二、单选题：
1．雾属于分散体系，其分散介质是：B
(A) 液体； (B) 气体；
(C) 固体； (D) 气体或固体。
2．将高分子溶液作为胶体体系来研究，因为它：D
(A) 是多相体系；
(B) 热力学不稳定体系；
(C) 对电解质很敏感；
(D) 粒子大小在胶体范围内。
3．溶胶的基本特性之一是：C
(A) 热力学上和动力学上皆属于稳定体系；
(B) 热力学上和动力学上皆属不稳定体系；
(C) 热力学上不稳定而动力学上稳定体系；
(D) 热力学上稳定而动力学上不稳定体系。
4．溶胶与大分子溶液的区别主要在于：D
(A) 粒子大小不同；
(B) 渗透压不同；
(C) 丁铎尔效应的强弱不同；
(D) 相状态和热力学稳定性不同。
5．大分子溶液和普通小分子非电解质溶液的主要区分是大分子溶液的：C
(A) 渗透压大；(B) 丁铎尔效应显著；
(C) 不能透过半透膜；(D) 对电解质敏感。
6．以下说法中正确的是：D
(A) 溶胶在热力学和动力学上都是稳定系统；
(B) 溶胶与真溶液一样是均相系统；
(C) 能产生丁达尔效应的分散系统是溶胶；
(D) 通过超显微镜也不能看到胶体粒子的形状和大小。
7．对由各种方法制备的溶胶进行半透膜渗析或电渗析的目的是：C
(A)除去杂质，提高纯度；
(B)除去小胶粒，提高均匀性；
(C)除去过多的电解质离子，提高稳定性；
(D) 除去过多的溶剂，提高浓度。
溶液中加入稍过量KI溶液，得到溶胶的胶团结构可表示为：A 8．在AgNO
3
(A)[(AgI)m·n I-·(n-x) ·K+]x-·x K+；
(B)[(AgI)m·n NO3-·(n-x)K+]x-·x K+；
(C)[(AgI)m·n Ag+·(n-x)I-]x-·x K+；
(D) [(AgI)m·n Ag+·(n-x)NO3-]x+·x NO3-。
9．以下列三种方法制备溶胶：(1)亚铁氰化铜溶胶的稳定剂是亚铁氰化钾；
(2)将10ml的0.5M NaCl与12mol 0.5M AgNO
3制得；(3)FeCl
3
在热水中
水解得的溶胶，它们带电荷的符号是：B
(A) (1)正电荷，(2)正电荷，(3)正电荷；
(B) (1)负电荷，(2)与(3)正电荷；
(C) (1)与(2)负电荷，(3)正电荷；
(D) (1)、(2)、(3)负电荷。
10．由过量KBr与AgNO
3
溶液混合可制得溶胶，以下说法正确的是：D
(A) 电位离子是Ag+；(B) 反号离子是NO
3
-；
(C) 胶粒带正电；(D) 它是负溶胶。11．溶胶中的粒子下沉时所受阻力为：D
(A) ； (B) ；
(C) ； (D) 。
12．当一束足够强的自然光通过一胶体溶液，在与光束垂直方向上一般可观察到：C
(A) 白光； (B) 橙红色光；
(C) 兰紫色光； (D) 黄光。
13．区别溶胶与真溶液和悬浮液最简单最灵敏的方法是：B
(A) 乳光计测定粒子浓度；
(B) 观察丁铎尔效应；
(C) 超显微镜测定粒子大小；
(D) 观察ζ电位。
14．有关超显微镜的下列说法中，不正确的是：C
(A) 可以观察离子的布朗运动；
(B) 可以配合电泳仪，测定粒子的电泳速度；
(C) 可以直接看到粒子的形状与大小；
(D) 观察到的粒子仅是粒子对光散射闪烁的光点。
15．有两个连通的容器，中间用一个AgCl做成的多孔塞，塞中细孔及两容器中分别充满了0.02M与0.20M的NaCl溶液，在多孔塞两边插入
两电极并通直流电，发生下列哪种情况：C
(A) 向负极运动，浓溶液比稀溶液流动快；
(B) 向正极运动，浓溶液比稀溶液流动快；
(C) 向负极运动，浓溶液比稀溶液流动慢；
(D) 向正极运动，浓溶液比稀溶液流动快。
16．有关电泳的阐述，正确的是：A
(A) 电泳和电解没有本质区别；
(B) 外加电解质对电泳影响很小；
(C) 胶粒电泳速度与温度无关；
(D) 两性电解质电泳速度与pH值无关。
17．固体物质与极性介质(如水溶液)接触后，在相之间出现双电层，所产生的电势是指：B
(A) 滑动液与本体溶液间电势差；
(B) 固体表面与本体溶液间电势差；
(C) 紧密层与扩散层之间电势差；
(D) 即为热力学电位φ。
18．动电现象产生的基本原因是：D
(A)外电场或外电压作用；
(B)电解质离子存在；
(C)分散相粒分子或介质分子的布朗运动；
(D) 固体粒子或多孔体表面与液相界面存在漫散双电层结构。
19．对ζ电势的阐述，正确的是：A
(A) ζ电势与溶剂化层中离子浓度有关；
(B) ζ电势在无外电场作用下也可表示出来；
(C) |ζ| 电势越大，溶胶越不稳定；
(D) |ζ| 电势越大，扩散层中反号离子越少。
20．水中直径为1μm的球形石英粒子在电位梯度1.0 V·cm-1的电场中运动速度为3.0 × 10-3 cm·s-1，则石英－水界面上ζ电位值为
(η= 0.001 kg·m-1·s-1，D = 80)：A
(A) 0.630伏； (B) 0.424伏；
(C) 0.0636伏； (D) 7×10-6伏。
21．下列性质中既不属于溶胶动力学性质又不属于电动性质的是：D (A) 沉降平衡； (B) 布朗运动；
(C) 沉降电势； (D) 电导。
22．对胶团结构为 [(Au)m·n AuO2-·(n-x)Na+]]x-·x Na+ 的金溶胶，除稳定剂以外，无其它电解质存在时，其电动电势的大小：C
(A) 取决于m的大小；
(B) 取决于n的大小；
(C) 取决于x的大小；
(D) 不取决于m、n、x中的任何一个。
23．测定胶体的ζ电势不能用于：A
(A) 确定胶粒的热力学电势φ；
(B) 确定胶粒所携带电荷的符号；
(C) 帮助分析固-液界面的结构；
(D) 帮助推测吸附机理。
24．有关胶粒ζ电势的叙述中，下列说法不正确的是：A
(A) 正比于热力学电势φ；
(B) 只有当固液相对运动时，才能被测定；
(C) 与胶粒的扩散速度无关；
(D) 不能利用能斯特公式计算。
25．工业上为了将不同蛋白质分子分离，通常采用的方法是利用溶胶性质中的：A
(A) 电泳； (B) 电渗；
(C) 沉降； (D) 扩散。
26．当在溶胶中加入大分子化合物时：C
(A)一定使溶胶更加稳定；
(B)一定使溶胶更容易为电解质所聚沉；
(C)对溶胶稳定性影响视其加入量而定；
(D) 对溶胶的稳定性没有影响。
27．根据DLVO理论，溶胶相对稳定的主要因素是：D
(A) 胶粒表面存在双电层结构；
(B) 胶粒和分散介质运动时产生ζ电位；
(C) 布朗运动使胶粒很难聚结；
(D) 离子氛重叠时产生的电性斥力占优势。
28．在Fe(OH)
3、As
2
S
3
、Al(OH)
3
和AgI(含过量AgNO
3
)四种溶胶中, 有一种
不能与其它溶胶混合，否则会引起聚沉。该种溶胶是：B
(A) Fe(OH)
3； (B) As
2
S
3
；
(C) Al(OH)
3； (D) AgI(含过量AgNO
3
) 。
29．电解质对溶液稳定性影响很大，主要是影响ζ电位，如图所示，哪一种情况下，溶胶最不稳定：C
(A) 曲线 1 ；
(B) 曲线 2 ；
(C) 曲线 3 ；
(D) 曲线 4 。
30．下列电解质对某溶胶的聚沉值分别为c(NaNO3) = 300，
c(Na
2SO
4
) = 295，c(MgCl2) = 25，c(AlCl3) = 0.5(mol·dm-3)，
可确定该溶液中粒子带电情况为：C
(A) 不带电； (B) 带正电； (C) 带负电； (D) 不能确定。
31．用NH
4VO
3
和浓盐酸作用，可制得棕色V
2
O
5
溶液，其胶团结构是：
[(V
2O
5
)m·n VO3-·(n-x)NH4+]x-·x NH4+，下面各电解质对此溶胶的聚沉能力次
序是：D
(A) MgSO
4 > AlCl
3
> K
3
Fe(CN)
6
； (B) K
3
Fe(CN)
6
> MgSO
4
> AlCl
