第一章 绪论
思考题：
5. 写出下列单体的聚合反应式，以及单体、聚合物名称
a 、
b 、
c 、
d 、
e 、
CH
2CHF CH 2
CHF
n CH 2
CH n
氟乙烯
聚氟乙烯
CH 2C(CH 3)2
CH 2
C(CH 3)2
CH 2
C CH 3CH 3
n n
异丁烯 聚异丁烯
HO(CH 2)5COOH
HO(CH 2)5COOH
O(CH 2)5C
n
n +nH 2O
?-羟基己酸
聚己内酯
CH 2CH 2CH 2O
CH 2CH 2CH 2O
CH 2CH 2CH 2O
n
n 丁氧环
聚（氧化三亚甲基）（聚亚丙基醚）
NH 2(CH 2)6NH 2+HOOC(CH 2)4COOH
NH 2(CH 2)6NH 2+HOOC(CH 2)4COOH
n n NH(CH 2)6NHCO(CH 2)4CHO
H
OH
n
+H 2O
(2n-1)己二胺+己二酸
聚己二酰己二胺
6、按分子式写出聚合物和单体名称以及聚合反应式，说明属于加聚、缩聚还是开环聚合，连锁聚合还是逐步聚合。
a 、聚异丁烯；单体：异丁烯；加聚；连锁聚合。
b 、聚己二酰己二胺（尼龙-66），单体：己二酸和己二胺，缩聚；逐步聚合。
c 、聚己酰胺（尼龙6），单体：己酰胺；开环聚合；逐步聚合。
d 、聚异戊二烯（天然橡胶），单体：异戊二烯；加聚；连锁聚合。
7、写出下列聚合物的单体分子式和常用的聚合反应式：聚丙烯腈、天然橡胶、丁苯橡胶、聚甲醛、聚苯醚、聚四氟乙烯、聚二甲基硅氧烷
CHCN (1)nCH 22CH
n
n
C CH CH 3
CH 2C CH CH 2
CH 3
CH (2)nCH 2n
(3)nCH 2CH CH 2CH CH 2CH CH CH 2+n CH 2CH 2CH
CH n
CH 2(4)nHCHO O
n (5)2n
CH 3
CH 3
CH 3
CH
3
OH +n/2O 2O +nH 2O n
(6)nCF 2CF 2CF 2
n (7)nCl Si 3
CH 3
Si 3
CH 3
Cl +nH 2O
O +2nHCl n
(8)nHO(CH 2)2OH+nOCN(CH 2)6NCO O(CH 2)2OC NH(CH 2)6NH C
O O
计算题：
2、等质量的聚合物A 和聚合物B 共混，计算共混物的Mn 和Mw 。 聚合物A ：35000,90000n w M M == 聚合物B ：15000,300000n w M M ==
解答：假设0A B m m m ==
所以混合物000235000150210000
0A B
n A B nA nB m m m M m m m m M M +=
=
????????
+ ? ?+ ? ????????
?= 11
9000030000022195000
A
B w wA wB
A B
A B m m M M M m m m m ????=+=?+?
? ?++????
=
第二章 缩聚和逐步聚合
计算题：
3、等摩尔己二胺和己二酸进行缩聚，反应程度p 为0.500、0.800、0.900、0.950、0.980、0.990、0.995，试求数均聚合度n X 、DP 和数均分子量n M ，并做n X P -关系图。
M +注意：0M 为结构单元的平均相对分子质量，这里等于113；且如果聚合度很大，
n M 的计算公式中可以不考虑分子链两端端基的化学式量。
5、由1mol 丁二醇和1mol 己二酸合成n 5000M =的聚酯，试做下列计算： a 、两基团数完全相等，忽略端基对n M 的影响，求终止缩聚的反应程度p 。 b 、在缩聚过程中如果有0.5%（mol 分数）丁二醇脱水成乙烯而损失，求到达同一反应程度p 时的n M 。
c 、如何补偿丁二醇脱水损失，才能获得同一n M 的缩聚物。
d 、假定原始混合物中羧基的总浓度为2mol ，其中1.0%为乙酸，无其他因素影响两基团数比，求获得同一数均聚合度所需的反应程度p 。
解答：（a ）忽略端基影响，按照聚合物结构式，知道结构单元平均相对分子质量
02001002
M ==，所以
n 0500050100n M X M =
==， 1501
0.9850n n
X p X --===
即：等mol 配比时，缩聚反应终止程度为0.98时，数均分子量=5000.
(b) 在缩聚过程中有0.5%（mol 分数）丁二醇损失，则意味着其中一种官能团过
量，此时，两种单体的基团数比（mol 比）10.005
0.9951
r -==
所以，达到同一反应程度（p=0.98）时产物的聚合度为
n 110.995
44.531210.99520.9950.98
r X r rp ++=
==+-+-??
（c ）可以通过提高反应程度来补偿丁二醇脱水损失，从而获得同一n M 缩聚物。
根据n '
110.995
501210.99520.995r X r rp p ++=
==+-+-??
得出：'0.983p =
即：将反应程度提高到0.983时，可以补偿丁二醇的损失，从而获得n M 为5000的聚酯。
（d ）假定原始混合物中羧基的总浓度为2mol ，其中1.0%为乙酸。即体系中存在单官能团物质。原始混合物中羧基总浓度为2mol ，其中包含了1.0%的乙酸。所以初始混合物中羧基mol 数N b =2-2×1.0%=1.98mol ，无其他因素影响两基团数比，按照题首条件，羟基mol 数为N a =2mol 。
此时b 2
0.9902 1.9822 1.0%
a b N r N N =
==++??’
n ''
110.99501210.9920.98r X r rp p ++=
==+-+-??
所以
''0.985p =
8、等摩尔的乙二醇和对苯二甲酸在280℃下封管进行缩聚，平衡常数K=4，求最终n X 。另在排除副产物水的条件下缩聚，欲得n 100X =，问体系中残留水分有多少？
解答：（1）乙二醇与对苯二甲酸等摩尔配比且封闭体系
3141=+=+=K X n
（2）若在排除副产物的条件下缩聚，即开口体系
w
n Pn K
P
X =
-=11， 2
)(n w X P K
n =
欲使100=n X ， 故 P=0.99，
41004.4-?=w n
所以，要是聚合度达到100，体系中残留水分4
10
04.4-?=w n 。
9、等摩尔二元醇和二元酸缩聚，另加醋酸1.5%，求p=0.995或0.999时聚酯的聚合度是多少？
解答：解法一：二元醇与二元酸等摩尔配比，另加单官能团物质，此时体系中羧基过量，所以 '
121
0.98521221 1.5% 1.015
a a
b N r N N ?=
===+?+?? 当p=0.995时，n 110.985
801210.98520.9850.995
r X r rp ++=
==+-+-??
当p=0.999时，n 110.985
1171210.98520.9850.999
r X r rp ++=
==+-+-??
解法二、可利用Carothers 方程计算线形缩聚的聚合度
设二元酸为1mol （Na ），二元醇为1mol （Nb ），则外加醋酸为0.015mol （Nc ）。 很明显a
a c c
b b N f N f N f +>
所以，平均官能度22(12)
1.985110.015
b b a b
c N f f N N N ?=
==++++
当p=0.995时，n 22
8020.995 1.9852X p f =
==-?-
当p=0.999时，n 22
11820.999 1.985
2X p f =
==-?-
10、尼龙-1010是根据1010盐中过量的癸二酸来控制分子量，如果要求分子量为20000，问1010盐的酸值应该是多少？（以mgKOH/g 计） 解答：尼龙-1010盐结构为-+COO CH OOC NH CH NH 8231023)()( 分子量374，尼龙1010结构单元平均分子量M 0=169
34.118169
1024
=?=n X
假设对癸二胺 P=1，根据r
r
X n -+=11 得 r=0.983 设N a （癸二胺）=1， N b =1.0/0.983=1.0173， 则酸值=
1010/(18.52
)(g mgKOH M N M N N KOH
a KOH a
b =???-盐）
14、分别按Carothers 法和Flory 统计法计算下列混合物的凝胶点： a 、邻苯二甲酸酐和甘油的摩尔比为1.50：0.98
b 、邻苯二甲酸酐、甘油、乙二醇的摩尔比为1.50：0.99：0.002和1.50：0.500：0.700 解答：
（a ）Carothers 法：因为A A B B N f N f >，所以22 2.94
2.371.50.98
B B A B N f f N N ?=
==++
所以22
0.8442.37
c P f =
== Flory 法：3,1f ρ==，两基团数比 2.94
0.983
r == 所以：0.714cf P =
==
（b1）Carothers 法：因为A A B B C C N f N f N f >+， 所以22 2.974
2.3871.50.990.002
B B
C C A B C N f N f f N N N +?=
==++++（）
所以220.8382.387c P f
=
== Flory 法：3f =，有双官能团的乙二醇存在，
所以0.993
0.99870.9930.0022
ρ?=
=?+?
而两基团数比 2.974
0.99133
r ==
所以：
0.71cf P ===
（b2）Carothers 法：因为3 2.9A A B B C C N f N f N f =>+=， 所以22 2.9
2.1481.50.5000.700B B C C A B C N f N f f N N N +?=
==++++（）
所以220.9312.148
c P f =
== Flory 法：3f =，有双官能团的乙二醇存在，
所以0.5003
0.51720.50030.7002
ρ?=
=?+?
