中药化学试题及答案
一、名词解释
412、香豆素类化合物：具有C6 – C3，且有内酯环的化合物。
413、木脂素类化合物：2个C6 – C3缩合而成的化合物。
414、木质素类化合物：大与2个C6 – C3缩合而成的化合物。
二、填空题
415、香豆素因具有内酯结构，可溶于碱液中，因此可以用（碱溶酸沉法）法提取。
416、小分子香豆素因具有（挥发性），可用水蒸汽蒸馏法提取。
417、广义的苯丙素类化合物包含（简单苯丙素类）、（香豆素类）、（木脂素类）、（木质素）和（黄酮）。
418、天然香豆素类化合物一般在（C7 ）具有羟基，因此（7 –羟基香豆素）可以认为是天然香豆素化合物的母体。
419、天然香豆素可分为（简单香豆素、呋喃香豆素、吡喃香豆素、异香豆素）类、（呋喃香豆素）类、（吡喃香豆素）和（异香豆素）。
420、香豆素具有（内酯）结构，可以发生异羟肟酸铁反应而显（红）色。421、秦皮的主要化学成分是（七叶苷）和（七叶内酯），具有（具有抑菌）和（抗炎）作用。
422、木脂素是一类由两分子（苯丙素）衍生物聚合而成的天然化合物。
三、选择题
423、可与异羟肟酸铁反应生成紫红色的是（C ）。
A 羟基蒽醌类
B 查耳酮类
C 香豆素类
D 二氢黄酮类
E 生物碱
424、判断香豆素6 –位是否有取代基团可用的反应是（B ）。
A 异羟肟酸铁反应
B Gibb’s反应
C 三氯化铁反应
D 盐酸- 镁粉反应
E Labat反应
425、在催化加氢过程中，香豆素类结构最先氢化的是（E ）。
A 3、4位双键
B 苯环双键
C 呋喃环双键
D 吡喃双键
E 支链双键426、组成木脂素的单体基本结构是（ C ）。
A C5– C3
B C5– C4
C C6 – C3
D C6– C4
E C6– C6
427、Labat 反应的试剂组成是（C ）。
A 香草醛–浓硫酸B茴香醛–浓硫酸C 浓硫酸–没食子酸D浓硫酸–
变色酸 E 浓硫酸–铬酸
多选题
428、检识香豆素苷类化合物可用（BE ）。
A 碘化铋钾试
B Molish 反应
C 盐酸–镁粉反应
D Liebermann –Burchard 反应
E 异羟肟酸铁反应
429、游离木脂素能溶于（B CDE ）。
A 水
B 乙醇
C 氯仿
D 乙醚
E 苯
430、水飞蓟素同时具有的结构类型是（AD ）。
A 木脂素
B 环烯醚萜
C 蒽醌
D 黄酮
E 强心苷
简答题：
431、解释异羟肟酸铁反应。
内酯环在盐酸羟胺下生成异羟肟酸，再加三价铁后生成异羟肟酸铁呈红色。
提取分离工艺题
432、秦皮主要含有七叶内酯、七叶苷等香豆素，请设计一方法从秦皮中提取、分离二成分。
提取：乙醇，氯仿去杂，水和乙酸乙酯萃取分离。
433、试写出用系统溶剂法提取分离香豆素类化合物。
乙醇浸提，石油醚去杂，残留物用乙醚、乙酸乙酯、正丁醇分别萃取。
第八章萜类和挥发油
一、概念
434、萜类：由甲戊二羟酸衍生而成C5的化合物。
435、挥发油：可随水蒸气蒸馏，与水不相混溶的油状液体。
436、酸值：以中和1克挥发油中游离酸性成分所消耗氢氧化钾的毫克数。437、酯值：水解1克挥发油中的酯成分所消耗氢氧化钾的毫克数。
438、皂化值：以中和1克挥发油中游离酸性成分和皂化酯成分所消耗氢氧化钾的毫克数。
439、析“脑”：在低温下挥发油析出的结晶体称为脑
二、填空
440、由（甲戊二羟酸）衍生而成的化合物均为萜类化合物，此类化合物结构种类虽然非常复杂，但其基本碳架多具有（C5单位）结构特征。
441、挥发油由（单萜及倍半萜）、（芳香族化合物）、（脂肪族）及（其它）四类成分组成，其中（单萜及倍半萜）所占比例最大。
442、挥发油与脂肪油在物理性状上的相同之处为室温下都是（液）体，与水均（不溶）。
443、挥发油与脂肪油在物理性状上的不同之处为挥发油具（挥发性），可与（水）共蒸馏。
444、挥发油低温冷藏析出的结晶称为（脑），滤除析出结晶的挥发油称（析脑油）。
445、常温下挥发油多为（无）色或（淡黄色）色的（液体），具有较强的（刺激性）气味。
三、选择题
446、下列关于萜类化合物挥发性叙述错误的是（C ）。
A 所有非苷类单萜及倍半萜具有挥发性B所有单萜苷类及倍半萜苷不具挥发性C所有非苷类二萜不具有挥发性 D 所有二萜苷类不具挥发性 E 所有三萜不具挥发性
447、单萜及倍半萜与小分子简单香豆素的理化性质不同点有（E ）。
A 挥发性
B 脂溶性
C 水溶性
D 共水蒸馏性
E 旋光性
448、非苷萜、萜内酯及萜苷均可溶的溶剂是（ B ）。
A 苯
B 乙醇
C 氯仿
D 水
E 乙醚
449、需经适当加热，方可溶于氢氧化钠水溶液的萜所具有的基团或结构是（A ）。
A 内酯
B 醇羟基
C 羧基
D 糖基
E 酚羟基
450、萜类化合物在提取分离及贮存时，若与光、热、酸及碱长时间接触，常会产生结构变化，这是因为其（ E ）。
A 连醇羟基
B 连醛基
C 具酮基
D 具芳香性
E 具脂烷烃结构，不稳定451、从中药中提取二萜类内酯可用的方法是（ C ）。
A 水提取醇沉淀法B酸水加热提取加碱沉淀法C碱水加热提取加酸沉淀法D 水蒸气蒸馏法 E 升华法
452、以色谱法去除萜苷粗提物中的水溶性杂质，首选固定相是（E ）。
A 氧化铝
B 硅胶
C 阳离子交换树脂D阴离子交换树脂 E 大孔吸附树脂
453、色谱法分离萜类化合物，最常用的吸附剂是（A ）。
A 硅胶
B 酸性氧化铝
C 碱性氧化铝
D 葡聚糖凝胶
E 聚酰胺
四、多选题
454、属于萜类性质的是（ACD ）。
A 多具手性碳
B 易溶于水
C 溶于醇
D 易溶于亲脂性有机溶剂
E 具挥发性
455、具有挥发性的是（ABCD ）。
A 单萜
B 倍半萜
C 奥类
D 卓酚酮类
E 二倍半萜
456、下列关于挥发油性质描述正确的是（ABCDE ）。
A 易溶于石油醚、乙醚、氯仿及浓乙醇
B 相对密度多小于1
C 涂在纸片上留下永久性油迹
D 较强的折光性
E 多有旋光性
457、用结晶法从总萜提取物或挥发油中分离单体化合物时，一般要求（ABCD ）。
A 选择合适的结晶溶剂
B 所分离的单体化合物相对含量较高
C 杂质的相对
含量较低 D 杂质应为中性化合物 E 结晶时常降低温度
458、从玫瑰花、丁香花及紫苏中提取挥发油，适宜的提取分离方法有（CE）。
A 水蒸汽蒸馏法
B 70%乙醇回流法
C 吸收法
D 压榨法
E SFE法
459、分馏法可用于挥发油的分离，不同结构萜类化合物的沸点由高到低的规律为（ACE ）。
A 倍半萜及含氧衍生物大与含氧单萜大与单萜烯B单萜烯单环2个双键大与
单萜烯无环3个双键大与单萜烯双环1个双键C单萜烯无环3个双键大与单萜烯单环2个双键大与单萜烯双环1个双键 D 萜酸大与萜醇大与萜酮大与萜醛大与萜醚E萜酸大与萜醇大与萜醛大与萜酮大与萜醚
460、以硅胶或氧化铝吸附色谱分离挥发油，其洗脱剂选择正确的是（ABCD ）。
A 石油醚分离非含氧萜
B 正己烷分离非含氧萜C石油醚–乙酸乙酯分离
含氧萜D己烷–乙酸乙酯分离含氧萜E乙醚–甲醇分离非含氧萜461、可用于挥发油定性检识的方法有（BDE ）。
A UV法
B GC法
C NMR法
D GC – MS 法
E TLC法
简答题
462、挥发油应如何保存？为什么？密闭、阴凉避光处，不稳定。
463、简述挥发油的通性。多具有香气，可挥发，易溶于亲脂性有机溶剂及高浓度乙醇，几乎不溶于水，有较高折光度，有光学活性、性质不稳定。464、简述挥发油的化学组成及主要功能基。组成：萜、脂肪族和芳香族。
醇、酚、醛、酮、酯、醚、酸。
465简述萜类化合物的结构与沸点的关系。在单萜中，三烯大与二烯大与一烯；在含氧单萜中，随官能团极性增加而升高；分子量增大，沸点升高；
含氧萜高于萜烃。
466、简述挥发油的提取方法。水蒸气蒸馏、溶剂提取、压榨法、吸收法
467、简述挥发油的分离方法。沸点、化学分离法、层析
五、提取分离工艺题
468、中药薄荷挥发油中主要含有薄荷醇、薄荷酮和醋酸薄荷酯，请设计提取分离三者的工艺流程。
水蒸汽蒸馏、硅胶柱色谱、
469、论述挥发油提取分离的常用方法。
水蒸气蒸馏、溶剂提取、压榨法、吸收法；分离：沸点、化学分离法、层析
第九章皂苷、及强心苷
一、概念
470、三萜皂苷：为三萜类的一类水溶液振摇后产生大量持久性肥皂样泡沫的苷类化合物。
471、双皂苷：皂苷中具有二条糖链。
472、发泡性：一类水溶液振摇后产生大量持久性肥皂样泡沫的苷类化合物473、溶血指数：在一定条件下，能使同一动物来源的血液中红细胞完全溶血的最低浓度。
474、Liebermann – Burchard 反应：试剂为：浓硫酸–乙酸酐
475、甾体化合物：苯骈多氢菲的结构。
476、强心甾烯：甲型强心苷、五元内酯
477、海葱甾二烯：乙型强心苷、六元内酯
478、甾体皂苷：由螺旋甾烷类与糖结合的甾体苷类，具发泡性。
479、Kedde反应：3、5 –二硝基苯甲酸反应甲型强心苷呈红色。
