第二章 误差和分析数据处理
1、 指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误差，请区别方法误差、仪器和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免方法。 答：①砝码受腐蚀：
系统误差(仪器误差)；更换砝码。 ②天平的两臂不等长：
系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ③容量瓶与移液管未经校准： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。
④在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀： 系统误差(方法误差)；修正方法，严格沉淀条件。 ⑤试剂含被测组分：
系统误差(试剂误差)；做空白实验。 ⑥试样在称量过程中吸潮：
系统误差(操作误差)；严格按操作规程操作。 ⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内： 系统误差(方法误差)；另选指示剂。
⑧读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准： 偶然误差；严格按操作规程操作，增加测定次数。
⑨在分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。
10、进行下述运算，并给出适当位数的有效数字。 解：(1)
3
4
102.54106.1615.144.102.52-?=???
(2)
6102.900.0001120
5.10
21.143.01?=??
(3)
4.020.0020342.512104.0351.04
=???- (4)
53.01.050
102.128.10.03242
=???
(5)
3.193.5462
107.501.89405.422.512.28563
=??-+?- (6)pH=2.10，求[H +]=？。[H +]=10-2.10=7.9×10-3。
11、两人测定同一标准试样，各得一组数据的偏差如下：
① 求两组数据的平均偏差和标准偏差；
② 为什么两组数据计算出的平均偏差相等，而标准偏差不等； ③ 哪组数据的精密度高？ 解：①n
d d d d d 321n
++++=
0.241=d 0.242=d
1
2
i -∑=
n d s 0.281=s 0.312=s ②标准偏差能突出大偏差。 ③第一组数据精密度高。
13、测定碳的相对原子质量所得数据：12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。求算：①平均值；②标准偏差；③平均值的标准偏差；④平均值在99%置信水平的置信限。 解：①12.0104i
=∑=
n
x x ②0.00121
)(2
i =--∑=
n x x s
③0.00038
==
n
s s ④0.0012
0.000383.25 25.3t 92-2 0.01±=?±==±±=＝时，，查表置信限＝
f n
s
t n
s
t
x u
14、解：(本题不作要求)
，存在显著性差异。
得查表8,05.08,05.021R 2121 306.2 228
24649
.34
6460008.04602.04620.00008
.00008.0%08.0 4602.0%02.46 4620.0%20.46t t t f t S S S S S x x >=-=-+==+?-===========
15、在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时，产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在。分析表明，杂质的平均含量为 1.60%。改变反应条件进行试生产，取样测定，共取6次，测定杂质含量分别为：1.46%、1.62%、1.37%、1.71%、1.52%及1.40%。问改变反应条件后，产品中杂质百分含量与改变前相比，有明显差别吗？(α=0.05时) 解： 1.51%=x 0.053%
S 13.0==S 1.7t =μ-=
s
x 计＜t 5，0.05=2.571，无明显差别。
16.、解：HPLC 数据 ：97.2％，98.1％，99.9％，99.3％，97.2％ %1.1 %3.98==S x ，
化学法数据：97.8％，97.7％，98.1％，96.7％97.3％ %54.0 %6.97==S x ，
①用F 检验两种方法结果的精密度是否存在显著差别
没有显著性差别说明两种方法的精密度时，，，查表计 39.6442,15.4%
54.0%1.14,4,05.0212
2F F F f f F <===-== 用t 检验平均值是否有显著性差别
8
,05.02
2212
2
2211R 2
12
1R
2128.15
55
5%87.0%
6.97%3.98%866.02
55%54.0)15(%1.1)15(2
)1()1(t t n n S n S n S n n n n S x x t <=+?-=
=-+-+-=
-+-+-=+?-=
说明两种方法的平均值没有显著差别。 ②在该项分析中，HPLC 法可以代替化学法。
17、解：
92.074.26
56
.0032.474.2032
.4%9959.074.26
56
.0571.274.2571
.2%955,01.05,05.0±=?
±===±=?
±===±=u t P u t P n
S t
x u 时，时， 第三章 滴定分析法概论
7、解：不可直接配制标准溶液的物质：
NaOH ，化学性质不稳定 HCl ，不是固体，难得到纯净物 H 2SO 4，不是固体 KMnO 4，难制得纯度高的纯净物 Na 2S 2O 3，难制得纯净物，化学性质不稳定
9、(1)读数偏大，结果(HCl)浓度偏低。 (2)0.1248 > 0.1238，结果偏高。
(3)HCl 浓度比真实浓度低，需要消耗更多的HCl ，结果偏低。 (4)杂质碳酸氢钠消耗的盐酸比同质量的碳酸钠少，所以分析结果偏高。 *注：测定值>真实值，称分析结果偏高。否则偏低。
10、写出下列各体系的质子条件式。 解：(1)NH 4H 2PO 4：
[H +]+[H 3PO 4]=[OH -]+[HPO 42-]+2[PO 43-] (2)H 2SO 4(C 1)+HCOOH(C 2)：
[H +]=[OH -]+[HSO 4-]+2[SO 42-]+[HCOO -] (3)NaOH(C 1)+NH 3(C 2)：
[H +]+C 1+[NH 4+]=[OH -] (4)HAc(C 1)+NaAc(C 2)：
[H +]=[OH -]+[Ac -]-C 2
(5)HCN(C 1)+NaOH(C 2)：
[H +]+C 2=[OH -]+[CN -]
11、写出①H 3AsO 4②MgBr 2水溶液的电荷平衡式。 解：① [OH -]+[H 2AsO 4-]+2[HAsO 42-]
② 2[Mg 2+]=[OH -]+[Br -]
12、写出c mol/L Zn 2[Fe(CN)6]水溶液的质量平衡式。 解：c Zn 2+=2c Zn 2[Fe(CN)6]=2c
[Fe(CN)64-]+[Fe(CN)53-]+[Fe(CN)42-]+[Fe(CN)3-]+[Fe(CN)2]+[Fe(CN)+]+[Fe 2+]=c 6[Fe(CN)64-]+5[Fe(CN)53-]+4[Fe(CN)42-]+3[Fe(CN)3-]+2[Fe(CN)2]+[Fe(CN)+]+
[CN -]+[HCN]=6c
15、欲使滴定时消耗0.1mol/LHCl 溶液20~25mL ，问应取基准试剂Na 2CO 3多少克？此时称量误差能否小于0.1%？ 解：Na 2CO 3+2HCl==2NaCl+H 2CO 3
2
)(3
232CO Na HCl CO Na M cV m ?=
V =20mL 时：0.11g 2106
0.1010203CO Na 3
2=???=-m
V =25mL 时：0.13g 2
1060.1010253CO Na 3
2=???=-m
差减称量法两次称量，误差为±0.2mg 。 ∴称量误差不能小于0.1％。
16、已知1mL 某HCl 标准溶液中含氯化氢0.004374g/mL ，试计算：①该HCl 溶液对NaOH 的滴定度②该HCl 溶液对CaO 的滴定度。 解：HCl+NaOH==NaCl+H 2O
2HCl+CaO==CaCl 2+H 2O
mL 0.004793g/0.00437436.5
40
HCl/NaOH =?=
T
mL 0.003355g/0.0043742
36.556
HCl/CaO =??=
T
18、二元弱酸H 2A ，已知pH=1.92时，δH2A =δHA-；pH=6.22
时，δ
HA-=δA2-。计
算：①H 2A 的p K a1和p K a2②HA -溶液的pH 。
解：①p K a1=1.92，p K a2=6.22
② 4.07)p (p 2
1
pH a2a1=+=K K
19、解：
)mol/L (100.43865
.04109.34)2( ][F ][C a 3865.0103.610103.6]H [][F 2]HF [][F HF
H F 2 2F C a
C aF 4
3
2
113
2
F sp sp 2F sp 22400.34
a a F
F F F 22---+---+--+--+
?=??===?==?+?=+====+∴?++?-
--
-
--δδδδK s K s s K K K c s c s s 溶解后：
第四章 酸碱滴定法
1、下列各酸，哪些能用NaOH 溶液直接滴定或分步滴定？哪些不能？如能直接滴定，各应采用什么指示剂？
(1) 甲酸(HCOOH) K a =1.8×10-4
答：cK a ＞10-8，可以直接滴定。可以采用酚酞指示剂
(2) 硼酸(H 3BO 3) K a1=5.4×10-10
答：cK a1＜10-8，不可以直接滴定。
(3) 琥珀酸(H 2C 4H 4O 4) K a1=6.9×10-5，K a2=2.5×10-6
答：cK a1＞10-8，cK a2＞10-8，但K a1/K a2＜104。不能分步滴定，但可以直接一次性滴定。可以用酚酞指示剂。
(4) 柠檬酸(H3C6H5O7) K a1=7.2×10-4，K a2=1.7×10-5，K a3=4.1×10-7
答：cK a1＞10-8，cK a2＞10-8，cK a3≈10-8但K a1/K a2＜104，K a2/K a3＜104。不能分步滴定，但可以直接一次性滴定。可以用酚酞为指示剂。
(5) 顺丁烯二酸K a1=1.5×10-2，K a2=8.5×10-7
答：cK a1＞10-8，cK a2≈10-8，且K a1/K a2＞104。可以分步滴定。第一计量点pH=3.95，可以用甲基橙为指示剂；第二计量点pH=9.80，可以用酚酞为指示剂。
(6) 邻苯二甲酸K a1=1.3×10-3，K a2=3.1×10-6
答：CK a1＞10-8，CK a2＞10-8，但K a1/K a2＜104。不能分步滴定，但可以直接一次性滴定。可以用酚酞为指示剂。
2、解：NaOH吸收CO2，将部分转化为Na2CO3。
①滴定强酸，可以完全反应。对结果基本无影响。
②滴定弱酸，NaOH能中和弱酸，Na2CO3不能中和弱酸，需要消耗更多的标准溶液，将带来正误差(分析结果偏高)。
3、解：①部分风化的硼砂晶体，对一定质量的基准物质，风化后需要消耗更多的HCl溶液，标定所得浓度偏低。
②部分吸湿的Na2CO3，对一定质量的基准物质，吸湿后需要消耗更少的HCl 溶液，标定所得浓度偏高。
③在110℃烘干过的Na2CO3，分析结果准确。
7、有一碱液，可能是NaOH、Na2CO3、NaHCO3或其中两者的混合物。今用盐酸滴定，以酚酞为指示剂时消耗HCl的体积为V1，加入甲基橙，继续用盐酸滴定又消耗HCl的体积为V2。当出现下列情况时，溶液各由哪些物质组成？
①V1＞V2＞0；②V2＞V1＞0；③V1=V2；④V1=0，V2＞0；⑤V1＞0，V2=0
答：①NaOH+Na2CO3；②Na2CO3+NaHCO3；
③Na2CO3；④NaHCO3；⑤NaOH。
8、解：①0.10mol/L NaH2PO4 两性物质溶液，用最简公式计算
64
.4 )12.7.162(21
)p (p 21
pH 2a 1a =+=+=
K K
注：此时公式中的K a1和K a2对应于磷酸的第一和第二步离解。
②0.10mol/L Na 2HPO 4 两性物质溶液，用最简公式计算
72
.9 )32.12.127(21
)p (p 21
pH 2a 1a =+=+=
K K
注：此时公式中的K a1和K a2对应于磷酸的第二和第三步离解。
③0.05mol/L HAc 和0.05mol/L NaAc 混合溶液 缓冲溶液，用缓冲溶液公式计算
76
.4 05
.005
.0lg 76.4 lg
p pH a =+=+=酸碱
c c K
④0.1mol/L NaAc 溶液 碱性溶液，按一元弱碱公式计算
8.88
pH )mol/L (103.1]H [)mol/L (1067.7 107.1101.0 ][O H 96514
HAc
a,w b -=?=?=??
