正德中学高二化学导学案
电解质溶液中离子浓度大小比较归类解析
班级________ 姓名_________ 成绩_____________
【规律总结】
1、首先要判断溶液的性质（有些判断要通过计算来完成）
2、掌握解此类题的三个思维基点：
比较离子浓度的大小通常要考虑到电离、水解和守恒
等量关系通常要用到三个守恒关系式（有时是三个守恒式相加或相减而得到） 3、分清他们的主要地位和次要地位： 【必备相关知识】
一、电离平衡理论和水解平衡理论 1.电离理论：
⑴ 弱电解质的电离是微弱的，电离消耗的电解质及产生的微粒都是少量的，同时注意考虑水的电离的存在；例如NH 3·H 2O 溶液中微粒浓度大小关系。
⑵ 多元弱酸的电离是分步的，主要以第一步电离为主；例如H 2S 溶液中微粒浓度大小关系。 2.水解理论：
⑴ 弱酸的阴离子和弱碱的阳离子因水解而损耗；如NaHCO 3溶液中有 c(Na +)＞c(HCO 3-)。
⑵ 弱酸的阴离子和弱碱的阳离子的水解是微量的（双水解除外），因此水解生成的弱电解质及产生H +的（或OH -）也是微量，但由于水的电离平衡和盐类水解平衡的存在，所以水解后的酸性溶液中c(H +)（或碱性溶液中的c(OH -)）总是大于水解产生的弱电解质的浓度；例如（NH 4）2SO 4溶液中微粒浓度关系。
⑶ 一般来说“谁弱谁水解，谁强显谁性”，如水解呈酸性的溶液中c(H +)＞c(OH -)，水解呈碱性的溶液中c(OH -)＞c(H +)；
编制：董晓辉 审核：徐增潭 时间：2013年4月18日
⑷多元弱酸的酸根离子的水解是分步进行的，主要以第一步水解为主。例如Na
2CO
3
溶
液中微粒浓度关系。二、电荷守恒和物料守恒
1．电荷守恒：如NaHCO
3溶液中 n(Na+)＋n(H+)＝n(HCO
3
-)＋2n(CO
3
2-)＋n(OH-)
2．物料守恒：由于电离或水解因素，有些离子会发生变化变成其它离子或分子等，但离子或分子中某种特定元素的原子的总数是不会改变的。
如NaHCO
3溶液中n(Na+)：n(C)＝1：1，推出：c(Na+)＝c(HCO
3
-)＋c(CO
3
2-)＋c(H
2
CO
3
)
3．导出式——质子守恒：
如碳酸钠溶液中由电荷守恒和物料守恒将Na+离子消掉可得：
c(OH-)=c(H+)+c(HCO
3-)+2c(H
2
CO
3
)。
【对点训练】
知识点一离子浓度大小的比较
1．在CH
3
COONa溶液中各离子的浓度由大到小排列顺序正确的是
A.c(Na+)﹥c(CH
3COO-)﹥c(OH-)﹥c(H+) B.c(CH
3
COO-)﹥c(Na+)﹥c(OH-)﹥c(H+)
C.c(Na+)﹥c(CH
3COO-)﹥c(H+)﹥c(OH-) D.c(Na+)﹥c(OH-)﹥c(CH
3
COO-)﹥c(H+)
2．将100毫升0.1摩/升的BaCl
2溶液加入到100毫升0.2摩/升的H
2
SO
4
溶液中，则溶
液中离子浓度关系是
A． c(H+)>c(Cl-)>c(Ba2+)>c(SO
42-) B．c(H+)> c(Cl-)>c(SO
4
2-) >c(Ba2+)
C． c(H+)>c(SO
42-)>c(Ba2+)> c(Cl-) D ．c(Cl-)> c(H+)>c(Ba2+)>c(SO
4
2-)
3．将7.8g铁粉加入200mL2mol/L的HNO
3
溶液中，使之充分反应放出NO气体，所得溶液中主要离子浓度的大小关系是
A．c(NO
3-)＞c(Fe2+)＞c(Fe3+)＞c(H+) B．c(NO
3
-)＞c(Fe3+)＞c(Fe2+)＞c(H+)
C．c(Fe2+)＞c(Fe3+)＞c(NO
3-)＞c(H+) D．c(Fe2+)＞c(NO
3
-)＞c(Fe3+)＞c(H+)
4、（05江苏卷12题）常温下将稀NaOH溶液与稀CH
3
COOH溶液混合，不可能出现的结果是
A．pH＞7，且c(OH—) ＞c(Na+) ＞c(H+) ＞ c(CH3COO—)
B．pH＞7，且c(Na+) + c(H+) = c(CH3COO—) + c(OH—)
C．pH＜7，且c(CH3COO—) ＞c(H+) ＞c(Na+)＞ c(OH—)
D．pH＝7，且c(CH3COO—) ＞c(Na+) ＞c(H+) = c(OH—)
知识点二守恒法的应用
5．在0.1mol/L的NaHCO
3
溶液中，下列关系式正确的是.
A.c(Na+)＞c(HCO
3-)＞c(H+)＞c(OH-) B.c(Na+)＋c(H+)＝c(HCO
3
-)＋c(OH-)＋2c(CO
3
2-)
C.c(Na+)＝c(HCO
3-)＞c(OH-)＞c(H+) D.c(Na+)＝c(HCO
3
-)＋c(CO
3
2-)＋c(H
2
CO
3
)
6．0.1mol/LKHSO
4和0.1mol/LNa
2
S溶液等体积混合后，溶液能使pH试纸变蓝，则离子
浓度关系正确的是
A c(SO
4
2－)＞c(HS－)＞c(OH－)＞c(H＋) B c(Na＋)＞c(K＋)＞c(H＋)＞c(OH－)
C c(Na＋)＝c(S2－)＋c(H
2S)＋c(HS－)＋c(SO
4
2－)
D c(Na＋)＋c(K＋)＋c(H＋)＝c(SO
4
2－)＋c(S2－)＋c(HS－)＋c(OH－)
7、300C时，在0.1mol/L的Na
2
S、NaHS两溶液中均存在的关系是
A.C(H+)?C(OH-)>10-14
B.C(Na+)=C(S2-)+C(HS-)+C(H
2
S)
C.C(OH-)= C(H+)+C(HS-)+2C(H
2
S) D.C(Na+)+ C(H+)= C(OH-)+C(HS-)+ 2 C(S2-) 【基础过关】
1、某二元弱酸的酸式盐NaHA溶液，若pH<7，则溶液中各离子浓度的关系不正确的是
A、c（Na+）> c（HA—）>c（H+）>c（A2—）>c（OH—）
B、c（Na+）+ c（H+）== c（HA—）+ 2 c（A2—）+ c（OH—）
C、c（H+）+ （A2—）== c（OH—）+ c（H
2
A）
D、c（Na+）== c（HA—）+ c（H
2
A）+ 2 c（A2—）
2、（07南通一模）25℃时，将稀氨水逐滴加入到稀硫酸中，当溶液的pH=7时，下列关系正确的是
A．c(NH4+)＜c(SO42－) B．2c(NH4+)＝c(SO42－)
C．c(NH4+)＞c(SO42－) D．c(OH－)+c(SO42－) = c(NH4+)+c(H+)
3、经测定某溶液中只含NH
4
+、C1－、H+、OH－四种离子，下列说法错误的是
A．若溶液中粒子间满足: c(NH
4+)>c(C1－)>c(OH－)>c(H+)则溶液中溶质一定为: NH
4
Cl和
NH
3·H
2
O
B．溶液中四种粒子之间不可能满足: c(C1－)>c(H+)>c(NH
4
+)>c(OH－)
C．若溶液中粒子间满足: c(C1－)>c(NH
4+)>c(H+)>c(OH－)溶液中溶质一定只有NH
4
Cl
D．若溶液中c(NH
4
+)=c(Cl－), 则该溶液一定显中性
4、（04江苏卷17题）草酸是二元弱酸，草酸氢钾溶液呈酸性。在0.1mol·L-1 KHC
2O
4
溶
液中，下列关系正确的是
A．c(K+)+c(H+)=c(HC
2O
4
—)+c(OH—)+c(C
2
O
4
2-)
B．c(HC
2O
4
-)+c(C
2
O
4
2-)=0.1 mol·L-1
C．c(C2O42-)＞c(H2C2O4)
D．c(K+)=c(H
2C
2
O
4
)+c(HC
2
O
4
-)+c(C
2
O
4
2—)
5、（09年广东化学·9）下列浓度关系正确的是
A．氯水中：c(Cl2)=2c(ClO-)+c(Cl-)+C(HCl)}
B．氯水中：c(Cl-)＞c(H+)＞c(OH-)＞c(ClO-)
C．等体积等浓度的氢氧化钠与醋酸混合：c(Na+)=c(CH3COO-)
D．Na
2CO
3
溶液中：c(Na+)>c(CO32-)>c(OH-)>c(HCO3-)>c(H+)
6．某酸式盐NaHY的水溶液显碱性，下列叙述正确的是（）
A、H
2Y的电离方程式：H
2
Y+ + Y2–
B、HY–离子水解的离子方程式：HY – + H
2O
2
Y + OH –
C、该酸式盐溶液中离子浓度大小关系：c(Na+) > c(HY –) > c(OH –) > c(H+)
