广东工业大学
硕士学位论文
功能性磷酸酯的合成及其在涂料中的应用
姓名：陈能昌
申请学位级别：硕士
专业：应用化学
指导教师：梁亮
20080501
印染前处理新宠 脂肪酸甲酯乙氧基化物FMEE及其磺酸盐FMES 脂肪酸甲酯的乙氧基化物（FMEE）是近年新兴的非离子表面活性剂，具有无与伦比的低泡、乳化、分散、净洗功能，在国外已得到了广泛的应用，在纺织领域尤其是织物的精练前处理工艺更是得到了成功的应用。 FMEE是18碳的脂肪酸甲酯接上不同EO数目的环氧乙烷，因为脂肪酸甲酯具有与油脂和蜡质相类似的酯基分子结构，根据相似相溶的机理，脂肪酸甲酯乙氧基化物在各种表面活性剂中是最优秀的除油、除蜡产品，根据美国洗涤协会Tom Senwelo博士发表在《国际洗涤标准专刊》上的文章，脂肪酸甲酯乙氧基化物FMEE的去油能力是脂肪醇聚氧乙烯醚1.5倍，是三乙醇胺油酸皂的2.5倍。在除蜡方面， FMEE的除蜡能力是脂肪醇聚氧乙烯醚1.6倍，是三乙醇胺油酸皂的1.4倍。 FMEE具有以下特点： 1，分子式中具有酯基，类似于油脂和蜡质结构，根据相似相溶的原理，对油脂、矿物油和石蜡有极强的溶解和去除能力。 2，浊点在大于100℃，由于非离子的表面活性剂在浊点附近的温度具有最佳的使用性能，浊点 附近具有最低的泡沫性能和最高的净洗能力。FMEE可直接使用于高温工艺条件。 3，具有较强的分散性能，能将油、蜡、污垢等分散在工作液中，防止反沾污，因此也适用于低温条件下除油与除蜡，弥补低温导致工作液分散力下降。 FMEE在印染领域中的应用： 1，针织物的精练剂 目前针织前处理常用的是AEO系列，AEO很大的缺陷是分散性能差，在小浴比的工作液中由于油污等杂质的反沾污导致精练效果变差，毛效不均匀等缺陷，而FMEE具有极佳的除油性能同时，亦有低泡、良好的分散性，特别适用于针织物的间歇式前处理工艺，净洗效果明显好于脂肪醇醚系列。 2，化纤的低温除油剂 由于FMEE具有极佳的分散净洗性能，因此低温条件亦有优异的除油性能，适用于涤纶、氨纶等化纤织物的低温\常温除油，并可实现不排液直接染色的工艺。 3，棉纤维的除蜡剂 随着棉花价格高居不下，纱线及其所用浆料的质量则越来越差，导致坯布出现棉蜡去除不净等问题，FMEE对棉蜡去除彻底，可以用作织物除蜡剂，可有效杜绝布面蜡丝与蜡斑。 与所有非离子产品一样，FMEE耐碱性较差，为了提高其耐碱性能，将FMEE磺酸化，得到其
湿磨（绢）云母粉——涂料功能性填料 填料, 云母, 涂料, 功能性 一、湿磨（绢）云母在涂料中应用机理 据国内外有关参考文献介绍，无机矿物在涂料中对涂膜强度作用的大小与矿物形状有关，一般按下列顺序递减：片状，纤维状，柱状，粒状。 另外湿磨（绢）云母具有活性羟基基团使其容易与乳液有机地结合起来，湿磨（绢）云母片状颗粒在乳液及水的混合物中极易分散悬浮，在涂膜中平行排列、搭接和重叠，形成一种叠层结构，增加了涂膜的致密性，从而提高了涂膜强度、耐洗刷性、抗透水性、防止龟裂。湿磨（绢）云母粉在建筑外墙涂料中应用可以大幅度的增强涂料的抗老化性、抗紫外线等耐侯性指标，这主要是由于片状结构的湿磨（绢）云母对紫外线、微波、红外线具有极好的屏蔽效应，而且湿磨（绢）云母的化学组成稳定，呈惰性，能耐酸碱，从而使涂料更适应酸雨 等日益恶化的气候环境。 二、湿磨（绢）云母与其它无机填料应用之比较 湿磨（绢）云母与其它无机填料应用之比较表
三、湿磨（绢）云母在涂料工业中应用具有以下特点和功能 1、片状结构，加入涂料中能提高涂料阻挡紫外线和水分穿透的能力，与成膜物质发生化学反应，使之成一体，使涂膜能有消地阻挡光线的穿透，提高其耐水性和耐侯性，防止龟裂、延迟粉化，延长涂膜的使用寿命；减少树脂的用量，从而降低生产成本。 2、片状结构，可以提高涂料的致密性，消除针孔不良现象。 3、提高涂料的分散度和涂膜的耐大气、耐水性，改善涂刷均匀性。 4、化学稳定性好：具有优良的耐热和耐酸碱性；具有抗菌、防霉的作用。 5、调节涂料的流变性能，如增稠、防沉淀等。 6、能增强涂层的丰满度、坚韧性、提高耐擦洗性。 7、与其他颜料及溶剂有良好的相溶性，湿磨（绢）云母能吸附染料分子进入晶格层间，使涂 料久不褪色。 8、调节涂料的光学性能，改善涂膜的外观，对涂料体系具有消光性。 9、在户外涂料中，云母通过反映光线而赋予涂膜亮光，这对于有些产品是很重要的。 四、湿磨（绢）云母应用实例 通过试验，发现在外墙涂料中添加3～12%的湿磨（绢）云母粉与其它无机矿物填料如：碳酸钙、滑石粉、高岭土等相比，涂膜的表观、光泽、防透水性、韧性均有所提高。800目比400目效果佳；说明粒度越细、效果越好。经质检站人工老化指标测试，1000小时后，涂膜 不变色、不粉化。(具体指标见下表) 湿法云母粉在涂料的应用 文章引用自: [引用] 2006-05-24 | 发表者: prt778 一．湿法云母粉与干法云母粉的区别 云母是一类结构复杂的水合铝硅酸钾或类似的矿物，品种较多，例如白云母muscovite
磷酸酯 磷酸酯类性质 磷酸酯是一种兼阻燃、增塑效果为一体的阻燃增塑剂，较其它的磷酸酯及溴系增塑剂具有无味、耐光辐射、防霉、相溶而不易喷出，增塑性能好，阻燃效果优异等特性。磷酸酯与聚氯乙烯等树脂有良好的相容性，特别是阻燃性能好，但有毒。芳香族磷酸酯的低温性能较差，而脂肪族磷酸酯的低温性能较好，但热稳定性较差，耐抽出性不如芳香族磷酸酯。其主要品种有磷酸三甲苯酯(TCP)、磷酸三苯酯(TPP)、磷酸三丁酯(TBP)、磷酸三辛酯(TOP)、磷酸二苯一辛酯(DPOP)等。 磷酸酯是一种淡黄色或无色液体，高闪点、无毒、无味、防霉、耐低温、耐光辐射，用良好的相溶性、增塑性、阻燃性。磷酸酯及卤化磷酸酯在增塑剂、阻燃剂中占有重要地位,是合成材料加工助剂中主要类别之一,广泛应用于塑料、合成橡胶、合成纤维、木材、纸张、涂料等领域中。 磷酸酯类用途 磷酸酯主要用作聚氯乙烯树脂及各种塑料、合成橡胶、高分子材料的阻燃增塑剂。