3
；
(C) K
3Fe(CN)
6
> AlCl
3
> MgSO
4
； (D) AlCl
3
> MgSO
4
> K
3
Fe(CN)
6
。
32．20cm3 Fe(OH)
3溶液中加入5 × 10-3mol·cm-3 Na
2
SO
4
溶液12.5 cm3
使其聚沉，则Na
2SO
4
对Fe(OH)
3
溶液的聚沉值为：(mol·dm-3)
(A) 1.92 ； (B) 3.125 ；
(C) 3.84 ； (D) 6.25 。
33．下面说法与DLVO理论不符的是：C
(A) 胶粒间的引力本质上是所有分子的范德华力的总和；
(B) 胶粒间的斥力本质上是双电层的电性斥力；
(C) 胶粒周围存在离子氛，离子氛重叠越大，胶粒越不稳定；
(D) 溶胶是否稳定决定于胶粒间吸引作用和排斥作用的总效应。
34．恒定温度与相同时间内，KNO
3、NaCl、Na
2
SO
4
、K
3
Fe(CN)
6
对Al(OH)
3
溶胶的凝结能力是：B
(A)Na
2SO
4
> K
3
Fe(CN)
6
> KNO
3
> NaCl ；
(B)K
3Fe(CN)
6
> Na
2
SO
4
> NaCl > KNO
3
；
(C)K
3Fe(CN)
6
> Na
2
SO
4
> NaCl = KNO
3
；
(D) K
3Fe(CN)
6
> KNO
3
> Na
2
SO
4
> NaCl 。
35．对于Donnan平衡，下列哪种说法是正确的：A
(A) 膜两边同一电解质的化学位相同；
(B) 膜两边带电粒子的总数相同；
(C) 膜两边同一电解质的浓度相同；
(D) 膜两边的离子强度相同。
36．Donnan平衡产生的本质原因是：C
(A) 溶液浓度大，大离子迁移速度慢；
(B) 小离子浓度大，影响大离子通过半透膜；
(C) 大离子不能透过半透膜且因静电作用使小离子在膜两边浓度不同；
(D) 大离子浓度大，妨碍小离子通过半透膜。
37．在一管中盛油，使半径不同的两个钢球在油中下降，下落同样高度，
小钢球需要的时间是大钢球的4倍，大钢球与小钢球二者半径之比为：(A) 4:1 ； (B) 2:1 ；
(C) 16:1 ； (D) 1.414:1 。
38．大分子溶液特性粘度的定义是，其所反映的是：C
(A) 纯溶胶分子之间的内摩擦所表现出的粘度；
(B) 大分子之间的内摩擦所表现出的粘度；
(C) 大分子与溶胶分子之间的内摩擦所表现出的粘度；
(D) 校正后的溶液粘度。
39．298K时溶解在有机溶剂中的某聚合物的特性粘度[η]为0.2m3·kg-1，已知与浓度单位(kg·m-3)相对应的K = 1.00 × 10-5，α = 0.8，
则该聚合物的分子量为：
(A) 2.378 × 105；(B) 2.378 × 108 ；
(C) 2.378 × 1011； (D) 2.000 × 104。
40．对大分子溶液发生盐析，不正确的说法是： B
(A) 加入大量电解质才能使大分子化合物从溶液中析出；
(B) 盐析过程与电解质用量无关；
(C) 盐析的机理包括电荷中和及去极化两个方面；
(D) 电解质离子的盐析能力与离子价态关系不大。
1．下列叙述不正确的是：D
(A) 比表面自由能的物理意义是，在定温定压下，可逆地增加单位
表面积引起系统吉布斯自由能的增量；
(B)表面张力的物理意义是，在相表面的功面上，垂直作用于表面
上任意单位长度功线的表面紧缩力；
(C) 比表面自由能与表面张力量纲相同，单位不同；
(D) 比表面自由能单位为J·m2，表面张力单位为 N·m-1时，两者数值不同。
2．在液面上，某一小面积S周围表面对S有表面张力，下列叙述不正确的是：A
(A)表面张力与液面垂直；
(B)表面张力与S的周边垂直；
(C) 表面张力沿周边与表面相切；
(D) 表面张力的合力在凸液面指向液体内部(曲面球心)，
在凹液面指向液体外部。
3．同一体系，比表面自由能和表面张力都用σ表示，它们：D
(A) 物理意义相同，数值相同；
(B) 量纲和单位完全相同；
(C) 物理意义相同，单位不同；
(D) 前者是标量，后者是矢量。
4．一个玻璃毛细管分别插入25℃和75℃的水中，则毛细管中的水在两不同温度水中上升的高度：C
(A) 相同；
(B) 无法确定；
(C) 25℃水中高于75℃水中；
(D) 75℃水中高于25℃水中。
5．纯水的表面张力是指恒温恒压组成时水与哪类相接触时的界面张力：B
(A) 饱和水蒸气；(B) 饱和了水蒸气的空气；
(C) 空气； (D) 含有水蒸气的空气。
6．水的相图中s、l、g分别表示固、液、气三态，
a、b、c、d是四种不同的状态，则在这四种状态中
没有界面张力、只有一种界面张力、有两种以上界
面张力的状态依次是：A
(A) d、a、b；
(B) d、a、c；
(C) a、c、b；
(D) b、d、c。
7．某温度压力下，有大小相同的水滴、水泡和气泡，其气相部分组成相同，见图。它们三者表面自由能大小为：A
(A) G a = G c < G b；
(B) G a = G b > G c ；
(C) G a < G b < G c ；
(D) G a = G b = G c 。
8．已知20℃时水～空气的界面张力为7.27 × 10-2N·m-1，当在20℃
和p 下可逆地增加水的表面积4cm2，则系统的ΔG为：C
(A) 2.91 × 10-5 J ；(B) 2.91 × 10-1 J ；
(C) -2.91 × 10-5 J ；(D) -2.91 × 10-1 J 。
9．对处于平衡状态的液体，下列叙述不正确的是：D
(A) 凸液面内部分子所受压力大于外部压力；
(B) 凹液面内部分子所受压力小于外部压力；
(C) 水平液面内部分子所受压力大于外部压力；
(D) 水平液面内部分子所受压力等于外部压力。
10．当液体的表面积增大时，那么不正确的是：D
(A) ΔG S > 0 ；(B) ΔH S > 0 ；
(C) ΔS S > 0 ； (D) Q r < ０。
11．弯曲液面下的附加压力与表面张力的联系与区别在于：C
(A)产生的原因与方向相同，而大小不同；
(B)作用点相同，而方向和大小不同；
(C)产生的原因相同，而方向不同；
(D) 作用点相同，而产生的原因不同。
12．在一个密闭的容器中，有大小不同的两个水珠，长期放置后，会发生：A
(A) 大水珠变大，小水珠变小；
(B) 大水珠变大，小水珠变大；
(C) 大水珠变小，小水珠变大；
(D) 大水珠，小水珠均变小。
13．开尔文方程RT ln(p/p0) = 2γ·M/(ρ·r) 不能运用的体系是：D
(A) 空气中分散有r = 10-5cm 的水珠体系；
(B) 水中分散有r = 10-6cm 的油滴体系；
(C) 水中分散有r = 10-5cm 的微晶体系；
(D) 水中分散有r = 10-8cm 的气泡体系。
14．微小固体颗粒在水中的溶解度应：C
(A) 与颗粒大小成正比；
(B) 与颗粒大小无关；
(C) 随表面张力增大而增大；
(D) 与固体密度成正比。
15．下列摩尔浓度相同的各物质的稀水溶液中，哪一种溶液的表面发生负吸附：A
(A) 硫酸；(B) 己酸；(C) 硬脂酸；(D) 苯甲酸。
16．一根毛细管插入水中，液面上升的高度为h，当在水中加入少量的NaCl，这时毛细管中液面的高度为：B
(A) 等于h； (B) 大于h；
(C) 小于h； (D) 无法确定。
17．某溶液表面张力σ与溶质浓度c的关系式：σ0 - σ = A + B ln c，
为纯溶剂的表面张力，A、B为常数. 则表面超量为：B 式中σ
(A) Γ = c/RT(?σ/?c)T；(B) Γ = B/RT；
(C) Γ = -B/RT； (D) Γ= Bc/RT。
18．用同一支滴管分别滴取纯水与下列水的稀溶液，都是取得1cm3，哪一种液体所需液滴数最少？B
(A) 纯水； (B) NaOH水溶液；
