0.8511 mol·L - C. 0.8 mol·L -1 D. 0.851 mol·L -1
31．有一组平行测定所得的数据,要判断其中是否有可疑值,应采用 ( )
A 、 t 检验
B 、 u 检验
C 、F 检验
D 、Q 检验
32．有两组分析数据,要比较它们的精密度有无显著性差异,则应当用 ( )
A 、 F 检验
B 、t 检验
C 、 u 检验
D 、 Q 检验
33．定量分析中，精密度和准确度的关系是 ( )
Ａ、精密度高准确度也一定高 Ｂ、准确度高要求精密度一定高
Ｃ、准确度是保证精密度的前提 Ｄ、.精密度是表示测定值和真实值的符合程
二、填空题
1．pH=6.75和浓度c=0.04560分别是 位和___________位有效数字。
2．X= 472.8×3.71×0.36714÷（17.4+3.476）, X 的最后计算结果为___________位有效数字。
3. 测定明矾中铝的质量分数，经九次测定得x = 10.79％, s = 0.042%, 查表知t 0.05,8 = 2.31, 置信度为95%时
平均值的置信区间是______________________________。
4．取出25mL 锌标准溶液用于标定EDTA ，用__ _量取锌标准溶液；加入10mLpH ＝5.5缓冲溶液，
宜用________ _______量取。
5．配制100mL 锌标准溶液，宜用_____________瓶；取出25mL 锌标准溶液用于标定EDTA ，用___________
量取锌溶液。
6.在表示分析结果时，组分含量≥10％时，用位有效数字表示。
7.若T Fe/KMnO4=0.005682g/mL, 用KMnO4标准溶液滴定未知铁溶液，消耗KMnO4溶液10mL，则该铁溶液里含有铁的质量为。
8.在表示分析结果时，组分含量在1％～10％时，用位有效数字表示。
9.若T Fe/KMnO4=0.005682g/mL, 即表示1mLKMnO4溶液相当于g铁。
10．滴定分析时，为了减少体积引起得误差，标准溶液得体积最少为mL。
11．检验两组结果是否存在显著性差异采用检验法，检验两组数据的精密度是否存在显著性差异采用检验法。
12．在滴定操作中一般用手控制滴定管，手摇动锥形瓶。
13. 若一溶液的pH=10.35 该数据包含__________位有效数字。
第五章
1.六次甲基四胺[(CH2)6N4]缓冲溶液的缓冲pH范围是?p K b[(CH2)6N4] = 8.85?---
(A) 4~6 (B) 6~8 (C) 8~10 (D) 9~11
2.下列物质可以用来直接配制标准溶液的是……..
A、NaAc
B、NaOH
C、K2Cr2O7
D、HNO3
3. 1.0 mol/L NH4HF2溶液的pH是----- [p K a(HF) = 3.18, p K b(NH3) =
4.74]
(A) 1.59 (B) 3.18 (C) 6.22 (D)9.26
4. 有一混合碱液，用HCl溶液滴定，以酚酞为指示剂，消耗HCl体积为V1；继续加入甲基橙指示剂，再滴定，又消耗HCl体积为V2；V2＞V1，V1＞0；该碱液由组成。
5. HPO42-的共轭碱是----------------------- (A) H2PO4-(B) H3PO4(C) PO43-(D) OH-
6. 浓度相同的下列物质水溶液的pH最高的是-----------( ) (A) NaCl (B) NaHCO3(C) NH4Cl
(D) Na2CO3
7．下列物质可以用来直接配制标准溶液的是A、NaAc B、NaOH C、K2Cr2O7D、AgNO3 8．用双指示剂法测定可能含有NaOH及各种磷酸盐的混合液。现取一定体积的该试液,用HCl标准溶液滴定,以酚酞为指示剂,用去HCl 18.02 mL。然后加入甲基橙指示剂继续滴定至橙色时,又用去20.50mL,则此溶液的组成是( )A、Na3PO4B、Na2HPO4C、NaOH+Na3PO4D、Na3PO4+Na2HPO4 9．以甲基橙为指示剂，用无水Na2CO3标定0.2mol·L-1的盐酸溶液，应称取无水Na2CO3的质量为[M r(Na2CO3)=106.0 g·mol-1
A、0.2～0.3 g
B、4.1～6.1 g
C、0.041～0.061 g
D、0.004～0.006 g
10．在酸碱滴定中，通常是将化学计量点前后( )相对误差范围内溶液pH的变化称为滴定突跃范围。
（）A、1% B、±0.1% C、0.1% D、±0.01%
11．酸碱滴定中，欲使误差不大于0.1％，则判断弱酸能否被准确滴定的界限是（）
A、K a≥10-8
B、c≥10-8
C、cK a≥10-8
D、c/K a≥10-8
12．在滴定分析中，下列仪器不是准确量器的是
A、移液管
B、量筒
C、容量瓶
D、滴定管
13．某酸碱指示剂的电离平衡常数Ka=1×10-6，从理论上推算其pH变色范围应为：( )
A、5~6
B、6~7
C、5~7
D、6~8
14．用NaOH滴定H3PO4，已知H3PO4的pKa1=2.12；pKa2=7.20；pKa3=12.36。则第一化学计量点的pH 值为：( )A、10.7 B、9.7 C、8.7 D、4.7
15．以甲基橙为指示剂，用无水Na2CO3标定0.2 mol·L-1的盐酸溶液，应称取无水Na2CO3的质量为[M r (Na2CO3)=106.0g·mol-1]
A、0.2～0.3 g
B、4.1～6.1 g
C、0.041～0.061 g
D、0.004～0.006 g
16．0.1 mol·L-1HCl滴定0.1 mol·L-1NH3·H2O(pK b=4.7)的突跃范围为6.3~4.3，则用1 mol·L-1HCl滴定1 mol·L-1 pK b=3.7某碱的突跃范围为：A、6.3~2.3 B、7.3~ 2.3 C、7.3~3.3 D、8.3~3.3 17．下列情况中，属于操作人员不应有的错误操作是( )
A、滴定管用所盛放溶液润洗几次
B、容量瓶不用所盛放溶液润洗几次
C、移液管用所盛放溶液润洗几次
D、三角瓶用所盛放溶液润洗几次
18．下列标准溶液可用直接法配置的有A．H2SO4 B.KOH C. Na2S2O3 D.K2CrO7
19．下列各组组分中不属于共轭酸碱对的是 A. H2CO3和CO32- B. NH3和NH2-
C. HCl和Cl-
D. HSO4-和SO42-
20．已知HCN的pKa=9.21，则CN-的pK b= A．4.79 B．5.79 C．3.79 D．无法计算21．欲配制pH=3的缓冲溶液，应选择下列哪一个共轭酸碱对？（）A．HAc（pKa=4.74）B．甲酸（pKa=3.74）C．一氯乙酸（pKa=2.86）D．苯酚（pKa=9.95）22．下列关于判断弱酸能否被准确滴定的叙述正确的是：
A．当弱酸的电离常数Ka<10-8时，可以用强碱溶液直接滴定
B．当弱酸的电离常数Ka>10-8时，可以用强碱溶液直接滴
C．当弱酸的浓度与弱酸的电离常数的乘积c·Ka≤10-8时，滴定可以直接进行
D．当弱酸的浓度与弱酸的电离常数的乘积c·Ka≥10-8时，滴定可以直接进行
23. 用来标定NaOH溶液的基准物质最好选用A．邻苯二甲酸氢钾 B.H2C2O4·2H2O C. 硼砂 D.As2O3 24．NaHCO3水溶液的质子平衡方程为（）
A．[H+]+[H2CO3] = [OH-]+[CO32-] B．[H+]+[H2CO3] = [OH-]
C．[H+] = [OH-]+[CO32-] D．[H+]+[H2CO3] = [CO32-]
25．HPO42-的共轭碱是：（）
A. H3PO4
B. H3O
C. PO43-
D. H2PO4-
26．酸碱滴定中选择指示剂的原则是：（）A．指示剂的变色范围与化学计量点完全符合
B．指示剂的变色范围全部或部分落入滴定的pH实跃范围之内
C．指示剂的变色范围应全部落入滴定的pH实跃范围之内
D．指示剂应在pH=7.0时变色
27．下列四种缓冲溶液中，加入稍多的碱，哪种溶液的pH值将发生较大的变化？（）
A．1.0mol·L-1HAc和1.0mol·L-1NaAc B．0.1mol·L-1HAc和0.1mol·L-1NaAc
C．0.01mol·L-1HAc和0.01mol·L-1NaAc D．1.5mol·L-1HAc和1.5mol·L-1NaAc
28．在醋酸溶液中加入NaOH至溶液的pH=5.3，（已知p K a（HAc）=4.75），该溶液中[HAc] 和[Ac－]关系是：A、[HAc] =[Ac－] B、[HAc] >[Ac－C、[HAc] <[Ac－] D、不能确定29．中和滴定中，欲使误差不大于0.1％，则判断弱酸能否被准确滴定的界限是（）
A、K a≥10－8
B、c≥10－8
C、cK a≥10－8
D、c/K a≥10－8 30．用双指示剂法测定可能含有NaOH及Na2CO3或NaHCO3的混合液。现取一定体积的该试液，用HCl 标准溶液滴定，以酚酞为指示剂，用去HCl 18.02 mL。然后加入甲基橙指示剂继续滴定至橙色时，又用去20.50mL，则此溶液的组成是( )
A、Na2CO3
B、Na2CO3 + NaOH
C、NaHCO3+NaOH
D、Na2CO3+NaHCO3
31. 以下标准溶液可以用直接法配制的是-( )