===-+---K K c
cK
⑤0.10mol/L 邻苯二甲酸氢钾 两性物质溶液，用最简公式计算
20
.4 )51.5.892(21
)p (p 21
pH 2a 1a =+=+=
K K
⑥0.20mol/L H 3PO 4 三元酸，按一元弱酸计算第一步离解
47.1pH )mol/L (10386.3 2
109.620.04)109.6(109.6 24]H [500/109.623
233a
2
a a a13a1=?=???+?+?-=
++-=
-cK K K K c K ，用近似公式计算
，
⑦0.10mol/L NH 4CN ，两性物质溶液，用最简公式计算
9.23
)
21.9.259(21
)p (p 2
1
)p (p 21
pH HCN ,a NH ,a 2a 1a 4=+=+=+=
+K K K K
⑧0.10mol/L H 3BO 3，一元弱酸溶液，用最简公式计算
13
.5pH )mol/L (1035.7104.510.0]H [610a =?=??==--+cK
⑨0.05mol/L NH 4NO 3，一元弱酸溶液，用最简公式计算
28
.5pH
)mol/L (1029.5106.505.0]H [610NH a,4
=?=??==--++cK
10、解：(1)
21.4p 1016.60852
.0)
10(]H []H [mol/L)
(0852.01000
/1001
.122/04.1a 52
64.22
a a
=?===
===
--++K c K cK c
9
6
14
a w
b 6
2
48.32a a
101.1101.110 101.11
.0)10(]H []H [pH )2(-----++?=?==∴?====K K K c K cK 该弱碱的值轭酸的用最简式计算该弱碱共
11、用NaOH(0.20mol/L)滴定一氯乙酸(0.20mol/L)至甲基橙变黄(pH=4.4)时，还有百分之几的一氯乙酸未被滴定？
解：一氯乙酸的K a =1.4×10-3，pH=4.4时，
2.76%10
1.41010]H [][H 34.4 4.4
a HA =?+=+=δ---++K 即有2.76%的一氯乙酸未被滴定。
12、计算用NaOH(0.10mol/L)滴定HCOOH(0.10mol/L)到化学计量点时溶液的pH ，并说明应选择何种指示剂？
解：计量点时溶液组成为0.05mol/L 的HCOONa 溶液。
mol/L 101.67100.05/1.810/][OH 6414a w b sp ----?=??==
=
K C K C K
pH sp =14－pOH=8.22，可选酚酞为指示剂。
13、解：①计算终点误差
c ep =0.1000×20.70/(25.00+20.70)=0.0453(mol/L)
-1.0%
%
100)105.610100453.010( %
100)][H ][H 10( %
100)]O H [(5
20.620
.680.7a ep )20.600.14(HA ep
=??+-=?+-=?-=----++---K c c TE δ
②计量点的pH 计量点时，完全生成苯甲酸钠，
8.42
pH )mol/L (1079.3]H [)mol/L (1064.2 105.6100453.0 ][O H 96514
a,w b -=?=?=??
===-+---苯甲酸
K K c
cK ③苯甲酸溶液的浓度
/L)
0.0836(m ol 110000.2570
.201000.0＝％％-?=c
14、解：①HA 的摩尔质量
)(m o l
10708.31000
20.410900.0)()(3
NaOH
HA NaOH
HA -?=?===cV n cV n
)(g /m o l
1.33710708.3250
.13
HA HA HA HA
HA HA =?=
=
=-n m M M m n
5
902.4a a 4
a HA NaA a 43HA a 1026.110 902.4p 30
.40029664
.010416.7lg p lg p pH )
mol (10416.71000
24.80900.0NaA )
mol (0029664.01000
24
.80900.010708.3 4.30pH HA -----?====?+=+=???-?=K K K n n K n K ＝的物质的量＝生成＝剩余量＝此时，。
时滴定剂加到②，溶液8.24mL 值
的
8.765.2414.00pH 24.5pO H 105.68 1026.1105020.4120.410900.0][O H NaA pH 6
-5
14
b sp ＝－＝，溶液呈碱性化学计量点完全生成的计算
③化学计量点－
==?=??
+?=
--K c
15、解：化学计量点时，完全生成HAc ，需消耗HCl 30mL.