(C) 正丁醇水溶液； (D) 苯磺酸钠水溶液。
19．涉及溶液表面吸附的说法中正确的是： C
(A) 溶液表面发生吸附后表面自由能增加；
(B) 溶质的表面张力一定小于溶剂的表面张力；
(C) 定温下，表面张力不随浓度变化时，浓度增大，吸附量不变；
(D) 饱和溶液的表面不会发生吸附现象。
20．某温度时，对十二烷基苯磺酸钠的γ～c曲线如图所示，A
图中说明烃基为直链时比带有支链时表面活性剂的：
(A) 效率高，有效值小；
(B) 效率低，有效值大；
(C) 效率高，有效值大；
(D) 效率低，有效值小。
21．随着溶质浓度增大，水溶液表面张力降低是因为：A
(A) 溶质分子与水分子的亲和力小于水分子间的亲和力；
(B) 溶质分子与水分子的亲和力大于水分子间的亲和力；
(C) 溶质分子间的亲和力小于水分子间的亲和力；
(D) 溶质分子间的亲和力大于水分子间的亲和力。
22．25℃时，乙醇水溶液的表面张力与浓度的关系为：
σ(N·m-1) = 0.072 - 5 × 10-4c(mol·dm-3) + 2 × 10-4c2(mol·dm-3)。
若要使表面吸附为正吸附，则要求浓度c(mol·dm-3)应该：D
(A) > 0.5 ； (B) < 0.5 ；
(C) > 1.25 ； (D) < 1.25 。
23．胶束的出现标志着表面活性剂的： A
(A) 降低表面张力的作用下降；
(B) 溶解已达到饱和；
(C) 分子间作用超过它与溶剂的作用；
(D) 分子远未排满溶液表面。
24．在空间轨道站中，飘浮着一个足够大的水滴，当用一内壁干净，外壁油污的毛细管接触水滴时：C
(A) 水不进入毛细管；
(B) 水进入毛细管并达到一定高度；
(C) 水进入直到毛细管另一端；
(D) 水部分进入并从另一端出来，形成两端有水球。
25．如图所示，一支玻璃毛细管插入水中，有一段水柱，
水柱内b处的压力p b为：A
(A) p b = p0 ；
(B) p b = p0 + ρg h ；
(C) p b = p0-ρg h ；
(D) p b = ρg h。
26．水对玻璃润湿，汞对玻璃不润湿，将一玻璃毛细管分别插
入水和汞中，下列叙述不正确的是：D
(A) 管内水面为凹球面； (B) 管内汞面为凸球面；
(C) 管内水面高于水平面； (D) 管内汞面与汞平面一致。
27．如图所示，a、b、c为内径相同的玻璃毛细管。a中水柱升高至h，b 中间有扩大部分，d为内径相同的石蜡毛细管(水不润湿石蜡)，则下列叙述不正确的是：
(A)b管中水柱自动升至h’，若将水吸至高于h，
去掉吸力，水面保持在h ；
(B) c管中水柱自动升至h?并向下滴水；
(C) c管中水柱自动升至h?，不向下滴水；
(D) d管中水面低于槽中水平面。
28．矿石浮选法的原理是根据表面活性剂的：D
(A) 乳化作用； (B) 增溶作用；
(C) 去污作用； (D) 润湿作用。
29．有机液体与水形成W/O型还是O/W型乳状液与乳化剂的
HLB值有关，一般是：C
(A) HLB值大，易形成W/O型；
(B) HLB值小，易形成O/W型；
(C) HLB值大，易形成O/W型；
(D) HLB值小，不易形成W/O型。
30．下列叙述不正确的是：D
(A) 农药中加入润湿剂可使σ(l-g)和σ(l-s)减小，药液在植物
表面易于铺展；
(B) 防水布上涂表面活性剂使σ(s-g)减小，水珠在其上不易铺展；
(C) 泡沫浮选法中捕集剂极性基吸附在矿石表面，非极性基向外易
被吸附在泡沫上；
(D) 起泡剂的主要作用是增大液体表面张力。
31．对于增溶作用，下列叙述不正确的是：C
(A) 增溶作用使被溶物质化学势降低；
(B) 增溶系统是热力学稳定系统，而乳状液或溶胶是热力学不稳定系统；
(C) 增溶作用与真正的溶解作用一样，均使溶剂依数性有很大变化；
(D) 增溶作用发生在有大量胶束形成的离子型表面活性剂溶液中。32．多孔固体表面易吸附水蒸气，而不易吸附氧气、氮气，主要原因是：C
(A)水蒸气分子量比O
2、N
2
小；
(B)水蒸气分子的极性比O
2、N
2
要大；
(C)水蒸气的凝聚温度比O
2、N
2
高；
(D) 水蒸气在空气中含量比O
2、N
2
要少。
化学专业物理化学上册期末考试试卷时间分钟 Document number：BGCG-0857-BTDO-0089-2022
化学专业《物理化学》上册期末考试试卷（2）（时间120分钟） 一 、单项选择题（每小题2分，共30分） 1．下述说法中，哪一种正确（ ） (A)、热容C 不是状态函数 (B)、热容C 与途径无关 (C)、恒压热容C p 不是状态函数 (D)、恒容热容C V 不是状态函数 2．25℃时，将升O 2与升N 2混合成升的混合气体，该过程( ) (A)、?S > 0，?G < 0 (B)、?S < 0，?G < 0 (C)、?S = 0，?G = 0 (D)、?S = 0，?G < 0 。 3、某单组分体系的V m (l)>V m (s)，当压力升高时，其熔点将 ( ) A. 升高 B. 降低 C. 不变 D. 不确定 4、某气体进行不可逆循环过程的熵变为 ( ) A. ΔS 系 = 0 , ΔS 环 = 0 B. ΔS 系 = 0 , ΔS 环 > 0 C. ΔS 系 > 0 , ΔS 环 = 0 D. ΔS 系 > 0 , ΔS 环 > 0 5、1mol 理想气体经一等温可逆压缩过程，则（ ） A. ΔG >ΔF B. ΔG <ΔF C. ΔG =ΔF D. ΔG 与ΔF 无法进行比较 6、下面有关统计热力学的描述，正确的是：（ ） (A) 统计热力学研究的是大量分子的微观平衡体系 ； (B) 统计热力学研究的是大量分子的宏观平衡体系 ； (C) 统计热力学是热力学的理论基础 ； (D) 统计热力学和热力学是相互独立互不相关的两门学科 。 7、对于定位体系，N 个粒子分布方式D 所拥有微观状态数W D 为：（ ） (A) W D = N !πN i g i /N i ！ ； (B) W D = N !πg i Ni /Ni ！ ； (C) W D = N !πg i Ni /Ni ； (D) W D = πg i Ni /Ni ！ 。 8、苯(A)与甲苯(B)形成理想混合物，当把5mol 苯与5mol 甲苯混合形成溶液，这时，与溶液相平衡的蒸汽中，苯(A)的摩尔分数是：（ ） (A) y A = ； (B) y A < ； (C) y A > ； (D) 无法确定 。 9、下列气体溶于水溶剂中，哪个气体不能用亨利定律（ ） (A) N 2 ； (B) O 2 ； (C) NO 2 ； (D) CO 。 10、注脚“1”代表298K 、p θ的O 2，注脚“2”代表298K 、2p θ的H 2，那 么（ ） (A) 2121，μμμμ≠≠； (B) 因为21μμ≠，1μ与2μ大小无法比较 ； (C) 2121，μμμμ=>； (D) 212 1，μμμμ<< 11、NH 4HS(s)和任意量的NH 3(g)及H 2S(g)达平衡时,有( ) (A) C = 2，? = 2，f = 2 (B) C = 1，? = 2，f = 1 题号 一 二 三 四 五 六 七 八 得分 得 分 得分 评卷人 复核人 学院： 年级/班级： 姓名： 学号： 装 订 线 内 不 要 答 题