480、Baljet反应：碱性苦味酸反应。甲型强心苷呈橙色。
481、皂苷：一类水溶液振摇后产生大量持久性肥皂样泡沫的苷类化合物
二、填空
482、多数三萜类化合物是一类基本母核由（30）个碳原子组成的萜类化合物，其结构根据异戊二烯法则可视为（6 ）个异戊二烯单位聚合而成。
483、三萜皂苷结构中多具有羧基，所以又常被称为（酸性）皂苷。
484、皂苷水溶液经强烈振摇能产生持久性的泡沫，且不因加热而消失，这是由于皂苷具有（降低水溶液表面张力）作用的缘故。
485、各类皂苷的溶血作用强弱可用（溶血指数）表示。
486、有些三萜皂苷在酸水解时，易引起皂苷发生脱水、环合、双键转位、取代基移位、构型转化等而生成人工产物，得不到原始皂苷元，如欲获得真正皂苷元，则应采用（酶水解）、（氧化开裂法）、（两相酸水解）等方法。487、三萜皂苷与胆甾醇形成的复合物稳定性（弱于）甾体皂苷与胆甾醇形成的复合物。
488、（HPLL ）色谱是近年来常用于分离极性较大的化合物的一种方法，尤其适用于皂苷的精制和初步分离。
489、根据皂苷元的结构，人参皂苷可分为（人参二醇）、（人参三醇）、（齐墩果酸）三种类型。
490、甘草皂苷又称为（甘草酸）和（甘草甜素）。
491、在皂苷的提取通法中，总皂苷与其它亲水性杂质分离是用（正丁醇）萃取方法。
492、酸性皂苷及其苷元可用（碱水）提取。
493、皂苷的分子量较（大），大多为无色或白色的（无定形）粉末，仅少数为晶体，又因皂苷（极性）较大，常具有吸湿性。
494、甾体类化合物包括（生物碱）、（皂苷）和（强心苷）等。
495、强心苷是指生物界中存在的一类对人的（心脏）具有显著生理活性的（甾体）苷类。
496、强心苷从结构上分析是由（强心苷元）与（糖）缩合而成。根据苷元上连接的（不饱合内酯环）的差异，将强心苷分为（甲型）和（乙型）。497、强心甾烯类属于（甲型）型强心苷元，C17侧链是（五元内酯环）；蟾蜍甾二烯类属于（乙型）型强心苷元，C17侧链是（六元内酯环），在自然界
存在数量较少。
498、根据强心苷（苷元）和（糖）的连接方式不同，可将强心苷分为Ⅰ型、Ⅱ型、Ⅲ型。
499、根据强心苷（苷元）和（糖）的连接方式不同，可将强心苷分为Ⅰ型、Ⅱ型、Ⅲ型，其中Ⅰ型可表示为（苷元和2、6 –二去氧糖），其中Ⅱ型可表示为（苷元和6 –去氧糖）；其中Ⅲ型可表示为（苷元和GLC糖；）。
500、甲型强心苷具有三类呈色反应。第一类为甾核呈色反应，如（L – B）；第二类为五元不饱和内酯环呈色反应，如（Kedde ）；第三类为ɑ - 去氧糖呈色反应，如（K- K）。
501、强心苷一般可溶于（乙醇）、（水）、（丙酮）等极性溶剂中，微溶于（乙醚），几乎不溶于（苯）、（石油醚）等极性小的溶剂。它们的溶解度随分子中所含（亲水性基团）的数目、种类及苷元上的（羟基糖）数目和位置的不同而异。502、甲型强心苷在（碱）溶液中，双键由20（22）移位到（22（24））位生成活性亚甲基，与（多硝基酚类）等试剂反应显色。
503、甾体皂苷元分子中常含（氧），且大多数在（环上）上，糖基多与苷元的（C3）成苷。
504、甾体皂苷元是由（27）碳原子组成、基本碳架为（6个环）的衍生物。505、甾体皂苷分子结构中不含（羧基），呈（中性）性，故又称（中性）皂苷。
506、甾体皂苷的分子量（大），且含有较多的（环），不易（溶水），多为无色或白色（无定形）粉末，而皂苷元大多有较好的（结晶）。
507、甾体皂苷和苷元均具有旋光性，且多为（左）。
508、可用于区别甾体皂苷和三萜皂苷的显色反应是（L-B）和（Kedde）。509、提取皂苷多利用皂苷的（极性），采用（正丁醇）法提取。
510、甾体皂苷元多数无（双键），因此在近紫外区无明显吸收峰。
三、选择题
511、分离三萜皂苷的优良溶剂为（ E ）。
A 热甲醇
B 热乙醇
C 丙酮D乙醚 E 含水正丁醇
512、目前对皂苷的分离效能最高的色谱是（D ）。
A 吸附色谱
B 分配色谱
C 大孔树脂色谱
D 高效液相色谱
E 凝胶色谱513、用TLC分离某酸性皂苷时，为得到良好的分离效果，展开时应使用（B ）。
A 氯仿宋体- 甲醇–水（65：35：10，下层）
B 乙酸乙酯–乙酸辣- 水（8：2：1）
C 氯仿–丙酮（95：5）
D 环己烷–乙酸乙酯（1：1）
E 苯–丙酮（1：1）
514、根据苷元的结构类型进行分类，属于C型的人参皂苷为（A ）。
A 人参皂苷R o
B 人参皂苷R f
C 人参皂苷Rg1
D 人参皂苷Rh2
E 人参皂苷Rh1
515、属于四环三萜皂苷元类型的是（C ）。
A α–香树脂烷型
B β–香树脂烷型
C 达玛烷型
D 羽扇豆烷型
E 齐墩果烷型
516、属于B型人参皂苷真正皂苷元的是（E ）。
A 齐墩果酸
B 人参二醇
C 人参三醇
D 20（S）- 原人参二醇
E 20（S）- 原人参三醇
517、在苷的分类中，被分类为强心苷的根据是因其（ D ）。
A 苷元的结构
B 苷键的构型
C 苷原子的种类
D 分子结构与生理活性
E 含有α–去氧糖
518、不属甲型强心苷特征的是（B ）。
A 具甾体母核
B C17连有六元不饱和内酯环
C C17连有五元不饱和内酯环
D C17上的侧链为β型
E C14– OH为β型
519、属Ⅰ型强心苷的是（A）。
A 苷元-（2，6 –二去氧糖）X -（D –葡萄糖）Y
B 苷元-（6 –去氧糖）X -（D –葡萄糖）Y
C 苷元-（
D –葡萄糖）x - （6 –去氧糖）y D 苷元- （D –葡萄糖）x - （2，6 –二去氧糖）Y
E 苷元- D –葡萄糖
520、水解Ⅰ型强心苷多采用（ B ）。
A 强烈酸水解
B 缓和酸水解
C 酶水解
D 盐酸丙酮法
E 碱水解
521、缓和酸水解的条件为（C ）。
A 1%HCl/Me2CO
B 3%~5%HCl
C 0.02~0.05mol/LHCl
D 5%NaOH
E β- 葡萄糖苷酶
522、可用于区别甲型和乙型强心苷的反应是（ A ）。
A Kedde 反应
B 乙酐–浓硫酸反应
C 三氯化锑反应
D K – K 反应
E Salkowski 反应。
523、提取强心苷常用的溶剂为（ C ）。
A 水
B 乙醇
C 70%-80%乙醇
D 含水氯仿
E 含醇氯仿
524、含强心苷的植物多属于（ D ）。
A 豆科
B 唇形科
C 伞形科
D 玄参科
E 姜科
525、与强心苷共存的酶（ B ）。
A 只能使α–去氧糖之间苷键断裂
B 可使葡萄糖的苷键断裂
C 能使所有苷键断裂
D 可使苷元与α–去氧糖之间的苷键断裂 E不能使各种苷键断裂
526、下列苷最易水解的是（ B ）。
A 2 –氨基糖苷
B 2 –去氧糖苷
C 2 –羟基糖苷
D 6 –去氧糖苷
E 6 –甲氧基糖苷
527、甾体皂苷元基本母核是（ B ）。
A 孕甾烷
B 螺甾烷
C 羊毛脂甾烷 Dα–香树脂醇 Eβ–香树脂醇
528、螺甾烷醇型皂苷元结构中含有（ B ）。
A 4个环
B 4个六元环T 2个五元环
C 5个环
D 6个六元环
E 5个六元环和1个五元环
529、合成甾体激素药物和避孕药的重要原料薯蓣皂苷元属于（ B ）。
A 螺甾烷醇型 B异螺甾烷醇型 C 呋甾烷醇型 D 变形螺甾烷醇型 E 齐墩果烷
型
530、自药材水提取液中萃取甾体皂苷常用的溶剂是（ C ）。
A 乙醇
B 丙酮
C 正丁醇
D 乙酸乙酯
E 氯仿
五、多选题
531、人参总皂苷的酸水解产物进行硅胶柱色谱分离，可得到（CDE ）。
A 20（S）- 原人参二醇
B 20（S）- 原人参三醇
C 人参三醇
D 人参二醇
E 齐墩果酸
532、属于五环三萜皂苷元的是（BDE）。
A 人参二醇B齐墩果酸 C 20（S）- 原人参二醇D 熊果酸 E 羽扇豆醇
533、皂苷的分离精制可采用（ABCD ）。
A 胆甾醇沉淀法
B 乙酸铅沉淀法
C 分段沉淀法
D 高效液相色谱法
E 气相色谱–质谱联用法
534、中药甘草的主要有效成分甘草皂苷（ABCDE ）。
A 为三萜皂苷
B 有甜味
C 难溶于氯仿和乙酸乙酯
D Molish 反应阳性
E 能以碱提取酸沉淀法提取
535、强心苷类化合物（ABE ）
A 为甾体苷类
B 分子中有不饱和内酯环
C 易溶于氯仿中D易溶于乙醚中E 可被碱催化水解
536、含有强心苷的中药有（ABDE ）。
A 铃兰
B 黄花夹竹桃
C 麦冬
D 洋地黄
E 羊角拗
537、甾体皂苷元的结构特点是（ABCE ）。
A 螺旋甾烷
B 具27个碳原子
C C3位有羟基
D 含有羧基
E 具6个环
538、从中药中提取总皂苷的方法有（BDE ）。
A 水提取液经乙酸乙酯萃取
B 乙醇提取液回收溶剂加水，正丁醇萃取C乙醇提取液回收溶剂加水，乙酸乙酯萃取 D 甲醇提取–丙酮沉淀E乙醇提取–乙醚沉淀
六、简答题
539、人参总皂苷酸水解后，得到的A、B、C型苷元各是什么？
人参三醇、人参二醇、齐墩果烷
