第八章 醛、酮、醌
9.1 用IUPAC 及普通命名法(如果可能的话)命名或写出结构式
a.(CH 3)2CHCHO
b.
CH 2CHO
c.
H 3C CHO
d.
(CH 3)2CHCOCH 3
e.
(CH 3)2CHCOCH(CH 3)2
f.
CHO
OH 3C
g.
h.
(CH 3)2C=CHCHO
CH 2=CHCHO
j.CH 3CH 2CH=CHCH 2COCH 3
i.CH 3COCH 2CH 2COCH 2CH 3k.(S)-3-甲基-2-戊酮
l. β-溴丙醛 m. 1,1,1—三氯代—3—戊酮 n. 三甲基乙醛 o. 3—戊酮醛 p. 肉桂醛 q. 苯乙酮 r. 1,3-环己二酮
答案:a. 异丁醛 2-甲基丙醛 b. 苯乙醛 c. 对甲基苯甲醛
d. 3-甲基-2-丁酮
e. 2,4-二甲基-3-戊酮
f. 间甲氧基苯甲醛
g.3-甲基-2-丁烯醛
h. 2-丙烯醛
i. 2,5-庚二酮
j. 4-庚烯-2-酮
O
O
CCl 3CH 2COCH 2CH 3
k.
(CH 3)3CCHO
l.CH 3CH 2COCH 2CHO
m.
CH=CHCHO
n.
C CH 3O
o.p.
C 2H 5
COCH 3
H
CH 3 BrCH 2CH 2CHO
q.
r.
9.2 写出任意一个属于下列各类化合物的结构式。
a .α,β-不饱和酮 b. α-卤代酮 c. β-羟基酮 d. β-酮醛
答案:CH 2=CHCOCH 3
CH 2CH 2COCH 3
XCH 2CHO a. b. c.OH
d.CH 3COCH 2CHO
9.3 写出下列反应的主要产物
a.CH 3COCH 2CH 3+H 2N -OH
b.Cl 3CCHO +
H 2O
c.H 3C CHO
+
KMnO 4
+
d.CH 3CH 2CHO 稀NaOH
e.C 6H 5COCH 3
+C 6H 5MgBr H
+
2f.O
+H 2NNHC 6H 5g.(CH 3)3CCHO
浓NaOH
h.
O +(CH 3)2C(CH 2OH)2
O
i.+
K 2Cr 2O 7+
j.
CHO
4室温
k.
C O
Cl 2,H 2O
-CH 3l.
C O
CH 3
+
Cl 2
H +
m.
CH 2=CHCH 2CH 2COCH 3
+HCl
n.CH 2=CHCOCH 3+HBr o.CH 2=CHCHO +HCN p.
C 6H 5CHO
+
CH 3COCH 3
稀答案:
a.
CH 3COCH 2CH 3
+
H 2N -OH
CH 32CH 3
N
OH
b.Cl 3CCHO +
H 2O Cl 3OH
c.
H 3C
CHO
HOOC COOH
+
KMnO 4
+d.
CH 3CH 2CHO
稀NaOH
CH 3CH 2CH-CHCHO
OH
3e.
C 6H 5COCH 3
+
C 6H 5MgBr
C 6H 5C
6H 5
CH 3
OMgBr
H
+
26H 5C
6H 5
CH 3
OH
f.
O
+
H 2NNHC 6H 5NNHC 6H 5
g.(CH 3)3CCHO
浓NaOH
(CH 3)3CCH 2OH
(CH 3)3CCOOH
+h.
O +(CH 3)2C(CH 2OH)2
O
O O
i.+
K 2Cr 2O 7+
HOOC(CH 2)3COOH
j.
CHO 4COOH
k.
C O
Cl 2,H 2O -C
O CH 2Cl CH 3COOH
+
CHCl 3
l.
C O
CH 3
+
Cl 2
H
+
m.CH 2=CHCH 2CH 2COCH 3+HCl CH 32CH 2COCH 3
Cl
+
Cl OH CH 3
n.CH 2=CHCOCH 3+HBr BrCH 2CH 2COCH 3
o.CH 2=CHCHO +HCN
NCCH 2CH 2CHO +
CH 2=CHCH
CN
OH
p.
C 6H 5CHO
+
CH 3COCH 3
稀NaOH
C 6H 5CHCH 2C-CH 3
O
OH
9.4用简单化学方法鉴别下列各组化合物
a. 丙醛、丙酮、丙醇和异丙醇
b. 戊醛、2-戊酮和环戊酮答案:
a.A丙醛
B丙酮
C丙醇
D异丙醇
A
C
试剂
I2 / NaOH
A
B
C
D
b.A戊醛
B2-戊酮
C环戊酮
A
B
C
B
9.5完成下列转化
a.C2H5OH CH3CHCOOH
b.C
O
Cl C
O
c.O OH
d.HC CH CH3CH2CH2CH2OH
e.
CH3
CH2CCH3
OH
3
f.CH3CH=CHCHO
CH3CH-CHCHO
OH OH
g.CH
3
CH2CH2OH CH3CH2CH2CH2OH
h. 3-己烯→3-己酮
i. 苯→间溴代苯
答案:
a.C2H5OH CrO3.(Py)2CH3CHO CH3CHOH H
+
CH3CHCOOH b.C
O
Cl
无水AlCl3
C
O
c.O NaBH4OH
HCN
2
H2O
d.
HC CH
H ++2CH 3CHO
OH -
H 2 / Ni
CH 3CH 2CH 2CH 2OH
e.
CH 3
Cl 2
CH 2Cl
Mg Et 2O
CH 2MgCl H CH COCH CH 23
OH
3f.
OH
OH CH 3CH=CHCH
O
O
稀冷KMnO 4
O
CH 3CH-CHCH
3+
CH 3CH-CHCHO
g.
CH 3CH 2CH 2OH
3CH 2CH 2Br
23CH 2CH 2MgBr
HCHO CH 3CH 2CH 2CH 2OH
1)CH 3CH=CHCHO CH 3CH=CHCHO
h.CH 3CH 2C CCH 2
CH 3
2HgSO 4,H 2SO 4
CH 3CH 2COCH 2CH 2CH 3i.
CH 3COCl
无水AlCl 3
C CH 3O
Br 2FeBr 3
C CH 3O
Br
9.6 写出由相应的羰基化合物及格氏试剂合成2-丁醇的两条路线.
答案:
B CH 3CH 2MgBr
32H 2O/H A CH 3MgBr
CH 3CHOHCH 2CH 3
3H 2O/H CH 3CHOHCH 2CH 3
9.7 分别由苯及甲苯合成2-苯基乙醇 答案:
CH 3
Cl 2光照CH 2Cl Mg 2CH 2HCHO
+
CH 2CH 2OH
Br MgBr
O
22H 2O
9.8 下列化合物中,哪个是半缩醛(或半缩酮),哪个是缩醛(或缩酮)?并写出由相应的
醇及醛或酮制备它们的反应式。
a.
O O
b.
OH
OCH 2CH 2OH
OCHCH 3OH
c.
d.
O
OH
答案:a. 缩酮 b. 半缩酮 c.d 半缩醛 a.
