华侨大学2017年博士研究生入学考试专业课试卷
（答案必须写在答题纸上）
招生专业材料科学与工程
科目名称材料科学基础--物理化学科目代码
一、概念题（共20分）
1. 298K、p?下，以石墨为阳极，电解 0.01 mol·kg-1 NaCl 溶液，在阳极上首先析出
。（2分）
（已知：φ? (Cl2/Cl-) = 1.36 V，η(Cl2) = 0 V ；φ? (O2/OH-) = 0.40 V，η(O2) = 0.8 V）
2. 以 Cu 为电极，电解 1 mol?dm-3 CuSO4溶液 (pH = 3)，则在阴极上的电极反应为
_________________________。（2分）
已知： H2在 Cu 电极上，η = 0.5 V，φ? (Cu2+/Cu) = 0.34 V；
O2在 Cu 电极上，η = 0 V，φ? (O2/H+,H2O) = 1.23 V。
3. p?、T下，将离子扩散 H+ (a1) →H+ (a2)，(a1 > a2)，则电动势E = 。（2分）
4. 298K时，苯蒸气在石墨上的吸附符合Langmuir吸附等温式，在苯蒸气压为40
Pa时，覆盖率θ＝ 0.05，当θ＝ 0. 5时，苯蒸气的平衡压力为 Pa。（2分）
5. 名词解释：半共格相界；弗仑克尔点缺陷；上坡（逆）扩散；异质形核。
（每个名词3分，共12分）
二、简答题（每题6分、共30分）
1. 同一物性的固体，大块颗粒和粉状颗粒，哪个熔点高，为什么？
2. 将过量H2S气体通入足够稀的的As2O3溶液中制备硫化砷As2O3溶胶。
请写出该胶团的结构式，并指明胶粒的电泳方向；
试比较电解质KCl、MgSO4、MgCl2对该溶胶的聚沉能力的大小。
3. 什么是“滑移系”？滑移系的构成要素有什么晶体学特征？
4. 推导“非均匀形核临界形核功的表达式”。
5. 简单讨论影响固态扩散系数的作用因素。
三、论述与计算题（共30分）
1. 晶界有哪些独特的特性？结合自己的研究方向举例说明晶界工程的应用。（8分）
2. A-B二元系中存在如下转变：L0.5→α0.25 +
β0.85。室温下B在α中的最大固溶度为0.05，而A在β中的最大固溶度为0.02。（1）画出该二元相图草图；（2）分析W A =
华侨大学哲学综合历年考研真题 （2008-2017） 2017年 一、名词解释（每题8分，共80分） 1．实事求是 2．意识形态 3．解放生产力4．《尼各马可伦理学》5．奥康的剃刀6．实践哲学（康德）7．道德（老子）8．禅宗 9．颜元 10．自然 二、简答题（每题20分，共40分） 1. 简析宋明理学在继承和发展传统儒学中表现出的主要特点。 2. 为什么说笛卡尔是“近代哲学之父”？ 二、论述题（共30分） 1. 试用历史唯物主义的有关原理说明人的全面发展。 2016年 一、名词解释（每题8分，共40分） 11．天人合一 12．人为自然立法 13．美在自由 14．人是环境的产物 15．美德即知识 二、简答题（每题15分，共60分） 1. 如何理解“天下万物生于有，有生于无”？ 2. 如何理解“话语即权利”？ 3. 简述基督教博爱和儒家仁爱的不同？ 4. 如何理解“神是人按照自己的形象造出来的”？ 二、论述题（每题25分，共50分） 1. 论述“感性具体”和“思维具体”的异同点？ 2. 谈谈“物质资料生产方式是人类发展的决定力量原理”。 2015年 一、名词解释（每题8分，共40分） 1.万法唯识
2.存在先于本质（萨特） 3.认识你自己（苏格拉底） 4.否定之否定 5.道法自然 二、简答题（每题15分，共60分） 1．如何解释“人不能两次踏入同一条河流”？ 2．如何理解马克思说的“人体解剖对猴体解剖是一把钥匙”？ 3．为什么同是儒家学派，孟子主张“性善”而荀子主张“性恶”？ 4．如何理解古希腊哲学家普罗泰戈拉所说的“人是万物的尺度”？ 三、论述题（每题25分，共50分） 1.论述自由与必然的辩证关系？ 2.谈谈你心目中的“实证主义”。 2014 年 一、范畴解释（每题14分，共70分） 1. 思维具体 2. 商品拜物教 3. 物各自胜（郭象） 4. 德性感知（张载） 5. 印象与观念（休谟） 二、问答题（每题20分，共80分） 1. 为什么说资本不是一种物，而是一种以物为媒介的人和人之间的社会关系？ 2. 为什么说“全部社会生活在本质上是实践的”？ 3. 试述王阳明的“知行合一”思想。 4. 试述亚里士多德的“四因说”，并举例说明。 2013 年 一、名词解释（每题20分，共60分） 1. 心即理 2. 数本原说 3. 社会存在
西北大学2012年招收攻读硕士学位研究生试题（物理化学） (C) (101.325 /3) kPa (D) (2/3)×101.325 kPa 133
9. 在T，p时，理想气体反应C2H6(g) ＝H2 (g) + C2H4(g)的K c / K x为： (A) RT(B) 1/(RT) (C) RT/p(D) p/(RT) 10. 设某分子的一个能级的能量和简并度分别为ε1 = 6.1×10-21 J，g1 = 3，另一个 能级的能量和简并度分别为ε2= 8.4×10-21J，g2= 5，计算在300 K时，这两个能级上分布的粒子数之比（N1/N2）： (A) 3 (B) 2 (C) 1.046 (D) 0.184 11. 电池电动势与温度的关系为： E/V = 1.01845 - 4.05×10-5(t/℃- 20) - 9.5×10-7(t/℃- 20)2 298 K 时，电池可逆放电，则： (A) Q > 0 (B) Q < 0 (C) Q = 0 (D) 不能确定 12. 