D、该酸式盐溶液中离子浓度关系：c(H+) + 2c(H
2
Y) = c(OH – ) + 2c(Y2– )
【方法技巧】
1、（08年江苏化学·12）下列溶液中有关物质的量浓度关系正确的是（）
A．pH=2的HA溶液与pH=12的MOH溶液任意比混合：c(H+) + c(M+) == c(OH-) + c(A-)
B．pH相等的CH
3COONa、NaOH和Na
2
CO
3
三种溶液：c(NaOH)＜c(CH3COONa)＜c(Na2CO3)
C．物质的量浓度相等CH
3COOH和CH
3
COONa溶液等体积混合：
c(CH
3
COO-) +2c(OH-) == 2c(H+) + c(CH3COOH)
D．0.1mol·L-1的NaHA溶液，其pH=4：c(HA-)＞c(H+)＞c(H2A)＞c(A2-) 2、（09年江苏化学·13）下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是
A．室温下，向0.01mol·L－1NH
4HSO
4
溶液中滴加NaOH溶液至中性：c(Na＋)＞c(SO42－)＞
c(NH
4
＋)＞c(OH－)＝c(H＋)
B．0.1mol·L－1NaHCO
3
溶液：c(Na＋)＞c(OH－)＞c(HCO3－)＞c(H＋)
C．Na
2CO
3
溶液：c(OH－)－c(H＋)＝c(HCO3－)＋2c(H2CO3)
D．25℃时，pH=4.75、浓度均为0.1mol·L－1的CH
3COOH、CH
3
COONa混合溶液： c(CH3COO
－)＋c(OH－)＜c(CH
3
COOH)＋c(H＋)
3. （2010年江苏12）常温下，用 0.1000 1mol L -?NaOH 溶液滴定 20.00mL 0.100001mol L -? 3CH COOH 溶液滴定曲线如右图。下列说法正确的是 A. 点①所示溶液中：
B. 点②所示溶液中：
C. 点③所示溶液中：
D . 滴定过程中可能出现：
4.（2011江苏卷）下列有关电解质溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是 A.在0.1 mol ·L －1NaHCO 3溶液中：c(Na ＋)＞c(HCO 3－)＞c(CO 32－)＞c(H 2CO 3) B.在0.1 mol ·L －1Na 2CO 3溶液中：c(OH －)－c(H ＋)＝c(HCO 3－)＋2c(H 2CO 3) C.向0.2 mol ·L －1NaHCO 3溶液中加入等体积0.1 mol ·L －1NaOH 溶液：
c(CO 32－)＞ c(HCO 3－)＞ c(OH －)＞c(H ＋)
D.常温下，CH 3COONa 和CH 3COOH 混合溶液[pH ＝7, c(Na ＋)＝0.1 mol ·L －1]： c(Na ＋)＝c(CH 3COO －)＞c(CH 3COOH)＞c(H ＋)＝c(OH －)
5．[2012·江苏卷] 25 ℃时，有c (CH 3COOH)＋c (CH 3COO －)＝0.1 mol·L －1的一组醋酸、醋酸钠混合溶液，溶液中c (CH 3COOH)、c (CH 3COO －)与pH 的关系如图0所示。下列有关溶液中离子浓度关系的叙述正确的是( )
图0
A ．pH ＝5.5的溶液中：c (CH 3COOH)>c (CH 3COO －)>c (H ＋)>c (OH －)
B ．W 点所表示的溶液中：c (Na ＋)＋c (H ＋)＝c (CH 3COOH)＋c (OH －)
C ．pH ＝3.5的溶液中：c (Na ＋)＋c (H ＋)－c (OH －)＋c (CH 3COOH)＝0.1 mol·L －1
D ．向W 点所表示的1.0 L 溶液中通入0.05 mol HCl 气体(溶液体积变化可忽略)：
c (H ＋)＝c (CH 3COOH)＋c (OH －)
6．（2011全国卷）室温时，将浓度和体积分别为C 1、V 1的NaOH 溶液和C 2、V 2的CH 3COOH 溶液相混合，下列关于该混合溶液的叙述错误．．的是 A ． 若PH ＞7，则一定是C 1V 1＝C 2V 2
B ．在任何情况下都是C(Na +)＋C(H +)＝C(CH 3COO -) ＋C(OH -)
C ．当PH=7时，若V 1＝V 2，一定是C 2＞C 1
D ．若V 1＝V 2，C 1＝C 2，则C(CH 3COO -) ＋C(CH 3COOH)=C(Na +)
7.（2011安徽卷）室温下，将 1.000mol ?1L -盐酸滴入20.00mL 1.000mol ?1L -氨水中，溶液pH 和温度随加入盐酸体积变化曲线如右图所示。下列有关说法正确的是
A. a 点由水电离出的141(H ) 1.010c mol L +--=??
B. b 点：+432(NH )(NH H O)(Cl )c c c -+?=
C.c 点：-4(Cl )(NH )c c +=
D.d 点后，溶液温度略下降的主要原因是32NH H O ?电 离吸热 8.（2011广东A 卷）对于0.1mol ?L -1 Na 2SO 3溶液，正确的是 A ．升高温度，溶液的pH 降低
B ．c （Na ＋）=2c （SO 32―）+ c （HSO 3―）+ c （H 2SO 3）
C ．c （Na ＋）+c （H ＋）=2 c （SO 32―）+ 2c （HSO 3―）+ c （OH ―）
D ．加入少量NaOH 固体，c （SO 32―）与c （Na ＋）均增大 9．[2012·天津卷] 下列电解质溶液的有关叙述正确的是( )
A ．同浓度、同体积的强酸与强碱溶液混合后，溶液的pH ＝7
B ．在含有BaSO 4沉淀的溶液中加入Na 2SO 4固体，c (Ba 2＋)增大
C ．含1 mol KOH 的溶液与1 mol CO 2完全反应后，溶液中c (K ＋)＝c (HCO －3)
D ．在CH 3COONa 溶液中加入适量CH 3COOH ，可使c (Na ＋)＝c (CH 3COO －) 10．[2012·四川卷] 常温下，下列溶液中的微粒浓度关系正确的是( ) A ．新制氯水中加入固体NaOH ：c (Na ＋)＝c (Cl －)＋c (ClO －)＋c (OH －)
B ．pH ＝8.3的NaHCO 3溶液：c (Na ＋)>c (HCO －3)>c (CO 2－
3)>c (H 2CO 3)
C ．pH ＝11的氨水与pH ＝3的盐酸等体积混合：c (Cl －)＝c (NH ＋4)>c (OH －)＝c (H ＋)
D．0.2 mol/L CH
3
COOH溶液与0.1 mol/L NaOH溶液等体积混合：2c(H＋)－2c(OH－)＝c(CH3COO－)－c(CH3COOH)
【参考答案】
【对点训练】1、A 2、B 3、A 4、AD 5、BD 6、AC 7、AD 【基础过关】1、CD 2、C 3、BC 4、CD 5、D 6、BC
【方法技巧】1、AC 2、AC 3、D
4、BD
解析：A.在0.1 mol·L－1NaHCO
3溶液中，HCO
3
－在溶液中存在水解与电离两个过程，而溶
液呈碱性，说明水解过程大于电离过程，c(H
2CO
3
)＞c(CO
3
2－)；B.c(OH－)－c(H＋)＝c(HCO
3
－)＋2c(H
2CO
3
－)中把c(H＋)移项到等式另一边，即是一条质子守恒关系式；C.向0.2 mol·L
－1NaHCO
3
溶液中加入等体积0.1 mol·L－1NaOH溶液反应后，得到浓度均为0.05 mol·L
－1的Na
2CO
3
和NaHCO
3
混合溶液，Na
2
CO
3
水解程度大于NaHCO
3
所以c(HCO
3
－)＞c(CO
3
2－)；
D.常温下，CH
3COONa和CH
3
COOH混合溶液，包括CH
3
COO－水解和CH
3
COOH电离两个过程，
既然pH＝7, 根据电荷守恒式，不难得出c(Na＋)＝c(CH
3
COO－) ＝0.1 mol·L－1，c(H＋)
＝c(OH-)＝1×10－7mol·L－1。CH
3COONa水解是有限的，水解是有限的，c(CH
3
COOH)约为
c(CH
3
COO－)的百分之一左右。