540、人参总皂苷经Smith降解后，所得的A、B、C型苷元各是什么？
原- 人参三醇、原- 人参二醇、齐墩果烷
541、强心苷的酸水解类型有几种？简述其特点及应用。
温和酸水解、强烈酸水解、盐酸丙酮法
542、与强心苷共存的水溶性杂质有哪些？提取强心苷时如何除去这些杂质？糖类、甾体皂苷、水溶性色素、鞣质等；柱层析
543、如何检识中药中含有强心苷类成分？L – B反应
544、甾体皂苷与强心苷在结构上有何区别？一个含内酯环，一个含氧环
提取分离工艺题
545、设计从人参中提取分离纯化人参皂苷的工艺流程。
甲醇提取，加水乙醚脱脂，正丁醇萃取，丙酮沉淀。
第十章生物碱
一、概念
1.生物碱：指来源于生物界的一类含氮有机化合物。
2.两性生物碱：生物碱分子中如有酚羟基和羧基等酸性基团，称为两性生物碱
3.生物碱沉淀反应：大多数生物碱能和某些试剂生成难溶于水的复盐或分子络合物，称生物碱沉淀反应
4.生物碱显色反应：一些生物碱单体与某些试剂反应生成具有特殊颜色的产物，称生物碱显色反应
5 雷式铵盐：NH4[Cr（（NH3）2 SCN）4]
6.诱导效应:如果生物碱分子结构中氮原子附近供电基团能使氮原子电子云密
度增加，而使其碱性增强，称诱导效应
7.共轭效应:氮原子孤电子对处于P-共轭体系时，由于电子云密度平均化趋势可使其碱性减弱，这种现象称共轭效应
8.空间效应：生物碱中的氮原子质子化时，受到空间效应的影响,使其碱性增强或减弱。
9.霍夫曼降解：季铵碱在碱性溶液中加热而发生裂解，脱水形成烯键和叔胺，称。
10.水溶性生物碱：指季铵碱和氮氧化物生物碱。
二、填空
1．大多数叔胺碱和仲胺碱为亲（脂）性，一般能溶于（有机溶剂），尤其易溶于（亲脂性有机溶剂）。
2．具内酯或内酰胺结构的生物碱在正常情况下，在（碱水溶液中）中其内酯或内酰胺结构可开环形成（羧酸盐）而溶于水中，继之加（酸）复又还原。
3．生物碱分子碱性强弱随杂化程度的升高而（增强），即（sp3）﹥(sp2)﹥(sp)。
4．季铵碱的碱性强,是因为羟基以（负离子）形式存在，类似（无机碱）。
5．一般来说双键和羟基的吸电诱导效应使生物碱的碱性（减小）。
6．醇胺型小檗碱的碱性强是因为其具有（氮杂缩醛）结构，其氮原子上的孤电子对与α-羟基的C—O单键的б电子发生转位，形成（季胺型小檗碱）。
7．莨菪碱的碱性强于东莨菪碱主要是因为东莨菪碱（空间效应）。
8．生物碱沉淀反应要在（酸水或酸性稀醇溶液）中进行。水溶液中如有（多肽）、（蛋白质）、（鞣质）亦可与此类试剂产生阳性反应，故应在被检液中除掉这些成分。
9．生物碱的提取最常用的方法以（酸水）进行（浸提）或（渗漉）。
10．将总生物碱溶于氯仿等亲脂性有机溶剂，以不同酸性缓冲液依pH（由
高到低）依次萃取，生物碱可按碱性（由强到弱）先后成盐依次被萃取出而分离，此法称为（pH梯度萃取法）。
11．用吸附柱色谱分离生物碱，常以（氧化铝）或（硅胶）为吸附剂，此时生物碱极性大的（后）流出色谱柱，极性小的（先）流出色谱柱。
12．Hofmann降解反应的必要条件是（氮原子的β位应有氢）。
13．延胡索中主要含（小檗碱）型和（原小檗碱）型异喹啉类生物碱。
14．小檗碱一般以（季胺型生物碱）的状态存在。
15．阿托品为莨菪碱的（外消旋体）。
16．莨菪烷类生物碱都是（氨基醇的酯），易水解，尤其在碱性水溶液中更易进行。
17．苦参总碱中含量最多的生物碱是（氧化苦参碱）。
18．汉防己的镇痛作用（汉防己甲素）作用最强，其化学结构属于（双苄基异喹啉）型生物碱。
19．马钱子中的主要生物碱是（的士宁）和（马钱子），属于（吲哚类）衍生物。
20．乌头碱水解后生成的单酯型生物碱叫（乌头次碱）、无酯键的醇胺型生物碱叫（乌头原碱）。
21．红豆杉中的主要生物碱为（紫杉醇），其主要生物活性为（抗肿瘤）。
三、单项选择题
1.乌头碱的母核是（D）
A.双苄基异奎啉
B.有机胺
C.肽类
D.二萜类
2.小檗碱属于（ B）
A.叔胺碱
B.季胺碱
C.酚性叔胺碱
D.酚性季胺碱
3.生物碱的沉淀反应条件是（B）
A.酸性有机溶剂
B.酸性水溶液
C.碱性水溶液
D.碱性有机溶液
4.既溶于水又溶于有机溶剂的是（C）
A.小檗碱
B.轮环藤酚碱
C.阿托品
D.东莨菪碱
5.自CHCl3中分离酚性生物碱常用的碱液是（B）
A.NH4OH
B.NaOH
C.Ca2CO3
D.Na2CO3
6.多数生物碱在植物体中存在的形式是（D）
A.无机酸盐
B.游离状态
C.络合物
D.有机酸盐
7.生物碱的碱性表示方法多用（ D ）
A kb
B pkb
C ka
D pka
E PH
8.碱性最强的生物碱类型为（ D ）
A 酰胺生物碱 B叔胺生物碱 C仲胺生物碱 D 季铵生物碱 E两性胺生物碱
9.不含小檗碱的植物是（ A ）
A延胡索 B 三颗针 C 黄连 D 黄柏 E 唐松草
10.麻黄碱中氮原子的杂化方式为（ D ）
Asp3 B sp2 C sp D 不等性sp3 E不等性sp2
四、多项选择题(以下各题均有两个以上答案)
1.与生物碱沉淀试剂生成沉淀的有（ABCE ）
A.蛋白质
B.多肽
C.鞣质
D.麻黄碱
E.苦参碱
2.某生物碱碱性弱则它的（ BD）
A.pka大
B.kb小
C.ka小
D.pka小
E.pkb小
3.与去甲基麻黄碱呈阳性的反应是（ AC ）
A.茚三酮
B.二硫化碳－碱性硫酸铜
C.碱性硫酸铜
D.碘化铋钾
E.氯化汞
4.亲脂性有机溶剂提取生物碱时，湿润药材可用（ BDE）
A.NaCl
B.NH4OH
C.Na2CO3
D.Ca(OH)2
E.NaOH
5.属于喹喏里西啶类生物碱的是（CE ）
A 汉防己甲素
B 乌头碱
C 苦参碱 D汉防己乙素E氧化苦参碱
五、简述
1. 比较延胡索乙素与黄连碱碱性大小
2. 比较小檗碱与小檗胺碱性大小
3. 比较莨菪碱与东莨菪碱碱性大小
4. 比较麻黄碱和去甲麻黄碱碱性大小
答案
1.延胡索乙素小于黄连碱
2.小檗碱大于小檗胺
3.莨菪碱大于东.莨菪碱 4麻黄碱大于去甲麻黄碱
5．判断下列化合物的酸碱性大小（先说明判断是酸性或碱性），并说明原因。
1 胡椒碱与苦参碱； 碱性：胡椒碱〈苦参碱。胡椒碱含酰胺键。
6．判断下列各组化合物的酸碱性大小（先说明判断是酸性或碱性），并说明原
因。
N H 3CO
H 3CO OCH 3OCH 3N H 3CO H 3CO
3
3+OH _
（A ） （B ）
碱性：A>B 。前者为季胺碱。
7.写出以阳离子交换树脂提取和交换生物碱的反应式
酸水提取：B+H +X -→BH ++X -
交换：H +R -+ BH +→R -BH ++ H +
氨水碱化：R -BH ++NH 3H 2O →R -NH 4++B+H 2O
8．写出下列化合物结构式，所属生物碱类型及存在的中药或植物。
（1） 麻黄碱 （2）小檗碱
苯丙胺类生物碱、麻黄，异喹啉类生物碱、黄连
9．用物理方法鉴别下列各组化合物
（1）小檗碱和小檗胺 （2）东莨菪碱和莨菪碱
1）小檗碱黄色、小檗胺白色2）东莨菪碱粘稠液体和莨菪碱针状结晶10．用化学方法鉴别下列化合物
东莨菪碱和莨菪碱氯化汞沉淀反应：莨菪碱黄色沉淀，加热后沉淀变为红色；东莨菪碱生成白色沉淀
六论述
1.雷氏盐沉淀法常用于何种类型生物碱的分离，写出生成沉淀及分解沉淀的反应式。
水溶性生物碱
B+NH4[Cr（（NH3）2 SCN）4]→B[Cr（（NH3）2 SCN）4]↓
2B[Cr（（NH3）2 SCN）4]+Ag2SO4→B2SO4 + Ag[Cr（（NH3）2 SCN）4] ↓
B2SO4+BaCl2→BaSO4+ 2BCl
2.下列生物碱各属于哪种母核？
a 乌药碱：苄基异喹啉
b 吗啡碱: 吗啡烷型
c 小檗碱：原小檗碱型
d 胡椒碱：吡啶e东莨菪碱：莨菪烷类
3.生物碱的霍夫曼降解反应要求化合物分子必须具备何结构，不同状态的N原子其裂解产物各是什么物质和三甲胺β-H 氮原子在侧链生成─烯化合物，氮原子两价连在环上生成二烯，氮原子三价连在环上生成三烯。
4.试述从黄连中提取小檗碱的方法
黄连粗粉
乙醇温浸，浓缩
乙醇浓缩液
放置，滤过
滤液
加浓盐酸，放置
黄色沉淀
酸性母液 水重结晶数次 NH 4OH 碱化，乙醚处理
盐酸小檗碱 碱水液
加硫酸滤过
滤液 黄色沉淀
冷乙醇捏溶
乙醇液
加少量硫酸
甲基黄连碱硫酸盐结晶
6．判断下列各组化合物的酸碱性大小（先说明判断是酸性或碱性），并说明原
因。
N H 3CO H 3CO OCH 3OCH 3N
H 3CO
H 3CO
3
3+OH
_
（A ） （B ）
碱性：A>B 。前者为季胺碱。
7写出以阳离子交换树脂提取和交换生物碱的反应式
酸水提取：B+H +X -→BH ++X -
交换：H+R-+ BH+→R-BH++ H+
氨水碱化：R-BH++NH3H2O→R-NH4++B+H2O
第十一章鞣质
一、名词解释546、鞣质：多元酚类高分子化合物