一滴定不可行。
无法准确判断终点，这后，过量两滴 3
.006.009.315.3pH 3.09
pH )
mol/L (1014.8100
10
.010.0]H [HC l )mL 10.0(15.3pH )
mol/L (1014.7107.1030.0]H [)
mol/L (030.030
7030
10.04a 45a HAc <=-=?=?=+?=
=?=??===+?=
-+--+cK cK c
16、以HCl(0.01000mol/L)滴定NaOH 溶液(0.01000mol/L)20.00mL ，①甲基橙为指示剂，滴定到pH4.0为终点；②酚酞为指示剂，滴定到pH8.0为终点。分别计算滴定终点误差，并指出用哪种指示剂较为合适。 解：100%][O H ][H ep
a
ep
ep ?-=
-+c TE
①2%100%0.005101010
4=?-=--TE
②0.02%100%0.005
10106
8-=?-=--TE
酚酞作指示剂较为合适。
18、解：CaCO 3＋2HCl ＝CaCl 2＋H 2O ＋CO 2 HCl 过量 5.60×0.975＝5.46mL
与CaCO 3反应消耗HCl 20.00－5.46＝14.54(mL)
石灰石样品中n (CaCO 3)=(14.54×0.1175)/2000=0.0008542(mol) 石灰石样品中m (CaCO 3)=0.0008542×100.1=0.0855(g) 石灰石的纯度＝0.0855/0.2815=30.37%
如果以CO 2表示，m (CO 2)=0.0008542×44.01=0.0376(g)
CO 2的百分质量分数为：0.0376/0.2815=13.35%
20、解：酚酞做指示剂，消耗盐酸12.00mL ，说明试样中有Na 3PO 4。 Na 3PO 4 ＋ HCl = Na 2HPO 4 ＋ NaCl
%4.2800.2/568.0HPO Na )g (568.014.1425000.010008.00
HPO Na 8.00(mL)12.00232.00HC l HPO Na NaC l
PO NaH HC l HPO Na NaC l 2PO NaH HC l 2PO Na %18.4900.2/98364.0PO Na )
(98364.094.1630060.0)
mol (0060.01000
00
.125000.04242424242424343PO Na HCl PO Na 4343=???+++==?==?==的含量为：试样中＝的质量为：试样中＝－为：反应消耗的与＝＋＝滴定至甲基橙终点时，
的含量为：试样中g m n n
21、粗铵盐1.000g 加过量NaOH 溶液，产生的氨经蒸馏吸收在50.00mL(0.5000mol/L)的盐酸中，过量的盐酸用NaOH 溶液(0.5000mol/L)回滴，消耗1.56mL ，计算试样中
NH 3的百分质量分数。
解：41.17%100%1.000
17
100.5000)1.560.5000(50.003=????-?=
?- 第五章 非水溶液中的酸碱滴定法
2、在下列何种溶剂中，醋酸、苯甲酸、盐酸及高氯酸的酸强度都相同？ ①纯水；②浓硫酸；③液氨；④甲基异丁酮 答：液氨(碱性溶剂是酸的均化性溶剂)
4、下列溶剂中何者为质子溶剂？何者为无质子溶剂？若为质子溶剂，是酸性溶剂还是碱性溶剂？若为无质子溶剂，是偶极亲质子溶剂还是惰性溶剂？
①冰醋酸；②二氧六环；③乙二胺；④甲基异丁酮；⑤苯；⑥水；⑦乙醚；⑧异丙醇；⑨丙酮；⑩丁胺
答：质子溶剂：①③⑥⑧⑩；其中，酸性溶剂：①；碱性溶剂：③⑩
无质子溶剂：②④⑤⑦⑨；其中，偶极亲质子溶剂：④⑦⑨；惰性溶剂：②⑤
8、已知水的离子积常数K s =10-14，乙醇的离子积常数K s =10-19.1，求： (1)纯水的pH 和乙醇的pC 2H 5OH 2。
(2)0.0100mol/LHClO 4的水溶液和乙醇溶液的pH 、pC 2H 5OH 2及pOH 、pC 2H 5O 。(设HClO 4全部离解) 解：(1)7.00p 21pH s ==
K 9.55p 2
1
O H H pC s 252==K (2)因HClO 4全部离解，故水溶液中：
pH=-lg0.0100=2.00，pOH=14.00-2.00=12.00 乙醇溶液中：
pC 2H 5OH 2=-lg0.0100=2.00，pC 2H 5O=19.10-2.00=17.10
第六章 配位滴定法
11、在0.050mol/L 的Al 3+溶液中，加入NaF 固体，使溶液中游离F -浓度为0.10mol/L ，计算铝的副反应系数α
Al(F)。这时溶液中[Al
3+
]、[AlF 2+]、[AlF 2+]、[AlF 3]、[AlF 4-]、
[AlF 52-]、[AlF 63-]各为多少？
解：6-62-2-1A l(F)][F ][F ][F 1βββα++++= =3.51×1014
[Al 3+]=c Al /α
Al(F)=0.050/3.51×10
14
=1.42×10-16 (mol/L)
[AlF 2+]=[Al 3+]β1[F -]=1.42×10-16×106.1×0.10=1.79×10-11 (mol/L) [AlF 2+]=[Al 3+]β2[F -]2=1.42×10-16×1011.15×10-2=2.01×10-7 (mol/L) [AlF 3]= [Al 3+]β3[F -]3=1.42×10-16×1015.0×10-3=1.42×10-4 (mol/L) [AlF 4-]=[Al 3+]β4[F -]4=1.42×10-16×1017.7×10-4=7.12×10-3 (mol/L) [AlF 52-]=[Al 3+]β5[F -]5=1.42×10-16×1019.4×10-5=3.57×10-2 (mol/L) [AlF 63-]=[Al 3+]β6[F -]6=1.42×10-16×1019.7×10-6=7.12×10-3 (mol/L)
12、解： Ca 2+ ＋ Y 4- = CaY 2-
)
mol/L (01008.0 100090
.2410000.251.1001005.04442Y Y Y Ca ＝解得：---
+?=?=c c n n
13、待测溶液含2×10-2mol/L 的Zn 2+和2×10-3mol/L 的Ca 2+，能否在不加掩蔽剂的情况下，只用控制酸度的方法选择滴定Zn 2+？为防止生成Zn(OH)2沉淀，最低酸度为多少？这时可选用何种指示剂？
解：Δlg cK = 6.81＞5，可用控制酸度的方法选择滴定Zn 2+。
.4pH Zn 44.8lg 0.4pH 2650
.88lg lg 8lg lg 8
lg )
mol/L (100.12/)100.2(
6)lg( Y(H)ZnY Y(H)Y(H)ZnY 'ZnY 22sp Ca '
ZnY sp Zn 下限是的准确测定＝时，得，查表＝－－要求：根据限，
首先计算控制酸度的下，，∴=-≤≥≥?=?=≥--αααK K K c K c
Zn
0.50.4pH 45.6lg 0.5pH 2669
.64lg lg 4lg lg 4
lg )
mol/L (100.12/)100.2(
1)lg( Zn C a Y(H)CaY Y(H)Y(H)CaY 'ZnY 33sp Ca 'CaY sp C ，可以准确选择测定～在控制，接近＝时，，查表＝－－要求：根据的测定，要求：
不干扰要使，，∴=-≥≤≤?=?=≤--αααK K K c K c a
可选二甲酚橙作指示剂。
14、用0.020mol/LEDTA 滴定浓度均为0.020mol/L 的Cd 2+、Hg 2+混合溶液中的Cd 2+，当pH 为6时，试问：若加入KI 掩蔽其中的Hg 2+，使终点时游离I -离子的浓度为10-2mol/L ，能否完全掩蔽？此时lg K ′CdY 是多大？若以二甲酚橙为指示剂，终点误差是多少？
解：214-43-32-2-1Hg(I)104.04][I ][I ][I ][I 1?=++++=ββββα [Hg 2+]sp ≈0.01/4.04×1021=2.47×10-24mol/L 。
1102.47101][Hg 1-2421.82HgY Y (Hg)≈??+=+=α+K 。可以完全掩蔽。 pH=6时，α
Y(H)=10
4.65
，αY =αY(H)+αY(Hg)-1=104.65 lg K ’CdY =lg K CdY -lg αY =16.40-4.65=11.75
6.8811.75)(22
1
)lg (p 21pCd CdY
sp Cd,sp =+='+=
K C 以二甲酚橙为指示剂，pH=6时，pCd ep =5.5。ΔpCd=5.5-6.88=-1.38
0.032%100%10
101010100%101011.752 1.38
-1.38MY sp M,pM pM t -=??-=?'-=-?-?K c E
15、解：查附表6-3得，pH=5时，XO 测定Pb 终点pM=7.0 *注意：不是pM’
39
.1046.145.63.18lg 46
.1lg 28.910.01010.0101]Ac []Ac [145
.6lg 0.5pH 26 30.18lg 16lg lg lg lg '
PbY M 23.39.1221M Y(H)PbY M
Y PbY '
PbY =--===?+?+=++===-=---=K K K K αββαααα时，得：查表得：查表
1.156
-6.6955.54ΔpM'54.5pM )mol/L (1089.29.2810][M 6.695
)
39.10)100.1lg((2
1
)lg p (21pM 'ep 60.7'ep 3'
MY M(sp)'sp ＝－计量点时，==?=?==+?-=+=
---K c
%9.210
0.110
1010%10010103
39
.10156.1156.1sp M,MY
ΔpM'
ΔpM'-=??-=
?'-=
---c K TE
16、取100mL 水样，用氨性缓冲溶液调节至pH=10，以EBT 为指示剂，用EDTA 标准溶液(0.008826 mol/L)滴定至终点，共消耗12.58mL ，计算水的总硬度。如果将上述水样再取100mL ，用NaOH 调节pH=12.5，加入钙指示剂，用上述EDTA 标准溶液滴定至终点，消耗10.11mL ，试分别求出水样中Ca 2+和Mg 2+的量。 解：）
（总硬度3CaCO 111.0mg/L 100/1000
100
12.580.008826=??=
ρ 35.69mg/L 100/100040
10.110.008826Ca =??=
ρ
5.23mg/L 100/1000
24
10.11-12.580.008826Mg =?=
ρ）（
第七章 氧化还原滴定法
7、计算KI 浓度为1mol/L 时，Cu 2+/Cu +电对的条件电极电位(忽略离子强度的影响)。 解：Cu 2++e==Cu + ?θ=0.159V
CuI sp,-2/Cu
Cu 2/Cu
Cu /Cu Cu 0.059lg -]0.059lg[I ]0.059lg[C u ]
[C u ]
[C u 0.059lg
222K ++?=+?