5．BC [解析] 本题考查溶液中离子浓度之间的关系。A项，随着pH的增大，碱性增强，c(CH3COO－)增大，c(CH3COOH)减小，当pH＝5.5时，从图中可判断出，c(CH3COO
－)>c(CH
3
COOH)，错；B项，W点存在的电荷守恒式有：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH
－)，从图中看，W处c(CH
3
COO－)＝c(CH3COOH)，代入电荷守恒式得：c(Na＋)＋c(H＋)＝
c(CH
3
COOH)＋c(OH－)，正确；C项，由电荷守恒式知：c(Na＋)＋c(H＋)－c(OH－)＝c(CH3COO
－)，而c(CH
3
COOH)＋c(CH3COO－)＝0.1 mol·L－1，所以c(Na＋)＋c(H＋)－c(OH－)＋
c(CH
3COOH)＝0.1 mol·L－1，正确；D项，W处的1 L溶液中，CH
3
COOH和CH
3
COONa均为
0.05 mol，通入0.05 mol HCl，刚好与CH
3COONa完全反应生成CH
3
COOH，即混合溶液为
CH
3COOH和NaCl，根据CH
3
COOH溶液的质子守恒方程式有：c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)，
错。
6、A 解析：当NaOH和CH
3
COOH按照等物质的量反应时，形成的是强碱弱酸盐，显碱性，PH＞7，而NaOH过量时，其PH也大于7，故A错误；B项符合电荷守恒关系式；当
PH=7时，CH
3COOH的物质的量需大于的NaOH物质的量，若V
1
＝V
2
，一定是C
2
＞C
1
，C项
正确；若V
1＝V
2
，C
1
＝C
2
，则NaOH和CH
3
COOH恰好中和，依据物料守恒，知D项正确。
7、C 【解析】a 点7
8、D 解析：A 、水解为吸热，升高温度，溶液的pH 升高。B 、物料守恒：应为c （Na
＋
）=2c （SO 32―）+2 c （HSO 3―）+2 c （H 2SO 3）。C 、电荷守恒应为：c （Na ＋）+c （H ＋）=2 c
（SO 32―）+ c （HSO 3―）+ c （OH ―）
9．D [解析] 本题通过电解质溶液知识考查考生思维能力。A 项因不知强酸、强碱是几元酸、几元碱而无法判断混合溶液的pH ，如同浓度、同体积的H 2SO 4与NaOH 溶液混合后
溶液pH ＜7，A 项错误；B 项加入Na 2SO 4固体后，溶液中c (SO 2－4)增大，使BaSO 4的溶解平
衡向左移动，c (Ba 2＋)减小，B 项错误；C 项充分反应后溶液中溶质为KHCO 3，由于HCO －3水解导致溶液中c (K ＋)＞c (HCO －3)，C 项错误；向CH 3COONa 溶液中加入CH 3COOH 至溶液呈中性时，利用“电荷守恒”可知溶液中c (Na ＋)＝c (CH 3COO －)，D 项正确。
10．D [解析] 本题考查电解质溶液中的微粒浓度关系，意在考查学生对电解质电离、水解等过程的理解及微粒间等式、不等式关系的建立能力。
A 项，向新制的氯水中加入固体NaOH 后的溶液中，溶液中的离子有c （Cl -）、c （H +）、c （ClO -）、c （OH -）、
c （Na ＋），结合电荷守恒有：c （Cl -）+c （ClO -）+c （OH -）=c （Na ＋）+c （H +），A 错。
B 项，在NaHCO 3溶液中，存在如下电离和水解: NaHCO 3= Na ＋+ HCO －3 HCO －
3
H ＋＋
CO 2－
3 , HCO －3＋H 2O
H 2CO 3＋ OH － H2O H ++ OH -，溶液pH ＝8.3，说明HCO －3的水解程度
大于电离程度，水解产生的H 2CO 3多余电离产生的CO 2－3，错误；
C 项，在两溶液中，酸溶液中的c (H ＋)＝碱溶液中的c(OH -),但由于碱为弱碱，反应后会有剩余，所以反应后 的溶液呈现碱性，所以反应之后溶液中c(OH -)> c (H ＋).
D 项，由电荷守恒得：c （Na ＋
）+ c （H +
）= c （CH 3COO -）+ cOH -
……①
由物料守恒：c （CH 3COO -）+ c （CH 3COOH ）= 2c （Na ＋）……② ①×2+②，可得2c (H ＋)－2c (OH －)＝c (CH 3COO －)－c (CH 3COOH)
小专题[离子浓度的计算] 关于离子浓度的计算： 2+ 1.（2019汕头质检）沉淀过程溶液的 pH=9.5，此时溶液中c(Mg)= （已知Ksp[Mg(OH)2]=5.61×10-12）。 -+-2 2.[（2019山东高考节选29（4）]25℃时，H2SO3 HSO3+H的电离常数Ka=1×10mol/L， -1 则该温度下NaHSO3的水解平衡常数Kh= mol L，若向NaHSO3溶液中加入少量的I2， 则溶液中 c(H2SO3) 将（填“增大”“减小”或“不变”）。 c(HSO3) 3.（2019安徽高考13）已知 NaHSO3溶液显酸性，溶液中存在以下平衡： - - HSO3+ H22SO3 + OH ① -+2- HSO3 + SO3 ② -1 向0.1mol·L的NaHSO3溶液中分别加入以下物质，下列有关说法正确的是( ) -A．加入少量金属Na，平衡①左移，平衡②右移，溶液中c(HSO3)增大 B．加入少 量Na2SO3固体，则c(H) + c(Na) = c(HSO3) + c(OH) + + + -- 12-c(SO3) 2
C．加入少量NaOH溶液，、的值均增大 D．加入氨水至中性，则2c(Na) = c(SO3)>c(H) = c(OH) 4.（2019浙江高考26）已知：I2＋2SOSO＋2I。相关物质的溶度积常数见下表： － + 2-+ - （12322， 3＋3＋ 调至pH＝4，使溶液中的Fe转化为Fe(OH)3沉淀，此时溶液中的c(Fe)＝ _____________。过滤后，将所得滤液低温蒸发、浓缩结晶，可得到CuCl2?2H2O晶体。（2）在空气中直接加热CuCl2?2H2O晶体得不到纯的无水CuCl2，原因是 ___________________（用化学方程式表示）。由CuCl2?2H2O晶体得到纯的无水CuCl2的 合理方法是___________。 （2019天津高考10）工业废水中常含有一定量的Cr2O7和CrO4，它们会对人类及生 态系统产生很大的伤害，必须进行处理。常用的处理方法有两种。方法1：还原沉淀法该法的工艺流程为 其中第①步存在平衡： （1）若平衡体系的pH=2，则溶液显色．（2）能说明第①步反应达平衡状态的是。 a．Cr2O7 和CrO4的浓度相同
一、电离平衡理论和水解平衡理论 1.电离理论：⑴弱电解质的电离是微弱的，电离消耗的电解质及产生的微粒都是少量的，同时注意考虑水的电离的存在；例如NH3·H2O溶液中微粒浓度大小关系。 【分析】由于在NH3·H2O溶液中存在下列电离平衡：NH3·H2O NH4++OH-，H2O H++OH-，所以溶液中微粒浓度关系为：c(NH3·H2O)＞ c(OH-)＞c(NH4+)＞c(H+)。 ⑵多元弱酸的电离是分步的，主要以第一步电离为主；例如H2S溶液中微粒浓度大小关系。 【分析】由于H2S溶液中存在下列平衡：H2S HS-+H+，HS- S2-+H+，H2O H++OH-，所以溶液中微粒浓度关系为：c(H2S)＞c(H+)＞c(HS-)＞c(OH-)。 2.水解理论： ⑴弱酸的阴离子和弱碱的阳离子因水解而损耗；如NaHCO3溶液中有：c(Na+)＞c(HCO3-)。 ⑵弱酸的阴离子和弱碱的阳离子的水解是微量的（双水解除外），因此水解生成的弱电解质及产生H+的（或OH-）也是微量，但由于水的电离平衡和盐类水解平衡的存在，所以水解后的酸性溶液中c(H+)（或碱性溶液中的c(OH-)）总是大于水解产生的弱电解质的浓度；例如（NH4）2SO4溶液中微粒浓度关系。 【分析】因溶液中存在下列关系：（NH4）2SO4=2NH4++SO42-， 2H2O2OH-+2H+， 2NH3·H2O，由于水电离产生的c(H+)水=c(OH-)水，而水电离产生的一部分OH-与NH4+结合产生NH3·H2O，另一部分OH-仍存在于溶液中，所以溶液中微粒浓度关系为：c(NH4+)＞c(SO42-)＞c(H+)＞c(NH3·H2O)＞c(OH-)。 ⑶一般来说“谁弱谁水解，谁强显谁性”，如水解呈酸性的溶液中c(H+)＞c(OH-)，水解呈碱性的溶液中 c(OH-)＞c(H+)； ⑷多元弱酸的酸根离子的水解是分步进行的，主要以第一步水解为主。例如Na2CO3溶液中微粒浓度关系。【分析】因碳酸钠溶液水解平衡为：CO32-+H2O HCO3-+OH-，H2O+HCO3-H2CO3+OH-，所以溶液中部分微粒浓度的关系为：c(CO32-)＞c(HCO3-)。 二、电荷守恒和物料守恒 1．电荷守恒：电解质溶液中所有阳离子所带有的正电荷数与所有的阴离子所带的负电荷数相等。如NaHCO3溶液中：n(Na+)＋n(H+)＝n(HCO3-)＋2n(CO32-)＋n(OH-)推出：c(Na+)＋c(H+)＝c(HCO3-)＋2c(CO32-)