已知Λ∞m(H2O, 291K)= 4.89×10-2 S?m2?mol-1，此时(291 K)纯水中的： m(H+) = m(OH-) = 7.8×10-8mol·kg-1，则该温度下纯水的电导率为： （A） 3.81×10-9 S·m-1（B）3.81×10-6 S·m-1 （C）7.63×10-9 S·m-1（D）7.63×10-6 S·m-1 13. 已知下列两个电极反应的标准电极电位为： Cu2++ 2e-─→ Cu(s) φ1θ= 0.337 V Cu++ e-─→ Cu(s) φ2θ= 0.521 V 由此可算得Cu2++ e-─→Cu+的φθ值为： (A) 0.184 V(B) 0.352 V(C) -0.184 V (D) 0.153 V 14.对应电池：Ag(s)|AgCl(s)|KCl(aq)|Hg2Cl2(s)|Hg(l)的化学反应是： (A)2Ag(s)+Hg22+(aq) = 2Hg(l) +2Ag+ (B)2Hg+2Ag+ = 2Ag +Hg22+ (C)2AgCl+2Hg = 2Ag +Hg2Cl2 (D)2Ag+Hg2Cl2 = 2AgCl +2Hg 15.如果规定标准氢电极的电极电势为 1 V，可逆电极电极电势?值和电池的 电动势E值将有何变化 (A) E ，?各增加1 V (B) E ，?各减少1 V (C) E 不变，?增加1 V (D) E 不变，?减少1 V 16.一级反应，反应物反应掉1/n所需要的时间是： (A) -0.6932/k(B) (2.303/k) lg[n/(n-1)] (C) (2.303/k) lg n(D) (2.303/k) lg(1/n) 17.在反应A→k1B→k2C，A→k3D中,活化能E1>E2>E3, C是所需 要的产物,从动力学角度考虑,为了提高C的产量,选择反应温度时,应选择： (A) 较高反应温度(B) 较低反应温度 (C) 适中反应温度(D) 任意反应温度 18.受激物的磷光光谱是由于下述哪种原因所致： (A) 三重态向基态的跃迁(B) 单重态到三重态的跃迁 (C) 振动模式不同(D) 核自旋跃迁 19.当某一反应物的初始浓度为0.04 mol·dm-3时，消耗一半所需时间为360 s。
硕士研究生物理化学复习大纲 (总分150分考试时间3小时) 基本内容 ①物理化学概论；②热力学第一定律；③热力学第二定律；④多组分系统热力学；⑤化学 平衡；⑥相平衡状态图；⑦电化学；⑧化学动力学；⑨表面化学；⑩胶体化学。 基本要求 一热力学第一定律 1 热力学基本概念，其中最重要的是状态，状态函数，可逆过程。 2 重要热力学过程（理想气体恒温可逆过程，绝热可逆过程，相变过程以及化学变化过程等）的四个热力学量（W、Q、ΔU、ΔH）之计算。 3 节流过程的热力学特征及应用。 二热力学第二定律 1 卡诺循环、第二定律表述。 2 熵函数的引出、熵增原理及熵变的计算。 3 利用熵函数判断过程自发进行的方向和限度的条件和准则。 4 第三定律、化学反应熵变计算。 5 （A）和（G）的定义式以及它们的改变量在特定条件下的物理意义。用Gibbs函数变量作过程方向及限度的判据是本章的重点，掌握该判据的使用条件和准则。 6 简单过程的ΔS、ΔA、ΔG的计算。热力学重要关系式，Maxwell关系式。 三多组分系统热力学 1 掌握Clausius—Clapenyron方程并进行计算。 2 掌握偏摩尔量的意义、集合公式、化学势的定义及判据。理想气体化学势的表示式。 3 Raoult定律，Henry定律，公式表示及应用范围。 4 理想溶液，稀溶液的定义，特性及各组分的化学势，理想溶液混合特征及气液平衡。 5 稀溶液依数性，真实溶液对理想溶液的偏差，了解实际溶液中溶质的化学势及活度的概 念。 四化学平衡 1 理想气体化学反应等温方程式的推导并会用等温方程式判断化学反应进行的方向。 2 化学反应平衡常数的计算。运用化学反应等压方程计算任意温度下的Kθ 3 各种因素对平衡的影响。同时平衡。 五相平衡状态图 1 相律意义和应用。单组分系统相图。 2 二组分系统气-液平衡、液-液-气平衡相图的特点，会看相图（图中点，线，画的含义， 相律及杠杆规则的应用。 3 二组分凝聚系统相图、三组分系统相图。 六电化学 1 电解质溶液的平均活度及平均活度系数、离子强度，γ±的极限公式。 2 电导，电导率，摩尔电导的含义及关系，离子独立运动定律的内容，公式及应用。 3 离子迁移。溶液电导测定的原理，方法及应用。 4 电极反应和电池反应，会将化学反应设计成原电池，电池电动势的含义。 5 电池电动势的测定原理和方法，Nernst公式的热力学推导，并能运用公式进行计算。 6 电池电动势与电极反应的热力学函数△G,△H,△S的关系，并能熟练运用公式进行计算。
中外建筑史 一名称解释: 四阿顶:(04) 即四面坡的庑殿顶，宋代称四阿顶，或称五脊殿。 举折: (04) 为取得凹曲屋面，需要相应地确定步架的高度。这种方法，宋《营造法式》中称为“举折” 步架: (04) 檩与檩中心线之间的水平距离称为步架，宋代梁以步架数命名。 草架: (04) 收分：（04） 院落: (06) 模数: (06) 补间铺作: (07)宋代建筑位于两柱之间阑额上的外檐斗栱称补间铺作，即清代的平身科。补间铺作的数量，通常当心间用2朵。其他次、稍各间用1朵。各补间铺作的分布尽量使之间隔大体匀称。 藻井: (07) 是平棊向上凹入的部分，通常位于天花板的核心位置。常见的是八角形的“斗八藻井”，也有圆藻井，藻井的设置起到了烘托空间和强化空间重点的作用。减柱造: (07) 叠涩: (08) 以砖石层层向外出跳之法，用于砖石建筑的出檐，或须弥座束腰上下枋的出跳。 普拍枋: (08)宋代建筑阑额与柱顶上四周交圈的一种木构件，犹如一道腰箍梁介于柱子与斗拱之间，既起拉结木构架作用，又可与阑额共同承载补间铺作，明清称为平板枋。
