文章编号:1006-3110(2008)05-1342-03 论 著 LC-ICP-M S联用测定海产品中有机锡
丘红梅1,刘桂华1,于振花2,张慧敏1,申治国1,黎雪慧1,邓 利3
摘要: 目的 采用液相色谱与电感耦合等离子体质谱联用分析法(L C-I CP-M S),测定广东沿海海域海产品中三丁基锡、三苯基锡含量,探明广东沿海海产品有机锡的污染状况。 方法 有代表性地采集广东海域17个海区及部分市售海产品,样品冻干处理制成干粉,加入流动相经超声萃取、离心、过滤等处理后,用LC-ICP-M S法测定三丁基锡、三苯基锡含量。 结果 所检测的32种共112个海产品样品中,以湿重计算的三丁锡含量最高的为58.7ngSn/g,平均浓度是8.6ngSn/g,以湿重计算的三苯基锡含量最高的为324.1ngSn/g,平均浓度是44.9ng Sn/g。 结论 广东沿海海域海产品已受到一定程度的有机锡污染,而其中三苯基锡的污染情况比三丁基锡严重。
关键词: 三丁基锡;三苯基锡;L C-ICP-M S;海产品
中图分类号:R155 文献标识码:A
Speciation Analysis of TBT and TPT in Seafood by Liquid Chromatography Linked to Inductively Coupled Plasma Mass Spec-trometry QI U Hong-mei,LIU Gui-hua,YU Zhen-hua,et al.(Shenzhen Municipal Center f or Disease Contro l and Prevention,Shenzhen518020,Guangdong,China)
Abstract: Objective To determine the concentration of TBT and TPT in seafood by li qui d chromatography linked to in-ducti vely coupled plasm a m as s spectrom etry(LC-ICP-M S),and to investigate the levels of organotin polluti on i n seafood around the coast of Guangdong Province. Methods The samples were collected widel y and representatively from17com-mercial s eafood beds and som e retai lers around G uangdong Province.After the lyophili z ati on step,the sam ples were treated with acetonitrile/water/acetic aci d(65/23/12)containing0.05%trethylam ine i n an ultr asoni c bath to extract TBT and TPT from seafood samples.The extracts were centrali zed and filtered before analyz i ng by LC-ICP-MS. Results The highest concentration of TBT was58.7ngSn/g wet weight in112s am ples,and the aver age concentration was8.6ngSn/g wet weight.
The highest concentrati on of TPT was324.1ngSn/g wet wei ght,and the average concentration was44.9ngSn/g wet weight.
C onclusions The res ults indicate that the seafood from Guangdong is polluted by organotin in a certain degree.The pollu-
tion by TPT is more s erious than the pollution by TBT.
Key words: TBT;TPT;LC-IC P-MS;Seafood
