相图
一、就是非题
下述各题中得说法就是否正确?正确得在题后括号内画“√”,错得画“?”。
1.相就是指系统处于平衡时,系统中物理性质及化学性质都均匀得部分。( )
2.依据相律,纯液体在一定温度下,蒸气压应该就是定值。( )
3.依据相律,恒沸温合物得沸点不随外压得改变而改变。( )
二、选择题
选择正确答案得编号，填在各题题后得括号内。
1NH4HS(s)与任意量得NH3(g)及H2 S(g)达平衡时有：( )。
(A)C=2，φ=2，f =2；(B) C=1，φ=2，f =1；
(C) C=1，φ=3，f =2；(D) C=1，φ=2，f =3。
2已知硫可以有单斜硫，正交硫，液态硫与气态硫四种存在状态。硫得这四种状态____稳定共存。
(A) 能够；(B) 不能够；(C) 不一定。
3硫酸与水可形成H2SO4?H2O(s)，H2SO4?2H2O(s)，H2SO4?4H2O(s)三种水合物，问在101 325Pa得压力下，能与硫酸水溶液及冰平衡共存得硫酸水合物最多可有多少种？( )
(A) 3种；(B) 2种；(C) 1种；(D) 不可能有硫酸水合物与之平衡共存。
4将固体NH4HCO3(s) 放入真空容器中，恒温到400 K，NH4HCO3按下式分解并达到平衡：NH4HCO3(s) === NH3(g) + H2O(g) + CO2(g) 系统得组分数C与自由度数f为：( )
(A) Ｃ＝2，f ＝2；(B) Ｃ＝2，f ＝2；
(C) Ｃ＝2，f ＝0；(D) Ｃ＝3，f ＝2。
5某系统存在C(s)、H2O(g)、CO(g)、CO2(g)、H2(g)五种物质，相互建立了下述三个平衡：
H 2O(g)+C(s) H2(g) + CO(g)
CO 2(g)+H2(g) H2O + CO(g)
CO 2(g) + C(s) 2CO(g)
则该系统得独立组分数C为：( )。
(A) 3；(B) 2；(C) 1；(D) 4。
三、计算题
习题1
A，B二组分在液态完全互溶，已知液体B在80?C下蒸气压力为101、325 kPa，汽化焓为30、76 kJ·mol-1。组分A得正常沸点比组分B得正常沸点高10 ?C。在101、325kPa下将8 mol A与2 mol B混合加热到60 ?C产生第一个气泡，其组成为y B=0、4，继续在101、325 kPa下恒压封闭加热到70?C，剩下最后一滴溶液其组成为x B=0、1。将7 mol B与3 mol A气体混合，在101、325 kPa下冷却到65?C产生第一滴液体，其组成为x B=0、9，继续定压封闭冷却到55?C时剩下最后一个气泡，其组成为y B=0、6。
(1) 画出此二组分系统在101、325kPa下得沸点一组成图，并标出各相区；
(2) 8 mol B与2 mol A得混合物在101、325 kPa，65 ?C时，
①求平衡气相得物质得量；
②求平衡液相中组分B得活度与活度因子；
③此混合物能否用简单精馏得方法分离为纯A组分与纯B组分？为什么？习题2
图5-2为A、B二组分液态完全互溶系统得沸点组成图。
0.00.2
0.40.60.8
1.0t/℃
806040200A
B
x B →
图5-2
(1)在图中标示各相区聚集态及成分(聚集态用g, l, s ；成分用A, B, A ＋B 表示,不要另画图)
(2) 在以下题中得 “ ”处填上答案(不要另处作答) (i) 4 mol A 与6 mol B 混合时，70℃时该系统相数为 ; 其中 相物质得量n = mol; 相物质得量n = mol;前者含n (A) = mol; n (B ) = mol; 后者含n (A) = mol; n (B ) = mol;
(ii)x B ＝ 得A ，B 二组分混合物其在101325Pa 下沸点为70℃、 (iii)70℃时，x B ＝0、80得混合物，组分A 得活度因子f A ＝ ，活度a A ＝ 、
已知A(l)得标准摩尔生成焓为300kJ ·mol －1，A(g)得标准摩尔生成焓为328、4kJ ·mol －1。 习题3
A 与
B 固态时完全不互溶，101 325 Pa 时A(s)得熔点为30?
C ，B(s)得熔点为50?C ，A 与B 在10?C 具有最低共熔点，其组成为x B ,E =0、4，设A 与B 相互溶解度曲线均为直线。
(1)画出该系统得熔点-组成图(t-x B 图)；
(2)今由2 mol A 与8 mol B 组成系统，根据画出得t-x B 图，列表回答系统在5?C ，30?C ，50?C 时得相数、相得聚集态及成分、各相得物质得量、系统所在相区得条件自由度数。 习题4
A 与
B 形成相合熔点化合物AB ：A ，B ，AB 在固态时完全不互溶；A ，AB ，B 得熔点分别为200?
C ，300?C ，400?C ，A 与AB 及AB 与B 形成得两个低共熔点分别为150?C ，2.01B,=E x 与250?C ，8.02B,=E x 。
(1)画出以上述系统得熔点-组成(t -x B )图； (2)画出以下两条步冷曲线：x B =0、1得系统从200 ?C 冷却到100 ?C ，及x B =0、5得系统从400 ?C 冷却到200?C ；
(3)8 mol B 与12 mol A 混合物冷却到无限接近150 ?C 时，系统就是哪几相平衡？各相得组成就是什么？各相物质得量就是多少？ 习题5
NaCl-H 2O 二组分系统得最低共熔点为-21、1?C ，最低共熔点时溶液得组成为w (NaCl)=0、233，在该点有冰与NaCl ?2H 2O 得结晶析出。在0、15?C 时，
NaCl?2H2O分解生成无水NaCl?与w(NaCl?H2O)=0、27得溶液。已知无水NaCl在水中得溶解度随温度升高变化很小。NaCl与H2O得摩尔质量为58、0 g?mol-1，18、0 g?mol-1
（1）绘制该系统相图得示意图，并指出图中区、线得意义；
（2）若在冰水平衡系统中，加入固体NaCl来作致冷剂，可获得得最低温度就是多少？
（3）某地炼厂所用淡水由海水[w(NaCl) = 0、025]淡化而来，其方法就是利用液化气膨胀吸热，使泵取得海水在装置中降温，析出冰，将冰
熔化而得淡水，问冷冻剂在什么温度，所得得淡水最多？
习题6
(1)按下列条件作出A,B 二组分系统相图得示意图：A得熔点为600?C；B 为1000?C；化合物AB2得分解温度为650?C，此时液相组成为x A=0、50；A与AB2得最低共熔点为400?C，x A=0、80；固相不互溶，液相完全互溶；
(2)标明相图中各区域存在得相态及成分；
(3)指出相图中在哪些情况下条件自由度数为零，此时各相得组成就是什么？
(4)作出，x A=0、40得溶液得冷却曲线，在曲线转折点处及各段注明相态及成分得变化。
习题7
A，B 二组分凝聚系统相图如图5-8：
E2
图5-8
12
曲线各段平衡相得聚集态与成分)。
一、就是非题
1. ( √ ) 2、 ( √ ) 3、 ( ? ) 二、选择题
1、 ( A )
2、 ( B )
3、 ( C )
4、 ( C )
5、 ( A ) 三、计算题 习题1
[题解]：(1)见图5-1： (2)①z B 点组成为
8.02
88
=+=
B x 2
1
7.09.08.09.0)()g (=--=总n n mol 52
mol
282g =+==
）（总)(n )(n 气相为 5mol ； ②B
B B B *x p p
y f =
， x B =0、9 ，
y B =0、7
组分B 在65?C 时得蒸气压为：
()()
???