移住造: (08) 柱式: (04) 古希腊柱式源于木结构，建筑的改进集中于柱子、檐部与基座以及各 个构件本身的处理，逐渐形成了稳定成套的做法，后被古罗马人称为“柱式”，所谓 柱式即决定古希腊建筑形式的柱子格式，是古希腊崇尚人体美的美学观点在建筑上的 典型反映。 帕拉提奥母题: (04) 意大利文艺复兴时期帕拉帝奥大胆创造的一种券柱式。具体 做法是在每间中央按适当比例发一个券，券脚落在两个独立的小柱子上，上面架着额 枋，小额枋之上开一个圆洞，每开间里有3个小间。构图特点：虚实互生、有无相成； 方的、圆的对比丰富；小柱子与大柱子也形成了尺度的对比，映照着立面的雄伟。后 常常被引用，不过适应性较小。代表：圣马可图书馆二楼立面、巴齐礼拜堂内部侧墙。 帆拱: (04) 拜占庭时期为解决在平面上盖穹顶的几何形状承接过渡问题的做法。其做法是在在4个柱墩上，沿方形平面的4边（发券），在4个券之间砌筑以方形平面（对角线）为直径的穹顶，又在4 个券的顶点之上作水平切口，水平切口和4个发券之间所余下的4个角上的球面三角形部分，称为帆拱。圣索菲亚大教堂使用了帆拱。 成就：1.把顶的重量传递给四角，摆脱承重墙，空间不封闭，平面灵活多变。 2.方形平面做圆形穹顶 3.在穹顶的统帅下完成了集中式构图。 巴西里卡: (04) 水晶宫: (04) 博览会展览馆，1850年建于伦敦海德公园，外形为梯形长方体，征集方案要 求一年内完成，因博览会结束时能搬走，园艺师J·帕克斯顿采用“植物温室”构造 方式，完全采用铁和玻璃建造，不到半年装配完成，博览会后拆掉。
一选择题 1.水溶液中氢和氢氧根离子的淌度特别大，究其原因，下述分析哪个对？（）(A)发生电子传导 (B)发生质子传导 (C)离子荷质比大 (D)离子水化半径小 答： （B） 2.电解质溶液中离子迁移数(ti)与离子淌度(Ui)成正比。当温度与溶液浓度一定时，离子淌度是一定的，则25℃时， 0.1 mol·dm-3 NaOH xxNa+的迁移数t1与 0.1mol·dm-3 NaCl 溶液xxNa+ 的迁移数t2，两者之间的关系为： （）(A)相等(B)t1>t2 (C)t1 的两个电解质溶液，其电阻分别为1000和500，则它们依次的摩尔电导率之比为： (B )(A)1 : 5(B)5 : 1 (C)10 : 5(D)5 : 10 答： （B） 4.在10 cm3 浓度为1 mol·dm-3 的KOH溶液中加入10 cm3 水，其电导率将： （B ） (A)增加(B)减小 (C)不变(D)不能确定 答： （B） 5. 298K，当H 2SO 4溶液的浓度从 0.01 mol·kg-1 增加到 0.1 mol·kg-1 时，其电导率k和摩尔电导率m将：(D) (A)k减小,m增加 (B)k增加,m增加 (C)k减小,m减小 (D)k增加,m减小 答： （D） 6.有下列溶液,其中摩尔电导率最小的是：（） (A) 0.001 mol·kg-1 NaCl (B) 0.001 mol·kg-1 KOH (C) 0.001 mol·kg-1 HCl (D) 1.0 mol·kg-1 NaCl 答： (D) 7.浓度为 1.0 mol·dm-3的强电解质溶液,它的摩尔电导率数值近似于：((A)与电导率相等 (B)是电导率的103倍 (C)是电导率的10-3倍 (D)是电导率的102倍 答： (B) 8.下列电池中，哪个电池的电动势与Cl-离子的活度无关？() (A) Zn│ZnCl 2(aq)│Cl 2(g)│Pt (B) Zn│ZnCl 2(aq)‖KCl(aq)│AgCl(s)│Ag 2021年西北大学物理化学考研习题和答案 第一章热力学第一定律 选择题 1．热力学第一定律ΔU=Q+W 只适用于（） (A) 单纯状态变化 (B) 相变化 (C) 化学变化 (D) 封闭物系的任何变化答案：D 2．关于热和功, 下面的说法中, 不正确的是 (A) 功和热只出现于系统状态变化的过程中, 只存在于系统和环境间的界面上 (B) 只有在封闭系统发生的过程中, 功和热才有明确的意义 (C) 功和热不是能量, 而是能量传递的两种形式, 可称之为被交换的能量 (D) 在封闭系统中发生的过程中, 如果内能不变, 则功和热对系统的影响必互相抵消答案：B 2．关于焓的性质, 下列说法中正确的是（） (A) 焓是系统内含的热能, 所以常称它为热焓 (B) 焓是能量, 它遵守热力学第一定律 (C) 系统的焓值等于内能加体积功 (D) 焓的增量只与系统的始末态有关答案：D。因焓是状态函数。 3．涉及焓的下列说法中正确的是（） (A) 单质的焓值均等于零 (B) 在等温过程中焓变为零 (C) 在绝热可逆过程中焓变为零 (D) 化学反应中系统的焓变不一定大于内能变化答案：D。因为焓变ΔH=ΔU+Δ(pV)，可以看出若Δ(pV)＜0则ΔH＜ΔU。 4．下列哪个封闭体系的内能和焓仅是温度的函数（） (A) 理想溶液(B) 稀溶液(C) 所有气体(D) 理想气体答案：D 5．与物质的生成热有关的下列表述中不正确的是（） (A) 标准状态下单质的生成热都规定为零 (B) 化合物的生成热一定不为零 (C) 很多物质的生成热都不能用实验直接测量 (D) 通常所使用的物质的标准生成热数据实际上都是相对值答案：A。按规定，标准态下最稳定单质的生成热为零。 6．dU=CvdT及dUm=Cv,mdT适用的条件完整地说应当是（） (A) 等容过程 (B)无化学反应和相变的等容过程 (C) 组成不变的均相系统的等容过程 (D) 无化学反应和相变且不做非体积功的任何等容过程及无反应和相变而且系统内能只与温度有关的非等容过程答案：D 7．