第一章气体的PVT性质 选择题 1. 理想气体模型的基本特征是 (A) 分子不断地作无规则运动、它们均匀分布在整个容器中 (B) 各种分子间的作用相等,各种分子的体积大小相等 (C) 所有分子都可看作一个质点, 并且它们具有相等的能量 (D) 分子间无作用力, 分子本身无体积 答案：D 2. 关于物质临界状态的下列描述中, 不正确的是 (A) 在临界状态, 液体和蒸气的密度相同, 液体与气体无区别 (B) 每种气体物质都有一组特定的临界参数 C）在以ｐ、Ｖ为坐标的等温线上, 临界点对应的压力就是临界压力 (D) 临界温度越低的物质, 其气体越易液化 答案：D 3. 对于实际气体, 下面的陈述中正确的是 (A) 不是任何实际气体都能在一定条件下液化 (B) 处于相同对比状态的各种气体,不一定有相同的压缩因子 (C) 对于实际气体, 范德华方程应用最广, 并不是因为它比其它状态方程更精确 (D) 临界温度越高的实际气体越不易液化 答案：C 4. 理想气体状态方程pV=nRT表明了气体的p、V、T、n、这几个参数之间的定量关系，与气体种类无关。该方程实际上包括了三个气体定律，这三个气体定律是 (A) 波义尔定律、盖－吕萨克定律和分压定律 (B) 波义尔定律、阿伏加德罗定律和分体积定律 (C) 阿伏加德罗定律、盖－吕萨克定律和波义尔定律 (D) 分压定律、分体积定律和波义尔定律 答案：C 问答题 1. 什么在真实气体的恒温PV－P曲线中当温度足够低时会出现PV值先随P 的增加而降低，然后随P的增加而上升，即图中T1线，当温度足够高时，PV值总随P的增加而增加，即图中T2线？
物理化学习题及答案 -CAL-FENGHAI-(2020YEAR-YICAI)_JINGBIAN
物理化学期末复习 一、单项选择题 1. 涉及焓的下列说法中正确的是() (A) 单质的焓值均等于零 (B) 在等温过程中焓变为零 (C) 在绝热可逆过程中焓变为零 (D) 化学反应中系统的焓变不一定大于内能变化 2. 下列三种胶体分散系统中，热力不稳定的系统是：() A.大分子溶胶 B.胶体电解质 C.溶胶 3. 热力学第一定律ΔU=Q+W 只适用于() (A) 单纯状态变化 (B) 相变化 (C) 化学变化 (D) 封闭物系的任何变化 4. 第一类永动机不能制造成功的原因是() (A) 能量不能创造也不能消灭 (B) 实际过程中功的损失无法避免 (C) 能量传递的形式只有热和功 (D) 热不能全部转换成功 5. 如图，在绝热盛水容器中，浸入电阻丝，通电一段时间，通电后水及电阻丝的温度均略有升高，今以电阻丝为体系有（） (A) W =0，Q <0，U <0 (B). W＞0，Q <0，U >0 (C) W <0，Q <0，U >0
(D). W <0，Q =0，U >0 6. 对于化学平衡, 以下说法中不正确的是（） (A) 化学平衡态就是化学反应的限度 (B) 化学平衡时系统的热力学性质不随时间变化 (C) 化学平衡时各物质的化学势相等 (D) 任何化学反应都有化学平衡态 7. 封闭系统内的状态变化：（） A 如果系统的?S >0，则该变化过程自发 sys B 变化过程只要对环境放热，则该变化过程自发 ，变化过程是否自发无法判断 C 仅从系统的?S sys 8. 固态的NH HS放入一抽空的容器中，并达到化学平衡，其组分数、独立组分 4 数、相数及自由度分别是（） A. 1，1，1，2 B. 1，1，3，0 C. 3，1，2，1 D. 3，2，2，2 9. 在定压下，NaCl晶体，蔗糖晶体，与它们的饱和混合水溶液平衡共存时，独立组分数C和条件自由度f'：（） A C=3，f'=1 B C=3，f'=2 C C=4，f'=2 D C=4，f'=3 10. 正常沸点时，液体蒸发为气体的过程中（） (A) ΔS=0 (B) ΔG=0
物理化学经典习题 一、填空题 1．硫酸与水可形成三种水合盐：H 2SO 4·H 2O 、H 2SO 4·2H 2O 、H 2SO 4 ·4H 2O 。常压下将一定量的H 2SO 4溶于水中，当达三相平衡时，能与冰、 H 2SO 4水溶液平衡共存的硫酸水合盐的分子中含水分子的数目是 。 2．Na +、H +的还原电极电势分别为 –2.71V 和 –0.83V ，但用Hg 作阴极电解 NaCl 溶液时，阴极产物是Na –Hg 齐，而不是H 2，这个现象的解释是 。 3．在稀亚砷酸溶液中通入过量的硫化氢制备硫化砷溶液。其胶团结构式为 。注明紧密层、扩散层、胶核、胶粒、胶团。 4．在两个具有0.001mAgNO 3溶液的容器之间是一个AgCl 多孔塞，在多孔塞两端放两个电极，接通直流电源后，溶液将向 极方向流动。 5． 反应 A ?→?1k B (Ⅰ) ; A ?→?2 k D (Ⅱ)。已知反应(Ⅰ)的活化能大于反应(Ⅱ)的活化能，加入适当催化剂 改变获得B 和D 的比例。 6．等温等压（298K 及p ?）条件下，某一化学反应在不做非体积功条件下进行，放热40.0 kJ·mol -1，若该反应通过可逆电池来完成，吸热 4.00 kJ·mol -1，则该化学反应的熵变为 。
7．若稀溶液表面张力γ与溶质浓度c的关系为γ0–γ =A + B ln c（γ0为纯溶剂表面张力，A、B为常数），则溶质在溶液表面的吸附量Γ与浓度c的关系为。 1O2(g) ═ H2O(l) 的8．298.2K、101.325kPa下，反应H2(g) + 2 (?r G m–?r F m)/ J·mol-1为。 二、问答题 1．为什么热和功的转化是不可逆的？ 1O2(g) ═ H2O(g)，2．在绝热钢筒中进行一化学反应：H2(g) + 2 在反应自发进行。问此变化中下述各量哪些为零，哪些大于零，哪些小于零？Q，W，?U，?H，?S和?F。 3．对单组分体系相变，将克拉贝龙方程演化为克-克方程的条件是什么？ 4．为什么有的化学反应速率具有负温度系数，即温度升高反应速率反而下降？ 5．为什么说，热化学实验数据是计算化学平衡常数的主要基础？ 三、计算题 1．苯在正常沸点353K下的?vap H m?= 30.77 kJ·mol-1，今将353K及p?下的1molC6H6(l)向真空等温蒸发为同温同压下的苯蒸气（设为理想气体）。
一 化学热力学基础 1-1 判断题 1、可逆的化学反应就是可逆过程。（×） 2、Q 和W 不是体系的性质，与过程有关，所以Q+W 也由过程决定。（×） 3、焓的定义式H=U+pV 是在定压条件下推导出来的，所以只有定压过 程才有焓变。（×） 4、焓的增加量ΔH 等于该过程中体系从环境吸收的热量。（×） 5、一个绝热过程Q=0，但体系的ΔT 不一定为零。（√） 6、对于一个定量的理想气体，温度一定，热力学能和焓也随之确定。 （√） 7、某理想气体从始态经定温和定容两个过程达终态，这两个过程Q 、 W 、ΔU 及ΔH 是相等的。（×） 8、任何物质的熵值是不可能为负值或零的。（×） 9、功可以全部转化为热，但热不能全部转化为功。（×） 10、不可逆过程的熵变是不可求的。（×） 11、任意过程中的热效应与温度相除，可以得到该过程的熵变。（×） 12、在孤立体系中，一自发过程由A B,但体系永远回不到原来状 态。（√） 13、绝热过程Q=0，而T Q dS δ=,所以dS=0。（×） 14、可以用一过程的熵变与热温商的大小关系判断其自发性。（√）
15、绝热过程Q=0，而ΔH=Q ，因此ΔH=0。（×） 16、按克劳修斯不等式，热是不可能从低温热源传给高温热源的。 （×） 17、在一绝热体系中，水向真空蒸发为水蒸气（以水和水蒸气为体 系），该过程W>0，ΔU>0。（×） 18、体系经过一不可逆循环过程，其体S ?>0。（×） 19、对于气态物质，C p -C V =nR 。（×） 20、在一绝热体系中有一隔板，两边分别是空气和真空，抽去隔板， 空气向真空膨胀，此时Q=0，所以ΔS=0。（×） 21、高温物体所含的热量比低温物体的多，因此热从高温物体自动流 向低温物体。（×） 22、处于两相平衡的1molH 2O （l ）和1molH 2O （g ），由于两相物质的 温度和压力相等，因此在相变过程中ΔU=0，ΔH=0。（×） 23、在标准压力下加热某物质，温度由T 1上升到T 2，则该物质吸收的 热量为?=2 1 T T p dT C Q ，在此条件下应存在ΔH=Q 的关系。（√） 24、带有绝热活塞（无摩擦、无质量）的一个绝热气缸装有理想气体， 内壁有电炉丝，将电阻丝通电后，气体慢慢膨胀。因为是一个恒压过 程Q p =ΔH ，又因为是绝热体系Q p =0，所以ΔH=0。（×） 25、体系从状态I 变化到状态Ⅱ，若ΔT=0，则Q=0，无热量交换。（×） 26、公式Vdp SdT dG +-=只适用于可逆过程。 （ × ） 27、某一体系达到平衡时，熵最大，自由能最小。