而两基团数比 2.9
0.96673
r ==
所以：
0.826cf P =
==
第二章补充练习题：
1、邻苯二甲酸酐与等物质量的甘油或季戊四醇缩聚，试分别求其： 1）平均官能度
2）分别按Carothers 法和Flory 法求凝胶点。 解答：
1）计算平均官能度
A ）邻苯二甲酸酐与甘油体系，等物质的量（都为nmol ），则羟基过量
222n f n n
??==+
B ）邻苯二甲酸酐与季戊四醇体系，等物质的量（都为nmol ），则羟基过量
22
2n f n n
??=
=+
2）计算凝胶点
A ）邻苯二甲酸酐与甘油体系，等物质的量，由Carothers 法计算
2f =，2
1c P f
==，可以知道该体系无凝胶点。
对邻苯二甲酸酐和季戊四醇体系，等物质的量，由Carothers 法计算结果同上。 B ）邻苯二甲酸酐与甘油体系，为f+2体系，f 为多官能团物质的官能度，则
3f =，22
33
n
r n
?==?，
=1ρ，由Flory 法计算
11
0.866cf P =
=
=
对邻苯二甲酸酐和季戊四醇体系，为f+2体系，f 为多官能团物质的官能度，则
4f =，2
0.54r ==，=1ρ，由Flory 法计算
11
0.816cf P ===
2、写出由己二胺与己二酸合成尼龙-66的反应方程式。如尼龙-66的相对分子质量为15000，反应程度P =1，试计算两原料的摩尔比。 解答：1）化学反应放出式：
n HOOC(CH 2)4COOH + n H 2N(CH 2)6NH 2
HO —[OC(CH 2)4CO —HN(CH 2)6NH]n —H + (2n ―1)H 2O
2）当己二酸过量时，尼龙66最终的分子结构为
则结构单元的平均分子量：0112114
1132
M +=
= 则要使产物相对分子质量为15000，其平均聚合度为
15000146
118113
n X -=
=
当反应程度P=1时，根据公式112n r
X r rP +=+-知道
1+118=120.994r
r r
+-?，所以求得两基团摩尔比0.985r =
所以，当假设己二酸过量时，求得单体己二胺与己二酸的摩尔比为0.985. 当假设己二胺过量时，则尼龙66最终的分子结构为 计算结果为己二酸与己二胺的摩尔比为0.985
3、 ⑴ 写出合成双酚A 型环氧树脂预聚体及用乙二胺固化的化学反应方程式； ⑵欲使1500g 环氧树脂(环氧值为0.2)，用等物质的量的乙二胺为固化剂进行固化，试计算固化剂的用量。 解答：1）化学反应放出式： 预聚体：
当采用乙二胺作为固化剂时，是与分子链端的环氧基团发生反应 环氧树脂 f=2， 乙二胺 f=4
HO CO(CH 2)4CONH(CH 2)6NH CO(CH 2)4COOH n
112
114
乙二胺用量（1500/100）×0.2×（1/4）=0.75mol
重量=0.75×60=45g
第三章自由基聚合
思考题：
2、下列烯类单体适用于何种机理聚合？自由基聚合、阳离子聚合还是阴离子聚合？并说明原因。
参考答案：
1）氯乙烯，只能自由基聚合
因为：氯乙烯中氯原子的诱导效应是吸电子，但P=π共轭效应却有供电性，两者均较弱，所以氯乙烯只能自由基聚合。
2）偏二氯乙烯，能进行自由基聚合和阴离子聚合
因为：两个—Cl原子的诱导效应叠加，使吸电性增加，但位阻效应不明显，所以可进行自由基聚合和阴离子聚合。
3）丙烯腈，能进行自由基聚合和阴离子聚合
因为：—CN基具有吸电子性，丙烯腈可以进行自由基聚合和阴离子聚合。
4）只能进行阴离子聚合
因为：取代基的吸电性过于强烈，只能在负离子的作用下发生异裂，所以不能进行自由基聚合，而只能进行阴离子聚合。
5）丙烯，只能配位聚合
因为：一个甲基的供电性非常弱，不能进行离子聚合，且丙烯采用自由基聚合时，由于存在烯丙基单体自阻聚作用而难以制备高分子量产物，所以丙烯不能进行自由基聚合、阴离子聚合和阳离子聚合，只能进行配位聚合。
6）异丁烯，能进行阳离子聚合、配位聚合
CH2C CN
()
2
因为：一个碳原子上双甲基取代，供电性相对较强，能进行阳离子聚合，也可以进行配位聚合。
7）苯乙烯，可以进行自由基聚合、阴离子聚合、阳离子聚合、配位聚合
因为：苯乙烯单体，π- π共轭，易诱导极化，能按三种机理进行聚合
8）四氟乙烯，只能进行自由基聚合
因为：四氟乙烯由于F的电负性很大，并且分子的对称性好，不易发生异裂，而基本上只能发生均裂，而进行自由基聚合。不能进行离子聚合。
9）只能阴离子聚合
因为：腈基和酯基都为吸电子基团，吸电性叠加后，分子只能进行阴离子聚合。10）异戊二烯，能进行自由基、阴离子、阳离子聚合
因为：π- π共轭体系中电子流动性较大，易诱导极化，能按三种机理进行聚合。
6、以偶氮二异庚腈为引发剂，写出氯乙烯自由基聚合中各基元反应：链引发、链增长、偶合终止、歧化终止、向单体转移、向大分子转移。
参考答案：
链引发:
链增长：
偶合终止：
CH2C CN COOR
()
歧化终止：
向单体链转移：
向大分子链转移：
23、苯乙烯和醋酸乙烯酯分别在苯、甲苯、乙苯、异丙苯中聚合，从链转移常数来比较不同自由基向不同溶剂链转移的难易程度和对聚合度的影响，并作出分子级的解释。
参考答案：
A：链转移常数的大小顺序为异丙苯>乙苯>甲苯>苯
原因：含活泼氢或卤素原子的溶剂容易发生链转移反应，其链转移常数也较大。
B、由于“活泼单体的自由基不活泼，不活泼单体的自由基活泼”和“在自由基聚合反应中自由基的活性起决定性作用”两条规律，所以活泼单体如苯乙烯聚合时对溶剂的链转移倾向就较小；那些不活泼单体如乙酸乙烯酯、氯乙烯等聚合时向溶剂的链转移倾向较大。
所以：
1）采用同一种溶剂聚合时，醋酸乙烯酯的自由基比苯乙烯自由基更容易发生链转移。
2）相对同一种自由基，采用链转移常数较大的溶剂时，更容易发生链转移。即对同一种自由基，发生链转移的从易到难分别为：异丙苯>乙苯>甲苯>苯
3）不管任何溶剂或自由基，发生向溶剂的链转移，必然导致聚合度的下降。链转移常数越大，聚合度下降越多；越容易发生链转移的体系，聚合度下降的越明显。
思考：把这道题延伸出去，会问什么呢？
计算题：
2、60℃过氧化二碳酸二乙基己酯在某溶剂中分解，用碘量法测定不同时间的残留引发剂浓度，数据如下，试计算分解速率常数（s-1）和半衰期（h）。
I=
解答：设d k为引发剂分解速率常数，引发剂初始浓度[]00.0754
因为
[][]0
ln d I k t I =-
随着时间的增加，求出不同时间的[][]0
ln
I I -，数据列于上表中。 用[][]0
ln
~t I I -作图，
直线斜率为d k ，所以1410.61 1.7610d k hr s ---==?
则，半衰期()12
ln 2ln 2
1.1360.61
d t h k =
== 9、以过氧化二苯甲酰为引发剂，在60℃进行苯乙烯聚合动力学研究，数据如下：
a 、60℃苯乙烯的密度为0.887g/cm 3；
b 、引发剂用量为单体量的0.109%；
c 、40.25510/p
R mol L s -=?；
d 、聚合度=2460；
e 、f=0.80；
f 、自由基寿命=0.82s 。
试求d k 、p k 、t k ，建立三常数的数量级概念，比较[]M 和[]M 的大小，比
较i R 、p R 、t R 的大小。
解答：苯乙烯的化学式量为104，60℃时的密度为0.887g/ml
对于本体聚合：[]30.887
8.53108.53104mol mol M mL L -==?= []3
30.8870.109%10 3.99510242
mol I L -??==? （一）建立三常数的数量级概念
（1）求d k 。由链引发的速率方程[]2i d R fk I =，[]2i
d R k f I =
所以问题的关键是求i R
已经知道，稳态时，链引发速率等于链终止速率，可以利用题中已知聚合度的条件求i R
所以：苯乙烯以偶合终止为主，无链转移时222p
p
n
t
i R R X R R ν==
=
48220.25510 2.07102460
p i
R mol
R L s X --??=
==? （2）求
p k 与t k 。链增长速率方程中，[][]p p R k M M
=，
[]
2
2t t R k M =，根据链引发速率等于链终止速率，[]12
2i t R M k ??
= ???
，
结合上述三式，[]1
2
2i p p t R R k M k ??
=
???
所以
[]
()
()
2
42242
2
8
20.25510
28.63102.07108.53p
p
t
i k
R
k R M ---?=
=
=??? ①
根据自由基寿命的定义，[]2p t
p
k M k R τ
=
?，
推出
[]
4
6220.820.25510 4.90108.53p
p
t k R k M τ--???===? ② mol
s ，mol s
所以：d k ，p k 与t k 三常数的数量级比较结果为：t p d k k k >>>
（二）比较[]M 和[]M 的大小
根据自由基寿命[][]12t
t M R k M
τ==
，
所以[]87
11 1.69810
220.82 3.5910t mol M
L k τ-=
==???? []30.887
8.53108.53104
mol mol M mL L -=
=?=
所以[M] ?[M·]
（三）比较i R 、p R 、t R 的大小
82.0710i mol R L
s -==?，40.25510/p
R mol L s -=?