下列过程中, 系统内能变化不为零的是（） (A) 不可逆循环过程 (B) 可逆循环过程 (C) 两种理想气体的混合过程 (D) 纯液体的真空蒸发过程 答案：D。因液体分子与气体分子之间的相互作用力是不同的故内能不同。另外，向真空蒸发是不做功的，W＝0，故由热力学第一定律ΔU＝Q＋W得ΔU＝Q，蒸发过程需吸热Q＞0，故ΔU＞0。 8．第一类永动机不能制造成功的原因是（） (A) 能量不能创造也不能消灭 (B) 实际过程中功的损失无法避免 (C) 能量传递的形 西北大学2011年招收攻读硕士学位研究生试题(物理化学) 西北大学2011年招收攻读硕士学位研究生试题 G l G g G G g l l g g l 0p0p 0p 0p (A) (B) (C) (D) 4. 在298 K 时，A 和B 两种气体单独在某一溶剂中溶解，遵守亨利定律，亨利 常数分别为k A和k B，且知k A>k B，则当A和B压力（平衡时的）相同时，在一定量的该溶剂中所溶解的关系为： 116 1 西北大学化学与材料科学学院2013年硕士学位研究生报考指南(A) A 的量大于B 的量(B) A 的量小于B 的量 (C) A 的量等于B 的量(D) A 的量与B 的量无法比较 5.在等温等压的条件下，有一个A和B组成的均相系统。若A的偏摩尔体 积随浓度的改变而增加，则B的偏摩尔体积随浓度将 (A) 增加(B) 减小(C) 不变(D) 不确定 6. 已知反应3O2(g) ＝2O3(g)，在298 K 时r H m = -280 J·mol-1，则对该反应 有利的条件是 (A) 升温、加压(B) 升温、降压 (C) 降温、加压(D) 降温、降压 7.在一定压力下，金属A和B可以形成一个稳定化合物A2B(s)和一个不稳定 化合物AB2(s)，在A和B的温度与组成相图（T-x图）上低共熔点的最大 数目为 (A) 1 个(B) 2 个(C) 3 个(D) 4 个 8. 在298.15 K 和101.325 kPa 时，摩尔平动熵最大的气体是： (A) H2(B) CH4(C) NO (D) CO2 9. 已知N2(g)的振动频率为6.96×1013 s-1则N2(g)的振动特征温度为（已知 常量k B=1.38×10-23J·K-1，h = 6.627×10-34J·s，） (A) 3342 K (B) 334.2 K (C) 6685 K (D) 1671 K 10. 将固体NH4HCO3(s)放入真空容器中，恒温到400 K，NH4HCO3按下式 分解并达到平衡：NH4HCO3(s) = NH3(g) + H2O(g) + CO2(g) 体系的组分数C和自由度数f为： (A) C= 2，f= 1 (B) C= 2，f= 2 (C) C= 1，f = 0 (D) C= 3，f= 2 11.在298 K时，已知Λ∞m(LiI )＝0.0117 S·m2·mol-1，Λ∞m(H+)＝0.0350 S·m2·mol-1， Λ∞m(LiCl )＝0.0115 S·m2·mol-1，在LiCl溶液中，t Li+＝0.34。则在HI溶液 中H+的迁移数等于 (A) 0.82 (B) 0.34 (C) 0.66 (D) 0.18 12.电解质溶液中离子迁移数(t i)与离子淌度(U i)成正比。当温度与溶液浓度一定 时，离子淌度是一定的，则25℃时，0.1 mol·dm-3NaOH中Na+的迁移数 2 （1）2009 年考研试题 西北大学2009 年招收攻读硕士学位研究生试题（物理化学） 一、选择题（每个选择题有A、B、C、D 四个答案，其中只有一个是正确的。每小题2 分，共40 分） 1. 有一绝热真空容器，通过活塞与大气相隔，当活塞打开时，空气冲入容器，当内外压 力相等时，关闭活塞，测量容器内温度，则该温度与外界温度相比 (A) 比外界高(B) 比外界低 (C) 与外界一样(D) 无法确定 2. ΔH = Q p，此式适用于下列哪个过程： (A) 理想气体从106 Pa 反抗外压105 Pa 膨胀 (B) 0℃，105 Pa 下冰融化成水 (C) 电解CuSO4 水溶液 (D) 气体从(298 K，105 Pa)可逆变化到(373 K，104 Pa) 3. 一定量的液态环己烷在其正常沸点时变为同温同压下的蒸气，则： (A) ΔU = ΔH，ΔA = ΔG，ΔS > 0 (B) ΔU < ΔH，ΔA < ΔG，ΔS > 0 (C) ΔU > ΔH，ΔA > ΔG，ΔS < 0 (D) ΔU < ΔH，ΔA < ΔG，ΔS < 0 4. 某溶液由2 mol A 和1.5 mol B 混合而成，其体积为420 cm3，此溶液中组分A 的偏摩尔体积为30 cm3?mol-1，则组分B 的偏摩尔体积： (A) 200 cm3?mol-1 (B) 300 cm3?mol-1 (C) 240 cm3?mol-1 (D) 280 cm3?mol-1 5. 合成了一个新化合物B（s）的质量为1.5 g，溶于1.0 kg 纯水中形成非电解质溶液，测得出现冰的温度比纯水凝固点下降了0.015 K，已知水的凝固点降低常数k f = 1.86 K?mol-1?kg，则该化合物的摩尔质量M B 物理化学小常识 中国物理化学 中国物理化学的发展历史，以1949年为界大致可以分为两个阶段。 早在三四十年代，一批学者留学欧美，他们有的在国外工作，有的回到国内，以中央研究院和北平研究院及北京大学等著名学府为中心，在很薄弱的物质基础上，组织和从事物理化学的研究工作。他们不仅在那些传统领域，如化学热力学、电化学和胶体化学，也在一些新领域，如分子光谱、X射线晶体学、量子化学等方面，做出了成绩，发表了大约300篇论文。1944年出版的《中国化学会10周年纪念刊》，以“中国物理化学研究”等为题的一组文章，对这一阶段的基本情况，做了全面的总结。 