磷酸酯类塑料加工助剂与聚氯乙烯、醋酸及硝基纤维素、聚苯乙烯、聚乙烯等聚烯烃树脂、合成橡胶等具有良好的相容性,是具有优良的增塑、阻燃、耐磨、抗菌等多功能的加工助剂。含卤磷酸酯一般作为阻燃剂使用,而芳香族磷酸酯、脂肪族磷酸酯或芳香脂肪族磷酸酯则作为阻燃增塑剂使用。 用作阻燃剂的作用：磷系阻燃剂的阻燃作用在于阻碍向火焰供给燃料，降低聚合物裂解速度和催化聚合物的交联反应，这样就促使聚合物的碳化，增加燃烧残余物的量。当磷系阻燃剂与一定的氮化合物共同使用时，阻燃效力比两种阻燃剂单独使用时效力之和还大，这就是所谓磷－氮协同效应。 用作增塑剂的作用：磷酸酯突出的特点是良好的阻燃性和抗菌性，特别是单独使用时效果更佳。另外，磷酸酯类增塑剂挥发性较低，抗抽出性也优于邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯，多数磷酸酯都有耐菌性和耐侯性。但这类增塑剂的主要缺点是价格较贵，耐寒性较差，大多数磷酸酯类的毒性较大，特别是磷酸三甲苯酯（TCP）不能用于和食品接触的场合。磷酸二苯辛酯是允许用于食品包装的唯一磷酸酯。含卤磷酯几乎全部作为阻燃剂使用。 表面活性剂的作用和种类：磷酸酯类表面活性剂是含磷表面活性剂的代表，是一种性能优良、应用广泛的表面活性剂。具有优良的润湿、洗净、增溶、乳化、抗静电和缓蚀防锈等特性，且易生物降解，刺激性比较低，热稳定性、耐碱、耐电解质和抗静电性均优于一般阴离子表面活性剂，广泛用于化纤、纺织、塑料、造纸、皮革和日用化学品等领域。目前，磷酸酯表面活性剂的研究方向基本分为两大类：①合成研究；②新功能的开发和应用。 磷酸酯类表面活性剂的主要品种：有烷基(芳基)磷酸酯(盐)、脂肪醇(烷基酚)聚氧乙烯醚磷酸酯盐、烷基醇酰胺磷酸酯(盐)、咪唑啉类磷酸酯(盐)、高分子聚磷酸酯(盐)以及硅氧烷磷酸酯等。它们的性质不同，应用范围各有侧重。 合成磷酸酯表面活性剂需要亲油、亲水两部分原料。亲油性原料主要有：脂肪醇(ROH)、脂肪醇聚氧乙烯醚(RO(C2H40) H)、烷醇酰胺(RCONHCH2CH2OH)、烷醇酰胺聚氧乙烯醚(RCONH(C2H40) H)、脂肪胺聚氧乙烯醚、油脂和脂肪酸酯类等6大类；磷酸化试剂有：五氧化二磷(P2O5)、焦磷酸(}{3P2o7)、三氯化磷(PC1 )、三氯氧磷(POC13)和磷酸(H3PO4)等。具体用途： 1、磷酸酯可用于生产国家煤炭部、化工部相关标准要求的一般难燃输送带，阻燃钢丝绳芯输送带、阻燃钢缆输送带，阻燃整芯PVC及PVG输送带。而制作出的PVC输送带表面无异物喷出，易于生产PVG输送带。
涂料化学与工艺学习题及解答 第一章导论部分 1．从组成上看，涂料一般包含哪四大组分？ （成膜物质、分散介质、颜填料和各类涂料助剂） 2．颜料按用途可分为哪三种？ （体质颜料（也称为填料）、着色颜料、防锈颜料） 3．现代涂料助剂主要有哪四大类？各举两例。 [（1）对涂料生产过程发生作用的助剂，如消泡剂、润湿剂（或分散剂、乳化剂）；（2）对涂料储存过程发生作用的助剂，如防沉剂、稳定剂（或防结皮剂）； （3）对涂料施工过程起作用的助剂，如流平剂、消泡剂（或催干剂、防流挂剂）；（4）对涂膜性能产生作用的助剂，如增塑剂、消光剂（或阻燃剂、防霉剂）] 4．涂料的作用一般包括哪三个方面？ [（1）保护作用；（2）装饰作用；（3）其它作用] 5．涂料的分类方法很多： （1）按照涂料形态分为：，。（粉末涂料、液体液体） （2）按成膜机理分：，。（热塑性涂料、热固性涂料） （3）按施工方法分： ，，，，，。 （刷涂涂料、辊涂涂料、喷涂涂料、浸涂涂料、淋涂涂料、电泳涂涂料） （4）按干燥方式分：，，，，。 （常温干燥涂料、烘干涂料、湿气固化涂料、光固化涂料、电子束固化涂料）（5）按涂布层次分：，，，。 （腻子、底漆、中涂漆、面漆） （6）按涂膜外观分：，，，。 （清漆、色漆；平光漆、亚光漆、高光漆） 6．涂料的发展史一般可分为哪三个阶段？ [（1）天然成膜物质的使用；（2）涂料工业的形成；（3）合成树脂涂料的生产] 7．今后十年，涂料工业的技术发展将主要体现在哪“四化”？ （水性化、粉末化、高固体份化和光固化） 第二章聚合反应原理部分 1．高分子化合物有哪些特点？ [（1）高的分子量；（2）存在结构单元；（3）结构单元通过共价键连接，连接形式有线形、分支形或网络状结构] 2．由单体合成聚合物的反应按聚合前后组成是否变化可分为：， 。 （加聚反应，缩聚反应） 3．连锁聚合通常包括：，，和等基元反应。 （链引发、链增长、链转移、链终止） 4．高分子化合物的分类依组成分可分为：，， 和。 （碳链型大分子、杂链型大分子、元素有机大分子、无机大分子）
中国金红石型钛白粉与国外产品的质量有不小差距。对涂料而言，存在众多体系：水性的内、外墙乳胶漆，油性外墙漆，船舶漆，粉未涂料，卷钢涂料，木器涂料，防腐涂料等。不同涂料所采用的体系完全不同，对钛白粉的应用要求也不同： A.乳胶漆 乳胶漆为水性，不含溶剂或含有少量溶剂，具有耐候、可刷洗、环保等优点，被广泛用作建筑涂料。由于内、外墙乳胶漆所采用的乳液体系各异：丙烯酸型、苯丙、醋丙等。从而对钛白粉的应用要求也不同。 近年来，各涂料厂为了提高生产效率，多取消了研磨工艺，由此，对钛白粉在乳胶漆中的分散性，分散稳定性的要求变得更为突出。当然，钛白粉在乳胶漆中的遮盖力也同样重要。在国产钛白粉中，如果以在乳胶漆中的分散性而论，龙蟒996名列前茅，与杜邦的R902基本无差异，镇江钛白的某个品种也不错；若以在乳胶漆中的遮盖率而论，则东佳的R2400及渝钛白的258较好。在外墙乳胶漆中，各工厂基本上都使用进口金红石型钛白粉，如R706等。国产钛白粉由于技术上存在的差距(耐候性)，目前还未被国际大公司在外墙乳胶漆中所采用。