[]881.69810 2.0710/0.82
t
M R mol L s τ--?==
=?
所以：p i t R R R >>=
12、以过氧化叔丁基作引发剂，60℃时苯乙烯在苯中进行溶液聚合，苯乙烯浓度为1.0
mol
L ，过氧化物浓度为
0.01
mol
L ，初期引发速率和聚合速率分别为114.010mol L s
-??和
71.510mol L s -??。苯乙烯-苯为理想体系，
计算
d fk ，初期聚合度，初期动力学链长，求由过氧化物分解所产生的自由基
平均要转移几次，分子量分布宽度如何？ 计算时采用下列数据：
58.010M C -=?，43.210I C -=?，62.310S C -=?，60℃下苯乙烯密度
为0.887g/mL ，苯的密度为0.839 g/mL 。 解答： 已知[] 1.0mol M L =，[]0.01mol I L =，
114.010i mol
R L s -=??，
71.510p mol
R L s -=??
（1）因为[]2i
d R fk I =，所以
[]()11
914.010210220.01
i d R fk s I ---?===??
（2）初期动力学链长7
111.51037504.010
p
i R R ν--?===? （3）聚合度公式为：
[][][][][]
()[][][][]2
20
21
1
t p M I s
n p M I s
n k R I S C C C M M X k M I S C C C M M X =+++=+++
式中1
n X 是有链转移时的聚合度，
()
1n
X 为无链转移时的聚合度。
对聚苯乙烯，60℃时，偶合终止，无链转移时的聚合度
()
1
1
2n
X ν
=
所以
[][][][]
[]54611
210.01
8.010 3.210 2.31023750 1.0 1.0
M I s n I S C C C M M X S ν---=+++=+?+??+???①
因此，要求出溶剂苯的浓度[S]。
假设反应体系为1L ，理想溶液中，溶剂苯的浓度
[]3310410.839100.887109.5078
mol S L ????-?? ???
?????
== 代入上面的①式，
546
45654
110.019.58.010 3.210 2.31023750
1.0 1.01.33108.010 3.210
2.18102.3810n X --------=+?+??+??
?=?+?+?+?=?
所以，求得聚合度：4202n
X =
（4）由过氧化物分解所产生的自由基平均要转移的次数： 发生链转移后聚合度为：4202n
X =
所以有链转移时的平均动力学链长
'
21012
n
X ν==
已知初期动力学链长为7111.51037504.010
p
i R R ν--?===?
'
3750 1.782101
νν== 所以粗略估算，由过氧化物分解所产生的自由基平均要转移的次数为：1.78-1=0.78次（约等于1次） 发生链转移后，分子量分布宽度变宽。
13、按上题制得的聚苯乙烯分子量很高，常加入正丁硫醇（Cs=21）调节，问加多少才能制得分子量为8.5万的聚苯乙烯？加入正丁硫醇后，聚合速率有何变化？
解答：加入调节剂后，
][][)(110
M S C X X S n n +=
0)(n X 为不加调节剂时的聚合度，即上题答案，=0)(n X 4202
1]
[214202
1)104/105.8(14
S ?+=? 即加入正丁硫醇的浓度为：[S]=4.68×10-5（mol/L ）。 加入正丁硫醇后，聚合速率会降低。
第四章 自由基共聚合
思考题
5、示意画出下列各对竞聚率的共聚物组成曲线，并说明其特征。10.5f =时，低转化率阶段的1F 约为多少？
解答：
（1）有恒比点的非理想共聚①r1=r2=0.1 ；④r1=r2=0.5；⑤r1=r2=0.2 ；⑥r1=r2=0.8，
恒比点处于5.0
2
1
2
1
2
1
1
=
-
-
-
=
=
r
r
r
f
F，且
12
,r r越接近于1，曲线越靠近对角线，恒
比共聚的倾向越大，
12
,r r越小于1，曲线越偏离对角线，出现平坦的倾向大，即
交替共聚倾向大。图示如下：
（2）⑦r1=0.2 r2=0.8，有恒比点的非理想共聚，恒比点处于
，图示如下：
（3）理想非恒比共聚，③r1=0.1 r2=10 ⑧r1=0.2 r2=5，共聚组成曲线不与恒比对角线相交，却与另一对角线成对称状况。
2.0
2
1
2
1
2
1
1
=
-
-
-
=
=
r
r
r
f
F
（4）非理想共聚②r 1=0.1 r 2=1，⑨r 1=0.2 r 2=10，曲线在对角线下方，且不呈点对称。
计算题
1、氯乙烯-醋酸乙烯酯、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯两对单体共聚，若两体系中醋酸乙烯酯和苯乙烯的浓度均为15%（质量分数），根据文献报道的竞聚率，试求共聚物起始组成。
解答：（1）氯乙烯—醋酸乙烯酯 r 1=1.68 r 2=0.23 m 2=15%
89.08615
.05.6285.05.6285
.02
2111
1
1=+=+
=M m M m M m f 11.02=f
93.011.023.011.089.0289.068.111
.089.089.068.122
2222221211212111=?+??+??+?=+++=f r f f f r f f f r F （2）甲基丙烯酸甲酯—苯乙烯 r 1=0.46 r 2=0.52 m 1=15%
1 高分子化学试题库 一、基本概念题 聚合物的化学反应天然聚合物或由单体经聚合反应合成的聚合物为一级聚合物,若其侧基或端基为反应性基团,则在适当的条件下可发生化学反应,从而形成新的聚合物(为二级聚合物),由一级聚合物变为二级聚合物的化学反应，谓之。 缩聚反应含有两个或两个以上官能团的低分子化合物,在官能团之间发生反应, 缩去小分子的同时生成高聚物的可逆平衡反应，谓之。 乳化作用某些物质能降低水的表面张力，能形成胶束，胶束中能增溶单体，对单体液滴有保护作用，能使单体和水组成的分散体系成为稳定的难以分层的乳液，这种作用谓之。 动力学链长一个活性中心，从引发开始到真正终止为止，所消耗的单体数目，谓之。 引发剂半衰期引发剂浓度分解至起始浓度的一半所需的时间，谓之。 离子交换树脂离子交换树脂是指具有反应性基团的轻度交联的体型无规聚合物,利用其反应性基团实现离子交换反应的一种高分子试剂。 界面缩聚反应将两种单体分别溶于两种互不相溶的溶剂中,形成两种单体溶液，在两种溶液的界面处进行缩聚反应，并很快形成聚合物的这种缩聚称为界面缩聚。 阴离子聚合增长活性中心是带负电荷的阴离子的连锁聚合,谓之。 平均聚合度平均一个大分子链上所具有的结构单元数目，谓之。 阻聚剂某些物质能与初级自由基和链自由基作用生成非自由基物质,或生成不能再引发单体的低活性自由基,使聚合速率为0, 这种作用称为阻聚作用。具有阻聚作用的物质,称为阻聚剂。 平衡缩聚：缩聚反应进行一段时间后，正反应的速率与逆反应的速率相等，反应达到平衡，平衡时生成物的浓度的乘积与反应物浓度的乘积之比是个常数（称为平稳常数）,用K表示。该种缩聚反应谓之。 无定型聚合物：如果聚合物的一次结构是复杂的，二次结构则为无规线团，无规线团聚集在一起形成的聚合物谓之。 反应程度P：已参加反应的官能团的物质的量（单位为mol）占起始官能团的物质的量的百分比，称为反应程度，记作P。 杂链聚合物：大分子主链中除碳原子外，还有O、S、N、P、S i和苯环等杂原子的聚合物。交替共聚物：共聚物大分子链中两种单体单元严格相间排列的共聚物。 体型缩聚的凝胶点Pc：体型缩聚中出现凝胶时的反应程度叫凝胶点,或称临界反应程度，记作Pc 。 引发剂的引发效率f：引发剂分解产生初级自由基，但初级自由基不一定都能引发单体形成单体自由基，用于引发单体形成单体自由基的百分率，称为引发剂的引发效率，记作f，(f ＜1＝。 向大分子转移常数Cp：链自由基可能向已形成的大分子发生转移反应。转移结果，链自由基形成一个大分子，而原来的大分子变为一个链自由基。Cp=ktr,p/kp,它表征链自由基向大分子转移速率常数与增长速率常数之比。 逐步加成聚合反应：形成大分子的方式如同连锁聚合那样是通过单体反复加成而进行的,而动力学过程如同缩聚那样是随着反应时间的延长聚合物的相对分子质量逐步增大,聚合物的结构酷似缩聚物。 聚合度变大的化学反应：聚合物的扩链、嵌段、交联和接枝使聚合物聚合度增大,称为聚合度变大的化学反应。 聚合物相对分子质量稳定化法：聚合物相对分子质量达到要求时,加入官能团封锁剂,使缩聚物两端官能团失去再反应的能力,从而达到控制缩聚物相对分子质量的目的的方法。乳化