??-?-=??K 3531K 3381C 80C 65ln m Vap *B *
B R H p p
4647.0K
15.353K 15.338m ol K J 314.8)
K 15.338K 15.353(m ol kJ 1076.301
113-=????-??-=--- 则
p*B (65?C)=63、66kPa
238.1kPa
66.639.0kPa
325.1017.0B =??=
f
a B = f B ?x B =1、238?0、9=1、114
③ 因图中有恒沸点，单纯用精溜方法只能得到纯B 及恒沸混合物而不能得到纯A 。
[导引]：为求65?C 平衡液相中组分B 得活度与活度因子；需先用克-克方程求出该温度下纯液体B 得饱与蒸气压。 习题2
[题解]：(1) 如图5-3所示
图5-1
0.00.2
0.40.60.8
1.0t/℃806040
200A
B
x B →
p =101325Pa g(A+B)
l(A+B)G
K
L
g(A+B) + l(A+B)
图5-3
(2) (i) 系统如图3-22中K 点所示，有气、液两个相，相数为2，相点如G ，L 两点所示，各相物质得得量由杠杆规则：
()a 40.060.060.080.01
g --==K G L K n
n
n g +n l ＝10mol (b) 联立(a),(b)解得
n g ＝5、00mol 其中n g A ＝3、00mol, n g B ＝2、00mol n l ＝5、00mol 其中n l A ＝2、00mol, n l B ＝3、00mol
(ii)依据图3-22所示，x B ＝0、80得混合物在101325Pa 下沸点为70℃。 (iii)p *A (50℃)＝101 325Pa
Δvap H m (A)＝Δf H m (A,g)－Δf H m (A,l) ＝(328、4－300)kJ ·mol －1
=28、 4kJ ·mol －1
由克劳休斯-克拉佩龙方程式 ()()()()()??
????+-+?=??K 7015.2731K 5015.2731A C 70C 50ln m vap *A *
A R H p p 解得 p *A (70℃)＝187、6kPa
所以
620.120
.0187.6kPa 0.60
101.325kPa A
*
A A
A =??=
=
y p py f
a A ＝f A x A ＝1、620×0、20＝0、324
[剖析]: (i) 本题要用杠杆规则求算所给系统各相物质得量，准确应用杠杆规则就是解题关键；(ii) 在求混合物中组分A 得活度因子f A 时，需求出p *A (70℃)，这要运用克-克方程，所需相关数据可从图中获得；(iii) 本题把物质A 得摩尔汽化焓与气、液态得标准摩尔生成焓联系在一起，并应用克-克方程，求算p *A (70℃)，最终计算f A ，就是非常典型、综合性很强得考研题，较全面考察考生得综合能力。 习题3
[题解]：熔点-组成图(t -x B 图)如图5-4所示。
系统温度 t / ?C 相数 相得聚集态
及成分 各相物质得量
系统所在相区得条件自由度?'
5 2 s (A), s (B)
????
?==mol 8mol
2)
B (s )A (s n n 1
30 2
s (B), l (A+B) ?????==+mol
33.3mol 67.6)B (s )B A (l n n
1
50 1
l (A+B)
mol 10)B A (l =+n
2
习题4
[题解]：(1)如图5-5
(2)如图5-5
图5-4 E
图5-5
(3)此时系统为两相平衡， s(AB)
l(A+B) , s ( AB ) 中为纯AB ，x B, l ( A+B ) =0、2
根据杠杆规则：
1
2
4.
05.02.04.0)
B A (l )AB (s =--=
+n n
n S ( AB ) + n l ( A+B ) =20 mol
解得，
n S ( AB ) =13、33mol ， n l ( A+B ) =6、67mol
[导引]：本题得相图相当于由两个低共熔点(A 、AB 二组分及AB 、B 二组分在固态完全不互溶得熔点-组成图)得相图合并而成。 习题5
[题解]：(1)相图如图5-6所示，NaCl ?2H 2O 中NaCl 得质量分数为w (NaCl)=
.940
.58=0、617，图中三条垂直线为单相线，二条水平线MEN ，FCD 为三相线(端点除外)，AE 为冰点下降曲线，BFE 为饱与溶解度曲线，E 点为最低共熔点；
(2)当把NaCl 放入冰水平衡系统中时，凝固点下降，冰熔化使系统温度下降。系统可获得得最低温度为-21、1?C ；
(3)系统w (NaCl) = 0、025 时，降低温度在-21、1?C 稍上一点时，所获得得冰最多，也就就是所获得得淡水最多。
[导引]：本题为水-盐系统形成不相合熔点化合物得相图，要注意到其实际应用。 习题6
[题解]：(1), (2)画图如图5-7：
图5-6
(3)FEL线：
l + s (A)+ s(AB2)三相共存，?'=0，液相组成为l E(E点组成)；
GHK线：
l + s (AB2)+ s(B)三相共存，?'=0，液相组成为l G(G点组成)；
M点及N点分别为纯A，B得熔点，均为纯物质得两相平衡
[s(A) l(A)；s(B) l(B)]，?'=0。
(4)步冷曲线如图3-10(b)。
[导引]：本题为形成不相合熔点化合物系统得相图。
习题7
相区相数相态及成分自由度数?'