O O b.OH
OCH 2CH 2OH
OCHCH 3OH
c.
d.O
OH
O +(CH 2OH)2
HCl
O (CH 2OH)2
HCl
+OH CH 3CHO
+无水HCl
HOCH 2(CH 2)3CHO
9.9 麦芽糖的结构式如下,指出其中的缩醛或半缩醛基团。
O CH 2OH
OH
HO
OH O
OH OH
OH CH 2OH
O
半缩醛基团
半缩醛基团
答案:
9.10 分子式为C 5H 12O 的A ,氧化后得B (C 5H 10O ),B 能与2,4-二硝基苯肼反应,并在与 碘的碱溶液共热时生成黄色沉淀。A 与浓硫酸共热得C (C 5H 10),C 经高锰酸钾氧化得丙酮 及乙酸。推断A 的结构,并写出推断过程的反应式。 答案:
A.
CH
H 3C
CH CH 3
OH
B.
CH
H 3C
C
CH 3
H 3C H 3C
O C.
C
H 3C
CH
CH 3
H 3C
9.11 麝香酮(C 16H 30O )是由雄麝鹿臭腺中分离出来的一种活性物质,可用于医药及配制
高档香精。麝香酮与硝酸一起加热氧化,可得以下两种二元羧酸:
HOOC(CH 2)12CH 3
HOOC(CH 2)11CHCH 2COOH CH 3
将麝香酮以锌-汞齐及盐酸还
原,得到甲基环十五碳烷 15
CH 3
,写出麝香酮的结构式。
答案:
O
CH 3
9.12 分子式为C 6H 12O 的A ,能与苯肼作用但不发生银镜反应。A 经催化氢化得分子式为 C 6H 14O 的B ,B 与浓硫酸共热得C (C 6H 12)。C 经臭氧化并水解得D 和E 。D 能发生银镜反应,但不起碘仿反应,而E 则可发生碘仿反应而无银镜反应。写出A-E 的结构式及各步反应式。 答案:
A
CH 3CH-C-CH 2CH 3
3O
B.
H 3C CH
H 3C
CHCH 2CH 3OH
C.
H 3C C
H 3C
CHCH 2CH 3
D.
CH 3CH 2CHO
E.
CH 3COCH 3
8.13 灵猫酮A 是由香猫的臭腺中分离出的香气成分,是一种珍贵的香原料,其分子式为
C 17H 30O 。A 能与羟胺等氨的衍生物作用,但不发生银镜反应。A 能使溴的四氯化碳溶液褪色生成分子式为C 17H 30Br 2O 的B 。将A 与高锰酸钾水溶液一起加热得到氧化产物C ,分子式为C 17H 30O 5 。但如以硝酸与A 一起加热,则得到如下的两个二元羧酸:H O O C (C H 2)7C O O H H O O C (C H 2)6C O O H 将A 于室温催化氢化得分子式为C 17H 32O 的
D ,D 与硝酸加热得到HOOC(CH 2)15COOH 。写出灵猫酮以及B ,C ,D 的结构式,并写出各步反应式。 答案:
O O O O
HOOC COOH
Br Br
A B C D
9.13对甲氧基苯甲醛与对硝基苯甲醛哪个更易进行亲核加成?为什么? 答案:
第十章酮和醛 1.醛:羰基分别与一个烃基和一个氢相连的化合物。 2.酮:羰基与两个烃基直接相连的化合物。 3.酰基: 4.单箭头表示均裂,双箭头表示异裂。 5.脂肪族醛、酮亲核加成反应活性次序: 6.增长碳链的反应:酮和醛:与氢氰酸加成、与格式试剂反应、与炔金属化合物反应。 7.羟醛缩合:两分子含有α-氢的醛在酸或碱的催化下(最常用的是稀碱),相互结合形成β-羟基醛的反应。(反应可逆) 8.克莱森-施密特反应:芳香醛与含有α-氢的脂肪醛/酮进行交叉羟醛缩合反应生成α,β-不饱和醛/酮的反应。 9.卤代反应:醛/酮在酸或碱催化下,与卤素反应α-氢被卤代(溶剂:四氯化碳、水、醋酸、酸酐、醇)。 10.制备少一个碳的羧酸:卤仿反应。
11.曼尼希反应:含有α-活泼氢的酮与甲醛及胺反应,可以在酮的α为引入一个氨甲基,这个反应也称为氨甲基化反应。 12.制备α、β-不饱和酮:曼尼希反应、克莱森-施密特反应、羟醛缩合。 13.过氧酸氧化反应:酮在酸催化下与过氧酸作用生成酯的反应。(过氧酸:过氧乙酸、过氧三氟乙酸、过氧苯甲酸、过氧间氯苯甲酸等) 14.康尼扎罗反应:无α-H的醛在浓碱作用下可在两分子间发生反应,一分子醛被还原成醇,另一分子醛被氧化成酸。(也称歧化反应) 15.维悌希反应:醛、酮与磷叶立德反应生成烯烃。(磷叶立德试剂也称为维悌希试剂)。 16.安息香缩合反应:芳醛在氰基负离子催化下,生成α-羟基酮的反应。(最简单的芳香α-羟基酮称为安息香)。 17.盖特曼-可赫反应:在催化剂(无水三氯化铝和氯化亚铜)存在下,芳烃与氯化氢和一氧化碳混合气体作用,生成芳醛的反应。 18.在乙醛分子的羰基与甲基这几间插入一个或者多个乙烯基,原来的甲基和醛基间的相互影响依旧存在。 19.迈克尔加成:α,β-不饱和醛/酮和碳负离子发生
有机化学课后题答案醛 酮醌 https://www.doczj.com/doc/621664017.html,work Information Technology Company.2020YEAR
第八章 醛 酮 醌 1. (1) 3-甲基丁醛 (2) (Z )-3-甲基-3-戊烯-2-酮 (3) 2-甲基-1,4-苯醌 (4) 4-甲基-2-羟基苯甲醛 (5) 2-甲基-3-异丙基-1,4-萘醌 (6) 丙酮缩二乙醇(2,2-二乙氧基丙烷) (7) 3-(4 -甲基苯基)-2-丁酮 (8)二苯酮 (9)丙酮苯腙 2. (1) Cl 3CCHO (2) CH 3CH CHCH NNH (3) CH 3CH 2C O CH 3 NNH C NH 2 (4) Cl 3CCHO (5) CCH 3 O (6) CH 3C CHCH 2CH 3O CH 3 (7) OH CHO (8) O O (9) CH CH 2 H 3C O C H CH 3 (10) OH C N H (11) 3. (1) OH CN OH COOH , (2) 3 CH 3CH 2C CH 2CH 3 OMgBr , 3 CH 3CH 2C CH 2CH 3 OH (3) 2 CH 2O CH 3CH 2CH O (4) CH CH CHO OH CH 3 CH C CHO CH 3 (5 ) CH 2OH H 3C + HCOO -
(6) CH 3CH CHCHCH 3OH CH 3CH 2CH 2CHCH 3OH (7) CH 2CH 3 (8) CH N OH (9) CH 3CH 2COO - + CHI 3↓ (10) 4.*无机试剂和一个碳的有机试剂任选(溶剂例外) H 2 C CH 2 H SO H 2O CH 3CH 2HBr CH 3CH 2Br 3CH 23CH 3 Br 3OH CH 3CH 23(1)或 HBr CH 3 CH 2CHCH 3 Br CH 3CH CHCHO Ni , H CH 3CH 2CH 2CH 2OH CH 3CH CHCH 3 H 2C CH 2 H 2SO 4H 2O CH 3CH 2CH 3 (2) (3)