(A) KMnO4(B) NaOH (C) K2Cr2O7(D) FeSO4
32. 测定(NH4)2SO4中的氮时,不能用NaOH标准溶液直接滴定,这是因为--------------( )
(A) NH3的K b太小(B) (NH4)2SO4不是酸(C) NH4+的K a太小(D) (NH4)2SO4中含游离H2SO4
33. 已知：H3PO4K1 = 7.1 ? 10-3，K2 = 6.0 ? 10-10，K3 = 4.4 ? 10-13
Na2HPO4和Na3PO4溶解在水中，其物质的量浓度相同，这溶液的[H+]应是……………（）
(A) 7.1 ? 10-3(B) 6.0 ? 10-8(C) 4.3 ? 10-10(D) 4.4 ? 10-13
34．以甲基橙为指示剂，用无水Na2CO3标定0.2mol·L-1的盐酸溶液，应称取无水Na2CO3的质量为[M r(Na2CO3)=106.0 g·mol-1] （）
A、0.2～0.3 g
B、4.1～6.1 g
C、0.041～0.061 g
D、0.004～0.006 g
35．酸碱滴定中，欲使误差不大于0.1％，则判断弱酸能否被准确滴定的界限是（）
A、K a≥10-8
B、c≥10-8
C、cK a≥10-8
D、c/K a≥10-8
36.在滴定分析中，下列仪器不是准确量器的是（）
A、移液管
B、量筒
C、容量瓶
D、滴定管
37．用NaOH滴定H3PO4，已知H3PO4的pKa1=2.12；pKa2=7.20；pKa3=12.36。则第一化学计量点的pH值为：（）
A、10.7
B、9.7
C、8.7
D、4.7
38．0.1 mol·L-1HCl滴定0.1 mol·L-1NH3·H2O(pK b=4.7)的突跃范围为6.3~4.3，则用1 mol·L-1HCl滴定1 mol·L-1 pK b=3.7某碱的突跃范围为：（）A、6.3~2.3 B、7.3~ 2.3 C、7.3~3.3 D、8.3~3.3
二、填空题
1. NaHCO3水溶液的质子条件为__________________________________________ 。
2. Na2S水溶液的质子条件为__________________________
3. 已知NH3的K b=1.8×10-5, 当NH3-NH4Cl缓冲溶液的pH=9.0时, 该溶液中[NH3]/[NH4Cl]为____ __。
4. 0.1mol·L-1(NH4)2HPO4溶液的质子条件式是
_________________________________________。
5．在1L 0.1mol·L-1的NH3溶液中又加入了0.1mol的固体氯化铵，待溶解后，溶液中氨的分析浓度c(NH3)为。
6.用NaOH溶液滴定浓度相同的某弱酸HA，当滴定至50％时溶液pH = 5.00; 当滴定至100％时溶液pH =
8.85。则该酸p K a值是。
7．有一混合碱液，用HCl溶液滴定，以酚酞为指示剂，消耗HCl体积为V1；继续加入甲基橙指示剂，再滴定，又消耗HCl体积为V2；V2＞V1，V1＞0；该碱液由组成。
8．0.1mol·L-1(NH4)2HPO4溶液的质子条件式是。
9．标定NaOH溶液宜用_____ _________作基准物质。
10．在酸碱平衡中，各种酸碱组分的分布分数仅是的函数。
11．当缓冲对的总浓度一定时，缓冲对的浓度比为时，缓冲溶液的缓冲指数最大。
12.已知NH3的K b=1.8×10-5,则NH3的共轭酸的离解常数K a等于
13.对于弱碱，只有当cK b≥时，才能用标准酸液直接进行滴定。
14. 用NaOH溶液滴定浓度相同的某弱酸HA，当滴定至50％时溶液pH = 5.00; 当滴定至100％时溶液pH =
8.85。则该酸p K a值是。
15.已知HAc溶液在pH=4.75时HAc和Ac－的分布系数相等，则HAc的pK a等于。
16.对于弱酸，只有当cK a≥时，才能用标准碱液直接进行滴定。
17．0.10 mol/L Na2HPO4溶液的近似pH为_________________
0.10 mol/L NaH2PO4溶液的近似pH为_________________
(已知H3PO4的p K a1 = 2.12, p K a2 = 7.20, p K a3 = 12.36)
18．二元弱酸H2B，已知pH＝1.92时，δH2B ＝δHB-；pH＝6.22时δHB-＝δB2-, 则H2B的p K a1＝，p K a2＝。。
19．对于一元弱酸HA，当pH＜pK a时，溶液中型体占优势；当pH＞pK a时，溶液中为主要型体。
20．0.1mol·L-1NH4Ac溶液的质子条件式是_________________________________________。
21. 强碱准确滴定一元弱酸的条件是C酸K a≥_________
22. 一碱液可能是NaOH或Na2CO3或NaHCO3，或它们的混合液。用HCl溶液滴至酚酞变色耗酸V1mL；继以甲基橙为指示剂又耗酸V2mL。当V1 23.写出NH4 H2PO4质子条件式： 24. 0.1mol·L-1NaOH滴定同浓度的HCl,突跃范围为4.30-9.70，则1mol·L-1NaOH滴定同浓度的HCl的突跃范围是。 25..当缓冲对的总浓度一定时，缓冲对的浓度比为 时，缓冲溶液的缓冲指数最大 26.0.10 mol/L Na 2HPO 4溶液的近似pH 为_________________ (已知 H 3PO 4的p K a1 = 2.12, p K a2 = 7.20, p K a3 = 12.36) 三、简答题 1．在硫酸铵中氮含量的测定中，如何除去样品中游离酸的影响？ 2．影响强碱滴定弱酸的突跃范围大小的因素有哪些？弱酸能否被准确滴定的判别式是什么？ 3. 写出双指示剂法测定NaOH 和Na 2CO 3混合溶液的流程及各自百分含量的计算方法。 第六章 1. αM(L)=1表示-------( ) (A) M 与L 没有副反应 (B) M 与L 的副反应相当严重 (C) M 的副反应较小 (D) [M]=[L] 2. 已知 lg K (ZnY)=16.5和 pH 4 5 6 7 lg αY(H) 8.44 6.45 4.65 3.32 若用0.02 mol/L EDTA 滴定0.02mol/L Zn 2+溶液,(要求?pM=0.2,E t =0.1%)滴定时最高允许酸度是 ------------( ) (A) pH ≈4 (B) pH ≈5 (C) pH ≈6 (D) pH ≈7 3. 在非缓冲溶液中用EDTA 溶液滴定金属离子时，溶液的pH 将………….（ ） A. 升高 B.降低 C.不变 D. 与金属离子的价态有关 4. EDTA 的酸效应曲线是指------------------------------------------------------------------( ) (A) αY(H)-pH 曲线 (B) pM-pH 曲线 (C) lg K '(MY)-pH 曲线 (D) lg αY(H)-pH 曲线 5. 在pH 为10.0的氨性溶液中, 已计算出αZn(NH3)=104.7, αZn(OH)=102.4, αY(H)=100.5。则在此条件下lg K '(ZnY) 为 ( ) [已知 lg K (ZnY)=16.5] (A) 8.9 (B) 11.8 (C) 14.3 (D) 11.3 6．在pH=10.0的氨性缓冲溶液中，以EDTA 滴定等浓度的Zn 2+至化学计量点时, 以下叙述正确是 ( ) A 、[Zn 2+ ']=[Y'] B 、[Zn 2+]=[Y] C 、[Zn 2+']=[Y] D 、[Zn 2+]=[Y'] 7. 用EDTA 直接滴定有色金属离子，终点时所呈现的颜色是 （ ） A ．游离指示剂In 的颜色 B 。MY 的颜 C ．Min 的颜色 D 。A 与B 的颜色 8. 有关酸效应的叙述正确的是 （ ） A ．酸效应随酸度减小而增大 B 。酸效应随pH 增大而减小 C ．酸效应随酸度增大而减小 D 。酸效应与pH 变化无关 9．在下列关于αY(H)的说法正确的是 ( ) A 、αY(H)值随pH 增大而减小 B 、αY(H)值随pH 增大而增大 C 、αY(H)值随pH 增大而减小至零 D 、αY(H)的最大值为1 10．EDTA 配合物的条件稳定常数、绝对稳定常数和副反应系数之间的关系为 （ ）。 Ａ. MY MY Y(H)M(L)lg lg lg lg K K αα'=-- Ｂ. MY MY Y(H)M(L)lg lg lg lg K K αα'=+- Ｃ. MY MY Y(H)M(L)lg lg lg lg K K αα'=-+ Ｄ. MY MY Y(H)M(L)lg lg lg lg K K αα'=++ 11．用EDTA 直接滴定无色金属离子，终点时所呈现的颜色是………………（ ）。 A ．游离指示剂In 的颜色 B ．MY 的颜色 C ．MIn 的颜色 D ．A 与B 的混合颜 色 12．在EDTA 配位滴定中，下列有关酸效应的叙述正确的是 ( )。 A ．酸效应系数越大，配合物越稳定。 B ．酸效应系数越小，配合物越稳定。 C ．酸效应系数越小，配合物越不稳定 D ．酸效应系数的大小对配合物的稳定性无影响。 13．