随着工农业生产和经济的发展,有机锡化合物尤其是三苯基锡(T PT)和三丁基锡(T BT)作为杀虫剂、P VC稳定剂、船舶防污涂料等得到广泛应用。含有有机锡的船舶防污涂料能有效阻止海洋生物在船体上的附着,延长了船舶的坞修间隔,为航运业带来巨大利润[1],与此同时,涂料中的有机锡也溶出进入海水中,对海洋环境造成极大的影响[2]。有机锡是目前已知内分泌干扰物质(EEDs)中唯一的金属化合物,它的大量使用造成环境的污染加剧,不仅导致某些物种的衰退乃至灭绝,而且经由食物链最终将严重地影响到人体健康[3]。许多国家禁止基金项目:广东省自然科学基金项目(06027686);深圳市科技计划项目2006
作者单位:1深圳市疾病预防控制中心(广东 深圳 518020); 2国家海洋局第一海洋研究所; 3深圳大学生命科学院
作者简介:丘红梅(1968-),女,广东省梅州市人,学士,主任技师,主要从事电感耦合等离子体质谱、离子色谱等仪器分析方法在卫生理化分析方面的研究和应用工作。将T P T和T BT等有机锡用于船舶涂料,欧盟已在2003年正式颁布禁止T P T、T BT作为防污涂料使用的法规,起到了一定的控制T PT和T BT污染的作用。
由于港口航运业的迅猛发展,加上珠江三角洲工业尤其精细化工的蓬勃发展,广东省沿海港口及近岸海域理论上难以避免有机锡的污染,海螺性畸变现象的发现提示广东省某些海域有机锡污染情况不容乐观;同时,广东沿海地区居民喜欢品尝鲜活的海鲜,各种鱼类、贝类、螺类等海产品是人们的首选,当地居民食用含有机锡化合物的海产品造成的健康风险增加。因此建立灵敏有效的分析方法,开展这方面的调查研究已迫在眉睫。
有机锡的痕量与超痕量分析技术是当今环境和食品安全分析领域的前沿技术,由于烷基锡的种类繁多,理化性质存在差别,所以在提取、分离和测定中均存在较大的困难。近20年来,有机锡化合物的分析技术发展很快。环境中的有机锡以多种形态存在,不同的形态具有不同的环境效应和生理效应,分
离和检测有机锡的各种形态是研究有机锡污染的关键技术。样品基质复杂,各种形态含量极低及相互之间的转化,是形态分析具有很强的挑战性的原因[4,5]。
本文通过有代表性采集广东沿海海域海产品,采用L C-ICP-M S联用分析技术测定有机锡含量。液相色谱与电感耦合等离子体质谱联用分析技术测定有机锡,结合了液相色谱不需衍生、简便快速、分离效果好和ICP-M S适用面广、灵敏度高、检出限低、背景干扰低、线性范围宽(4~5个数量级)、长期稳定性好以及可长时间耐受有机流动相等技术上的优势,为有机锡的形态分析提供更加精确可靠的数据[6]。
1 材料与方法
1.1 仪器与器皿 Ag ilent1100型高效液相色谱仪(美国
A gilent公司);A gilent7500a型电感耦合等离子体质谱(I CP-M S)(美国安捷伦公司);美国M illipore公司超纯水机(M illi-Q);ST D型冻干系统(美国FT S公司)。
实验中所有器皿均经20%硝酸浸泡过夜,再用去离子水、超纯水冲净后晾干备用,以去除器壁上吸附的有机质和可能产生干扰的重金属离子。
1.2 试剂及标准溶液 三丁基氯化锡、三苯基氯化锡标准物质购于Sigma A ldr ich和A cros Organics。乙腈、乙酸为色谱纯试剂,实验用水为M illi-Q超纯水。载气:99.996%高纯氩气。
准确称取三丁基氯化锡、三苯基氯化锡标准物质溶于甲醇中配成1mgSn/ml的储备液。在使用前用流动相逐级稀释至所需浓度。
鱼组织标准参考物(NI ES-CRM-11)购自日本国立环境研究所。
1.3 仪器工作条件 在下列工作条件下,用标准曲线法得出定量结果。ICP-M S采用P FA型雾化器;样品锥:P t;进样系统:有机专用(石英的T接头和有机进样专用炬管)。ICP-M S 具体工作参数见表1。色谱条件:A gilent T C-C18色谱柱(4.6 250mm,5 m);流速:0.6ml/min;进样量:20 l。高效液相流动相:乙腈/水/乙酸=65:23:12(v/v/v),0.05%的三乙胺,pH =3.0。
表1 ICP-M S操作条件
参数设定值
RF功率1500W
载气流量0.6L/min
补偿气流量0.2L/m i n 选择气(O
2
/Ar混合气,其中O2的体积为20%):30%
雾化室温度-5
采样深度 6.5mm
1.4 样品收集及制备 在广东沿海由西到东布点采样,共19个采样点,其中10个点为海水养殖基地,7个点为海水捕捞渔港,2个为海鲜批发市场,均为当地重要海产品供应基地。有代表性地采集当地居民喜欢食用的鱼类、贝类32个品种共112个样品(其中包括17个市售样品),对每一地点的同一物种,尽量采集个体大小接近的样品。取可食部分,先用超纯水洗净后,再用纱布拭干水分,打碎均匀后迅速置于冻干机冷冻干燥,充分干燥后粉碎成干粉储存于密闭玻璃瓶中,冷冻保存。同时准确记录冻干前后重量,并由此获得样品水份含量。