=?+θ++θ
+
++
KI 浓度为1mol/L 时，Cu 2+/Cu +电对的条件电极电位为：
0.87V 100.059lg10.1590.059lg -12C uI sp ,/C u
C u /C u C u 22=?-=?=?-θθ'++K
8、解：
。行得很完全，是可行的
，该预先还原的反应进从反应的平衡常数来看20θθ/Sn Sn θ/Fe Fe 1032.8 92.20059
.0617
.02lg )
V (617.0154.0771.0V 154.0 V 771.02423?==?=
=-=?==+
+++K K E E E
9、计算在1mol/LHCl 溶液中用Fe 3+溶液滴定Sn 2+溶液的化学计量点电位及电位突跃范围，在此滴定中应选用何种氧化还原指示剂？(已知?θFe3+/ Fe2+=0.70V ，?θSn4+/ Sn2+=0.14V)
解：计量点电位0.33V 3
0.1420.70θ
2
θ1sp =?+=+?+?=2121n n n n E
电位突跃范围30.0592θ2?+
?n ~30.059
1
θ1
?-?n 即： 0.23V 320.0590.14=?+
~0.52V 31
0.059
0.70=?- 应选亚甲蓝指示剂(理论变色点0.36V)。
10、解：K 2Cr 2O 7 ～ 3I 2 ～ 6Na 2S 2O 3
/L)
0.1175(mol 2.2941000
61
.330.1936
6 66)(7223227
223227
22722322O Cr K O S Na O Cr K O S Na O Cr K O Cr K O S Na =??=
?=
=M V m c M m cV
11、解： 5KHC 2O 4 ～ 2KMnO 4
l/L)
0.01697(mo 2
.14600.3010001861.04.0 1000
4.052)(O
H O KHC KMnO O H O KHC KMnO O H O KHC O
H O KHC KMnO 242424242422424=???=
??==
????M V m c M m cV
12、称取红丹(Pb 3O 4)试样0.2500g ，用盐酸溶解后转移到100mL 容量瓶中，取20.00mL 加入0.5000mol/LK 2Cr 2O 725.00mL ，使其析出PbCrO 4，定量过滤沉淀，洗涤溶解后，加入KI 和淀粉溶液，以0.1000mol/LNa 2S 2O 3溶液滴定至终点，用去Na 2S 2O 3溶液6.00mL ，求试样中Pb 3O 4的百分质量分数。 解：Pb 3O 4~3PbCrO 4~9I -~(9/2)I 2~9Na 2S 2O 3
91.41%100%0.2500/5
9685.6
106.000.10003=?????=?-
13、解： 6FeO ～ 6Fe 3+ ～ K 2Cr 2O 7
.07％0
的百分质百分质量分数O 试样中A l )g (1407.03593.05000.00.3593(g ) 69.1592
0.0045
32.33量分数试样中FeO的百分质0.3233(g)
71.850.0045 )0.0045(mol 1000
25.00
0.030006 )(632O A O Fe O Fe O Fe FeO FeO FeO O Cr K FeO 323
23232722=-==?=
?==?=?==??==l m M n M n m cV n ％为
14、精密称取漂白粉试样2.702g 加水溶解，加过量KI ，用H 2SO 4(1mol/L)酸化。析出的I 2立即用0.1208mol/LNa 2S 2O 3标准溶液滴定，用去34.38mL 达终点，计算试样中有效氯的含量。
解：Cl~(1/2)ClO -~(1/2)I 2~S 2O 32-
5.42%100%2.702
35.51034.380.12083=????=?-
15、解： 1C 2O 42- ～ (2/5)KMnO 4 Ca~CaC 2O 4~(2/5)KMnO 4 设血液中钙浓度为c mol/L ，有：
)(mol/L 0.0153c 100045
.2002000.025)00.5000.20100000.2(＝解得：??=??
c
16、解：滴定反应的化学计量关系为1：1。
估算标准溶液消耗量：
16.6mL
0.0166(L) 8
.3001.05
.0)(22
NaNO NaNO ==?===cM m V cV M
m
应一次性加入约16mL
*如果药品标示量较小，应适当减少加入量，以免过量。
17、解：
8322.04184
.03482
.0)g (3482.0 1000)
02.2020.40(1100.0610.25000.2511.94 O S 6Na 3I KBr)3(KBrO 3Br PhO H 322232＝＝
为：试样中苯酚的质量分数＝解得：－克，有：设原试样中含苯酚为苯酚w x x x ??=?+～～～～
第八章 沉淀滴定法和重量分析法
2、下列试样①NH 4Cl 、②BaCl 2、③KSCN 、④Na 2CO 3+NaCl 、⑤NaBr 、⑥KI ，如果用银量法测定其含量，用何种指示剂确定终点的方法为佳？为什么？ 答：①NH 4Cl ：铁铵矾指示剂法。强酸性条件下NH 4+不干扰测定
②BaCl 2：吸附指示剂法或铁铵矾指示剂法。铬酸钾法Ba 2+干扰终点指示：
Ba 2++CrO 42-== BaCrO 4↓
③KSCN ：吸附指示剂法或铁铵矾指示剂法。铬酸钾法产生严重吸附。 ④Na 2CO 3+NaCl ：铁铵矾指示剂法。铬酸钾法CO 32-与Ag +会生成沉淀。 ⑤NaBr ：三种方法均可。
⑥KI ：吸附指示剂法或铁铵矾指示剂法。铬酸钾法产生严重吸附，影响结果。
第七章重量分析法和沉淀滴定法 思考题 1.沉淀形式和称量形式有何区别试举例说明之。 答：在重量分析法中，沉淀是经过烘干或灼烧后再称量的。沉淀形式是被测物与沉淀剂反应生成的沉淀物质，称量形式是沉淀经过烘干或灼烧后能够进行称量的物质。有些情况下，由于在烘干或灼烧过程中可能发生化学变化，使沉淀转化为另一物质。故沉淀形式和称量形式可以相同，也可以不相同。例如：BaSO4,其沉淀形式和称量形式相同，而在测定Mg2+时，沉淀形式是MgNH4PO4·6H2O，灼烧后所得的称量形式却是Mg2P2O7。 2．为了使沉淀定量完全，必须加人过量沉淀剂，为什么又不能过量太多 答：在重量分析法中，为使沉淀完全，常加入过量的沉淀剂，这样可以利用共同离子效应来降低沉淀的溶解度。沉淀剂过量的程度，应根据沉淀剂的性质来确定。若沉淀剂不易挥发，应过量20%~50%；若沉淀剂易挥发，则可过量多些，甚至过量100%。但沉淀剂不能过量太多，否则可能发生盐效应、配位效应等，反而使沉淀的溶解度增大。 3．影响沉淀溶解度的因素有哪些它们是怎样发生影响的在分析工作中，对于复杂的情况，应如何考虑主要影响因素 答：影响沉淀溶解度的因素有：共同离子效应，盐效应，酸效应，配位效应，温度，溶剂，沉淀颗粒大小和结构等。共同离子效应能够降低沉淀的溶解度；盐效应通过改变溶液的离子强度使沉淀的溶解度增加；酸效应是由于溶液中H+浓度的大小对弱酸、多元酸或难溶酸离解平衡的影响来影响沉淀的溶解度。若沉淀是强酸盐，如BaSO4，AgCl等，其溶解度受酸度影响不大，若沉淀是弱酸或多元酸盐[如CaC2O4、Ca3(PO4)2]或难溶酸（如硅酸、钨酸）以及与有机沉淀剂形成的沉淀，则酸效应就很显着。除沉淀是难溶酸外，其他沉淀的溶解度往往随着溶液酸度的增加而增加；配位效应是配位剂与生成沉淀的离子形成配合物，是沉淀的溶解度增大的现象。因为溶解是一吸热过程，所以绝大多数沉淀的溶解度岁温度的升高而增大。同一沉淀，在相同质量时，颗粒越小，沉淀结构越不稳定，其溶解度越大，反之亦反。综上所述，在进行沉淀反应时，对无配位反应的强酸盐沉淀，应主要考虑共同离子效应和盐效应；对弱酸盐或难溶酸盐，多数情况应主要考虑酸效应，在有配位反应，尤其在能形成较稳定的配合物，而沉淀的溶解度又不太大时，则应主要考虑配位效应。 4．共沉淀和后沉淀区别何在它们是怎样发生的对重量分析有什么不良影响在分析化学中什么情况下需要利用共沉淀 答：当一种难溶物质从溶液中沉淀析出时，溶液中的某些可溶性杂质会被沉淀带下来而混杂于沉淀中，这种现象为共沉淀，其产生的原因是表面吸附、形成混晶、吸留和包藏等。后沉淀是由于沉淀速度的差异，而在已形成的沉淀上形成第二种不溶性物质，这种情况大多数发生在特定组分形成稳定的过饱和溶液中。无论是共沉淀还是后沉淀，它们都会在沉淀中引入杂质，对重量分析产生误差。但有时候利用共沉淀可以富集分离溶液中的某些微量成分。 5．在测定Ba2+时，如果BaSO4中有少量BaCl2共沉淀，测定结果将偏高还是偏低如有Na2S04、Fe2(SO4)3、BaCrO4共沉淀，它们对测定结果有何影响如果测定S042-时，BaSO4中带有少量BaCl2、Na2S04、BaCrO4、Fe2(S04)3，对测定结果又分别有何影响 答：如果BaSO4中有少量BaCl2共沉淀，测定结果将偏低，因为M BaO＜M BaSO4。如有Na2S04、Fe2(SO4)3、BaCrO4共沉淀，测定结果偏高。如果测定S042-时，BaSO4中带有少量BaCl2、Na2S04、BaCrO4、Fe2(S04)3，对测定结果的影响是BaCl2偏高、Na2S04偏低、BaCrO4偏高、Fe2(S04)3偏低。 6．沉淀是怎样形成的形成沉淀的性状主要与哪些因素有关其中哪些因素主要由沉淀本质决定哪些因素与沉淀条件有关