醛和酮练习题 1、下列物质中,能发生碘仿反应的是( )。 A .苯甲醇 B .异丙醇 C .甲醛 D .3-戊酮 2、保存动物标本的福尔马林,其主要成分是 ( ) A 、甲醛 B 、乙醛 C 、苯甲醛 D 、苯酚 3、临床上检验尿中丙酮常用的试剂 ( ) A 、土伦试剂 B 、费林试剂 C 、班氏试剂 D 、亚硝酰铁氰化钠和氢氧化钠 4、用于鉴别乙醛和丙酮的方法是( ) A 、加氢还原 B 、银镜反应 C 、加氢氰酸 D 、加亚硫酸氢钠 5、用于鉴别甲醛和苯甲醛的试剂是( ) A 、银氨溶液 B 、费林试剂 C 、格氏试剂 D 、品红亚硫酸试剂 6、下列属于羰基化合物是( ) A 、CH 3CH 2OH B 、CH 3CH 2OCH 3 C 、CH 3CH 2CHO D 、CH 3CH 2COOH 7、下列能与费林试剂发生反应的是( ) A 、苯甲醛 B 、乙醛 C 、丙酮 D 、苯乙酮 8、醛和酮都含有的官能团是( ) A 、醛基 B 、酮基 C 、羟基 D 、羰基 9、40%甲醛水溶液俗成为( ) A 、福尔马林 B 、来苏儿 C 、希夫试剂 D 、新洁尔灭 10、托伦试剂的主要成份是:( ) A .NH 3·H 2O B .Ag 2O C .AgNO 3 D .[Ag(NH 3)2]+ 11、鉴别醛和酮可选用的试剂是:( ) A .2,4-二硝基苯肼 B .托伦试剂 C .饱和亚硫酸氢钠溶液 D .碘和氢氧化钠溶液 12、下列可用以鉴别乙醛和丙醛的试剂是:( ) A .托伦试剂 B .斐林试剂 C .希夫试剂 D .碘和氢氧化钠 13、下列可与托伦试剂作用,而不与班氏试剂作用的物质是:( ) C H 3C H O CH 2OH C H O C H 3C O CH 3 A B C D
第八章 醛、酮、醌 用IUPAC 及普通命名法(如果可能的话)命名或写出结构式 a.(CH 3)2CHCHO b. CH 2CHO c. H 3C CHO d. (CH 3)2CHCOCH 3 e. (CH 3)2CHCOCH(CH 3)2 f. CHO OH 3C g. h. (CH 3)2C=CHCHO CH 2=CHCHO j.CH 3CH 2CH=CHCH 2COCH 3 i.CH 3COCH 2CH 2COCH 2CH 3k.(S)-3-甲基-2-戊酮 l. β-溴丙醛 m. 1,1,1—三氯代—3—戊酮 n. 三甲基乙醛 o. 3—戊酮醛 p. 肉桂醛 q. 苯乙酮 r. 1,3-环己二酮 答案:a. 异丁醛 2-甲基丙醛 b. 苯乙醛 c. 对甲基苯甲 醛 d. 3-甲基-2-丁酮 e. 2,4-二甲基-3-戊酮 f. 间甲氧基苯甲醛 g.3-甲基-2-丁烯醛 h. 2-丙烯醛 i. 2,5-庚二酮 j. 4-庚烯-2-酮 O O CCl 3CH 2COCH 2CH 3 k.(CH 3)3CCHO l.CH 3CH 2COCH 2CHO m. CH=CHCHO n. C CH 3O o.p. C 2H 5 COCH 3 H CH 3 BrCH 2CH 2CHO q. r. 写出任意一个属于下列各类化合物的结构式。 a .α,β-不饱和酮 b. α-卤代酮 c. β-羟基酮 d. β-酮醛 答案:CH 2=CHCOCH 3 CH 2CH 2COCH 3 XCH 2CHO a. b. c.OH d.CH 3COCH 2CHO 写出下列反应的主要产物
第八章 醛酮醌 1. (1) 3-甲基丁醛 (2) (Z )-3-甲基-3-戊烯-2-酮 (3) 2-甲基-1,4-苯醌 (4) 4-甲基-2-羟基苯甲醛(5) 2-甲基-3-异丙基-1,4-萘醌(6) 丙酮缩二乙醇(2,2-二乙氧基丙烷) (7) 3-(4 -甲基苯基)-2-丁酮 (8)二苯酮 (9)丙酮苯腙 2.(1)Cl 3CCHO (2) CH 3CH CHCH NNH (3) CH 3CH 2C O CH 3 NNH C NH 2 (4)Cl 3CCHO (5) CCH 3 O (6) CH 3C CHCH 2CH 3O CH 3 (7) OH CHO (8) O (9) CH CH 2 H 3C O C H CH 3 (10) OH C N H (11) 3. (1) OH CN OH COOH , (2) CH 3 CH 3CH 2C CH 2CH 3 OMgBr , CH 3 CH 3CH 2C CH 2CH 3 OH (3) 2 CH 2O CH 3CH 2CH O (4) CH CH CHO OH CH 3 CH C CHO CH 3 (5 ) CH 2OH H 3C + HCOO - (6)CH 3CH CHCHCH 3OH CH 3CH 2CH 2CHCH 3OH
(7) CH 2CH 3 (8) CH N OH (9) CH 3CH 2COO - + CHI 3↓ (10) 4.*无机试剂和一个碳的有机试剂任选(溶剂例外) H 2 C CH 2 H 2O CH 3CH 2HBr CH 3CH 2 Br 3CH 23 CHCH 3 Br 3OH CH 3CH 23 (1)或 HBr CH 3CH 2CHCH 3 Br CH 3CH CHCHO 2 CH 3CH 2CH 2CH 2OH CH 3CH CHCH 3 H 2C CH 2 H 2SO 4H 2O CH 3CH 23 (2) (3) (4) 用(1)的中间产物和最终产物合成
第十一章 醛和酮 1. 命名下列化合物: (1)2,4-环戊二烯酮 (2)4-甲基-4’-氯代二苯甲酮 (3)6-氧代-2-庚烯醛 (4)2,4-戊二烯醛 (5)4-羟基-2-氯苯甲醛 2. 完成下列反应式: +(1)(2)(3) O O OH OH O O N H O (4) (5) CH 3 OH (6) CH OH C O OCH 3 C 6 C C CH 3 CH 3OH (7) (8) (9)CHO (10)CHO OH CH 3CHO CH 3CHCH 2CC 6H 5 O CN 3. 用化学方法鉴别下列化合物。 其他 (1) (6)(7) 2CHI 3 Ag (6) 无沉淀(7) (1)(2) (4) 2CHI 3无沉淀(2) (4) 2O (1)(3) (注:Fehling 试剂能氧化脂肪醛,不能氧化芳香醛) 4. A 的可能结构为: O OH H O H O H + + O H + 2 O O H CH 3 3 5.