1949年10月以后，中国采取了一系列重大措施加强物理化学的研究。在大量培养专业人才的同时，增设各种专门性的研究机构。除中国科学院各综合性化学研究所设立物理化学方面的研究室外，还成立了以催化动力学为主的大连和兰州化学物理研究所，以结构化学研究为主的福州物质结构研究所。与此同时，在北京大学、吉林大学和夏门大学，也增设了结构化学和催化动力学方面的研究室。经过10多年的努力，到60年代初，中国已形成了一支以优秀老科学家为学术带头人，大批中、青年科技人员为主体的初具规模的专业队伍，并在物理化学的各个领域做出了许多贡献。在这些研究成果中，既有直接为祖国建设服务的项目，又有本学科的前沿基础研究项目。某些项目，如胰岛素的晶体结构测定，在当时 达到了国际先进水平。 然而，中国基础学科的发展道路是曲折的，物理化学也不例外。十年动乱期间，高等学校的物理化学教学被取消，研究单位的队伍被拆散，实验设备遭到严重破坏，几乎全部研究项目被迫中断。尽管如此，仍有一部分科研工作者克服重重困难，坚持工作，取得了成绩。其中较为突出的是由中国科学院领导的、全国多个单位参加的“化学模拟生物固氮研究”项目，在短时间内进入世界先进行列。 1976年后，物理化学的研究重新受到重视，研究工作得以迅速恢复和扩大。至今已召开全国性物理化学方面学术会议10余次，加强了学术交流，有计划地促进了物理化学研究。参加的人数不断增多，提交论文的质量逐步提高，物理化学的研究工作又重新步入了健康发展的道路。 热化学、热力学及溶液理论 热化学主要是一门实验科学，但在50年代中期以前，中国热化学的工作，主要是利用文献数据进行推演或以间接方式计算热化学数值。50年代末60年代初开始有了显著变化，中国科学院化学研究所、大连化学物理研究所、中国计量科学研究院、西北大学等单位，设计了不同类型的量热计，直接测定热化学数据。西北大学在成立热化学研究室的同时，还在化学系开设了热化学专业，并编写了讲义、教材，为各单位输送了专业人才。在此期间，中国的热化学有很大发展。十年动乱期间热化学发展遭受挫折，1976年后又恢复发展。1980年中国化学会在西安召开了“溶液理论和热力学、热化学、热分析首届学术报告会”， 2021年西北大学物理化学考研笔记 第一章:化学热力学 一．绪论。 1.物理化学 从化学现象与物理现象之间的联系着手，用物理学的理论和实验方法来研究化学变化，相变化及其P，V，T，物理变化本质。了解物质的性质与其结构之间的关系规律的科学。（简而言之就是用物理方法研究化学问题） 其它定义：研究物质系统发生 pVT 变化、相变化和化学变化过程的基本原理，主要是平衡规律和速率规律以及与这些变化规律有密切联系的物质结构及性质（宏观性质、微观性质、界面性质和分散性质等）。 2.物理化学的基本组成 ①化学热力学：任一过程的方向和限度。（研究化学反应的方向与限度。例如：合成氨、人 造金刚石、人造饼干等等。） ②化学动力学：任一过程的速度和机理（一个过程具体的每个步骤）。（研究化学速率与反 应机理，例H2与O2混合。鞭炮。4.电化学、表面化学、胶体化学。） ③结构化学：（研究物质结构与性质之间内在联系。） 3.研究方法 ①热动力学方法：以大量指点所构成的宏观系统为研究对象，直接从宏观实验和观察为基 础，处理问题只关注起始和终止，不考虑宏观物体个别分子的行为 不研究宏观系统个别粒子的结构及其变化的具体细节。 ②统计力学方法：从宏观到微观的方法研究对象：大量粒子组成的宏观系统出发点：系 统中微观粒子的性质（如质量、振动频率、转动惯量等） ③量子力学方法：以量子力学为基础，以原子和分子为研究对象，揭示物质性质及其 内在关系。 1-1基本性质（Basic Concept） 1.系统和环境（System and Surrounding） ①System: The materials of interest is defined as system.（研究的物质被定义为系统）Surrounding: The everything else is defined as surrounding.(其余的东西被定义为环境) ②系统的分类（Classification of system） 根据系统和环境，物质和能量交换方式，系统可分为敞开系统（Open），封闭系统（Closed），隔离系统（isolated）。 其中，敞开系统有物质和能量的交换，封闭系统只有能量的交换，而隔离系统既没有物质交换，又没有能量交换。 例子：判断下列情况下属于什么体系？ 一杯水放在一下绝热箱中。 (1)把水作为体系。(敞开体系) (2)把水与水蒸气作为体系(封闭体系) (3)把绝热箱中的水、水气、空气作为一个体系。(孤立体系) 2.系统的性质（property）,状态（state）,状态函数（state function）: 系统性质：系统所包含的一切物理性质，化学性质（如P，V，T，U）。 2013物化826 一、选择题（每个选择题有A、B、C、D四个答案，其中只有一个是正确的。每小题2分，共40分） 1. 相对理想气体，实际气体的压力和体积分别会出现： ( ) (A) 压力正偏差，体积正偏差 (B) 压力正偏差，体积负偏差 (C) 压力负偏差，体积正偏差 (D) 压力负偏差，体积负偏差 2. 在标准压力下，C(石墨) + O2(g)=CO2(g) 的反应热为△rH?m，下列哪种说法是错误的? ( ) (A) △rH?m是CO2(g)的标准生成热 (B) △rH?m△=rU?m (C) △rH?m是石墨的燃烧热 (D) △rU?m <△rH?m 3. n mol某气体在恒容下，由T1加热到T2，熵变为△S1，相同量的气体在恒压下由T1加热到T2，其熵变为△S2，则△S1与△S2的关系为： ( ) (A) △S1>△S2 (B) △S1<△S2 (C) △S1=△S2 (D) △S1=△S2=0 4. 