I 2 s
1
( A+B)+l(A+B) 1
II 2 l
1
(A+B)+ l2(A+B) 1
III 2 s
1
( A+B) + l( A+B ) 1
IV 2 s
1
( A+B) + s2( A+B ) 1
V 2 l( A+B)+s
2
( A+B) 1 D
CE1线上
3 l E( A+B)+l D( A+B)+s C( A+B) 0
K HE
2线上 3 s H( A+B)+
2
l
E
( A+B)+s K( A+B) 0
（a）（b）
图5-7
图5-9
[导引]：(i)全图均为A、B二组分部分互溶系统，从上至下，分别为A、B 二组分在液态部分互溶、在液、固态部分互溶、在固态部分互溶系统；(ii)相区II为两个液相相互平衡共存；(iii)系统点a1，a2降温时得步冷曲线出现两个平台（因为分别经过两个三相平衡线，三相平衡时 =0）。
题型及其分值（自带计算器）(可以适当调整文字大小) 一.判断题（10分，+、-）二.不定项选择题（20分，混选）三.填空题（30分）四. 计算题（40分，5小题） 第一章化学热力学基础 一.基本概念 1.体系的三种类型; 2.体系的性质(会判断广度、强度性质)； 3.状态函数(会判断）及其重要特 征（2点）； 二.热力学第一定律及其三个变量（1.△U=Q-W；2.各自含义；3.Q、W正负取值；） 三.焓与热效应 1.H及其性质（广度、状态、焓大小）； 2.△H及其与热效应的关系（表达式；Q p、Q v；）（几种△H （定义）；盖斯定律） 四.熵及其初步概念（S定义；S及其比较；△S计算(注意单位)） 五.△G（含义；定义式；自发性判据；计算）H=U+pV G=H-TS 1 物理意义Q p= ΔH 混乱度的量度提供有用功的能力 2 基本性质 都是状态函数是体系的容量性质与物质的聚集态、所处的温度有关 3表示Δr Hθ kJ）与Δr Hθm（kJ·mol-1）；S m(T) （J·K-1）与S mθ(T) （J·K-1·mol-1；Δr Gθm（kJ）与Δr Gθm（kJ·mol-1）注意点：标态的规定（对温度无规定）H,G的绝对值不知道，S的绝对值能够确定（热力学第三定律） 反应进度，1mol反应（与方程式写法有关） 计算Δr S mθ(T) (298.15K) （J·K-1·mol-1 ）S mθ(298.15K)Δr Hθm（298.15K)（kJ·mol-1）Δr Gθm (298.15K ) （kJ·mol-1） 参考态单质： 1 参考态单质的Δf Hθm＝0 Δf Gθm＝0 S mθ(T) ≠0 2. Δf Hθm,Δf Gθm单位是kJ·mol-1，S mθ(T)的单位是J·K-1·mol-1。 对于化学反应aA+bB=dD+gG Δr Sθm (298.15K) ＝｛d S mθ(D) ＋g S mθ(G)｝-｛a S mθ(A)＋b S mθ(B)｝ Δr Hθm (298.15K)＝｛dΔf Hθm(D) ＋gΔf Hθm(G) ｝- ｛aΔf Hθm(A)＋bΔf Hθm(B)｝ Δr Gθm (298.15K)＝｛gΔf Gθm(G)＋dΔf Gθm(D)｝-｛aΔf Gθm(A)＋bΔf Gθm(B)｝ 在等温、等压只做体积功的条件下，体系由状态1变到状态2，吉布斯自由能变化△G与过程自发性的关系如下：△G＜0 自发过程△G＝0 体系处于平衡态△G＞0 非自发过程吉布斯－赫姆霍兹公式Δr Gθm (T) ＝Δr Hθm (298.15K) －TΔr Sθm (298.15K) 如何计算Δr Gθm？在标准状态、温度为298.15K时，由Δf Gθm (298.15K)计算Δr Gθm (298.15K) ?在标准状态，指定温度下可由G－H公式计算Δr Gθm (T) T转= Δr Hθm (298.15K)/ Δr Sθm(298.15K) （上下单位要一致） 第二章化学反应速率 用下式表示化学反应速率：v = νB-1dC B/dt 单位：mol?m-3?s-1 (1)数值的大小与选择的物质种类无关，对同一反应，只有一个值; (2)对于反应物, v B与ΔC B 均为负值; 反应速率理论：碰撞理论和过渡状态理论
相平衡 一、选择题4 1、（本题2分）用比较准确的语言表达，相图说明的是（）系统。 A.封闭系统 B.已达平衡的多相开放系统 C.非平衡开放系统 D.开放系统 B 2、（本题2分）在标准压强下，根据吉布斯相律，双组分平衡系统的最大条件自由度数为( )。4 A. 1 B.2 C. 3 D. 4 B 3、（本题2分）NH4HS(s)和任意量的NH3(g)及H2 S(g)达平衡时有( )。6 A.C=2，Φ(P)=2，?=2； B.C=1，Φ(P)=2，?=1； C.C=1，Φ(P)=3，?=2； D.C=1，Φ(P)=2，?=3。 A 4、（本题2分）二组分合金处于两相平衡时系统的条件自由度数?(F) 为( )。6 A.0； B.1； C. 2； D. 3。 B 5、（本题2分）I2在液态水和CCl4中达到分配平衡(无固态碘存在)则该系统的条件自由度数为( )。6 A.?’=1； B.?’=2； C.?’=0； D.?’=3。 D 6、（本题2分）对恒沸混合物的描写，下列各种叙述中哪一种是不正确的( ) 5 A.与化合物一样，具有确定的组成； B.恒沸混合物的组成随压力的改变而改变； C.平衡时，气相和液相的组成相同； D.其沸点随外压的改变而改变。 B 7、（本题2分）硫酸与水可形成H2SO4?H2O(s)，H2SO4?2H2O(s)，H2SO4?4H2O(s)三种水合物，问在101325 Pa的压力下，能与硫酸水溶液及冰平衡共存的硫酸水合物最多可有多少种( ) 6 A.3种； B.2种； C.1种； D.不可能有硫酸水合物与之平衡共存。 C 8、（本题2分）某系统存在C(s)、H2O(g)、CO(g)、CO2(g)、H2(g)五种物质，相互建立了下述三个平衡：H 2O(g)+C(s) H2(g) + CO(g)；CO2(g)+H2(g) H2O + CO(g)；CO 2(g) + C(s) 2CO(g)。则该系统的组分数C为( )。 6 A.3； B.2； C.1； D.4。 A 9、（本题2分）当水、冰、水蒸气三相平衡共存时，系统的自由度数为( )。4
物理化学练习题十一 一、单选题 1．对于孤立体系中发生的实际过程，下列关系中不正确的是： （ ） A ΔU ＝0 B W ＝0 C Q ＝0 D ΔS ＝0 2．当以 5mol H 2气与 4mol Cl 2气混合，最后生成 2mol HCl 气。若反应式写成： H 2(g) + Cl 2(g) ─→ 2HCl(g) 则反应进度ξ为： （ ） A 1 mol B 2 mol C 4 mol D 5 mol 3．25.0g 乙醇在其正常沸点时蒸发为气体，乙醇的蒸发热为 857.72Jg -1，故该过程的ΔH 为： （ ） A 39.5 kJ B 21.4 KJ C 19.8 kJ D 4288.6 kJ 4．下列偏微商中，不是偏摩尔量的是: （ ） A )(,,)( B C C n P T B n U ≠?? B )(,,)(B C C n V T B n G ≠?? C )(,,)( B C C n P T B n H ≠?? D )(,,)(B C C n P T B n S ≠?? 5. 单原子理想气体的 nC pm - nC vm 应等于： （ ） A nR B R C 3nR D 5R 6. 下列叙述不正确的是： ( ) A 一切自发过程的共同特征是其不可逆性 B 一切自发过程的不可逆性均可归结为热功转换过程的不可逆性 C 一切实际过程都为热力学不可逆过程 D 一切不可逆过程都是自发过程 7. 以下四组等式中，正确的是： （ ） A P T G )( ??＝S 、 T P G )(??＝V B P T G )(??＝-S 、T V G )(??＝P C P T A )(??＝S 、)(P A ??＝V D P T A )(??＝-S 、T V A )(??＝P 8. 可逆热机的效率最高，当其他条件均相同时，可逆热机拖动的列车速度如何：（ ） A 可逆机比不可逆机快 B 可逆机比不可逆机慢