某著名国际涂料集团十年前曾计划将其使用的钛白粉国产化率达50%以上，但直到今天，该集团采用的中国钛白粉的量仅占其总量的10％左右，主要原因是分散性，分散稳定性及遮盖力不能满足要求。 B．卷材和印铁涂料 彩钢是近年来发展起来的新品种，彩钢具有坚固耐久、使用方便、美观大方、可以拆卸等优点而受到用户欢迎。卷材涂料可分为里层和表层，表层又分为底漆和面漆。表层要求高，面漆的要求更高。 卷材涂料对国产钛白粉要求与乳胶漆完全不同：卷材涂料为溶剂型，大量使用醇醚类溶剂，特殊酯类及酮类溶剂，多数为聚脂和环氧树酯体系。强极性体系导致钛白粉不易分散，由于加工工序可包含研磨工序，反而对国产钛白粉分散性要求不苟刻，但对遮盖力要求高。卷材涂料一般都使用金红石型，里层背面漆要求相对较低，可以使用国产金红石，表层漆还是用进口金红石型。国产钛白粉可能多数是针对乳胶漆而开发，应用于卷材涂料中目前还达不到要求的细度及遮盖力。目前仅1-2家厂家的个别型号可用于底漆制造。 C．防腐涂料 防腐涂料以船舶漆为代表，以环氧树脂体系为主，多数厂不采用研磨工序。防腐涂料对钛白粉综合性能要求不十分苛刻，国产的钛白粉能否被采用，关键取决于分散性，分散稳定性及遮盖力。国产产品目前主要被用在底漆中，对耐候性要求高的面漆，目前仍主要使用进口耐候级钛白粉。 D．家具漆 家具漆主要分聚氨酯及硝化棉型，分散性对国产钛白粉在家具漆中应用非常关键，若制造工艺中不包含研磨工序，国产钛白粉很难达到要求的细度，尤其是硝化棉型。 E．汽车漆 汽车漆有高级和中低级之分，最好的是轿车漆，其次是卡车和客车漆。目前能够使用在轿车漆中的钛白品牌很少，均为专用型进口金红石钛白，如R2310等。国产金红石钛白目前
云母氧化铁在保护性涂料中的应用
前言 涂料的使用历史可以追溯到 25000 年前的石器时代，主要用于着色。但直到公元前 600 ～公元 400 年，古 希腊及古罗马人才意识到涂料除了装饰性用途外，还具有保护功能。在 13 世纪的英国，开始使用清漆并利用 其保护功能。随后，在工业革命时期（ 1750 ～ 1830 年），有证据显示开始大量采用基于沥青及蜡的涂料保 护船底。工业革命使钢铁大量用于建筑及工程，从而促使涂料特别是用于保护金属的涂料的需求。这导致这些 涂料的用途更专一，主要的目的是作为保护性涂料以防止金属表面底材在各种环境下的自然腐蚀，其功能不同 于其它类型的涂料。
由于工业的飞速发展，环境的侵蚀越来越严重，因此如何防止全球环境污染对金属的侵蚀越来越受重视。每年 由于金属表面保护不当引起的损失都相当大，而通过使用合适的保护性涂料可以最低程度减少这种损失。 随着科学技术的发展，保护性涂料已经广泛使用。从十九世纪的最古老的焦油及沥青涂料、亚麻油红色含铅涂 料，到 20 世纪 30 、 40 年代，出现了醇酸及氯化橡胶涂料，其中含有一些防腐颜料如铬酸锌及锌粉等。 而到了现代，随着材料技术的发展，各种防腐颜料在保护性涂料中采用，通过混入它们来主要用于提高涂料的 保护性能。其中一些是含铅及含铬的颜料，即使这些颜料加入后对涂料的保护性能效果极好，但出于环保法规 及成本考虑的要求，仍做了大量研究以取代这些颜料类型，因此迫切需要寻找这些颜料的合适替代品，用于配 制无环境污染且经济的保护性涂料。 常用于配制无环境污染的保护性涂料的颜料替代品之一为云母氧化铁（ MIO ）。 云母氧化铁颜料为薄层状及片状的晶体结构，长期以来已被广泛用于底漆及面漆涂料配方中。含有 MIO 颜料
异辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯的合成及应用 渗透剂在纺织工业中是一种能使液体迅速均匀渗透到纤维部的表面活性剂，应用于染整加工工序中，用途十分广泛。棉纺织品的前处理多数是湿加工，要使处理液能均匀、快速地分布或作用于织物部，渗透剂是必不可少的助剂。前处理的工作液大多是在强碱浴中进行的，这就要求所用的渗透剂在强碱浴中仍能保持良好的润湿渗透性，要达到能耐强碱200g/L仍保持高效渗透的性能，普通的渗透剂JFC已不能满足要求，必须寻求另外的耐强碱渗透剂。磷酸酯具有较好的渗透性和耐碱性[1-4]，文献[3-4]报道了辛醇磷酸酯的合成，但异辛醇聚氧乙烯醚磷酸 酯盐的合成及应用方面的文献报道较少。作者以异辛醇聚氧乙烯醚和P 2O 5 为原 料，通过考察反应温度、投料比、时间、P 2O 5 投料方式等影响因素得到合成异辛 醇聚氧乙烯醚磷酸酯的优化工艺条件。测试了异辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯产品的单、双酯比例，结果表明：当合成的磷酸酯产品中的单酯含量较高时，产品的耐碱渗透性最好。 1. 实验部分 1.1 仪器与原料 ZD-2型电位滴定计； JTY-10电子天平；Datacolor测色仪；JB90-S数字显示转速电动搅拌机；WMZK-01温度指示控制仪；秒表；标准帆布。 C 8H 17 (EO) 4 OH； NaOH；P 2 O 5 ；以上原料均为工业品。 1.2 合成原理1. 2.1 合成原理 P 2O 5 与含羟基的物料发生磷酸酯化反应，形成磷酸单酯（MAP）、磷酸双酯（DAP）、 少量磷酸三酯和游离磷酸（AP）的混合物，以ROH代表羟基物料，反应式如下：
