黄婧
例：某物称重2.1750g，真值为2.1751g；另一物重0.2175g，真值为0.2176g。它们的Ea 和Er各为多少？
Ea1=2.1750-2.1751= -0.0001g
Er1=(-0.0001/2.1751)*100%= -0.005%
Ea2=0 . 2175-0 . 2176= -0.0001g
Er2=(-0.0001/ 0. 2176)*100%= -0.05%
例：测定某试样中的铁含量时，得到铁的百分含量如下：57.64，57.58，57.54，57.60，57.55，求di, dr,? ,?r。
解：
=（57.64+57.58+57.54+57.60+57.55）/5=57.58 di分别为：0.06，0，-0.04，0.02，-0.03 dr分别为：0.1，0，-0.07，0.04，-0.05
?=（0.06+0+0.04+0.02+0.03）/5=0.03
?r=（0.03/57.58）*100%=0.05%
例：有两组数据，xi-
di1:0.3, 0.2, -0.4, 0.2, -0.1, 0.4, 0, 0.3, 0.2, -0.3,
求出：?1=0.24 ?2=0.24
两批数据均差相同，但明显看出，2数据中有两个-0.7，0.9的特大偏差，2数据较分散。而均差没能反映出这种特异值。
例：用丁二酮戊重量法测定钢铁中Ni的百分含量，得到下列结果：10.48，10.37，10.47，10.43，10.40，计算分析结果的个别偏差，个别相对偏差，均差，相对均差，标准偏差和变异系数。
解：?= 0.036
?r=0.35%
s=0.046
s r=0.44%
例1：某试样中铁的五次测定结果如下：39.10，39.12，39.19，39.17，39.22，试写出分析报告。置信度分别为90%和95%。
x
=39.16, S=0.052
选定P=90%时，n=5,f=5-1=4 t=2.13
Fe=39.16+ 0.05=39.11-39.21
选定P=95%时，n=5,f=5-1=4 t=2.78
Fe=39.16+ 0.06=39.10-39.22
例2：测定SiO2的百分含量，得到下列数据28.62，28.59，28.51，28.48，28.52，28.63，求平均值，标准偏差，变异系数及置信度分别为90%和95%的平均值的置信区间。
=28.56 S=0.06
选定P=90%时，n=6,f=6-1=5 t=2.02
真值=28.56+ 0.05=28.51—28.61
选定P=95%时，n=6,f=6-1=5 t=2.57
真值=28.56+ 0.07=28.49—28.63
例3、标定HCl 溶液的浓度时，先标定3次，结果为0.2001mol/L,0.2005mol/L 和0.2009mol/L ；后来又标定2次，数据为0.2004mol/L 和0.2006mol/L 。试分别计算3次和5次标定结果计算总体平均值μ的置信区间，P=0.95。
解：标定3次时
故
,30.4查表,
/0004.0,/2005.02,95.0===t L mol s L mol x 0010.02005.030004.030.42005.0,±=?±=±=n s t x f
P μ
标定5次时 故
,78.2查表,
/0003.0,/2005.04,95.0===t L mol s L mol x 0004.02005.050003.078.22005.0,±=?±=±=n s t x f P μ
例4、测定某试样中SiO2质量分数得s=0.05%。若测定的精密度保持不变，当P=0.95时，欲使置信区间的置信限度为+0.05% ，问至少应对试样平行测定多少次？
解：根据题设得：
%05.0,±=±=-n s t x f P μ
已知s=0.05%,故：105.005.0==n t
查表得知，当f=n-1=5时，t0.95,5=2.57，此时16/
57.2≈。
即至少应平行测定6次，才能满足题中的要求。
x
例：在一组平行测定中，测试样中钙的百分含量为22.38，22.39，22.36，22.40和22.44，用Q 法判断22.44是否弃去，P=90%。
解：Q=(22.44-22.40)/(22.44-22.36)=0.5
查表：n=5, f=4,P=90%，则Q 标=0.64
Q< Q 标 22.44保留
例：某人测定CaO 含量：20.60%、20.50%、20.70%、20.60%，20.80%和21.00%。已知标准值为20.10%，问测定是否有系统误差（p=0.95)。
解：n=6, =20.70%, s=0.18%
16
.8618.0%10.20%70.20计算=-=-=n
s x t μ 75.2)5(05.0=t 表计算t t
有显著性差异，有系统误差存在
1、下列几种误差属于系统误差的是
(1) 方法误差；（2）操作误差；（3）仪器和试剂误差
(4)环境的温度、湿度、灰尘等造成的误差;
（A ）1,3,4 (B)1,2,4 (C)1,2,3 (D)2,3,4
2、对于下列四种表述，不正确的是
(1)为了减小测量误差，称样量越大越好
(2)仪器分析方法因使用仪器，因此准确度高
(3)增加平行测定次数不能消除系统误差
(4）做空白试验可消除系统误差
(A)1,2；(B)1,2,4；(C)1,3,4；(D)1,2,3
下列数据各包括了几位有效数字？
（1）0.0330 (2) 10.030 (3) 0.01020 (4) 8.7×10-5 (5) pKa=4.74 (6) pH=10.00
1、测定某铜矿试样，其中铜的质量分数为24.87%。24.93%和24.69%。真值为25.06%，计算：（1）测定结果的平均值；（2）绝对误差；（3）相对误差。
2、测定试样中蛋白质的质量分数（%），5次测定结果的平均值为：34.92，35.11，35.01，35.19和34.98。（1）经统计处理后的测定结果应如何表示（报告n ，和s ）？（2）计算P=0.95时μ的置信区间。
3、6次测定某钛矿中TiO2的质量分数，平均值为58.60%，s=0.70%，计算：（1）的置信区间；（2）若上述数据均为3次测定的结果，的置信区间又为多少？比较两次计算结果可得出什么结论（P 均为0.95）？
4、测定石灰中铁的质量分数（%），4次测定结果为：1.59，1.53，1.54和1.83。（1）用Q 检验法判断第四个结果应否弃去？（2）如第5次测定结果为1.65，此时情况有如何（Q 均x
为0.90）？
5、用标准HCl溶液标定NaOH溶液的浓度时，经5次测定，所用HCl溶液的体积（ml）分别为：27.34、27.3
6、27.35、27.3
7、27.40。计算分析结果：1）平均值；2）相对平均偏差；3）平均值在置信度为95%时的置信区间。已知:P=95%, t=4.30。
6、标定NaOH，分析结果（mol/l）：0.1021, 0.1022, 0.1023,求1)相对平均偏差;2)计算平均值在置信度为95%时的置信区间。已知:P=95%, t=4.30。
7、标定NaOH，分析结果（mol/L）：0.1012, 0.1014, 0.1025,0.1016，当置信度为90%时，0.1025可否舍去（Q检验）？计算平均值在置信度为90%时的置信区间。已知:Q标（0.90）=0.76 P=90%, t=2.35。
例1 已知浓盐酸的密度为1.19g/ml其中HCl含量约为37%。计算（1）每升浓盐酸中所含HCl的物质的量浓度；（2）欲配制浓度为0.10mol/L的稀盐酸500ml，需量取上述浓盐酸多少毫升？
解：(1) nHCll=(m/M)HCl=1.19×1000×0.37/36.46
=12 mol
cHCl=nHCl/VHCl=(m/M)HCl/ VHCl
=(1.19×1000×0.37/36.46)/1.0=12 mol/L
(2) (cV)HCl=(c’V’)HCl 得：
VHCl=(c’V’)HCl/VHCl=0.10×500/12=4.2 ml
例2 在稀硫酸溶液中，用0.02012mol/LKMnO4溶液滴定某草酸钠溶液，如欲两者消耗的体积相等，则草酸钠溶液的浓度为多少？若需配制该溶液100.0ml，应称取草酸钠多少克？解：5C2O42- + 2MnO4- +16H+ = 10CO2 +2Mn2+ +8H2O
因此n(Na2C2O4)=(5/2)n(KMnO4)
(cV)(Na2C2O4)=(5/2)(cV)(KMnO4)
根据题意，有V(Na2C2O4)=V(KMnO4)，则
c(Na2C2O4)=(5/2)c(KMnO4)=2.5×0.0212=0.05030 mol/L
m(Na2C2O4)=(cVM)(Na2C2O4) =0.05030×100.0×134.00/1000=0.6740 g
例3 用Na2B4O7·10H2O标定HCl溶液的浓度，称取0.4806g硼砂，滴定至终点时消耗HCl 溶液25.20ml，计算HCl溶液的浓度。
解：Na2B4O7+2HCl +5H2O = 4H3BO3 +2NaCl
n(Na2B4O7)=(1/2)n(HCl)
(m/M)( Na2B4O7)=(1/2)(cV)(HCl)
c(HCl)=0.1000 mol/L
例4 要求在标定时用去0.20mol/LNaOH溶液20-30ml，问应称取基准试剂邻苯二甲酸氯钾（KHP）多少克？如果改用二水草酸作基准物质，又应称取多少？
解：n(KHP)=n(NaOH)
n(H2C2O4·2H2O)=(1/2)n(NaOH)
由此可计算得：需KHP称量范围为：0.80-1.0g，需二水草酸称量范围为：0.26-0.32g。
1、解释以下名词术语：滴定分析法，滴定，标准溶液（滴定剂），标定，化学计量点，滴定终点，滴定误差，指示剂，基准物质。
2、欲配制cKMnO4≈0.020 mol ·L-1的溶液5.0×10-2 mL ，须称取KMnO4多少克？如
何配制？应在500.0 mL0.08000 mol ·L-1NaOH 溶液中加入多少毫升0.5000 mol ·L-1NaOH 溶液，才能使最后得到的溶液浓度为0.2000 mol ·L-1？
3、在1.000gCaCO3试样中加入0.5100 mol ·L-1HC1溶液50.00 ml ，待完全反应后再用
0.4900mol ·L-1NaOH 标准溶液返滴定过量的HC1溶液，用去了NaOH 溶液25.00 mL 。求CaCO3的纯度。
1、在分析化学中,已知准确浓度的溶液称为（），滴定剂与待测组分完全反应那一点称为（），指示剂变色点称为（）。
2、滴定分析法是用（）溶液，滴加到（）溶液中，直到所加试剂与待测组分按（）完全反应为止。根据所加试剂的（）和（）求出待测物质的（）。
例：计算pH=4.00时，浓度为0.10mol/L HAc 溶液中，HAc 和Ac-的分布分数和平衡浓度。 85.0108.1100.1100.1544=?+??=?---HAc
15.0108.1100.1108.1545
=?+??=?----
Ac L mol c HAc c HAc HAc /085.010.085.0)(][=?=??==
L mol c Ac c Ac Ac /015.010.015.0)(][=?=??==---
1、计算pH=8.0时，0.10mol/L KCN 溶液中CN-的浓度。Ka=6.2 x 10-10。
2、某一元弱酸（HA)试样1.250g,加水50.0mL ，使其溶解，然后用0.09000mol/LNaOH 标准溶液滴至化学计量点，用去NaOH 溶液41.20mL 。在滴定过程中发现，当加入8.24mLNaOH 溶液时，溶液的pH 值为4.30，求1）HA 的分子量；2）、HA 的Ka ；3）、计算化学计量点时的pH 值；4）、应选用何种指示剂。
3、混合碱试样1.200g,溶于水，用0.5000mol/L HCl 溶液滴定至酚酞变色，用去30.00mL ，然后加甲基橙，继续滴加HCl,显橙色，又用去5.00mL,试样中含何种组分？质量分数各位多少？ 4 称取混合碱试样0.3010g,溶于水,0.1060mol/L HCl 溶液滴定至酚酞褪色,用去20.10mL,然后加入甲基橙,继续滴加HCl, 至终点。一共用去HCl 总体积为47.70mL,试样为何种组分,质量分数为多少?已知: MNaOH=40.00, MNaHCO3=84.00 MNa2CO3=106.0。
1、用0.1000 mol ?L-1 HCl 标准液滴定0.1NH3·H2O,最适宜指示剂是( )。
A 、酚酞（8.0-9.6）;
B 、甲基橙(3.1-4.4);
C 、中性红(6.8-8.0);
4、用0.1000mol/lNaOH 标准液滴定0.1mol/LHAc,最适宜的指示剂是( ).