高分子化学练习题 一、名词解释 1、重复单元在聚合物的大分子链上重复出现的、组成相同的最小基本单元。 2、结构单元高分子中多次重复的且可以表明合成所用单体种类的化学结构。 3、线型缩聚 2 官能度单体或 2-2 体系的单体进行缩聚反应，聚合过程中，分子 链线形增长，最终获得线型聚合物的缩聚反应。 4、体型缩聚有官能度大于 2 的单体参与的缩聚反应，聚合过程中，先产生支链，再交联成体型结构，这类聚合过程称为体型缩聚。 5、半衰期物质分解至起始浓度（计时起点浓度）一半时所需的时间。 6、自动加速现象聚合中期随着聚合的进行，聚合速率逐渐增加，出现自动加速现象，自动加速现象主要是体系粘度增加所引起的。 7、竞聚率是均聚和共聚链增长速率常数之比， r 1 =k11/ k12，r 2 = k 22/ k21, 竞聚 率用来直观地表征两种单体的共聚倾向。 8、悬浮聚合悬浮聚合一般是单体以液滴状悬浮在水中的聚合，体系主要由单体，水、油溶性引发剂、分散剂四部分组成。 9、乳液聚合是单体在水中分散成乳液状而进行的聚合，体系由单体、水、水溶 性引发剂、水溶性乳化剂组成。 10、接枝共聚物聚合物主链只由某一种结构单元组成，而支链则由其它单元组 成。 二、选择题 1、聚酰胺反应的平衡常数为400，在密闭体系中最终能够达到的反应程度为 （ B ） A. 0 .94 B. 0.95 C. 0.96 D. 0.97 2、在线型缩聚反应中，成环反应是副反应，其中最易形成的环状化合物是（ B ） A. 3， 4 元环 B. 5，6 元环 C. 7 元环 D. 8-11 元环 3、所有缩聚反应所共的是（A） A. 逐步特性 B. 通过活性中心实现链增长 C. 引发率很快 C. 快终止 4、关于线型缩聚，下列哪个说法不正确？（B）
一、名词解释 1、热塑性聚合物：聚合物大分子之间以物理力聚而成，加热时可熔融，并能溶于适当溶剂中。热塑性聚合物受热时可塑化，冷却时则固化成型，并且可以如此反复进行。 2、热固性聚合物：许多线性或支链形大分子由化学键连接而成的交联体形聚合物，许多大分子键合在一起，已无单个大分子可言。这类聚合物受热不软化，也不易被溶剂所溶胀。 3、官能度：一分子聚合反应原料中能参与反应的官能团数称为官能度。 4、自动加速现象：聚合中期随着聚合的进行，聚合速率逐渐增加，出现自动加速现象，自动加速现象主要是体系粘度增加所引起的。 5、动力学链长：每个活性种从引发阶段到终止阶段所消耗的单体分子数定义为动力学链长，动力学链在链转移反应中不终止。 6、胶束成核：在经典的乳液聚合体系中，由于胶束的表面积大，更有利捕捉水相中的初级自由基和短链自由基，自由基进入胶束，引发其中单体聚合，形成活性种，这就是所谓的胶束成核。 7、笼蔽效应：在溶液聚合反应中，浓度较低的引发剂分子及其分解出的初级自由基始终处于含大量溶剂分子的高黏度聚合物溶液的包围之中，一部分初级自由基无法与单本分子接触而更容易发生向引发剂或溶剂的转移反应，从而使引发剂效率降低。 8、引发剂效率：引发聚合部分引发剂占引发剂分解消耗总量的分率称为引发剂效率。 9、活性聚合：当单体转化率达到100%时，聚合仍不终止，形成具有反应活性聚合物（活性聚合物）的聚合叫活性聚合。 10、竞聚率：是均聚和共聚链增长速率常数之比，r1=k11/k12，r2=k22/k21，竞聚率用来直观地表征两种单体的共聚倾向。 11、阻聚剂：能够使每一自由基都终止，形成非自由基物质，或形成活性低、不足以再引发的自由基的试剂，它能使聚合完全停止。 12、凝胶点：多官能团单体聚合到某一程度，开始交联，粘度突增，气泡也难上升，出现了所谓凝胶，这时的反应程度称做凝胶点。 13、反应程度：参加反应的官能团数占起始官能团数的分率。 14、半衰期：物质分解至起始浓度（计时起点浓度）一半时所需的时间。 二、填空题 1.尼龙66的重复单元是-NH（CH2）6NHCO（CH2）4 CO- 。 2.过氧化苯甲酰可作为的自由基聚合的引发剂。 3.自由基聚合中双基终止包括岐化终止和偶合终止。 4.聚氯乙烯的自由基聚合过程中控制聚合度的方法是控制反应温度。 5.苯醌可以作为自由基聚合以及阳离子聚合的阻聚剂。 6.竞聚率是指单体均聚和共聚的链增长速率常数之比(或r1=k11/k12, r2=k22/k21) 。 7.邻苯二甲酸和甘油的摩尔比为1.50 : 0.98，缩聚体系的平均官能度为 2.37 ；邻苯二甲酸酐与等物质量 的甘油缩聚，体系的平均官能度为 2 （精确到小数点后2位）。 8、聚合物的化学反应中，交联和支化反应会使分子量变大而聚合物的热降解会使分子量变小。 9、己内酰胺以NaOH作引发剂制备尼龙-6 的聚合机理是阴离子聚合。 10.一对单体共聚时，r1=1，r2=1，其共聚行为是理想共聚。 11.两对单体可以共聚的是①Q和e值相近②Q值相近而e值相差大； 12在高分子合成中，容易制得有实用价值的嵌段共聚物的是阴离子活性聚合 13、乳液聚合的第二个阶段结束的标志是单体液滴的消失； 14、自由基聚合实施方法中，使聚合物分子量和聚合速率同时提高，可采用乳液聚合聚合方法。 6、自基聚合的特点：慢引发，快增长，速终止； 7、引发剂效率小于1的原因是( 诱导分解)和（笼壁效应）。 8、聚合方法分为两大类，大多数乙烯基单体发生连锁聚合，大多数非乙烯基单体发生逐步聚合。 9、玻璃化温度是无定形聚合物的使用上限温度；玻璃化温度是橡胶使用的下限温度；熔点是结晶聚合物的使用上限温度。 10、链锁聚合反应一般由链引发、链增长、链终止等基元反应组成。（顺序错不扣分） 11、根据自由基聚合机理，自由基聚合体系内往往由单体和聚合物两部分组成。
《高分子化学》模拟试题（四）答案 一、名词解释（共15分，每小题3 分,） 1.聚合物的无规热降解：对于一般聚合物而言,其使用温度的最高极限为150℃,如超过150℃可能发生降解反应。聚合物在热的作用下大分子链发生任意断裂,使聚合度降低,形成低聚体,但单体收率很低(一般小于3%),这种热降解称为无规降解。⒉缩合反应和缩聚反应：缩合反应——含有一个官能团的化合物，在官能团之间发生反应，缩去一个小分子生成新的化合物的可逆平衡反应。缩聚反应——而含有两个（或两个以上）官能团的化合物，在官能团之间发生反应，在缩去小分子的同时，生成高聚物的可逆平衡反应。 2.. 乳化剂的临界胶束浓度ＣＭＣ：乳化剂能够形成胶束的最低浓度，称为临界胶束浓度，记作ＣＭＣ。 3.凝胶点：体型缩聚反应进行到一定程度时，体系黏度将急剧增大，迅速转变成不溶、不熔、具有交联网状结构的弹性凝胶的过程，即出现凝胶化现象。此时的反应程度叫凝胶点。 4.共聚合和共聚物：两种或两种以上单体混合物,经引发聚合后,形成的聚合物其大分子链中,含有两种或两种以上单体单元的聚合过程,称为共聚合反应,。大分子链中,含有两种或两种以上单体单元的聚合物,称为共聚物 5.聚醚型聚氨酯：以二异氰酸酯和端羟基聚醚为原料，经逐步加成聚合反应形成的大分子链中含有氨基甲酸酯基和聚醚链段的一类聚氨酯。 二、填空题（共20分，每空1分）
⒈ 阴离子聚合的单体有 丙烯腈 、偏二腈基乙烯、偏二氯乙烯 和 甲基丙烯酸甲酯 等。 ⒉ 聚合物降解的原因有 热降解 、 化学降解 、 机械降解 和聚合物的老化四种。 ⒊ 乳化剂有 阴离子型 、 阳离子型 、 两性 和 非离子型 四种。 ⒋ 阳离子聚合的引发体系有 含氢酸 、 Lewis 和 有机金属化合物 等。 ⒌ 逐步聚合反应包括 缩聚 和 逐步加成聚合 两类。 ⒍ 聚合物聚合度变大的化学反应有 扩链反应 、 交联反应 和 接枝反应 等。 三、简答题（共20分，每题5分,简答下列各题） ⒈ 写出下列常用引发剂的结构式和分解反应式： ⑴ 偶氮二异庚腈 ⑵ 氢过氧化异丙苯 并说明这些引发剂的引发活性和使用场合。 解：⑴ 偶氮二异庚腈（2分） 油溶液性、高活性，适用于本体聚合、悬浮聚合和溶液聚合。 ⑵ 氢过氧化异丙苯 2CH 3 CH CH 2 C + N CH 3CH 3CN CH 3 CH CH 2 C N N C CH 2 CH CH 3 CH 3CH 3CH 3CH 3 CN CN