、选择题( 10 小题，每题 2分，共 20 分) 1. 下列关于生成焓的叙述中 ,哪条是不正确的 ? A. 化合物的生成焓一定不为零 . B. 在 298K 的标准态下，任何单质的生成焓规定为零 . C. 不是所有化合物的生成焓都用实验方法直接测定的 . D. 热力学数据表上所列某温度下化合物的标准生成焓数据，实际上都是一种相对值 2. 在263K 和101325Pa 下，1mol 的过冷水结成冰，则过程中 3. 在讨论稀溶液的蒸气压降低规律时，溶质必须是 H 2O+HD=HDO+H 2 K p (3)=3.40 则 H 2O +D 2 = D 2O+H 2 的 K p 为 ( ) A. 3.06 B. 11.89 C. 35.36 D. 3.50 7. 电解AgNO 3水溶液时，当通过的电量为 2F 时，在阴极上析出 Cu 的量为() A. 0.5mol B. 1 mol C. 1.5mol D. 2mol 8. 一定体积的水，当聚成一个大水球或分散成许多水滴时，在同温度下，两种状态相 比，以下性质保持不变的有 A 表面能 B 表面张力 C 比表面 D 液面下的附加压力 9. 下面描述的平行反应(A kB B, A kc C)的特点，哪一点是不正确的 ？() A. k B 和 k C 比值不随温度而改变 B. 反应的总速率等于两个平行的反应速率之和 C. 反应产物 B 和 C 的量之比等于两个平行反应的速率比 D. 反应物消耗的速率主要决定于反应速率大的一个反应 10. 某反应物在一定时间内完全转化为产物， 则反应的级数为 A. △S 系 >0 B. △ S 环 <0 C.( △ S 系+ △ S 环)>0 D.( △ S 系 + △ S 环 )<0 A. 挥发性物质 B. 电解质 C. 非挥发性物质 D. 气体物质 4. 已知 373K 时，液体 A 的饱和蒸气压为 5 kPa ,液体B 的饱和蒸气压为 10kPa ， A 和 B 构成理想液体混合物， 当 A 在溶液中的物质的量分数为 0.5 时，气相中 B 的物质的 量分数为 A. 1/1.5 B. 1/2 C. 1/2.5 D. 1/3 5．某系统存在 C(s)、H 2O(g)、CO(g)、 平衡： H 2O(g) + C(s) = H2(g) + CO(g) CO 2(g)、 H 2(g) 五种物质，相互建立了下述三个 CO 2(g) + H 2(g) = H 2O(g) + CO(g) 6. CO 2(g) + C(s) = 2CO(g) A. C=3 B. C=2 C. C=1 293K 时反应 H 2+D 2=2HD 则该系统的独立组分数 C 为: D. C=4 K p (1)=3.27 H 2O+D 2O=2HDO K p (2)=3.18
物理化学试题及答案 一、选择题： 1. 二组分体系恒温时．可能同时存在的最大相数为 （ ） (A) Φ=2 (B) Φ=3 (C) Φ=4 2. 在α、β两项中都含有A 和B 两种物质，当达相平衡时，下列哪种情况正确 （ ） A B A A A B A B (A ) (C) (D) (B )αααβαβββμμμμμμμμ==== 3. 在101325Pa 下，水、冰和水蒸气平衡的系统中，自由度为 （ ） (A) 0 (B) 1 (C) 2 4. 在密闭容器中有食盐饱和溶液，并且存在着从溶液中析出的细小食盐结晶， 则系统的自由度是 （ ） (A) 0 (B) 1 (C) 2 (D) 3 5. 系统是N 2和O 2两种气体的混合物时，自由度应为 （ ） (A) 1 (B) 2 (C) 3 (D) 4 6. 在101325 Pa 下，水和水蒸气呈平衡的系统，其自由度f 为 （ ） (A) 0 (B) 1 (C) 2 (D) 3 7. NH 4Cl(s)在真空容器中分解达到平衡NH 4Cl(s) → HCl(g) + NH 3(g) （ ） (A) K =3, Φ=2, f =2 (B) K =2, Φ=2, f =1 (C) K =1, Φ=2, f =1 (D) K =4, Φ=2, f =1 8. 25 ℃及标准压力下，NaCl(s)与其水溶液平衡共存 （ ） (A) K =1, Φ=2, f =1 (B) K =2, Φ=2, f =1 (C) K =2, Φ=2, f =0 (D) K =4, Φ=2, f =1 9. 已知在318 K 时纯丙酮的的蒸气压为43.063 kPa ，今测得氯仿的摩尔分数为 0.30的丙酮－氯仿二元溶液上丙酮的蒸气压为26.77 kPa ，则此溶液： （ ） (A) 为理想液体混合物 (B) 对丙酮为负偏差 (C) 对丙酮为正偏差 (D) 无法确定 10. 苯(A)与甲苯(B)形成理想混合物，当把5 mol 苯与5 mol 甲苯混合形成溶液， 这时，与溶液相平衡的蒸汽中，苯(A)的摩尔分数是： （ ） (A) y A = 0.5 (B) y A < 0.5
相图 一、是非题 下述各题中的说法是否正确正确的在题后括号内画“”,错的画“”。 1.相是指系统处于平衡时,系统中物理性质及化学性质都均匀的部分。( ) 2.依据相律,纯液体在一定温度下,蒸气压应该是定值。( ) 3.依据相律,恒沸温合物的沸点不随外压的改变而改变。( ) 二、选择题 选择正确答案的编号，填在各题题后的括号内。 1NH4HS(s)和任意量的NH3(g)及H2 S(g)达平衡时有：( )。 (A)C=2，=2，f =2；(B) C=1，=2，f =1； (C) C=1，=3，f =2；(D) C=1，=2，f =3。 2已知硫可以有单斜硫，正交硫，液态硫和气态硫四种存在状态。硫的这四种状态____稳定共存。 (A) 能够；(B) 不能够；(C) 不一定。 3硫酸与水可形成H2SO4H2O(s)，H2SO42H2O(s)，H2SO44H2O(s)三种水合物，问在101 325Pa的压力下，能与硫酸水溶液及冰平衡共存的硫酸水合物最多可有多少种( ) (A) 3种； (B) 2种； (C) 1种； (D) 不可能有硫酸水合物与之平衡共存。 4将固体NH4HCO3(s) 放入真空容器中，恒温到400 K，NH4HCO3按下式分解并达到平衡：NH4HCO3(s) === NH3(g) + H2O(g) + CO2(g) 系统的组分数C和自由度数f为：( ) (A) Ｃ＝2，f ＝2；(B) Ｃ＝2，f ＝2； (C) Ｃ＝2，f ＝0；(D) Ｃ＝3，f ＝2。 