36. O Cl H 3 O OCH 3 COOCH 3 COOCH 3 7.在一溴代物中,因溴的吸电子性,使α-H 的酸性增强,所以它比未溴代的酮更容易发生溴代反应。 8.顺反异构体在碱作用下通过烯醇负离子形式相互转化。两个烷基都在e 键上的构象较稳定。顺-2,4-产物和反-2,5-产物中的两个烷基都在e 键上。 O CH 3 (CH 3)3C (CH 3)3C CH 3 cis-2,4- trans-2,5- B. C. A. 9. (1) 24 褪色不褪色 不褪色 2,4-二硝基苯肼 黄色沉淀 无沉淀 (2)若要得到A ,用Meerwein-Ponndorf 还原;若要得到B ,用控制催化氢化还原;若要得到C ,用彻底催化氢化。 (3)合成原料异丙叉丙酮时,可以丙酮为原料在碱催化下,用索氏提取器不断除去生成的水,使平衡向右移动,提高产率: CH 3CCH 3 O 2CH 3C=CHCCH 3 O CH 3OH - 10. 试写出下列反应可能的机理: 210. (1) CH 3C=CHCH 2CH 2C=CHCH O CH 3 CH 3+OH C + CH 3 CH 3+ OH C CH 3 CH 3 OH (2) CH 2 Br CHO CH CH O CH 2Br CH CH 2CH 3 O -C O H CH 2 Br O CH 2CH 3 O -O CH 2CH 3 O
第十章 醛酮醌习题及答案 习题 1. 用系统命名法命名下列化合物: 2. 写出下列化合物的结构: ⑴ 2- 甲基丙醛 ⑽苯甲醛 -2,4- 二硝基苯腙 3. 写出分子式为 C 8H 8O ,含有苯环的羰基化合物和名称。 4. 写出 2- 甲基环戊酮与下列试剂反应的产物: ⑴LiAlH 4 ⑵ NaBH 4 ⑶NH 2NH 2 ⑷ C 6H 5NHNH 2 ⑸(a)NH 2OH (b)HCl ⑹C 2H 5MgBr,H 2 O ⑺Zn-Hg/HCl ⑻NaCN/H 2SO 4 ⑼HOCH 2CH 2OH , 干 HCl 5. 理化性质比较: ⑽CH 3COOOH 1)比较下列各组化合物的沸点: A:①CH 3CH 2CH 2CH 3 ② CH 3CH 2CH 2CH 2OH ③CH 3CH 2CHCHO 2)比较下列化合物在水中的溶解度: ⑶乙二醛缩甲 醛 ⑷( E )-3- 苯基丙烯醛 ⑸( R )-3- 氯-2- 丁酮 ⑹苯乙酮 ⑺5, 6-二氯-2- 环己烯 -1 ,4-二酮 ⑻环己酮缩 氨脲 (1) O CH 3CH 2CCH(CH ) CH 3 CH 3 (2) CH 3CH 2CHCH 2CHCH 2CHO (3) CH 3 (5) Cl CH CH 3CH 2CHCHO CH 2CH 2CHO CHO (7) ⑵乙烯酮 ⑼三聚乙醛 CHO OH (4) H C 2H 5 CH 3 COCH 3 (6) O CH OH OCH 3 (13) O OH O C O H C H =N-OH (10) O ③ CHO
CHO 3)比较下列化合物与 HCN 加成反应的活性: ① CH 3 CHO ② C 6H 5COCH 3 ③ CH 3COCH 3 O ④ C 6H 5CC 6H 5 4)比较下列化合物与 NaHSO 3 加成反应的活性: O ① ② ③ 5) 比较下列化合物的稳定性: O ③ ④ 比较下列负离子的稳定性: O 6) 7) ② 比较下列化合物 ① CH 3 CHO ② 6. 完成下列反应: O CH 3 O pka 的大小: CH 3COCH 3 ③ C 6H 5COCH 3 O ④ C 6H 5CC 6H 5 HCN CH 3CH 2COCH 3 CH 3 COCH 3 稀 H 2SO 4 OH - NaHSO 3 H 2O O CH 3 -C-CH 2CH 3 Br 2 / Fe OH - CH 3MgBr H 2O ? Mg ? 无水乙醚 CH CNa C 6 H 5CCH 3 NH 2OH CH 3CHO H 2O / H + ? ? H 3O + ? HCl
有机化学第五版第十一章-醛和酮-课后习题答案
第十一章 醛和酮习题答案(最新版) 1. 用系统命名法命名下列醛、酮。 O CH 3CH 2 CH(CH 3)2(1) (2) CH 3CH 22CH 3 C 2H 5 CHO H 3C H H CH 2CH 2CHO (3) C C H 3C O H CH 3H 3C (4) CHO OCH 3 (5) COCH 3 3 (6) CH 3 H H (7)
H COCH 3 3 Br (8) OHCCH 2CHCH 2CHO (9) O (10) 解:(1) 2-甲基-3-戊酮 (2)4-甲基-2-乙基己醛 (3)反-4己烯醛 (4)Z-3-甲基-2庚烯-5-炔-4-酮 (5)3-甲氧基-4-羟基苯甲醛 (6)对甲氧基苯乙酮 (7)反-2-甲基环己基甲醛 (8)3R-3-溴-2-丁酮 (9)3-甲酰基戊二醛 (10)螺[4.5]癸-8-酮 2. 比较下列羰基化合物与HCN 加成时的平衡常数K 值大小。 (1)Ph 2CO (2)PhCOCH 3 (3)Cl 3CHO (4)ClCH 2CHO (5)PhCHO (6)CH 3CHO 解:(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3) 原因: HCN 对羰基加成是亲核加成,能降低羰基碳原子上电子云密度的结构因素将会使K 值增大,故K 值顺序是:(6)<(4)<(3),而羰基碳原子的空间位阻愈小,则K 值增大,
故K 值的顺序是:(1)<(2)<(5)<(6) ,综合考虑:则K 值顺序是:(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3)。 6. 完成下列反应式(对于有2种产物的请标明主次产物)。 CHO + H 2N (1) HC CH + 2CH 2O (2) O N +(3) 苯 , 加热 O + (4) NH 2 HCN/OH -H 2O/H + ? (5)
第十一章 醛和酮习题答案(最新版) 1. 用系统命名法命名下列醛、酮。 C O CH 3CH 2 CH(CH 3)2(1) (2) CH 3CH 2CHCH 2CH CH 3 C 2H 5 CHO H 3C H H CH 2CH 2CHO (3) C C H 3C O H CH 3H 3C (4) CHO OH OCH 3 (5) COCH 3 OCH 3(6) CH 3 H CHO H (7) H COCH 3 CH 3 Br (8) OHCCH 2CHCH 2CHO CHO (9) O (10)