二、填空
547、根据鞣质的化学结构特征，鞣质分为（可水解鞣质）、（缩合鞣质）和（复合鞣质）。
548、缩合鞣质类用酸、碱、酶处理或久置均不能水解，但可缩合为高分子不溶于水的产物（鞣红），故又称为（鞣红鞣质）。
三、选择题
549、从化学结构角度分析，鞣质是天然界植物中广泛存在的一类（B ）。
A 糖苷类
B 多元酚类
C 黄烷醇类
D 酯糖苷类
E 黄烷醇多聚物类
550、从植物材料中快速提取鞣质类成分，为避免成分破坏常采用的提取方法是（E）。
A 回流提取法
B 煎煮法
C 渗漏法
D 浸渍法
E 组织破碎提取法
551、水解后主要产生没食子酸和葡萄糖（或多元醇）的鞣质为（A ）。
A 没食子鞣质B逆没食子鞣质C 咖啡鞣质D 缩合鞣质E 含有没食子酰基的缩合鞣质
552、从植物药材中提取鞣质类成分最常用的溶剂是（C ）。
A 乙醚
B 丙酮
C 含水丙酮
D 水
E 甲醇
多选题
553、下列几种溶剂中能够溶解鞣质的有（ABCE ）。
A 水
B 甲醇
C 丙酮
D 氯仿
E 乙酸乙酯、丙酮的混合液
554、下列物质可以和鞣质反应生成沉淀的是（ABCE ）。
A 明胶
B 蛋白质
C 生物碱
D 50%的乙醇
E 醋酸铅的碱溶液
简述题
555鞣质具有哪些化学性质？还原性、沉定反应、与三氯化铁反应、与蛋白质沉淀等
556、简述鞣质的分类。三类：可水解、缩合、复合
557、如何区别可水解鞣质类和缩合鞣质类？在酸性条件下加热，产生现象不一样。
第一章绪论 一、概念： 1.中药化学：结合中医药基本理论和临床用药经验，主要运用化学的理论和方法及其它现代科学理论和技术等研究中药化学成分的学科 2.有效成分：具有生物活性、能起防病治病作用的化学成分。 3.无效成分：没有生物活性和防病治病作用的化学成分。 4.有效部位：在中药化学中，常将含有一种主要有效成分或一组结构相近的有效成分的提取分离部分，称为有效部位。如人参总皂苷、苦参总生物碱、银杏叶总黄酮等。 5. 一次代谢产物：也叫营养成分。指存在于生物体中的主要起营养作用的成分类型；如糖类、蛋白质、脂肪等。 6.二次代谢产物：也叫次生成分。指由一次代谢产物代谢所生成的物质，次生代谢是植物特有的代谢方式，次生成分是植物来源中药的主要有效成分。 7.生物活性成分：与机体作用后能起各种效应的物质 二、填空： 1.中药来自（植物）、（动物）和（矿物）。 2. 中药化学的研究内容包括有效成分的（化学结构）（理化性质）（提取）、（分离）（检识）和（鉴定）等知识。 三、单选题 1.不易溶于水的成分是（ B ） A生物碱盐B苷元C鞣质D蛋白质E树胶 2.不易溶于醇的成分是（ E ） A 生物碱 B生物碱盐 C 苷 D鞣质 E多糖 3.不溶于水又不溶于醇的成分是（ A ） A 树胶 B 苷 C 鞣质 D生物碱盐 E多糖 4.与水不相混溶的极性有机溶剂是（C ） A 乙醇 B 乙醚 C 正丁醇 D 氯仿 E 乙酸乙酯 5.与水混溶的有机溶剂是（ A ） A 乙醇 B 乙醚 C 正丁醇 D 氯仿 E 乙酸乙酯 6.能与水分层的溶剂是（ B ） A 乙醇 B 乙醚 C 氯仿 D 丙酮/甲醇（1：1）E 甲醇 7.比水重的亲脂性有机溶剂是（ C ） A 苯B 乙醚 C 氯仿D石油醚 E 正丁醇 8.不属于亲脂性有机溶剂的是（D ） A 苯B 乙醚 C 氯仿D丙酮 E 正丁醇 9.极性最弱的溶剂是（ A ） A乙酸乙酯B 乙醇C 水D 甲醇E丙酮 10.亲脂性最弱的溶剂是（C ） A乙酸乙酯B 乙醇C 水D 甲醇E丙酮 四、多选 1.用水可提取出的成分有（ ACDE ） A 苷B苷元C 生物碱盐D鞣质E皂甙 2.采用乙醇沉淀法除去的是中药水提取液中的（ BCD ） A树脂B蛋白质C淀粉D 树胶E鞣质 3.属于水溶性成分又是醇溶性成分的是（ABC ） A 苷类B生物碱盐C鞣质D蛋白质 E挥发油 4.从中药水提取液中萃取亲脂性成分，常用的溶剂是（ ABE ） A苯B氯仿C正丁醇D丙酮 E乙醚 5.毒性较大的溶剂是（ABE ） A氯仿B甲醇C水D乙醇E苯 五、简述 1.有效成分和无效成分的关系：二者的划分是相对的。 一方面，随着科学的发展和人们对客观世界认识的提高，一些过去被认为是无效成分的化合物，如某些多糖、多肽、蛋白质和油脂类成分等，现已发现它们具有新的生物活性或药效。 另一方面，某些过去被认为是有效成分的化合物，经研究证明是无效的。如麝香的抗炎有效成分，近年来的实验证实是其所含的多肽而不是过去认为的麝香酮等。 另外，根据临床用途，有效成分也会就成无效成分，如大黄中的蒽醌苷具致泻作用，鞣质具收敛作用。 2. 简述中药化学在中医药现代化中的作用 （1）阐明中药的药效物质基础，探索中药防治疾病的原理；（2）促进中药药效理论研究的深入； （3）阐明中药复方配伍的原理；（4）阐明中药炮制的原理。 3．简述中药化学在中医药产业化中的作用 （1）建立和完善中药的质量评价标准；（2）改进中药制剂剂型，提高药物质量和临床疗效； （3）研究开发新药、扩大药源； 六、论述 单糖及低聚糖生物碱盐游离生物碱油脂 粘液质苷苷元、树脂蜡 氨基酸水溶性色素脂溶性色素 蛋白质、淀粉水溶性有机酸挥发油 第二章提取分离鉴定的方法与技术 一、概念：
《中药化学》复习题 一、名词解释： 1. 强心苷; 2. 萜类及挥发油; 3. 苯丙素类化合物; 4. 中性皂苷和酸性皂苷; 5. PH 梯度萃取; 6.生物碱 二、根据下列化合物的结构特点，结合天然药物化学成分的结构特点，说明每类成分的名称（可多选） A.生物碱、 B.黄酮、 C.香豆素、 D.木脂素、 E.苷类、 F.强心苷、 G.二萜、 H.三萜、 I.甾体皂苷、 J.蒽醌、 K.糖、L ：倍半萜。 COOH HO O O HO O O O 糖氧去 ( ) ( ) ( ) O O HO O O OH OH O O O O HO OH ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) N N O O O O OH OH OH OH OH OH OH OH O O H 3C CH 3 O H CH 3 O O ( )
O HO OH OH OH O OH O O O HO COOH CH CH OH CH3 NHCH3 O O HO OH ( ) ( ) ( ) ( ) 三、填空：（每空0.5分，共20分） 1.苷类根据苷键原子的不同可分为：氧苷、氮苷 硫苷、碳苷。 2. 苷键水解的常用方法有：酸水解、酶水解、碱水解、氧化开环。 3.确定糖与糖之间连接顺序的常用方法有：缓和水解、酶水解、MS法、NMR法。 4.确定苷键构型的常用方法有：酶水解、klyne经验公式计算、和NMR法。 5.香豆素类是一类具有苯骈α-吡喃酮结构类型的化合物，萜类是一类具有结构通式化合物的统称。 6.蒽醌类的酸性强弱顺序为含一COOH.>含两个或两个以上β-OH>含一个β-OH > 含2或2以上的α-OH>含一个α-OH 能溶解于5%Na2CO3的有含一个β-OH 。 7.1- 羟基蒽醌的红外光谱中羰基应该有 2 个峰; 1，4 二羟基的红外光谱中羰基应该有 1 个峰。 8. 甾体皂苷按照25位结构的特点可以分为：螺甾烷醇、异螺甾烷醇、呋甾烷醇、变形螺甾烷醇四种结构类型。 9. 黄酮类化合物是一类具有2-苯基色原酮结构的化合物，根据其C 环氧化程度、B环取代位置和C环是否环合将黄酮类化合物分成十四类化合物。其中C环打开的是查尔酮，B环取代在3位的为异黄酮；3位为羟基的为黄酮醇；在水中溶解度最大的是花色素；具有手性的黄酮类为：二氢黄酮醇等。黄酮7，4’上有羟基，因为p-π共轭
注：除习题集中所列内容或习题集中已列但需归纳的内容 P248. β为分配因子讨论液液萃取 β≥10，仅作一次简单萃取就可实现基本分离；但100>β ≥10，则须萃取10-12次；β≤2时，要想实现基本分离，须作100次以上萃取才能完成。 分配比与pH 酚类pKa值为9.2-10.8，羧酸类pKa值约为5，故pH值在3以下时，大部分酚酸性物质将以非解离形式（HA）存在，易分配于有机溶剂中；而pH值在12以上时，则将以解离形式（A¯）存在，易分配于水中。 P256 聚酰胺色谱对鞣持的吸附特强，近乎不可逆，帮用于植物粗提取物的脱鞣处理特别合适。 P261 液体混合物沸点差在100℃以上，可反复蒸馏法 25℃以下，则需用分馏法 P265 氢核磁共振中化学位移反映化合物中氢的种类 峰面积相同类型氢的数目 偶合常数氢与氢之间的相互关系及影响 P268-271 生物碱分类 吡啶类槟榔碱、烟碱、苦参碱 莨菪烷类阿托品 异喹啉类罂粟碱、去甲乌药碱、小檗碱、延胡索乙素、吗啡、可待因 吲哚类长春碱、利血平、马钱子碱 有机胺类麻黄碱、秋水仙碱、益母草碱 特点：N原子不在环结构内 P279 总生物碱的提取 1.脂溶性生物碱酸水提取氯仿、乙醚萃取 醇提取氯仿、乙醚萃取 2.水溶性生物碱雷氏铵盐是常用于提取季铵型水溶性生物碱的沉淀试剂 含生物碱的中药实例 P285 苦参极性大小：氧化苦参碱＞羟基苦参碱＞苦参碱 苦参碱：既可溶于水，又能溶于氯仿、乙醚、苯 氧化苦参碱：易溶于水、可溶于氯仿、难溶于乙醚 P287 麻黄伪麻黄碱形成分子内氢键稳定性大于麻黄碱，故碱性稍强于麻黄碱，但均具挥发性 草酸麻黄碱草酸伪麻黄碱盐酸麻黄碱盐酸伪麻黄碱 水难易 氯仿不溶溶 麻黄咸、伪麻黄碱特征性反应：（1）二硫化碳-硫酸铜反应；（2）铜络盐反应 P289 黄连小檗碱属苄基异喹啉类衍生物△干燥时≤80℃ 属季铵型生物碱强碱性 游离小檗碱能溶于水、热乙醇、难溶于苯、氯仿、丙酮等 小檗碱盐酸盐在水中溶解度较小，易溶于沸水，难溶于乙醇 特征性反应：丙酮加成反应漂白粉显色反应 P290 汉防已（熟悉） 汉防已甲素、乙素均为双苄基异喹啉衍生物，亲脂性；轮环藤酚碱（丙素）为季铵型生物碱（强碱性）、水溶性。 甲素极性较小，能溶于冷苯；乙素极性较小，难溶于冷苯，溶于热苯。