5某系统存在C(s)、H2O(g)、CO(g)、CO2(g)、H2(g)五种物质，相互建立了下述三个平衡： H 2O(g)+C(s) H2(g) + CO(g) CO 2(g)+H2(g) H2O + CO(g) CO 2(g) + C(s) 2CO(g) 则该系统的独立组分数C为：( )。 (A) 3；(B) 2；(C) 1； (D) 4。 三、计算题 习题1 A，B二组分在液态完全互溶，已知液体B在80C下蒸气压力为 kPa，汽化焓为 kJ·mol-1。组分A的正常沸点比组分B的正常沸点高10 C。在下将8 mol A和2 mol B混合加热到60 C产生第一个气泡，其组成为y B=，继续在 kPa 下恒压封闭加热到70C，剩下最后一滴溶液其组成为x B=。将7 mol B和3 mol A气体混合，在 kPa下冷却到65C产生第一滴液体，其组成为x B=，继续定压封闭冷却到55C时剩下最后一个气泡，其组成为y B=。 (1) 画出此二组分系统在下的沸点一组成图，并标出各相区； (2) 8 mol B和2 mol A的混合物在 kPa，65 C时， ①求平衡气相的物质的量；
练习1答案 1．指出下列各过程中，物系的?U 、?H 、?S 、?A 、?G 中何者为零？ ⑴ 理想气体自由膨胀过程； ⑵ 实际气体节流膨胀过程； ⑶ 理想气体由(p 1,T 1)状态绝热可逆变化到(p 2,T 2)状态； ⑷ H 2和Cl 2在刚性绝热的容器中反应生成HCl ； ⑸ 0℃、θp 时，水结成冰的相变过程； ⑹ 理想气体卡诺循环。 (1) ΔU = ΔH = 0； (2) ΔH = 0； (3) ΔS = 0； (4) ΔU = 0； (5) ΔG = 0； (6) ΔU 、ΔH 、ΔS 、ΔA 、ΔG 都为 0。 2．a mol A 与b mol B 的理想气体，分别处于(T ,V ,p A )与(T ,V ,p B )的状态，等温等容混合为(T ,V ,p )状态，那么?U 、?H 、?S 、?A 、?G 何者大于零，小于零，等于零？ ΔU 、ΔH 、ΔS 、ΔA 、ΔG 均为0 ； 3．一个刚性密闭绝热箱中，装有H 2与Cl 2混合气体，温度为298K ，今用光引 发，使其化合为HCl(g)，光能忽略，气体为理想气体，巳知)HCl (θm f H ?= -94.56kJ·mol -1，试判断该过程中?U 、?H 、?S 、?A 、?G 是大于零，小于零，还是等于零？ΔU = 0，ΔS > 0，ΔH > 0，ΔA < 0，ΔG 无法确定 ； 4．在一绝热恒容箱内，有一绝热板将其分成两部分，隔板两边各有1mol N 2，其状态分别为298K 、θp 与298K 、10θp ，若以全部气体为体系，抽去隔板后，则Q 、W 、?U 、?H 、?S 中，哪些为零？ W 、Q 、ΔU 、ΔH = 0，ΔS > 0。V 1 = RT /10 ，V 2 = RT 判断和改错 5. P 1V 1γ= P 2V 2γ的关系式只能用于绝热可逆过程。×;只能用于理想气体的绝热可逆过程. 6. 因为Q,W 不是系统的性质，而与过程有关,所以热力学过程中(Q －W)的值也应由具体过程决定。6.×; ∵Q －W = ΔU 是状态函数的改变值 ∴(Q －W)只由始终态所决定而与过程无关. 7. 熵差ΔS 就是过程的热温商。7. ×; 熵差ΔS 是可逆过程的热温商. 8. 在孤立系统中发生的任何过程都是自发过程。√ 9. 可逆绝热过程必定是等熵过程。√ 10. 同一物质，当温度升高时，熵值增大。√ 11. 自发过程一定是不可逆过程。√ 12. 熵增加的放热反应是自发反应。√ 13. 孤立系统中的熵值总是有增无减。√ 14. 系统的混乱度越大，则其熵值越大。√ 15. 在标准压力及指定温度下，任何稳定单质的焓值为零。√ 16. 在两个不同温度的热源之间工作的热机以卡诺热机的效率最大。√ 17. 当理想气体反抗一定外压，作绝热膨胀时，内能总是减小。√ 18. 在绝热过程中，系统所作的功只由系统的始末态决定。√ 19. 内能是状态的单质函数，所以两个状态相同时，其内能值必然相同。√
计算、分析与证明题 *1. 设有300K的1mol理想气体做等温膨胀，起始压力为1500kPa，终态体积为10 dm3。试计算该过程的Q,W及气体的ΔU，ΔH。 2、在水的正常沸点（373.15K，101.325Kpa）,有1molH2O(l)变为同温同压的H2O(g)，已知水的 △Vap H=40.69kJ·mol-1，请计算该变化的Q、W、△U、△H各为多少？ 3、已知下列反应在标准压力和298K时的反应焓为： （1）CH3COOH(l)+2O2==2CO2+2H2O(l) Δr H m(l)=-870.3 kJ·mol-1 （2）C(s)+O2(g) == CO2Δr H m(l)=-393.5 kJ·mol-1 O2(g) ==H2O(l) （3）H2+ 1 2 Δr H m(l)=-285.8 kJ·mol-1 试计算反应：（4）2C(s)+2H2(g)+O2== CH3COOH(l)的Δr H mθ（298K）。 4、在P及298K下，反应： (1) CuSO 4 (s) + 800H2O (l) ─→ CuSO4.800H2O，Δr H (1)=-68.74kJ.mol-1 (2) CuSO 4.5H2O (s) + 795H2O (l) —→ CuSO4.800H2O，Δr H (2)=10.13 kJ.mol-1 求反应： (3) CuSO 4(s) + 5H2O (l) ─→ CuSO4.5H2O的热效应Δr H（3）
*5、1mol单原子理想气体在298K、1×106Pa下，绝热可逆膨胀到1×105Pa。计算系统在此过程中的W、Q、△U、△H。 6、在P下，把25g、273K 的冰加到200g、323K 的水中，假设系统与环境无能量交换，计算系统熵的增加。已知水的比热为4.18 kJ·kg-1.K-1，冰的熔化焓为333 kJ.kg-1，设它们为常数。 7、某化学反应在等温、等压下（298K,Pθ）进行，放热40.00kJ，若使该反应通过可逆电池来完成，则吸热4.00kJ。 （1）计算该化学反应的Δr S m； （2）当该反应自发进行时（即不做电功时），求环境的熵变及总熵变（即Δr S m，体+Δr S m，环）； （3）计算系统可能做的最大电功为多少？ 8、请计算1mol苯的过冷液体在-5℃，pθ下凝固的ΔS和ΔG。（已知：-5℃时，固态苯和液态苯的饱和蒸气压分别为 2.25kPa和2.64kPa；-5℃，pθ时，苯的摩尔熔化焓为9.860 kJ·mol-1） *9、苯的正常沸点为353K，摩尔气化焓是Δvap H m＝30.77 kJ·mol-1，今在353K ，pθ下，将1mol液态苯向真空等温气化为同温同压的苯蒸气（设为理想气体）。 （1）计算该过程中苯吸收的热量Q和做的功W； （2）求苯的摩尔气化自由能Δvap G m和摩尔气化熵Δvap S m； （3）求环境的熵变； （4）可以使用哪种判据判别上述过程可逆与否？并判别之。 10、已知298K下，CO2(g)、CH3COOH(l)、H2O（l）的标准生成焓