解:(1)2-甲基-3-戊酮(2)4-甲基-2-乙基己醛(3)反-4己烯醛(4)Z-3-甲基-2庚烯-5-炔-4-酮(5)3-甲氧基-4-羟基苯甲醛(6)对甲氧基苯乙酮 (7)反-2-甲基环己基甲醛(8)3R-3-溴-2-丁酮 (9)3-甲酰基戊二醛(10)螺[4.5]癸-8-酮 2. 比较下列羰基化合物与HCN加成时的平衡常数K值大小。(1)Ph2CO (2)PhCOCH3(3)Cl3CHO (4)ClCH2CHO (5)PhCHO(6)CH3CHO 解:(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3) 原因: HCN对羰基加成是亲核加成,能降低羰基碳原子上电子云密度的结构因素将会使K值增大,故K值顺序是:(6)<(4)<(3),而羰基碳原子的空间位阻愈小,则K值增大,故K 值的顺序是:(1)<(2)<(5)<(6) ,综合考虑:则K值顺序是:(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3)。 6. 完成下列反应式(对于有2种产物的请标明主次产物)。 CHO+H2N (1) (2) HC CH+2CH2O
第十一章 醛和酮 1. 用系统命名法命名下列醛酮。 解:(1)2-甲基-3-戊酮 (2)4-甲基-2-乙基己醛 (3)(E)-4-己烯醛 (4)(Z)-3-甲基-2-庚烯-5-炔-4-酮 (5)4-羟基-3-甲氧基苯甲醛 (6)4-甲氧基苯乙酮 (7)(1R, 2R)-2-甲基环己甲醛 (8)(R)-3-溴-2-丁酮 (9)3-甲酰基戊二醛 (10)螺[]-8-癸酮 2. 比较下列羰基化合物与HCN 加成时的平衡常数K 值大小。 解:(1)③>②>① (2)①>③>② 3. 将下列各组化合物按羰基活性排序。 解:(1)③>①>② (2)④>③>②>① (3)③>②>① 4. 在下列化合物中,将活性亚甲基的酸性由强到弱排列。 解:(1)>(4)>(2)>(3) 5. 下列羰基化合物都存在酮-烯醇式互变异构体,请按烯醇式含量大小排列。 解:(4)>(5)>(2)>(3)>(1) 6. 完成下列反应式(对于有两种产物的请标明主、次产物) (1) CHO +H 2N CH N (2)HC CH + 2CH 2O HOCH 2C CCH 2OH (3) O + N H N (4) O +NH 2OH NOH
(5) O HCN/OH - CN H 2O/H + COOH (6) O 3 (7)Ph O 2Ph OH Ph O Ph 次 +主 次 (8) O CH 3 + O EtO -O CH 3 O (9) O O + CHO EtO - CHO O O (10)CH 32Br O 22HCl O C O CH 3CH 2Br (11) O CH 3 +H 2 Pd/C O CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 O (12)CH 3 CH 3 CH 3 OH NaBH 432H 3O + CH 3 CH 3 CH 3 OH +主 次
第八章 醛、酮、醌 9.1 用IUPAC 及普通命名法(如果可能的话)命名或写出结构式 a.(CH 3)2CHCHO b. CH 2CHO c. H 3C CHO d. (CH 3)2CHCOCH 3 e. (CH 3)2CHCOCH(CH 3)2 f. CHO OH 3C g. h. (CH 3)2C=CHCHO CH 2=CHCHO j.CH 3CH 2CH=CHCH 2COCH 3 i.CH 3COCH 2CH 2COCH 2CH 3k.(S)-3-甲基-2-戊酮 l. β-溴丙醛 m. 1,1,1—三氯代—3—戊酮 n. 三甲基乙醛 o. 3—戊酮醛 p. 肉桂醛 q. 苯乙酮 r. 1,3-环己二酮 答案:a. 异丁醛 2-甲基丙醛 b. 苯乙醛 c. 对甲基苯甲醛 d. 3-甲基-2-丁酮 e. 2,4-二甲基-3-戊酮 f. 间甲氧基苯甲醛 g.3-甲基-2-丁烯醛 h. 2-丙烯醛 i. 2,5-庚二酮 j. 4-庚烯-2-酮 O O CCl 3CH 2COCH 2CH 3 k. (CH 3)3CCHO l.CH 3CH 2COCH 2CHO m. CH=CHCHO n. C CH 3O o.p. C 2H 5 COCH 3 H CH 3 BrCH 2CH 2CHO q. r. 9.2 写出任意一个属于下列各类化合物的结构式。 a .α,β-不饱和酮 b. α-卤代酮 c. β-羟基酮 d. β-酮醛 答案:CH 2=CHCOCH 3 CH 2CH 2COCH 3 XCH 2CHO a. b. c.OH d.CH 3COCH 2CHO 9.3 写出下列反应的主要产物 a.CH 3COCH 2CH 3+H 2N -OH b.Cl 3CCHO + H 2O c.H 3C CHO + KMnO 4 + d.CH 3CH 2CHO 稀NaOH e.C 6H 5COCH 3 +C 6H 5MgBr H + 2f.O +H 2NNHC 6H 5g.(CH 3)3CCHO 浓NaOH h. O +(CH 3)2C(CH 2OH)2 O i.+ K 2Cr 2O 7+ j. CHO 4室温
第八章 醛、酮、醌 9.1 用I UPA C及普通命名法(如果可能的话)命名或写出结构式 a.(CH 3)2CHCHO b. CH 2CHO c. H 3C CHO d. (CH 3)2CHCOCH 3 e. (CH 3)2CHCOCH(CH 3)2 f. CHO OH 3C g. h. (CH 3)2C=CHCHO CH 2=CHCHO j.CH 3CH 2CH=CHCH 2COCH 3 i.CH 3COCH 2CH 2COCH 2CH 3k.(S)-3-甲基-2-戊酮 l. β-溴丙醛 m. 1,1,1—三氯代—3—戊酮n. 三甲基乙醛 o. 3—戊酮醛 p . 肉桂醛 q. 苯乙酮 r. 1,3-环己二酮 答案:a. 异丁醛 2-甲基丙醛 b . 苯乙醛c. 对甲基苯甲醛 d. 3-甲基-2-丁酮 e . 2,4-二甲基-3-戊酮 f. 间甲氧基苯甲醛 g .3-甲基-2-丁烯醛 h. 2-丙烯醛 i . 2,5-庚二酮 j. 4-庚烯-2-酮 O O CCl 3CH 2COCH 2CH 3 k. (CH 3)3CCHO l.CH 3CH 2COCH 2CHO m. CH=CHCHO n. C CH 3O o.p. C 2H 5 COCH 3 H CH 3 BrCH 2CH 2CHO q. r. 9.2 写出任意一个属于下列各类化合物的结构式。 a.α,β-不饱和酮 b. α-卤代酮 c . β-羟基酮 d . β-酮醛 答案:CH 2=CHCOCH 3 CH 2CH 2COCH 3 XCH 2CHO a. b. c.OH d.CH 3COCH 2CHO 9.3写出下列反应的主要产物