高二化学溶液中离子浓度大小比较专题（用） 一、相关知识点梳理: 1、电解质的电离 强电解质在水溶液中是完全电离的，在溶液中不存在电解质分子。弱电解质在水溶液中 是少部分发生电离的。多元弱酸如H 2CO 3 还要考虑分步电离： H 2CO 3 H+＋HCO 3 -；HCO 3 -H+＋CO 3 2-。 ２、水的电离 水是一种极弱的电解质，它能微弱地电离， H 2 O H+＋OH-。水电离出的[H+]＝[OH-] 在一定温度下，纯水中[H+]与[OH-]的乘积是一个常数：水的离子积Kw＝[H+]·[OH-]，在２５℃时，Kw＝1×10-14。 在纯水中加入酸或碱，抑制了水的电离，使水的电离度变小，在纯水中加入弱酸强碱盐、弱碱强酸盐，促进了水的电离，使水的电离度变大。 ３、盐类水解 在溶液中盐的离子跟水所电离出的H+或OH-生成弱电解质的反应，叫做盐类的水解。关于盐的水解有这么一个顺口溜“谁弱谁水解，谁强显谁性” 多元弱酸盐还要考虑分步水解，如CO 32-＋H 2 O HCO 3 -＋OH-、HCO 3 -＋H 2 O H 2 CO 3 ＋OH-。 ４、电解质溶液中的守恒关系 电荷守恒：电解质溶液中所有阳离子所带有的正电荷数与所有的阴离子所带的负电荷数相等。 如Na 2CO 3 溶液中：[Na+]＋[H+]＝[HCO 3 -]＋2[CO 3 2-]＋[OH-] 物料守恒：电解质溶液中由于电离或水解因素，离子会发生变化变成其它离子或分子等，但离子或分子中某种特定元素的原子的总数是不会改变的。 如Na 2CO 3 溶液中n(Na+)：n(c)＝2：1，推出： c(Na+)＝2c(HCO 3 -)＋2c(CO 3 2-)＋2c(H 2 CO 3 ) 水的电离守恒（也称质子守恒）：是指在强碱弱酸盐或强酸弱碱盐溶液中，由水所电离的H＋与OH－量相等。 如在0.1mol·L－1的Na 2S溶液中：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋2c(H 2 S)。 质子守恒：电解质溶液中分子或离子得到或失去质子（H+）的物质的量应相等。例如在NH 4 HCO溶液中H O+、H CO为得到质子后的产物；NH、OH-、CO2-为失去质子后的产物，故有以下关系： c(H 3O+)+c(H 2 CO 3 )=c(NH 3 )+c(OH-)+c(CO 3 2-)。 列守恒关系式要注意以下三点： ①要善于通过离子发生的变化，找出溶液中所有离子和分子，不能遗漏。 ②电荷守恒要注意离子浓度前面的系数；物料守恒要弄清发生变化的元素各离子的浓 度与未发生变化的元素之间的关系；质子守恒要找出所有能得失质子的微粒，不能遗漏。 ③某些关系式既不是电荷守恒也不是物料守恒通常是两种守恒关系式通过某种变式 而得。 解题指导 电解质溶液中离子浓度大小比较问题，是高考的“热点”之一。多年以来全国高考化
高中化学离子浓度大小比较练习题 一、单选题 -7 -11 -1 1.25 C° 时，H2CO3 ，的K al =4. 2 10-7，K a2=5. 6 10-11。室温下向10 mL0. 1 mol L-1 Na2CO3 中逐滴加入0. 1 mol L-1HCl 。图是溶液中含 C 微粒物质的量分数随pH 降低而变化的图像( CO2 因有逸出未画出)。下列说法错误的是( ) A. A 点溶液的pH<11 B. B 点溶液：c Na+=c HCO3-+c CO32-+c H2CO3 2- + C. A →B 的过程中，离子反应方程式为：CO23-H+HCO 3 D. 分步加入酚酞和甲基橙，用中和滴定法可测定 Na2CO 3 ，与NaHCO 3 ，混合物组成 - 1 -1 2.实验测得0.5mol L·- 1CH 3COONa 溶液、0.5mol L·-1 CuSO4 溶液以及H2O 的pH 随温度变化的曲线如图所示。下列说法正确的是( ) +- A. 随温度升高，纯水中c(H+)>c(OH - )
c R( COOH ) c(RCOOH)+c(RCOO -) CH 3CH 2COOH)溶液中 δRCOOH 与 pH 的关系如图所示。下列说法正确的是 ( ) A. 图中 M 、N 两点对应溶液中的 c(OH )比较：前者 >后者 B. 丙酸的电离常数 K= 10 4.88 C. 等浓度的 HCOONa 和CH 3CH 2 COONa 两种榕液的 pH 比较：前者 > 后者 D. 将 0. 1 mol/L 的 HCOOH 溶液与 0. 1 mol/L 的 HCOO-Na 溶 液 等 体 积 混 合 ， 所 得 溶 液 中 ： c Na >c H COOH >c H - COOH - >cc HO + 4. 常温下 ,Ksp(CaF 2)=4×10-9,Ksp (CaSO 4)=9.1×10-6。取一定量的 CaF 2固体溶于水 ,溶液中离子浓度 的 变化与时间的变化关系如图所示。下列有关说法正确 ( ) A. M 点表示 CaF 2 的不饱和溶液 B. 常温下 ,CaF 2的饱和溶液中 ,c(F -) = 10-3 mol/L C. 温度不变， t 时刻改变的条件可能是向溶液中加 了 KF 固体, CaF 2的 K sp 增大 D. 常温下 ,向 100 mL CaF 2的饱和溶液中加入 100 mL 0.2 mol/L Na 2SO 4溶液,平衡后溶液中的 c(Ca 2+) 约为 9. 1× 10-5 mol/L 5. 常温下将 NaOH 溶液滴加到己二酸( H 2X )溶液中，混合溶液的 pH 与离子浓度变化的关系如图 所 示。下列叙述错误的是( ) B. 随温度升 高， CH 3COONa 溶液的 c(OH )减小 C. 随温度升高， CuSO 4 溶液的 pH 变化是 K w 改变与水解平衡移动共同作用的结果 D. 随温度升高， 动方向不 CH 3COONa 溶液和 CuSO 4 溶液的 pH 均降低，是因为 CH 3COO - 、 Cu 2+水解平衡 移 3.25 C °时，改变 0. 1 mol/L 弱酸 RCOOH 溶液的 pH ，溶液中 RCOOH 分 子 的 物 质 的 量 分 数 δRCOOH 随 之 改 变 [ 已 知 δ(RCOOH )= ] ，甲酸 (HCOOH) 与丙酸
溶液中离子浓度大小的比较 １．溶液中离子浓度大小比较的规律 （1）多元弱酸溶液，根据多步电离分析。如H3PO4的溶液中，c(H+)>c(H2PO4－)>c(HPO42－) > c(PO43－)。多元弱酸的正盐溶液根据弱酸根的分步水解分析：如Na CO3溶液中，c(Na+)>c(CO32－)>c(OH－)> 2 c(HCO3－)。 （2）不同溶液中同一离子浓度的比较，则要注意分析溶液中其他离子对其的影响。如在①NH4Cl ②CH3COONH4③NH4HSO4溶液中，c(NH4+)浓度的大小为③>①>②。 （3）如果题目中指明溶质只有一种物质（该溶质经常是可水解的盐），要首先考虑原有阳离子和阴离子的个数，水解程度如何，水解后溶液显酸性还是显碱性。 （4）如果题目中指明是两种物质，则要考虑两种物质能否发生化学反应，有无剩余，剩余物质是强电解质还是弱电解质；若恰好反应，则按照“溶质是一种物质”进行处理；若是混合溶液，应注意分析其电离、水解的相对强弱，进行综合分析。 （5）若题中全部使用的是“＞”或“＜”，应主要考虑电解质的强弱、水解的难易、各粒子个数的原有情况和变化情况(增多了还是减少了)。 （6）对于HA 和NaA的混合溶液（多元弱酸的酸式盐：NaHA），在比较盐或酸的水解、电离对溶液酸、碱性的影响时，由于溶液中的Na+保持不变，若水解大于电离，则有c(HA) > c(Na+)>c(A－) ，显碱性；若电离大于水解，则有c(A－) > c(Na+)> c(HA)，显酸性。若电离、水解完全相同（或不水解、不电离），则c(HA) =c(Na+)=c(A－)，但无论是水解部分还是电离部分，都只能占c(HA)或c(A－)的百分之几到百分之零点几，因此，由它们的酸或盐电离和水解所产生的c(H+) 或c(OH－)都很小。 【例1】把0.2 mol·L－1的偏铝酸钠溶液和0.4 mol·L－1的盐酸溶液等体积混合，混合溶液中离子浓度由大到小的顺序正确的是 A．c(Cl－)>c(Al3+)>c(Na+)>c(H+)>c(OH－)B．c(Cl－)>c(Al3+)>c(Na+)> c(OH－)> c(H+) C．c(Cl－)> c(Na+) > c(Al3+) > c(H+) > c(OH－) D．c(Na+)> c(Cl－)> c(Al3+) > c(OH－) > c(H+) 【解析】偏铝酸钠与盐酸混合后，发生反应：NaAlO2+HCl+H2O ===NaCl+Al(OH)3，显然，盐酸过量，过量的盐酸与Al(OH)3进一步反应：Al(OH)3+3HCl=== AlCl3+ 3H2O，故反应后，溶液为AlCl3与NaCl的混合溶液，Cl－浓度最大，反应前后不变，故仍然最大，有部分Al存在于没有溶解的Al(OH)3沉淀中，若Al全部进入溶液中与Na+浓度相同，故c(Na+) > c(Al3+)，由于AlCl3水解溶液呈酸性，故c(H+) > c(OH－)，故正确答案为C。 【答案】C。 【例2】某二元弱酸(简写为H2A)溶液，按下式发生一级和二级电离： H2A H++HA－HA－H++A2－ 已知相同浓度时的H2A的电离比HA－电离容易，设有下列四种溶液： A．0.01 mol·L－1的H2A溶液 B．0.01 mol·L－1的NaHA溶液 C．0.02 mol·L－1的HCl与0.04 mol·L－1NaHA溶液等体积混合液 D．0.02 mol·L－1的NaOH与0.02 mol·L－1的NaHA溶液等体积混合液。据此，填写下列空白(填代号)： (1)c(H+)最大的是_______，最小的是______。 (2)c(H2A)最大的是______，最小的是______。 (3)c(A2－)最大的是_______，最小的是______。 (1)A D(2)A D(3)D A 【例3】把0.02 mol·L-1CH3COOH溶液和0.01mol·L-1NaOH溶液以等体积混合，若c(H+)>c(OH —)，则混合液中粒子浓度关系正确的是( ) A．c(CH3COO-)＞c(Na+) B．c(CH3COOH)＞c(CH3COO－)
溶液中离子浓度大小比较专题（用） 相关知识点: 1、电解质的电离 电解质溶解于水或受热熔化时，离解成能自由移动的离子的过程叫做电离。 强电解质如NaCl、HCl、NaOH等在水溶液中是完全电离的，在溶液中不存在电解质分子。弱电解质在水溶液中是少部分发生电离的。２５℃0.1mol/L的如CH3COOH溶液中，CH3COOH的电离度只有1.32％，溶液中存在较大量的H2O和CH3COOH分子，少量的H+、CH3COO-和极少量的OH-离子。多元弱酸如H2CO3还要考虑分步电离： H2CO3H+＋HCO3-；HCO3-H+＋CO32-。 ２、水的电离 水是一种极弱的电解质，它能微弱地电离，生成H3O+和OH-，H2O H+＋OH-。在２５℃（常温）时，纯水中[H+]＝[OH-]＝1×10-7mol/L。 在一定温度下，[H+]与[OH-]的乘积是一个常数：水的离子积Kw＝[H+]·[OH-]，在２５℃时，Kw＝1×10-14。 在纯水中加入酸或碱，抑制了水的电离，使水的电离度变小，水电离出的[H+]水和[OH-]水均小于10-7mol/L。在纯水中加入弱酸强碱盐、弱碱强酸盐，促进了水的电离，使水的电离度变大，水电离出的[H+]水或[OH-]均大于10-7mol/L。 ３、盐类水解 在溶液中盐的离子跟水所电离出的H+或OH-生成弱电解质的反应，叫做盐类的水解。 强酸弱碱盐如NH4Cl、Al2(SO4)3等水解后溶液呈酸性；强碱弱酸盐如CH3COONa、Na2CO3等水解后溶液呈碱性。多元弱酸盐还要考虑分步水解，如CO32-＋H2O HCO3-＋OH-、HCO3-＋H2O H2CO3＋OH-。 ４、电解质溶液中的守恒关系 电荷守恒：电解质溶液中所有阳离子所带有的正电荷数与所有的阴离子所带的负电荷数 相等。 如NaHCO3溶液中：n(Na+)＋n(H+)＝n(HCO3-)＋2n(CO32-)＋n(OH-)推出：[Na+]＋[H+]＝[HCO3-]＋2[CO32-]＋[OH-] 如Na2CO3溶液中：c(Na＋) ＋c(H＋)＝2c(CO32－)＋c(OH－)＋c(HCO3－) 物料守恒：电解质溶液中由于电离或水解因素，离子会发生变化变成其它离子或分子等， 但离子或分子中某种特定元素的原子的总数是不会改变的。 如NaHCO3溶液中n(Na+)：n(c)＝1：1，推出：c(Na+)＝c(HCO3-)＋c(CO32-)＋c(H2CO3) ＝c(HAc)＋c(Ac－)； 如HAc 溶液中：c(HAc) 总 水的电离守恒（也称质子守恒）：是指在强碱弱酸盐或强酸弱碱盐溶液中，由水所电离的H＋与OH－量相等。 如在0.1mol·L－1的Na2S溶液中：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋2c(H2S)。 质子守恒：电解质溶液中分子或离子得到或失去质子（H+）的物质的量应相等。例如在NH4HCO3溶液中H3O+、H2CO3为得到质子后的产物；NH3、OH-、CO32-为失去质子后的
离子浓度大小比较专题 一、电离理论和水解理论 1.电离理论： ⑴弱电解质的电离是微弱的，电离消耗的电解质及产生的微粒都是少量的，同时注意考虑水的 电离的存在；例如 NH3·H2O 溶液中微粒浓度大小关系。b5E2RGbCAP 【分析】 由于在 NH3· H2O 溶液中存在下列电离平衡： NH3· H2O NH4++OH-， H2O
H++OH-，所以溶液中微粒浓度关系为：c(NH3·H2O)＞c(OH-)＞c(NH4+)＞c(H+)。p1EanqFDPw ⑵多元弱酸的电离是分步的，主要以第一步电离为主；例如 H2S 溶液中微粒浓度大小关系。 【分析】由于 H2S 溶液中存在下列平衡：H2S HS-+H+，HSS2-+H+，H2O
H++OH-，所以溶液中微粒浓度关系为：c(H2S )＞c(H+)＞c(HS-)＞c(OH-)。DXDiTa9E3d 2.水解理论： ⑴弱酸的阴离子和弱碱的阳离子因水解而损耗；如 NaHCO3 溶液中有：c(Na+)＞c(HCO3-)。 ⑵弱酸的阴离子和弱碱的阳离子的水解是微量的（双水解除外），因此水解生成的弱电解质及 产生 H+的（或 OH-）也是微量，但由于水的电离平衡和盐类水解平衡的存在，所以水解后的 酸性溶液中 c(H+) （或碱性溶液中的 c(OH-)） 总是大于水解产生的弱电解质的浓度； 例如 （NH4） 2SO4 溶液中微粒浓度关系。RTCrpUDGiT 【分析】因溶液中存在下列关系：（NH4）2SO4=2NH4++SO42-， + 2H2O 2OH-+2H+，
2 NH3·H2O，由于水电离产生的 c(H+)水=c(OH-)水，而水电离产生的一部分 OH-与 NH4+结合产生 NH3·H2O，另一部分 OH-仍存在于溶液中，所以溶液中微粒浓度关系为：c(NH4+)＞c(SO42-) ＞c(H+)＞c(NH3·H2O)＞c(OH-)。5PCzVD7HxA ⑶一般来说“谁弱谁水解，谁强显谁性”，如水解呈酸性的溶液中 c(H+)＞c(OH-)，水解呈碱 性的溶液中 c(OH-)＞c(H+)；jLBHrnAILg ⑷多元弱酸的酸根离子的水解是分步进行的，主要以第一步水解为主。例如 Na2CO3 溶液中微 粒浓度关系。 【分析】 因碳酸钠溶液水解平衡为： CO32-+H2O HCO3-+OH-， H2O+HCO3H2CO3+OH-，
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所以溶液中部分微粒浓度的关系为：c(CO32-)＞c(HCO3-)＞c(OH-)。 二、电荷守恒和物料守恒 1.电荷守恒：