某溶液含Ca 2+、Mg 2+及少量Fe 3+、Al 3+，今加入三乙醇胺掩蔽Fe 3+、Al 3+，调至pH=10，以铬黑T 为 指示剂，用EDTA 滴定，此时测定的是（ ）。 A ． Mg 2+含量 B ． Ca 2+含量 C ． Ca 2+、Mg 2+总量 D ． Ca 2+、Mg 2+、 Fe 3+、Al 3+总量 14．在测定Ca 2+、Mg 2+总量时，如果存在 Fe 3+、Al 3+，Fe 3+、Al 3+可以和铬黑T 形成更稳定的配合物，而使 到达化学计量点后溶液颜色没有变化，这种现象称为指示剂的（ ）。 -O /Cl ?2Cl -O /Br = 1.358V,?2Br O = 1.07V, ?3+2+Fe /Fe = 0.77V A ．僵化作用 B ．氧化作用 C ．沉淀作用 D ．封闭作用 二、填空题 1. 配位滴定中要求相对误差不大于0.1%时准确测定单一金属离子M 的条件为 2.EDTA 滴定金属离子时，若ΔpM ′=±0.2，则要求 lg(c M sp K ′MY )＞_ __才能使滴定的终点误差小于 0.1% 。 3.配位滴定时，如果指示剂与金属离子形成的配合物生成了沉淀，造成指示剂与EDTA 的置换作用进行缓慢， 使滴定终点拖长，这种现象称为 。 4．EDTA 滴定金属离子时，若ΔpM ’=±0.2，则要求 lg c M sp K ’MY ＞_______才能使滴定的终点误差小 于0.1% 。 5. 溶液的pH 愈大, 则EDTA 的lg αY(H)愈___________, 如只考虑酸效应, 则金属离子与EDTA 配合物的条 件稳定常数K '(MY) 愈___________（填大、小）。 三、简答题 1．在进行络合滴定时,为什么要加入缓冲溶液控制滴定体系保持一定的pH? 第七章 一、选择题 1. 溴酸钾法测定苯酚的反应为： BrO 3- + 5Br - + 6H + → 3Br 2+ 3H 2O + 3 B r 2+ 3 HB r OH Br OH Br Br Br 2 + 2I - → 2Br - + I 2 I 2 + 2S 2O 32- → 2I - + S 4O 62- 在此测定中, Na 2S 2O 3与苯酚的物质的量之比为-----------------------------------------( ) (A) 6:1 (B) 4:1 (C) 3:1 (D) 2:1 2. 反应 2A ++ 3B 4+ → 2A 4++3B 2+到达化学计量点时电位是 ---------------------------( ) (A) [ ?(A) + ?(B)]/2 (B) [2 ?(A)+ 3 ?(B)]/5 (C) [3 ?(A)+ 2 ?(B)]/5 (D) 6[ ?(A) - ?(B)]/0.059 3. 间接碘量法中加入淀粉指示剂适宜时间为………………………………………….（ ） A.滴定开始时 B.在标准溶液滴定了近50%时 C.滴定至近终点时 D.滴定至-3I 离子的红棕色褪尽，溶液无色时 4. 根据电极电势数据，指出哪一种说法正确。 已知? -2O I /I = 0.54V,?-2O F /F = 2.87V ……………………..（ ） A. 在卤离子中只有I – 能被Fe 3+ 氧化 B. 在卤离子中只有Br – 能被Fe 3+ 氧化 C. 在卤离子中除F – 外都能被Fe 3+ 氧化 D. 全部卤离子都能被Fe 3+ 氧化 5. K 2CrO 7法测定铁矿石中Fe 含量时，加入H 3PO 4的主要目的之一是………….（ ） A.加快反应的速度 B.防止出现Fe(OH)3沉 C.使Fe 3+转化为无色配离子 D. 沉淀Cr 3+ 6. 当两电对的电子转移数均为 2 时, 为使反应完全度达到 99.9%, 两电对的条件电位差至 少应大于 -------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) 0.09 V (B) 0.18 V (C) 0.27 V (D) 0.36 V 7. Fe 3+ 与 Sn 2+反应的平衡常数对数值(lg K )为 ---------------------------------------------( ) ( ?(Fe 3+/Fe 2+)= 0.77 V , ?(Sn 4+/Sn 2+)= 0.15 V) (A) (0.77-0.15)/0.059 (B) 2×(0.77-0.15)/0.059 (C) 3×(0.77-0.15)/0.059 (D) 2×(0.15-0.77)/0.059 8．在用K2Cr2O7法测定Fe 时, 加入H3PO4的主要目的是( ) A、提高酸度, 使滴定反应趋于完全 B、提高化学计量点前Fe3+/Fe2+电对的电位, 使二苯胺磺酸钠不致提前变色 C、降低化学计量点前Fe3+/Fe2+电对的电位,使二苯胺磺酸钠在突跃范围内变色 D、有利于形成Hg2Cl2白色丝状沉淀 9．已知，电对Fe3+/Fe2+的条件电位为0.68V，Sn4+/Sn2+的条件电位为0.14V，用Fe3+滴定Sn2+时化学计量点的电位是________________。 10．下列基准物质中，既可以用以标定NaOH，又可以用于标定KMnO4的是：( ) A、邻苯二甲酸氢钾 B、Na2C2O4 C、H2C2O4·2H2O D、Na2CO3 11．在酸性介质中，用KMnO4溶液滴定草酸盐时，滴定速度应控制为（）A．象酸碱滴定那样快速进行B．在开始时缓慢进行，以后逐渐加快至适当速度C．始终缓慢进行D．开始时快，然后缓慢 12. 间接碘量法中加入淀粉指示剂的适宜时间是（） A．滴定开始时B。标准溶液滴定了近50％C．标准溶液滴定了近75％D。滴定至近计量点时 13. 条件电极电势就是（） A．标准电极电势B．任意温度、浓度下的电极电势 C．电对的氧化型和还原型的分析浓度都为1mo l·L-1时的电极电势 D．电对的氧化型和还原型的活度都为1mo l·L-1时的电极电势 14. 标定KMnO4溶液时，下列叙述错误的是（） A．温度应在75-85℃之间B。酸度应该为强酸条件 C．开始滴定时的速度要慢一些D。应该加入合适的指示剂 15. 当两电对的电子转移数均为1时，为使反应完全度达到99.9%，两电对的条件电位至少相差（）A、0.09V B、 0.18V C、0.27V D、0.36V 16．标定KMnO4时，开始滴定时反应很慢，过一段时间后，反应反而很快，其原因是（）。 A．KMnO4的浓度增加了B．生成的Mn2+有催化作用 C．MnO4–有催化作用D．草酸钠有催化作用 17．对于下列反应：n2O1+ n1R2= n1O2+ n2R1若n1=1，n2=1，反应的完全程度达99.9%以上，则lg K至少应为多少？E10－E20至少应为多少？（25℃）( ) A、lg K≥3，E10- E20≥0.44(V) B、lg K≥6，E10- E20≥0.35(V) C、lg K≥9，E10- E20≥0.27(V) D、lg K≥12，E10- E20≥0.24(V) 二、填空题 1.直接碘量法是利用的氧化性进行滴定的分析方法。 2．已知E0(Fe3+/Fe2+)=0.68V，E0(Ce4+/Ce3+)=1.44V，则在1mol/L H2SO4溶液中用0.1000 mol/L Ce4+滴定0.1000 mol/L Fe2+，当滴定分数为0.5时的电位为，化学计量点电位为。 3. 电极电位越低，还原剂的还原能力越________，氧化剂的氧化能力越________（填强或弱）。 三、简答题 1 用K2Cr2O7溶液滴定Fe2+试液时, 常向溶液中加入H3PO4，为什么？ 2. 碘量法测定铜合金中的铜时，为什么要在接近终点时加入NH4SCN ? 3．写出标定Na2S2O3标准溶液常用方法所需的主要试剂及反应方程式。 第八章 1. 用佛尔哈法测定Ag+，滴定剂是……………………………………………..( ) A、NaCl B、NaBr C、NH4SCN D、Na2S 2. 微溶化合物A2B3在溶液中的解离平衡是: A2B3==2A + 3B。今已测得B的浓度为 3.0×10-3mol/L，则该微 溶化合物的溶度积K sp是----------------------------------------------( ) (A) 1.1×10-13(B) 2.4×10-13(C) 1.0×10-14(D) 2.6×10-11 3. 莫尔法测定Cl-含量时,要求介质的pH在6.5~10范围内,若酸度过高则---------------( ) (A) AgCl沉淀不完全(B) AgCl吸附Cl-增强(C) Ag2CrO4沉淀不易形成(D) AgCl沉淀易胶溶 4. 间接碘量法测定铜时,在接近终点时加入KSCN的目的是( ) A. 防止沉淀的转化 B. 减少沉淀对I2的吸附 C. 防止氧化 D. 防止I2的挥发5．在沉淀滴定法中，佛尔哈徳法所用的指示剂为（） A. K2CrO4 B. K2MnO4 C. NH4Fe(SO4)2 D. 甲基橙 6. 难溶电解质AB2饱和溶液中，C(A+) =x mo l·L-1, C(B+)=y mo l·L-1,则K sp?值为（） A．xy2/2 B. xy C. xy2 D. 4xy2 7．佛尔哈德法测定I-时，必须在加入过量AgNO3后，方可加入指示剂，其原因是（） A、Fe3+氧化I- B、防止Fe3+的水解 C、AgI对I-的吸附性过强 D、AgI对Fe3+的吸附性过强 8. 