1、中药化学：是一门结合中医药基本理论和临床用药经验，主要运用化学的理 论和方法及其他现代科学理论和技术等研究中药化学成分的学科。 有效成分：具有生物活性或能起防病治病的作用的单体化合物，能用结构式表示，并具有一定的物理常数。 无效成分：不具有生物活性，也不能起防病治病作用的化学成分。 有效部位：具有生物活性的有效成分。 苷类：是糖和糖的衍生物与非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的一类化合物鞣质：是由没食子酸或其聚合物的葡萄糖及其它多元醇、酯、黄烷醇及其衍生物的聚合物以及两者混合共同组成的植物多元酚。 挥发油：是存在于植物体内一类具有挥发性，能随水蒸气蒸馏出来的与水不相容的油状液体的总称。 香豆素：一类具有苯饼a—吡喃酮母核的天然产物的总称，在结构上可以看成顺式连羟基桂皮酸的脱水形成的内酯类化合物。 生物碱：指来源于生物界的一类含氮的有机化合物，生物碱大部分具有碱性且能和酸结合生成盐，具有特殊显著的生理活性，生物界除生物体必须的含 氮有机化合物（如：氨基酸、氨基糖、肽类、蛋白质、核酸、核苷酸及 含氮有机物）外，其他含氮有机物均可视为生物碱。 二次代谢产物： 是在特定的条件下，一些重要的一次代谢产物，如乙酰辅酶A等作为前体或原料，进一步经历不同的代谢过程。生成：生物碱、黄铜、萜类、皂苷等 。 强心苷：存在于植物中具有强心作用的甾体苷类化合物。 醌类化合物：是中药中一类具有醌式结构的化学成分，主要分为苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌四种。 苯丙素类化合物：是指基本母核具有一个或几个C6—C3单元的天然有机化合物类群。 黄酮类化合物：是泛指两个苯环通过三个碳原子相互联结而成的一系列化合物。萜类化合物：为一类有甲戊二羟酸衍生而成，基本碳架多具有2个或2个以上异戊二羟酸结构特征的化合物。 甾体化合物：是一类结构中具有环戊烷瓶多氢菲结构的化学成分。 2、生物碱的碱性：原因：分子中氮原子上的孤对电子能给出电子或接受质子而使生物碱显碱性。碱性强弱：用Pka表示，Pka越大，碱性越强。（pKa值大小胍基> 季铵碱> N-杂环> 脂肪胺≈N-芳杂环> 酰胺≈吡咯（pKa<2为极弱碱；pKa 2~7为弱碱；pKa7~11为中强碱；pKa 11以上为强碱。） ）影响因素有：A氮原子的杂化公式（随着杂化程度的升高而增强）B 诱导效应（供电基，使碱性增强；吸电基，使碱性减弱）C诱导—场效应（减弱）D共轭效应（共平面的p-π共轭使碱性减弱）E空间效应（减弱）F氢键效应（减弱）。 3、溶剂提取法：根据被提取成分的溶解性能，选用适合的容积和方法来提取。极性：石油醚<氯仿《乙酸乙酯《丙酮《正丁醇《乙醇《甲醇《水。方法：煎煮法、锓泽法、渗漉法、回流提取法、连续回流提取法。
《中药化学》试题库 第1讲作业 一、单选题: 1、两相溶剂萃取法的原理为： Ａ．根据物质在两相溶剂中的分配系数不同Ｂ．根据物质的熔点不同 Ｃ．根据物质的沸点不同Ｄ．根据物质的类型不同Ｅ．根据物质的颜色不同 标准答案：A 2、硅胶作为吸附剂用于吸附色谱时其为： Ａ．非极性吸附剂Ｂ．极性吸附剂Ｃ．两性吸附剂 Ｄ．化学吸附剂Ｅ．半化学吸附剂 标准答案：B 3、下列溶剂极性最弱的 Ａ．乙酸乙酯Ｂ．乙醇Ｃ．水Ｄ．甲醇Ｅ．丙酮 标准答案：A 4、一定亲水性但能和水分层 Ａ．石油醚Ｂ．正丁醇Ｃ．甲醇Ｄ．乙醇Ｅ．水 标准答案：B 5、亲脂性最强 Ａ．石油醚Ｂ．正丁醇Ｃ．甲醇Ｄ．乙醇Ｅ．水 标准答案：A 6、和水混溶，误事会伤害眼睛 Ａ．石油醚Ｂ．正丁醇Ｃ．甲醇Ｄ．乙醇Ｅ．水
标准答案：C 7、可用于提取多糖、蛋白、鞣质、生物碱盐的溶剂 Ａ．石油醚Ｂ．正丁醇Ｃ．甲醇Ｄ．乙醇Ｅ．水 标准答案：E 8、无毒性，可用于提取多数类型的中药成份的溶剂 Ａ．石油醚Ｂ．正丁醇Ｃ．甲醇Ｄ．乙醇Ｅ．水 标准答案：D 二、多选 9、溶剂提取方法有： Ａ．浸渍法Ｂ．渗漉法Ｃ．煎煮法Ｄ．回流法Ｅ．水蒸气蒸馏法 标准答案：A, B, C, D 10、结晶法选择溶剂的原则是： Ａ．沸点不能太高Ｂ．冷热溶解度差别大Ｃ．冷热溶解度差别小 Ｄ．手选常见溶剂水、乙醇、甲醇、丙酮Ｅ．可选混合溶剂 标准答案：A, B, C, D, E 第2讲作业 一、单选题: 1、根据色谱原理不同，色谱法主要有： Ａ．硅胶和氧化铝色谱Ｂ．聚酰胺和硅胶色谱 Ｃ．分配色谱、吸附色谱、离子交换色谱、凝胶过滤色谱 Ｄ．薄层和柱色谱Ｅ．正相和反相色谱 标准答案：C 2、磺酸型阳离子交换色谱可用于分离：
第一、二章习题 一、填空题 1.天然药物来自（植物）、（动物）、（矿物）和（人工制品），并以（植物）来源为主。 2.有效部位是指(含有一种主要有效成分或一组结构相近的有效成分的提取分离部位),例如（人参总皂苷、苦参总生物碱、银杏叶总黄酮等）。 3.研究天然药物有效成分最重要的作用是为创制新药提供（药源）。 4.不经加热进行提取的方法有（水蒸气蒸馏法）和（煎煮法），将溶剂从药材上部缓缓通过药材从下部流出，这种提取方法叫做（渗漉法）。 5. 中药化学成分中常见基团极性最大的是（羧基），极性最小的是（烷基） 6. 硅胶和氧化铝色谱的分离原理主要是（吸附剂吸附），根据被分离化合物的（吸附能力）大小而达到分离目的。 7. 大孔吸附树脂的分离原理是（吸附）和（筛选），有机化合物常根据其（吸附力的不同）及（及分子量的大小），而达到分离的目的。 8. 利用中药化学成分能与某些试剂（生成沉淀），或加入（某些试剂）后可降低某些成分在溶液中的（溶解度）而自溶液中析出的特点，可采用（沉淀法）进行分离。 9.离子交换色谱主要基于混合物中各成分（解离度）差异进行分离。常用的离子交换树脂类型有（离子交换纤维素）和（离子交换凝胶）。 10.化合物结构研究常用的四大波谱是指（UV光谱）、（IR光谱）、（NMR谱）和（MS谱）。 二、选择题 1. 有效成分是指（C） A需要提取的成分 B含量高的化学成分 C具有某种生物活性或治疗作用的成分 D对人体有用的成分 2. 与水不相互混溶的极性有机溶剂是（C） A EtOH B Me2CO C n-BuOH D 四氯化碳 3. 比水重的亲脂性有机溶剂为（A） A CHCl3 B 苯 C Et2O D 石油醚 4. 利用有机溶剂加热提取中药成分时，一般选用（C） A煎煮法B浸渍法C回流提取法D超声提取法 5. 对含挥发油的药材进行水提取时，应采用的方法是（B） A回流提取法B先进行水蒸气蒸馏再煎煮 C煎煮法D连续回流提取法 6. 主要利用分子筛原理的色谱材料是（B） A聚酰胺色谱B凝胶过滤色谱 C离子交换色谱D硅胶柱色谱