已知 373 K 时，液体A的饱和蒸气压为 5×104 Pa，液体 B 的饱和蒸气压为105 Pa，A和B构成理想液体混合物，当A在溶液中的物质的量分数为0.5 时，气相中B的物质的量分数为： ( ) (A) 1/1.5 (B) 1/2 (C) 1/2.5 (D) 1/3 5. 把500g樟脑（熔点451.15K）和0.1mol的某新合成的有机物相混合，所得的混合物熔点为443.15K，已知该有机物0.13g和5g樟脑混合物的熔点为447.15K，则该有机物的相对分子量为：( ) (A) 130 (B) 260 (C) 140 (D) 280 6. 加入惰性气体能增大平衡转化率的反应是:（） (A) C6H5C2H5（g）= C6H5C2H5（g）+H2（g） (B)CO（g）+H2O（g）=CO2（g）+H2（g） (C) 1.5H2（g）+N2（g）=2NH3（g） (D)CH3COOH（l）+C2H5OH（l）=H2O（l）+CH3COOC2H5（l） 7. CuSO4与水可生成CuSO4? H2O，CuSO4? 3H2O，CuSO4 ? 5H2O 三种水合物，则在一定温度下与水蒸气平衡的含水盐最多为：( ) (A) 3种 (B) 2种 (C) 1种 (D) 不可能有共存的含水盐 8. 对单原子理想气体分子，发生一个物理变化，欲求其热力学性质，要知道：（） (A) qt、 qr、 qv (B) qt (C) qr、 qe、qn (D) qe、 qn 9. 300 K时，分布在J= 1转动能级上的分子数是J= 0 能级上分子数的3exp(-0.1)倍，则分子转动特征温度是：( ) (A) 10K (B) 15K (C) 30K (D) 300K 10. 给处于右图（图1）II区的系统中投入一块结晶的A(s)， 发生的现象是： ( ) (A) A(s)将很快溶解 (B)(B) A(s)将稳定存在 (C)(C) A(s)量将增加 (D) (D) B(s)量将增加 11. 在 Hittorff 法测迁移数的实验中，用 Ag 电极电解 AgNO3溶液，测出在阳极部AgNO3的浓度增加了 x mol，而串联在电路中的 Ag 库仑计上 西大历年机试题 复习建议： 1.自己看着试题编代码，实在想不出来再看答案，因为自己想的记忆才深刻。 2.不要长时间仍开不管，每隔半个月再重新上机调一下，不看以前的程序，光 凭感觉，这时你会发现以前很熟的东西这时就卡住弄不通了了，这就是隔半个月就重调一遍的原因，因为真正的考试时间很短，1个半小时三道题，不要有任何的卡壳才容易拿满分。 3.到真正考试的前两天一定要再重过一遍，一定是上机调，不能光凭看和想。 4.再强调一点大家有精力应该把除这些原题外的数据结构中经典的东西应该 也看一下，比如堆栈。 一.西北大学2009年复试上机 1.(15分) UNIX系统文件的属性信息记录在i节点，假设已经通过系统调用读出了某文 件的i节点信息，其中文件类型信息和存取权限信息存放在2个字节的整型变量st_mode 中，st_mode的高四位记录文件的类型信息，紧跟着的三位为setuid,setgid和sticky位， ls -l输出的第一列的格式，即输出的第一个字符为文件的类型，紧跟着依次为文件主，同组用户和其他用户对该文件的访问权限。如文件为普通文件，文件主对文件可读、写、不可执行，同组用户和其他用户对该文件只有读权限，则输出为-rw-r—r— 已知高四位的类型编码及相应输出字符如下表所示。其他位为1表示该位权限被设置，其中suid位被设置，文件主对文件的执行权限位由输出x改为输出s。 例如：st_mode=100664(八进制) 输出为:-rw-rw-r— st_mode=040777(八进制) 输出为:drwxrwxrwx st_mode=104700(八进制) 输出为: -rwsr-r— 2.(15分) 编程实现将一个无符号十进制整数I转换成B（2<=B<=16）进制数并输出。 3.(20分) 编程实现在单词表中查找与已知单词最接近的单词： （1）如果单词表中有要查找的单词输出该单词的位置； （2）如果单词表中没有要查找的单词，输出与要查找的单词最接近的单词(可能不止一个)。最接近的单词是指以下三种情况： a)两个单词仅仅相差一个字母，包括多一个或者少一个字母。如question和 queston;time和timee; b)两个单词中仅有两个字母位置是相反的。如:teacherhe和taecher 2004-2005 注意：请将答案写在答题纸上 一、名词解释（每词2分，共20分） 增色效应 蛋白质的变性与复性 抗体酶 结构域 活性中心 变旋现象 DNA 的融解温度 别构效应 比活力 第二信 使学说 二、填空题（每空0.5分，共20分） 1. 根据国际系统分类法，所有的酶按所催化的化学反应的性质可分 为六类 氧化还原酶 、 转移酶 、 水解酶 、 裂合酶 、 异构酶 和 连接酶 。 2. 将分子量分别为a （90 000）、b （45 000）、c （110 000）的三种蛋 白质混合溶液进行凝胶过滤层析，它们被洗脱下来的先后顺序是 ___cab_______。 3. 与酶催化的高效率有关的因素有 底物与酶的邻近与定向 效应 、 底物的契合与诱导形变 、 酸碱催化 、 共价催化 、 金属离子催化等。 4. 维持蛋白质的一级结构的化学键有__肽键_____和____二硫键 ___；维持二级结构靠____氢__键；维持三级结构和四级结构靠 ____次级键_____键，其中包括___范德华力___、____疏水相互作 用____、____离子键____和____氢键_____。 