分析化学（第五版）课后习题答案 第二章 误差及分析数据的统计处理 3. 某矿石中钨的质量分数(%)测定结果为：20.39，20.41，20.43。计算标准偏差s 及置信度为95%时的置信区间。 答：分析结果的平均值x =20.41% () ()()()2 4120432041204120412039201 2221 2 ......-+-+-= --= ∑=n x x s n i i =0.02% n=3，置信度为95%时，t = 4.303，有 μ=n ts x ±= (20.410.05)% 7. 有一标样，其标准值为0.123%，今用一新方法测定，得四次数据如下(%)：0.112，0.118，0.115和0.119，判断新方法是否存在系统误差。(置信度选95%) 答：x =0.116%，s=0.003% n=6，置信度为95%时，t = 3.182，有 t 计算=n s x μ-= 4003 0123 01160?-...=4.667> t 新方法存在系统误差，结果偏低。 11.按有效数字运算规则，计算下列各式： (1) 2.187×0.854 + 9.6× 10-5 - 0.0326×0.00814； (2) 51.38/(8.709×0.09460)； (3);
(4) 6 8 810 3310161051---????... 解：(1)1.868；(2)62.36；(3)705.2 ；(4)1.7×10-5。 第三章 滴定分析 3.7. 计算下列溶液滴定度，以g·mL -1表示： (1) 以0.2015 mol·L -1HCl 溶液，用来测定Na 2CO 3，NH 3 (2) 以0.1896 mol·L -1NaOH 溶液，用来测定HNO 3,CH 3COOH 解： (1) 根据反应式 Na 2CO 3 + 2HCl = H 2CO 3 + NaCl NH 3·H 2O + HCl = H 2O + NH 4 Cl 可以得到关系式 n Na 2CO 3 = HCl n 2 1 ， HCl NH n n =3， 所以 = 1 1000232-???L mL M c CO Na HCl =0.01068g/mL = 1 10003-??L mL M c NH HCl =0.003432g/mL (2) 根据NaOH 与HNO 3的反应可知 n NaOH =n HNO3 根据NaOH 与CH 3COOH 的反应可知 n NaOH =n CH3COOH 所以 = 1 10003-??L mL M c HNO NaOH = 0.01195g/mL ； = 1 10003-??L mL M c COOH CH NaOH = 0.01138g/mL 3.8. 计算0.01135 mol·L -1HCl 溶液对CaO 的滴定度。 解：根据CaO 和HCl 的反应可知 n CaO =2 1 n HCl 所以 T CaO/HCl = 1 10002-??L mL M c CaO HCl = 0.0003183g/mL
分析化学习题答案 第二章 定量分析的误差及数据处理 一、 填空 1、（结构） 、（组成） 、（各组分含量） 2、（定性分析）、（定量分析） 、（结构）；（化学）、（仪器） 3、（随机） 4、（随机） 5、（系统 ） 6、（精密度 ） 7、（无系统误差 ） 8、（4 ） 9、（校准仪器）、（对照实验）、（空白实验） 10、（0.6009 ）；( -0.97%)；( 0.0021)； ( 0.35% )； (0.6009±0. 0034 ) 11、高；大；高；大。 12、（0.2043）、（0.0003）、（0.0004）、（0.0020） 13、（平均值）、（真值） 14、（t 检验）、（F 检验） 二、 选择填空 1、（D ） 2、（B ） 3、（B ） 4、（C ） 5、（1.3.5.6.8.10.11）、（2. 4. 9 ） 6、（C .D ） 7、（B.C ） 8、（C ） 9、（B ）10、B,A,C,D 三、判断对错 1、√ 2、√ 3、√ 4、√ 5、× 6、√ 7、√ 8、× 9、× 10、× 11、× 12、√ 四、计算 1、（提示：计算二人测定值的标准偏差） S 甲 =0.008 S 乙=0.1 显然：S 甲 < S 乙 说明甲的精密度高，结果比较可靠。 2、解： (1)X 平=0.2006 μ=55.845/278.02=0.2009 (2) Er=E/μ×100%= (X 平－μ)/μ×100% =(0.2006－0.2009)/0.2009×100%=-0.1%(-0.15%) (3) d 平=0.00025 (4) S=0.00032 (5)Sr=S/ X 平×100%=0.17%(0.2%) 3、解： 按 0.5595、0.5600、0.560 4、0.5608、0.5623排序，0.5623、0.5595可疑 Q 计=(0.5623－0.5608)/(0.5623－0.5595)=0.54 查Q 表，n=5 Q 90%=1.56 Q 计 < Q 表 所以，0.5623不舍；同理0.5595不舍。 X 平 = 0.5606 4、解：（1）∵ X 平=1/4（0.3034＋0.3018＋0.3042＋0.3038）=0.3033 ∴分析结果是：铁质量分数=0.3033 （2）∵ X 平=0.3033 n=4 S=0.001 查表：P=0.95 n=4 t=3.182 ∵ ∴分析结果是: 铁质量分数=0.3033±0. 0016 5、解：X 平=47.60% S=0.08% 当P=90%时，查表得t=2.353，此时μ=(47.60±0.09)% 当P=95%时，查表得t=3.182，此时μ=(47.60±0.13)% 当P=99%时，查表得t=5.841，此时μ=(47.60±0.23)% 6、答案： 71.02038 .02052.02042.02052.0=--==R d Q 计算 ,76.0)4(90.0===Q Q Q 表计算 ∴0.2052应弃去。 第三章、滴定分析 一、 填空题 1、（直接法）、（间接法 ）2、（间接法 ）3、（直接法）4、（物质的量浓度）、（滴定度）5、（偏高）、（偏低）6、（大于1%） 7、（酸碱滴定）、（配位滴定）、（氧化还原滴定）、（沉淀滴定）8、（2.0）9、（n B =n A ）10、（1mlHCl ）、（NaOH ） 二、 选择填空 1、（C ） 2、（C ） 3、（D ） 4、( B ) 5、（C ） 6、（A ） 7、（A ） 三、判断对错 1、× 2、× 3、× 4、√ 5、× 6、√ 7、× 8、× 9、× 10、√ 11、× 12、√ 13、√ 14、√ 16、√ 17、√ 四、问答题 1、解：根据方程2NaOH+H 2C 2O 4·H 2O==Na 2C 2O 4+3H 2O 可知， 需H 2C 2O 4·H 2O 的质量m 1为：
2007 级年《分析化学》试题 一、填空题 . 1、分析化学的任务是_____________ ；定量分析包括的主要步骤有_____________________ ；莫尔 （Mohr）法和佛尔哈德（ Volhard ）法所用指示剂分别为 _______________________________ ； 精密度与准确度的关系是 _____________ ；高锰酸钾法分析铁时，如有少量Cl -存在，则分析结果会偏高，主要原因是________________________ ；间接碘量法应注意__________。 2、用硫酸滴定NaOH时，若硫酸的物质的量浓度为C，则硫酸对NaOH的滴定度为 B ______________________________________________________ ；已知试样中K2O的质量分数为 a，则换算成 K3PO4的化学因数为______________________________。 3、判断下图所示滴定曲线类型，并选择一适当的指示剂。（见下图、表） 曲线的类型为 ____________________ ，宜选用 _________为指示剂。 p H指示剂变色范围 p H 苯胺黄 1. 3— 3. 2 甲基橙 3. 1— 4. 4 10甲基红 4 .4— 6. 2 9.7酚酞8. 0— 10.0 8硝胺11.0— 12. 3 7.7 6 4 2 50 100 150200标准溶液加入量 % 4、滴定分析的方式包括______________________________________________ ；示差吸光光度法与 普通吸光光度法的差别是__________________________________________ 。 5、某三元酸的电离常数分别是K a1 = 1 ×10 -2， K a2 = 1 ×10 -6， K a3 = 1 ×10 -12。用 NaOH标准溶液滴 定时有 _______（个）滴定突跃。滴定至第一计量点时，溶液pH＝_________，可选用_________作指示剂；滴定至第二计量点时pH=_________，可选用 __________ 作指示剂。 6、 NH4H2PO4水溶液的质子条件式为__________________________________________ 。 7、用草酸钠为基准物质, 用直接滴定法标定高锰酸钾溶液时应注意的条件包括： _____________________________________________________________________________ 。 8、摩尔吸光系数ε 的物理意义是： ___________________________________________________________________________ 。 二、单项选择题 1、下列反应中滴定曲线对称的反应是（A）。 A、Ce4++ Fe2+= Ce3++ Fe3+ B、 2 Fe 3+ + Sn 2+= 2 Fe2++ Sn 4+ C、I 2 + 2 S 2 32- = 2I - + S 4 62- O O