A 、酚酞（8.0-9.6）;
B 、甲基橙(3.1-4.4);
C 、中性红(6.8-8.0);
D 、甲基红(4.2-6.2)
3、可用于标定HCl 的基准物是（）。
A、Na2CO3；
B、NaOH；
C、H2C2O4·2H2O；
D、NaCl；
4、某一元弱酸能否被强碱直接准确滴定的判据是要求（）。
A、㏒KMY‘≥8；
B、㏒KMY‘≥-8；
C、CKa≥10-8；
D、CKb≥10-8；
1、某混合碱样（可能含NaOH、Na2CO3、NaHCO3），用HCl滴定，先以酚酞为指示剂
耗去溶液V1ml，继续以甲基橙为指示剂，又耗去HCl溶液V2ml。若碱样组成为NaOH +Na2CO3，V1与V2的关系是（）；组成是Na2CO3+NaHCO3，（）
组成NaOH，（），组成Na2CO3，（），组成NaHCO3（）
2、酸碱滴定曲线是以（）为横坐标，以（）为纵坐标绘制的，表示（）随（）的变化情况，影响弱酸（碱）滴定突越范围大小的因素是（）和（）。
3、某混合碱样（可能含NaOH、Na2CO3、NaHCO3），用HCl滴定，先以酚酞为指示剂耗去溶液V1ml，继续以甲基橙为指示剂，又耗去HCl溶液V2ml。当V1>0，V2=0时，碱样成分为；V1=0，V2>0 时，为；V1=V2时，为；V1>V2时，为；V1 4、以0.1000mol/L的NaOH，滴定20mL 0.1000mol/L的HAc，写出在下列滴定时段中，被滴定体系的成份组成。滴定开始前（）；滴定剂体积V在0-20.00mL之间（）；滴定剂体积V=20.00mL（）；滴定剂体积V超过20.00mL（）。此滴定选择的指示剂为（）。 5、写出NaHN4HPO4溶液的PBE（). 1、以0.1000mol/L的NaOH，滴定20mL 0.1000mol/L的HCl为例，计算滴定剂体积V分别 为0.00；19.98；20.00；20.02的pH值，画出滴定曲线（标出pH突跃范围），选择何种指示剂。 2、以0.1000mol/L的NaOH，滴定20mL 0.1000mol/L的HAC为例，计算滴定剂体积V分别 为0.00；19.98；20.00；20.02的pH值，画出滴定曲线（标出pH突跃范围），选择何种指示剂。 例：计算pH＝1、6和12时，求EDTA的酸效应系数αY(H),和[Y4 -]在总浓度中所占的百分比。(查EDTA各级电离常数) 解：pH=1,[H+]=0.1 αY(H) =1017.2,*Y4 -]/ cY = 6 ×10-17 pH=6,[H+]=10-6 αY(H) =104.65,*Y4 -]/ cY = 2.2 ×10-5 pH=12,[H+]=10-12 αY(H) =1.02, *Y4 -]/ cY = 98.3% 例:计算pH=10.0时，[NH3]=0.1 mol/L时的lg αZn 解：已知锌氨络合物的积累稳定常数lgβ1 –lgβ4分别为2.27,4.61,7.01,和9.06 αZn(NH3)=1+β1*NH3++β2*NH3+2+β3*NH3+3 +β4*NH3+4=105.10 当溶液的pH=10.0时，查表lgαZn(OH)=2.4， αZn= αZn(NH3) +αZn(OH)-1≈105.10 所以lgαZn =5.10 例：计算pH=9.0时，c (NH3)=0.1 mol/L时的lg αZn（NH3 ） 解： NH4+ 的lgKH NH4+ =9.4。因为 α NH3(H)=1+ [H+] KH NH4+ =1 + 10-9×109.4 = 100.5 *NH3+=c/ α NH3(H)=0.1/100.5 =10-1.5 αZn(NH3)= 103.2 lg αZn （ NH3 ）=3.2 例：计算在pH=2.0和pH=5.0时，ZnY 的KZnY ′ 解：查表lgKZnY=16.50 pH=5.0时 lg αY(H) =6.6 则lgKZnY ′= lgKZnY -lg αY(H) =16.50-6.6 =9.90 较稳定。 pH=2.0时 lg αY(H) =13.8 lgKZnY ′= lgKZnY -lg αY(H) =16.50-13.8 =2.70 例：在NH3-NH4Cl 缓冲溶液中（pH=9），用EDTA 滴定Zn2+，若c (NH3)= 0.10mol/L ，并避免生成Zn(OH) 2沉淀，计算此条件下的lgK ’ZnY )()('lg lg lg lg 3H Y NH Zn ZnY ZnY K K αα--= 2.3lg 10)(2.3)(33=?=NH Zn NH Zn αα 28.1lg 109)(28.1)(=?=?=H Y H Y pH αα 50.16lg 查表=?ZnY K 02.1228.12.350.16lg 所以'=--=ZnY K 例：用2×10-2mol/L EDTA 滴定等浓度的Zn2+。若 溶液的pH 值为9.0， c (NH3)为0.2mol/L ，计算滴 定至化学计量点时pZn ’,pZn 值以及pY ’和pY 值。 解：化学计量点，pH=9.0, c (NH3)=0.1mol/L lg αZn （ NH3 ）=3.2, lg αY （ H ）=1.4 lgK ’ZnY=11.9。 c (Zn)= 1×10-2mol/L 则： pZn ’=7.0 pZn= pZn’+lg αZn=7.0+3.2=10.2 pY’=pZn’=7.0 pY= pY’+lg αY(H)=7.0+1.4=8.4 例：求用EDTA 滴定Fe3+、Zn2+、Ca2+、Mg2+的最小允许pH 值。 解：lgα=logKMY- 8 Fe3+ ：lgα=25.1- 8=17.1 查表pH ≥1 Zn2+ ：lgα=16.5- 8=8.5 查表pH ≥4 Ca2+ ：lgα=10.7- 8=2.7 查表pH ≥7.7 Mg2+ ：lgα=8.7- 8=0.7 查表pH ≥9.6 例6-14 欲用0.02000mol/L EDTA标准溶液连续滴定混合液中的Bi3+和Pb2+（浓度均为0.020mo/l），试问(1)有无可能进行？(2)如能进行，能否在pH=1时准确滴定Bi3+？(3)应在什么酸度范围内滴定Pb2+？ 解: 查表lgKBiY=27.94,lgKPbY=18.04， Pb(OH)2的KSp=10-14.93 (1) 首先判断能否分步滴定：因为cBi=cPb， 根据ΔlgK≥5有 ΔlgK=lgKBiY- lgKPbY=27.94-18.04=9.90＞5 所以有可能在Pb2+存在下滴定Bi3+。 (2)判断在pH=1时能否准确滴定Bi3+:Bi3+极易水解，但BiY-络合物相当稳定，故一般在pH=1进行滴定。此时lgαY(H) =18.01, lgαBi(OH) =0.1 cBi,Sp=cPb,Sp=0.01mol/L,[Pb2+]≈cP b,Sp . 因有 αY(Pb)=1+KPbY*Pb2++=1+1018.04×10-2.00=1016.04 αY(H) >>αY(Pb) 故在此条件下，酸效应是主要的,αY=αY(H), αBi=αBi(OH)。根据 lgK’BiY=lgKBiY-lgαY-lgαBi=27.94-18.01-0.1=9.83 lgcBi,SpK’BiY=-2.00+9.83=7.83＞6 因此在pH=1时Bi3+可以被准确滴定。 (3)计算准确滴定Pb2+的酸度范围，已知cPb,Sp=10-2.00 mol/L，因此，最高酸度 lgαY(H)(max)=lgKPbY -8=18.04-8=10.04 查表得知, pH=3.25。滴定至Bi3+的计量点时，[Pb2+]≈cPb,Sp=10-2.00mol/L，最低酸度[OH-]=(KSp/[Pb2+])?=(10-14.93/10-2.00)?=10-6.46mol/L pOH=6.46 pH=7.54 由附表得，pH=7.0,lgαPb(OH)=0.1。 因此可以在pH=4～7的范围内滴定Pb2+。 设滴定在pH=5.0进行，此时lgαY=lgαY(H)=6.45， 由于 lgK’PbY=lgKPb-lgαY=18.04-6.45=11.59 lgcPb,SpK’PbY=-2.00+11.59=9.59>6 因此在pH=5.0时可以准确滴定Pb2+。 1、今取一水样100.0mL，调节pH=10，以铬黑T为指示剂，用C=0.01000mol/L的EDTA 滴定到终点，用去22.05mL,另取100.0mL同一水样，调节pH= 12.5，用钙指示剂，用去上述同浓度的EDTA溶液11.08mL，以CaCO3mg/L表示总硬度，Ca2+mg/L表示钙硬，Mg2+mg/L 表示镁硬。 2、称取含氟矿样0.5000g，溶解，在弱碱性介质中加入0.1000mol/L Ca2+溶液50.00mL,将沉淀过滤，收集滤液和洗液，然后于pH=10时用0.05000mol/LEDTA返滴定过量的Ca2+至化学计量点，消耗20.00mL，试计算试样中氟的质量分数。 3、分析铜、锌、镁合金时，称取试样0.5000g，溶解后稀释至200.00mL。取25.00mL 调至pH=6，用PAN作指示剂，用0.03080mol/LEDTA溶液滴定，用去30.30mL。另取25.00mL 试液，调至pH=10，加入KCN掩蔽Cu和Zn，用同浓度EDTA滴定，用去3.40mL，然后滴加甲醛解蔽剂，再用该EDTA溶液滴定，用去8.85mL。计算试样中铜、锌、镁合金的质量分数。 4、间接法测定SO42-时，称取3.000g试样溶解后，稀释至250.0mL，在25.00mL试液中加入25.00 mL，0.05000mol/LBaCl2溶液，过滤BaSO4沉淀后，滴定剩余Ba2+，用29.15mL , 0.02002 mol/L EDTA,试计算SO42-的质量分数。 5、Mg2+溶液浓度为1×10-2mol/L，在pH=5时，能否用EDTA准确滴定？pH=10时又如何？ （已知pH=5时，lgαY(H)=6.45; pH=10时,lgαY(H)=0.45; KMgY=108.69） 6、计算在pH=2.0和pH=5.0时,ZnY的条件稳定常数.已知:lgKZnY=16.50, pH=2.0, lgαY(H)=13.52 pH5=5.0时, lgαY(H)=6.45。 1、在EDTA直接滴定法中，终点所呈现的颜色是（）。 A、金属指示剂与待测金属离子形成的配合物的颜色; B、游离金属指示剂的颜色; C、EDTA与待测金属离子形成的配合物颜色; D、上述A项与B项的混合色; 2、用EDTA标准液测水中总硬度时，所用指示剂（）。 A、铬黑T； B、钙指示剂； C、二甲酚橙； D、二苯铵磺酸钠； 3、Kcay=1010.69，当pH=9.0时,lgαy(H)=1.29,问K’cay=( ). A、101.29 ； B、10-9.40 ； C、1010.69 ； D、109.40 。 4、用EDTA标准液测水中总硬度时，pH范围（）。 A、5-7； B、7-9； C、9-11； D、12-13； 5、用EDTA标准液测水中钙硬度时，pH范围（）。 A、5-7； B、7-9； C、9-11； D、12-13； 6、用EDTA标准液测水中钙硬度时，所用指示剂（）。 A、铬黑T； B、钙指示剂； C、二甲酚橙； D、二苯铵磺酸钠； 7. EDTA的酸效应曲线是指( ) -pH 曲线；(B) pM-pH 曲线(C) lgK‘(MY)-pH 曲线；-pH 曲线； 1、EDTA的全称为（），其结构式为（）。 2、由于H+的存在，使络合体Y参加主反应能力降低的现象称为（）。 3、pH值越低，H+浓度越（），酸效应系数越（),酸效应强度越（），副反应越（），条件稳定常数越（）。 4、pH值越高，H+浓度越（），酸效应系数越（),酸效应强度越（），副反应越（），条件稳定常数越（）。 例1：为标定Na2S2O3的浓度，称取0.1900g分析纯K2Cr2O7溶解于水，酸化后加入过量 KI，析出的I2用Na2S2O3滴定，消耗Na2S2O3 26.60ml溶液。 例2：大桥钢梁的衬漆用的红丹作填料，红丹的主要成分为Pb3O4。称取红丹试样0.1000g，加盐酸处理成溶液后，铅全部转化为Pb2+。加入K2CrO4使Pb2+沉淀为PbCrO4。将沉淀过滤、洗涤后，再溶于酸，并加入过量的KI。以淀粉为指示剂，用0.1000mol/LNa2S2O3标准溶液滴定生成的I2，用去13.00ml。求红丹中Pb3O4的质量分数。 解：此例为用间接碘量法测定Pb2+含量。有关的反应式为： Pb3O4+2Cl-+8H+=3Pb2++Cl2↑+4H2O Pb2++CrO42-=PbCrO4 2PbCrO4+2H+=2Pb2++Cr2O72-+H2O Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O 2S2O32-+I2=2I-+S4O62- 各物质之间的计量关系为 2Pb3O4～6Pb2+～6CrO42-～3Cr2O72-～9I2～18S2O32- 即Pb3O4～9S2O32- 故在试样中的含量为 wPb3O4=[(1/9×cNa2S2O3VNa2S2O3MPb3O4)/ms]×100% =[(1/9×0.1000mol/L×13.00×10-3L×685.6g/mol)/0.1000g]×100% =99.03% 例3 ：称取软锰矿试样0.5000g，加入0.7500g H2C2O4·2H2O及稀H2SO4，加热至反应完全。过量的草酸用30.00ml0.0200mol/LKMnO4滴定至终点，求软锰矿的氧化能力（以wMnO2表示） 解：此例为用高锰酸钾法测定MnO2，采用返滴定方式。有关反应式为 MnO2+H2C2O4+2H+=Mn2++2CO2↑+2H2O 2MnO4-+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O 各物质之间的计量关系为: 5MnO2～5H2C2O4～2MnO4- MnO2的含量可用下式求得： wMnO2={[(mH2C2O4·2H2O/MH2C2O4·2H2O- 5/2×cKMnO4VKMnO4)×MMnO2]/ms}×100% ={[(0.75/126.07-5/2×0.02000×30.00 ×10-3)×86.94]/0.5000}×100% =77.36% 例4：取25.00mlKI试液，加入稀HCl溶液和10.00ml0.0500mol/LKIO3溶液，析出的I2经煮 沸挥发释出。冷却后，加入过量的KI与剩余的KIO3反应，析出的I2用0.1008mol/L Na2S2O4标准溶液滴定，耗去21.14ml。试计算试液中的浓度。 解：挥发阶段和测定阶段均涉及同一反应: IO3-+5I-+6H+=3I2+3H2O 滴定反应为I2+2S2O32-=S4O62-+2I- 各物质之间的计量关系为 IO3-～5I- IO3-～3I2～6S2O32- 故真正消耗于KI试液的KIO3的物质的量为 cKIO3VKIO3 - 1/6cNa2S2O3VNa2S2O3 即cKI=[(cKIO3VKIO3-1/6cNa2S2O3VNa2S2O3)×5]/VKI =[(0.0500×10.00×10-3-1/6×0.1008 ×21.14×10-3)×5]/25.00×10-3 =0.02896mol/L 例5、碘量法测定试样中K2Cr2O7的含量，称取样品1.0000g,加入过量KI,生成的I2用0.2000 mol·L-1 Na2S2O3标准溶液滴定至终点,消耗25.00mL,计算样品中K2Cr2O7的质量分数。 例6、称取含苯酚试样0.5000g，溶解后加入0.1000mol/L KBrO3 (其中含过量KBr)25.00mL,加酸酸化，放置待反应完全后，加入过量KI。用0.1003mol/L Na2S2O3溶液滴定析出的I2,用去29.91mL。求苯酚的含量。（苯酚的摩尔质量M=94.11） 例7：用KMnO4法测定试样中CaO的百分含量，称取试样1.000g，用酸溶解，加入（NH4)2C2O4,使Ca2+沉淀为CaC2O4,沉淀物经过过滤，洗涤后在溶于H2SO4中，用0.02000mol/L的KMnO4滴定，耗20.00mL，试样中CaO的百分含量。 例8：用30.00mL KMnO4溶液恰能氧化一定质量的KHC2O4?H2O,同样质量的KHC2O4?H2O 又恰能被25.20mL 浓度为0.2012 mol/LKOH溶液中和，KMnO4溶液的浓度是多少？ 例9：称取苯酚试样0.5005g，用NaOH溶解后，用水准确稀释至250mL,移取25.00mL试液于碘瓶中，加入KBrO3-KBr标液25.00mL及HCl,使苯酚溴化为三溴苯酚。加入KI溶液，使未起反应的Br2还原，并析出I2，然后用0.1008 mol/LNa2S2O3标液滴定，用去15.05mL(V1),另取25.00mL KBrO3-KBr标液，加入HCl 及KI溶液，析出的I2用0.1008 mol/LNa2S2O3标液滴定，用去40.20mL(V0)。计算试样中的苯酚。 例10：某难溶MnO-Cr2O3矿石2.000g,用Na2O2熔融后，得Na2MnO4和NaCrO4溶液，煮沸除去过氧化物，酸化溶液，MnO42-岐化为MnO4-和MnO2,滤去MnO2,滤液用0.1000mol/LFeSO4液50.00mL处理，过量的FeSO4用0.01000mol/L KMnO4滴定，用去18.40mL。MnO2沉淀用用0.1000mol/LFeSO4液10.00mL处理，过量的FeSO4用0.01000mol/L KMnO4滴定，用去8.24mL，求矿样MnO和Cr2O3的含量 11、准确称取含有PbO和PbO2混合物的试样1.234g，在其酸性溶液中加入20.00mL 0.2500mol/LH2C2O4溶液，试PbO2还原为Pb2+。所得溶液用氨水中和，使溶液中所有的Pb2+均沉淀为PbC2O4。过滤，滤液酸化后用0.04000mol/LKMnO4标准溶液滴定，用去10.00mL，然后将所得PbC2O4沉淀溶于酸后，用0.04000mol/LKMnO4标准溶液滴定，用去30.00ml。计算试样中PbO和PbO2的质量分数。 1、间接碘量法加入淀粉指示剂的最佳时间是（）。 A、滴定开始前 B、接近终点时 C、碘的颜色完全褪去 D、很难选择 2、高锰酸钾法，用（）来调节溶液的pH值。 A、HCl; B、HNO3 C、H2SO4 D、HClO 3、用草酸钠标定高锰酸钾标准溶液时，其温度为（）。 A、室温； B、低于60℃； C、75--85℃； D、高于90℃。 1、碘量法中标定Na2S2O3的基准物可选用，滴定时温度为，滴定速度要，以防止及，滴定时指示剂为滴加时机，终点颜色由。 2、用Na2C2O4标定KMnO4溶液，滴定开始，速度要（），以后可以逐渐（），这是因为滴定过程中产生了（）离子，对反应起了（）作用。 3、氧化还原滴定中的三种指示剂（）、（）和（）。 4、常用氧化还原滴定法有（）、（）及（）三类。 5、用同一KMnO4标准溶液分别滴定等体积的FeSO4和H2C2O4溶液，消耗KMnO4的体积相等，则H2C2O4与FeSO4浓度的关系为cH2C2O4∶cFeSO4 =（）。 判断对错，说明理由： 1、高锰酸钾法滴定时，溶液的酸度用盐酸调节。 简述、简答 1、简述高锰酸钾标准溶液的配制；标定所用基准物；反应的方程式；温度；酸度；滴定速度；催化剂及所用指示剂。 2、简述硫代硫酸钠标准溶液的配制；标定所用基准物；反应的方程式；温度；酸度；滴定速度；注意事项、所用指示剂及滴加时机。 3、试比较酸碱滴定、络合滴定和氧化还原滴定的滴定曲线，说明它们共性和特性。 答：酸碱滴定、配位滴定和氧化还原滴定的滴定曲线共性是： 在滴定剂不足0.1%和过量0.1%时，三种滴定曲线均能形成突跃；均是利用滴定曲线的突跃，提供选择指示剂的依据。 