强极性溶剂：水 亲水性有机溶剂：与水任意混溶（甲、乙醇，丙酮） 亲脂性有机溶剂：不与水任意混溶，可分层（乙醚、氯仿、苯、石油醚） 常用溶剂的极性顺序： 石油醚—四氯化碳—苯—氯仿—乙醚—乙酸乙酯—正丁醇—丙酮—乙醇—甲醇—水 苯丙素 二、提取分离 1.苯丙烯、苯丙醛、苯丙酸的酯类衍生物具有挥发性，是挥发油芳香族化合物的主要成分，可 用水蒸气蒸馏。 2.苯丙酸衍生物可用有机酸的方法提取。 香豆素 二、理化性质 （一）物理性质游离香豆素----多有完好的结晶，大多具香味。 小分子的有挥发性和升华性。苷则无。 在紫外光照射下，香豆素类成分多显蓝色或紫色荧光。 （二）溶解性游离香豆素----难溶于冷水，可溶于沸水，易溶于苯、乙醚、氯仿、乙醇。 香豆素苷----能溶于水、甲醇、乙醇，难溶于乙醚、苯等极性小的有机溶剂。 香豆素遇碱水解与稀碱水作用可水解开环，形成水溶性的顺式邻羟基桂皮酸的盐。 酸化，又可立即环合形成脂溶性香豆素而析出。 如果与碱液长时间加热，将转为反式邻羟基桂皮酸的盐，酸化后不能环合。 与浓碱共沸，往往得到的是裂解产物——酚类或酚酸。 （三）成色反映 1.异羟肟酸铁反应 内酯在碱性条件下开环，与盐酸羟胺缩合，在酸性条件下，与三价铁离子络和成红色。 ?内酯[异羟肟酸铁反应、盐酸羟胺（碱性）、红色] 2.酚羟基反应 ?FeCl3溶液与具酚羟基物质反应产生绿色至墨绿色沉淀 ?若酚羟基的邻、对位无取代，可与重氮化试剂反应而显红色至紫红色。 ?含酚羟基的化合物[三氯化铁反应、FeCl3、绿色] 3. Gibb’s反应 Gibb’s试剂2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺，在弱碱性条件下，与酚羟基对位活泼氢缩合成蓝色化合物。6位无取代的香豆素显阳性。 ?Ph-OH对位无取代[Gibb’s反应，Gibb’s试剂，蓝色] 4Emerson反应 Emerson试剂2%的4-氨基安替比林和8%的铁氰化钾。其余同Gibb’s。 ?Ph-OH对位无取代[Emerson反应，Emerson试剂试剂，红色] 三．香豆素的提取与分离 （一）提取利用香豆素的溶解性、挥发性及具有内酯结构的性质进行提取分离。 游离香豆素一般可以用乙醚、氯仿、丙酮等提取(香豆素苷可用甲醇、乙醇或水提取)。 碱溶酸沉法提取。 1. 溶剂提取法常用甲醇、乙醇、丙酮、乙醚等提取。 乙醚是多数香豆素的良好溶剂。 苷则在正丁醇、甲醇中被提出。 2.碱溶酸沉法0.5%氢氧化钠水溶液稍加热提取，冷后用乙醚除杂质，加酸调PH到中性，适当 浓缩，再酸化，则香豆素或苷即可析出，也可用乙醚萃取。
中药化学(一) 一、选择题 1、能与水互溶的溶剂是（B ） A、醋酸乙酯 B、正丁醇 C、丙酮 D、石油醚 2、一般情况下，认为是无效成分或杂质的是（B ） A、生物碱 B、叶绿素 C、黄酮 D、皂苷 3、二萜结构母核中含有的碳原子数目为（ A ） A、20个 B、25个 C、28个 D、23个 4、凝胶过滤的洗脱顺序是（D ） A、极性小的先出柱 B、极性大的先出柱 C、分子量小的先出柱 D、分子量大的先出柱 5、生物碱沉淀反应呈桔红色的是（B ） A、碘化汞钾试剂 B、碘化铋钾试剂 C、饱和苦味酸试剂 D. 硅钨酸试剂 6、从水溶液中萃取游离的亲脂性生物碱的最常用溶剂是（A ） A、氯仿 B、甲醇 C、乙酸乙酯 D、石油醚 7、在青蒿素的结构中，具有抗疟作用的基团是（B ） A、羰基 B、过氧基 C、醚键 D. 内酯环 8、下列哪项不是甾体皂苷的性质（D ） A、溶血性 B、表面活性 C、挥发性 D、与胆甾烷发生沉淀 9、具有抗肿瘤活性的天然产物是（C ） A、水飞蓟素 B、 C、长春碱 D、石杉碱甲 10、最容易酸水解的苷类是（D ） A、α-羟基糖苷 B、α-氨基糖苷 C、6-去氧糖苷 D、2,6-二去氧糖苷 二、名词解释 1. 挥发油 又称精油,是一类难溶于水、可随水蒸气蒸馏、具有芳香气味的油状液体混合物。 2.水蒸气蒸馏法
含挥发性成分的药材与水一起蒸馏或通入水蒸气蒸馏，收集挥发性成分和水的混合馏出液体的方法。 3. 苷类 又称配糖体,是糖和糖的衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。 4.香豆素 为顺式邻羟基桂皮酸的内酯,具有苯骈α-吡喃酮基本结构的化合物。 三、简答题 1. 萜类化合物的分类依据是什么？挥发油中主要含有哪些萜类化合物？ 萜类化合物根据分子中异戊二烯单位数进行分类。挥发油中主要含有单萜和倍半萜类化合物。 2.在植物提取液处理过程中，“水提醇沉法”和“醇提水沉法”各除去什么杂质?保留哪些成分? 答:水提醇沉法:去除的是在乙醇中难溶的成分,如淀粉、树胶、粘液质、蛋白质等杂质,保留的是醇溶性成分。醇提水沉法:去除的是水中难溶的成分,如油脂、蜡质、亲脂性色素等,保留的是水溶性成分。 3.列举三种苷键催化水解方法并说明其特点。 ①酸水解:水解范围广,操做简便,不稳定成分溶液发生脱水等结构改变。 ②碱水解:适用于酯苷、酚苷、烯醇苷的水解。 ③酶水解:专属性高，水性温和。 4.列举三种主要的五环三萜的结构类型（无需结构式）。 ①齐墩果烷行（oleaname） ②乌苏烷（ursane） ③羽扇豆烷（luoane） ④木栓烷（friedelane） 四、用适当的化学方法鉴别下列各组化合物(标明反应所需化学试剂以及所产生的现象) 1、
函授《中药化学》复习题 一、名词解释： 一、名词解释 1强心苷：存在植物中具有强心作用的甾体化合物。 2萜类及挥发油：萜类是指具有（C5H8）n通式以及其含氧和不同饱和程度的衍生物。挥发油也称精油，是存在于植物中的一类具有挥发性、可随水蒸气蒸馏出来的油状液体的总称。 3苯丙素化合物：苯丙素类是指基本母核具有一个或几个C6－C3单元的天然有机化合物类群。4碱性皂和酸性皂苷：①甾族皂苷，其皂苷配基是螺甾烷的衍生物，多由27个碳原子所组成（如著蓣皂苷）。这类皂苷多存在于百合科和薯蓣科植物中。②三萜皂苷。其皂苷配基是三萜（见萜）的衍生物，大多由30个碳原子组成。三萜皂苷分为四环三萜和五环三萜。这类皂苷多存在于五加科和伞形科等植物中。三萜皂苷又叫酸性皂苷。 5PH梯度萃取：PH梯度萃取法是分离酸性、碱性、两性成分常用的手段。其原理是由于溶剂系统PH变化改变了它们的存在状态（游离型或解离型），从而改变了它们在溶剂系统中的分配系数。 6生物碱：生物碱是存在于自然界（主要为植物，但有的也在存于动物）中的一类含氮的碱性有机化合物，有似碱的性质。 7多糖：多糖是由糖苷键结合的糖链，至少要超过10个的单糖组成的聚合糖高分子碳水化合物，可用通式（C6H10O5）n表示。 8鞣质：又称单宁，是存在于植物体内的一类结构比较复杂的多元酚类化合物。 9香豆素：学名－苯并吡喃酮，可以看做是顺式邻羟基肉桂酸的内酯，它是大一类存在于植物界中的香豆素化合物的母核。 10中药化学：中药化学是一门结合中药中医基本理论，运用化学原理和方法来研究中药化学成分的学科。它包括中药化学成分的提取、分离、鉴定、结构测定和必要的结构改造，有效成分的生源途径等。 11黄酮类化合物：是一类存在于自然界的、具有2-苯基色原酮（flavone）结构的化合物。它们分子中有一个酮式羰基，第一位上的氧原子具碱性，能与强酸成盐，其羟基衍生物多具黄色，故又称黄碱素或黄酮。 二、根据下列化合物的结构特点，结合天然药物化学成分的结构特点，说明每类成分的名称（可多选） A.生物碱、 B.黄酮、 C.香豆素、 D.木脂素、 E.苷类、 F.强心苷、 G.二萜、 H.三萜、 I.甾体皂苷、J.蒽醌、K.糖、L：倍半萜。 O ( )( )( )
中药化学一 A型题：A型题题干在前，选项在后。有A、B、C、D、E五个备选答案其中只有一个为最佳答案，其余选项为干扰答案。考生须在5个选项中选出一个最符合题意的答案（最佳答案），并按考试规定的方式将答题卡相应的位置上的字母图黑。 第1题不能用于区别甲型和乙型强心苷的反应是 A、Legal反应 B、Raymond反应 C、Kedde反应 D、Baljet反应 E、K-K反应正确答案：E 第2题只对游离α-去氧糖呈阳性反应的是 A、K-K反应 B、呫吨氢醇反应 C、过碘酸-对硝基苯胺反应 D、对硝基苯肼反应 E、对二甲氨基苯甲醛反应 正确答案：A 第3题洋地黄毒苷元的UV最大吸收在 A、270nm B、217～220nm C、295～300nm D、400nm以上 E、320nm 正确答案：B 第4题天然胆汁酸属于 A、甾类化合物 B、萜类化合物 C、芳香酸类化合物 D、生物碱类化合物 E、蛋白质类化合物正确答案：A 您选择的答案：# 第5题从牛、羊胆汁中提取胆酸时加固体氢氧化钠加热煮沸的目的是 A、增加溶解度 B、除去酸性杂质 C、皂化 D、成盐 E、除去胆红素正确答案：C
第6题 熊胆解痉作用的主要成分是 A、胆酸 B、别胆酸 C、去氧胆酸 D、鹅去氧胆酸 E、熊去氧胆酸正确答案：E 第7题区别蟾酥中的蟾蜍甾二烯类和强心甾烯蟾毒类，可用 A、Liebermann反应 B、Kedde反应 C、K-K反应 D、Rosen-Heimer反应 E、Liebermann-Burchard反应正确答案：B 第8题区别胆汁酸类和强心甾烯蟾毒类成分，不能用 A、Kedde反应 B、Legal反应 C、Raymond反应 D、Baljet反应 E、Libermann反应正确答案：E 第9题缩合鞣质经酸处理后生成 A、没食子酸 B、逆没食子酸 C、儿茶素 D、鞣红 E、表儿茶素正确答案：D 第10题鞣质具有的理化性质不包括 A、水溶性 B、氧化性 C、与蛋白质生成沉淀 D、与醋酸铅生成沉淀 E、与生物碱生成沉淀正确答案：B 您选择的答案：# 第11题用离子交换树脂法分离有机酸时，宜用 A、强酸性阳离子交换树脂 B、弱酸性阳离子交换树脂 C、强碱性阴离子交换树脂 D、弱碱性阴离子交换树脂 E、磺酸型阳离子交换树脂正确答案：C # 第12题绿原酸的结构是 A、3-咖啡酰奎宁酸 B、5-咖啡酰奎宁酸 C、4，5一二咖啡酰奎宁酸 D、3，5一二咖啡