三、计算 1、测得300C时某蔗糖水溶液的渗透压为252KPa。求 （1）该溶液中蔗糖的质量摩尔浓度； （2）该溶液的凝固点降低值； （3）在大气压力下，该溶液的沸点升高值已知Kf =1.86K mol–1Kg–1 , Kb =0.513K mol–1Kg–1 ，△vapH0m=40662J mol–1 2、有理想气体反应2H2(g)+O2(g)=H2O(g)，在2000K时，已知K0=1.55×107
1、计算H2 和O2分压各为1.00×10 4 Pa, 水蒸气分压为1.00×105 Pa的混合气体中，进行上述反应的△rGm，并判断反应自发进 行的方向。 2、当H2和O2分压仍然分别为1.00×10 4 Pa 时。欲使反应不能正向自发进行，水蒸气分 压最少需多大？ △rGm=-1.6﹡105Jmol–1；正向自发；P （H2O）=1.24﹡107Pa。 装 订 线
在真空的容器中放入固态的NH4HS，于250C 下分解为NH3（g）与H2S（g）， 平衡时容器内的压力为66.6kPa 。 （1）当放入NH4HS时容器中已有39.99kPa 的 H2S（g），求平衡时容器内的压力；（2）容器中已有6.666kPa的NH3（g），问需加多大压力的H2S（g），才能形成NH4HS 固体。 1）77.7kPa 2）P（H2S）大于166kPa。
4、已知250C时φ0(Fe3+/ Fe) =-0.036V，φ0(Fe3+/ Fe2+) =-0.770V 求250C时电极Fe2+|Fe的标准电极电势φ0(Fe2+/ Fe)。 答案: φ0(Fe2+/ Fe)= -0.439V 5、0.01mol dm-3醋酸水溶液在250C时的摩尔电导率为1.62×10-3S m2 mol–1，无限稀释时的摩尔电导率为39.07×10-3S m2 mol–1 计算（1）醋酸水溶液在250C，0.01mol dm-3
物理化学期末考试试题(1)
《物理化学》上册期末试卷本卷共 8 页第1页 《物理化学》上册期末试卷本卷共 8 页第2页 化学专业《物理化学》上册期末考试试卷（1）（时间120分钟） 一、单 项选择题（每小题2分，共30分） 1、对于内能是体系状态的单值函数概念，错误理解是（ ） A 体系处于一定的状态，具有一定的内能 B 对应于某一状态，内能只能有一数值不能有两个以上的数值 C 状态发生变化，内能也一定跟着变化 D 对应于一个内能值，可以有多个状态 2、在一个绝热刚瓶中，发生一个放热的分子数增加的化学反应，那么（ ） A Q > 0，W > 0，?U > 0 B Q = 0，W = 0，?U < 0 C Q = 0，W = 0，?U = 0 D Q < 0，W > 0，?U < 0 3、一种实际气体，其状态方程为PVm=RT+αP （α<0），该气体经节流膨胀后，温度将（ ） A 、升高 B 、下降 C 、不变 D 、不能确定 4、在隔离体系中发生一个自发过程，则ΔG 应为( ) A. ΔG < 0 B. ΔG > 0 C. ΔG =0 D. 不能确定 5、理想气体在绝热条件下，在恒外压下被压缩到终态，则体系与环境的熵变（ ） A 、ΔS 体＞0 ΔS 环＞0 B 、ΔS 体＜0 ΔS 环＜0 C 、ΔS 体＞0 ΔS 环＜0 D 、ΔS 体＞0 ΔS 环=0 6、下面哪组热力学性质的配分函数表达式与体系中粒子的可别与否 无关（ ） (A ). S 、G 、F 、C V (B) U 、H 、P 、C V (C) G 、F 、H 、U (D) S 、U 、H 、G 7、在N 个独立可别粒子组成体系中，最可几分布的微观状态数t m 与配分函数q 之间的关系为 （ ） (A) t m = 1/N ! ·q N (B) t m = 1/N ! ·q N ·e U /kT (C) t m = q N ·e U /kT (D) t m = N ! q N ·e U /kT 8、挥发性溶质溶于溶剂形成的稀溶液，溶液的沸点会（ ） A 、降低 B 、升高 C 、不变 D 、可能升高或降低 9、盐碱地的农作物长势不良，甚至枯萎，其主要原因是（ ） A 、天气太热 B 、很少下雨 C 、水分倒流 D 、肥料不足 10、在恒温密封容器中有A 、B 两杯稀盐水溶液，盐的浓度分别为c A 和c B (c A > c B )，放置足够长的时间后（ ） (A) A 杯盐的浓度降低，B 杯盐的浓度增加 ； (B) A 杯液体量减少，B 杯液体量增加 ； (C) A 杯盐的浓度增加，B 杯盐的浓度降低 ； (D) A 、B 两杯中盐的浓度会同时增大 。 11、298K 、101.325kPa 下，将50ml 与100ml 浓度均为1mol·dm -3 萘的苯溶液混合，混合液的化学势μ为：（ ） (A) μ = μ1 + μ2 ； (B) μ = μ1 + 2μ2 ； (C) μ = μ1 = μ2 ； (D) μ = ?μ1 + ?μ2 。 12、硫酸与水可组成三种化合物：H 2SO 4·H 2O （s ）、H 2SO 4·2H 2O （s ）、H 2SO 4·4H 2O （s ），在P θ 下，能与硫酸水溶液共存的化合物最多有几种（ ） A 、1种 B 、2种 C 、3种 D 、4种 13、A 与B 可以构成2种稳定化合物与1种不稳定化合物，那么A 与B 的体系 可以形成几种低共熔混合物（ ） A 、5种 B 、4种 C 、3种 D 、2种 14、对反应CO(g)+H 2O(g)=H 2(g)+CO 2(g) ( ) (A) K p $=1 (B) K p $=K c (C) K p $＞K c (D) K p $ ＜K c 15、 一定温度下，一定量的 PCl 5(g)在某种条件下的解离度为α，改变下列条件， 何者可使α增大？( ) 题号 一 二 三 四 五 六 七 八 得 分 得分 得分 评卷人 复核人 学院： 年级/班级： 姓名： 学号： 装 订 线 内 不 要 答 题
第一章 热力学第一定律与热化学 例题1 1mol 理想气体于27℃ 、101325Pa 状态下受某恒定外压恒温压缩到平衡，再由该状态恒容升温到97 ℃ ，则压力升到。求整个过程的W 、Q 、△U 及△H 。已知该气体的C V ，m 恒定为? ?K -1 。 解题思路：需先利用理想气体状态方程计算有关状态： (T 1=27℃, p 1=101325Pa ，V 1)→(T 2=27℃, p 2=p 外=，V 2=) →(T 3=97℃, p 3=，V 3= V 2) 例题2水在 -5℃ 的结冰过程为不可逆过程，计算时要利用0℃ 结冰的可逆相变过程，即 H 2O （l ，1 mol ，-5℃ ，θ p ） s ，1 mol ，-5℃，θ p ） ↓△H 2 ↑△H 4 H 2O （l ，1 mol ， 0℃，θp ）（s ，1 mol ，0℃，θ p ） ∴ △H 1=△H 2＋△H 3＋△H 4 例题3 在 时，使 5.27 克的甲醇(摩尔质量为32克) 在弹式量热计中恒容燃烧，放出 的热量。忽略压力对焓的影响。 (1) 计算甲醇的标准燃烧焓 θ m c H ?。 (2) 已知时 H 2O(l) 和CO 2(g)的标准摩尔生成焓分别为－ kJ·mol －1 、－ kJ·mol －1 ， 计算CH 3OH(l)的θ m f H ?。 (3) 如果甲醇的标准蒸发焓为 ·mol －1 ，计算CH 3OH(g) 的θ m f H ?。 解：(1) 甲醇燃烧反应：CH 3OH(l) + 2 3 O 2(g) → CO 2(g) + 2H 2O(l) Q V =θ m c U ?=－ kJ/32)mol =－ kJ·mol －1 Q p =θ m c H ?=θ m c U ?+ ∑RT v )g (B = (－－×××10－3 )kJ·.mol －1