其特性是：酸碱滴定曲线是溶液的pH值为纵坐标，配位滴定的滴定曲线以pM为纵坐标，而氧化还原滴定曲线是以E值为纵坐标，其横坐标均是加入的标准溶液。 1：溶解0.5000g不纯的SrCl2,除Cl-外，无其他能与Ag+产生沉淀的物质。溶解后加入纯AgNO31.734g,过量的AgNO3用0.2800mol/L KSCN标液滴定，用去25.50mL,试求试样中SrCl2的质量分数。 2：纯KCl和KBr混合物0.3074g,溶于水后，用0.1007mol/L的AgNO3标准溶液滴定，用去30.98mL,计算KCl和KBr的质量分数。 3：某固体样品含有NaOH、NaCl和少量水分，称取此样品1.500g,溶于水，稀至250.0mL,分 取25.00mL，用0.1000mol/LHCl，滴至酚酞变色，用去HCl22.50mL,继续加入K2CrO4,由0.1000mol/L AgNO3滴至终点，用去28.00mL AgNO3溶液，计算该样品中NaOH及NaCl的质量分数。 4：下列各情况，分析结果是否准确，偏高、偏低？为什么？ 1）、pH=4时，摩尔法滴定Cl-;---偏高 2）、摩尔法滴定Br-时，用NaCl标定AgNO3，未校正指示剂空白。--偏低 3）、法扬司法滴定Cl-时，用曙红作指示剂。-偏低 4）、佛尔哈德法测Cl- ，溶液中未加硝基苯。偏低 5：称取NaCl基准物0.1173g,溶解后加入30.00mL AgNO3标准溶液，过量的Ag+需要3.20mLNH4SCN标准溶液滴至终点。已知20.00mL AgNO3标液与21.00mLNH4SCN标准溶液能完全作用，计算AgNO3和NH4SCN溶液的浓度各为多少？ 6、将0.1068mol/l AgNO3 溶液30.00ml,加入含氯化物试样0.2173g溶液中,用1.240ml0.1158mol/l NH4SCN滴定过量的AgNO3,计算试样中Cl的百分含量。已知: M（Cl）=35.45。 7、间接法测定SO42-。称取3.000g试样溶解后，稀释至250.00mL，在25.00mL试液中加入25.00mL,0.05000mol/L BaCl2溶液，沉淀，过滤。剩余Ba2+用29.15mL, 0.02002mol/LEDTA滴定，计算SO42-的质量分数。已知SO42-的摩尔质量为96。 1、莫尔法测定Cl-含量时,要求介质的pH在6.5-10范围内,若酸度过高则( ) (A) AgCl沉淀不完全(B) AgCl吸附Cl-增强 (C) Ag2CrO4沉淀不易形成(D) AgCl沉淀易胶溶 2、指出下列试剂的作用(填A、B、C、D)。 (1) 硝基苯_____A. 佛尔哈德法所需试剂 (2) 荧光黄_________B. 用于法扬司法 (3) (NH4) Fe(SO4)2 ______C. 用于莫尔法 (4) K2CrO4 ________D.用于改进佛尔哈德法 3、银量法中佛尔哈德法所用指示剂（）。 A、KMnO4； B、K2CrO4； C、铁铵矾； D、吸附指示剂； 4、在银量法的摩尔滴定法中，所用的指示剂为（）。 A、KMnO4； B、K2CrO4； C、铁铵矾； D、吸附指示剂； 5、在银量法的摩尔滴定法中，适宜的pH范围（）。 A、2.5-4.5； B、4.5-6.5； C、6.5-10.5； D、8.5-10.8； 6、在银量法的法杨司法中，所用的指示剂为（）。 A、KMnO4； B、K2CrO4； C、铁铵矾； D、吸附指示剂 1、在沉淀滴定法中, ( ) 法的酸度条件: [H+]=0.1 - 1 mol/L。 2、莫尔法是以（）为指示剂的银量法，终点时生成砖红色的（）沉淀。 3、佛尔哈德法反滴定测Cl-,溶液中有AgCl和AgSCN两种沉淀，为避免产生误差，可采取（），或（）的方法。 1、用佛尔哈德法返滴定Cl-时，应采取怎样的操作步骤？为什么？ 例：用双硫腙比色法测定镉，已知含Cd 2+浓度为140μ g/L ，比色皿厚度为2cm ，在λ= 520 nm 处测得透光率为 60.3%，求吸光度、金属离子的摩尔吸光系数 ( M Cd = 112.4 ) )(108.81025.12220.0/1025.141.11210140][41.112;220 .0603.0lg lg 1lg 1146662-----+???=??= ????? ???=?=====-=-==cm mol L L mol Cd M bC A bC A T T A Cd εεε 例：为测定有机胺的摩尔质量，常将其转变为1:1的苦味酸胺的加合物（有机胺-苦味酸）。现称取某加合物0.0500g ，溶于乙醇中制成1L 溶液，以1.0吸收池在最大吸收波长380nm 处测得A 值为0.750，求有机胺的摩尔质量（M 苦味酸 = 229，-1·cm-1）。 7.437＝229－7.666＝;7.666/105.705.0＝1/105.70 .1100.1750.0有机胺5苦味酸胺54M L mol g M C m n m M M m n n C V n C L mol b A C =?==?===?=?=??== -- ε 例1：已知透光度为65%，求吸光度A?,当A=0.200,求T 。 例2：含溶质为5.0 10-5g/L 溶液在1cm 吸收池中，测的吸光度为0.60，计算：1)、T ；2）、a ；3）、如果M=125,ε。 例3：Fe2+的浓度5.0 10-4g/L ，与邻二氮菲反应，生成橙色配合物，在λ=508nm ，b=2cm,测的A=0.19,计算:a; ε,已知铁的M=55.85。 例4：某试液用2cm 的比色皿测量时，T=60%,若改用1cm 或3cm 比色皿，其T 和A 各为多少？ 例5：当浓度为C0的有色溶液，测A0,T0.当C=2C0时，T=? 例：浓度为2.0ⅹ10-4mol/L 的甲基橙溶液，在不同pH 的缓冲溶液中，于520nm 波长处， 1、符合朗伯比尔定律的有色溶液，稀释后，其最大吸收波长的位置（）。 A、向长波方向移动； B、向短波方向移动； C、不移动，但峰值降低； D、全部无变化。 2、摩尔吸光系数ε的大小与下列那些因素无关（）。 A、被测溶液的本质； B、仪器的精密度； C、测定的温度； D、被测溶液的浓度； 3、下列关于吸收光谱曲线的说法错误的是：（） A. 不同吸光物质具有不同的吸收曲线； B. 以波长为纵坐标，吸光度为横坐标作图； C. 表明了吸光物质的光吸收特性； D. 吸收曲线的形状与吸光物质浓度无关； 气相色谱分析法习题 一、简答题 1．简要说明气相色谱分析的基本原理 2．气相色谱仪的基本设备包括哪几部分?各有什么作用? 3．当下列参数改变时： (1)柱长缩短，(2)固定相改变，(3)流动相流速增加，(4)相比减少 是否会引起分配系数的改变?为什么? 4．当下列参数改变时： (1)柱长增加，(2)固定相量增加，(3)流动相流速减小，(4)相比增大 是否会引起分配比的变化?为什么? 5．试以塔板高度H做指标,讨论气相色谱操作条件的选择. 6．试述速率方程中A, B, C三项的物理意义. H-u曲线有何用途?曲线的形状主要受那些因素的影响? 7．当下述参数改变时：(1)增大分配比，(2) 流动相速度增加，(3)减小相比，(4) 提高柱温，是否会使色谱峰变窄?为什么? 8．为什么可用分离度R作为色谱柱的总分离效能指标? 9．能否根据理论塔板数来判断分离的可能性?为什么? 10．试述色谱分离基本方程式的含义,它对色谱分离有什么指导意义? 11．对担体和固定液的要求分别是什么? 12．试述“相似相溶”原理应用于固定液选择的合理性及其存在的问题。 13．试述热导池检测器的工作原理。有哪些因素影响热导池检测器的灵敏度？ 14．试述氢焰电离检测器的工作原理。如何考虑其操作条件？ 15．色谱定性的依据是什么?主要有那些定性方法? 16．何谓保留指数?应用保留指数作定性指标有什么优点? 17．有哪些常用的色谱定量方法?试比较它们的优缺点和使用范围? 二、选择题 1.在气相色谱分析中, 用于定性分析的参数是 ( ) A 保留值 B 峰面积 C 分离度 D 半峰宽 2. 在气相色谱分析中, 用于定量分析的参数是 ( ) A 保留时间 B 保留体积 C 半峰宽 D 峰面积 3. 良好的气-液色谱固定液为 ( ) A 蒸气压低、稳定性好 B 化学性质稳定 2014年分析化学课后作业参考答案 P25： 1．指出在下列情况下，各会引起哪种误差？如果是系统误差，应该采用什么方法减免？ （1） 砝码被腐蚀； （2） 天平的两臂不等长； （3） 容量瓶和移液管不配套； （4） 试剂中含有微量的被测组分； （5） 天平的零点有微小变动； （6） 读取滴定体积时最后一位数字估计不准； （7） 滴定时不慎从锥形瓶中溅出一滴溶液； （8） 标定HCl 溶液用的NaOH 标准溶液中吸收了CO 2。 答:（1）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （2）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （3）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （4）系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。 （5）随机误差。减免的方法：多读几次取平均值。 （6）随机误差。减免的方法：多读几次取平均值。 （7）过失误差。 （8）系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。 3．滴定管的读数误差为±0.02mL 。如果滴定中用去标准溶液的体积分别为2mL 和20mL 左右，读数的相对误差各是多少？从相对误差的大小说明了什么问题？ 