1、使自由基聚合反应速率最快的聚合方式是（C ）。 A.热引发聚合 B.光聚合 C.光敏聚合 D. 热聚合 答案（ C ） 2、在自由基聚合反应中，链自由基的（ D ）是过氧类引发剂引发剂效率降低 的主要原因 A.屏蔽效应 B.自加速效应 C.共轭效应 D.诱导效应 3、MMA（Q=0.74）与（ C ）最容易发生共聚 A. St（1.00 ） B. VC（0.044 ） C. AN ( 0.6 ) D. B( 2.39) 4、异戊二烯配位聚合理论上可制得（ 6 ）种立体规整聚合物。 A. 6 B. 4 C. 5 D.3 1、丁二烯配位聚合可制得（B ）种立体规整聚合物。 A. 6 B. 4 C. 5 D.3 5、是阻聚剂并可用于测定引发反应速率的是（ B ） A.对苯二酚 B.DPPH C.AIBN D.双酚A 3、丁二烯（e=-1.05）与（D ）最容易发生交替共聚 A.苯乙烯（-0.8） B.氯乙烯（0.20） C.丙烯腈(0.6) D.马来酸酐(2.25) 4、不需要引发剂的聚合方法是（D ）。 A.热引发聚合 B.光聚合 C.光敏聚合 D. 热聚合 5、常用于保护单体的试剂是（ D ） A. BPO B.FeCl3 C.AIBN D. 对苯二酚 1、某一聚合反应，单体转化率随反应时间的延长而增加。它属于(连锁)聚合 反应。 2、BPO在高分子合成中是(引发剂)剂，对苯二酚加在单体中用作（阻聚剂）。 3、氧在低温时是(阻聚剂 )、在高温时是（引发剂）。 4、常用的逐步聚合反应方法有(熔融)缩聚、( 溶液) 缩聚、(界面 ) 缩聚。 5、链转移剂能使聚合物的分子量(降低 ) 7、梯形结构聚合物有较高的(热 )稳定性。 8、聚乙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯和聚丙烯的结构分别是（-[CH2CH2]n- ）、（-[CH2CH(C6H5)]n- ）、（-[CH2CHCl]n- ）和（-[CH2CHCH3]n- ）。 9、腈纶的化学名称是（聚丙烯腈）。 精品文档
高分子化学试题 一、名词解释 第一章绪论（Introduction） 高分子化合物（High Molecular Compound）：所谓高分子化合物，系指那些由众多原子或原子团主要以共价键结合而成的相对分子量在一万以上的化合物。 单体（Monomer）：合成聚合物所用的-低分子的原料。如聚氯乙烯的单体为氯乙烯 重复单元（Repeating Unit）：在聚合物的大分子链上重复出现的、组成相同的最小基本单元。 结构单元（Structural Unit）：单体在大分子链中形成的单元。 单体单元（Monomer Unit）：结构单元与原料相比，除了电子结构变化外，其原子种类和各种原子的个数完全相同，这种结构单元又称为单体单元。 聚合度（DP、X n）(Degree of Polymerization) ：衡量聚合物分子大小的指标。以重复单元数为基准，即聚合物大分子链上所含重复单元数目的平均值；以结构单元数为基准，即聚合物大分子链上所含结构单元数目的平均值。 聚合物分子量（Molecular Weight of Polymer）：重复单元的分子量与重复单元数的乘积；或结构单元数与结构单元分子量的乘积。 数均分子量(Number-average Molecular Weight)：聚合物中用不同分子量的分子数目平均的统计平均分子量。 重均分子量（Weight-average Molecular Weight）：聚合物中用不同分子量的分子重量平均的统计平均分子量。 粘均分子量（Viscosity-average Molecular Weight）：用粘度法测得的聚合物的分子量。 分子量分布（Molecular Weight Distribution, MWD ）：由于高聚物一般由不同分子量的同系物组成的混合物，因此它的分子量具有一定的分布，分子量分布一般有分布指数和分子量分布曲线两种表示方法。 多分散性（Polydispersity）：聚合物通常由一系列相对分子量不同的大分子同系物组成的混合物，用以表达聚合物的相对分子量大小并不相等的专业术语叫多分散性。 分布指数(Distribution Index) ：重均分子量与数均分子量的比值，用来表征分子量分布的宽度或多分散性。 连锁聚合（Chain Polymerization）：活性中心引发单体，迅速连锁增长的聚合。烯类单体的加聚反应大部分属于连锁聚合。连锁聚合需活性中心，根据活性中心的不同可分为自由基聚合、阳离子聚合和阴离子聚合。 逐步聚合（Step Polymerization）：无活性中心，单体官能团之间相互反应而逐步增长。绝大多数缩聚反应都属于逐步聚合。 加聚反应（Addition Polymerization）：即加成聚合反应，烯类单体经加成而聚合起来的反应。加聚反应无副产物。 缩聚反应（Condensation Polymerization）：即缩合聚合反应，单体经多次缩合而聚合成大分子的反应。该反应常伴随着小分子的生成。 塑料（Plastics）：具有塑性行为的材料，所谓塑性是指受外力作用时，发生形变，外力取消后，仍能保持受力时的状态。塑料的弹性模量介于橡胶和纤维之间，受力能发生一定形变。软塑料接近橡胶，硬塑料接近纤维。 橡胶（Rubber）：具有可逆形变的高弹性聚合物材料。在室温下富有弹性，在很小的外力作用下能产生较大形变，除去外力后能恢复原状。橡胶属于完全无定型聚合物，它的玻璃化转变温度（T g）低，分子量往往很大，大于几十万。
《高分子化学》课程试题 得分 一、基本概念（共15分,每小题3分） ⒋动力学链长 ⒌引发剂半衰期 二、填空题（将正确的答案填在下列各题的横线处）( 每空1 分，总计20分) ⒈自由聚合的方法有本体聚合、溶液聚合、乳液聚合和悬浮聚合。 ⒉逐步聚合的方法有熔融缩聚、溶液缩聚、固相缩聚和界面缩聚。 ⒊聚氨酯大分子中有、、 和基团。 ⒋聚合反应按反应机理可分为连锁聚合、逐步聚合、 开环聚合和聚合物之间的化学反应四类。 ⒌聚合物按大分子主链的化学组成碳链聚合物、杂链聚合物、元素无机聚合物和元素有机聚合物四类。 得分 三、简答题（共20分，每小题5分） ⒈乳液聚合的特点是什么 ⒊什么叫自由基自由基有几种类型写出氯乙烯自由基聚合时链终止反应方程式。 四、（共5分，每题1分）选择正确答案填入( )中。 ⒈自由基共聚合可得到( 1 4 )共聚物。 ⑴无规共聚物⑵嵌段共聚物⑶接技共聚物⑷交替共聚物 ⒉为了得到立构规整的PP，丙烯可采用( 4 )聚合。 ⑴自由基聚合⑵阴离子聚合⑶阳离子聚合⑷配位聚合
⒊工业上为了合成聚碳酸酯可采用( 1 2 )聚合方法。 ⑴熔融缩聚⑵界面缩聚⑶溶液缩聚⑷固相缩聚 ⒋聚合度基本不变的化学反应是( 1 ) ⑴PVAc的醇解⑵聚氨酯的扩链反应⑶高抗冲PS的制备⑷环氧树脂的固化 ⒌表征引发剂活性的参数是( 2 4 ) ⑴k p(⑵t1/2⑶k i⑷k d 五、计算题（共35分，根据题目要求计算下列各题） ⒈(15分)用过氧化二苯甲酰(BPO)作引发剂，60℃研究甲基丙烯酸甲酯的本体聚合。 已知：C (偶合终止系数)＝；D (歧化终止系数)＝； f ＝； k p＝×102 L/ ；k d ＝×10-6 s-1； k t＝×106 L/ ；c(I)＝mol / L； C M＝×10-5；C I＝2×10-2； 甲基丙烯酸甲酯的密度为g./ cm3； X。 计算：聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的平均聚合度 n 《高分子化学》课程试题 一、基本概念（共14分，5. 2分, 其余3分） ⒋自由基共聚合反应 ⒌引发剂 二、填空题（将正确的答案填在下列各题的横线处）( 每空1 分，总计20分) ⒈自由聚合的单体有、、和等。 ⒉单体可分为、和三大类。 ⒊表征乳化剂性能的指标是、和。 ⒋阴离子聚合的引发体系有强碱、碱金属和碱金属配合物。 ⒌某些聚合物按大分子主链中含的特征基团可命名为聚酯、聚酰胺、和 聚醚聚合物等。
. 1、下列物质哪些是高聚物？ （1）水（2）木材（3）肉 （4）棉花（5）橡胶轮胎（6）油漆 2、高聚物常用的分子量有哪几种？解释它们的含义，并说明它们分别由什么方法测定。 3、设聚合物样品中含有各1moL的103、10 4、105分子量的组分，计算聚合物的三种平均分 子量，并比较它们的大小。 4、写出合成下列聚合物的单体和反应式。 （1）涤纶（2）尼龙－66 （3）聚丙烯腈（4）天然橡胶 （5）丁苯橡胶（6）聚甲醛 （8）聚四氟乙烯 （10）聚氨酯 5、写出下列单体的聚合反应式和单体、聚合物的名称。 （1）CH2=CHF （2）CH2=C(CH3)2 （3）HO－(CH2)5－COOH （4）
