《结构化学》期末考试试卷(A卷)
题目一二三四五总分核分人复查人得分
评卷人得分
一、选择（10小题，每小题2分，共18分）
1、钠原子的基组态是3s1，激发组态为n s1(n≥4)，n p1(n≥3)，n d1(n ≥3)，试问钠原产生下列
哪条谱线？( )
A、2D3/2→2S3/2
B、2P2→3D2
C、2P3/2→2S1/2
D、1P1→1S0
2、在s 轨道上运动的一个电子的总角动量为：( )
A、0
B、
C、
D、
3、运用刚性转子模型处理异核双原子分子纯转动光谱，一般需知几条谱线的(J)，就可计算其核间距
A、1
B、2
C、3
D、4 4、一氯代甲酸乙酯的XPS 谱中，碳的1s结合能最大的峰是：
A、甲基峰
B、次甲基峰
C、羰基峰
D、一样大
5、如果图形中有对称元素S6，那么该图形中必然包含：
A、C6，σh
B、C3，σh
C、C3，i
D、C6，i
6、与H2O 分子不同点群的分子是：---------------------------- ( )
A、吡啶
B、CO2
C、HCHO
D、吡咯( C4H8O )
7、下列说法正确的是：---------------------------- ( )
A、凡是八面体络合物一定属于O h点群
B、凡是四面体构型的分子一定属于T d点群
C、异核双原子分子一定没有对称中心
D、在分子点群中对称性最低的是C1群，对称性最高的是O h群
8、杂化轨道是：( )
A、两个原子的原子轨道线性组合形成一组新的原子轨道
B、两个分子的分子轨道线性组合形成一组新的分子轨道
C、两个原子的原子轨道线性组合形成一组新的分子轨道
D、一个原子的不同类型的原子轨道线性组合形成的一组新的原子轨道
9、非极性分子中的化学键( )
A、都是非极性键
B、都是极性键
C、可有极性键和非极性键
10、Huckel 行列式有以下几个特点：
A、行列式的阶由参加离域大π键的原子数决定
B、行列式的主对角元为α-E
C、行列式的非对角元为β和0，且β的分布总是紧挨着主对角元α-E
D、如有杂原子参加，诸α，β须分别标记清楚
上述说法有错误的是：( )
二、填空（3小题，每小题2分，共5分）
1、非键轨道的定义是___________________。
2、两个对称面相交，夹角为2π/2n，则交线必为一个_______次轴。
3、铁的两种络合物：A、Fe(CN)6，B、Na3FeF6，它们的摩尔磁化率大小关系为χA___χB，它们的紫外可见光谱d-d跃迁的波长大小关系为λA___λB。
三、判断题（2小题，每小题2分，共4分）
1、分子的对称元素仅7种，即σ，i及轴次为1，2，3，4，6的旋转轴和反轴。
2、IF5分子的19F NMR谱图如下，其构型属于C4v群。，
四、计算（7小题，每小题7分，共49分）
1、氢原子光谱巴尔麦系中波长最长的一条谱线的波数是多少？波长是多少？
频率是多少？( 1eV = 1.602 ×10-19J )
2、求算Be 原子的2s 轨道能和第四电离能。
3、HCl的偶极矩是3.57×10-30C·m，键长是1.30?。如果把这个分子看作是由相距为1.30 ? 的电荷+q与-q组成的，求q并计算q/e。(e=1.602×10-19C)
4、已知S8分子的解离能[指S8(g)→8S(g)]为2130kJ·mol-1，H2S分子的解离能[指H2S(g)→2H(g)+S(g)]为735kJ·mol-1。. 试估计反应H2S2(g)→2H(g)+2S(g) 所需要的能量，并与实验值984kJ·mol-1比较。
5、Ti(H2O)63+的八面体场分裂能为252.1kJ/mol，试说明其水溶液的颜色。
6、用配位场理论估算下列离子的不成对电子数：
A、MnO43-
B、NiI42-
C、MoCl63-
D、Au(CN)4-
E、Ru(NH3)63+
7、试分别用价键理论和晶体场理论推测下列络合物的磁性，并计算其未成对电子数目：
[Fe(CN)6]4-，[Fe(CN)6]3-，[Mn(CN)6]4-，[Co(NO2)6]3-，[Fe(H2O)6]3+，[CoF6]3-
评卷人得分
五、问答题（5小题，每小题5分，共24分）
1、写出CS2分子的四种简正振动方式，哪种振动方式有拉曼活性？哪些振动方有红外活
性？
2、试写出下列分子所属的点群：SO2，CO2，N2O 。
3、假定CuCl43-原来属于T d点群，四个Cl 原子的编号如下图所示。当出现下面的变化时，点群将如何变化(写出分子点群)。
(1) Cu—Cl(1) 键长缩短
(2) Cu—Cl(1) 和Cu—Cl(2)缩短同样长度
(3) Cu—Cl(1) 和Cu—Cl(2)缩短不同长度
(4) Cl(1)和Cl(2)两原子沿这两原子
(5) Cl(1)和Cl(2) 沿其连线逆向移动相同距离，Cl(3)和Cl(4)亦沿其连线如上同样距离相向移动(Cl1和Cl3在纸面以上，Cl2和Cl4在纸面以下)
4、分子间的范德华力是随下列哪一个量值增加而增加( )
A、温度
B、体积
C、范德华半径
D、电离能
E、电子数
5、简述何谓离域分子轨道。