《分析化学》模拟试卷二 一、填空题：（共8小题，每空1分，共25分） 1.适合滴定分析的化学反应应该具备的三个条件 是: _________________________ , 和 __________________________ O 2?滴定分析法中常用的四种滴定方式 是， 3 ?常用于标定盐酸标准溶液浓度的基准物质 有， □常用于标定NaOH标准溶液的基准物质有 4?用0.1 mol?L-lNaOH标准溶液能否准确滴定0.1 mol* L-lNa2HPO4溶液？____ _____________ ，其判断根据是 5?以EDTA法测定A13+时，先加入过量EDTA,然后再加入 Zn2+标准溶液滴过量的EDTA,以此求出A13+的含量，这种滴 定方式称为 _________ _o 6. ________________________________________ 平衡常数的大
小可以用来衡量 ___________________________ ____ 的程度，
对于nl=n2=l的氧化还原反应，当lgK?三__________ _ ___ 时，即A0> 时，反应能符合滴定分析要求。 7. ___________________________________ 用Na2C2O4标定KMnO4溶液时，H2SO4作酸性介质要求加热至75-85°C,温度若太低，则 ____________________________ _______ —;温度也不能太高，否则 _______ _____ _o 在此反应中，若滴定速度过快，则— ______ O 8.721型分光光度计的主要组成部件有，， 二、判断题(共15分，每小题1分，正确打错误打“ X ”) 1.精密度只能反映出测量的随机误差的大小。 () 2.在定量分析中，因祛-码锈蚀使测定结果产纶误差，则误差类型是系统误差。() 3.计算式0.1246X40.11X(21.22-16.⑻应取4位有效数字。 () 4.0.02000 mol*L-l K2Cr2O7 溶液对Fe 的滴定度是0.00670lg
一、选择题 1. 下列有关随机误差的论述中不正确的是：（C） A. 随机误差在分析中是不可避免的 B. 随机误差出现正误差和负误差的机会相等 C. 随机误差具有单向性 D. 随机误差由一些不确定的偶然因素造成 2. 在下列分析过程中，不会出现系统误差的是（B） A. 过滤时使用了定性滤纸，因而使最后的灰分加大 B. 使用分析天平时，天平的零点稍有变动 C. 试剂中含有少量的被测组分 D. 以含量为99％的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液 3. 下述有关随机误差的正态分布曲线的论述中，错误的是（C） A. 横坐标x值等于总体平均值μ时，曲线出现极大值 B. 曲线与横坐标之间所夹面积的总和代表所有测量值出现的概率，其值为1 C. 纵坐标y值代表概率，它与标准偏差σ成正比，σ越小，测量值越分散，曲线越平坦 D．分布曲线以x=μ点做纵坐标为其对称轴呈镜面对称，说明正负误差出现概率相等
4. 某试样含Cl-的质量分数的平均值的置信区间为% ±%（置信度为90%），对此结果应理解为（D） A. 有90%的测定结果落在%~%范围内； B. 总体平均值μ落在此区域的概率为90%； C. 若再做一次测定，落在此区间的概率为90%; D. 在此区间内，包括总体平均值μ的把握为90% 5. 用酸碱滴定法测定某氮肥试样中的含量，其百分含量为%，%，%，%，%，结果的平均偏差是（B）% A. 0.15 B. 0.05 C. D. 6. 有两组分析数据，要比较它们的测量精密度有无显著性差异，应采用：（A） A. F检验 B. t检验 C. Q检验 D. 格鲁布斯法 7. 有一组平行测定的分析数据，要判断其中是否有异常值，应采用（D） A. F检验 B. t检验 C. 方差分析 D. 格鲁布斯法 8. 两位分析工作人员对同一试样用相同的方法进行分析，得到两组数据，若判断两位分析人员所测的数据之间是否存在显著性差异应该
2014年分析化学课后作业参考答案 P25： 1．指出在下列情况下，各会引起哪种误差？如果是系统误差，应该采用什么方法减免？ （1） 砝码被腐蚀； （2） 天平的两臂不等长； （3） 容量瓶和移液管不配套； （4） 试剂中含有微量的被测组分； （5） 天平的零点有微小变动； （6） 读取滴定体积时最后一位数字估计不准； （7） 滴定时不慎从锥形瓶中溅出一滴溶液； （8） 标定HCl 溶液用的NaOH 标准溶液中吸收了CO 2。 答:（1）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （2）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （3）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （4）系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。 （5）随机误差。减免的方法：多读几次取平均值。 （6）随机误差。减免的方法：多读几次取平均值。 （7）过失误差。 （8）系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。 3．滴定管的读数误差为±0.02mL 。如果滴定中用去标准溶液的体积分别为2mL 和20mL 左右，读数的相对误差各是多少？从相对误差的大小说明了什么问题？ 解：因滴定管的读数误差为mL 02.0±，故读数的绝对误差mL a 02.0±=E 根据%100?T E = E a r 可得 %1%100202.02±=?±= E mL mL mL r %1.0%1002002.020±=?±=E mL mL mL r 这说明，量取两溶液的绝对误差相等，但他们的相对误差并不相同。也就是说，当被测定的量较大时，测量的相对误差较小，测定的准确程度也就较高。 4．下列数据各包括了几位有效数字？ （1）0.0330 (2) 10.030 (3) 0.01020 (4) 8.7×10-5 (5) pKa=4.74 (6) pH=10.00 答：（1）三位有效数字 （2）五位有效数字 （3）四位有效数字 （4） 两位有效数字 （5） 两位有效数字 （6）两位有效数字 9．标定浓度约为0.1mol ·L -1 的NaOH ，欲消耗NaOH 溶液20mL 左右，应称取基准物质H 2C 2O 4·2H 2O 多少克？其称量的相对误差能否达到0. 1%？若不能，可以用什么方法予以改善？若改用邻苯二甲酸氢钾为基准物，结果又如何？ 解：根据方程2NaOH+H 2C 2O 4·H 2O==Na 2C 2O 4+3H 2O 可知， 需H 2C 2O 4·H 2O 的质量m 1为：
第三章 思考题与习题 1．指出在下列情况下，各会引起哪种误差？如果是系统误差，应该采用什么方法减免？ 答:（1）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （2）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （3）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （4）系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。 （5）随机误差。 （6）系统误差中的操作误差。减免的方法：多读几次取平均值。 （7）过失误差。 （8）系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。 2解：因分析天平的称量误差为mg 2.0±。故读数的绝对误差g a 0002.0±=E 根据%100?T E = E a r 可得 % 2.0%1001000.00002.01.0±=?±= E g g g r %02.0%1000000.10002.01±=?±= E g g g r 这说明，两物体称量的绝对误差相等，但他们的相对误差并不相同。也就是说，当被测定的量较大时，相对误差就比较小，测定的准确程度也就比较高。 3解：因滴定管的读数误差为mL 02.0±，故读数的绝对误差mL a 02.0±=E 根据%100?T E = E a r 可得 % 1%100202.02±=?±= E mL mL mL r %1.0%1002002.020±=?±= E mL mL mL r 这说明，量取两溶液的绝对误差相等，但他们的相对误差并不相同。也就是说，当被测定的量较大时，测量的相对误差较小，测定的准确程度也就较高。 5答:：0.36 应以两位有效数字报出。 6答:：应以四位有效数字报出。 7答:：应以四位有效数字报出。 8答:：甲的报告合理。因为在称样时取了两位有效数字，所以计算结果应和称样时相同，都取两位有效数字。 9 解 ： 根 据 方 程 2NaOH+H 2C 2O 4·H 2O==Na 2C 2O 4+4H 2O 可知， 需H 2C 2O 4·H 2O 的质量m 1为： g m 13.007.1262 020 .01.01=??= 相 对 误 差 为 %15.0%10013.00002.01=?= E g g r 则相对误差大于0.1% ，不能用 H 2C 2O 4 ·H 2 O 标定0.1mol ·L -1 的NaOH ，可以 选用相对分子质量大的作为基准物来标定。 若改用KHC 8H 4O 4为基准物时，则有： KHC 8H 4O 4+ NaOH== KNaC 8H 4O 4+H 2O 需KHC 8H 4O 4的质量为m 2 ，则 g m 41.022.2042 020 .01.02=??= %049.0%10041.00002.02=?= E g g r 相对误差小于0.1% ，可以用于标定NaOH 。 10答：乙的准确度和精密度都高。因为从两人的数据可知，他们是用分析天平取样。所