过量AgCl溶解在下列各物质中，问哪种溶液中Ag+浓度最小……………………（） (A) 100 cm3水(B) 1000 cm3水 (C) 100cm3 0.2mol·dm-3 KCl溶液(D) 1000 cm3 0.5mol·dm-3 KNO3溶液 9．间接碘量法测定铜时,在接近终点时加入KSCN的目的是--------------------( ) A. 防止沉淀的转化 B. 减少沉淀对I2的吸附 C. 防止氧化 D. 防止I2的挥发10．在沉淀滴定法中，莫尔法所用的指示剂为-------------------------------------（）A．NH4Fe(SO4)2B．荧光黄C．K2Cr2O7D．K2CrO4 11.摩尔法测定Cl-1含量时，选用的指示剂为。 7.莫尔法与佛尔哈德法的指示剂分别为、。 第九章 1．K sp(BaSO4)=1.1×10-11, BaSO4沉淀在0.01 mol·L-1 BaCl2 中的溶解度是( ) A. 1.1×10-9 mol·L-1 B. 9.1×10-6 mol·L-1 C. 9.1×10-7 mol·L-1 D. 1.1×10-10 mol·L-1 2. 要得到晶形沉淀，下列叙述错误的是（） A．在适当稀的溶液中进行沉淀B。在不断搅拌下快速加入沉淀剂 C．在热溶液中进行沉淀D。陈化 3.相同温度下，PbSO4在KNO3溶液中的溶解度比在水中的溶解度大，这种现象称。 4．下列各条中，违反了晶型沉淀条件的是（）A．沉淀作用宜在较稀溶液中进行B．沉淀作用宜在热溶液中进行 C．在不断搅拌下，快速加入沉淀剂D．沉淀应进行陈化 5.晶形沉淀的沉淀条件是( ) A、浓、冷、慢、陈 B、热、稀、慢、陈 C、浓、热、快、陈 D、稀、热、快、陈 6. 要得到晶形沉淀，下列叙述错误的是（） A．在适当稀的溶液中进行沉淀B。在不断搅拌下快速加入沉淀剂 C．在热溶液中进行沉淀D。陈化 1.相同温度下，PbSO4在KNO3溶液中的溶解度比在水中的溶解度大，这种现象称。 第十章 1．在相同条件下，测定某物质浓度，当浓度为c时，T=80%，若浓度为2c时，T=________。 A、64% B、89.4% C、120% D、80% 2．某试液用2cm比色皿测量时，T=60%，若改用4cm比色皿测量，其T约等于（） A、60% B、77% C、120% D、36% 3．在分光光度法中，吸收曲线指的是：( ) A、A－σ曲线 B、A－λ曲线 C、A－ε曲线 D、A－Τ曲线 4. 符合光吸收定律的某有色溶液稀释时，其最大的吸收波长λmax的位置将（） A．向长波方向移动B。向短波方向移动 C．不移动，但峰高值增大D。不移动，但峰高值降低 5. 示差法和一般光度法的不同点在于所用参比溶液不同，前者的参比溶液为（） A．去离子水B。比被测试液浓度稍高的标准溶液C．试剂空白D。比被测试液浓度稍低的标准溶液6. 透光率与吸光度的关系是( ) A. 1 T A = B. lg 1 T A = C. lg T = A D. T A =lg 1 7. 吸光光度法测量中，参比溶液的（） A．吸光度为0.434 B。吸光度为无穷大C．透光度为100％D。透光度为0 8.吸光光度分析中比较适宜的吸光度范围是( ) A、0.1~1.2 B、0.2~0.8 C、0.05~0.6 D、0.2~1.5 9．用邻二氮菲光度法测Fe含量，当浓度为C时，测其吸光度为A0，若将此溶液稀释一倍，则吸光度为（）。 A.A0 B. A0/2 C. A02 D. A0/4 10．符合光吸收定律的KMnO4溶液，其λmax=525nm，稀释10倍后，其最大的吸收波长λmax的位置（）。 A.向长波长方向移动 B.向短波长方向移动 C.不移动，但高峰值增大 D.不移动，但高峰值降低 11．在电磁波谱中，波长范围在（）的电磁波能被人的视觉所感觉到，所以称其为可见光。 A．200-400nm B．400-760nm C．10-200nm D．750-2500nm 12．在邻二氮菲吸光光度法测铁含量实验中，邻二氮菲是（）。 A.掩蔽剂 B.解蔽剂 C.显色剂 D.还原剂 1. 若溶液的透光率是80%，则其吸光度为________________。 2. 在符合朗伯-比尔定律的范围内，有色物质的浓度越大，吸光度_______________（越大、越小、不变）。 3. 为了降低测量误差,吸光光度分析中比较适宜的吸光值范围是________________，吸光度值为_________________时误差最小。 4．在吸光光度法中，有干扰时测量波长的选择原则是。 5．在吸光光度法中，当吸光度A= 时，测量的相对误差最小。 立体化学 (一) 在氯丁烷和氯戊烷的所有异构体中，哪些有手性碳原子？ 解：氯丁烷有四种构造异构体，其中2-氯丁烷中有手性碳： CH 3 C CH 3CH 3Cl CH 3 CH 2CH 3 Cl CH 3CH 2CH 2CH 2Cl *3 Cl CH 3CH 2 氯戊烷有八种构造异构体，其中2-氯戊烷(C 2*)，2-甲基-1-氯丁烷(C 2*)，2-甲基-3-氯丁烷(C 3*)有手性碳原子： CH 3 C CH 3CH 3 CH 2Cl CH 3(CH 2)4Cl CH 3CH 2CH 2CHCH 3 Cl CH 3CH 22CH 3 Cl CH 3CHCHCH 3 CH 3 CH 3CHCH 2CH 3 CH 2Cl CH 3CCH 2CH 3 CH 3Cl CH 3CHCH 2CH 2Cl CH 3 * * * (二) 各写出一个能满足下列条件的开链化合物： (1) 具有手性碳原子的炔烃C 6H 10； (2) 具有手性碳原子的羧酸C 5H 10O 2 (羧酸的通式是C n H 2n+1COOH)。 解： (1) CH 3CH 2CHC CH 3* (2) CH 3CH 2CHCOOH 3 * (三) 相对分子质量最低而有旋光性的烷烃是哪些？用Fischer 投影式表明它们的构型。 解： CH 2CH 3CH 2CH 2CH 3H CH 3 和 CH 2CH 3 CH 2CH 2CH 3H CH 3 CH 2CH 3CH(CH 3)2H CH 3 和 CH 2CH 3 CH(CH 3)2 H CH 3 (四) C 6H 12是一个具有旋光性的不饱和烃，加氢后生成相应的饱和烃。C 6H 12不饱和烃是什么？生成的饱和烃有无旋光性？ 解：C 6H 12不饱和烃是CH 2CH 32H CH 3 或CH 2CH 3 2 H CH 3，生成的饱和烃无旋光性。 气相色谱分析法习题 一、简答题 1．简要说明气相色谱分析的基本原理 2．气相色谱仪的基本设备包括哪几部分?各有什么作用? 3．当下列参数改变时： (1)柱长缩短，(2)固定相改变，(3)流动相流速增加，(4)相比减少 是否会引起分配系数的改变?为什么? 4．当下列参数改变时： (1)柱长增加，(2)固定相量增加，(3)流动相流速减小，(4)相比增大 是否会引起分配比的变化?为什么? 5．试以塔板高度H做指标,讨论气相色谱操作条件的选择. 6．试述速率方程中A, B, C三项的物理意义. H-u曲线有何用途?曲线的形状主要受那些因素的影响? 7．当下述参数改变时：(1)增大分配比，(2) 流动相速度增加，(3)减小相比，(4) 提高柱温，是否会使色谱峰变窄?为什么? 8．为什么可用分离度R作为色谱柱的总分离效能指标? 9．能否根据理论塔板数来判断分离的可能性?为什么? 10．试述色谱分离基本方程式的含义,它对色谱分离有什么指导意义? 11．对担体和固定液的要求分别是什么? 12．试述“相似相溶”原理应用于固定液选择的合理性及其存在的问题。 13．试述热导池检测器的工作原理。有哪些因素影响热导池检测器的灵敏度？ 14．试述氢焰电离检测器的工作原理。如何考虑其操作条件？ 15．色谱定性的依据是什么?主要有那些定性方法? 16．何谓保留指数?应用保留指数作定性指标有什么优点? 17．有哪些常用的色谱定量方法?试比较它们的优缺点和使用范围? 二、选择题 1.在气相色谱分析中, 用于定性分析的参数是 ( ) A 保留值 B 峰面积 C 分离度 D 半峰宽 2. 在气相色谱分析中, 用于定量分析的参数是 ( ) A 保留时间 B 保留体积 C 半峰宽 D 峰面积 3. 良好的气-液色谱固定液为 ( ) A 蒸气压低、稳定性好 B 化学性质稳定 大学化学复习题 一、判断题 第一章 (×)1、已知下列过程的热化学方程式为UF6(l)＝UF6(g)；△r Hθm = 30.1kJ·mol-1则此温度时蒸发1mol UF6(l)，会放出热30.1kJ。 (√)2、功和热是在系统和环境之间的两种能量传递方式，在系统内部不讨论功和热。(×)3、反应的焓变就是反应的热效应。 (×)4、一支充满氢气的气球，飞到一定高度即会爆炸，这主要取决于一定高度上的外压 第二章 (×)5、质量作用定律适用于任何化学反应。 (×)6、△r S为正值的反应均是自发反应。 (×)7、对反应C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g),△r Hθ(298.15K)=131.3KJ.mol-1。由于化学方程式两边物质的化学计量数（绝对值）的总和相等，所以增加总压力对平衡无影响。 (√)8、催化剂能改变反应历程，降低反应的活化能,但不能改变反应的△r Gθm。 (√)9、凝聚过程是放热过程，同时系统的熵值减小。 (×)10、某一给定反应达到平衡后，若平衡条件不变，分离除去某生成物，待达到新的平衡后，则各反应物与生成物的分压或浓度分别保持原有定值。 (√)11、复杂反应的速率主要由最慢的一步基元反应决定。 (×)12、已知氢氧化合反应：H2(g) + 1/2O2 (g) = H20(l)，△r Hmθ(298.15℃)= -285.0 kJ.mol-1，要有利于取得H2的最大转化率，可采取的措施是低温低压。 (√)13、热力学可逆过程是在系统接近于平衡的状态下发生的无限缓慢过程，因此它和平衡态密切相关。 (×)14、对反应系统C（s）+ H2O（L）=CO（G）+ H2（g），△r Hmθ(298.15℃)= 131.3kJ.mol-1，达到平衡后，若升高温度，则正反应速率v（正）增加，逆反应速率v（逆）减小，结果平衡向右移动。 (×)15、反应的级数取决于放映方程式中反应物的化学计量数（绝对值）。 第三章 (√)16、0.1mol/L的NaCN溶液的pH比相同浓度的NaF溶液的PH要大，这表明CN- 的K b值比F-的K b值要大。核外电子的波函数平方Ψ2表示电子在核外运动的轨迹。 (×)17、MgCO3的溶度积K sp=6.82×10-6，这意味着所有含有MgCO3的溶液中，C(Mg2+)=C(CO32-),而且C(Mg2+)×C(CO32-)=6.82×10-6mol2.L-2 (×)18、两种分子酸HX溶液和HY溶液有相同的PH,则这两种酸的浓度相同。 (√)19、在稀醋酸溶液中,加入等物质量的固态NaAc，在混合溶液中不变的量是解离常数(√)20、在压力相同情况下，ｂ＝0.01mol·kg-1甘油水溶液和b=0.01mol·kg-1的葡萄糖水溶液，有相同的沸点升高值。 (√)21、胶体分散系的分散质粒子，可以通过滤纸，但不能透过半透膜。 (√)22、在10.0cm3纯水中加入约1.00gNH4Cl固体并使其溶解，则pH值减小。 第四章 (×)23、钢铁在大气的中性或弱酸性水膜中主要发生吸氧腐蚀，只有在酸性较强的水膜中才主要发生析氢腐蚀。 普通化学练习题 一、选择题（将唯一正确答案的序号填入括号内, 每题2分，共15题，计30分。） 1.下面对功和热的描述正确的是A A．都是途径函数，无确定的变化途径就无确定的数值 B．都是途径函数，对应于某一状态有一确定值 C．都是状态函数，变化量与途径无关 D．都是状态函数，始终态确定，其值也确定 2.已知在等温等压条件下进行的某反应A(g)+B(g)=C(g)+D(l)的?H<0、?S<0，则该 反应 A A．低于某温度时正向自发 B．高于某温度时正向自发 C．任意温度时正向均自发 D．任意温度时正向均非自发 3.下列说法正确的是D A．?H>0的反应都是自发反应。 B．某反应的?Gθ(298K)=10KJ·mol-1, 表明该反应在298K温度下不可能自发进行。C．已知?(Fe3+/Fe2+>?(Cu2+/Cu),则反应Fe3+(aq)+Cu(s) = Cu2+(aq)+Fe 2+(aq)向左进行。D．对于AB2型难溶电解质来讲，k sp越大,则其溶解度越大。 4.下列说法错误的是D A．Ag+与Cl-混合，不一定有沉淀生成。 B．反应A(g)+B(g)=C(g)，?Hθ<0; 达到平衡后，若升高温度，则平 衡常数Kθ减小。 C．电极电势越小，则其对应的还原态物质的还原性越强。 D．在H2S(g)的饱和溶液中，C eq(H+)是C eq(S2-)的2倍。 5.下列溶液的浓度均为0.01 mol·dm-3，渗透压最大的是D A．C6H12O6+（葡萄糖） B．HAc C．NaCl D．Na2SO4 6.已知? (Cu2+/Cu)>?(Zn2+/Zn)，其中最强的还原剂是D A．Cu2+ B．Cu C．Zn2+ D．Zn 7.下列电极电势与C(H+)无关的是A A．?(Fe3+/Fe2+) B．?( H+/H2) C．?(O2/OH-) 8.在标准条件下，?f H mθ、S mθ、?f G mθ均为零是C A．H2O(l) B．H2(g) C．H+(aq) D．H2O2 (l) 9.某温度时，下列反应已达到平衡CO(g)+H2O(g)=CO2 (g)+H2 (g)，?Hθ<0，为要 提高CO的转化率，可采取方法D A．增加总压力 B．减少总压力 21世纪师范类教学用书国家“十二五”规划教材参考分析化学（含仪器分析） ---课后参考答案汇编 陕西师范大学 华东师范大学 北京师范大学 东北师范大学合编 刘瑞林主编 陕西师范大学出版社出版 第一章 绪 论 答案：1．仪器分析法灵敏度高。 2．仪器分析法多数选择性较好。 3．仪器分析法分析速度较快，利于批量样品分析。 4．易于使分析工作自动化。 5．相对误差较大。 6．设备复杂、价格昂贵，对仪器工作环境要求较高。 第二章 定性分析 1.解：最底浓度 12005 .01-?=== mL g V m B μρ 610=?G B ρ 466 10520 1010?=== ∴B G ρ 1:G=1:5×104 2.解：检出限量 g V m B μρ510005.0=?=?= 3.答：应选用（2）1mol·L -1HCl 作洗液，因为HCl 含有与氯化物沉淀的共同离子，可以减少洗涤时的溶解损失，又保持一定的酸度条件，避免某些水解盐的沉淀析出，另外HCl 为强电解质避免因洗涤剂而引起胶体现象。 如果用蒸馏水洗涤，则不具备上述条件，使沉淀的溶解损失太大，特别是PbCl 2﹑HNO 3不含共同离子，反而引起盐效应而使沉淀溶解度大，NaCl 则虽具有共同离子，但不具备酸性条件，所以亦不宜采用。 4.解：（1）用NH 4Ac 溶解PbSO 4，而不溶解Hg 2SO 4 。 （2）用氨水溶解Ag 2CrO 4，而不溶解Hg 2CrO 4 。 (3) 用NaOH 溶解PbCrO 4，而不溶解Hg 2CrO 4 。 (4) 用氨水溶解AgCl ，而不溶解PbSO 4 。 (5) 用HNO 3溶解Pb(OH)2，而不溶解AgCl 。 (6) 用氨水溶解AgCl, 而不溶解Hg 2SO 4 。 5.答:（1） H 2O 2+2H + +2e=2H 2O E 0=1.77 V Sn 4++2e=Sn 2+ E o =0.154 V 仪器分析部分作业题参考答案 第一章 绪论 1-2 1、主要区别：（1）化学分析是利用物质的化学性质进行分析；仪器分析是利用物质的物理或物理化学性质进行分析；（2）化学分析不需要特殊的仪器设备；仪器分析需要特殊的仪器设备；（3）化学分析只能用于组分的定量或定性分析；仪器分析还能用于组分的结构分析；（3）化学分析灵敏度低、选择性差，但测量准确度高，适合于常量组分分析；仪器分析灵敏度高、选择性好，但测量准确度稍差，适合于微量、痕量及超痕量组分的分析。 2、共同点：都是进行组分测量的手段，是分析化学的组成部分。 1-5 分析仪器与仪器分析的区别：分析仪器是实现仪器分析的一种技术设备，是一种装置；仪器分析是利用仪器设备进行组分分析的一种技术手段。 分析仪器与仪器分析的联系：仪器分析需要分析仪器才能达到量测的目的，分析仪器是仪器分析的工具。仪器分析与分析仪器的发展相互促进。 1-7 因为仪器分析直接测量的是物质的各种物理信号而不是其浓度或质量数，而信号与浓度或质量数之间只有在一定的范围内才某种确定的关系，且这种关系还受仪器、方法及样品基体等的影响。因此要进行组分的定量分析，并消除仪器、方法及样品基体等对测量的影响，必须首先建立特定测量条件下信号与浓度或质量数之间的关系，即进行定量分析校正。 第二章光谱分析法导论 2-1 光谱仪的一般组成包括：光源、单色器、样品引入系统、检测器、信号处理与输出装置。各部件的主要作用为： 光源：提供能量使待测组分产生吸收包括激发到高能态； 单色器：将复合光分解为单色光并采集特定波长的光入射样品或检测器；样品引入系统：将样品以合适的方式引入光路中并可以充当样品容器的作用；检测器：将光信号转化为可量化输出的信号 信号处理与输出装置：对信号进行放大、转化、数学处理、滤除噪音，然后以合适的方 式输出。 2-2： 单色器的组成包括：入射狭缝、透镜、单色元件、聚焦透镜、出射狭缝。各部件的主要作用为： 入射狭缝：采集来自光源或样品池的复合光；透镜：将入射狭缝采集的复合光分解为平行光；单色元件：将复合光色散为单色光（即将光按波长排列） 聚焦透镜：将单色元件色散后的具有相同波长的光在单色器的出口曲面上成像；出射狭缝：采集色散后具有特定波长的光入射样品或检测器 2-3 棱镜的分光原理是光的折射。由于不同波长的光在相同介质中有不同的折射率，据此能把不同波长的光分开。光栅的分光原理是光的衍射与干涉的总效果。不同波长的光通过光栅衍射后有不同的衍射角，据此把不同波长的光分开。 2-6 1.判断： Q和W是过程函数，而?U是状态函数。（错） 2.填空（1）在恒压条件下，反应中体系的焓变在数值上等于（恒压反应热）。（2）热力学第一定律的数学表达式为（?U= Q - W ）。 （3）体系分为三种类型：( 、、敞开体系、封闭体系、孤立体系）。3.填空：已知反应2H2O(g)=2H2(g)+O2(g), ?r HΘ=483.6 kJ?mol-1, 则?f HΘ(H2O,g)=（-241.8 ）kJ?mol-1。 1.Q和W是过程函数，而?U是状态函数。 