5. 在20种氨基酸中，酸性氨基酸有____天冬氨酸_____和___谷氨酸 _____2种，具有羟基的氨基酸是___丝氨酸_____和____苏氨酸 10. 肌红蛋白的含铁量为0.34%，其最小分子量是___1647066___；血 红蛋白的含铁量也是0.34%，但每分子含有4个铁原子，血红蛋白的分子量是__658824___。 三、是非判断题（每题1分，共10分） 1. 变性蛋白质的溶解度降低，是由于中和了蛋白质分子表面的电及 破坏了外层的水膜所引起的。（√） 2.DNA是生物遗传物质，RNA则不是。（×） 3. K m是酶的特征常数，只与酶的性质有关，与酶浓度无关。（√） 4. 天然氨基酸都有一个不对称α-碳原子。（×） 5.生物体的不同组织中的DNA，其碱基组成也不同。（√） 6.金属离子作为酶的激活剂，有的可以相互取代，有的可以相互拮抗。（√） 7.所有的蛋白质都具有一、二、三、四级结构。（×） 8.本质为蛋白质的酶是生物体内唯一的催化剂。（×） 9.用羧肽酶A水解一个肽，发现释放最快的是Leu，其次是Gly，据此可断定，此肽的C端序列是Gly-Leu。（√） 10.用碱水解核酸时，可以得到2′和3′-核苷酸的混合物。（） 四、选择题（共15分） 1. 凝胶过滤法分离蛋白质时，从层析柱上先被洗脱下来的是：A A．分子量大的B．分子量小的 C．电荷多的D．带电荷少的 2. hnRNA是下列哪种RNA的前体？ A．tRNA B．rRNA C．mRNA D．SnRNA 3. 酶的活化和去活化循环中，酶的磷酸化和去磷酸化位点通常在酶 的哪一种氨基酸残基上：D A．天冬氨酸Ｂ．脯氨酸Ｃ．赖氨酸 D．丝氨酸Ｅ．甘氨酸 4. 必需脂肪酸是对（）而言的。D A、植物 B、动物 C、动物和植物 D、人和哺乳动物 5. 谷氨酸的pK’1(-COOH)为2.19，pK’2(-N+H3)为9.67，pK’3r(-COOH)为4.25，其pI是（）D A、4.25 B、3.22 C、6.96 D、5.93 2017 年西北大学研究生考试物理化学真题 一． 选择题（每个选择题有 A 、B 、C 、D 四个答案， 其中只有一个是正确的， 每小题 2 分，共 40 分） 1．元素 S 的标准燃烧焓与同温度下列哪一物质的标准生成焓相等 4. 某溶液有 2mol A 和 1.5mol B 混合而成，其体积为 420 cm 3，此溶液中组分 A 的 偏摩尔体积 V A =30 cm 3·mol -1，则组分 B 的偏摩尔体积（ ）为 （A ）200 （ B ） 300 （C ） 240 （D ）283 5．把 500g 樟脑（ C 1O H 16O ，熔点 451.15K ）和 0.1mol 的某新合成的有机物相混 合，所得的混合物熔点为 443.15K ，已知该有机物 0.13g 和 5g 樟脑混合物的熔点 为 447.15K ，则该有机物的相对分子质量为 （A ）130 （B ）260 （C ）140 （D ） 280 6. 设反应 的 ,要防止反应发生， 温度必须 （ A ） T ＞409K （B ）T ＜409K （ C ） 136K ＜T ＜409K （D ）T ＜136K 7. 硫酸与水可形成 H 2SO 4·H 2O （s ）、H 2SO 4·2H 2O （s ）、H 2SO 4·4H 2O （s ）三种水合物， 问在 101325pa 的压力下能与硫酸水溶液及冰平衡共存的硫酸水合物最多有 （A ）3 种 （B ）2 种 （C ）1 种 （D ）不可能有硫酸水合物与之平衡共存 8. 的分子振动能级间隔是 ，则在 298K 时某一振动能级和其低能级 分子数之比为 （ A ）１ （B ）0.43 （C ）0.35 （D ）无法计算 ９.分子不同运动状态的能级间隔是不同的，大小顺序是 （A ）平动 ＞振动＞转动 （B ）转动 ＞振动＞平动 （C ）振动 ＞转动＞平动 （D ）平动 ＞转动＞振动 10. 水溶液中有 2g 无水 ２（分子量为 208），溶液的电导率为 0.00585 ，该溶液的摩尔电导率（ ）为 （ A ） （B ） （C ） （D ） 11. 在下列哪个溶液中的溶解度增加的最多 经过绝热不可逆膨胀到 （A ）C 下 （C ）BC 之间 V 2，状态将在 （B ）B 上 （D ）无法判断 ，则下列表述正确的是 A )SO B )SO 2 ( C ) SO 3 (D )S 2.在图一中，状态 A →B 为等温可逆膨胀，状态 A →C 为绝热可逆过程。如果 A A ） B ） C ） D ） 2017年西北大学研究生考试物理化学真题 一．选择题（每个选择题有A、B、C、D四个答案，其中只有一个是正确的，每小题2分，共40分） 1．元素S的标准燃烧焓与同温度下列哪一物质的标准生成焓相等 （A）SO （B）SO2 （C）SO3（D）S 2.在图一中，状态A→B为等温可逆膨胀，状态A→C为绝热可逆过程。如果A 经过绝热不可逆膨胀到V2，状态将在 （A）C下（B）B上 （C）BC之间（D）无法判断 3.若一气体的方程为，则下列表述正确的是 （A）（B）（C）（D） 4.某溶液有2mol A和1.5mol B混合而成，其体积为420 cm3，此溶液中组分A的偏摩尔体积V A=30 cm3·mol-1，则组分B的偏摩尔体积（）为 （A）200 （B）300 （C）240 （D）283 5．把500g樟脑（C1O H16O，熔点451.15K）和0.1mol的某新合成的有机物相混合，所得的混合物熔点为443.15K，已知该有机物0.13g和5g樟脑混合物的熔点为447.15K，则该有机物的相对分子质量为 （A）130 （B）260 （C）140 （D）280 6.