掌握溶液中氢离子浓度的计算方法 教学目标:让学生掌握溶液中氢离子浓度的计算方法，并让学生通过能够完成相关习题的训练，提高学生综合考虑和分清主次的能力。 教学重点：混合溶液和两性物质溶液的PH 值的计算。 教学难点：弱酸和弱减的混合溶液和两性物质溶液的PH 值的计算。 教学方法：讲授法和练习法 课时安排：三个课时 第一课时： 教学目标：掌握强酸或强碱溶液的酸度计算，弱酸或弱碱溶液的酸度计算 教学重点：强酸或强碱溶液的酸度计算，弱酸或弱碱溶液的酸度计算 教学难点：弱酸中酸度的计算 课时安排：40分钟 教学内容： PH 的计算 常用PH 计测量的方法确定溶液的PH 。如果已知某酸的浓度及其pKa ，还可以用计算的方法求得PH 。酸的种类繁多，如强酸、弱酸、一元酸、多元酸、混合酸、两性物质等。下面简要介绍常见的PH 计算方法。 一． 强酸或强碱溶液的酸度计算： 强酸强碱溶液在溶液中全部解离，故在一般情况下，酸度的计算比较简单。但他们的浓度很稀的时候，溶液的酸度的计算就需要考虑酸或碱本身解离出来的氢离子浓度或氢氧根离子浓度之外，还要考虑水解离出来的氢离子和氢氧根离子浓度。 二．弱酸和弱碱溶液的酸度计算： 1． 一元弱酸或弱碱 一元弱酸溶液中存在的酸碱组分有H ，OH ，HO ，A 和HA ，以HA 和HO 为参考水准，设 浓度为a mol/L 的 HCl 溶液 PBE a +=-+][OH ][H a a =≥+][H mol/L 101-6时，）（] OH [][H mol/L 102-8-+=≤时，）（a a K a a w +=+=<<+-+] [H ]OH [][H mol/L 101036-8-时，）（整理得 0 ][H ][H 2=--++w K a 若允许误差不>5%，有： 用同样的思路可处理强碱体系。 1. 强酸（强碱）溶液
图像类离子浓度大小比较 一、选择题 1．常温下，向等体积、等物质的量浓度的盐酸、醋酸溶液中分别滴入LNaOH溶液，测得溶液的pH与NaOH溶液体积的关系如图所示。下列说法错误的是 A．图中曲线①表示NaOH溶液滴定盐酸时的pH变化 B．酸溶液的体积均为10 mL C．a点：c(CH3COOH)＞c(CH3COO－) D．a点：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－) 2．室温下，将1．000mol/L盐酸滴入20．00mL1．000mol/L氨水中，溶液pH和温度随加入盐酸体积变化曲线如下图所示。下列有关说法正确的是 A．a点由水电离出的c（H＋）＝1．0×10－14mol/L B．b点时c（NH4＋）＋c（NH3·H2O）＝c（Cl－） C．c点时消耗的盐酸体积：V（HCl）<20．00mL D．d点后，溶液温度略下降的主要原因是NH3·H2O电离吸热 3．用·L-1的NaOH溶液滴定·L-1的H2C2O4(草酸)溶液的滴定曲线如图所示。下列说法不正确的是（） A．草酸是弱酸 B．X点：c(H2C2O4)＋c(HC2O4-)=c(Na+)-c(C2O42-) C．Y点：c(H2C2O4)＋c(HC2O4-)=c(OH-)-c(H+) D．滴定过程中始终存在：c(OH-)+2c(C2O42-)+ c(HC2O4-)= c(Na+)+ c(H+) 4．常温下，相同pH的氢氧化钠和醋酸钠溶液分别加水稀释，平衡时pH随溶液体积变化的曲线如下图所示，则下列叙述正确的是
A．b、c两点溶液的导电能力相同 B．a、b、c三点溶液中水的电离程度a＞c＞b C．c点溶液中c(H+)=c(OH－)+c(CH3COOH) D．用等浓度的盐酸分别与等体积的b，c处溶液恰好完全反应，消耗盐酸体积V b=V c 5．常温下，向20 mL某浓度的盐酸中逐滴加入 mol/L的氨水，溶液pH的变化与加入氨水的体积关系如图所示。下列叙述正确的是 A．盐酸的物质的量浓度为l mol/L B．在①、②之间的任意一点：c(Cl－)＞c(NH4+)，c(H+)＞c(OH－) C．在点②所示溶液中：c(NH4+)=c(Cl－)＞c(OH－)=c(H+)，且V<20 D．在点③所示溶液中：由水电离出的c(OH－)>l0－7mol/L 6．亚氯酸钠是一种高效氧化剂、漂白剂，主要用于棉纺、亚麻、纸浆等漂白。亚氯酸钠（NaClO2）在溶液中可生成ClO2、HClO2、ClO2-、Cl－等，其中HClO2和ClO2都具有漂白作用，但ClO2是有毒气体。经测定，25℃时各组分含量随pH变化情况如图所示（Cl －没有画出）。则下列分析不正确的是（） A．亚氯酸钠在碱性条件下较稳定 B．25℃时，HClO2的电离平衡常数的数值K a＝10－6 C．使用该漂白剂的最佳pH为3 D．25℃时，同浓度的HClO2溶液和NaClO2溶液等体积混合，混合溶液中有c（HClO2）＋2c（H＋）＝c（ClO2-）＋2c（OH－） 7．常温下，用?L-1HCl溶液滴定浓度为?L-1Na2CO3溶液，所得滴定曲线如图所示。下列微粒浓度大小关系正确的是
第六讲：《离子浓度大小比较》 一、解题思路 大小关系：盐溶液中的离子 > 水解平衡或电离平衡产生的离子 1.无反应：电荷守恒 三等式：原子守恒 质子守恒 2．有反应：先反应后比较 二、分类比较 （一）无反应的溶液中离子浓度大小比较 1．CH3COONa 溶液 2．Na2CO3溶液 3．NaHCO3溶液 4．H2SO3溶液 5．浓度相同的下列溶液中NH4+浓度最大的是 A. NH4Cl B. NH4HSO4 C. CH3COONH4 D. （NH4）2 SO4 （二）与反应有关的溶液中离子浓度大小比较 6．0.1mol/L HAC与0.1mol/L NaOH溶液等体积混合，混合后溶液中离子浓度关系： 7．0.2mol/L HAC与0.1mol/L NaOH溶液等体积混合，混合后溶液中离子浓度关系：8．0.2mol/L NaAC与0.1mol/L HCl溶液等体积混合，混合后溶液中离子浓度关系：9．pH=3的HAC与pH=11的NaOH溶液等体积混合，混合后溶液中离子浓度关系： 10．向10mL0.1mol/L HAC中加入0.1mol/L的NaOH 使溶液呈中性，混合后溶液中离子浓度关系如何？ 加入NaOH溶液的体积 10mL（填大于，小于或等于） 11．向150mL1 mol/L的NaOH溶液中通入标准状况下2.24L 的CO2 ,充分反应后溶液中离子
浓度关系如何？ 12．某溶液中含有Na +、 AC -、 H +、OH - 四种离子，溶液中溶质可能是什么？对应溶液的酸碱 性如何？ 三、同步练习 1.下列溶液，阴离子总浓度最小的是 A. 0.2 mol / L NaCl B. 0.1 mol / L Mg(OH)2 C. 0.2 mol / L K 2S D. 0.2 mol / L (NH 4)2SO 4 2．硫化钠水溶液中存在着多种离子和分子，下列关系式正确的是 A. c (OH －)＝c (HS －)＋c (H +)＋c (H 2S ) B. c (OH －)＝c (HS －)＋c (H +)＋2 c (H 2S ) C. c (Na +)＝c (S 2－)＋c (HS －)＋c (H 2S ) D. c (Na +)＝2 c (S 2－)＋2 c (HS －)＋2 c (H 2S ) 3．将0.1mol ·L －1的醋酸钠溶液20mL 与0.1mol ·L －1盐酸10mL 混合后，溶液显酸性，则溶液中有关微粒的浓度关系正确的是 A ．c （CH 3COO －）>c （Cl －）>c （CH 3COOH ）>c （H +） B ．c （CH 3COO －）>c （Cl －）>c （H +）> c （CH 3COOH ） C ．c （CH 3 COO －）= c （Cl －）>c （H +）> c （CH 3COOH ） D ．c （Na +）+c （H +）= c （CH 3COO －）+ c （Cl －）+c （OH －） 4．将相同物质的量浓度的某弱酸HX 与NaX 溶液等体积混合，测得混合溶液中C （Na +）> C(X －)，则下列关系错误的是 A ．C （OH －）