. （5）NH2(CH2)10NH2+HOOC(CH2)8COOH （6）CH2=C(CH3)－CH=CH2 7、举例说明橡胶、纤维、塑料间结构－性能的差别和联系。 8、高分子化学结构的多重性包括哪些方面？分别说明。 7、下列烯类单体能否进行自由基聚合？并解释原因。 CH2＝C(C6H5)2CH2=C(CH3)C2H5 CH3CH=CHCH3ClCH=CHCl CF2=CF2CH2=C(CH3)COOCH3CH2=CHCOOCH3CH2=CHCN CH2=C(CH3)CH=CH
8、以偶氮二异丁腈为引发剂，写出醋酸乙烯酯聚合历程中各基元反应式。 9、PV A的单体是什么？写出其聚合反应式。 10、甲基丙烯酸甲酯聚合时，歧化终止的百分比与温度的依赖性如下表所示： 计算： （a）歧化终止与偶合终止的活化能差值； （b）偶合终止为90％时的温度。 11、如果某引发剂的半衰期为4 hr，那么反应12 hr后，引发剂还剩余多少（百分比）没有分解？ 12、写出下列常用引发剂的分子式和分解反应式。 偶氮二异丁腈，偶氮二异庚腈，过氧化二苯甲酰， 异丙苯过氧化氢，过氧化羧酸叔丁酯，过硫酸钾-亚硫酸盐体系，过氧化氢-亚铁盐体系 13、直接光引发和加光引发剂的光引发有什么不同？ 14、据报道，过氧化二乙基的一级分解速率常数为1.0×1014e-35000cal/RT s-1，试预测这种引发 剂的使用温度范围。 15、在稳态状态下，如果[M?]=1×10-11mol/L，那么在30、60、90分钟后，[M?]分别等于多 少？
高分子化学试题库 一、基本概念题 ⒈聚合物的化学反应天然聚合物或由单体经聚合反应合成的聚合物为一级 聚合物,若其侧基或端基为反应性基团,则在适当的条件下可发生化学反应,从 而形成新的聚合物(为二级聚合物),由一级聚合物变为二级聚合物的化学反应， 谓之。 ⒉缩聚反应含有两个或两个以上官能团的低分子化合物,在官能团之间发生 反应, 缩去小分子的同时生成高聚物的可逆平衡反应，谓之。 ⒊乳化作用某些物质能降低水的表面力，能形成胶束，胶束中能增溶单体， 对单体液滴有保护作用，能使单体和水组成的分散体系成为稳定的难以分层 的乳液，这种作用谓之。 ⒋动力学链长一个活性中心，从引发开始到真正终止为止，所消耗的单体数 目，谓之。 ⒌引发剂半衰期引发剂浓度分解至起始浓度的一半所需的时间，谓之。 6、离子交换树脂离子交换树脂是指具有反应性基团的轻度交联的体型无规聚 合物,利用其反应性基团实现离子交换反应的一种高分子试剂。 7、界面缩聚反应将两种单体分别溶于两种互不相溶的溶剂中,形成两种单体溶液，在两种溶液的界面处进行缩聚反应，并很快形成聚合物的这种缩聚称为界面缩聚。 8、阴离子聚合增长活性中心是带负电荷的阴离子的连锁聚合,谓之。 9、平均聚合度平均一个大分子链上所具有的结构单元数目，谓之。 10、阻聚剂某些物质能与初级自由基和链自由基作用生成非自由基物质,或生成不能再引发单体的低活性自由基,使聚合速率为0, 这种作用称为阻聚作用。具有阻聚作用的物质,称为阻聚剂。 11. 平衡缩聚：缩聚反应进行一段时间后，正反应的速率与逆反应的速率相等， 反应达到平衡，平衡时生成物的浓度的乘积与反应物浓度的乘积之比是个常 数（称为平稳常数）,用K表示。该种缩聚反应谓之。 12. 无定型聚合物：如果聚合物的一次结构是复杂的，二次结构则为无规线团， 无规线团聚集在一起形成的聚合物谓之。 13. 反应程度P：已参加反应的官能团的物质的量（单位为mol）占起始官能 团的物质的量的百分比，称为反应程度，记作P。 14. 杂链聚合物：大分子主链中除碳原子外，还有O、S、N、P、S i和苯环 等杂原子的聚合物。 15. 交替共聚物：共聚物大分子链中两种单体单元严格相间排列的共聚物。 16、体型缩聚的凝胶点P c：体型缩聚中出现凝胶时的反应程度叫凝胶点,或称临界 反应程度，记作P c。 17、引发剂的引发效率f：引发剂分解产生初级自由基，但初级自由基不一定都能 引发单体形成单体自由基，用于引发单体形成单体自由基的百分率，称为引发剂的 引发效率，记作f，(f ＜1＝。 18、向大分子转移常数C p：链自由基可能向已形成的大分子发生转移反应。转移 结果，链自由基形成一个大分子，而原来的大分子变为一个链自由基。C p=k tr,p/k p, 它表征链自由基向大分子转移速率常数与增长速率常数之比。
高分子化学试题 一、选择题 1.下列说法对于尼龙-66正确的是：（） A . 重复单元=结构单元 B . 结构单元=单体单元 C. DP = D. = 2n 2.乳液聚合物的粒径大小为（） A. 1～10μm B. 0.01～5mm C. 0.5～1.0mm D. 0.05～0.15μm 3.聚氯乙烯和聚丙烯的英文缩写符号分别是：（） A . PVC PP B . PET PS C. PET PE D. PVC PU 4.聚合物SBR的组成：（） A . 乙烯和丙烯的共聚物 B . 乙烯和醋酸丙烯的共聚物 C. 丙烯腈和1,3-丁二烯的共聚物 D. 苯乙烯和1,3-丁二烯的共聚物 5.四氢呋喃可以进行下列哪种聚合（） A . 自由基聚合 B . 阴离子聚合 C. 阳离子聚合 D. 配位聚合 6.下列属于自由基聚合的引发剂的是（） A . Na + 萘 B . + 水 C. n-C4H9Li D. (C6H5CO)2O2 7. 聚1,3-丁二烯有几种立体异构体，属于几何异构体有几种，聚丙烯有几种立体异构体，属于光学异构体有几种（）A. 4 4 3 3 B. 4 2 3 3 C. 4 4 3 0 D. 4 2 3 0 8. 自动加速效应是自由基聚合特有的现象，他不会导致（） A. 聚合速率增加 B. 爆聚现象 C. 相对分子质量分布变窄 D. 聚合物相对分子质量增加 9.若聚合反应温度对聚合速率和分子量影响均较小，是因为（） A. 聚合热小 B. 引发剂分解活化能低 C. 反应是放热反应 D. 引发剂分解活化能高 10.本体聚合至一定转化率时会出现自动加速现象，这时体系中的自由基浓度[M·]和自由基寿命τ的变化为（）A. [M·]增加，τ延长 B. [M·]增加，τ缩短 C. [M·]减少，τ延长 D. [M·]减少，τ缩短 二、填空题 1. 无定形高聚物的物理状态及力学性质随温度而变，其中T g是；T f是，而在结晶高聚物中T m 是。 2. 聚合物的一次结构是与结构单元有关的结构它包括、和。 3. 本体聚合应选择引发剂、乳液聚合应选择引发剂。 4. 聚合物聚合度变大的化学反应有、和等。 5. 凡能获得立体规整性聚合物的聚合反应，都称为。采用Ziegler-Natta引发剂所得的聚合物通常是，也可以是。 6. 等摩尔的二元醇和二元酸在一定温度下，于封管中进行均相聚合，已知该温度下的平衡
《高分子化学》习题与答案 第一章绪论习题 1. 说明下列名词和术语： (1)单体，聚合物，高分子，高聚物 (2)碳链聚合物，杂链聚合物，元素有机聚合物，无机高分子 (3)主链，侧链，侧基，端基 (4)结构单元，单体单元，重复单元，链节 (5)聚合度，相对分子质量，相对分子质量分布 (6)连锁聚合，逐步聚合，加聚反应，缩聚反应 (7)加聚物，缩聚物，低聚物 2．与低分子化合物比较，高分子化合物有什么特征？ 3. 从时间～转化率、相对分子质量～转化率关系讨论连锁聚合与逐步聚合间的相互关系与差别。 4. 举例说明链式聚合与加聚反应、逐步聚合与缩聚反应间的关系与区别。 5. 各举三例说明下列聚合物 (1)天然无机高分子，天然有机高分子，生物高分子。 (2)碳链聚合物，杂链聚合物。 (3)塑料，橡胶，化学纤维，功能高分子。 6. 写出下列单体的聚合反应式和单体、聚合物的名称 (1) CH2=CHF (2) CH2=CH(CH3)2 CH3 | (3) CH2=C | COO CH3 (4) HO-( CH2)5-COOH (5) CH2CH2CH2O |__________| 7. 写出下列聚合物的一般名称、单体、聚合反应式，并指明这些聚合反应属于加聚反应还是缩聚反应，链式聚合还是逐步聚合？ (1) -[- CH2- CH-]n- | COO CH3 (2) -[- CH2- CH-]n- | OCOCH3 (3) -[- CH2- C = CH- CH2-]n- | CH3 (4) -[-NH(CH2)6NHCO(CH2)4CO-]n- (5) -[-NH(CH2)5CO-]n- 8. 写出合成下列聚合物的单体和反应式： (1) 聚苯乙烯 (2) 聚丙烯