1 / 13实用精品文档 第一章 热力学第一定律 选择题 1．关于焓的性质, 下列说法中正确的是（ ） (A) 焓是系统内含的热能, 所以常称它为热焓 (B) 焓是能量, 它遵守热力学第一定律 (C) 系统的焓值等于内能加体积功 (D) 焓的增量只与系统的始末态有关 答案：D 。因焓是状态函数。 2．涉及焓的下列说法中正确的是（ ） (A) 单质的焓值均等于零 (B) 在等温过程中焓变为零 (C) 在绝热可逆过程中焓变为零 (D) 化学反应中系统的焓变不一定大于内能变化 答案：D 。因为焓变ΔH=ΔU+Δ(pV)，可以看出若Δ(pV)＜0则ΔH ＜ΔU 。 3．与物质的生成热有关的下列表述中不正确的是（ ） (A) 标准状态下单质的生成热都规定为零 (B) 化合物的生成热一定不为零 (C) 很多物质的生成热都不能用实验直接测量 (D) 通常所使用的物质的标准生成热数据实际上都是相对值 答案：A 。按规定，标准态下最稳定单质的生成热为零。 4．下面的说法符合热力学第一定律的是（ ） (A) 在一完全绝热且边界为刚性的密闭容器中发生化学反应时,其内能一定变化 (B) 在无功过程中, 内能变化等于过程热, 这表明内能增量不一定与热力学过程无关 (C) 封闭系统在指定的两个平衡态之间经历绝热变化时, 系统所做的功与途径无关 (D) 气体在绝热膨胀或绝热压缩过程中, 其内能的变化值与过程完成的方式无关 答案：C 。因绝热时ΔU ＝Q ＋W ＝W 。（A ）中无热交换、无体积功故ΔU ＝Q ＋W ＝0。 （B ）在无功过程中ΔU ＝Q ，说明始末态相同热有定值，并不说明内能的变化与过 程有关。（D ）中若气体绝热可逆膨胀与绝热不可逆膨胀所做的功显然是不同的，故
第二章热力学第一定律 1．热力学第一定律ΔU=Q+W 只适用于 (A) 单纯状态变化 (B) 相变化 (C) 化学变化 (D) 封闭物系的任何变化 答案：D 2．关于热和功, 下面的说法中, 不正确的是 (A) 功和热只出现于系统状态变化的过程中, 只存在于系统和环境间的界面上 (B) 只有在封闭系统发生的过程中, 功和热才有明确的意义 (C) 功和热不是能量, 而是能量传递的两种形式, 可称之为被交换的能量 (D) 在封闭系统中发生的过程中, 如果内能不变, 则功和热对系统的影响必互相抵消 答案：B 3．关于焓的性质, 下列说法中正确的是 (A) 焓是系统内含的热能, 所以常称它为热焓 (B) 焓是能量, 它遵守热力学第一定律 (C) 系统的焓值等于内能加体积功 (D) 焓的增量只与系统的始末态有关 答案：D。因焓是状态函数。 4．涉及焓的下列说法中正确的是 (A) 单质的焓值均等于零 (B) 在等温过程中焓变为零 (C) 在绝热可逆过程中焓变为零 (D) 化学反应中系统的焓变不一定大于内能变化 答案：D。因为焓变ΔH=ΔU+Δ(pV)，可以看出若Δ(pV)＜0 则ΔH＜ΔU。 5．下列哪个封闭体系的内能和焓仅是温度的函数 (A) 理想溶液 (B) 稀溶液 (C) 所有气体 (D) 理想气体 答案：D 6．与物质的生成热有关的下列表述中不正确的是 (A) 标准状态下单质的生成热都规定为零 (B) 化合物的生成热一定不为零 (C) 很多物质的生成热都不能用实验直接测量 (D) 通常所使用的物质的标准生成热数据实际上都是相对值 答案：A。按规定，标准态下最稳定单质的生成热为零。 7．dU=CvdT 及dUm=Cv,mdT 适用的条件完整地说应当是 (A) 等容过程 (B)无化学反应和相变的等容过程 (C) 组成不变的均相系统的等容过程 (D) 无化学反应和相变且不做非体积功的任何等容过程及无反应和相变而且系统内能 只与温度有关的非等容过程 答案：D 8．下列过程中, 系统内能变化不为零的是 (A) 不可逆循环过程 (B) 可逆循环过程 (C) 两种理想气体的混合过程 (D) 纯液体的真空蒸发过程 答案：D。因液体分子与气体分子之间的相互作用力是不同的故内能不同。另外，向真 空蒸发是不做功的，W＝0，故由热力学第一定律ΔU＝Q＋W 得ΔU＝Q，蒸发过程需吸热Q＞0，
物理化学试题及答案 C. 易于液化 D. 不易液化 2006-2007学年度上期物理化学试题,B, 水溶液置于绝热箱中，插入两个铜电极，以蓄电池为电源进行4、如图，将CuSO4 电解，可以看作封闭体系的是( )。 A. 绝热箱中所有物质 B. 两个铜电极 (可带计算器) C. 蓄电池和铜电极 一、判断题。判断下列说法的正误，在正确的说法后面打“?”，错误的说得分 D. CuSO水溶液 4法后面打“×”。(每小题1分，共10分) 5、在体系温度恒定的变化中,体系与环境之间( )。 1、温度一定的时候，气体的体积与压力的乘积等于常数。( ) A. 一定产生热交换 B. 一定不产生热交换 2、热力学过程中W的值应由具体过程决定 ( ) C. 不一定产生热交换 D. 温度恒定与热交换无关 3、系统的混乱度增加，则其熵值减小。( ) 6、下列定义式中，表达正确的是( )。 4、处于标准状态的CO (g)，其标准燃烧热为零。( ) A. G=H，TS B. G=A，PV C. A=U，TS C. H=U—PV 5、1mol理想气体从同一始态经过不同的循环途径后回到初始状态，其热力学能不变。 7、在一个绝热钢瓶中，发生一个放热的分子数增加的化学反应，那么( )。( )
A. Q > 0，W > 0，ΔU > 0 6、吉布斯判据适用于理想气体的任意过程。( ) B. ΔQ = 0，W = 0，ΔU < 0 7、四个热力学基本方程适用于所有封闭体系的可逆过程。( ) C. Q = 0，W = 0，ΔU = 0 8、在纯溶剂中加入少量不挥发的溶质后形成的稀溶液沸点将升高。( ) D. Q < 0，W > 0，ΔU < 0 9、惰性组分的加入将使反应的平衡转化率降低。( ) 8、ΔH =Q , 此式适用于下列哪个过程: ( )。 p10、只受温度影响的平衡系统自由度F=C-P+1。( ) 655A. 理想气体从10 Pa反抗恒外压10 Pa膨胀到10 Pa 5B. 0? , 10 Pa 下冰融化成水得分二、选择题。以下各题，只有一个正确选项，请将正确的选项填在相应位 置。(每小题3分，共45分) C. 电解 CuSO水溶液 4 54D. 气体从 (298 K, 10 Pa) 可逆变化到 (373 K, 10 Pa) 1. 一定压力下，当2 L理想气体从0?升温到273?时，其体积变为( )。 9、下述说法中，哪一种不正确:( )。 A. 5 L B. 4 L C. 6 L D. 1 L A. 焓是体系能与环境进行交换的能量 2、A、B两种理想气体的混合物总压力为100kPa，其中气体A的摩尔分数0.6，则气体B B. 焓是人为定义的一种具有能量量纲的热力学量的分压为( )。 C. 焓是体系状态函数 A. 100kPa B. 60kPa C. 40kPa D. 不确定 D. 焓只有在某些特定条件下，才与体系吸热相等 3、当实际气体的压缩因子Z 大于1的时候表明该气体( )。 10、凝固热在数值上与下列哪一种热相等:( )。 A. 易于压缩 B. 不易压缩 1