聚酯在一定条件下可以水解为相应的单酯，单酯盐含有两个亲水基（活性基团），双酯盐含有一个亲水基团，故单酯盐比双酯盐的渗透性更有效，实际上使用的都 是混合酯类。P 2O 5 是最常用的一种磷酸化试剂，它与C 8 H 17 (EO) 4 OH进行酯化反应 可生成单酯、双酯和三酯的混合物。投料比n(C 8H 17 (EO) 4 OH):n(P 2 O 5 )在2:1与4:1 之间，当配比在2:1时单酯多，配比在4:1时双酯多。为了使合成的产品中有更 多的单酯，本研究采用投料比n(C 8H 17 (EO) 4 OH):n(P 2 O 5 )=2:1。 1.2.2 异辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯的合成工艺 向装有温度计及温控装置、搅拌器的三口烧瓶投入称量好的异辛醇聚氧乙烯醚， 在高速搅拌的情况下分批缓慢的加入P 2O 5 ，加料时间为2h，加完P 2 O 5 后，再缓慢 升温到70℃，保温并连续反应4h后，加入定量的水再水解2h，完成磷酸酯的合成，取样，测酸值。降温到50℃以下，根据测得的酸值结果，在50-70℃用烧碱溶液中和磷酸酯到PH=6～9，有效物含量的质量分数为60%，保温反应一段时间即得到产品。 1.3 性能测试 1.3.1 磷酸酯单双酯含量的测定[5] 采用电位滴定法，主要是利用磷酸的三步离解常数不同，其中和滴定曲线中有明显的三次突跃。 安装好电极，调节零点。用磷酸二氢钾缓冲溶液校正仪器，洗净电极。称取0.2g 酸性磷酸酯样品于100mL烧杯中，以30mL甲醇水溶液（质量分数为50%）溶解试样，加入甲基红指示剂3～5滴，放入电极及磁力搅拌棒，开动磁力搅拌器，用0.1mol/LKOH标准溶液滴定测量，并记录KOH标准溶液消耗数及相应的PH。在PH为5.5～6.5时有第一次突跃，此时样品溶液颜色由红色变为黄色，KOH标
合成磷酸酯的应用进展 关键词： 合成磷酸酯的应用进展１引言 合成磷酸酯的分子结构可根据不同用途和要求进行分子设计，使合成磷酸酯呈现出结构、性能多样化的特点，能有效弥补天然磷脂在某些性能方面的不足，两者结合使用可达到完美的应用效果。通常合成磷酸酯与天然磷脂一样，具有优良的润湿性、洗净性、增溶性、乳化分散性、抗静电性，耐酸碱性好，耐温范围广，优于一般阴离子表面活性剂的耐电解质、耐硬水性和耐电离性，易生物降解性，较低的刺激性，广泛应用于纺织、印染、塑料、造纸、皮革和日用化学品等工业领域。它们因结构的差异，性质不同，应用范围各有侧重，常被用于制备洗涤剂、乳化剂、渗透剂、抗静电剂、阻燃剂、消泡剂、加脂剂、增塑剂、冶金萃取剂等助剂。作为皮革化工助剂，我们主要利用它优良的乳化分散性、润湿性、耐电解质、耐硬水以及良好的配伍性、抗静电性、阻燃性、易生物降解性等。 ２合成磷酸酯的应用 ２﹒１合成磷酸酯作为皮革加脂剂组分 由于具有与天然磷脂一样的两亲结构，合成磷酸酯具有广泛抗酸、碱、盐的能力，作为皮革加脂剂与铬鞣剂或铬复鞣剂同浴使用，可促进皮革对铬盐的吸收，它所含的磷酸根能与革中的铬发生络合，具永久加脂效果，适用于各种耐洗革以及对雾化值要求较高的皮革的生产。加脂后成革丰满性、弹性、丝光感强，并具一定的疏水性能，用天然磷脂与之复配可弥补其柔软度、滋润感、蜡感不足的缺陷。
通常采用长链脂肪醇或脂肪醇醚、含羟基的天然油脂如蓖麻油、菜籽油、葵花籽油、棉籽油、鱼油和羊毛脂等合成磷酸酯加脂剂。在磷酸化反应之前，对长链脂肪醇或脂肪醇醚、含羟基的天然油脂进行适当的改性处理，如酯交换反应、酰胺化反应、磺化反应、季铵化反应、硫酸化反应、卤化反应及醚化反应等，合理地引入更多的活性基团或暴露更多的活性基团，再进行磷酸化反应，有效地优化组合，使合成的磷酸酯具有最优化的加脂性能。 有的直接用合成磷酸酯作为加脂剂产品，如磷酸酯加脂剂ＰＥＳ主要是用磷酸作为磷酸化试剂，对改性蓖麻油进行磷酸化所制得的产品。该产品乳化性好，冷水中容易分散，吸收好，加脂后皮革丰满弹性好，粒面紧密细致。但应用发现宜与一些柔软性能和滋润性能优异的加脂剂配合使用。兰云军等以蓖麻油以及蓖麻油与菜子油的混合油经低碳醇酯交换的产物为主要原料，通过控制合成工艺条件制备出以磷酸化单酯（ＭＡＰ）为主要组分的ＰＶＯ系列磷酸化植物油加脂剂。测试证明其具有良好的稳定性。 合成磷酸酯作为皮革加脂剂，虽然在乳化性、渗透性、填充性、防水性、抗菌性方面具有明显优势，但它在柔软性、滋润性方面比较差。单独作为皮革加脂剂，加脂效果不尽如人意。人们通常将其与天然磷脂及改性天然磷脂、硫酸化、磺化或深度亚硫酸化动植物油脂、矿物油、柔软剂、特殊表面活性剂等组分复配，制得不同加脂功能的产品。张廷有等用磷酸代替部分五氧化二磷合成具有较高酯化率，并且ＭＡＰ含量高的烷基磷酸酯，与改性天然油脂和合成油脂复合，得到一种性能优良的皮革防水加脂剂。不仅具有优良的防水性，而且丰满、柔软、弹性好，丝光感强，与皮革结合牢固。它是通过降低革纤维临界表面张力和吸水后发生膨胀堵塞作用来防水的。优点是加脂后不需要用重金属盐固定，且和革胶原纤维的化学结合力强。
湿磨（绢）母粉涂料功能性填料 一、在涂料中应用机理 据国内外有关参考文献介绍，无机矿物在涂料中对涂膜强度作用的大小与矿物形状有关，一般按下列顺序递减：片状，纤维状，柱状，粒状。 另外湿磨（绢）云母具有活性羟基基团使其容易与乳液有机地结合起来，湿磨（绢） 云母片状颗粒在乳液及水的混合物中极易分散悬浮，在涂膜中平行排列、搭接和重 叠，形成一种叠层结构，增加了涂膜的致密性，从而提高了涂膜强度、耐洗刷性、 抗透水性、防止龟裂。 湿磨（绢）云母粉在建筑外墙涂料中应用可以大幅度的增强涂料的抗老化性、抗紫 外线等耐侯性指标，这主要是由于片状结构的湿磨（绢）云母对紫外线、微波、红 外线具有极好的屏蔽效应，而且湿磨（绢）云母的化学组成稳定，呈惰性，能耐酸碱，从而使涂料更适应酸雨等日益恶化的气候环境。 二、与其它无机填料应用之比较 湿磨（绢）云母与其它无机填料应用之比较表