中学化学竞赛试题资源库——高分子化学 A组 1．下列物质一定不是天然高分子的是 A 橡胶 B 蛋白质 C 尼龙 D 纤维素 2．下列物质一定不属于有机高分子的是 A 树脂镜片 B 维生素 C 高碳钢 D 不粘锅上防粘物质 3．下列物质中，不属于高分子化合物的是 A 生油 B 棉花 C 淀粉 D 橡胶 4．下列物质不属于高分子化合物的是 A 硫化橡胶 B 脂肪 C 醋酸纤维 D 硬脂酸钠 5．相同质量的下列材料制成相同长度的绳子，能吊起的重物质量最大的是 A 涤纶绳 B 锦纶绳 C 金属钛绳 D 碳钢绳 6．俗作“塑料王”的聚四氟乙烯，结构式为CF2－CF2，它不具有的性质是 A 耐高温 B 电绝缘性 C 耐腐蚀性 D 热固性 7．下列高分子材料中属于线型结构的是 A 有机玻璃 B 硫化橡胶 C 电木 D 聚乙烯 8．下列原料或制成的产品中，若出现破损不可以进行热修补的是 A 聚氯乙烯凉鞋 B 电木插座 C 自行车内胎 D 聚乙烯塑料膜 9．下列原料或制品中，若出现破损不可以进行修补的是 A 聚氯乙烯凉鞋 B 电木插座 C 自行车内胎 D 聚乙烯塑料膜 10．可用来修补和粘合有机玻璃制品的是 A 乙醇 B 乙酸 C 丙酮 D 氯仿 11．天然橡胶是下列哪种物质的聚合物 A B CH2＝CH－CH＝CH2 C D 12．下列关于天然橡胶的说法中，不正确的是 A 能在汽油中溶胀 B 天然橡胶日久后会老化，实质上发生的是氧化反应 C 天然橡胶加工时要进行硫化，实质上是打开碳碳双键，形成碳硫键或双硫键 D 天然橡胶是具有网状结构的高分子化合物 13．下列物质中，能自身聚合成高分子化合物的是 A CH3(CH2)4COOH B CH3CH(NH2)COOH C D －OH 14．现有两种烯烃：CH2＝CH2和CH2＝CR2（R为烃基），把它们的混合物进行聚合反应后，产物中含
一、填空题 1.尼龙66的重复单元是。 2.聚丙烯的立体异构包括、和无规立构。 3.过氧化苯甲酰可作为的聚合的引发剂。 4.自由基聚合中双基终止包括终止和偶合终止。 5.聚氯乙烯的自由基聚合过程中控制聚合度的方法是。 6.苯醌可以作为聚合以及聚合的阻聚剂。 7.竞聚率是指。 8.邻苯二甲酸和甘油的摩尔比为1.50 : 0.98，缩聚体系的平均官能度为；邻苯二甲酸酐与等物质量的甘油缩聚，体系的平均官能度为（精确到小数点后2位）。 9.聚合物的化学反应中，交联和支化反应会使分子量而聚合物的热降解会使分子量。 10.1953年德国K.Ziegler以为引发剂在比较温和的条件下制得了少支链的高结晶度的聚乙烯。 11.己内酰胺以NaOH作引发剂制备尼龙-6 的聚合机理是。 二、选择题 1.一对单体共聚时，r1=1，r2=1，其共聚行为是（）? A、理想共聚； B、交替共聚； C、恒比点共聚； D、非理想共 聚。 2.两对单体可以共聚的是（）。 A、Q和e值相近； B、Q值相近而e值相差大； C、Q值和e值均相差大； D、Q值相差大而e值相近。 3.能采用阳离子、阴离子与自由基聚合的单体是（）？ A、MMA； B、St； C、异丁烯； D、丙烯腈。 4.在高分子合成中，容易制得有实用价值的嵌段共聚物的是（）？ A、配位阴离子聚合； B、阴离子活性聚合； C、自由基共聚合； D、阳离子聚合。 5.乳液聚合的第二个阶段结束的标志是（）？ A、胶束的消失； B、单体液滴的消失； C、聚合速度的增加； D、乳胶粒的形成。 6.自由基聚合实施方法中，使聚合物分子量和聚合速率同时提高，可 采用（）聚合方法？ A、乳液聚合； B、悬浮聚合； C、溶液聚合； D、本体聚合。 7.在缩聚反应的实施方法中对于单体官能团配比等物质量和单体纯 度要求不是很严格的缩聚是（）。 A、熔融缩聚； B、溶液缩聚； C、界面缩聚； D、固相缩聚。 8.合成高分子量的聚丙烯可以使用以下（）催化剂？ A、H2O+SnCl4； B、NaOH； C、TiCl3+AlEt3； D、偶氮二异丁腈。 9.阳离子聚合的特点可以用以下哪种方式来描述（）？ A、慢引发，快增长，速终止； B、快引发，快增长，易转移，难终止； C 快引发，慢增长，无转移，无终止；D、慢引发，快增长，易转移，难终止； 10.下面哪种组合可以制备无支链高分子线形缩聚物（）
1.推导自由基聚合动力学方程使用时用了三个基本假设，分别是：稳态、等活性、聚合度足够大且链转移无影响。如果Rp对[l]的反应级数为0.8，说明兼有单基双基终止，Rp对[M]的反应级数为1.5，说明单体浓度对链引发速率有影响。 2.自由基聚合常用的引发剂可分为偶氮类、有机过氧类、无机过氧类、氧化-还原体系四类，其中氧化-还原体系可以低温引发。 3.单体的相对活性习惯上用竞聚率的倒数判定，自由基的相对活性习惯上用R12 判定。 4.苯乙烯与马来酸酐共聚属交替共聚；苯乙烯与丁二烯进行无规共聚得丁苯橡胶SBR。接枝共聚得高抗冲聚苯乙烯HIPS，嵌段共聚得热塑性弹性体SBS。 5.自由基聚合的方法有本体、溶液、乳液和悬浮。 6.采用阴离子活性聚合分步加料制备MMA-St嵌段共聚物，其加料次序为先加苯乙烯，后加MMA 。 7.氢卤酸不能（能或不能）用作阳离子聚合的引发剂，原因是卤离子亲核能力强，易与质子或阳离子共价。 8.阴离子活性聚合可用于制备遥爪聚合物，在活性聚合体系中加入CO2，则聚合物端基为羧基，加入环氧乙烷，则聚合物端基为羟基。 9.开环聚合的推动力为单体的环张力。 10.典型的Ziegler引发剂为TiCI4-AIEt3 ，典型的Natta引发剂为TiCI3-AIEt2 。 11.环氧树脂的固化剂有胺类和酸酐两大类，环氧值的定义为100g树脂中环氧基团的量（mol）。 12.用Carothers方法计算的凝胶点大于（大于、等于、小于）实测值，Flory 方法计算的凝胶点小于（大于、等于、小于）实测值。 13.顺丁橡胶采用硫化交联，二元乙丙橡胶采用过氧化物自由基交联。 14.聚合度变大的反应通常有接枝、交联、扩链、嵌段。 16.判断引发剂活性的大小可用活化能、残留分率、引发速率、半衰期为标准。通常引发剂的引发效率达不到100%. 其主要原因是诱导分解和笼蔽效应。 18.某对单体相聚，r1=0.75,r2=0.20。其共聚曲线与对角线的交点称为横比点，该点的共聚物组成为F1= 0.76 。若起始f1=0.80，反应到t时刻，单体组成为f1，共聚物瞬间组成为F1，则f1 大于f1θ（大于或小于），F1 大于 F1θ（大于或小于）；若f1-0.72则f1 小于 f1θ，F1 小于 F1θ. 21.以nBuLi为引发剂，制备丙烯酸酯（PKd=24）-苯乙烯（PKd=40）嵌段共聚物，其加料顺序为先聚合苯乙烯，然后丙烯酸酯，再引发聚合丙烯酸酯-苯乙烯。 22.自由基聚合中除引发剂外其他的引发方式有光引发、热引发、辐射引发。
一．名词解释 异构化聚合：指在链增长反应过程中常常发生原子或原子团的重排过程的反应。 活性聚合物：在适当条件下,不发生连转移或链终止反应,而使增长的活性链反应直至单体完全消耗尽仍保持活性的聚合物 化学计量聚合：指链引发速率在阴离子聚合反应中严格控制条件，以得到接近单分散的聚合物为目的的聚合反应。 遥爪聚合物:又称热塑性橡胶。一类常温下显示橡胶弹性、高温下又能塑化成型的合成材料，是一类兼具橡胶和热塑性塑 料特性的强韧性聚合物。按照交联键的性质可分为： 物理交联型如玻璃化微区、氢键及结晶微区作交联点 的聚合物和共聚物、共混物等；化学交联型如含离子 键交联和离子簇微区的离聚体，共混物经动态硫化交 联的TPE，含热可逆性共价键交联的TPE等。若按高 分子链结构可分为：嵌段共聚物、接枝共聚物、含离 子键共聚物和硫化交联共混物等。 ①(telechelic polymer)又称“远螯聚合物”。分子链两端带有反应性官 能团的低聚物。因其分子中的活性基团犹如两只爪子遥遥地占据了链的两端，故名。 ②遥爪聚合物是一种分子两端带有反应性官能团的液体聚合物,可用 作液体橡胶、涂料、粘合剂、密封胶等,最后通过活性端基的相互作用,扩链或交联成高分子量的聚合物。【遥爪聚合物】(telechelicpolymer)又称“远
螯聚合物”。分子链两商带有反革命应性官能团的低聚物。因其分子中的活性基团犹如两只爪子遥遥地占据了链的两端，故名。其分子量不高，呈液状，在加工时可采用浇铸或注模工艺，最后通过活性端基的交联或链的伸长成为高分子量聚合物。 热塑弹性体：指在常温下显示橡胶弹性，在高温下能够塑化成型的高分子材料。其产品既具备传统交联硫化橡胶的高弹性、耐老化、耐油性各项优异性能，同时又具备普通塑料加工方更、加工方式广的特点。热塑性弹性体是指常温下具有橡胶的弹性，高温下具有可塑化成型的一类弹性体。 二．讨论水对离子聚合的影响 三．写出制备含端羧基、端羟基。端氨基的遥爪聚合物的反应式