中药有效成分的提取方法(一) (一)溶剂法 1、常用溶剂及性质 石油醚、四氯化碳(Ccl4)、苯(C6H6)、二氯甲烷(CHCL2)、氯仿(CHCl3)、乙醚(Et2O)、乙酸乙酯(EtOAc)、正丁醇(n-BuOH)、丙酮(Me2CO)、乙醇(EtOH或Alc)、甲醇(MeOH)、水等、极性越来越大。 2.中药化学成分的极性 化学物质的极性就是根据介电常数计算的,介电常数越大,极性越大。偶极矩,极化度、介电常数与极性有关。化合物极性大小判断:有机化合物,含C越多,极性越小,含氧越多,极性越大;含氧化合物中,含氧官能团极性越大,化合物的极性越大(含氧 官能团极性羧基＞羟基＞醛基＞酮基＞酯基);酸性碱性两性极性与存在状态有关(游离性极性小,解离型极性大)。比较极性(汉防己甲素(甲氧基取代)＜汉防己乙素(羟基取代)。 3.溶剂提取法的基本原理——相似相溶原理(提取溶剂的选择) 4.提取方法 溶剂法提取中药成分的常用方法有浸渍法、渗漉法、煎煮法、回流提取法与连续回流提取法5种。其中浸渍法与渗漉法属于冷提法,适用于对热不稳定的成分的提取,但提取效率低于热提法,因此提取时间长、消耗溶剂多。含淀粉、果胶、粘液质等杂质较多的中药提取可选择浸渍法。煎煮法、回流提取法与连续回流提取法属于热提法,提取效率高于浸渍法、渗漉法,但只适用于对热稳定的成分的提取。三法比较,煎煮法只能用水作提取溶剂,回流提取法有机溶剂消耗量较大,连续回流提取法节省溶剂,但提取液受热时间长。 (二)水蒸气蒸馏法能够用水蒸气蒸馏法提取的中药成分必须 满足3个条件,即挥发性、热稳定性与水不溶性(或虽可溶于水,但经盐析后可被与水不相混溶的有机溶剂提出,如麻黄碱)。凡能满足上述3个条件的中药化学成分均可采用此法提取。如挥发油、挥发性生物碱(如麻黄碱、烟碱、槟榔碱等)、小分子的苯醌与萘醌、小分子的游离香豆素、小分子的酚性物质(牡丹酚)等。(三)升华法适用于具有升华性的成分的提取,如游离的醌类成 分(大黄中的游离蒽醌)、小分子的游离香豆素等,以及属于生物碱的咖啡因,属于有机酸的水杨酸、苯甲酸,属于单萜的樟脑等。 (四)超临界流体萃取法特点:没有有机溶剂的残留,产品质量高,无污染,适用于对有热不稳定易氧化成分的提取,萃取速度高,收率高,工艺流程简单,操作简单,成本低,对有效成分的提 取选择性高(通过夹带剂改变或维持选择性),对脂溶性成分提 取效率高(在提取极性较大成分时,可以加入夹带剂),提取设备造价高,节约能源。 (五)其它:组织破碎法、压榨法、超声提取法(提取效率高,不破 坏成分)、微波提取法。 中药有效成分进行分离与精制(二) 一、根据物质溶解度的差别,进行分离与精制 1.结晶法 结晶溶剂选择的一般原则:对欲分离的成分热时溶解度大,冷时溶解度小;对杂质冷热都不溶或冷热都易溶。沸点要适当,不宜过高或过低,如乙醚就不宜用,不与被结晶物质发生反应, 无毒或小毒。 判定结晶纯度的方法:理化性质均一(形态稳定,颜色均一);固体化合物熔距≤2℃,熔点一定;各种色谱都能用,TLC或PC展开呈单一斑点;HPLC或GC分析呈单峰。双熔点:汉防己乙素与汉防己甲素(芫花素)。 2.沉淀法 可通过4条途径形成沉淀改变溶解度实现: 1)通过改变溶剂极性改变成分的溶解度。常见的有水醇法(沉淀多糖蛋白质等水溶性成分)、醇水法(沉淀树脂叶绿素等亲脂性成分)、醇提乙醚或丙酮沉淀法(沉淀皂苷)等。 2)通过改变溶剂强度改变成分的溶解度。使用较多的就是盐析法,即在中药水提液中加入一定量的无机盐,使某些水溶性成分溶解度降低而沉淀出来。 3)通过改变溶剂pH值改变成分的存在状态,解离状态极性变大,非解离状态极性变小。适用于酸性、碱性或两性亲脂性成分的分离。如分离碱性成分的酸提碱沉法与分离酸性成分的碱提酸沉法,调等电点提取两性成分。 4)通过加入某种试剂与欲分离成分生成难溶性的复合物或化合物。如铅盐沉淀法(包括中性醋酸铅或碱式醋酸铅)、雷氏盐沉淀法(分离季胺生物碱)、胆甾醇沉淀法(分离甾体皂苷)、明胶法(沉淀鞣质)等。 二、根据物质在两相溶剂中分配比的差异,对中药有效成分进行分离与精制 1.液-液萃取选择两种相互不能任意混溶的溶剂,通常一种为水,另一种为石油醚、乙醚、氯仿、乙酸乙酯或正丁醇等,这些溶剂要与水分层。将待分离混合物混悬于水中,置分液漏斗中,加适当极性的有机溶剂,振摇后放置,分取有机相或水相,即可 将极性不同的成分分离。分离的难易取决于两种物质在同一溶剂系统中分配系数的比值,即分离因子。分离因子愈大,愈易分离。可以通过调整溶液PH值来分离。
中药化学期末试题
2000—2010学年第2学期期末09级药物制剂专业 《中药化学》试卷（B）考试形式：闭卷 考试注意事项 1、请首先按照要求在试卷指定处填写你的姓名、所在班级号和学号。 2、请仔细阅读题目的要求，在规定的位置填写答案。 3、请用蓝色（或黑色）钢笔、圆珠笔答卷，不要在试卷内填写与答题无关的内容。 4、本试卷满分为100分；考试时限100分钟。 题号一二三四五六七八总分 得分 一、名词解释（每小题2分，共10分） 1.中药化学： 2.亲水性有机溶剂： 3.色谱法： 4.生物碱： 5.挥发油： 二、单选题（每空1分，共10分） 1．现代高效的分离方法是（） A 萃取法 B 色谱法 C 沉淀法 D 结晶法 2．下列能与水互溶的溶剂是（） A 正丁醇 B 石油醚 C 异戊醇 D 丙酮 3.当用亲脂性有机溶剂提取生物碱时，预先湿润药材的溶剂有（） A 稀乙醇 B 浓NaOH C 石灰乳 D 丙酮 4.可被醇提水沉法沉淀的是( ) A 淀粉 B 蛋白质 C 多糖 D 树脂 5.挥发油中可用亚硫酸氢钠分离出的成分是( ) A 醇类 B 醛类 C 分类 D 醚类 E 酯类 6.挥发油不具有的通性是( ) A 有受热不消失的油斑 B 有香味 C 有折光性 D 有旋光性 E 有挥发性 7.用碱溶酸沉法提取香豆素类化合物的依据是香豆素( ) A 具有挥发性 B 具有内酯环 C 具有强亲水性 D 具有强亲脂性 E 含有醇羟基 8.属于碳苷的是( ) 2
3 H 2C CH CH 2N N N N NH 2OH O HO O H O OH O glu CH 2OH H 3CO C CH 3 O glu C N S O SOK 3 glu A. B C. D. E. 9.提取芸香苷时所用的漏斗为（ ） A 玻璃漏斗 B 塑料漏斗 C 布氏漏斗 D 分液漏斗 10.从水溶液中萃取皂苷常选用的溶剂是（ ） A 乙酸乙酯 B 丙酮 C 乙醚 D 正丁醇 E 乙醇 三、多选题（每题2分，共10分） 1.使生物碱碱性减弱的基团是 （ ） A 烷基 B 羰基 C 醚基 D 酯基 E 苯基 2.生物碱盐的溶解度为（ ） A 无机酸盐相当于有机酸盐 B 无机酸盐大于有机酸盐 C 有机酸盐大于无机酸盐 D 无规律可循 E 含氧无机酸盐大于不含氧的无机酸盐 3.可被醇沉法沉淀的是 （ ） A 淀粉 B 蛋白质 C 多糖 D 树脂 4.影响聚酰胺吸附力的因素有（ ） A 酚羟基的数目 B 酚羟基的位置 C 分子芳香化程度 D 化合物类型 E 洗脱剂种类 5．哪个化合物是季胺碱（ ） A 小檗碱 B 黄连碱 C 药根碱 D 汉防己碱 四、判断题（每题1分，共10分） ( )1.黄酮类化合物的母核是C6—C3—36。 ( )2.从水提液中萃取皂苷，应选用乙醇做萃取溶剂。 ( )3.分离黄酮类化合物首选的色谱方法应是聚酰胺色谱法。 ( )4.氧化苦参碱的极性大于苦参碱。 ( )5.在提取挥发油时应该把挥发油测量管中加满水。 ( )6.分馏法是利用被分离成分熔点的不同进行分离的。 ( )7.为了提高乙醇的提取效率，可用电炉加热提取。 ( )8.CMC-Na 在薄层吸附色谱中的制备中为粘合剂。 ( )9.是否采取减压蒸馏取决于被回收溶剂的沸点，一般以80℃为准。 ( )10.四环三萜的酸性一般要强于甾体皂苷。 五、鉴别题（每题5分，共10分） 1. 苷与苷元 2. 黄酮和二氢黄酮 六、比较题（每空1分，共15分） 1. 比较水溶性大小（ ）＞（ ）＞（ ）＞（ ） A 二氢黄酮醇苷元 B 黄酮醇苷元 C 黄酮醇芸香糖苷 D 黄酮醇葡萄糖苷 2. 比较碱性大小（ ）＞（ ）＞（ ）＞（ ）
第一章总论 第一章总论（一） 第一节绪论 1.什么是中药化学？（中药化学的概念） 中药化学是运用现代科学理论与方法研究中药中化学成分的一门学科。 2.中药化学研究什么？ 中药化学研究内容包括各类中药的化学成分（主要是生理活性成分或药效成分）的结构特点、物理化学性质、提取分离方法以及主要类型化学成分的结构鉴定等。此外，还涉及主要类型化学成分的生物合成途径等内容。 中药化学是专业基础课，中药化学的研究，在中医药现代化和中药产业化中发挥着极其关键的作用。 3.中药化学研究的意义 （注：本内容为第四节中药化学在中药质量控制中的意义） （1）阐明中药的药效物质基础，探索中药防治疾病的原理 （2）阐明中药发放配伍的原理 （3）改进中药制剂剂型、提高临床疗效