三、在涂料工业中应用具有以下特点和功能 1、片状结构，加入涂料中能提高涂料阻挡紫外线和水分穿透的能力，与成膜物质 发生化学反应，使之成一体，使涂膜能有消地阻挡光线的穿透，提高其耐水性和耐侯性，防止龟裂、延迟粉化，延长涂膜的使用寿命；减少树脂的用量，从而降低生产成本。 2、片状结构，可以提高涂料的致密性，消除针孔不良现象。 3、提高涂料的分散度和涂膜的耐大气、耐水性，改善涂刷均匀性。 4、化学稳定性好：具有优良的耐热和耐酸碱性；具有抗菌、防霉的作用。 5、调节涂料的流变性能，如增稠、防沉淀等。 6、能增强涂层的丰满度、坚韧性、提高耐擦洗性。 7、与其他颜料及溶剂有良好的相溶性，湿磨（绢）云母能吸附染料分子进入晶格层间，使涂 料久不褪色。 8、调节涂料的光学性能，改善涂膜的外观，对涂料体系具有消光性。 9、在户外涂料中，云母通过反映光线而赋予涂膜亮光，这对于有些产品是很重要的。 四、应用实例 通过试验，发现在外墙涂料中添加3～12%的湿磨（绢）云母粉与其它无机矿物填料如：碳酸钙、滑石粉、高岭土等相比，涂膜的表观、光泽、防透水性、韧性均有所提高。800目比400目效果佳；说明粒度越细、效果越好。经质检站人工老化指标测试，1000小时后，涂膜不变色、不粉化。（具体指标见下表） 湿法云母粉在涂料的应用 文章引用自: [ 引用] 2006-05-24 | 发表者: prt778 ．湿法云母粉与干法云母粉的区别 云母是一类结构复杂的水合铝硅酸钾或类似的矿物，品种较多，例如白云母muscovite K 2Al 4（Y）（OH） 4 （Y = Al 2Si 6O20，下同）、绢云母sericite K 2Al 4（Y）（OH）x （x > 4）、金云母phlogopite K 2Mg6（Y）（OH,F）4、黒云母biotite K2（Mg,Fe）6（Y）（OH）4、钠云母paragonite Na 2Al 4（Y）（OH） 4 以及含锂、钒、铬等等的品
陈阳应化101 10114205 磷酸酯盐型表面活性剂概述 磷酸酯类表面活性剂是含磷表面活性剂的代表,是一种性能优良、应用广泛的表面活性剂[1 ]。具有优良的润湿、洗净、增溶、乳化、抗静电和缓蚀防锈等特性,且易生物降解,刺激性比较低,热稳定性、耐碱、耐电解质和抗静电性均优于一般阴离子表面活性剂,广泛用于化纤、纺织、塑料、造纸、皮革和日用化学品等领域[2 ]。 目前,磷酸酯表面活性剂的研究方向基本分为两大类:①合成研究;②新功能 的开发和应用[3 ]。 1、磷酸酯表面活性剂的品种及合成 磷酸酯类表面活性剂的主要品种[4 ]有烷基(芳基)磷酸酯(盐)、脂肪醇(烷基酚)聚氧乙烯醚磷酸酯盐、烷基醇酰胺磷酸酯(盐)、咪唑啉类磷酸酯(盐)、高分子聚磷酸酯(盐)以及硅氧烷磷酸酯等。 它们的性质不同,应用范围各有侧重。合成磷酸酯表面活性剂需要亲油、亲水两部分原料[5 ,6 ]。亲油性原料主要有:脂肪醇( ROH)、脂肪醇聚氧乙烯醚( RO (C2H4O) nH)、烷醇酰胺( RCONHCH2CH2OH)、烷醇酰胺聚氧乙烯醚( RCONH(C2H4O) nH)、脂肪胺聚氧乙烯醚、油脂和脂肪酸酯类等6大类;磷酸化试剂有:五氧化 二磷( P2O5)、焦磷酸(H3P2O7)、三氯化磷(PCl3)、三氯氧磷(POCl3)和磷酸(H3PO4)等。 1.1烷基(芳基)磷酸酯表面活性剂[1] 烷基(芳基)磷酸酯是阴离子表面活性剂的重要品种之一,在日用化学品中作为 表面活性剂使用的是将酸性磷酸酯用适当的碱中和得到的磷酸酯盐类。由于磷酸是三元酸,所以其工业产品包括烷基(芳基)磷酸单酯(MAP)、双酯(DAP)和三酯3种类型及其混合物,它们的化学通式可表示为:磷酸单酯盐ROPO(OM) 2;磷酸 双酯盐( RO) 2PO (OM) ;磷酸三酯( RO) 3PO。其中R= C8～C18烷基,它是影响磷酸酯表面活性剂性能的重要因素。M= K或Na +或二乙醇胺、三乙醇胺等。 1.2脂肪醇(烷基酚)聚氧乙烯醚磷酸酯表面活性剂[7] 脂肪醇或烷基酚经乙氧基化后再磷酸化,中和得到脂肪醇(或烷基酚)聚氧乙烯 醚磷酸酯盐型表面活性剂,其化学通式为: R( OC2H4 ) nOPO ( OM) 2、 ( R(OC2H4) n) 2OPO(OM) ,其中R为烷基或烷基苯基,n= 1～10 ,尤以n= 3用量最多;M同前。 聚氧乙烯醚类磷酸酯在磷酸酯类表面活性剂中占有重要位置,它兼有非离子和 阴离子的特征。该磷酸酯在其疏水基和亲水基之间嵌入了聚氧乙烯基,结构改变
矿物填料在涂料中的应用特性 1.概述 涂料是一种呈现流动状态或可液化之固体粉末状态或厚浆状态的，能均匀涂覆并且能牢固地附着在被涂物体表面，并对被涂物体起到装饰作用、保护作用及特殊作用，或几种作用兼而有之的成膜物质。 涂料产品除油漆之外，还包括了利用各种合成树脂、乳液等为主要原料生产的溶剂型涂料、乳胶型涂料、水溶性涂料、粉末状涂料等。 涂料中的无机填料又称体质颜料，有时也称颜料增量剂，可分为非功能性填料和功能性填料。前者主要起增量作用，以降低涂料的原材料成本；后者除具有增量作用外，还具有改进涂料或涂膜的某些性能的功能，如控制流变性、改进附着力、控制光泽、提高遮盖力、防止腐蚀和优化颜料积浓度等。 涂料是无机填料的主要用户之一，目前世界上涂料产量约2300万吨/年，共消费填料约600万吨/年。我国已成为世界上的涂料生产大国之一，目前生产的涂料约300万吨/年，大约消耗无机填料80万～100万吨/年。 2.填料在涂料中的功能和要求 涂料中的填料（体质颜料），通常是白色或稍带颜色的，折射率小于1.7的一类颜料。 它具有涂料用颜料的基本物理和化学性能，但由于折射率与成膜物质相近，因而在涂料中是透明的，不具有着色颜料的着色力和遮盖能力，是涂料中不可缺少的一种颜料。由于填料绝大多数来自天然矿石加工产品，其化学稳定、耐磨、耐水等特性好，且价格低廉，在涂料中起骨架作用。通过填充增加涂膜的厚度，改善涂膜力学性能，并能起耐久、防腐蚀、隔热、消光等作用。另一方面把它作为降低涂料制造成本的一种途径，利用其价廉、价格远远低于彩颜料，在满足漆膜遮盖力的前提下，适当添加体质颜料来补充彩色颜料在漆中应有的体积。 涂料中使用填料，降低成本不是唯一作用。填料所起的主要作用与功能是：①在涂料中起骨架、填充作用，增加漆膜厚度，使漆膜丰满坚实；
表面活性剂在涂料中的应用-颜料润湿分散剂