2.填空（1）在恒压条件下，反应中体系的焓变在数值上等于（恒压反应热）。 （2）热力学第一定律的数学表达式为（?U= Q - W ）。 （3）体系分为三种类型：( 敞开体系、封闭体系、孤立体系）。 3. ?f H?(H2O,g)=（-241.8 ）kJ?mol-1 ?已知(1) 4NH3(g) +3O2(g) = 2N2(g)+ 6H2O(l) , ?r H1?= -1523kJ?mol-1 ?(2) H2(g) +(1/2)O2(g) = H2O(l) , ?r H2?= -287 kJ?mol-1 试求反应(3) N2(g) +3H2(g) =2NH3(g)的?r H3?。 ?已知(1) 4NH3(g) +3O2(g) = 2N2(g)+ 6H2O(l) , ?r H1?= -1523kJ?mol-1 ?(2) H2(g) +(1/2)O2(g) = H2O(l) , ?r H2?= -287 kJ?mol-1 试求反应(3) N2(g) +3H2(g) =2NH3(g)的?r H3?。 ?解：因为反应式(3) =3? (2)-（1/2）? (1) ?所以?r H3Θ = 3 ?r H2Θ- （1/2）??r H1Θ =3 ?（-287 ）- （1/2）?（-1523） =-99.5 kJ ?mol-1 1.判断：(1)稳定单质在298K时的标准摩尔生成焓和标准摩尔熵均为零。（） (2)化学反应的熵变与温度无关。（） (3)化学反应的熵变随温度升高显著增加。（） 2.填空：某反应在恒温下?H>0, ?S>0,则反应自发进行的温度条件是（）。 3.选择： (1)同一聚集状态的物质B的熵值与温度有关，其规律是（） A. S(高温) 1. 绝对误差：测量值与真实值之间的差值，即E a=x?x T,误差越小，表示测量值与真实值越接近，准确度越高；反之，误差越大，准确度越低.当测量值大于真实值时，误差为正值，表示测定结果偏高；反之，误差为负值，表示测定结果偏低.相对误差：指绝对误差相 当于真实值的百分率，表示为：E r=E a x T ×100%=x?x T x T ×100%,相对误差有大小，正负之 分. 2. 偏差（d）表示测量值（x）与平均值（x ）的差值：d=x?x .平均偏差：单次测定偏差的绝对值的平均值： d=1 d1+d2+?+d n= 1 |d i| n i=1 单次测定结果的相对平均偏差(d r)为：d r=d x ×100%. 3. 单次测定的标准偏差的表达式是： s= (x i?x )2 n i=1 相对标准偏差亦称变异系数：RSD=s r=s x ×100%. 4. 精密度←偏差←偶然误差→增加平行实验次数 ↓ d,s,RSD 准确度←误差←系统误差→针对产生的途径减免 ↓ E a,E r 5. 设测量值为A,B,C,其绝对误差为E A,E B,E C,相对误差为E A A ,E B B ,E C C ,标准偏差为s A,s B,s C,计算 结果用R表示，R的绝对误差为E R，相对误差为E R R ，标准偏差为s R. ⑴系统误差的传递公式 ①加减法：若分析结果的计算公式为R=A+B?C,则E R=E A+E B?E C. 如果有关项有系数，例如R=A+mB?C，则为E R=E A+m E B?E C. ②乘除法：若分析结果的计算公式R=A B C ，则E R R =E A A +E B B ?E C C ,如果计算公式带有系数，如 R=m AB C ,同样可得到E R R =E A A +E B B ?E C C . 即在乘除运算中，分析结果的相对系统误差等于各 测量值相对系统误差的代数和. ③指数关系：若分析结果R与测量值A有如下关系R=m A n,其误差传递关系为E R R =n E A A ， 即分析结果的相对系统系统误差为测量值的相对系统误差的指数倍. ④对数关系：若分析结果R与测量值A有下列关系R=mlgA，其误差传递关系式为 E R=0.434m E A A . ⑵随机误差的传递，随机误差用标准偏差s来表示最好，因此均以标准偏差传递. 《分析化学》考前复习题 选择题 1、以下试剂不能作为基准物质的是（ D ） A.优级纯的Na2B4O7·10H2O B.99.99％的纯锌 C.105-110°C烘干2h的Na2C2O4 D.烘干的Na2C03 2、下列各组混合液中，可作为缓冲溶液使用的是：（ C ） A.0.1mol.L-1HCl与0.05mol.L-1NaOH等体积混合 B.0.1mol.L-1HAc0.1mL与0.1mol.L-1NaAc1L相混合 C.0.2mol.L-1NaHC03与0.1mol.l-1NaOH等体积混合 D.0.1mol.L-1NH3·H20lmL与0.1mol.L-1NH4CllmL及1L水相混合 3、在EDTA直接滴定法中，终点所呈现的颜色是：（ B ） A.金属指示剂与待测金属离子形成的配合物的颜色 B.游离金属指示剂的颜色 C：EDTA与待测金属离子形成的配合物的颜色 D.上述A项与B项的混合色 4、可以用直接法配制的标准溶液是：（ C ） A.Na2S2O3 B.NaNO3 C.K2Cr2O7 D.KMnO4 5、使用碱式滴定管时，下列错误的是：（ C ） A.用待装液淌洗滴定管2－3次 B.左手控制活塞，大拇指在前，食指在后挤捏玻璃珠外橡皮管，中指、无名指和小指辅助夹住出口管 C.左手控制活塞，大拇指在前，食指在后挤捏玻璃珠外橡皮管 D.读数时滴定管应保持垂直，视线、刻度线、液面凹月面三点一线 6、滴定分析中，称样在0.1g以上，相对含量大于1%的分析称为（ D ） A.微量分析 B.半微量分析 C.痕量分析D．常量分析 7、0.2molN2中含有（ D ） A.0.2个氮分子 B.0.4个氮分子 C.0.2个氮原子 D.1.2×1023个氮分子 8、下列不是标准电极电位的条件是（ D ） A．温度为298.15K B.离子浓度是1mol/L C.温度为25℃ D.溶质的物质的量浓度为1mol/L 9、配制ρ（NaCl）==50g/L的NaCl溶液500mL，应称取NaCl固体质量是（ A ） A．25g B．250g C．0.5g D．2.5g 10、配制加合浓度（1+2）的HCl溶液300mL时，应加入浓HCl和水各是（ D ）A．200mLHCl+100ml水B．150mLHCl+150ml水 C．10mLHCl+290ml水D．100mLHCl+200ml水 11、在滴定分析中使用的准确量器是（ A ） A．容量瓶B．带刻度的烧杯C．量筒D．带刻度的三角瓶 12、化工分析中常用的滴定管称作（ D ） A．微量B．半微量C．痕量D．常量 13、滴定终点控制标准溶液体积半滴是为了减少（ B ） A．试剂误差B．终点误差C．方法误差D．偶然误差 14、不能用于加热溶液的器具是（ C ） 大学化学课后习题答案.. 第一章化学反应热 教学内容 1．系统、环境等基本概念； 2. 热力学第一定律； 3. 化学反应的热 效应。 教学要求 掌握系统、环境、功、热（恒容反应热和恒压反应热）、状态函数、 标准态、标准生成焓、反应进度等概 念；熟悉热力学第一定律；掌握化学 反应标准焓变的计算方法。 知识点与考核点 1．系统（体系） 被划定的研究对象。化学反应系统是由大量微观粒子（分子、原子和 离子等）组成的宏观集合体。 2．环境（外界） 系统以外与之密切相关的部分。 2 系统和环境的划分具有一定的人为性，划分的原则是使研究问题比较方便。 系统又可以分为敞开系统（系统与环境之间既有物质交换，又有能量交换）； 封闭体系（系统与环境之间没有 ．．能量交 ．．物质交换，只有 换）； 孤立系统（体系与环境之间没有物质交换，也没有能量交换） 系统与环境之间具有边界，这一边界 可以是实际的相界面，也可以是人为的边界，目的是确定研究对象的空间范围。 3．相 系统中物理性质和化学性质完全相同的均匀部分。在同一个系统中，同一个相 可以是连续的，也可以是不连续的。例如油水混合物中，有时水是连续相，有 时油是连续相。 3 4．状态函数 状态是系统宏观性质（T、p、V、U等）的综合表现，系统的状态是通过 这些宏观性质描述的，这些宏观性质 又称为系统的状态函数。 状态函数的特点：①状态函数之间往 往相互制约（例如理想气体状态 方程 式中p、V、n、T之间互为函数关系）；②其变化量只与系统的始、末态有关， 与变化的途径无关。 5*．过程 系统状态的变化（例如：等容过程、等压过程、等温可逆过程等） 6*．途径 完成某过程的路径。若系统的始、末 态相同，而途径不同时，状态函 数的 4 第四章 化学平衡 本章总目标： 1：了解化学平衡的概念，理解平衡常数的意义； 2：掌握有关化学平衡的计算； 3：熟悉有关化学平衡移动原理。 各小节目标： 第一节：化学平衡状态 1：熟悉可逆反应达到平衡的特征——反应体系中各种物质的生成速率分别等于其消耗的速率，各种物质的浓度将不再改变。 2：了解平衡常数、平衡转化率这两个概念的意义。 第二节：化学反应进行的方向 学会运用标准平衡常数判断化学反应的方向：Q K θ>时，反应向逆向进行。 Q K θ<向正反应方向进行。Q K θ=时体系达到平衡状态。 第三节;标准平衡常数K θ与r m G θ ?的关系 1：掌握化学反应等温式(ln r m r m G G RT Q θ ?=?+)，当体系处于平衡状态的时候Q K θ=ln r m G RT K θ θ??=-。 