第八章 醛 酮 醌 1. (1) 3-甲基丁醛 (2) (Z )-3-甲基-3-戊烯-2-酮 (3) 2-甲基-1,4-苯醌 (4) 4-甲基-2-羟基苯甲醛 (5) 2-甲基-3-异丙基-1,4-萘醌 (6) 丙酮缩二乙醇(2,2-二乙氧基丙烷) (7) 3-(4-甲基苯基)-2-丁酮 (8)二苯酮 (9)丙酮苯腙 2. (1) Cl 3CCHO (2) CH 3CH CHCH NNH (3) CH 3CH 2C O CH 3 NNH C NH 2 (4) Cl 3CCHO (5) CCH 3 O (6) CH 3C CHCH 2CH 3O CH 3 (7) OH CHO (8) O O (9) CH CH 2 H 3C O C H CH 3 (10) OH C N H (11) 3. (1) OH CN OH COOH , (2) CH 3 CH 3CH 2C CH 2CH 3 OMgBr , CH 3 CH 3CH 2C CH 2CH 3 OH (3) 2 CH 2O CH 3CH 2CH O (4) CH CH CHO OH CH 3 CH C CHO CH 3 (5 ) CH 2OH H 3C + HCOO -
(6) CH 3CH CHCHCH 3OH CH 3CH 2CH 2CHCH 3OH (7) CH 2CH 3 (8) CH N OH (9) CH 3CH 2COO - + CHI 3↓ (10) 4.*无机试剂和一个碳的有机试剂任选(溶剂例外) H 2 C CH 2 24H 2O CH 3CH 2HBr CH 3CH 2 Br 3CH 23 CH 3 Br 3OH CH 3CH 23 (1)或 HBr CH 3 CH 2CHCH 3 Br CH 3CH CHCHO 2 CH 3CH 2CH 2CH 2OH CH 3CH CHCH 3 H 2C CH 2 H 2SO 4H 2O CH 3CH 23 (2) (3) (4) 用(1)的中间产物和最终产物合成
第八章 醛、酮、醌 9、1 用IUPAC 及普通命名法(如果可能的话)命名或写出结构式 a.(CH 3)2CHCHO b. CH 2CHO c. H 3C CHO d. (CH 3)2CHCOCH 3 e. (CH 3)2CHCOCH(CH 3)2 f. CHO OH 3C g. h. (CH 3)2C=CHCHO CH 2=CHCHO j.CH 3CH 2CH=CHCH 2COCH 3 i.CH 3COCH 2CH 2COCH 2CH 3k.(S)-3-甲基-2-戊酮 l 、 β-溴丙醛 m 、 1,1,1—三氯代—3—戊酮 n 、 三甲基乙醛 o 、 3—戊酮醛 p 、 肉桂醛 q 、 苯乙酮 r 、 1,3-环己二酮 答案:a 、 异丁醛 2-甲基丙醛 b 、 苯乙醛 c 、 对甲基苯 甲醛 d 、 3-甲基-2-丁酮 e 、 2,4-二甲基-3-戊酮 f 、 间甲氧基苯甲醛 g 、3-甲基-2-丁烯醛 h 、 2-丙烯醛 i 、 2,5-庚二酮 j 、 4-庚烯-2-酮 O O CCl 3CH 2COCH 2CH 3 k. (CH 3)3CCHO l.CH 3CH 2COCH 2CHO m. CH=CHCHO n. C CH 3O o.p. C 2H 5 COCH 3 H CH 3 BrCH 2CH 2CHO q. r. 9、2 写出任意一个属于下列各类化合物的结构式。 a.α,β-不饱与酮 b 、 α-卤代酮 c 、 β-羟基酮 d 、 β-酮醛 答案:CH 2=CHCOCH 3 CH 2CH 2COCH 3 XCH 2CHO a. b. c.OH d.CH 3COCH 2CHO 9、3 写出下列反应的主要产物
1 第十章 醛酮醌习题及答案 习题 1.用系统命名法命名下列化合物: CH 3CH 2CCH(CH 3)2 O (1)(2)(3) CH 3CH 2CHCH 2CHCH 2CHO CH 3 CH 3 CH 3H H CH 2CH 2CHO (4)(5)CH 3 C 2H 5 COCH 3H CH 3CH 2 Cl (6) O CH 3 CH 3(7) CHO OH OCH 3 (11) (8) (9) (10) C O C O C O C H OH O O (12) (13) (14) (15) CH=NHN =N-OH O O O O CH 3 2.写出下列化合物的结构: ⑴2-甲基丙醛 ⑵乙烯酮 ⑶乙二醛缩甲醛 ⑷(E )-3-苯基丙烯醛 ⑸(R )-3-氯-2-丁酮 ⑹苯乙酮 ⑺5,6-二氯-2-环己烯-1,4-二酮 ⑻环己酮缩氨脲 ⑼三聚乙醛 ⑽苯甲醛-2,4-二硝基苯腙 3.写出分子式为C 8H 8O ,含有苯环的羰基化合物和名称。 4.写出2-甲基环戊酮与下列试剂反应的产物: ⑴LiAlH 4 ⑵NaBH 4 ⑶NH 2NH 2 ⑷C 6H 5NHNH 2 ⑸(a)NH 2OH (b)HCl ⑹C 2H 5MgBr,H 2O ⑺Zn-Hg/HCl ⑻NaCN/H 2SO 4 ⑼HOCH 2CH 2OH ,干HCl ⑽CH 3COOOH 5.理化性质比较: (1)比较下列各组化合物的沸点: A:①CH 3CH 2CH 2CH 3 ②CH 3CH 2CH 2CH 2OH ③CH 3CH 2CHCHO OH ③ ① CHO ②CHO HO CHO HO CHO ④ B: (2)比较下列化合物在水中的溶解度:
醛酮醌课后习题参考答案 习题1,各化合物名称如下: 5,5-二甲基-2-己酮;对甲基苯甲醛;E-2-戊烯醛;3-(对异丙基)丙烯醛;1-环己基-1-丙酮; 4-甲基环己酮肟;环己酮苯腙;甲醛缩氨基脲2-甲基-1,4-苯醌;1,4-萘醌;二甲醇缩乙醛(1,1-二甲氧基乙烷);水合三氯乙醛。 习题2,各化合物构造式如下: C H 3C H 3CH 3 O O O C H 2C O 本教材无此内容 Cl Cl O O O O CH 3C H 3N NH O 2N NO 2 O O SO 3H O O C H 3O C H 3OH C H 3N OH O O 习题3,各反应主要产物如下: O O CH 3 C H 3C H 3 OH +C H 3OH O C H 3CH 3 CH 3 CH 3 OH N NH O 2 OH OH (8) O H 3+ KM nO 4 C H 3CH 3 CN C H 33 COOH ; C H 3C OH + CHI 3 C OH Cl Cl Cl 习题4, C H 3OH C H 3OH C H 3O C H 2C H 3OH C H 3 OH C H 3 O C H 2C H 3C H 2O C H 3OH H 3OH
O O 斐林试剂砖红色 无砖红色 O O O C H 3CH 3C H 3CH O C H 3CH 3O C H 3CH 3 Br Br 褪色 不褪色 C H 3CH 3 C H 3CH 3 Ag + NH 3 正戊醛2-戊酮3-戊酮2-戊醇 2-3-戊酮2-戊醇 3-戊酮 2-戊醇 戊酮2,4-二硝基苯肼2-戊酮 2- 戊醇 1-苯乙醇2-苯乙醇 1-苯乙醇 2-苯乙醇 习题6, C H H 3O + C H 3O C H 3O NaOH C H 3OH 2C H 3CH 2 O H 3+ C H 3CH 3OH C H 3CH 3KM nO C H 22C H 3OH O H 3+ 沙瑞特试剂C H 3O Br H C H 3Br Mg C H 3C H 3O O H + KM nO C H 3CH 3 O C H 3OH C 5H 5N/CrO 3 C H 3 - C 3O NaBH 4 C H 3OH