表面活性剂在涂料中的应用-颜料润湿分散剂 时间：2009-04-01 13:20 文字选择：大中小 1颜料润湿分散剂的作用 ①提高生产效率、降低制造成本。颜料的研磨与分散过程是制造涂料的主要工序，大约80％的电能和工时消耗在该工序上。选择合适的颜料润湿分散剂，一方面达到同样细度的时间最短，可以缩短工时；另一方面，可以降低体系的粘度，使制造高颜料的色浆——颜料浓缩浆成为可能。颜料浓缩浆可以提供涂料合理生产的机会，使实现计算机配色成为可能。通用色浆可与差不多全部的涂料体系相混容，涂料厂家可以较少的原料贮备制作各种类型的色漆，减少了贮运、管理各方面的麻烦。 ②提高涂料的贮存稳定性、减少浪费。颜料(填料)润湿分散得不好，得到的产品稳定性差，贮存一定时间后，会出现分层现象。轻者返粗，需要返工，增加损耗。颜、填料沉底，严重时会发硬、结块，导致涂料无法使用而报废。只要使用恰当的润湿分散剂，都会提高涂料贮存稳定性，防止颜料返粗、沉底等问题。
③改善涂膜状态。使用润湿分散剂，使颜料分散得更好，可以提高颜料的着色力和遮盖力，改善涂料的流平性，增加光泽，使用控制絮凝的润湿分散剂还可以防止复色漆的浮色、发花现象。譬如现在国际上一些大公司生产的钛白粉，其表面处理已做得非常好，研磨时甚至不加润湿分散剂也可能很快达到所要求的细度。但在配制灰色漆时，不加助剂的就可能会有发花现象，而加了助剂的就会防止该现象的发生。 ④其它作用。最佳的颜料分散可以提高紫外线的吸收和反射能力，增加颜料的耐候性和耐化学药品性。 控制絮凝的润湿分散剂可使涂料成为假塑性流体，一般场合下，假塑性的流变行为是配方设计者所追求的，它可以防止施工时的流挂现象。 2润湿分散剂的作用原理 前面已经讲过，涂料生产过程的第一步就是研磨——以达到最佳颜料分散。 颜料有三种存在状态：①原始颗粒，即单个颜料晶体或一组晶体，粒径相当小；②凝聚体，以面相接的原始颗粒团，其表面积比其单个粒子
双酚A双（二苯基磷酸酯）的合成研究 文章利用双酚A和氯磷酸二苯酯合成双酚A双（二苯基磷酸酯），采用单因素法分别对物料比、反应温度、反应时间和溶剂等因素对反应的影响进行讨论，确定了最优的工艺条件：物料比为2.1：1，反应温度为35℃，反应时间为4h，溶剂为苯。 标签：双酚A；氯磷酸二苯酯；双酚A双（二苯基磷酸酯）；阻燃剂 引言 高分子材料一般都是易燃和可燃的，容易引发火灾事故，已成为日益严重的社会问题，而解决合成材料使用的安全性，最有效的方法就是加入阻燃剂[1]。本试验选择通过双酚A修饰氯磷酸二苯酯的分子结构，合成双酚A双（二苯基磷酸酯）。一方面，试图通过双酚A的双羟基缩合，来增加产品的含磷量。据报道BDP是一类重要的磷系阻燃剂，和传统的单磷酸酯阻燃剂相比，具有与聚合物基材相容性好、耐迁移、耐挥发、耐辐射、毒性低、阻燃效果持久等优点。作为添加型阻燃剂，近年来受到极大的关注，被广泛应用于热塑性塑料、橡胶和化纤等领域[2]。国外已有该产品的生产，但国内目前尚无工业化的报道，有很大的发展空间。另外一方面，试图通过苯芳香族化合物来增加氯磷酸二苯酯分子中的苯环，增强合成产品的共轭体系，使其紫外吸收谱线向中长波方向红移。从而使产品在应用中，能赋予被阻燃基材阻燃和紫外吸收双性能。 1 合成方法 将0.1mol双酚A及某一种无水溶剂加入配备有球形冷凝管、磁力搅拌器、温度计、滴液漏斗的500mL四口瓶中，搅拌溶解，加入一定量的氯磷酸二苯酯，升温到特定温度，将0.12mol催化剂三乙胺加入滴液漏斗中，控制内温，缓慢的滴加（控制在1d/2s左右），HPLC跟踪反应，当双酚A峰消失后，停止反应，即得DBP粗产品，分析产物含量。粗产品冷却到室温，过滤去三乙胺盐酸盐，再减压蒸干溶剂，用热水洗三次，然后加入95%乙醇重结晶（溶解后，冷却到0℃下搅拌），析出白色结晶体，用小量乙醇淋洗三次，抽干，放入气流干燥器中干燥至垣重，测定含量和计算收率。 2 最佳合成条件 2.1 反应溶剂的选择 将四种不同溶剂进行了分析，恒定物料比2.10，反应温度为35℃，反应时間5h，反应结果目标产物含量甲苯为90.0%，苯为91.0%，丙酮为79.1%，乙酸乙酯为61.9%。双酚A转化率甲苯为99.0%，苯为99.1%，丙酮为96.8%，乙酸乙酯为94.4%，目标产物收率甲苯为93.9%，苯为93.4%，丙酮为73.1%，乙酸乙酯为61.3%。由此可知，分别用丙酮和乙酸乙酯作溶剂时，因其极性较强，体
湿磨（绢）云母粉——涂料功能性填料 , , , 一、在涂料中应用机理 据国内外有关参考文献介绍，无机矿物在涂料中对涂膜强度作用的大小与矿物形状有关，一般按下列顺序递减：片状，纤维状，柱状，粒状。 另外湿磨（绢）云母具有活性羟基基团使其容易与乳液有机地结合起来，湿磨（绢）云母片状颗粒在乳液及水的混合物中极易分散悬浮，在涂膜中平行排列、搭接和重叠，形成一种叠层结构，增加了涂膜的致密性，从而提高了涂膜强度、耐洗刷性、 抗透水性、防止龟裂。 湿磨（绢）云母粉在建筑外墙涂料中应用可以大幅度的增强涂料的抗老化性、抗紫外线等耐侯性指标，这主要是由于片状结构的湿磨（绢）云母对紫外线、微波、红外线具有极好的屏蔽效应，而且湿磨（绢）云母的化学组成稳定，呈惰性，能耐酸碱，从而使涂料更适应酸雨等日益恶化的气候环境。 二、与其它无机填料应用之比较 湿磨（绢）云母与其它无机填料应用之比较表