2：重点掌握运用公式r m r m r m G H T S θθθ ?=?-?进行热力学数据之间的计算。 第四节：化学平衡的移动 1：熟悉温度、浓度、压强对化学平衡的影响， 2：熟练地根据条件的改变判断平衡移动的方向。。 习题 一 选择题 1.可逆反应达平衡后，若反应速率常数k 发生变化，则标准平衡常数（ ）(《无机化学例题与习题》吉大版) A.一定发生变化 B. 一定不变 C. 不一定变化 D. 与k 无关 2.反应：2CO （g ）+O 2（g 2（g ）在300K 时的Kc 与Kp 的比值约 为（ ） A.25 B.2500 C.2.2 D.0.04 3.反应的温度一定，则下列的陈述中正确的是（）(《无机化学例题与习题》吉大版) A.平衡常数能准确代表反应进行的完全程度 B.转化率能准确代表反应进行的完全程度 C. 平衡常数和转化率都能准确代表反应进行的完全程度 D. 平衡常数和转化率都不能代表反应进行的完全程度 4.相同温度下：2H2（g）+S2（g2S（g）Kp1 2Br2（g）+2H2S（g2（g）Kp2 H2（g）+Br2（g）（g）Kp3则Kp2等于（） A. Kp1? Kp3 B.（Kp3）2/ Kp1 C. 2Kp1? Kp3 D. Kp3/ Kp1 5.下列反应中，K?的值小于Kp值的是（）(《无机化学例题与习题》吉大版) A. H2（g）+Cl2（g）== 2HCl（g） B. 2H2（g）+S（g）== 2H2S（g） C. CaCO3(s) == CaO(s)+CO2(g) D.C（s）+O2（g）== CO2（g） 6.N2（g）+3H2（g3（g），H=-92.4KJ?mol-1，473K时，三种混合气体达平衡。要使平衡向正方向移动，可采用方法（） A.取出1molH2 B.加入NH3以增加总压力 C.加入稀有气体以增加总压力 D.减小容器体积以增加总压力 7.298K时，Kp?的数值大于Kc的反应是（） A.H2（g）+S（g2S（g） B.H2（g）+S（s2S（g） C.H2（g）+S（s2S（l） D.Ag2CO3（s2O（s）+CO2（g） 8.已知300K和101325Pa时，下列反应：N2O4（g2（g）达到平衡时有20﹪的N2O4分解成NO2，则此反应在300K时的平衡常数Kp的数值为（） A.0.27 B.0.05 C.0.20 D.0.17 9.在某温度下平衡A+B== G+F的H<0，升高温度平衡逆向移动的原因是( ) (《无机化学例题与习题》吉大版) A.v正减小，v逆增大 B.k正减小，k逆增大 C. v正和v逆都减小， D. v正增加的倍数小于v逆增加的倍数 10.已知下列前三个反应的K值,则第四个反应的K值为() (1)H2(g)+1/2O22O(g) K1 (2)N2(g)+O2K2 (3)2NH3(g)+5/2O22O(l) K3 (4)N2(g)+3H23K A.K1+K2-K3 B.K1?K2/K3 C.K1?K3/K2 D.K13?K2/K3 11.下面哪一种因素改变，能使任何反应平衡时产物的产量增加() A.升高温度 B.增加压力 C.加入催化剂 D.增加起始物 第1章 分析化学概论 第一章 思考题解答 p20-23 4. 答：选择邻苯二甲酸氢钾好些，因为他的式量大，称量误差小。例如标定0.2mol/L 的NaOH, 假设消耗30ml, 则需邻苯二甲酸氢钾1.2g, 需H 2C 2O 4.2H 2O 0.4g, 称量误差分别为±0.0002/1.2=0.017(%); ±0.0002/0.4=0.05(%） 5. 用硼砂较好，道理同4题。 6. 计算公式为 C HCl = m(Na 2CO 3)/M/V(HCl) a. 偏低，因为V(HCl)偏大，所以C HCl 偏低 b. 偏低，因为m(Na 2CO 3)偏低，所以C HCl 偏低 c. 偏低，因为没有荡洗，使C HCl 偏低 d. 无影响 e. 两种情况：（1）在零点以上，读数为V(HCl) =20ml,而实际值为21ml, 以20计算，使C HCl 偏高；（2）在零点以下，读数为V(HCl) =20ml,而实际值为18ml, 以20计算，使C HCl 偏低； f. 漏液，读数为V(HCl) =20ml, 而实际值为15ml, 以20计算，使C HCl 偏低 g. m(Na 2CO 3) 撒落，m(Na 2CO 3)读数为0.1235g, 实际为0.1230g, 但是以0.1235g 计算，使C HCl 偏高 h.有影响，但不能确定是偏高或是偏低。 计算题解答 2. 有0.0982mol/L 的H 2SO 4溶液480mL,现欲使其浓度增至0.1000mol/L 。问应加入0.5000mol/L H 2SO 4的溶液多少毫升？ 解：112212()c V c V c V V +=+ 220.0982/0.4800.5000/0.1000/(0.480) mol L L mol L V mol L L V ?+?=?+ 2 2.16V m L = 第1章 分析化学概论 1. 称取纯金属锌0.3250g ，溶于HCl 后，定量转移并稀释到250mL 容量瓶中，定容，摇匀。 计算Zn 2+溶液的浓度。 解：213 0.325065.39 0.0198825010 Zn c mol L +--= =?g 2. 有0.0982mol/L 的H 2SO 4溶液480mL,现欲使其浓度增至0.1000mol/L 。问应加入0.5000mol/L H 2SO 4的溶液多少毫升？ 解：112212()c V c V c V V +=+ 220.0982/0.4800.5000/0.1000/(0.480)mol L L mol L V mol L L V ?+?=?+ 2 2.16V mL = 4．要求在滴定时消耗0.2mol/LNaOH 溶液25~30mL 。问应称取基准试剂邻苯二甲酸氢钾(KHC 8H 4O 4)多少克？如果改用 22422H C O H O ?做基准物质，又应称取多少克？ 解： 844:1:1NaOH KHC H O n n = 1110.2/0.025204.22/ 1.0m n M cV M mol L L g mol g ===??= 2220.2/0.030204.22/ 1.2m n M cV M mol L L g mol g ===??= 应称取邻苯二甲酸氢钾1.0~1.2g 22422:2:1 NaOH H C O H O n n ?= 1111 2 1 0.2/0.025126.07/0.32m n M cV M mol L L g mol g == =???= 2221 2 1 0.2/0.030126.07/0.42m n M cV M mol L L g mol g ===???=应称取22422H C O H O ?0.3~0.4g 6．含S 有机试样0.471g ，在氧气中燃烧，使S 氧化为SO 2，用预中和过的H 2O 2将SO 2吸收，全部转化为H 2SO 4，以0.108mol/LKOH 标准溶液滴定至化学计量点，消耗28.2mL 。求试样中S 的质量分数。 解： 2242S SO H SO KOH ::: 100%1 0.108/0.028232.066/2100% 0.47110.3%nM w m mol L L g mol g = ????=?= 8．0.2500g 不纯CaCO 3试样中不含干扰测定的组分。加入25.00mL0.2600mol/LHCl 溶解，煮沸除去CO 2，用0.2450mol/LNaOH 溶液反滴定过量酸，消耗6.50mL ，计算试样中CaCO 3的质量分数。 解： 32CaCO HCl : NaOH HCl : 00 1 ()2100%100%1 (0.2600/0.0250.2450/0.0065)100.09/2100% 0.250098.24%cV cV M nM w m m mol L L mol L L g mol g -=?=??-??=?= 9 今含有 MgSO 4·7H 2O 纯试剂一瓶，设不含其他杂质，但 有部分失水变为MgSO 4·6H 2O ，测定其中Mg 含量后，全部按MgSO 4·7H 2O 计算，得质量分数为100.96%。试计算试剂 第一章~第三章 一、选择题 1、 以下各项措施中,可以减小偶然误差的就是-------------------------------------------------------( ) (A) 进行仪器校正 (B) 做对照试验 (C) 增加平行测定次数 (D) 做空白试验 2、 实验室中一般都就是进行少数的平行测定,则其平均值的置信区间为-------------------------( ) (A) μσ=±x u (B) μσ =±x u n (C) μα=±x t s f , (D) μα=±x t s n f , 3. 有两组分析数据,要比较它们的精密度有无显著性差异,则应当用---() (A) F 检验 (B) t 检验 (C) u 检验 (D) Q 检验 4. 试样用量为0、1 ~ 10 mg 的分析称为----() (A) 常量分析 (B) 半微量分析 (C) 微量分析 (D) 痕量分析 5、可用下法中哪种方法减小分析测定中的偶然误差? ( ) A 、进行对照试验 B 、进行空白试验 C 、进行仪器校准 D 、增加平行试验的次数 6、 对置信区间的正确理解就是 A 、一定置信度下以真值为中心包括测定平均值的区间 B 一定置信度下以测定平均值为中心包括真值的 范围 C 、真值落在某一可靠区间的概率 D 、 一定置信度下以真值为中心的可靠范围 7.