重庆大学2007年硕士研究生入学考试试卷 生物化学 一、概念题（每题3分，共24分） 1．有关限速酶的论述错误的是： A．催化代谢途径第一步反应的酶多为限速酶 B．代谢途径中相对活性最高的酶是限速酶，对整个代谢途径的流量起关键作用 C．分支代谢途径各分支的第一个酶经常是该分支的限速酶 D．限速酶是受代谢物调节的别构酶 2．有关蛋白质变性作用的论述错误的是： A．变性作用指的是蛋白质在某些环境因素作用下，高级结构破坏，丧失其生物学活性 B．某些变性蛋白在去掉变性因素之后，可以完全或部分恢复原有构象和活性C．许多变性蛋白水溶性降低，易被蛋白酶降解 D．蛋白质变性之后，多处肽链断裂，相对分子质量变小 3．有关酶的概念的叙述，正确的一项是： A．所有的蛋白质都有酶活性 B．其底物都是有机化合物 C．其催化活性都需要特异的辅助因子 D．酶不一定都是蛋白质 4．下列不是操纵子的组成部分的是： A．结构基因 B．启动子 C．操纵基因 D．阻遏物 5．（G+C）含量愈高，Tm愈高的原因是： A．G-C之间形成了1个共价键 B．G-C之间形成了2个氢键 C．G-C之间形成了离子键 D．G-C之间形成了3个氢键 6．有关酮体的论述，下列哪项不正确？ A．酮体是肝脏输出脂肪类能源的一种形式 B．脂肪动员减少时，肝内酮体生成和输出增多 C．酮体的生成和利用是一种生理现象 D．酮体输出时，不必与血浆蛋白结合也较容易通过血脑屏障 7．不是蛋白质合成的终止密码子的是： A．UGG B．UAA C．UAG D．UGA 8．在动物细胞中，下列物质不能转变为糖的是： A．草酰琥珀酸 B．甘油 C．乙酰辅酶A D．3-磷酸甘油醛
成绩 物理化学(本科)试卷 试卷号：B260002 校名___________ 系名___________ 专业___________ 姓名___________ 学号___________ 日期___________ （请考生注意：本试卷共页） 大题一二三四五六七八九十十一十二十三十四成绩 一、填作图题。 ( 本大题2分) 用等边三角形表示出A，B，C三组分系统，在图中找出x A=0.30，x B=0.30，其余为C 的系统点P。 二、填空题。在题中“____”处填上答案。 (本大题共3小题，总计3分) 1、(本小题1分) 右图为两组分，具有最高恒沸点的相图，若有组成为x0 的溶液，经过精馏，则在塔顶得到__________，塔底得到 ___________。 2、(本小题1分) 热力学第三定律能斯特说法的数学表达式为????????????????。 3、(本小题1分) 理想气体节流膨胀时，[ () ] ? ? pV p H 0。（选填>，=，<） 三、填空题。在题中“____”处填上答案。 (本大题共8小题，总计16分) 1、(本小题2分) 当稀溶液中所含溶质为不挥发性溶质、以及凝固时析出纯溶剂，则此稀溶液的依数性质有：________；________；________；_________ 。
2、(本小题2分) 一系统经过一个不可逆循环后，环境的熵变 0，系统的熵变 0。 （选填< ，= ，>） 3、(本小题2分) 在一个温度恒定为100℃，体积恒定的容器中，装有2 mol ，100 kPa 的N 2( g )。若向其中注入100℃的水0.2 mol 并迅速达到平衡。设水蒸气为理想气体。此过程： （1）?S （H 2O ） ； （2）?G （H 2O ） ； （3）?A （H 2O ） ； （4）?G （N 2） 。 （选填> 0 ， < 0 ，= 0或无法确定） 4、(本小题2分) 2 kg 空气与某恒温热源相接触，从1000 kPa 恒温可逆膨胀到200 kPa ，空气的平均摩尔质量M = 29 ? 10- 3 kg ·mol -1，且可视为理想气体，则 ?S (空气) = ，?S (热源) = 。 5、(本小题2分) 写出理想稀溶液中溶质B 的化学势表达式，其中B 的摩尔分数用x B 表示，μB =_______。 6、(本小题2分) 一般有机物可以用水蒸气蒸镏法提纯，当有机物的____________和_______________越大时，提纯一定质量有机物需用的水蒸气量越少，能量越节省。 7、(本小题2分) 2C(s) + O 2(g) == 2CO(g)反应的?r G 与温度关系为?r G =（－ 232 600－167.8 T /K ）J ·mol -1。据此式可求出反应在400 K 下的?r S 。（填入具体数值） 8、(本小题2分) 某气相反应A ==Y+ Z 是吸热反应, 在 25 ℃时其标准平衡常数K =1 , 则25 ℃时反 应的?r S ?????0，此反应在40 ℃时的K ?????25 ℃时的K 。 (选填 > ，=，<) 四、是非题。在题后括号内，正确的打“√”，错误的打“×”。 (本大题分5小题, 每小题1分, 共5分) 1、 恒沸混合物的恒沸温度与恒沸组成不随压力而改变。是不是?( ) 2、组成可变的均相系统的热力学基本方程 d G =－S d T ＋V d p ＋∑=1 B B μd n B ，既适用于 封闭系统也适用于敞开系统。 是不是? （ ） 3、 CO 2(g)的?f H (500 K) = ?f H (298 K) +C T p ,m 2K K (CO )d 298500? 。是不是？ （ ） 4、 在等温等压条件下，?G > 0的过程一定不能进行。是不是？ （ ） 5、 理想混合气体中任意组分B 的逸度~p B 就等于其分压力~p B 。是不是?（ ） 五、问答题。请回答下列各题。 ( 本 大 题3分 ) 在真空绝热箱中，有互相接触的两个导体（如图），有热量自温度为T 1的物体传到温度为T 2的物体（T 1>T 2)，若：
相图 一、就是非题 下述各题中得说法就是否正确?正确得在题后括号内画“√”,错得画“?”。 1.相就是指系统处于平衡时，系统中物理性质及化学性质都均匀得部分。（) 2.依据相律，纯液体在一定温度下,蒸气压应该就是定值。( ) 3.依据相律,恒沸温合物得沸点不随外压得改变而改变。（) 二、选择题 选择正确答案得编号,填在各题题后得括号内。 1NH4HS(s)与任意量得ＮH3(g)及H2 S(ｇ)达平衡时有:( )。 (A）C=2,φ＝２，f ＝2;?（B) Ｃ=1,φ=２,f =1; (C）Ｃ=1,φ=3，f=２; (D) C=１,φ＝2,f ＝3。 2已知硫可以有单斜硫，正交硫,液态硫与气态硫四种存在状态。硫得这四种状态___＿稳定共存。 (A)能够;??（B) 不能够;?(C）不一定。 3硫酸与水可形成H2SO4?Ｈ2O（ｓ),H2SO４?2H2O(s)，Ｈ2SO4?４Ｈ2O（ｓ)三种水合物，问在1０1 ３25Ｐａ得压力下，能与硫酸水溶液及冰平衡共存得硫酸水合物最多可有多少种？（) （Ａ) 3种; （B)２种;（Ｃ)1种; (D) 不可能有硫酸水合物与之平衡共存。 4将固体NH４ＨＣO3(s)放入真空容器中，恒温到40０K,NH４HCO3按下式分解并达到平衡: NH4HCO3(ｓ) ===NH３(g) ＋Ｈ2O(g)+ CO２(ｇ）系统得组分数Ｃ与自由度数f 为：() (A)?C=2,f =2;? (B) C=2,ｆ=２; （Ｃ)?C＝2,f =0; ?(D) Ｃ＝３,f =2。 5某系统存在C(s）、Ｈ2O(ｇ）、ＣO(g)、CO2(g)、H2（g)五种物质，相互建立了下述三个平衡: H2O(g）+C（ｓ) Ｈ2(g) + CO(ｇ) CO2(g）+Ｈ２（g）H２Ｏ＋CO(g) CＯ２（g）＋C（s)2CＯ(ｇ) 则该系统得独立组分数C为:（?）。 (A) 3; (B)2; ?(C）1；?(D）４。 三、计算题 习题1 A，Ｂ二组分在液态完全互溶,已知液体B在80?Ｃ下蒸气压力为1０1、325 kPa,汽化焓为３０、7６ｋJ·ｍoｌ-1。组分A得正常沸点比组分B得正常沸点高１0 ?Ｃ。在１01、325kPａ下将8mol Ａ与2 ｍｏl B混合加热到60 ?Ｃ产生第一个气泡，其组成为y =0、4，继续在1０1、325kPａ下恒压封闭加热到 Ｂ 70?C,剩下最后一滴溶液其组成为ｘB=0、1。将7mｏl B与3 ｍol A气体混合，在10１、３２５ｋPａ下冷却到65?C产生第一滴液体，其组成为x B=0、9,继续定压封闭冷却到5５?C时剩下最后一个气泡,其组成为ｙB=0、6。 （1）画出此二组分系统在101、32５kPa下得沸点一组成图，并标出各相区; (2) ８ｍoｌＢ与2mol Ａ得混合物在101、３２5 ｋPa，６５?Ｃ时, ①求平衡气相得物质得量;