（4）控制中药及其制剂的质量 （5）提供中药炮制的现代科学依据 （6）开发新药、扩大药源 （7）结构修饰、合成新药 主要考试内容： 1.中药有效成分的提取与分离方法，特别是一些较为先进且应用较广的方法。 2.各类化合物的结构特征与分类。 3.各类化合物的理化性质及常用的提取分离与鉴别方法。 4.常用重要化合物的结构测定方法。 5.常用中药材中所含的化学成分及其提取分离、结构测定方法和重要生物活性。 6.常用中药材使用时的注意事项和相关的质量控制成分。 课程主要内容： 内容 总论 绪论 中药化学成分的一般研究方法** 各论生物碱** 糖和苷* 醌类** 香豆素和木脂素* 黄酮** 萜类和挥发油*
皂苷** 强心苷* 主要动物药化学成分* 其他成分 各论学习思路： 学习方法： 1.以总论为指导学习各论。 2.注意总结归纳，在掌握基本共同点的情况下，分类记忆特殊点。 3.注意理论联系实际，并以《药典》作为基本学习指导。 4.发挥想象力进行联想记忆。 第二节中药有效成分的提取与分离 一、中药有效成分的提取
试题库 一、天然产物有效成分的提取 1、溶剂法 2、两相溶剂萃取法 3、沉淀法 4、吸附法 5、盐析法，水提液+MgSO4→皂甙乙根针，小糜碱+NaCl(NH4)2SO4→吸附剂 1、聚酰腰在形成氢键能力最强，在较弱，在最弱。 2、用聚酰脂时，溶剂洗脱能力最强的为＞。 ①甲酰腰②乙醇③H2O 3、反方向硅胶，层子色谱固定亲脂性最强的为＞。 ①RP-18 ②RP-8 ③RP-2 4、大孔吸附树脂主要用于的分离。 ①皂甙②挥发方向③生物碱④鞣层 5、可水解鞣质与缩合鞣质的区别 简单解释下列名词 Sephader LH-20 Glyosides 6、根据FIDNER式写出Hawerth式，并指明类型。
6、用硅胶桂色谱分离下列化合物，以OHCl3-MeOH梯度洗脱，最先流出柜外的是： 7、下列化合物水解难易顺序为：＞＞＞。 8、无色亚甲蓝显色反应可用于检识（） A、蒽醌 B、香豆素 C、黄酮类 D、萘醌 9、检查2、6二去氧糖的颜色反应为（）反应 A、Keller-kiliani B、Leagcl C、Liebemaun-Burchard D、Molish反应 10、化合物可用（）方法解决立体化学问题 A、质谱法 B、紫外光谱 C、红外光谱 D、旋光光谱 11、对生物碱进行分离常用的吸附剂为（） A、活性炭 B、硅胶 C、葡原糖凝胶 D、碱性氧化铝 12、某中药水浸液：(1)遇明胶溶液产生白色沉淀(2)遇Fecl3试液产生绿黑色沉淀(3)与稀酸共热产生暗棕红色沉淀，紫中药中含有的成分为（）
A、树脂 B、可水解鞣质 C、缩合鞣质 D、树胶 13、PH梯度萃取法通常用于分离（） A、糖类化合物 B、萜类化合物 C、盐类化合物 D、蒽醌类化合物 14、中药的水提液中有效成分是亲水性物质，应选用的萃取溶剂是（） A、丙酮 B、乙醇 C、正丁醇 D、氯仿 15、甙键的构型有α、β两种，水解β甙键应选用（） A、0.5%盐酸 B、4%氢氧化钠 C、苦杏仁酶 D、青芽糖酶 16、紫外灯下常呈蓝色荧光的化合物是（） A、黄酮甙 B、酚性生物砘 C、萜类 D、7-羟基香豆素 17、Sewphardecl LH-20适用在（）中应用 A、环己烷 B、甲醇 C、正己烷 D、石油醚 18、生物碱碱性的强弱（） A、取决于N原子数目，与其结构形式无关 B、取决于N原子上的结构形式，与其数目无关 C、取决于N原子数目及其结构形式 19、Molish试剂是指（） A、草酸——苯胺 B、邻苯二甲酸一苯胺 C、α-萘酚浓H2SO4 20、相同母核的生物碱的碱性强弱，主要取决于（） A、N原子α、β位的电子效应 B、N原子α、β位的空间效应 C、N原子α、β位的电子效应及空间效应 21、其主要组成为单萜及充未萜类化合物是（） A、油酯 B、挥发油 C、蜡 D、橡胶 22、活性炭在下列哪一种条件下吸附性最强（） A、酸性水溶液 B、碱性水溶液 C、中性水溶液 D、稀醇液
中药化学的反应总结 一生物碱 1碘化铋钾反应（Dragendorff反应）：生物碱沉淀反应，可用于生物碱的检2识（试管反应或薄层色谱显色剂） 3硫酸铜-二硫化碳反应：麻黄碱和伪麻黄碱产生棕色沉淀深沉 4铜络盐反应：试剂为硫酸酮和氢氧化钠，显蓝紫色 5茚三酮反应：麻黄碱的检识，氨基酸的反应 6双缩脲反应：试剂为硫酸铜和氢氧化钠，蛋白质、酶的反应 7丙酮加成反应：小壁碱 8漂白粉显色反应：小壁碱，显樱红色 9HgCL2r反应：加热后，莨菪碱产生砖红色沉淀，东莨菪碱产生白色沉淀 10Vitali反应；试剂为发烟硝酸和若性碱醇溶液，莨菪碱（阿托品）、东莨菪碱、山莨菪碱、去甲莨菪碱为阳性反应，产生色变；樟柳碱为阴性反应 11过碘酸氧化乙酰丙酮缩合反应：试剂为过碘酸、乙酰丙酮、乙酰胺。莨菪碱（阿托品）、东莨菪碱、山莨菪碱、去甲莨菪碱为阴性反应，非典樟柳碱为阳性反应，显黄色 12硝酸反应：士的宁与硝酸作用呈淡黄色，蒸干后的残渣遇氨气即为紫红色；马钱子碱与浓硝酸接触呈深红色，继加氯化亚锡，同红色转为紫色 13浓硫酸-重铬酸钾反应：士的宁初呈蓝紫色，缓变为紫堇色，最后为橙黄；马钱子碱则颜色与士的宁不同 二苷 Molish反应：试剂为a-萘酚和浓硫酸，阳性现象为两液面交界处呈棕色或紫红色环。糖尿病（单糖、寡糖、多糖）苷为阳性反应。 三硝基苯酚试纸反应：苦杏仁苷。苦杏仁苷水解产生的苯甲醛呈砖红色反应。 三蒽醌 Borntrger反应：羟基蒽醌与碱（氢氧化钠、碳酸钠、氨水）呈紫红色；蒽酚、蒽酮、二蒽酮呈黄色，只有氧化成蒽醌后才呈紫红色 醋酸镁反应：1，8-二羟基呈醌橙黄色至橙色；邻二羟基蒽醌呈蓝色至蓝紫色。 无色亚甲蓝显色反应：苯醌、萘醌呈阳性，显蓝色斑点；茵醌呈阴性 四香豆素、木脂素 异羟肟酸铁反应：香豆素显红色，首先在碱性下与盐酸羟胺反应，再在酸性下与三氯化铁反应。 Gibbs反应：属于酚羟基对位活泼氢的反应。在弱碱性下，与2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺反应呈蓝色 Emerson反应：属于酚羟基对位活泼氢的反应。与氨基安替比林、铁氰化钾反应呈红色Labat反应：属于亚甲二氧甲基的显色反应。与没食子酸、浓硫酸反应呈蓝绿色 五黄酮 Mg-HCL反应：黄酮、黄酮醇、二氢黄酮醇显红色；异黄酮（除少数外）、查耳酮、儿茶素为阴性反应 NaBH4(KBH4反应：二氢黄酮显紫红色 醋酸镁反应（纸片）：二黄酮（醇）显天蓝色荧光 SrCL2|NH3反应：邻二酚羟基黄酮，产生沉淀 二氯氧锆-枸橼酸反应：可用于判断黄酮3-OH、5-OH的存在，若有3-OH和（或）5-OH，
第一章绪论 一、概念： 1. 中药化学：结合中医药基本理论和临床用药经验，主要运用化学的理论和方法及其它现代科学理论和技术等研究中药化学成分的学科 2. 有效成分：具有生物活性、能起防病治病作用的化学成分。 3. 无效成分：没有生物活性和防病治病作用的化学成分。 4. 有效部位：在中药化学中，常将含有一种主要有效成分或一组结构相近的有效成分的提取分离部分，称为有效部位。如人参总皂苷、苦参总生物碱、银杏叶总黄酮等。 5. 一次代谢产物：也叫营养成分。指存在于生物体中的主要起营养作用的成分类型；如糖类、蛋白质、脂肪等。 6. 二次代谢产物：也叫次生成分。指由一次代谢产物代谢所生成的物质，次生代谢是植物特有的代谢方式，次生成分是植物来源中药的主要有效成分。 7. 生物活性成分：与机体作用后能起各种效应的物质 二、填空： 1. 中药来自（植物）、（动物）和（矿物）。 2. 中药化学的研究内容包括有效成分的（化学结构）、（物理性质）、（化学性质）、（提取）、（分离）和（鉴定）等知识。 三、单选题 1. 不易溶于水的成分是（B ） A生物碱盐B苷元C鞣质D蛋白质E粘液质 2. 不易溶于醇的成分是（E ） A生物碱B生物碱盐C苷D鞣质E多糖 3. 与水不相混溶的极性有机溶剂是（C ）
A乙醇B乙醚C正丁醇D氯仿E乙酸乙酯 4. 与水混溶的有机溶剂是（A ） A乙醇B乙醚C正丁醇D氯仿E乙酸乙酯 5. 能与水分层的溶剂是（B ） A乙醇B乙醚C丙酮D丙酮/甲醇（1:1）E甲醇 6. 比水重的亲脂性有机溶剂是（C ） A苯B乙醚C氯仿D石油醚E正丁醇 7. 不属于亲脂性有机溶剂的是（D ） A苯B乙醚C氯仿D丙酮E正丁醇 8. 极性最弱的溶剂是（A ） A乙酸乙酯B乙醇C水D甲醇E丙酮 9. 亲脂性最弱的溶剂是（C ） A乙酸乙酯B乙醇C水D甲醇E丙酮 四、多选 1. 用水可提取出的成分有（ACDE ） A苷B苷元C生物碱盐D鞣质E皂甙 2. 采用乙醇沉淀法除去的是中药水提取液中的（BCD ） A树脂B蛋白质C淀粉D树胶E鞣质 3. 属于水溶性成分又是醇溶性成分的是（ABC ） A苷类B生物碱盐C鞣质D蛋白质E挥发油 4. 从中药水提取液中萃取亲脂性成分，常用的溶剂是（ABE ）