解：因滴定管的读数误差为mL 02.0±，故读数的绝对误差mL a 02.0±=E 根据%100?T E = E a r 可得 %1%100202.02±=?±= E mL mL mL r %1.0%1002002.020±=?±=E mL mL mL r 这说明，量取两溶液的绝对误差相等，但他们的相对误差并不相同。也就是说，当被测定的量较大时，测量的相对误差较小，测定的准确程度也就较高。 4．下列数据各包括了几位有效数字？ （1）0.0330 (2) 10.030 (3) 0.01020 (4) 8.7×10-5 (5) pKa=4.74 (6) pH=10.00 答：（1）三位有效数字 （2）五位有效数字 （3）四位有效数字 （4） 两位有效数字 （5） 两位有效数字 （6）两位有效数字 9．标定浓度约为0.1mol ·L -1 的NaOH ，欲消耗NaOH 溶液20mL 左右，应称取基准物质H 2C 2O 4·2H 2O 多少克？其称量的相对误差能否达到0. 1%？若不能，可以用什么方法予以改善？若改用邻苯二甲酸氢钾为基准物，结果又如何？ 解：根据方程2NaOH+H 2C 2O 4·H 2O==Na 2C 2O 4+3H 2O 可知， 需H 2C 2O 4·H 2O 的质量m 1为： （各位同学：以下题目来自各高校考研卷，插图来自几米《照相本子》，祝做题愉快^_^） 第一章绪论 1 （中科院2012）标准溶液是指已知浓度的溶液；得到标准溶液的方法有直接法和标定法。 2. （北京大学2013期末考试）滴定分析存在终点误差的原因--------------------------------------------------------------- ( A ) (A) 指示剂不在化学计量点变色(B) 有副反应发生(C) 滴定管最后估读不准(D) 反应速度过慢 第二章采样和分解 1 （北科大2011）现测定牛奶中蛋白质含量的国标方法（GB/T5009. 5 –2003）采用的是凯氏定氮法：(1).简述凯氏定氮法的基本原理。P35页倒数第二段 (2).解释加“三聚氰胺”可以使蛋白的检测值提高的原因。 三聚氰胺结构式：，据此可知三聚氰胺含氮量高，而克达尔法无法将其中的N和蛋白质中的N加以区分，造成测得数值偏高。 (3).从分析化学角度，你认为如何能够检测出蛋白质的真值？谈谈你的看法。 *（仅作了解），利用质谱、色谱技术的联用。 亲爱的老师，你永远不会知道， 教师墙角有一个小洞。风会吹过来，雨会泼进来， 可以看见蝴蝶在花间飞舞，彩虹浮现， 可以看见独角兽飞上过弦月， 流星不断地划过夜空，太空战士登陆火星。 亲爱的老师，这些我永远不会让你知道…… 第三章化学计量学 1. （2013北科大）以下关于随机误差的叙述正确的是： B A、大小误差出现的概率相等 B、正负误差出现的概率相等 C、正误差出现的概率大于负误差 D、负误差出现的概率大于正误差 2.（厦门大学2007）对置信区间的正确理解是：（B） （A）一定置信度下以真值为中心包括测定平均值的范围 （B）一定置信度下以测定平均值为中心包括总体平均值的范围 （C）总体平均值落在某一可靠区间的概率 （D）一定置信度下以真值为中心的可靠范围 3 （中科院2012）某人测定纯明矾后报出结果，μ=±（%）（置信度为95%），你对此表达 第三章 思考题与习题 1．指出在下列情况下，各会引起哪种误差？如果是系统误差，应该采用什么方法减免？ 答:（1）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （2）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （3）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （4）系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。 （5）随机误差。 （6）系统误差中的操作误差。减免的方法：多读几次取平均值。 （7）过失误差。 （8）系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。 2解：因分析天平的称量误差为mg 2.0±。故读数的绝对误差g a 0002.0±=E 根据%100?T E = E a r 可得 % 2.0%1001000.00002.01.0±=?±= E g g g r %02.0%1000000.10002.01±=?±= E g g g r 这说明，两物体称量的绝对误差相等，但他们的相对误差并不相同。也就是说，当被测定的量较大时，相对误差就比较小，测定的准确程度也就比较高。 3解：因滴定管的读数误差为mL 02.0±，故读数的绝对误差mL a 02.0±=E 根据%100?T E = E a r 可得 % 1%100202.02±=?±= E mL mL mL r %1.0%1002002.020±=?±= E mL mL mL r 这说明，量取两溶液的绝对误差相等，但他们的相对误差并不相同。也就是说，当被测定的量较大时，测量的相对误差较小，测定的准确程度也就较高。 5答:：0.36 应以两位有效数字报出。 6答:：应以四位有效数字报出。 7答:：应以四位有效数字报出。 8答:：甲的报告合理。因为在称样时取了两位有效数字，所以计算结果应和称样时相同，都取两位有效数字。 9 解 ： 根 据 方 程 2NaOH+H 2C 2O 4·H 2O==Na 2C 2O 4+4H 2O 可知， 需H 2C 2O 4·H 2O 的质量m 1为： g m 13.007.1262 020 .01.01=??= 相 对 误 差 为 %15.0%10013.00002.01=?= E g g r 则相对误差大于0.1% ，不能用 H 2C 2O 4 ·H 2 O 标定0.1mol ·L -1 的NaOH ，可以 选用相对分子质量大的作为基准物来标定。 若改用KHC 8H 4O 4为基准物时，则有： KHC 8H 4O 4+ NaOH== KNaC 8H 4O 4+H 2O 需KHC 8H 4O 4的质量为m 2 ，则 g m 41.022.2042 020 .01.02=??= %049.0%10041.00002.02=?= E g g r 相对误差小于0.1% ，可以用于标定NaOH 。 10答：乙的准确度和精密度都高。因为从两人的数据可知，他们是用分析天平取样。所 大学《分析化学》习题集 第一章绪论 一、选择题 （一）A型题（最佳选择题）在五个选项中选出一个最符合题意的答案。 1．下列方法按任务分类的是（）。 A．无机分析与有机分析 B．定性分析、定量分析和结构分析 C．常量分析与微量分析 D．化学分析与仪器分析 E．重量分析与滴定分析 2．在半微量分析中对固体物质称量范围的要求是（）。 A．0.01～0.1g B．0.1～1g C．0.001～0.01g D．0.00001～0.0001g E．1g以上 3．滴定分析法是属于 A．重量分析B．电化学分析C．化学分析 D．光学分析E．色谱分析 4．鉴定物质的组成是属于（）。 A．定性分析B．定量分析C．结构分析 D．化学分析E．仪器分析 5．在定性化学分析中一般采用（）。 A．仪器分析B．化学分析C．常量分析 D．微量分析E．半微量分析 （二）B型题（配伍选择题）备选答案在前，试题在后，每组5题。每组题均对应同一组备选答案，每题只有一个正确答案。每个备选答案可重复选用，也可不选用。 试题 〔6－10〕应选用 A．仪器分析法B．化学分析C．定性分析 D．微量分析E．半微量分析 6．测定食醋中醋酸的含量 7．确定未知样品的组成 8．测定0.2mg样品中被测组分的含量 9．用化学方法测定0.8ml样品溶液中被测组分的含量 10．准确测定溶液的pH （三）X型题（多项选择题）每题的备选答案中有2个或2个以上正确答案。少选或多选均不得分。 试题 11．下列分析方法按对象分类的是（）。 A．结构分析B．化学分析C．仪器分析 D．无机分析E．有机分析 12．下列分析方法称为经典分析法的是（）。 A．光学分析B．重量分析C．滴定分析 第七章重量分析法和沉淀滴定法 思考题 1.沉淀形式和称量形式有何区别？试举例说明之。 答：在重量分析法中，沉淀是经过烘干或灼烧后再称量的。沉淀形式是被测物与沉淀剂反应生成的沉淀物质，称量形式是沉淀经过烘干或灼烧后能够进行称量的物质。有些情况下，由于在烘干或灼烧过程中可能发生化学变化，使沉淀转化为另一物质。故沉淀形式和称量形式可以相同，也可以不相同。例如：BaSO4,其沉淀形式和称量形式相同，而在测定Mg2+时，沉淀形式是MgNH4PO4·6H2O，灼烧后所得的称量形式却是Mg2P2O7。 2．为了使沉淀定量完全，必须加人过量沉淀剂，为什么又不能过量太多? 答：在重量分析法中，为使沉淀完全，常加入过量的沉淀剂，这样可以利用共同离子效应来降低沉淀的溶解度。沉淀剂过量的程度，应根据沉淀剂的性质来确定。若沉淀剂不易挥发，应过量20%~50%；若沉淀剂易挥发，则可过量多些，甚至过量100%。但沉淀剂不能过量太多，否则可能发生盐效应、配位效应等，反而使沉淀的溶解度增大。 3．影响沉淀溶解度的因素有哪些？它们是怎样发生影响的？在分析工作中，对于复杂的情况，应如何考虑主要影响因素? 答：影响沉淀溶解度的因素有：共同离子效应，盐效应，酸效应，配位效应，温度，溶剂，沉淀颗粒大小和结构等。共同离子效应能够降低沉淀的溶解度；盐效应通过改变溶液的离子强度使沉淀的溶解度增加；酸效应是由于溶液中H+浓度的大小对弱酸、多元酸或难溶酸离解平衡的影响来影响沉淀的溶解度。若沉淀是强酸盐，如BaSO4，AgCl等，其溶解度受酸度影响不大，若沉淀是弱酸或多元酸盐[如CaC2O4、Ca3(PO4)2]或难溶酸（如硅酸、钨酸）以及与有机沉淀剂形成的沉淀，则酸效应就很显着。