《物理化学》模拟题 一、选择题（30分%） 1. 1mol 液态水在100℃及101.325kPa 下全部蒸发为相同温度压力下的水蒸气，则该过程（ ）。 A 、0=?U B 、0=?H C 、0=?S D 、0=?G 2. 对于内能是体系状态的单值函数概念，错误理解是（ ） A 体系处于一定的状态，具有一定的内能 B 对应于某一状态，内能只能有一数值不能有两个以上的数值 C 状态发生变化，内能也一定跟着变化 D 对应于一个内能值，可以有多个状态 3. 组分A 和组分B 形成完全互溶液态混合物。在一定温度下，若纯B 的饱和蒸气压大于纯A 的饱和蒸 气压() * *A B P P >，则系统达气液平衡时，有（ ）。 A 、B B x y > B 、B B x y < C 、B B x y = D 、无法确定 4. 硫酸与水可组成三种化合物：H 2SO 4·H 2O （s ）、H 2SO 4·2H 2O （s ）、H 2SO 4·4H 2O （s ），在P θ下，能与硫 酸水溶液共存的化合物最多有几种（ ）。 A 、1种 B 、2种 C 、3种 D 、4种 5. 丹尼尔电池(铜 - 锌电池)在放电和充电时锌电极分别称为：（ ） A 、 负极和阴极 B 、 正极和阳极 C 、 阳极和负极 D 、 阴极和正极 6. 某一基元反应，2A(g) + B(g) → E (g)，将2mol 的A 与1mol 的B 放入1升容器中混合并反应，那么反 应物消耗一半时的反应速率与反应起始速率间的比值是：（ ） A 、 1∶2 B 、 1∶4 C 、 1∶6 D 、 1∶8 7. 对于1mol 理想气体，其=??? ????T P V （ ） 。 A. P V - B. PV R C. PV R - D. P V 8. 下列各式中为偏摩尔量的是（ ）。 A 、B c n n P T B n U ≠? ??? ????,, B 、B c n n V T B n U ≠? ??? ????,, C 、B c n n P S B n H ≠? ??? ????,, D 、B c n n P T B B n U ≠? ??? ????,,
三、计算题( 共5题60分) 21. 10 分(0824) 计算1mol He(理想气体) 在下列状态变化过程中的ΔH和ΔG。 He (101.325 kPa,473 K)??→He (101.325 kPa,673 K) 已知：C p, m [He(g)] = (5/2)R，473K 时S m$[He(g)] = 135.1 J·K-1·mol-1。 22. 15 分(1104) 某气体状态方程为pV = n(RT + Bp)，始态为p1T1，该气体经绝热真空膨胀后终态压力为p2，试求该过程的Q，W及气体的ΔU，ΔH，ΔF，ΔG，ΔS。 23. 10 分(1809) 两液体A, B形成理想液体混合物。在320 K，溶液I含3 mol A和1 mol B，总蒸气压为：5.33×104 Pa。再加入2 mol B 形成理想液体混合物II，总蒸气压为6.13×104 Pa。 (1) 计算纯液体的蒸气压p A*，p B*； (2) 理想液体混合物I的平衡气相组成y B； (3) 理想液体混合物I的混合过程自由能变化Δmix G m； (4) 若在理想液体混合物II中加入3 mol B形成理想液体混合物Ⅲ，总蒸气压为多少？ 24. 15 分(2419) 固体CO2的蒸气压与温度间的经验式为： ln(p/Pa)=-3116 K/T + 27.537 已知熔化焓?fus H m= 8326 J·mol-1，三相点的温度为217 K。试求出液体CO2的蒸气压与温度的经验关系式。 25. 10 分(2965) 3H2+ N2= 2NH3在350℃的K p= 6.818×10-8(kPa)-2，并设与压力无关，从3:1的H2，N2混合物出发，在350℃下要获得物质的量分数为0.08 的NH3，压力至少要多大？ 26. 13 分(0957) 4 g Ar（可视为理想气体，其摩尔质量M(Ar)=39.9 5 g·mol-1）在300 K时,压力为506. 6 kPa，今在等温下反抗202.6 kPa的恒定外压进行膨胀。试分别求下列两种过程的Q,W,ΔU,ΔH,ΔS,ΔF和ΔG。 （1）若变化为可逆过程； （2）若变化为不可逆过程。 27. 8 分(1822) 液体A和液体B形成理想混合物,含40%(摩尔分数)A的混合蒸气被密封在一带活塞的圆筒中,恒温T下慢慢压缩上述混合蒸气。已知T时两液体的饱和蒸气压为p A*=0.4p?,p B* =1.2p?。 (1) 求刚出现液体凝结时体系的总压p及液体的组成x A； (2) 求正常沸点为T时溶液的组成x'A。 28. 9 分(2491) 某物质的熔化热为4526 J?mol-1，其液态和固态的蒸气压方程分别为: ln(p i/p?) = A1/(T/K) +3.162 ln(p s /p?) = A2/(T/K)+5.676 求该物质三相点的温度及三相点的熔化熵。
第五章相平衡练习题 一、判断题： 1．在一个给定的系统中，物种数可以因分析问题的角度的不同而不同，但独立组分数是一个确定的数。 2．单组分系统的物种数一定等于1。 3．自由度就是可以独立变化的变量。 4．相图中的点都是代表系统状态的点。 5．恒定压力下，根据相律得出某一系统的f = l，则该系统的温度就有一个唯一确定的 值。 6．单组分系统的相图中两相平衡线都可以用克拉贝龙方程定量描述。 7．根据二元液系的p～x图可以准确地判断该系统的液相是否是理想液体混合物。8．在相图中总可以利用杠杆规则计算两相平畅时两相的相对的量。 9．杠杆规则只适用于T～x图的两相平衡区。。 10．对于二元互溶液系，通过精馏方法总可以得到两个纯组分。 11．二元液系中，若A组分对拉乌尔定律产生正偏差，那么B组分必定对拉乌尔定律产生负偏差。 12．恒沸物的组成不变。 13．若A、B两液体完全不互溶，那么当有B存在时，A的蒸气压与系统中A的摩尔分数成正比。 14．在简单低共熔物的相图中，三相线上的任何一个系统点的液相组成都相同。 15．三组分系统最多同时存在5个相。 二、单选题： 1．H2O、K+、Na+、Cl- 、I- 体系的组分数是： (A) K = 3 ；(B) K = 5 ；(C) K = 4 ；(D) K = 2 。 