一、选择题 1. 下面有关统计热力学的描述，正确的是：( ) A. 统计热力学研究的是大量分子的微观平衡体系 B. 统计热力学研究的是大量分子的宏观平衡体系 C. 统计热力学是热力学的理论基础 D. 统计热力学和热力学是相互独立互不相关的两门学科B 2.在研究N、V、U有确定值的粒子体系的统计分布时，令∑ni = N，∑niεi = U， 这是因为所研究的体系是：( ) A. 体系是封闭的，粒子是独立的 B 体系是孤立的，粒子是相依的 C. 体系是孤立的，粒子是独立的 D. 体系是封闭的，粒子是相依的C 3.假定某种分子的许可能级是0、ε、2ε和3ε，简并度分别为1、1、2、3 四个这样的分子构成的定域体系，其总能量为3ε时，体系的微观状态数为：( ) A. 40 B. 24 C. 20 D. 28 A 4. 使用麦克斯韦-波尔兹曼分布定律，要求粒子数N 很大，这是因为在推出该定律时：( ). ! A、假定粒子是可别的 B. 应用了斯特林近似公式C.忽略了粒子之间的相互作用 D. 应用拉氏待定乘因子法A 5.对于玻尔兹曼分布定律ni =(N/q)·gi·exp( -εi/kT)的说法：(1) n i是第i 能级上的粒子分布数; (2) 随着能级升高，εi 增大，ni 总是减少的; (3) 它只适用于可区分的独立粒子体系; (4) 它适用于任何的大量粒子体系其中正确的是：( ) A. (1)(3) B. (3)(4) C. (1)(2) D. (2)(4) C 6.对于分布在某一能级εi上的粒子数ni，下列说法中正确是：( ) A. n i与能级的简并度无关 B.εi 值越小，ni 值就越大 C. n i称为一种分布 D.任何分布的ni 都可以用波尔兹曼分布公式求出B 7. 15．在已知温度T时，某种粒子的能级εj = 2εi，简并度gi = 2gj，则εj 和εi 上分布的粒子数之比为：( ) A. 0.5exp(εj/2kT) B. 2exp(- εj/2kT) C. ( -εj/kT) D. 2exp( 2εj/kT) C 8. I2的振动特征温度Θv= 307K，相邻两振动能级上粒子数之n(v + 1)/n(v) = 1/2的温度是：( ) A. 306 K B. 443 K C. 760 K D. 556 K B 9.下面哪组热力学性质的配分函数表达式与体系中粒子的可别与否无关：( ) 《 A. S、G、F、Cv B. U、H、P、C v C. G、F、H、U D. S、U、H、G B 10. 分子运动的振动特征温度Θv 是物质的重要性质之一，下列正确的说法是：( C ) A.Θv 越高，表示温度越高 B.Θv 越高，表示分子振动能越小 C. Θv越高，表示分子处于激发态的百分数越小 D. Θv越高，表示分子处于基态的百分数越小 11.下列几种运动中哪些运动对热力学函数G与A贡献是不同的：( ) A. 转动运动 B. 电子运动 C. 振动运动 D. 平动运动D 12.三维平动子的平动能为εt = 7h2 /(4mV2/3 )，能级的简并度为：( ) A. 1 B. 3 C. 6 D. 2 C 的转动惯量J = ×10 -47 kg·m2 ，则O2 的转动特征温度是：( ) A. 10 K B. 5 K C. K D. 8 K C ; 14. 对于单原子分子理想气体，当温度升高时，小于分子平均能量的能级上分布的粒子数：( ) A. 不变 B. 增多 C. 减少 D. 不能确定C 15.在相同条件下，对于He 与Ne 单原子分子，近似认为它们的电子配分函数 相同且等于1，则He 与Ne 单原子分子的摩尔熵是：( ) A. Sm(He) > Sm (Ne) B. Sm (He) = Sm (Ne) C. Sm (He) < S m(Ne) D. 以上答案均不成立C 二、判断题 1．玻耳兹曼熵定理一般不适用于单个粒子。（√） 2．玻耳兹曼分布是最概然分布，但不是平衡分布。（×） 3．并不是所有配分函数都无量纲。（×） 4．在分子运动的各配分函数中平均配分函数与压力有关。（√） - 5．粒子的配分函数q 是粒子的简并度和玻耳兹曼因子的乘积取和。（×） 6．对热力学性质(U、V、N)确定的体系，体系中粒子在各能级上的分布数一定。（×） 7．理想气体的混合物属于独立粒子体系。（√）
《物理化学》练习题 一、填空题 1. 理想气体经过节流膨胀后，焓____（升高，降低，不变）。 2. ()0T dH dV =，说明焓只能是温度的函数，与_____无关。 3. 1molH 2（g ）的燃烧焓等于1mol_______的生成焓。 4. 物理量Q 、T 、V 、W ，其中属于状态函数的是 ；与过程有关的量是 ；状态函数中属于广度量 的是 ；属于强度量的是 。 5. 焦耳汤姆逊系数J-T μ= ，J-T 0μ>表示节流膨胀后温度 节流膨胀前温度。 6. V Q U =?的应用条件是 。 7. 热力学第二定律可表达为：“功可全部变为热，但热不能全部变为功而 。 8. 用ΔG ≤0判断过程的方向和限度的条件是_________。 9. 热力学第三定律的表述为 。 10. 写出热力学基本方程d G = 。 11. 卡诺热机在T 1=600K 的高温热源和T 2=300K 的低温热源间工作，其热机效率η=___。 12. 高温热源温度T 1=600K ，低温热源温度T 2=300K 。今有120KJ 的热直接从高温热源传给低温热源，此 过程ΔS =________。 13. 1mol 理想气体由298K ，100kpa 作等温可逆膨胀，若过程ΔG =-2983J ，则终态压力为 。 14. 25°C 时，0.5molA 与0.5molB 形成理想液态混合物，则混合过程的ΔS= 。 15. 一定量的理想气体经历某种过程变化到终态，若变化过程中 pV γ不变，则状态函数（ΔS 、ΔH 、ΔU 、ΔG 、ΔA ）中， 不变。 16. 在一定的温度及压力下，溶液中任一组分在任意浓度范围均遵守拉乌尔定律的溶液称为___________。 17. 25°C 时，10g 某溶质溶于1dm 3溶剂中，测出该溶液的渗透压Π=0.4000kpa ，该溶质的相对分子质量 为________ 18. 氧气和乙炔气溶于水中的享利系数分别是717.2010Pa kg mol -???和 811.3310Pa kg mol -???，由享利定律系数可知，在相同条件下， 在水中的溶解度大 于 在水中的溶解度。 19. 28.15℃时，摩尔分数0.287x =丙酮 的氯仿-丙酮溶液的蒸气压为29.40kPa ，饱和蒸气中氯仿的摩尔分数为0.287x =氯仿。已知纯氯仿在该温度时的蒸气压为29.57kPa 。以同温度下纯氯仿为标准态， 氯仿在该溶液中的活度因子为 ；活度为 。 20. 混合理想气体中组分B 的化学势B μ与温度T 及组分B 的分压p B 的关系是B μ= ，其标准态选为 。 21. 吉布斯-杜亥姆方程的表达式为 。 22. 液体饱和蒸气压的定义是 。 23. 苯的标准沸点是80.1℃，则在80.1℃时苯的饱和蒸气压是为 Pa 。 24. 纯物质两相平衡的条件是 。
一、单选题（每题2分，共30分） 1. 在298K及101.325KPa下的1.00dm3氢气，等温可逆膨胀到 2.00 dm3，所做功的绝对值为C A、0.418 J B、0.0418 J C、70.3J D、7.11J 2. 对于孤立体系的实际过程，下列关系式不正确的是D A、W=0 B、Q=0 C、△U=0 D、△H=0 3. 一封闭系统进行可逆循环，其热温商之和D A、总是正值 B、总是负值 C、是温度的函数 D、总为零 4. 液体A和B混合成实际溶液时，当A和B之间的作用力大于相同分子之间的作用力时，该溶液对拉乌尔定律将 B A、产生正偏差 B、产生负偏差 C、不产生偏差 D、无法确定 5. 关于偏摩尔量，下面的叙述不正确的是B A、偏摩尔量是状态函数，其值与物质的量无关 B、偏摩尔量的值不能小于零 C、体系的强度性质无偏摩尔量 D、纯物质的偏摩尔量等于摩尔量 6.克拉贝龙方程dP/dT=△H m(相变)/T△Vm(相变)，其应用条件是D A、只适用于纯物质的气液、气固平衡 B、只适用于服从理想气体行为的为气液、气固平衡 C、任何纯物质的相变热不随温度而变的两相平衡 D、任何纯物质两相平衡体系 7.含KNO3和NaCl的水溶液与纯水达到渗透平衡，其自由度数f为D A、1 B、2 C、3 D、4 8.分解反应A(s)=B(g)+2C(g) 该反应的平衡常数Kp与分解压力P的数值之间为 C A、Kp=P3 B、Kp>P3 C、Kp