分析化学补充习题 第一部分：误差及分析数据处理 一．填空： √1．用丁二酮肟总量法测定Ni的含量，得到下列结果： 10.48%、10.37%、10.43%、10.40% 10.47%已求得单次测定结果的平均偏差为0.036% 则相对平均偏差为（）；标准偏差为（）；相对标准偏差为（）。√2．滴定管的读数常有±0.01mL的误差，在完成一次测定时的绝对误差可能为（）mL；常量分析的相对误差一般要求应≤0.1%，为此，滴定时消耗标准溶液的体积必须控制在( ) mL以上。 √3．定量分析中，影响测定结果精密度的是（）误差。 4．置信度一定时增加测定次数n，置信区间变（）；n不变时，置信度提高，置信区间变（）。 √5．0.908001有（）位有效数字，0.024有（）位有效数字 二．选择： √1．下列有关偶然误差的论述中不正确的是 （A）偶然误差具有随机性 （B）偶然误差具有单向性 （C）偶然误差在分析中是无法避免的 （D）偶然误差的数值大小、正负出现的机会是均等的 2．当置信度为95%时测得Al2O3的μ的置信区间为（35.21±0.10）% 其意义是 （A）在所有测定的数据中有95%在此区间
（B）若再进行测定，将有95%的数据落在此区间 （C）总体平均值μ落入此区间的概率为0.95 （D）在此区间包含μ值的概率为95% 3．用加热驱除水分法测定CaSO4·1/2H2O中结晶水的含量时，称取试样0.2000g，已知天平称量误差为±0.1mg，分析结果的有效数字应取 （A）一位（B）四位（C）两位（D）三位 √4．如果要求分析结果达到0.1%的准确度，使用灵敏度为0.1mg的天平称取试样时，至少应称取 （A）0.1g （B）0.2g （C）0.05g （D）0.5g 5．有两组分析数据要比较他们的测量精密度有无显著性差异，应当用（A）Q检验法（B）t检验法（C）F检验法（D）w检验法 三．判断： √1．下面有关有效数字的说法是否正确 （A）有效数字中每一位数字都是准确的 （B）有效数字中的末位数字是估计值，不是测定结果 （C）有效数字的位数多少，反映了测量值相对误差的大小 （D）有效数字的位数与采用的单位有关 √2．下面有关误差的叙述是否正确 （A）准确度高，一定要求精密度高 （B）系统误差呈正态分布 （C）精密度高，准确度一定高
分析化学练习题及答案 一、选择题： 1．某弱碱MOH的Kb=1.0×10-5，其0.10mol·l-1溶液的pH值为（ D ）A．3．00 B．5.00 C．9.00 D．11.00 2.下列滴定中只出现一个滴定突跃的是（C ）A．HCl滴定Na2CO3B．HCl滴定NaOH+Na3PO4 C．NaOH滴定H2C2O4D．NaOH滴定H3PO4 3．用双指示剂法测某碱样时，若V1＞V2，则组成为（ A ）A．NaOH+Na2CO3B．NaOH C．Na2CO3 D．Na2CO3+NaHCO3 4.在Ca2+、Mg2+、Fe3+、Al3+混合溶液中，用EDTA测定Fe3+、Al3+含量时，为了消除Ca2+、Mg2+的干扰，最简便的方法是 （ B ） A．沉淀分离法B．控制酸度法C．配位掩蔽法D．溶剂萃取法5．有些指示剂可导致EDTA与MIn之间的置换反应缓慢终点拖长，这属于指示剂的 （ B ） A．封闭现象B．僵化现象C．氧化变质现象D．其它现象6．下列属于自身指示剂的是 （ C ） A．邻二氮菲B．淀粉指示剂C．KMnO4D．二苯胺磺酸钠
7．高锰酸根与亚铁反应的平衡常数是 （ C ） [已知E φ（MnO 4 /Mn 2+）=1.51V ，E φ（Fe 3+/Fe 2+）=0.77V] A ．320.0 B ．3.4×1012 C ．5.2×1062 D ．4.2×1053 8.下列四种离子中，不适于用莫尔法，以AgNO 3溶液直接滴定的是 （ D ） A ．Br - B ．Cl - C ．CN - D ．I - 9.以K 2CrO 4为指示剂测定Cl -时应控制的酸度为 （ B ） A ．PH 为11—13 B ．PH 为6.5—10.0 C ．PH 为4—6 D ．PH 为1— 3 10.用BaSO 4沉淀法测S 2-时，有Na 2SO 4共沉淀，测定结果 （ A ） A ．偏低 B ．偏高 C ．无影响 D ．无法确定 11．测定铁矿石铁含量时，若沉淀剂为Fe(OH)3,称量形为Fe 2O 3，以Fe 3O 4表示分 析结果，其换算因数是 （ C ） A ．34 23Fe O Fe O M M B ．343()Fe O Fe OH M M C ．342323Fe O Fe O M M D ．343()3Fe O Fe OH M M 12．示差分光光度法所测吸光度相当于普通光度法中的 （ D ） A ．Ax B ．As C ．As －Ax D ．Ax －As 13.在分光光度分析中，用1cm 的比色皿测得某一浓度溶液的透光率为T ，若浓 度增加一倍，透光率为 （ A ） A ．T 2 B ．T/2 C ．2T D 14．某弱碱HA 的Ka=1.0×10-5，其0.10mol ·l -1溶液的pH 值为 （ A ） A ．3．00 B ．5.00 C ．9.00 D ．11.00
1、在pH=9.0时，以0.0200mol·L-1EDTA滴定50.0ml 0.0200mol·L-1Cu2+溶液，当加入100.00ml EDTA溶液后，在下列叙述中正确的是（ A） A. pCu'=lgK'CuY B. pCu'=pK'CuY C. lg[Cu2+]=lgK'CuY 2、DETA滴定法中所用金属离子指示剂，要求它与被测金属离子形成的配合物的 （ B） A. 大于 B. 小于 C. 等于 D. 不好说 3、比色分析中，用1cm比色皿测得透光率为T，若用2cm比色皿，则测得透光率为：（ C） A. 2T B. T/2 C. T2 D. (T)1/2 4.下列不属于ISE的是：（ D） A. 晶体膜电极； B. 非晶体膜电极； C. 玻璃电极； D. 参比电极。 5、用0.10mol·L-1的NaOH滴定0.10mol·L-1，pKa=3.0的弱酸，其pH突跃范围是7.0～9.7，用同浓度的NaOH滴定0.10mol·L-1，pKa=4.0的弱酸时，其pH 突跃范围将是（ A） A. 8.0～9.7 B. 7.0～10.0 C. 6.0～9.7 D. 6.0～10.7
6、下列数据中，那一组数据所涉及的红外光谱区能够包括CH3CH2COH的吸收带（ D） A. 3000-2700 cm-1，1675-1500 cm-1，1475-1300 cm-1 B. 3300-3010 cm-1，1675-1500 cm-1，1475-1300 cm-1 C. 3300-3010 cm-1，1900-1650 cm-1，1000-650 cm-1 D. 3000-2700 cm-1，1900-1650 cm-1，1475-1300 cm-1 7.(2分)偏差是衡量（A ） A. 精密度 B. 置信度 C. 准确度 D. 精确度 8.(2分)0.01mol/L某一元弱算能被准确滴定的条件是（A ） A. Kaθ≧10-6 B. Kaθ≧10-8 C. Kbθ≧10-6 D. Kbθ≧10-8 9、浓度为c mol·L-1(NH4)2CO3溶液质子条件是（B ） A. [H+]=[OH]－[NH3]+[HCO3-]+2[H2CO3] B. [H+]=[OH]－[NH3]-[HCO3-]-2[H2CO3] C. [H+]=[OH]－[NH3]-[HCO3-]+2[H2CO3] D. [NH3]=[HCO3-]
分析化学简答题总结 一、绪论 二.简答题（每题10 分，共30 分） 1.请简述影响峰强和峰位的因素. 2.质谱中分子电离的方式有哪些及用于何类化合物的电离. 3.化学位移相同的氢为什么会出现磁不等同,请举例说明. 1、简述分析化学的分类方法 答：按分析任务：①定性分析：确定物质组成；②定量分析：测定某一组份某些组分的含量；3：结构分析：研究物质的价态，晶态，结合态等存在状态及其含量； 按分析对象①无机分析：分析分析无机物，定量定性；②分析有机物，定性定量 按测定原理①化学分析：利用化学反应及计量关系确定被测物质组成及其含量②仪器分析：利用特殊仪器进行分析。如电化学分析，光学分析等。 ④根据试样量多少，分为常量，半微量，微量，超微量 ⑤根据试样中北侧祖坟含量高低，分为常量组分，微量组分，痕量组分。 2、分析过程和步骤 答：①分析任务和计划：明确任务，制定研究计划 ②取样：组分测定的实际试样，必须能代表待测定的整个物质系统 ③试样准备：使试样适合于选定的分析方法 ④测定：根据待测组分的性质，含量和对分析测定的具体要求，选择合适的测定方法 ⑤结果处理和表达：运用统计学的方法对分析测定所提供的信息进行有效的处理，形成书面报告。 第二章误差分析数据处理 1、简答如何检验和消除测量过程中的误差以提高分析结果的准确度 答：误差主要来源有系统误差和随机误差。 为了减少随机误差，需要仔细地进行多次测定取平均结果。 系统误差是由固定的原因产生的，是由规律性的，因此首先要知道误差来源，