第十一章醛和酮习题答案(最新版) 1. 用系统命名法命名下列醛、酮。 解:(1) 2-甲基-3-戊酮(2)4-甲基-2-乙基己醛(3)反-4己烯醛(4)Z-3-甲基-2庚烯-5-炔-4-酮(5)3-甲氧基-4-羟基苯甲醛(6)对甲氧基苯乙酮 (7)反-2-甲基环己基甲醛(8)3R-3-溴-2-丁酮 (9)3-甲酰基戊二醛(10)螺[]癸-8-酮 2. 比较下列羰基化合物与HCN加成时的平衡常数K值大小。(1)Ph2CO (2)PhCOCH3(3)Cl3CHO (4)ClCH2CHO (5)PhCHO(6)CH3CHO 解:(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3) 原因: HCN对羰基加成是亲核加成,能降低羰基碳原子上电子云密度的结构因素将会使K值增大,故K值顺序是: (6)<(4)<(3),而羰基碳原子的空间位阻愈小,则K值增大,故K 值的顺序是:(1)<(2)<(5)<(6) ,综合考虑:则K值顺序 是:(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3)。 6. 完成下列反应式(对于有2种产物的请标明主次产物)。 解: 7. 鉴别下列化合物: 解: 或 12. 如何实现下列转变?
解: 13. 以甲苯及必要的试剂合成下列化合物。 解: (1) (2) 14. 以苯及不超过2个碳的有机物合成下列化合物。 解: (2) 解: 18. 化合物F,分子式为C10H16O,能发生银镜反应,F对220 nm紫外线有强烈吸收,核磁共振数据表明F分子中有三个甲基,双键上的氢原子的核磁共振信号互相间无偶合作用,F经臭氧化还原水解后得等物质的量的乙二醛、丙酮和化合物G,G分子式为 C5H8O2,G能发生银镜反应和碘仿反应。试推出化合物F和G的合理结构。 解: 19. 化合物A,分子式为C6H12O3其IR谱在1710 cm-1有强吸收峰,当用I2-NaOH处理时能生成黄色沉淀,但不能与托伦试剂生成银镜,然而,在先经稀硝酸处理后,再与托伦试剂作用下,有银镜生成。A的I HNMR 谱如下: δ (s,3H),δ (d, 2H) , δ(s,6H) , δ(t,1H)。试推测其结构。 解: 20. 某化合物A,分子式为C5H12O,具有光学活性,当用K2Cr2O7氧化时得到没有旋光的B,分子式为 C5H10O,B与CH3CH2CH2MgBr
第十一章醛、酮、醌 1、用系统命名法命名下列化合物: 答案: (1)2-甲基丙醛(2)5-乙基-7-辛烯醛(3)3-苯基-2-丙烯醛(4)4-羟基-3-乙酰基苯甲醛(5)2-甲基-3-戊酮(6)4-乙撑基环己酮或4-亚乙基环己酮(7)1-苯基丙酮(8)反-2-甲基-4-乙基环己酮 2、写出下列有机物的构造式: (1) 2-methylbutanal (2) cyclohexanecarbaldehyde (3) 4-penten-2-one (4) 5-chloro-3-methylpentanal (5) 3-ethylbenzaldehyde (6) 1-phenyl-2-buten-1-one 答案: 3、以沸点增高为序排列下列各化合物,并说明理由: (1) a. CH2=CHCH2CHO b. CH2=CHOCH=CH2c. CH2=CHCH2CH2OH d. CH2=CHCH2CH2CH3 (2)
答案: (1) :C > A > B > D (2) :B(321) > C(240) > D > A 4、完成下列反应方程式: 答案:
5、试设计一个最复合的化学方法,帮助某工厂分析其排出的废水中是否含有醛类,是否含有甲醛?并说明理由。 答案:用Schiff试剂检验废水,阳性反应(无色变紫红色)表示可能有醛的存在,再加多量浓硫酸,紫色不褪的话,示有甲醛。 6、以HCN对羰基亲核加成反就平衡常数K增大为序,排列下列化合物,并说明理由。 (1) Ph2CO (2) PhCOCH3 (3) Cl3CCHO (4) ClCH2CHO (5) PhCHO (6) CH3CHO 答案: HCN对羰基加成是亲核加成,能降低羰基碳原子上电子云密度的结构因素将会使K值增大,故K值顺序是:(6)<(4)<(3),而羰基碳原子的空间位阻愈小,则K值增大,故K 值的顺序是:(1)<(2)<(5)<(6) 综合考虑:(1) < (2) < (5) < (6) < (4) < (3) 7、预料下列反应主要产物: 答案: (1) 该反应应遵守Cram规则,亲核试剂应从优势构象中位阻更小的一边进攻。 (2)
第九章 醛 酮 醌 9.1 用IUPAC 及普通命名法(如果可能的话)命名或写出结构式: a. (CH 3)2CHCHO d. (CH 3)2CHCOCH 3 e. (CH 3)2CHCOCH(CH 3)2 g. (CH 3)2C=CHCHO h. CH 2=CHCHO i. CH 3COCH 2CH 2COCH 2CH 3 j. CH 3CH 2CH=CHCH 2COCH 3 k. (S)-3-甲基-2-戊酮 l. β-溴丙醛 m. 1,1,1-三氯-3-戊酮 n. 三甲基乙醛 o. 3-戊酮醛 p. 肉桂醛 q. 苯乙酮 r. 1,3-环己二酮 答案: a. 异丁基醛 b. 苯乙醛 c. 对甲基苯甲醛 d. 3-甲基-2-丁酮 e. 2,4-二甲基-3-戊酮 f. 间甲氧基苯甲醛 g. 3-甲基-2-丁烯醛 h. 烯丙醛 i. 2,5-庚二酮 j. 4-烯-2-庚酮 k. l. BrCH 2CH 2CHO m. Cl 3CCH 2COCH 2CH 3 n. (CH 3)3CCHO o. CH 3CH 2COCH 2CHO p. q. r. 9.2 写出任意一个属于下列各类化合物的结构式。 a. α , β-不饱和酮 b. α –卤代醛 c. β-羟基酮 d. β-酮醛 答案:a. b. c. d. 9.3 写出下列反应的主要产物: a. CH 3COCH 2CH 3 + H 2N - b. Cl 3CCHO + H 2 c. b.-CH 2CHO c.CH 3- -CHO f.CH 3O -CH 3 C=O CH 2CH 3 CH 3 H -CH=CHCHO -C -CH 3 O O O CH 2=CH -C -CH 2CH=CH 2O R --CHO Cl CH 3-C -CH 2CHCH 3O OH R -C -CH 2-CHO O + KMnO 4 -CHO CH 3-H +?