两位分析人员对同一含SO 42-的样品用重量法进行分析,得到两组分析数据,要判断两位分析人员的分析结 果间就是否存在系统误差,则应该用下列方法中的哪一种 ( ) A 、u 检验法 B 、F 检验法 C 、F 检验法加t 检验法 D 、t 检验法 8.以下各项措施中可以减小偶然误差的就是 ( ) A 、进行仪器校正 B 、作对照实验 C 、增加平行测定次数 D 、作空白实验 9、 下列论述中错误的就是 A.方法误差属于系统误差B 、 系统误差具有单向性C.系统误差又称可测误差D 、、系统误差呈正态分布 10、 已知某溶液pH=0、070,其氢离子浓度的正确值为 A.0、85 mol·L -1 B 、 0、8511 mol·L -1C 、 0、8 mol·L -1D 、 0、851 mol·L -1 11、 用万分之一天平称量时,为了减小称量误差,被称量样品的质量最小为 。 12.下列论述中不正确的就是 ( ) A.偶然误差具有随机性B 、 偶然误差服从正态分布 C.偶然误差具有单向性D 、 偶然误差就是由不确定的因素引起的 13. 测得某种新合成的有机酸pK a ?值为12、35,其K a ?值为 A.4、467×10-13 B 、 4、47×10-13 C.4、5×10-13 D 、 4×10-13 14．由精密度好就可断定分析结果可靠的前提就是: A 、 偶然误差小 B 、 系统误差小 C 、 标准偏差小 D 、 相对偏差小 15. 有一组平行测定所得的数据,要判断其中就是否有可疑值,应采用 A 、 t 检验 B 、 u 检验 C 、 F 检验 D 、 Q 检验 16 、已知某溶液的pH=0、070,其氢离子浓度的正确值为 A 、0、85 mol·L -1 B 、 0、8511 mol·L -1 C 、0、8 mol·L -1 D 、0、851 mol·L -1 17．定量分析中,精密度与准确度的关系就是 、( ) Ａ、精密度高准确度也一定高 Ｂ、准确度高要求精密度一定高 Ｃ、准确度就是保证精密度的前提 Ｄ、精密度就是表示测定值与真实值的符合程度 18． 18、 下列算式的结果应以几位有效数字报出 ( ) ()000 18020002510100....-?A 、 五位 B 、 四位 C 、三位 D 、 二位 19、 实验室中一般都就是进行少数的平行测定,则其平均值的置信区间为 ( ) 物质结构 理解练习 一、判断对错 1．n=2 时，描述电子运动状态的四个量子数最多有四组。 2．As、Ca、O、S、P 原子电负性最大的是氧。 3．含有d 电子的原子都是副族元素。 4. |巾|2代表电子在核外空间的概率密度。 5．原子的最外层电子数就是其元素在同期表中的族序数。 6. 钻穿效应大的电子相对地受到屏蔽作用小。 7. 在估计一个电子受屏蔽效应时，主要是考虑同层和内层电子对该电子的屏蔽作用。 8. 除s 轨道外，其它轨道角度分布是有方向性的。 9. 第一电离能越小的金属元素，其金属性越强。 10. 同周期随原子序数递增，原子半径递减。 11. 在任何原子中，(n-1)d 轨道能量总比ns 轨道能量高。 12. 每个周期元素数等于相应能级中能容纳最多的电子数。 13. 量子力学的波函数与波尔理论中的原子轨道的意义相同。 14. s电子绕核运动轨迹是圆圈，而p电子运动轨道则是8”字型 15. 原子失去电子变成离子时最先失去的一定是构成原子时最后填入的电子。 16. 只有s和s电子配对才能形成彷键。 17. 原子单独存在时不发生杂化，在与其它原子形成分子时才可 能发生杂化。 18. 与杂化轨道形成的键都是彷键。 19．凡是H 与O 的化合物之间都有氢键 20. NH3、出0、CH4分子中的中心原子都是sp3杂化，但分子构型各不同。 21. sp杂化只表示一个s电子和一个p电子间的杂化。 22. 对硝基苯酚和邻硝基苯酚分子量相等，故熔点也相同。二、单项选择 1 .多电子原子中轨道能级和（）有关。 A：n、l B：n、l、m C：n D：n、l、m、m s 2. 第四周期元素原子未成对电子数最多可达（）。 A：3 B：5 C：6 D：7 3. 主量子数n=4 的电子层中，原子轨道数最多为（） A ：4 B：8 C：12 D：16 4. 下列离子中，外层轨道达半充满状态的是（）。 A：Cr3+B：Fe3+ C：Co3+D：Cu2+ 5. 下列各组元素中，电负性大小次序正确的是（）。 A：S 第十二章原子吸收分光光度法 一、填空题 1、外层电子；第一激发态；共振吸收线；共振线； 2、32S1/2；32P1/2，32P3/2； 3、光源、原子化器、单色器和检测系统； 4、共振线； 5、电离干扰、物理干扰、光学干扰和化学干扰。 6、主量子数n、角量子数l、自旋量子数n、内量子数j。 7、频率、半宽度、强度。 二、选择题 AAB AAB 三、简答题 1、主要有Doppler线宽、Lorentz线宽、Holtsmark线宽和自然宽度。在通常的原子吸收分光光度法条件下，吸收线线宽主要由Doppler变宽和Lorentz变宽控制，当局外元素浓度很小时，吸收线线宽主要由Doppler变宽控制。 2、特点：灵敏度高。选择性好。精密度高。测量范围广。 局限性：标准曲线的线性范围窄。测一种元素要使用一种元素灯，使用不方便。 3、（1）锐线光源、（2）发射线最大发射波长和吸收线的最大吸收波长必须重叠。 第十三章红外分光光度法 第十四章核磁共振波谱法 一、填空题 1、ν 照 = ν 进 △m=+ 1 2、一级；高级；△ν/J > 10 3、化学位移，偶合常数 4、局部抗磁屏蔽；磁各相异性 5、自旋－自旋偶合；偶合常数 6、2 7、3 8、无线电波、核自旋能级分裂、1/2 9、7.17 10、中心位置，峰裂距 11、屏蔽效应，各向异性效应，氢键 12、2 13、氢分布； 质子类型； 核间关系 二、选择题 ACCDD DBACB CD 三、简答题 1、所谓磁全同质子是指这些质子化学位移、与组外任何一核的偶合强弱相同，它们在核磁共振谱上不产生分裂 ，例如： 2、烯烃处于C=C 双链的负屏蔽区，δ增大。炔烃处于C ≡C 地正屏蔽区，δ减小 3、（1） 12个氢处于完全相同的化学环境，只产生一个尖峰； （2）屏蔽强烈，共振频率最小，吸收峰在磁场强度高场，与有机化合物中的质子峰不重迭； （3）化学惰性；易溶于有机溶剂；沸点低，易回收。 四、解谱题 1、 CH3COCH2COOCH2CH3 2、 3、C 6H 5-C(CH 3)=CH-COOH 4、 偶合系统为： AMX3系统 可能结构为：CH3–CH CH-COOH 5、 CH H 3C CH 3 6、CH 3CH 2I 7、 C C C H H H H H H O (1)(2)(3)(4)(5)(6) C O H H 3C O 大学化学练习题（三） 一、选择题 1. 下列离子中，离子的磁矩最大的是…………………………………………………………（ ） (原子序数：V 23， Cr 24， Mn 25， Ni 28) (A) V 2+ (B) Ni 2+ (C) Cr 3+ (D) Mn 2+ 2. 按鲍林(Pauling)的原子轨道近似能级图，下列各能级中，能量由低到高排列次序正确的是（ ） (A) 3d , 4s , 5p (B) 5s , 4d , 5p (C) 4f , 5d , 6s , 6p (D) 7s , 7p , 5f , 6d 3. 按分子轨道理论，下列分子(离子)中键级等于2的是…………………………………………（ ） (A)-2O (B) CN - (C) Be 2 (D) C 2 4. 元素周期表中第七周期零族元素的原子序数应是………………………………………（ ） (A) 104 (B) 118 (C) 150 (D) 172 5. 下列各组离子化合物的晶格能变化顺序中，正确的是………………………………（ ） (A) MgO > CaO > Al 2O 3 (B) LiF > NaCl > KI (C) RbBr < CsI < KCl (D) BaS > BaO > BaCl 2 6. 下列分子或离子中，几何构型不是正四面体的一组是…………………………………（ ） (A) SO 42-，ClO 4-，PO 43- (B) SiCl 4，SnCl 4，CCl 4 (C) BF 4-，B(OH)4-，BH 4- (D) SF 4，XeF 4，SeF 4 7. 下列分子中属于非极性分子的是…………………………………………………………（ ） (A) PH 3 (B) AsH 3 (C) BCl 3 (D) CHCl 3 8. 在分子中衡量原子吸引成键电子的能力用……………………………………… （ ） (A) 电离能 (B) 电子亲和能 (C) 电负性 (D) 解离能 9. 以符号4d 表示的电子的主量子数n ，角量子数l 和此轨道最多的空间取向种类分别为…（ ） (A) 4, 3, 10 (B) 4, 2, 5 (C) 3, 2, 5 (D) 3, 3, 10大学-立体化学练习题和答案
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