除沉淀是难溶酸外，其他沉淀的溶解度往往随着溶液酸度的增加而增加；配位效应是配位剂与生成沉淀的离子形成配合物，是沉淀的溶解度增大的现象。因为溶解是一吸热过程，所以绝大多数沉淀的溶解度岁温度的升高而增大。同一沉淀，在相同质量时，颗粒越小，沉淀结构越不稳定，其溶解度越大，反之亦反。综上所述，在进行沉淀反应时，对无配位反应的强酸盐沉淀，应主要考虑共同离子效应和盐效应；对弱酸盐或难溶酸盐，多数情况应主要考虑酸效应，在有配位反应，尤其在能形成较稳定的配合物，而沉淀的溶解度又不太大时，则应主要考虑配位效应。 4．共沉淀和后沉淀区别何在？它们是怎样发生的？对重量分析有什么不良影响？在分析化学中什么情况下需要利用共沉淀？ 答：当一种难溶物质从溶液中沉淀析出时，溶液中的某些可溶性杂质会被沉淀带下来而混杂于沉淀中，这种现象为共沉淀，其产生的原因是表面吸附、形成混晶、吸留和包藏等。后沉淀是由于沉淀速度的差异，而在已形成的沉淀上形成第二种不溶性物质，这种情况大多数发生在特定组分形成稳定的过饱和溶液中。无论是共沉淀还是后沉淀，它们都会在沉淀中引入杂质，对重量分析产生误差。但有时候利用共沉淀可以富集分离溶液中的某些微量成分。 5．在测定Ba2+时，如果BaSO4中有少量BaCl2共沉淀，测定结果将偏高还是偏低？如有Na2S04、Fe2(SO4)3、BaCrO4共沉淀，它们对测定结果有何影响？如果测定S042-时，BaSO4中带有少量BaCl2、Na2S04、BaCrO4、Fe2(S04)3，对测定结果又分别有何影响? 答：如果BaSO4中有少量BaCl2共沉淀，测定结果将偏低，因为M BaO＜M BaSO4。如有Na2S04、Fe2(SO4)3、BaCrO4共沉淀，测定结果偏高。如果测定S042-时，BaSO4中带有少量BaCl2、Na2S04、BaCrO4、Fe2(S04)3，对测定结果的影响是BaCl2偏高、Na2S04偏低、BaCrO4偏高、Fe2(S04)3偏低。 6．沉淀是怎样形成的？形成沉淀的性状主要与哪些因素有关？其中哪些因素主要由沉淀本质决定？哪些因素与沉淀条件有关？ 第一章~第三章 一、选择题 1、 以下各项措施中,可以减小偶然误差的就是-------------------------------------------------------( ) (A) 进行仪器校正 (B) 做对照试验 (C) 增加平行测定次数 (D) 做空白试验 2、 实验室中一般都就是进行少数的平行测定,则其平均值的置信区间为-------------------------( ) (A) μσ=±x u (B) μσ =±x u n (C) μα=±x t s f , (D) μα=±x t s n f , 3. 有两组分析数据,要比较它们的精密度有无显著性差异,则应当用---() (A) F 检验 (B) t 检验 (C) u 检验 (D) Q 检验 4. 试样用量为0、1 ~ 10 mg 的分析称为----() (A) 常量分析 (B) 半微量分析 (C) 微量分析 (D) 痕量分析 5、可用下法中哪种方法减小分析测定中的偶然误差? ( ) A 、进行对照试验 B 、进行空白试验 C 、进行仪器校准 D 、增加平行试验的次数 6、 对置信区间的正确理解就是 A 、一定置信度下以真值为中心包括测定平均值的区间 B 一定置信度下以测定平均值为中心包括真值的 范围 C 、真值落在某一可靠区间的概率 D 、 一定置信度下以真值为中心的可靠范围 7.两位分析人员对同一含SO 42-的样品用重量法进行分析,得到两组分析数据,要判断两位分析人员的分析结 果间就是否存在系统误差,则应该用下列方法中的哪一种 ( ) A 、u 检验法 B 、F 检验法 C 、F 检验法加t 检验法 D 、t 检验法 8.以下各项措施中可以减小偶然误差的就是 ( ) A 、进行仪器校正 B 、作对照实验 C 、增加平行测定次数 D 、作空白实验 9、 下列论述中错误的就是 A.方法误差属于系统误差B 、 系统误差具有单向性C.系统误差又称可测误差D 、、系统误差呈正态分布 10、 已知某溶液pH=0、070,其氢离子浓度的正确值为 A.0、85 mol·L -1 B 、 0、8511 mol·L -1C 、 0、8 mol·L -1D 、 0、851 mol·L -1 11、 用万分之一天平称量时,为了减小称量误差,被称量样品的质量最小为 。 12.下列论述中不正确的就是 ( ) A.偶然误差具有随机性B 、 偶然误差服从正态分布 C.偶然误差具有单向性D 、 偶然误差就是由不确定的因素引起的 13. 测得某种新合成的有机酸pK a ?值为12、35,其K a ?值为 A.4、467×10-13 B 、 4、47×10-13 C.4、5×10-13 D 、 4×10-13 14．由精密度好就可断定分析结果可靠的前提就是: A 、 偶然误差小 B 、 系统误差小 C 、 标准偏差小 D 、 相对偏差小 15. 有一组平行测定所得的数据,要判断其中就是否有可疑值,应采用 A 、 t 检验 B 、 u 检验 C 、 F 检验 D 、 Q 检验 16 、已知某溶液的pH=0、070,其氢离子浓度的正确值为 A 、0、85 mol·L -1 B 、 0、8511 mol·L -1 C 、0、8 mol·L -1 D 、0、851 mol·L -1 17．定量分析中,精密度与准确度的关系就是 、( ) Ａ、精密度高准确度也一定高 Ｂ、准确度高要求精密度一定高 Ｃ、准确度就是保证精密度的前提 Ｄ、精密度就是表示测定值与真实值的符合程度 18． 18、 下列算式的结果应以几位有效数字报出 ( ) ()000 18020002510100....-?A 、 五位 B 、 四位 C 、三位 D 、 二位 19、 实验室中一般都就是进行少数的平行测定,则其平均值的置信区间为 ( ) 5.1 计算 pH=5 时 EDTA 的酸效应系数αY(H)。若此时 EDTA 各种存在形式的总浓度为 0.0200mol ·L-1，则[Y 4- ] 为多少？ 5.2 pH=5 时，锌和 EDTA配合物的条件稳定常数是多少？假设Zn2+和 EDTA 的浓度皆为10-2mol·L-1（不考虑羟基配位等副反应）。pH=5 时，能否用 EDTA 标准溶液滴定 Zn2+？ 答案：查表 5-2: 当 pH=5.0 时， lgαY(H)=6.45，Zn2+与 EDTA 浓度皆为 10-2mol·L-1， lgK ’=lgK 稳- lgα Y(H) =16.50-6.46=10.05 ﹥8，可以滴定。 5.3假设Mg2+和 EDTA的浓度皆为 10-2mol·L-1，在 pH=6 时，镁与 EDTA 配合物的条件稳定常数是多少（不考虑羟基配位等副反应）？并说明在此pH 条件下能否用 EDTA 标准溶液滴定 Mg 2+。如不能滴定，求其允许的最小 pH 。 答案：（1）查表 5-2:当pH=6.0时，lgα Y(H) =4.65，lgK’=lgK稳 - lgα Y(H) =8.69-4.65=4.04， lgK ’﹤ 8，∴不能滴定 （2）lg αY(H)= lgK稳 -8=0.69，查表 5-2 得 pH ≈9.6。 -13+2+ 5.4试求以EDTA滴定浓度各为0.01 mol· L的Fe和Fe溶液时所允许的最小pH。 （2）Fe2+： lgαY(H)= lgK稳 -8=14.33-8=6.33 ，查表 5-2 得 pH ≈5.1 5.5 计算用 0.0200 mol· L -1EDTA 标准溶液滴定同浓度的 Cu2+离子溶液时的适宜酸度范围。 答案：（1）lgα Y(H) = lgcK稳 -6=lg(0.0200 × 10 18.80)-6=11.1，查表5-2得pH≈2.8 5.5 计算用 0.0200 mol· L -1EDTA 标准溶液滴定同浓度的 Cu2+离子溶液时的适宜酸度范围。 答案：（ 1） lgαY(H)= lgcK稳 -6=lg(0.0200 × 1018.80)-6=11.1，查表5-2得pH≈2.8 5.6称取0.1005g纯CaCO3溶解后，用容量瓶配成 100mL 溶液。吸取 25mL ，在 pH ﹥12 时，用钙指示剂指示终点，用 EDTA 标准溶液滴定，用去 24.90mL 。试计算： 一、填空题（30分，每空一分） 1．将固体和溶液分离的常用实验操作方法有__________、__________和 ____________。 2．使用离心机离心应注意的关键之点是。 3．化学实验室常用的干燥剂变色硅胶无水时呈色，随着吸水程度的增大，逐渐变为色，最终呈色失效，需重新烘干才能使用。 4．第一过渡系列金属中，其金属氢氧化物呈两性的有。 5．实验室常用的鉴定Mn2+的试剂有，其相应的反应方程式 为。 6．鉴定Fe3+离子可用，鉴定Fe2+可用，它们均生成蓝色沉淀。 7．在本学期，实验室中有一黑色钢瓶，很可能装有气体，钢瓶内气体的状态 。 8．酒精喷灯在使用时灯管应先，否则会出现现象。 9．在制备[Cu(NH3)4]SO4时，[Cu(NH3)4]SO4溶液中加入95%的乙醇的目的是。 10．10mL0.2mol?L?1的HAc溶液与10mL0.1mol?L?1的NaOH溶液混合，得到的溶液具有作用，其pH为。(pK?HAc=4.76) 11．如被酸灼伤时可用1%的水溶液处理；如被碱灼伤可用1%的水溶液处理。 12．在进行玻璃管切断时，先_____________，再______________。 13．汞能使人慢性中毒，若不慎将汞洒在地面上，应首先____________，然后____________处理。 14．化学试剂中，G.R.表示，A.R.表示，C.P.表示。 15玻璃仪器洗净的标志是。 二、选择题(30分，在正确答案题首打√) 1．能准确量取10.00 mL液体的量器是： (A) 10mL 移液管(B) 25mL移液管 (C) 10mL量筒(D) 20mL量筒 2．