高分子化学期末考试试题B 一、名词解释（10） 1、分子量多分散性 2、凝胶化现象 3、自动加速效应 4、配位聚合 5、交联 二、写出聚合反应式（10） 1. 有机玻璃 2． OCHN NHCO CH 3 O (CH 2)4 O]n [_ _ _ ~ ~18 3． CH CH 2~ [CH 233_C _ ]n ~ 19 4． OC(CH 2)5NH ~[OC(CH 2)5NH]n ~= 5． HO(CH 2)4OH + HC = CH OC CO O 20 三、填空（50）（1－10题每空分，11－13每题2分，14－19每题3分） 1、－［－OC －Φ－COO （CH 2）2O －］n －的名称叫（1），方括号内的部分称为（2）或称为（3）。n 称为（4），它和聚合物的分子量的关系是（5），其两个结构单元分别是（6）、（7）。 2、尼龙－是由（8）和（9）缩聚而成，第一个6代表（10），第二个6代表（11）。 3、BPO 的中文名称是（12），其热分解反应式是（13），它在聚合反应中用作（14）。 4、在己二酸和乙二醇的缩聚中通入N 2的作用是（15）、（16）、（17）。 5、下列单体可进行哪些聚合反应 （a ）CH 2＝CH －CH ＝CH 2 （18）、（19）、（20） （b ）CH 2＝CHCI （21） （c ）CH 2＝CHCN （22）、（23） （d ）CH 2＝C （CH 3）－COOCH 3 （24）、（25） 6、若k 11＝145，k 22＝2300的两种单体在某一聚合温度进行自由基共聚合，比较下述各项的大小（填＞或＜ 单体活性：M 1（26）M 2 自由基活性：M 1（27）M 2 竞聚率：r 1（28）r 2 Q 值：Q 1（29）Q 共聚速率常数：k 12（30）k 21 7、悬浮聚合的配方（31）、（32）、（33）、（34），其颗粒大小由（35）和（36）所决定。加入次甲基兰水溶液的作用是（37）、（38）、(39)。 8、阴离子聚合的引发剂在弱极性溶剂，极性溶剂，强极性溶剂中各呈现的形态分别是（40）、
名词解释： 1, DP和Xn:重复单元数结构单元数 2，Q值和e值：q共轭，表示单体变成自由基与容易现度，e极性吸电子基团使双键带正电。 3，配位聚合：形成活性中心，吸附单体定向配位，络合活化，插入增长，定向聚合，形成立构规整聚合物。4，反应程度和转化率：表征高分子聚合反应反应深度的量。转变成单体的基团数 5凝胶点：开始出现凝胶瞬间的反应程度 6自动加速现象：聚合中期因出现体系粘度增大到阻碍长链自由基运动链，双基终止受影响 7诱导效应单体取代基的供电子能吸电子能。 8分子量分布指数：表征分子量分布宽度 9动力学链长：v动力学链长是指活性中心（自由基）从产生到消失所消耗的单体数目 10界面聚合：在两种互不相溶，分别溶解有两种单体的溶液的界面上（或界面有机相一侧）进行的缩聚反应叫做界面聚合。 11竟聚率：链式共聚合时，以某一单体的结构单元为末端的活性链分别与该单体及参与共聚的另一种单体的加成反应的速度常数之比。 12乳液聚合：在水介质中生成的自由基进入由乳化剂或其他方式生成的胶束或乳胶粒中引发其中单体进行聚合的非均相聚合13开环聚合：环状单体在离子引发剂的作用下，开环形成线型聚合物的聚合反应。 14凝胶化现象：在交联型逐步聚合反应中，随着聚合反应的进行，体系粘度突然增大，失去流动性，反应及搅拌所产生的气泡无法从体系逸出，出现了凝胶或不溶性聚合物的明显生成。 16引发剂效率：参加引发聚合反应的引发剂量占引发剂分解量的百分数。 17理想共聚：两自由基得自增长的交叉增长的频率完全相同。18几率效应：当聚合物相邻侧基作无规成对反应时，中间往往留有未反应的孤立单个基团，最高转化程度受到限制。 19诱导期：聚合反应开始实施至聚合反应正常进行所需要的时间 20阻聚效率阻聚剂分子与链自由基反应，形成非自由基物质或不能引发的低活性自由基，从而使聚合终止. 21链转移常数活性链与链转移剂反应的速率常数和活性链与单体增长反应速率常数之比。是表示链转移反应和链增长反应两者竞争能力的参数。 1.举例说明可按自由基单体类型。答：带供电其团的烯类单体易于进行阳离子聚合，如异丁烯、烷基乙烯基醚、苯乙烯、异戊二烯等。带吸电基的烯类单体易进行阴离子聚合与自由基聚合，如-CN，-COOR，-NO2等。但取代基吸电子倾向太强时一般只能进行阴离子聚合，难以自由基聚合，如CH2=CHNO2, CH2=C(CN)2等。带有共轭体系的烯类能按上述三种机理进行聚合，如苯乙烯、丁二烯等。 2. head-head答：大部分按头-尾连接且多为无规立构。因为电子效应和位阻效应有利于头尾连接，又因为链自由基是平面结构，在平面上下的几率各为50%，因而d- 和l- 构型链节的形成和排布是无规的。 3. Rp = K[I]n[M]m。0.5 1 1 1.5答：A：若是双基终止，链引发速率与[M]无关。B：若是单基终止，链引发速率与[M]有关，且引发阶段自由基引发单体的反应成为了引发反应的决速步骤。 4. 在尼龙1010答：缩聚反应后期排出水分有利于提高聚合度。尼龙-66的反应平衡常数K=501，由于其数值较大，对体系中水分含量的要求不是十分严格，所以采用低真空后缩聚便可获得具有较高聚合度的产物。 5. 线型缩聚反应的必要条件,答：2-2官能度体系和2官能度体系可以进行线形缩聚。为获得高分子量产物，聚合后期一般需要减压，甚至在高真空下进行。措施有：①两种二元官能团单体的摩尔比应严格相等。②缩聚反应生成的小分子化合物须及时用物理或化学方法除去，其残存量对聚合度产生明显影响。在线型缩聚中，要得到高分子量，必须严格保持等当量比。 9.在对自由基聚合三个基本假设？答：在不考虑链转移反应的前提下共做了三个基本假设：1.等活性假设，即链自由基的活性与链长无关。2.稳态假设，即在反应中自由基的浓度保持不变。3.聚合度很大假设。 10.SBS热塑性弹性体答：以苯乙烯，丁二烯为单体原料，环己烷为溶剂、n-BuLi为引发剂、THF为活化剂, 无终止阴离子聚合反应，SiCl4为偶联剂最后加入适量，反应终止加入防老剂。产品为白色半透明的弹性体。 11.某单体在某引发体系存在下聚合。abc答：a无法判断；b离子聚合；c阳离子聚合。 12. 聚氯乙烯（注：聚氯乙烯以向单体链转移为主,答：由于氯乙烯的C M特别大，以至于R t远小于R trM，因此，聚合度是C M的倒数（是一个公式）。C M仅与温度有关，因此聚合度可由温度调节，而与引发剂浓度无关，随T的升高聚合度降低。 14．简述控制共聚物组成的方法。答：1.在恒比点投料；2.控制转化率；3.补加活泼单体。 15.试比较自由基聚合和逐步聚合,答：自由基聚合机理特征是慢引发快增长速终止，各步基元反应的速率常数和活化能都不同。逐步聚合机理特征是逐步和可逆，且各步反应的速率常数与活化能基本相同。 16.离子,自动加速现象，答：因为在引发后形成的丙烯自由基，马上会经过电子共振形成低活性的烯丙基自由基，也就是所谓的自阻聚作用。 17.简述丙烯配位聚合时的单金属机理模型不足，答：单金属机理的核心思想是活性种由单一过渡金属（Ti）构成，单体在Ti 上配位，后在Ti-C键间插入增长。不足：（1）增长链“飞回”到原来空位的假定，在热力学上不够合理；（2）钛组分须在IA~IIIA族金属烷基化合物作用下才有较高的定向能力和活性。 18.影响缩聚物聚合度的因素有哪些，并写出它们之间的定量关系。答：反应程度和缩聚平衡常数对聚合度产生影响。 20.丙烯进行自由基、阳离子、阴离子及配位聚合时能否形成高分子量聚合物，为什么？答：（1）丙烯自由基聚合时，自由基易从丙烯分子上提取氢，形成低活性烯丙基自由基，所以得不到高聚物。（2）离子聚合，由于甲基为推电子基，不易阴离子聚合。而一个甲基的推电作用弱，阳离子聚合也难。活性中心易发生异构化，变成相对稳定的结构，因此只能生成低聚物。（3）用齐格勒-纳塔催化剂进行配位聚合可得高聚物，因为单体聚合能力弱，但催化剂能力强。 21. 在利用Q-e式估算竟聚率时，Q值和e值分别代表什么？以下三种情况的单体对具有何种共聚倾向：（1）Q值相差较大；（2）e值相差较大；（3）Q、e值相近。答：Q值代表共轭效应，表示单体转化成自由基的难易程度。e值表示极性，吸电子集团使双键带正电，e为正；带供电基团的烯类单体e为负。（1）难以共聚；（2）有较大交替共聚倾向；（3）接近理想共聚。 22. 为什么在缩聚反应中不用转化率而用反应程度描述反应过程？答：因为缩聚反应本质是官能团之间的反应，只有官能团之间充分反应才能生成大分子。而且反应一开始是转化率已经处于较高水平，无法描述，而反应程度则是随时间变化而变化的，故用反应程度描述其反应过程。