溶液中H +浓度的计算公式总结： 一、强酸（强碱）溶液 1. c a ≥10-6 mol/L 时，[H +] =c a ； 2. c a ≤10-8 mol/L 时，[H +] = [OH -]=10-7； 3. 10-8＜c a ＜10-6 mol/L 时，求解一元二次方程0][][2=--++w a K H c H ，即得 2 4][2 w a a K c c H ++=+ 二、一元弱酸（碱）溶液 由PBE 可得：w a K HA K H +=+][][，整理得到一元三次方程。 1. c a ?K a ≥10K w 时，水的离解忽略不计： (1) c a /K a ≥100 (5-9) (2) c a /K a ＜100时，式 1 (5-8)，整理得到一元二次方程0][][2=-+++a a a K c H K H ，求解方程可得 a a a a K c K K H ++-=+42][2 2. c a ?K a ＜10K w 时, 水的离解不能忽略： (1) c a /K a ≥100 2 (5-10) (2) c a /K a ＜100时，弱酸离解部分不能忽略不计：整理得到一元三次方程 0])[(][][23=-+-++++w a w a a a K K H K K c H K H ——精确式(5-6) 三、多元弱酸(碱)溶液 以二元弱酸为例，由PBE 可得)] [21]([][221++++=H K A H K K H a a w ，整理得到一元四次方程，难以求解，见课本精确式(5-12)，故要采取近似处理。 H 2A 的第二级解离忽略不计，按一元弱酸处理。上述计算一元弱酸溶液中氢离子浓度的计算公式以及相关的近似条件都适用，只是要用二元弱酸的K a1代替一元弱酸的K a 。 *推广到所有碱溶液pH 的计算，先求算溶液中OH -浓度：(1) [OH -]代替[H +]；(2) K b 代替K a ；(3) c b 代替c a ；则pOH= -lg[OH -]，pH=14- pOH 。 (注1：涉及到计算多元碱溶液中的OH -浓度，则注意要用相应的碱的各级离解常数代替酸的相应的各级离解常数(如用k b1代替k a1，用k b2代替k a2))。 (注2：c a 代表酸的浓度，c b 代表碱的浓度)
高考热点难点离子浓度大小排序破解之法 溶液中各离子浓度大小比较的关键 内容提要：某些盐在水溶液中，由于发生了电离或水解等复杂的变化，导致溶液中粒子种类发生了变化，从而离子浓度也发生改变。比较离子浓度大小的问题是历年高考的热点和难点，突破此问题是高三化学教师历年探究的重点。笔者在多年教学实践中总结出突破此种题型的关键所在。 关键词：离子浓度排序方法 一.电离产生的离子浓度要比被电离的离子(或分子)的浓度小； 二.水解产生的离子浓度要比被水解的离子的浓度小； 三.正确运用电荷守恒和物料守恒； 四.若是混和溶液则判断是电离为主或是水解为主。 五.举例如下： 1.如、NaHSO4 只电离不水解显强酸性。Na2CO3只分步水解显碱性。 2.如、NaHCO3、K2HPO4、NaHS是水解为主，电离为次，显碱性。 3.如、NaH2PO4、NaHSO3KHSO3 、NH4HSO3是电离为主，水解为次。显酸性。 4.如、H2CO3分步电离，且第一步是主要的。H2CO3H＋＋HCO3－ HCO3－H＋＋CO32－有：C(H＋)>C(HCO3－)>C(CO32－)>C(OH－) 5.Na2CO3溶液的离子浓度大小顺序 Na2CO3===2Na＋＋CO32－CO32－＋H2O HCO3－＋OH－ HCO3－＋H2O H2CO3＋OH－H2O H＋＋OH－ 电荷守恒C(Na＋)＋C(H＋)===C(OH－)＋C(HCO3－)＋2C(CO32－) 物料守恒C(CO32－)＋C(HCO3－)＋C(H2CO3)===1/2C(Na＋) 两式合并C(OH－)===C(H＋)＋C(HCO3－)＋2C(H2CO3) 有：C(Na＋)>C(CO32－)>C(OH－)>C(HCO3－)>C(H＋) 6.Na2S溶液的离子浓度大小顺序 Na2S===2Na＋＋S2－S2－＋H2O HS－＋OH－ HS－＋H2O H2S＋OH－H2O H＋＋OH－ 电荷守恒C(Na＋)＋C(H＋)===C(OH－)＋C(HS－)＋2C(S2－) 物料守恒C(S2－)＋C(HS－)＋C(H2S)===1/2C(Na＋) 两式合并C(OH－)===C(H＋)＋C(HS－)＋2C(H2S) 有：C(Na＋)>C(S2－)>C(OH－)>C(HS－)>C(H＋) 7.NaHCO3溶液的离子浓度大小顺序 NaHCO3===Na＋＋HCO3－H2O H＋＋OH－ HCO3－H＋＋CO32－HCO3－＋H2O H2CO3＋OH－ 电荷守恒C(Na＋)＋C(H＋)===C(OH－)＋C(HCO3－)＋2C(CO32－) 物料守恒C(CO32－)＋C(HCO3－)＋C(H2CO3)===C(Na＋) C(OH－)===C(H＋)＋C(H2CO3)—C(CO32－) C(H＋)===C(OH－)＋C(CO32－)—C(H2CO3) 当NaHCO3的浓度很稀时C(OH－)>c(CO32－)
离子浓度大小的比较专题
高考必备化学知识得分点 离子浓度大小的比较专题 电解质溶液中离子浓度大小比较问题，是历年高考的热点之一．决定离子浓度大小的因素很多，诸如物质的量、电离程度、盐类水解、物质之间的反应等．要正确解题必须熟练掌握平衡知识，如电离平衡、水解平衡等；另外还要有守恒意识，如电荷守恒、物料守恒、质子守恒等。如何高效地解答此类问题，建议采取如下学习策略 一、理清一条思路，掌握分析方法 2、要养成认真、细致、严谨的解题习惯，在形成正确解题思路的基础上学会常规分析方法，例如：关键性离子定位法、守恒判断法、淘汰法、 整体思维法等。 二、熟悉二大理论，构建思维基点
1、电离（即电离理论）
知识点2：碱：电离时生成的阴离子只有OH -的化合物。 附：酸性和碱性强弱的判断依据 元素非金属性越强，其最高价氧化物对应水化物（最高价含氧酸）的酸性越强 即活泼非金属如Cl ；S ；N 对应的最高价含氧酸HC ．lO 4；H 2SO 4；HNO 3为强酸 较不活泼非金属如C ；Si ；P 对应的最高价含氧酸H 2CO 3 ； H 2 SiO 3 ；H 3PO 4为弱酸 注：同种非金属元素对应的含氧酸，非金属元素的化 合价越高，酸性越强。如H 2SO 4强酸，而亚硫酸H 2SO 3为弱酸； 高氯酸HC ．lO 4(最强酸)，而次氯酸HC ． lO(极弱酸)。 因此比较含氧酸酸性强弱，必须同为最高价含氧酸才能比较。 元素金属性越强，其最高价氧化物对应水化物（氢氧化物）的碱性越强 即活泼金属如K ；Na ；Ca 对应的氢氧化物KOH ；NaOH ； Ca(OH)2为强碱 强碱(4种)： KOH ；NaOH ； Ca(OH)2 ； Ba(OH)2 碱 弱碱：Mg(OH)2 ；Fe(OH)3 ；Cu(OH)2 ；NH 3.H 2O…… 可溶性碱： KOH ；NaOH ；
电解质溶液中由水电离出的氢离子浓度的计算技巧 [摘要]“电解质溶液中的离子平衡”是高中化学教学的重点与难点，而关于“水电离出的氢离子浓度”的计算更是教学难点，在高考试题中占有一定的比例。学生解这类题时常常容易出错，因此引导学生掌握此类题型的计算技巧显得尤为重要。 [关键词]电解质溶液；水的电离；氢离子浓度；计算技巧 [中图分类号] [文献标识码] A [文章编号] 1674-6058（2018）17-0059-02 “解质溶液中的离子平衡”是高中化学教学的重点与难点，而关于“水电离出的氢离子浓度”的计算更是教学难点，在高考试题中占有一定的比例，学生解这类题时常常容易出错。在电解质溶液中水是最重要的溶剂，离子平衡一般取决于溶质和水的电离平衡，由于水的电离较弱，有时可以忽略不计，而只考虑溶质的电离；但有时水的电离又不可以忽略。怎样去理解这个问题，是长期以来困扰学生的一个难题。本文就电解质溶液中水电离出的氢离子浓度的计算技巧提供一些建议，旨在为高中化学教学提供一定的参考与