下列器皿能直接用酒精灯加热的是： (A) 表面皿(B) 蒸发皿(C) 烧杯(D) 烧瓶 3．下列仪器在量取溶液前不需要润洗的是： (A) 吸量管(B) 移液管(C) 滴定管(D) 量筒 4．滴定操作中，对实验结果无影响的是： (A) 滴定管用蒸馏水洗净后装入标准液滴定；(B) 滴定中往锥形瓶中加少量蒸馏水；(C) 滴定管下端气泡未赶尽；(D) 滴定中活塞漏水； 5．减压抽滤时下列操作错误的是： (A) 先抽气再转移待滤溶液；(B) 布氏漏斗最低点应远离抽气口； (C) 过滤结束应先关抽气泵电源；(D) 滤液从吸滤瓶上口倾出； 6．在CrCl3溶液中滴加Na2S溶液，其产物为： (A) Cr2S3；(B) Cr(OH)Cl2；(C) Cr(OH) 2Cl；(D) Cr(OH) 3 ； 7．CuSO4溶液中滴加KI得到的产物为： (A ) CuI2；(B) Cu(OH)2；(C) CuI+I2；(D) Cu2(OH)2SO4； 8．下列氢氧化物不具有两性的是： (A) Sn(OH)2；(B) Pb(OH)2 ；(C) Al(OH)3；(D) Co(OH)2； 9．KMnO4是实验中常用的氧化剂，一般在酸性溶液中进行反应，酸性溶液应加的酸是： 第二章 误差及分析数据的统计处理 思考题答案 1 正确理解准确度和精密度，误差和偏差的概念。 答：准确度表示测定结果和真实值的接近程度，用误差表示。精密度表示测定值之间相互接近的程度，用偏差表示。误差表示测定结果与真实值之间的差值。偏差表示测定结果与平均值之间的差值，用来衡量分析结果的精密度，精密度是保证准确度的先决条件，在消除系统误差的前提下，精密度高准确度就高，精密度差，则测定结果不可靠。即准确度高，精密度一定好，精密度高，准确度不一定好。 2 下列情况分别引起什么误差？如果是系统误差，应如何消除？ （1）砝码被腐蚀； 答：系统误差。校正或更换准确砝码。 （2）天平两臂不等长； 答：系统误差。校正天平。 （3）容量瓶和吸管不配套； 答：系统误差。进行校正或换用配套仪器。 （4）重量分析中杂质被共沉淀； 答：系统误差。分离杂质；进行对照实验。 （5）天平称量时最后一位读数估计不准；答：随机误差。增加平行测定次数求平均值。 （6）以含量为99%的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液； 答：系统误差。做空白实验或提纯或换用分析试剂。 3 用标准偏差和算术平均偏差表示结果，哪一个更合理？ 答：标准偏差。因为标准偏差将单次测定的偏差平方后，能将较大的偏差显著地表现出来。 4 如何减少偶然误差？如何减少系统误差？ 答：增加平行测定次数，进行数据处理可以减少偶然误差。通过对照实验、空白实验、校正仪器、提纯试剂等方法可消除系统误差。 5 某铁矿石中含铁%，若甲分析结果为%，%，%，乙分析得%，%，%。试比较甲、乙两人分析结果的准确度和精密度。 答：通过误差和标准偏差计算可得出甲的准确度高，精密度好的结论。 x 1 = ++÷3 =(%) x 2 = ＋＋ ÷3 = (%) E 1=－ =(%) E 2=－ = (%) %030.01 /)(1)(222 1=-∑-∑= --∑= n n x x n x x s i %045.01 /)(222=-∑-= ∑n n x x s i 6 甲、乙两人同时分析同一矿物中的含硫量。每次取样3.5 g ，分析结果分别报告为 甲：%，% 乙：%，% 哪一份报告是合理的？为什么？ 答：甲的分析报告是合理的。因为题上给的有效数字是两位，回答也应该是两位。 试卷一 一.填空（每空1分。共35分） 1．写出下列各体系的质子条件式： (1)c1(mol/L) NH4 H2PO4 [H+]+[H3PO4]= [OH-]+[NH3] +[HPO42-]+2[PO43-] (2)c1(mol/L)NaAc+ c2(mol/L)H3BO3 [H+]+[HAc]=[H2BO3-]+[OH-] 2.符合朗伯-比尔定律的有色溶液，当有色物质的浓度增大时，其最大吸收波长不变，透射比减小。 3. 检验两组结果是否存在显著性差异采用 t 检验法，检验两组数据的精密度是否存在显著性差异采用 F 检验法。 4．二元弱酸H2B，已知pH＝1.92时，δH2B ＝δHB-；pH＝6.22时δHB-＝δB2-, 则H2B的p K a1＝ 1.92 ，p K a2＝ 6.22 。 5.已知?Φ(Fe3+/Fe2+)=0.68V，?Φ(Ce4+/Ce3+)=1.44V，则在1mol/L H2SO4溶液中用0.1000 mol/L Ce4+滴定0.1000 mol/L Fe2+，当滴定分数为0.5时的电位为 0.68V，化学计量点电位为 1.06V ，电位突跃范围是 0.86-1.26V 。 6.以二甲酚橙(XO)为指示剂在六亚甲基四胺缓冲溶液中用Zn2+滴定EDTA，终点时溶液颜色由___黄______变为____红______。 7.某溶液含Fe3+10mg，用等体积的有机溶剂萃取一次后，该溶液中剩余0.1mg，则Fe3+在两相中的分配比= 99:1 。 8.容量分析法中滴定方式有直接滴定，反滴定，置换滴定和间接滴定 9.I2与Na2S2O3的反应式为 I2 + 2S2O32-=2I- + S4O62-。 10.以波长为横坐标，吸光度为纵坐标，测量某物质对不同波长光的吸收程度，所获得的曲线称谓吸收光谱曲线；光吸收最大处的波长叫做最大吸收波长，可用符号λmax表示。 11.紫外可见分光光度计主要由光源, 单色器 , 吸收池 , 检测部分四部分组成. 12.桑德尔灵敏度以符号 S 表示,等于M/ε；桑德尔灵敏度与溶液浓度有关，与波长无关。 13.在纸色谱分离中，水是固定相。 14..定量分析过程包括：采样与制样，（称样）；样品分解；分离与测定；结果计算和数据处理 二、简答题（每小题4分，共20 分，答在所留空白处） 1.什么是基准物质?什么是标准溶液? 答：能用于直接配制或标定标准溶液的物质；是一种已知准确浓度的的溶液。 2.分别简单阐述酸碱滴定指示剂,络合滴定指示剂, 氧化还原滴定指示剂和沉淀滴定指示剂指示滴定终点的原理. 答：酸碱指示剂变色是随着酸度的变化，指示剂结合或离解出H+，结构发生变化，从而发生颜色改变；络合指示剂与金属离子络合前后颜色不同，游离的试剂为一种颜色，与金属离子形成络合物又一种颜色；氧化还原指示剂变色分为几种情况：一种是随氧化还原电位变化的试剂，在氧化态和还原态，结构不同，各有不同颜色，如二苯胺磺酸钠，还原态无色，氧化态紫红色；另一种自身指示剂， 实验四铵盐中氮含量的测定（甲醛法） 思考题： 1.铵盐中氮的测定为何不采用NaOH直接滴定法 答：因NH4+的K a=×10-10，其Ck a<10-8,酸性太弱，所以不能用NaOH直接滴定。 2. 为什么中和甲醛试剂中的甲酸以酚酞作指示剂；而中和铵盐试样中的游离酸则以甲基红作指示剂 答：甲醛试剂中的甲酸以酚酞为指示剂用NaOH可完全将甲酸中和，若以甲基红为指示剂，用NaOH滴定，指示剂变为红色时，溶液的pH值为，而甲酸不能完全中和。铵盐试样中的游离酸若以酚酞为指示剂，用NaOH溶液滴定至粉红色时，铵盐就有少部分被滴定，使测定结果偏高。 中含氮量的测定，能否用甲醛法 答：NH4HCO3中含氮量的测定不能用甲醛法,因用NaOH溶液滴定时，HCO3-中的H+同时被滴定，所以不能用甲醛法测定。 实验五混合碱的分析（双指示剂法） 思考题： 1.用双指示剂法测定混合碱组成的方法原理是什么 答：测混合碱试液，可选用酚酞和甲基橙两种指示剂。以HCl标准溶液连续滴定。滴定的方法原理可图解如下： 2.采用双指示剂法测定混合碱，判断下列五种情况下，混合碱的组成 （1） V 1=0 V 2>0（2）V 1>0 V 2=0（3）V 1>V 2（4）V 1 一、选择题 ( 共 9题 18分 ) 1. 2 分 (0207) 下列有关随机误差的论述中不正确的是-----------------------( ) (A) 随机误差具有随机性 (B) 随机误差具有单向性 (C) 随机误差在分析中是无法避免的 (D) 随机误差是由一些不确定的偶然因素造成的 2. 2 分 (5026) 莫尔法测定Cl-采用滴定剂及滴定方式是------------------------- ( ) (A)用Hg2+盐直接滴定 (B)用AgNO3直接滴定 (C)用AgNO3沉淀后，返滴定 (D)用Pb2+盐沉淀后，返滴定 3. 2 分 (0816) 采用EGTA(乙二醇二乙醚二胺四乙酸)作为络合滴定剂的主要优点是--------------( ) (A) 可在大量Mg2+存在下滴定Ca2+ (B) 可在大量Ca2+存在下滴定Mg2+ (C) 滴定Cu2+时, Zn2+,Cd2+等不干扰 (D) 滴定Ni2+时, Mn2+等不干扰 4. 2 分 (2224) 以下论述正确的是--------------------------------( ) (A) 单次测定偏差的代数和为零(B) 总体平均值就是真值 (C) 偏差用s表示(D) 随机误差有单向性 将酚酞分别加入MnS (a)的饱和水溶液；CuS(b)的饱和水溶液中 [已知：K sp(MnS)=2×10-10；K sp(CuS)=6×10-36; H2S: K a1=1.3×10-7, K a2=7.1×10-15]，所观察到的现象是：--( ) (A) a、b均无色 (B) a中无色，b中呈红色 (C) a中呈红色 b中无色 (D) a、b均呈红色 6. 2 分 (2716) Fe3+与F-形成络合物的lgβ1~lgβ3分别为5.3,9.3和12.1,已知在某一pH时溶液中游离F-的浓度为 10-4.0mol/L,则溶液中铁络合物的主要存在形式是------------------( ) (A) FeF2+和FeF2+ (B) FeF2+和FeF3 (C) FeF2+ (D)FeF2+ 7. 