设反应的,要防止反应发生，温度必须 （A）T>409K （B）T<409K （C）136K 西北大学2010年招收攻读硕士学位研究生试题（物理化学） 一、选择题（每个选择题有A、B、C、D四个答案，其中只有一个是正确的。每小题2 分，共40分） 1. 液态苯在一绝热刚性的氧弹中燃烧，其化学反应为： C6H6 ( l ) + 7.5O2 ( g ) = 6CO2 ( g ) + 3H2O ( g ) 则下面表示准确的是 (A) U = 0,H < 0, Q =0 (B) U = 0,H > 0, W =0 (C) U = 0,H = 0, Q =0 (D) U ≠0,H ≠0, Q =0 2. 一定量理想气体在绝热恒外压条件下被压缩至终态，此变化中的系统熵变S体及环 境熵变S环应为： (A) S 体> 0 , S 环= 0 (B) S 体< 0 , S 环> 0 (C) S 体= 0 , S 环= 0 (D) S 体> 0 , S 环< 0 3.298 K 时，1mol 理想气体从1000 kPa 等温可逆膨胀到100 kPa，则G的值等于： (A) 0.04 kJ (B) 1.24 kJ (C) -5.70 kJ (D) -12.4 kJ 4. 在298 K 时，已知①H2(g)和②O2(g)在水中的亨利系数分别为k x,1 = 7.12×109 Pa，k x,2 = 4.40×109 Pa。在相同的温度和压力下，两者在水中的饱和溶液的量用摩尔分数表示分 别为x1和x2，两者的关系为： (A) x1 > x2(B) x1 < x2(C) x1 = x2(D) 无法比较 5.在等温条件下，有一个B溶于A形成的溶液。若纯B的摩尔体积大于溶液中B的偏摩尔体积，则增加压力B在A中的溶解度将 (A) 增加(B) 减少(C) 不变(D) 不确定 6. 已知反应2NO(g) + O2(g) = 2NO2(g)是放热反应，当达到平衡后，分别对系统（1） 增加压力；（2）减少NO2(g)分压；（3）增加O2(g)分压；（4）升高温度；（5）加入催化 剂，以上哪些措施有利于产物的生成？ (A) (1), (2), (3) (B) (2), (3), (4) 99 (C) (101.325 /3) kPa (D) (2/3)×101.325 kPa 133 西北大学化学与材料科学学院2013年硕士学位研究生报考指南 9. 在T，p时，理想气体反应C2H6(g) ＝H2 (g) + C2H4(g)的K c / K x为： (A) RT(B) 1/(RT) (C) RT/p(D) p/(RT) 10. 设某分子的一个能级的能量和简并度分别为ε1 = 6.1×10-21 J，g1 = 3，另一个 能级的能量和简并度分别为ε2= 8.4×10-21J，g2= 5，计算在300 K时，这两个能级上分布的粒子数之比（N1/N2）： (A) 3 (B) 2 (C) 1.046 (D) 0.184 11. 电池电动势与温度的关系为： E/V = 1.01845 - 4.05×10-5(t/℃- 20) - 9.5×10-7(t/℃- 20)2 298 K 时，电池可逆放电，则： (A) Q > 0 (B) Q < 0 (C) Q = 0 (D) 不能确定 12. 已知Λ∞m(H2O, 291K)= 4.89×10-2 S?m2?mol-1，此时(291 K)纯水中的： m(H+) = m(OH-) = 7.8×10-8mol·kg-1，则该温度下纯水的电导率为： （A） 3.81×10-9 S·m-1（B）3.81×10-6 S·m-1 （C）7.63×10-9 S·m-1（D）7.63×10-6 S·m-1 13. 已知下列两个电极反应的标准电极电位为： Cu2++ 2e-─→ Cu(s) φ1θ= 0.337 V Cu++ e-─→ Cu(s) φ2θ= 0.521 V 由此可算得Cu2++ e-─→Cu+的φθ值为： (A) 0.184 V(B) 0.352 V(C) -0.184 V (D) 0.153 V 14.对应电池：Ag(s)|AgCl(s)|KCl(aq)|Hg2Cl2(s)|Hg(l)的化学反应是： (A)2Ag(s)+Hg22+(aq) = 2Hg(l) +2Ag+ (B)2Hg+2Ag+ = 2Ag +Hg22+ (C)2AgCl+2Hg = 2Ag +Hg2Cl2 (D)2Ag+Hg2Cl2 = 2AgCl +2Hg 15.如果规定标准氢电极的电极电势为1 V，可逆电极电极电势?值和电池的电 动势E值将有何变化 (A) E ，?各增加1 V (B) E ，?各减少1 V (C) E 不变，?增加1 V (D) E 不变，?减少1 V 16.一级反应，反应物反应掉1/n所需要的时间是： (A) -0.6932/k(B) (2.303/k) lg[n/(n-1)] (C) (2.303/k) lg n(D) (2.303/k) lg(1/n) 17.在反应A→k1B→k2C，A→k3D中,活化能E1>E2>E3, C是所需 要的产物,从动力学角度考虑,为了提高C的产量,选择反应温度时,应选择： (A) 较高反应温度(B) 较低反应温度 (C) 适中反应温度(D) 任意反应温度 18.受激物的磷光光谱是由于下述哪种原因所致： (A) 三重态向基态的跃迁(B) 单重态到三重态的跃迁 (C) 振动模式不同(D) 核自旋跃迁 19.当某一反应物的初始浓度为0.04 mol·dm-3时，消耗一半所需时间为360 s。2021年西北大学物理化学考研习题和答案
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