三、在涂料工业中应用具有以下特点和功能 1、片状结构，加入涂料中能提高涂料阻挡紫外线和水分穿透的能力，与成膜物质发生化学反应，使之成一体，使涂膜能有消地阻挡光线的穿透，提高其耐水性和耐侯性，防止龟裂、延迟粉化，延长涂膜的使用寿命；减少树脂的用量，从而降低生 产成本。 2、片状结构，可以提高涂料的致密性，消除针孔不良现象。 3、提高涂料的分散度和涂膜的耐大气、耐水性，改善涂刷均匀性。 4、化学稳定性好：具有优良的耐热和耐酸碱性；具有抗菌、防霉的作用。 5、调节涂料的流变性能，如增稠、防沉淀等。 6、能增强涂层的丰满度、坚韧性、提高耐擦洗性。 7、与其他颜料及溶剂有良好的相溶性，湿磨（绢）云母能吸附染料分子进入晶格层 间，使涂料久不褪色。 8、调节涂料的光学性能，改善涂膜的外观，对涂料体系具有消光性。 9、在户外涂料中，云母通过反映光线而赋予涂膜亮光，这对于有些产品是很重要 的。 四、应用实例 通过试验，发现在外墙涂料中添加3～12%的湿磨（绢）云母粉与其它无机矿物填料如：碳酸钙、滑石粉、高岭土等相比，涂膜的表观、光泽、防透水性、韧性均有所提高。800目比400目效果佳；说明粒度越细、效果越好。经质检站人工老化指标测试，1000小时后，涂膜不变色、不粉化。(具体指标见下表) 湿法云母粉在涂料的应用 文章引用自: [引用] 2006-05-24 | 发表者: prt778 一．湿法云母粉与干法云母粉的区别
摘要：本文详细介绍了有机颜料、无机颜料、金属粉颜料、功能颜料等在粉末涂料中的应用以及颜料产品的技术参数。 1 概论 适用于粉末涂料的颜料按其性能和作用大致可分为：着色颜料﹑金属颜料﹑功能颜料﹑体质颜料等四大类。它们是粉末涂料的重要组成部分，赋予涂层绚丽多彩的色泽﹑改进涂料的机械化学性能﹑或降低涂料的成本等。 着色颜料分为有机和无机两大类，几乎能涵盖所有的色相体系。金属颜料主要包括浮型和非浮型铝粉﹑各种色调的铜金粉和珠光颜料﹑金属镍粉和不锈钢粉等。功能颜料主要包括荧光颜料﹑夜光颜料﹑耐高温颜料﹑导电颜料等。体质颜料广义地讲有钛白粉（锐钛型和金红石型）﹑碳酸钙（轻质和重质等）﹑硫酸钡（沉淀型和天然重晶石型）﹑滑石粉﹑膨润土﹑石英粉等。 配制高质量的粉末涂料离不开选择高质量的颜填料。颜填料对粉末性能的影响见表1。 2 颜填料选择的一些基本原则 2.1 颜料的选择 ·颜料种类繁多，性能不一，并非什么颜料都能用在粉末涂料中。粉末涂料由于自身的工艺特殊性，选择颜料时应注意以下几点。 ·颜料分散性要好，最佳分散粒度为0.2～0.9?m，不易结块。 ·颜料遮盖力和着色力要强。 ·热稳定性要好，至少需耐温160℃以上。 ·颜料要具备一定的耐光耐候性，如不易褪色，抗粉化，物理性能要持久。 ·颜料吸油量适中，抗渗色性要好。 2.2 填料的选择 在粉末涂料中加入一定量的填料可增加涂层的硬度等机械性能，并能降低成本，是调整粉末涂料成本的有效途径。 粉末涂料中应用的填料主要是碳酸钙和硫酸钡，而像膨润土、滑石粉、石英粉等可看成功能性填料，总体用量非常少。 根据生产工艺和原料等因素，碳酸钙可分为轻质碳酸钙和重质碳酸钙两类，这两类碳酸钙在粉末上都有应用。 硫酸钡也有两类：沉淀型和重晶石型。前者为化学反应制成，后者由天然重晶石研磨而成。 选择填料应注意的问题是： ·填料白度要高，可减少钛白粉的用量。 ·杂质要少，考虑到粉末涂料的工艺特殊性，填料中杂质多将影响涂膜的表面装饰性（涂层表面颗粒多，流平差）。 ·粒度过于粗的填料不要选用，因其不易分散，对螺杆有磨损。 ·填料要松散，不能结块，含水量要低。 3 调配色提示 （1）习惯上色彩大体可分为红﹑橙﹑黄﹑绿﹑蓝﹑紫、黑﹑白等几大类。各颜色之间存在着一定的关系。我们可用三个参数来表征任何一个颜色，即色调﹑饱和度和明度。 色调是区别各个颜色的基本特性，决定于光源的光谱组成，及物体表面反射光波对人眼所产生的感觉，体现了颜色在“质”方面的特性。 饱和度为颜色在“质”的基础上所表现出的彩色纯度，又称为“彩度”。 明度是人眼对物体颜色明亮程度的感觉，每个人在判断上有差异。
1，涂料的定义。什么是建筑涂料？ 涂料是一类应用于物体表面而能结成坚韧保护膜的物料的总称，这类材料多数是含有或不含颜（填）料的粘性液体或粉末状物质。建筑涂料是涂料的一个类型，用于建筑物装饰或保护。, 2，建筑涂料的基本组成部分是什么？它们都起着什么作用？ 基本组成部分有：基料、颜料、填料、溶剂（水）、助剂等。基料：涂料中最重要的组分，主要成膜物质。基料的作用是将涂料中的其他组分粘结成一体，当涂料干燥、固化后，能附在基材表面形成均匀的连续而坚韧的保护膜。对涂料和涂膜的性能起主导作用。 颜料：次要成膜物质，又称为着色颜料。是一种不溶于水、溶剂或涂料基料的微细粉末状的有色物质，能均匀地分散在涂料介质中，涂于物体表面能形成色层。使涂膜具有一定的遮盖力及所需要的各种色彩；还能增强涂膜本身强度；提高涂层的耐老化性、耐候性（防止紫外线的穿透作用）。填料：次要成膜物质，又称为体质颜料。对涂膜起“填充作用以增加涂膜厚度；能提高涂膜的耐久性、耐热性；提高涂膜表面硬度；降低涂膜的收缩；降低涂料成本等作用。溶剂（或水）：辅助成膜物质。液状建筑涂料的主要成分。液状涂料依靠溶剂或水分的蒸发，涂料形成均匀连续的涂膜。溶剂或水最后并不存留在涂膜中。与涂膜形成的质量和涂料的成本有关。助剂：辅助材料，为改善涂料及涂膜的性能而添加的化学试剂。通常加入量很少。对产过程、贮存过程、施工成膜过程、涂膜性能发生作用。, 3，建筑涂料依据什么原则分类的？ 按基料的类别分类：无机涂料、有机涂料、有机–无机复合涂料。按涂膜厚度及质感（形状）分类：平面涂料，砂壁状涂料，复层涂料等。按在建筑物上的使用部位分类：内墙涂料、外墙涂料、地面涂料、顶棚涂料等。按使用功能分类：装饰性涂料，特种功能性涂料4、简述建筑涂料的发展趋势。 建筑涂料发展的总趋势(1) 向低VOC方向发展。减少VOC的含量，满足环保法规要求，所以大力发展高固体分涂料、水性涂料、粉末涂料(2) 建筑涂料向功能复合化方向发展：装饰性与功能性相结合；研究开发使涂料具有特殊功能的树脂和助剂(3) 建筑涂料向高性能高档次发展：进一步的开发应用中高档的丙烯酸酯涂料，聚氨酯涂料；发展高含氟树脂，有机硅改性丙烯酸酯涂料等高耐候性涂料。 5，丙烯酸树脂：丙烯酸酯or甲基丙烯酸酯单体，引发剂的作用下，加聚反应生成的。聚丙烯酸酯树脂：丙烯酸酯or甲基丙烯酸酯单体与烯类单体如苯乙烯、醋酸乙烯等共聚合生成共聚物树脂。溶剂型丙烯酸树脂：热塑性丙烯酸树脂，热固性丙烯酸树脂 6，热塑性丙烯酸树脂(Mw＝80000～90000) 自由基聚合<---甲基丙烯酸甲酯（或一定数量的苯乙烯）+丙烯酸乙酯（丁酯等）。