2 分 (2708) 叙述Na2H2Y溶液以Y4-形式存在的分布系数[x(Y4-)]时,说法正确的是-------------( ) (A) x(Y4-)随酸度的增大而增大 (B) x(Y4-)随pH的增大而减小 (C) x(Y4-)随pH的增大而增大 (D) x(Y4-)与pH的大小无关 8. 2 分 (0721) 在pH=5.0的醋酸缓冲液中用0.002 mol/L的 EDTA 滴定同浓度的Pb2+。已知: lg K(PbY)=18.0, lgαY(H)=6.6, lgαPb(Ac)=2.0, 化学计量点时溶液中pPb应为---------------( ) (A) 8.2 (B) 6.2 (C) 5.2 (D) 3.2 计算pH=5时EDTA的酸效应系数αY(H)。若此时EDTA各种存在形式的总浓度为·L-1，则[Y4-]为多少？ pH=5时，锌和EDTA配合物的条件稳定常数是多少？假设Zn2+和EDTA的浓度皆为10-2 mol·L-1（不考虑羟基配位等副反应）。pH=5时，能否用EDTA标准溶液滴定Zn2+？ 答案：查表5-2: 当pH=时，lgαY(H)=，Zn2+与EDTA浓度皆为10-2mol·L-1， lgK’=lgK稳- lgαY(H)=，可以滴定。 假设Mg2+和EDTA的浓度皆为10-2 mol·L-1，在pH=6时，镁与EDTA配合物的条件稳定常数是多少（不考虑羟基配位等副反应）？并说明在此pH条件下能否用EDTA标准溶液滴定Mg2+。如不能滴定，求其允许的最小pH。 答案：（1）查表5-2: 当pH=时，lgαY(H)=，lgK’=lgK稳- lgαY(H)=， lgK’﹤8，∴不能滴定 （2）lgαY(H)= lgK稳-8=，查表5-2得pH≈。 试求以EDTA滴定浓度各为mol·L-1的Fe3+和Fe2+溶液时所允许的最小pH。 答案：（1）Fe3+：lgαY(H)= lgK稳-8==，查表5-2得pH≈ （2）Fe2+：lgαY(H)= lgK稳-8==，查表5-2得pH≈ 计算用mol·L-1 EDTA标准溶液滴定同浓度的Cu2+离子溶液时的适宜酸度范围。 答案：（1）lgαY(H)= lgcK稳-6=lg×-6=，查表5-2得pH≈ 计算用mol·L-1 EDTA标准溶液滴定同浓度的Cu2+离子溶液时的适宜酸度范围。 答案：（1）lgαY(H)= lgcK稳-6=lg×-6=，查表5-2得pH≈ 称取0.1005g纯CaCO3溶解后，用容量瓶配成100mL溶液。吸取25mL，在pH﹥12时，用钙指示剂指示终点，用EDTA标准溶液滴定，用去。试计算： （1）EDTA溶液的浓度； （2）每毫升EDTA溶液相当于多少克ZnO和Fe2O3。 用配位滴定法测定氯化锌（ZnCl2）的含量。称取0.2500g试样，溶于水后，稀释至250mL，吸取，在pH=5～6时，用二甲酚橙作指示剂，用 mol·L-1 EDTA标准溶液滴定，用去。试计算试样中含ZnCl2的质量分数。 称取1.032g氧化铝试样，溶解后移入250mL容量瓶，稀释至刻度。吸取，加入T Al2O3=mL的EDTA标准溶液，以二甲酚橙为指示剂，用Zn(OAc)2标准溶液进行返滴定，至红紫色终点，消耗Zn(OAc)2标准溶液。已知1mL Zn(OAc)2溶液相当于 EDTA溶液。求试样中Al2O3的质量分数。 答案：溶液中Al2O3的质量为m=×， 试卷 一.填空(每空 1 分。共 35 分) 1．写出下列各体系的质子条件式： + - 2- 3 (1)c1(mol/L) NH 4 H2PO4 [H+]+[H 3PO4]= [OH -]+[NH 3] +[HPO42-]+2[PO43-] + - - (2)c1(mol/L)NaAc+ c 2(mol/L)H 3BO3 [H+]+[HAc]=[H 2BO3-]+[OH -] 2.符合朗伯 -比尔定律的有色溶液，当有色物质的浓度增大时，其最大吸收波 长不变，透射比减小。 3.检验两组结果是否存在显著性差异采用 t 检验法，检验两组数据的精密度是否存在显著性差异采用 F 检验法。 4．二元弱酸 H2B，已知 pH＝ 1.92 时，δH2B ＝δHB-；pH＝6.22 时δHB-＝δB2-, 则 H2B 的 pK a1＝ 1.92 ，pK a2＝ 6.22 。 5.已知 (Fe3+/Fe2+)=0.68V， (Ce4+/Ce3+)=1.44V，则在 1mol/L H2SO4 溶液中用 0.1000 mol/L Ce4+滴定 0.1000 mol/L Fe2+，当滴定分数为 0.5时的电位为 0.68V，化学计量点电位为 1.06V ，电位突跃范围是 0.86-1.26V 。 6. __________________ 以二甲酚橙 (XO)为指示剂在六亚甲基四胺缓冲溶液中用Zn2+滴定 EDTA ，终点时溶液颜色由 ___黄 ___ 变为红。 7.某溶液含 Fe3+10mg，用等体积的有机溶剂萃取一次后，该溶液中剩余 0.1mg，则 Fe3+在两相中的分配比 = 99:1 。 8.容量分析法中滴定方式有直接滴定，反滴定，置换滴定和间接滴定 9.I2与 Na2S2O3的反应式为 I2 + 2S2O32-=2I- + S4O62-。 10.以波长为横坐标，吸光度为纵坐标，测量某物质对不同波长光的吸收程度，所获得的曲线称谓吸收光谱曲线；光吸收最大处的波长叫做最大吸收波长，可用符号λ max表示。 11.紫外可见分光光度计主要由光源 , 单色器 , 吸收池 , 检测部分四部分组成 . 12.桑德尔灵敏度以符号 S 表示 ,等于M/ε ；桑德尔灵敏度与溶液浓度有关，与波长无关。 13.在纸色谱分离中，水是固定相。 14..定量分析过程包括：采样与制样，(称样)；样品分解；分离与测定；结果计算和数据处理 二、简答题(每小题 4 分，共 20 分，答在所留空白处) 1.什么是基准物质 ?什么是标准溶液 ? 答：能用于直接配制或标定标准溶液的物质；是一种已知准确浓度的的溶液 2.分别简单阐述酸碱滴定指示剂 ,络合滴定指示剂 , 氧化还原滴定指示剂和沉淀滴定指示剂指示滴定终点的原理 . 答：酸碱指示剂变色是随着酸度的变化，指示剂结合或离解出 H+，结构发生变化，从而发生颜色改变；络合指示剂与金属离子络合前后颜色不同，游离的试剂为一种颜色，与金属离子形成络合物又一种颜色；氧化还原指示剂变色分为几种情况：一种是随氧化还原电位变化的试剂，在氧化态和还原态，结构不同，各有 第二章 误差和分析数据处理 1、 指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误差，请区别方法误差、仪器和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免方法。 答：①砝码受腐蚀： 系统误差(仪器误差)；更换砝码。 ②天平的两臂不等长： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ③容量瓶与移液管未经校准： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ④在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀： 系统误差(方法误差)；修正方法，严格沉淀条件。 ⑤试剂含被测组分： 系统误差(试剂误差)；做空白实验。 ⑥试样在称量过程中吸潮： 系统误差(操作误差)；严格按操作规程操作。 ⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内： 系统误差(方法误差)；另选指示剂。 ⑧读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准： 偶然误差；严格按操作规程操作，增加测定次数。 ⑨在分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。 10、进行下述运算，并给出适当位数的有效数字。 解：(1) 3 4 102.5410 6.1615.144.102.52-?=??? (2) 6102.900.0001120 5.10 21.143.01?=?? (3) 4.020.0020342.512104.0351.04 =???- (4) 53.01.050 102.128.10.03242 =??? (5) 3.193.5462 107.501.89405.422.512.28563 =??-+?- (6)pH=2.10，求[H +]=？。[H +]=10-2.10=7.9×10-3。 11、两人测定同一标准试样，各得一组数据的偏差如下： ① 求两组数据的平均偏差和标准偏差； ② 为什么两组数据计算出的平均偏差相等，而标准偏差不等； ③ 哪组数据的精密度高？ 解：①n d d d d d 321n ++++= 0.241=d 0.242=d 1 2 i -∑= n d s 0.281=s 0.312=s ②标准偏差能突出大偏差。 ③第一组数据精密度高。 13、测定碳的相对原子质量所得数据：12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。求算：①平均值；②标准偏差；③平均值的标准偏差；④平均值在99%置信水平的置信限。 解：①12.0104i =∑= n x x ②0.00121)(2 i =--∑= n x x s ③0.00038== n s s ④0.0012 0.000383.25 25.3t 92-2 0.01±=?±==±±=＝时，，查表置信限＝f n s t n s t x u大学分析化学习题+课后答案
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