2．克劳修斯－克拉伯龙方程导出中，忽略了液态体积。此方程使用时，对体系所处的温度要求： (A) 大于临界温度；(B) 在三相点与沸点之间； (C) 在三相点与临界温度之间；(D) 小于沸点温度。 3．单组分固－液两相平衡的p～T曲线如图所示，则： (A) V m(l) = V m(s) ；(B) V m(l)＞V m(s) ； (C) V m(l)＜V m(s) ；(D) 无法确定。 4．蒸汽冷凝为液体时所放出的潜热，可用来： (A) 可使体系对环境做有用功；(B) 可使环境对体系做有用功； (C) 不能做有用功；(D) 不能判定。 5．压力升高时，单组分体系的熔点将如何变化： (A) 升高；(B) 降低；(C) 不变；(D) 不一定。6．硫酸与水可组成三种化合物：H2SO4·H2O(s)、H2SO4·2H2O(s)、H2SO4·4H2O(s)，在p 下，能与硫酸水溶液共存的化合物最多有几种： (A) 1 种；(B) 2 种；(C) 3 种；(D) 0 种。 7．在101325Pa的压力下，I2在液态水与CCl4中的溶解已达到平衡(无固体I2存在)，此体
1. 某体系经历一个不可逆循环后，下列关系式中不能成立的是 A 。 A. Q = 0 B. ΔS = 0 C. ΔU = 0 D. ΔH = 0 2. 已知CH 3COOH(1)、CO 2(g )、H 2O(1)的标准摩尔生成焓f m H ?(298 K ) / kJ·mol -1分别为-484.5，-39 3.5，-285.8。则 CH 3COOH(1)的标准摩尔燃烧焓c m H ?(298 K ) / kJ·mol -1为 C 。 A. -484.5 B. 0 C. -873.5 D. 194.8 3. 工作在100℃和25℃的两大热源间的卡诺热机，其效率为 A 。 A. 20 % B. 25 % C. 75% D. 100 % 4. 理想气体自状态p 1、V 1、T 等温膨胀到p 2、V 2、T ，则此过程的A ?与G ?的关系为 B 。 A. A ?＞G ? B. A ?=G ? C. A ?＜G ? D. 不能确定 5. 在400 K 时，液体A 的蒸气压为4×104 Pa ，液体B 的蒸气压为6×104 Pa ，两者组成理想液体混合物，平衡时，溶 液中A 的摩尔分数为0.6，则气相中B 的摩尔分数为 B 。 A. 0.60 B. 0.50 C. 0.40 D. 0.31 6. 为马拉松运动员沿途准备的饮料应该是哪一种？ D 。 A. 高脂肪、高蛋白、高能量饮料 B. 20%葡萄糖水 C. 含兴奋剂的饮料 D. 含适量维生素的等渗饮料 7. 对恒沸混合物的描述，下列各种叙述中哪一种是不正确的？ B 。 A. 与化合物一样，具有确定的组成 B. 不具有确定的组成 C. 平衡时，气相和液相的组成相同 D. 其沸点随外压的改变而改变 8. 相图与相律之间的关系为 A 。 A. 相图由实验结果绘制得出，不能违背相律 B. 相图由相律推导得出 C. 相图由实验结果绘制得出，与相律无关 D. 相图决定相律 9. 液体A 与B 形成蒸气压正偏差很大的溶液，在精馏塔中精馏时，塔釜得到的是 D 。 A. 恒沸混合物 B. 纯A C. 纯B D. 纯A 或纯B 10. 下列各系统中属于近独立粒子系统的是 B 。 A. 绝对零度的晶体 B. 理想气体混合物 C. 理想液体混合物 D. 纯气体 1. 当某实际气体的压缩因子大于1时，表明该气体比理想气体 难 压缩。（填易、难） 2. 对实际气体，经节流膨胀后，Q = 0，ΔH = 0，Δp < 0。要达到降温制冷的目的，需要μJ-T > 0。 3. 水在273.15 K ，p 下凝结成冰，下面各热力学量Q ，W ，ΔU ，ΔH ，ΔS ，ΔG ，ΔA 中哪些为零 ΔG 。 4. 一切不可逆过程都是向混乱度 增加 的方向进行，而 熵 函数则可以作为系统混乱度的一种量度。 5. 在等温、等压条件下，一个封闭系统所能做的最大非膨胀功等于其 吉布斯自由能 的减少。 6. 0.1 kg H 2O 中含有0.0045 kg 某纯非电解质的溶液，于272.685 K 时结冰，则该溶质的摩尔质量为 0.18 kg·mol -1。 已知水的凝固点降低常数K f 为1.86 K·mol -1·kg 。 7. 摩尔分数为0.5的甲醇水溶液在293.15 K 和标准大气压下，每摩尔溶液的体积为2.83×10-5 m 3·mol -1，甲醇的 偏摩尔体积为3.95×10-5 m 3·mol -1。把1 mol 的甲醇加入上述大量溶液中，体积增加 3.95×10-5 m 3，加入1 mol 水后体积增加 1.71×10-5 m 3。 8. CuSO 4与水可生成CuSO 4·H 2O 、CuSO 4·3H 2O 、CuSO 4·5H 2O 三种水合物，该体系的C = 2 ，最大自由度等于
《物理化学实验》练习题 ●本练习题供平时练习所用，对期末考试有指导作用,望同学们认真做答. ●此次练习题不需要提交. 练习题 一、填空题 1．写出物理化学实验中所使用的两种温度计：和。 2．氧气钢瓶外表油漆的颜色是色；氢气钢瓶外表油漆的颜色是色。 3．在静态法测定乙醇饱和蒸气压的实验中，直接测量的物理量是 和。 4．热分析法测定“步冷曲线”时，根据曲线上的或可以确定相变温度。 5．测定物质的磁化率所使用的磁天平有磁天平和磁天平两种。 6．测量物质的燃烧焓所需的测量仪器是，燃烧反应在内进行。 7．测量液体饱和蒸气压所依据的原理是方程，通过实验数据作直线可以求出。 8．在二组分气液平衡相图的实验中，直接测量的物理量是和。 9．物质的旋光度与和等因素有关。 10．诱导极化率（或变形极化率）由极化率和极化率两部分组成。 11．写出恒温槽构造中的两个部件：和。 12．用氧弹量热计测量得到的是恒容热Q V，则恒压热Q p= 。 13．在液体饱和蒸气压测量的实验中，若空气未被抽净，则所得蒸气压的数值偏。 14．测量电解质溶液的电导可采用电桥法，测量电池的电动势采用 法。
15．在最大泡压法测量液体表面张力的实验中，直接测量的物理量是 。 16．接触温度计是用作 ，而贝克曼温度计是用作 。 17．热分析法所测量的“步冷曲线”是以 为纵坐标，以 为横坐标所得的曲线。 18．惠斯登（wheatston ）电桥法测量电解质溶液的电导时，需要 作电源和 作示零装置。 19．对消法测量电池电动势需要用到 电池和 电池。 20．在偶极矩测量实验中，介电常数是通过测量 而得的。 21．在蔗糖水解反应速率常数测定的实验中，C 0/C = 。 22．乙酸乙酯皂化反应体系的电导随时间逐渐 ，反应体系的pH 随时间逐渐 。 23．贝克曼温度计测量温度的范围为 ℃，最小分度为 ℃。 24．获得真空时所使用的仪器是 ；测量真空度的仪器是 。 25．在测量液体表面张力的实验中，从毛细管中逸出泡的半径越 ，则最大液柱差△h m 越 。 二、单项选择题：将所选择的答案号添入括号中 1. 下面四条曲线分别代表A 、B 、C 、D 四个恒温槽的灵敏度曲线，其中恒温效果最好的是（ ）。 控温灵敏度曲线 2. 在氧弹量热计中萘的燃烧反应为： C 10H 8(s)+12O 2(g)→10CO 2(g)+4H 2O(l) 在K 2.298时，测得反应的恒容热?-=kJ 5152v Q mol -1，则萘的燃烧焓= ?m c H