指导。 现对近几年高考中出现的“水电离出的氢离子浓度的计算”题型进行归类解析。 【例1】求常温下 mol/L的盐酸溶液中，由水电离出的氢离子浓度。 解析：由HCl[ ]H++Cl-和H2O []H++OH-可知，溶液中的氢离子浓度是由HCl和H2O共同决定的，氢氧根离子浓度只由H2O决定，由此可知c（H+）水=c（OH-）水，也就是说水电离出的氢离子和氢氧根离子永远相等。所以要求水电离出的氢离子浓度，只要计算出水电离出的氢氧根离子浓度即可。 mol/L的盐酸即 pH=1，那么c（OH-）总= c（OH-）水=10-13 mol/L，所以c（H+）水=c（OH-）水=10-13 mol/L。 【例2】求常温下 /L的氢氧化钠溶液中，由水电离出的氢氧根离子浓度。 解析：由NaOH[ ]Na++OH-和H2O []H++OH-可知，溶液中的氢氧根离子浓度是由NaOH和H2O共同决定的，氢离子的浓度只由H2O决定，而 c（H+）水=c（OH-）水，这是绝对成立的，也就是说水电离出的氢离子和氢氧根离子永远相等，所以要求水电离出的氢氧根离子浓度，只要计算出水电离出的氢离子浓度即可。L 的氢氧化钠即pH=13，c（H+）总= c（H+）水=10-13
1..单一溶液中离子浓度大小的比较 (1)氯化铵溶液 ①先分析NH4Cl溶液中的电离、水解过程。 电离： 水解： 判断溶液中存在的离子有 ②再根据其电离和水解程度的相对大小，比较确定氯化铵溶液中离子浓度由大到小的顺序是 (2)醋酸钠溶液 ①先分析溶液中的电离、水解过程。 电离： 水解： 判断溶液中存在的离子有 ②再根据其电离和水解程度的相对大小，比较确定氯化铵溶液中离子浓度由大到小的顺序是 (3)碳酸钠溶液 ①分析Na2CO3溶液中的电离、水解过程： 电离： 水解： 溶液中存在的离子有 ②溶液中离子浓度由大到小的顺序是 (4)碳酸氢钠溶液 ①分析NaHCO3溶液中的电离、水解过程： 电离： 水解： 溶液中存在的离子有 ②由于HCO－3的电离程度HCO－3的水解程度，所以溶液中离子浓度由大到小的顺序是(5)亚硫酸氢钠溶液 ①分析溶液中的电离、水解过程： 电离： 水解： 溶液中存在的离子有 ②由于HSO－3的电离程度HSO－3的水解程度，所以溶液中离子浓度由大到小的顺序是 2.混合溶液中离子浓度大小的比较 (1)物质的量浓度相同的NaOH溶液、NH4Cl溶液等体积混合反应的化学方程式：NH4Cl＋NaOH===NH3·H2O＋NaCl；溶液中存在的离子有 ；其浓度由大到小的顺序是 (2)物质的量浓度相同的NH4Cl溶液、氨水等体积混合 混合后不发生反应，溶液中的溶质为，由于NH3·H2O 的电离程度NH＋4的水解程度，所以溶液呈性；溶液中存在的离子有；其浓度由大到小的顺序是 (3)物质的量浓度相同的CH3COONa溶液和NaClO溶液等体积混合，溶液中的溶质为，溶液中存在的离子有，由于ClO－的水解程度CH3COO－的水解程度，所以溶液中离子浓度由大到小的顺序为 (4)物质的量浓度相同的Na2CO3溶液和NaHCO3溶液等体积混合，溶液中的溶质为，由于CO2－3的水解程度 HCO－3的水解程度，所以溶液中离子浓度由大到小的顺序为
知识点四离子浓度的大小比较 【例1】0.1 mol·L－1的NH4Cl，NaHCO3，Na2CO3溶液，NH3·H2O溶液，CH3COONa溶液，H2S溶液，NaHSO3溶液 【例2】0.1 mol的CH3COOH和CH3COONa配成1 L混合溶液；0.1 mo Na2CO3和NaHCO3配成1 L混合溶液 【例3】在0.1 mol·L－1的CH3COOH中逐滴加入NaOH溶液 ①酸性_______________________________________________________。 ②碱性_______________________________________________________。 ③中性_______________________________________________________。 ④恰好完全反应_______________________________________________________。 【例4】下列溶液中有关物质的浓度关系正确的是(C) A．c(NH＋4)相等的(NH4)2SO4、NH4HSO4、NH4Cl溶液中：c(NH4HSO4)>c[(NH4)2SO4]>c(NH4Cl) B．向醋酸钠溶液中加入适量醋酸，得到的酸性混合溶液：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(OH－) C．1.0 mol·L－1 Na2CO3溶液：c(OH－)＝c(HCO－3)＋c(H＋)＋2c(H2CO3) D．某二元弱酸的酸式盐NaHA溶液中：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HA－)＋c(A2－) 【例5】8．常温下，向20 mL 0.2 mol·L－1 H2SO3溶液中滴加0.2 mol·L－1 NaOH溶液。有关 微粒的物质的量变化如图所示。(其中Ⅰ表示H2SO3，Ⅱ代表HSO－3、Ⅲ代表SO2－3)。根据图 示判断正确的是() A．当V(NaOH)＝0时，由水电离出的c(H＋)＝1.0×10－7 B．当V(NaOH)＝20 mL时：c(Na＋)>c(HSO－3)>c(H＋)>c(SO2－3)>c(OH－) C．当V(NaOH)＝40 mL时2c(Na＋)＝c(SO2－3) D．当V(NaOH)＝40 mL后，继续滴加NaOH溶液，溶液的温度会继续升高 答案 B 解析H2SO3溶液是酸性溶液，水的电离会受到抑制，A选项错误；当V(NaOH)＝20 mL时，溶液中的溶质是NaHSO3，根据图像分析知，溶液中c(SO2－ )>c(H2SO3)，故HSO－3的电离大于其水解，溶液呈酸性，B选项正确；当V(NaOH)＝40 mL时，3 溶质为Na SO3，SO2－3存在水解现象，故2c(Na＋)>c(SO2－3)，C选项错误；当V(NaOH)＝40 mL后，继续滴加NaOH溶液，2 溶液中不再发生中和反应，溶液的温度不会继续升高，D选项错误。 【例6】(2010·江苏，12)常温下，用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－ 1 CH COOH溶液所得滴定曲线如右图。下列说法正确的是 3 A．点①所示溶液中：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(CH3COOH)＋c(H＋) B．点②所示溶液中：c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－) C．点③所示溶液中：c(Na＋)>c(OH－)>c(CH3COO－)>c(H＋) D．滴定过程中可能出现：c(CH3COOH)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(Na＋)>c(OH－) 解析点①溶液中的溶质为0.001 mol CH3COOH和0.001 mol CH3COONa，据物料守恒：c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝2c(Na ＋)，根据电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH COO－)＋c(OH－)，整理后得c(CH3COOH)＋2c(H＋)＝c(CH3COO－)＋2c(OH－)； 3 点②溶液的pH＝7，据电荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH COO－)＋c(OH－)，又c(H＋)＝c(OH－)，则c(Na＋)＝c(CH3COO－)； 3 点③溶液中的溶质为0.002 mol CH COONa，离子浓度大小关系为c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)。 3 答案 D 【例7】已知某溶液中只存在OH－、H＋、NH＋4、Cl－四种离子，某同学推测其离子浓度大小顺序可能有如下四种关系： ①c(Cl－)>c(NH＋4)>c(H＋)>c(OH－) ②c(NH＋4)>c(OH－)>c(Cl－)>c(H＋) ③c(NH＋4)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋) ④c(Cl－)>c(H ＋)>c(NH＋ )>c(OH－) 4 (1)若溶液中只溶有一种溶质，则该溶质是________，上述四种离子浓度的大小顺序为______________(填序号)。