第一章 热力学第一定律与热化学 例题1 1mol 理想气体于27℃ 、101325Pa 状态下受某恒定外压恒温压缩到平衡，再由该状态恒容升温到97 ℃ ，则压力升到1013.25kPa 。求整个过程的W 、Q 、△U 及△H 。已知该气体的C V ，m 恒定为20.92J ?mol -1 ?K -1。 解题思路：需先利用理想气体状态方程计算有关状态： (1mol, T 1=27℃, p 1=101325Pa ，V 1)→(1mol, T 2=27℃, p 2=p 外=?，V 2=?) →(1mol, T 3=97℃, p 3=1013.25kPa ，V 3= V 2) 例题2 计算水在 θp ，-5℃ 的结冰过程的△H 、△S 、△G 。已知θ)(,,2l O H m p C ，θ )(,,2s O H m p C 及 水在 θ p ，0℃的凝固焓θm con H ?。 解题思路：水在 θp ，-5℃ 的结冰过程为不可逆过程，计算时要利用θp ，0℃结冰的可逆相变过程，即 H 2O （l ，1 mol ，-5℃ ，θp 2O （s ，1 mol ，-5℃，θp ） ↓△H 2,△S 2, △G 2 ↑△H 4,△S 4, △G 4 H 2O （l ，1 mol ， 0℃，θ p H 2O （s ，1 mol ，0℃，θ p ） △H 1=△H 2＋△H 3＋△H 4=θ)(,,2l O H m p C （273K-268K ）+θ m con H ?+θ )(,,2s O H m p C (268k-273K) △S 1=△S 2＋△S 3＋△S 4=θ)(,,2l O H m p C ln(273/268)+ θm con H ?/273+θ )(,,2s O H m p C ln(268/273) △G 1=△H 1-T 1△S 1 例题3 在 298.15K 时，使 5.27 克的甲醇(摩尔质量为32克) 在弹式量热计中恒容燃烧，放出 119.50kJ 的热量。忽略压力对焓的影响。 (1) 计算甲醇的标准燃烧焓 θ m c H ?。 (2) 已知298.15K 时 H 2O(l) 和CO 2(g)的标准摩尔生成焓分别为－285.83 kJ·mol －1 、－ 393.51 kJ·mol － 1，计算CH 3OH(l)的θ m f H ?。 (3) 如果甲醇的标准蒸发焓为 35.27kJ·mol － 1，计算CH 3OH(g) 的θ m f H ?。
相平衡 一、选择题： 1. 二组分体系恒温时．可能同时存在的最大相数为 （ ） (A) Φ=2 (B) Φ=3 (C) Φ=4 2. 在α、β两项中都含有A 和B 两种物质，当达相平衡时，下列哪种情况正确 （ ） A B A A A B A B (A ) (C) (D) (B )αααβαβββμμμμμμμμ==== 3. 在101325Pa 下，水、冰和水蒸气平衡的系统中，自由度为 （ ） (A) 0 (B) 1 (C) 2 4. 在密闭容器中有食盐饱和溶液，并且存在着从溶液中析出的细小食盐结晶，则系统的自由度是 （ ） (A) 0 (B) 1 (C) 2 (D) 3 5. 系统是N 2和O 2两种气体的混合物时，自由度应为 （ ） (A) 1 (B) 2 (C) 3 (D) 4 6. 在101325 Pa 下，水和水蒸气呈平衡的系统，其自由度f 为 （ ） (A) 0 (B) 1 (C) 2 (D) 3 7. NH 4Cl(s)在真空容器中分解达到平衡NH 4Cl(s) → HCl(g) + NH 3(g) （ ） (A) K =3, Φ=2, f =2 (B) K =2, Φ=2, f =1 (C) K =1, Φ=2, f =1 (D) K =4, Φ=2, f =1 8. 25 ℃及标准压力下，NaCl(s)与其水溶液平衡共存 （ ） (A) K =1, Φ=2, f =1 (B) K =2, Φ=2, f =1 (C) K =2, Φ=2, f =0 (D) K =4, Φ=2, f =1 9. 已知在318 K 时纯丙酮的的蒸气压为43.063 kPa ，今测得氯仿的摩尔分数为0.30的丙酮－氯仿二元溶液上丙酮的蒸气压为26.77 kPa ，则此溶液： （ ） (A) 为理想液体混合物 (B) 对丙酮为负偏差 (C) 对丙酮为正偏差 (D) 无法确定 10. 苯(A)与甲苯(B)形成理想混合物，当把5 mol 苯与5 mol 甲苯混合形成溶液，这时，与溶液相平衡的蒸汽中，苯(A)的摩尔分数是： （ ）
物理化学经典习题 一、填空题 1．硫酸与水可形成三种水合盐：H2SO4?H2O、H2SO4?2H2O 、H2SO4 ?4H2O。常压下将一定量的H2SO4溶于水中，当达三相平衡时，能与冰、 H2SO4水溶液平衡共存的硫酸水合盐的分子中含水分子的数目是。 2．Na+、H+的还原电极电势分别为–2.71V和–0.83V，但用Hg作阴极电解 NaCl溶液时，阴极产物是Na–Hg 齐，而不是H2，这个现象的解释是。3．在稀亚砷酸溶液中通入过量的硫化氢制备硫化砷溶液。其胶团结构式为。注明紧密层、扩散层、胶核、胶粒、胶团。 4．在两个具有0.001mAgNO3溶液的容器之间是一个AgCl多孔塞，在多孔塞两端放两个电极，接通直流电源后，溶液将向极方向流动。 5．反应 A B (Ⅰ) ; A D (Ⅱ)。已知反应(Ⅰ)的活化能大于反应(Ⅱ)的活化能，加入适当催化剂改变获得B和D的比例。 6．等温等压（298K及p?）条件下，某一化学反应在不做非体积功条件下进行，放热40.0 kJ?mol-1，若该反应通过可逆电池来完成，吸热 4.00 kJ?mol-1，则该化学反应的熵变为。 7．若稀溶液表面张力γ与溶质浓度c的关系为γ0 –γ = A + B ln c（γ0为纯溶剂表面张力， A、B 为常数），则溶质在溶液表面的吸附量Γ与浓度c的关系为。8．298.2K、101.325kPa下，反应 H2(g) + O2(g) ═ H2O(l) 的 (?rGm– ?rFm)/ J?mol-1为。 二、问答题 1．为什么热和功的转化是不可逆的？ 2．在绝热钢筒中进行一化学反应：H2(g) + O2(g) ═ H2O(g)，在反应自发进行。问此变化中下述各量哪些为零，哪些大于零，哪些小于零？Q，W，?U，?H，?S和 ?F。 3．对单组分体系相变，将克拉贝龙方程演化为克-克方程的条件是什么？ 4．为什么有的化学反应速率具有负温度系数，即温度升高反应速率反而下降？ 5．为什么说，热化学实验数据是计算化学平衡常数的主要基础？ 三、计算题 1．苯在正常沸点353K下的?vapHm? = 30.77 kJ?mol-1，今将353K及p?下的1molC6H6(l)向真空等温蒸发为同温同压下的苯蒸气（设为理想气体）。 (1) 求算在此过程中苯吸收的热量Q与所做的功W； (2) 求苯的摩尔气化熵 ?vapSm? 及摩尔气化自由能 ?vapGm?； (3) 求环境的熵变 ?S环，并判断上述过程是否为不可逆过程。 2．把一定量的气体反应物A迅速引入一个温度800K的抽空容器内，待反应达到指定温度后计时（已有一部分A分解）。已知反应的计量方程为 2A(g) 2B(g) + C(g) ，反应的半衰期与起始浓度无关；t=0时，p总=1.316×104Pa ；t=10min时，p总 =1.432×104Pa ；经很长时间后，p总 =1.500×104Pa。试求： (1) 反应速率常数k和反应半衰期t1/2 ； (2) 反应进行到1小时时，A物质的分压和总压各为多少？ 3．A和B能形成两种化合物A2B和AB2，A的熔点比B低，A2B的相合熔点介于A和B之间，