树脂性质与所用单体，单体配比和分子量及其分布有关热固性丙烯酸树脂：一类具有反应性的聚合物 <----共聚合。反应官能团的单体+丙烯酸酯单体。热固性丙烯酸酯+环氧树脂、三聚氰胺树脂、聚氨酯。固化---->体型网状涂膜。 7，简述溶剂型丙烯酸树脂制备中应注意的几个问题： (1) 共聚单体的竞聚率。 r1=K11/ K12。r2= K22/ K21。当ri大于1时，说明自聚的几率大于共聚；当ri小于1时，主要是共聚。由上式可推断出共聚合时自聚的倾向，以采取单体的加料方式和顺序，得到分子量、官能团分布均匀的树脂。(2) 引发剂：合成热塑性丙烯酸树脂优先选择AIBN。因为BPO产生的苯甲酰自由基分解为高活泼性苯自由基，容易夺取单体或聚合物分子链上的氢原子而导致支化，致使分子量分布增加。而AIBN为引发剂，自由基的活泼性不及苯自由基，因此支化度大为减少。原因之二是BPO在聚合物中引入易于吸收紫外线的苯环，因而影响户外耐久性。三是BPO分解产生的自由基为C6H5COO?和C6H5?,二者容易发生偶合反映，使至少一半的自由基失活。(3) 单体加料方式：间歇式加料法：分子量分布宽。半连续滴加法or连续滴加法：窄分子量分布的树脂。尽可能保持反应釜中的单体浓度和引发剂浓度为常数。
第17卷第1期 化 学 研 究V o.l 17 N o .12006年3月CHE M I CAL RESEARC H M ar .2006 收稿日期:2005-11-11. 基金项目:广东省自然科学基金博士科研启动基金资助项目(5300082)和华南师范大学博士启动基金资助项目(670093). 作者简介:李雄武(1982-),男,硕士生,从事有机高分子合成方面的研究.*通讯联系人,E-m ai:l w angz haoyang @t o m.co m. 可降解磷酸酯聚合物的合成与应用研究进展 李雄武,汪朝阳* ,侯晓娜,郑绿茵,赵海军 (华南师范大学化学与环境学院化学系,广东广州510631)摘 要:磷酸酯类聚合物在自然界中可以降解,是环境友好的化学品.其中,分子量高的聚磷酸酯近年来在医药、 塑料助剂等方面有广泛应用,分子量相对较低的磷酸酯类聚合物在饲料、表面活性剂等方面很重要.按用途的不 同,综述了可降解磷酸酯聚合物的合成与应用近况. 关键词:聚磷酸酯;可降解聚合物;药物缓释材料;阻燃剂;表面活性剂;综述 中图分类号:O 634.5文献标识码:A 文章编号:1008-1011(2006)01-0097-04 Advance i n Synt heses and Applications of Degradable Polyphos phate Ester Poly m ers L I X iong -w u ,WANG Zhao -yang * ,HOU X iao -na ,Z H E NG Lv -y i n ,Z HAO H a-i jun (S c h ool of Che m istry and Env i ronm e n t ,Sou t h Ch i na N orma l Un i versit y,Guangzhou 510631,G uangd ong,Ch i na )Abstract :Phosphate ester po ly m ers are degradable i n nat u re ,and env ironm en-t friend l y .Phosphate es - ter poly m ers w ith h i g her mo lecular w e i g ht have been ex tensi v e l y applied in vari o us fields incl u di n g m edic i n e and p lastics aux iliary ,and the lo w er m olecular w e i g ht ones are ver y i m portant in fields such as feedstuff and surfactan.t A cco r d i n g to different pur poses o f phosphate ester poly m ers ,the recent pr ogresses on the ir syntheses and applications are rev ie w ed in th is paper . Keywords :po lyphosphate ester ;deg radab le po l y m er ;drug con tro lled re l e ase m ateria;l fla m e -retar dan;t surfactan;t revie w 目前,随着环境保护呼声的日渐高涨,各种化学物质的可降解性日益受到人们的关注,如聚乳酸类生物 降解材料[1,2],聚磷酸酯生物降解材料等.其中,聚磷酸酯作为一类重要的可生物降解高分子材料,已经在药 物缓释材料[3]、塑料助剂[4]等方面引起了关注.磷酸酯类聚合物不仅可以作为高分子材料应用于药物缓释、阻燃剂等领域,还可以作为阴离子表面活性剂、饲料添加剂、造影剂、原油破乳剂、缓蚀剂等应用于渔业、石油、水处理等行业.鉴于此,作者根据用途的不同,对近年来可降解磷酸酯聚合物在各个领域的合成与应用情况进行了综述. 1 药物缓释材料类聚磷酸酯 聚磷酸酯的主链骨架类似于核酸和磷壁质酸,生物相容性好,主链上的磷酸键能在生理条件下降解,而且其结构可变性高,有利于对其进行结构修饰及功能化,因此近年来关于聚磷酸酯类生物降解高分子材料作为药物缓释材料的合成与应用异常活跃.从方法上看,药物缓释材料类聚磷酸酯的合成,大致可以分为开环聚合法和溶液缩聚法[3].