实验十二醛和酮的鉴定 一.实验目的: 1.通过实验进一步加深对醛、酮的化学性质的认识; 2.通过醛、酮的特征反应,掌握鉴别醛、酮的化学方法; 二.实验重点和难点: 1.醛、酮的化学性质的认识; 2.鉴别醛、酮的化学方法; 实验类型:基础性实验学时:4学时 三.实验装置和药品: 主要实验仪器: 试管滴管酒精灯试管夹烧杯锥形瓶布氏漏斗 抽滤瓶pH试纸水浴装置 主要化学试剂: 2,4—二硝基苯肼试剂乙醛水溶液丙酮苯乙酮稀硫酸浓硫酸95%乙醇5%硝酸银浓氨水甲醛苯甲醛铬酸试剂NaHSO3溶液10%氢氧化钠溶液碘—碘化钾溶液正丁醛Schiff试剂托伦试剂费林试剂(I 和II)淀粉溶液脱脂棉浓H2SO3 四.实验原理: (1)醛和酮都含有羰基,可与苯肼、2,4—二硝基苯肼、亚硫酸氢钠、羟胺、氨基脲等羰基试剂发生亲核加成反应。所得产物经适当处理可得到原来的醛酮,这些反应可用来分离提纯和鉴别醛,酮。 醛和酮在酸性条件下能与2,4—二硝基苯肼作用,生成黄色、橙色和橙红色的2,4—二硝基苯腙沉 2,4—二硝基苯腙是有固定熔点的结晶,易从溶液中析出,即可作为检验醛,酮的定性试验,又可作为制备醛,酮衍生物的一种方法。 (2)鉴于醛比酮易被氧化的性质,选用适当的氧化试剂可以区别,区别醛,酮的一种灵敏的试剂是Tollens试剂,它是银氨络离子的碱性水溶液,反应时醛被氧化成酸,银离子被还原成银附着在试管壁上,故Tollens试验又称银镜反应。 RCHO+2Ag(NH3)2+OH- ——→2Ag↓+RCO2NH4+ H2O + 3NH3 铬酸试验也可用来区别醛,酮,由于铬酸在室温下很容易将醛氧化为相应的羧酸,溶液由橘黄色变成绿色,酮在类似条件下不发生反应。 3RCHO+H2Cr2O7+3H2SO4——→3RCO2H+Cr2(SO4)3+4H2O 橘黄绿色 由于伯醇和仲醇也咳被铬酸氧化,因此铬酸试验不是鉴别醛的特征反应,只有通过用2,4-二硝基苯肼鉴别出羧基后,才能用此法进一步区别醛和酮。 (3)一个鉴别甲基酮的简便方法是次碘酸钠试验,凡是有CH3CO—基团或其它易被次碘酸钠氧化成这种基团的化合物,如CH3—CH—均能被次碘酸钠作用生成黄色的碘仿沉淀。 RCOCH3+3NaIO——→RCOCI3+3NaOH RCOCI3+NaOH——→RCOONa+CHI3(黄) (4)Fehling试剂是由等体积的CuSO4溶液(Fehling I)和酒石酸钾纳的NaOH溶液(Fehling II)组成的。醛跟氢氧化铜反应(也裴林反应):Cu(OH)2的碱溶液,能把脂肪醛氧化为羧酸,同时Cu(OH)2被还原为红色的Cu2O沉淀。也是检验醛基的一种方法。 CuSO4+2NaOH→Cu(OH)2↓+Na2SO4
醛酮醌习题 一、完成反应式 1、(CH 3)2CHOH [O] HCN A B C H 3O + 2、CH 3CHO + CH 3OH(过量) 干HCl 3、 O 4、O Zn--Hg 5、CH=CHCHO NaBH 4 6、 CH 3CHO 7、 OH CHO CH 3HO NaOH A B 8、CHCH 3 OH 9、 O NaHSO 3 10、CH 3COCH H 2N OH 11、CH 3COCH 2N NH 2 解:1、 (CH 3)2C=O A:B:OH CH 3CCH 3 CN C:OH COOH CH 3CCH 3 2、 CH 3CH OCH 3 OCH 3 3、OH 4、 5、 CH=CHCH 2OH 6、CH 3CH=CHCHO 7、A:B:O CH 3 O +CH 3 COONa CH 3 CH 2OH 8 、 COONa + CHI 3 9、 ONa SO 2OH OH SO 2ONa 10、(CH 3)2C=N OH 11、(CH 3)2C=N NH 2
二、选择 (1)用于保护醛基的反应是( ) 1.康尼查罗 2. 生成缩醛 3. 羟醛缩合 4.克莱门森 5. 碘仿反应 (2)能发生康尼查罗反应的是( ) 1. 2-甲基丙醛 2. 乙醛 3. 2-戊酮 4. 2,2-二甲基丙醛 5.丙醛 (3)有碘仿反应又能与NaHSO 3反应的是( ) 1. 丙醛 2. 2-丁酮 3.乙醇 4. 异丙醇 5.乙酸甲酯 (4)羰基活性最大的是( ) 1.丙醛 2.乙醛 3.丙酮 4.苯乙酮 5. 2-氯丙醛 (5)羰基活性最大的是( ) 1.甲醛 2.乙醛 3.丙酮 4.苯乙酮 5.苯甲醛 (6)提高HCN 与CH 3CHO 加成反应V 的是( ) 1. NaOH 2.干HCl 3. H 2SO 4 4. K 2CrO 4 5. H 2O 解:(1)2 (2)4 (3)2 (4)5 (5)1 (6)1 三、合成 注:各类官能团反应熟悉后,合成路径会有许多,答案仅罗列一二,以后章节均如此。 1、以乙烯为原料合成CH 32CH 3OH 解:(1)制备醇方法较多,因产物需要增长碳链,而且是仲醇,因此考虑格氏试剂与醛的反 应可制得仲醇; (2)原料为乙烯,与产物结构联系起来看,可将产物分割为两部分:乙醛与溴化乙基镁, 两者均可通过乙烯制得。 CH 2=CH 2 + HBr CH 3CH 2Br Mg 无水Et 2O CH 3CH 2MgBr (1)CH 3CH 2Br H 2O C 2H 5OH NaOH (2) CrO 吡啶3CHO (3)CH 3CHCH 2CH 3OH CH 3CH 2MgBr +H 3O + CH 3CH 32CH OMgBr (注:乙醇氧化为乙醛也可经铜的催化脱氢氧化而制得) 2、由烯丙醛合成甘油醛: CH 2CHCHO CH 2CH CHO 解:产物通过原料中双键的弱氧化可以完成,但是氧化体系亦会破坏醛基,因此先将醛基保