再用适当方法校正。 如何检验： 2、简述系统误差，偶然误差的来源特点，及消除方法 答：①系统误差：方法误差：实验设计不当， 仪器试剂误差：仪器为校准，试剂不合格引起。如砝码生锈，试剂不纯等。操作误差：操作不当引起的误差，不包括过失。如滴定终点判断不准等。 特点：有固定的方向，大小可测，重复测定时重复出现。 消除：修改实验方案；校准仪器，更换试剂；做对照试验，空白试验，回收实验以及多加训练，规范操作等。 ②偶然误差：偶然因素引起的。如实验室温度，湿度，电压，仪器性能等的偶然变化及操作者平行试样处理的微小差异等。 特点：大小方向不可测，无重复性，且具有随机性。 消除：可以通过增加平行测定次数来避免。 3、误差与偏差，准确度与精密度的关系，什么情况下可以用偏差反应结果的准确度？ 答：误差：测量值与真实值之间的差值 偏差：测定结果与平均结果的差值 1. 准确度高，要求精密度一定高 但精密度好，准确度不一定高 2、准确度：测量值与真实值之间接近程度，反应结果正确性。 精密度：各平行测量值之间互相接近的程度。反应重现性。 精密度是准确度的先决条件，精密度不好，衡量准确度没有意义。 在系统误差消除的前提下，可以用偏差反应结果的准确度。 4、表示样品精密度的统计量有哪些？与平均偏差相比，标准偏差能更好地表示一组数据的离散程度，为什么？ 答：表示精密度的统计量有——偏差，平均偏差，相对平均偏差，标准偏差，平均标准偏差， 用标准偏差，突出了较大偏差的影响，
第二章误差及分析数据的统计处理 思考题答案 1 正确理解准确度和精密度，误差和偏差的概念。 答：准确度表示测定结果和真实值的接近程度，用误差表示。精密度表示测定值之间相互接近的程度，用偏差表示。误差表示测定结果与真实值之间的差值。偏差表示测定结果与平均值之间的差值，用来衡量分析结果的精密度，精密度是保证准确度的先决条件，在消除系统误差的前提下，精密度高准确度就高，精密度差，则测定结果不可靠。即准确度高，精密度一定好，精密度高，准确度不一定好。 2 下列情况分别引起什么误差？如果是系统误差，应如何消除？ （1）砝码被腐蚀；答：系统误差。校正或更换准确砝码。 （2）天平两臂不等长；答：系统误差。校正天平。 （3）容量瓶和吸管不配套；答：系统误差。进行校正或换用配套仪器。 （4）重量分析中杂质被共沉淀；答：系统误差。分离杂质；进行对照实验。 （5）天平称量时最后一位读数估计不准；答：随机误差。增加平行测定次数求平均值。 （6）以含量为99%的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液； 答：系统误差。做空白实验或提纯或换用分析试剂。 3 用标准偏差和算术平均偏差表示结果，哪一个更合理？ 答：标准偏差。因为标准偏差将单次测定的偏差平方后，能将较大的偏差显著地表现出来。 4 如何减少偶然误差？如何减少系统误差？
答：增加平行测定次数，进行数据处理可以减少偶然误差。通过对照实验、空白实验、校正仪器、提纯试剂等方法可消除系统误差。 5 某铁矿石中含铁39.16%，若甲分析结果为39.12%，39.15%，39.18%，乙分析得39.19%，39.24%，39.28%。试比较甲、乙两人分析结果的准确度和精密度。 答：通过误差和标准偏差计算可得出甲的准确度高，精密度好的结论。 x 1 = (39.12+39.15+39.18)÷3 =39.15(%) x 2 = (39.19＋39.24＋39.28) ÷3 = 39.24(%) E 1=39.15－39.16 =-0.01(%) E 2=39.24－39.16 = 0.08(%) %030.01/)(1)(222 1=-∑-∑=--∑=n n x x n x x s i %035.01/)(22 2=-∑-=∑n n x x s i 6 甲、乙两人同时分析同一矿物中的含硫量。每次取样3.5 g ，分析结果分别报告为 甲：0.042%，0.041% 乙：0.04199%，0.04201% 哪一份报告是合理的？为什么？ 答：甲的分析报告是合理的。因为题上给的有效数字是两位，回答也应该是两位。 第三章 滴定分析 思考题答案 1． 什么叫滴定分析？它的主要分析方法有哪些？ 答: 将已知准确浓度的标准溶液滴加到待测溶液中，直至所加溶液的物质的量与待测溶液的物质的量按化学计量关系恰好反应完全，达到化学计量点；再根据标准溶液的浓度和所消耗的体积，计算出待测物质含量的分析方法叫滴定分析。主要有酸碱滴定法、沉淀滴定法、配位滴定法和氧化还原滴定法。 2． 能用于滴定分析的化学反应必须符合哪些条件？ 答: 反应定量进行（＞99.9%）；反应速率快；能用比较简便的方法如指示剂确定滴定的终点。
第二章 误差及分析数据的统计处理 思考题答案 1 正确理解准确度和精密度，误差和偏差的概念。 答：准确度表示测定结果和真实值的接近程度，用误差表示。精密度表示测定值之间相互接近的程度，用偏差表示。误差表示测定结果与真实值之间的差值。偏差表示测定结果与平均值之间的差值，用来衡量分析结果的精密度，精密度是保证准确度的先决条件，在消除系统误差的前提下，精密度高准确度就高，精密度差，则测定结果不可靠。即准确度高，精密度一定好，精密度高，准确度不一定好。 2 下列情况分别引起什么误差？如果是系统误差，应如何消除？ （1）砝码被腐蚀； 答：系统误差。校正或更换准确砝码。 （2）天平两臂不等长； 答：系统误差。校正天平。 （3）容量瓶和吸管不配套； 答：系统误差。进行校正或换用配套仪器。 （4）重量分析中杂质被共沉淀； 答：系统误差。分离杂质；进行对照实验。 （5）天平称量时最后一位读数估计不准；答：随机误差。增加平行测定次数求平均值。 （6）以含量为99%的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液； 答：系统误差。做空白实验或提纯或换用分析试剂。 3 用标准偏差和算术平均偏差表示结果，哪一个更合理？ 答：标准偏差。因为标准偏差将单次测定的偏差平方后，能将较大的偏差显著地表现出来。 4 如何减少偶然误差？如何减少系统误差？ 答：增加平行测定次数，进行数据处理可以减少偶然误差。通过对照实验、空白实验、校正仪器、提纯试剂等方法可消除系统误差。 5 某铁矿石中含铁%，若甲分析结果为%，%，%，乙分析得%，%，%。试比较甲、乙两人分析结果的准确度和精密度。 答：通过误差和标准偏差计算可得出甲的准确度高，精密度好的结论。 x 1 = ++÷3 =(%) x 2 = ＋＋ ÷3 = (%) E 1=－ =(%) E 2=－ = (%) %030.01 /)(1)(222 1=-∑-∑= --∑= n n x x n x x s i %045.01 /)(222=-∑-= ∑n n x x s i 6 甲、乙两人同时分析同一矿物中的含硫量。每次取样3.5 g ，分析结果分别报告为 甲：%，% 乙：%，% 哪一份报告是合理的？为什么？ 答：甲的分析报告是合理的。因为题上给的有效数字是两位，回答也应该是两位。
试卷一 一.填空（每空1分。共35分） 1．写出下列各体系的质子条件式： (1)c1(mol/L) NH4 H2PO4 [H+]+[H3PO4]= [OH-]+[NH3] +[HPO42-]+2[PO43-] (2)c1(mol/L)NaAc+ c2(mol/L)H3BO3 [H+]+[HAc]=[H2BO3-]+[OH-] 2.符合朗伯-比尔定律的有色溶液，当有色物质的浓度增大时，其最大吸收波长不变，透射比减小。 3. 检验两组结果是否存在显著性差异采用 t 检验法，检验两组数据的精密度是否存在显著性差异采用 F 检验法。 4．二元弱酸H2B，已知pH＝1.92时，δH2B ＝δHB-；pH＝6.22时δHB-＝δB2-, 则H2B的p K a1＝ 1.92 ，p K a2＝ 6.22 。 5.已知?Φ(Fe3+/Fe2+)=0.68V，?Φ(Ce4+/Ce3+)=1.44V，则在1mol/L H2SO4溶液中用0.1000 mol/L Ce4+滴定0.1000 mol/L Fe2+，当滴定分数为0.5时的电位为 0.68V，化学计量点电位为 1.06V ，电位突跃范围是 0.86-1.26V 。 6.以二甲酚橙(XO)为指示剂在六亚甲基四胺缓冲溶液中用Zn2+滴定EDTA，终点时溶液颜色由___黄______变为____红______。 7.某溶液含Fe3+10mg，用等体积的有机溶剂萃取一次后，该溶液中剩余0.1mg，则Fe3+在两相中的分配比= 99:1 。 8.容量分析法中滴定方式有直接滴定，反滴定，置换滴定和间接滴定 9.I2与Na2S2O3的反应式为 I2 + 2S2O32-=2I- + S4O62-。 10.以波长为横坐标，吸光度为纵坐标，测量某物质对不同波长光的吸收程度，所获得的曲线称谓吸收光谱曲线；光吸收最大处的波长叫做最大吸收波长，可用符号λmax表示。 11.紫外可见分光光度计主要由光源, 单色器 , 吸收池 , 检测部分四部分组成. 12.桑德尔灵敏度以符号 S 表示,等于M/ε；桑德尔灵敏度与溶液浓度有关，与波长无关。 13.在纸色谱分离中，水是固定相。 14..定量分析过程包括：采样与制样，（称样）；样品分解；分离与测定；结果计算和数据处理 二、简答题（每小题4分，共20 分，答在所留空白处） 1.什么是基准物质?什么是标准溶液? 答：能用于直接配制或标定标准溶液的物质；是一种已知准确浓度的的溶液。 2.分别简单阐述酸碱滴定指示剂,络合滴定指示剂, 氧化还原滴定指示剂和沉淀滴定指示剂指示滴定终点的原理. 答：酸碱指示剂变色是随着酸度的变化，指示剂结合或离解出H+，结构发生变化，从而发生颜色改变；络合指示剂与金属离子络合前后颜色不同，游离的试剂为一种颜色，与金属离子形成络合物又一种颜色；氧化还原指示剂变色分为几种情况：一种是随氧化还原电位变化的试剂，在氧化态和还原态，结构不同，各有不同颜色，如二苯胺磺酸钠，还原态无色，氧化态紫红色；另一种自身指示剂，