1.5 分析步骤 样品的萃取:准确称取0.2g的冻干样品,分别加入3ml流动相,超声萃取20min,而后在6000rps转速下离心15min。上清液用0.45 m的滤膜过滤后备用。
用标准溶液进行测试,寻找仪器最佳工作条件;在最佳实验条件下分别引入空白、标准、待测样液进行定量分析。
标准物质鱼肉样品(N IES-CR M-11)也采用同样的方法进行提取以验证方法的准确性。实验表明三丁基锡和三苯基锡的提取率都在80%以上,满足有机锡分析的需求。
2 结果
2.1 检出限及标准曲线 在上述仪器条件下,采用逐步稀释法测定标准品的检出限,将标准品由高浓度逐步稀释到最低浓度,当信噪比为3:1时,三丁基锡的检出限为0.3 g/L,三苯基锡为0.30 g/L。按照取样量0.2g,加入3ml的流动相来计算,样品被稀释了15倍,所以样品中三丁基锡和三苯基锡的最低检出浓度都是4.5 g/kg。
T BT标准曲线回归方程为:Y=0.0583X+0.068,线性相关系数R=1;T PT标准曲线回归方程为:Y=0.0836X+ 0.0183,线性相关系数R=0.9999。
2.2 精密度 取浓度为10 gSn/L及100 gSn/L的混合标准样品连续进样6次测定,将所得有机锡峰面积积分,测得有机锡的峰面积和相对标准偏差(RSD)分别见表2及表3,由表可见精密度良好。
表2 TBT精密度试验(n=6)
浓度( gSn/L)峰面积RSD% 10432111438806406155413215477562435004 5.8 100461523745061554434469424002343880604077198 4.4
图1 鱼样(F8-4)提取液LC-ICP-M S谱图
2.3 准确度实验 以定值参考物和加标回收率试验考察方法的准确度。采用建立的方法测定N IES-CRM-11鱼组织
(日本国立环境研究所出品)中T BT 及T PT ,结果符合定值要求。在牡蛎、红笛鲷、黑鱼免中分别添加各种浓度的混合标准溶液,加标回收情况见表4及表5。回收率在84.9%~119.3%之间,结果令人满意。
表3 T PT 精密度试验(n=6)
浓度( gSn/L)
峰面积RSD %104170543524451066493954253644072697.1100
4795246
5303627
4915234
4170570
4779850
4999750
7.
7
图2 鱼样(F8-4)加标提取液LC-ICP-M S 谱图表4
TBT 样品加标回收率(以湿重计ngSn/g)
编号名称样品浓度加标量加标样测得量
回收率(%)S2牡蛎139.7523.1723.2111.5S3牡蛎153.9445.7660.1113.5F3-4红笛鲷170.8310.1520.0112.6F8-4
黑鱼免
107.6
269.2
414.0
113.8
2.4 样品分析
采用本方法对112例海产品样品进行了分
析,得到T P T 、T BT 含量总结见表6。
表5
TPT 样品加标回收率(以湿重计ngSn/g)
编号名称样品浓度加标量加标样测得量
回收率(%)S2牡蛎423.1523.1959.2102.5S3牡蛎492.3445.7870.884.9F3-4红笛鲷202.8310.1558.4114.7F8-4
黑鱼免
232.8
269.2
553.8
119.3
表6 各类海产品中TPT 、T BT 含量(以湿重计ngSn/g)
类别品种(个)
样品数量(个)
TPT 含量范围TPT 均值T B T 含量范围TBT 均值鱼2377N.D~324.138.7N.D~58.77.3贝521N.D~307.875.8N.D~22.29.5牡蛎210N.D~101.043.4N.D~41.319.3螺
2
4
N.D~42.7
15.8
N.D~4.70
2.0
2.4.1 不同类别海产品有机锡含量分析结果 112个样品以湿重计算的T PT 平均浓度是44.9ngSn/g,浓度分布在N.D~324.1ng Sn/g 之间;以湿重计算的T BT 平均浓度是8.6ngSn/g ,浓度分布在N.D~58.7ngSn/g 之间。总体来看,以贝类的
T PT 浓度水平为最高,其富集的T PT 浓度最高;其它依次是牡蛎、鱼、螺;而T BT 则以牡蛎含量较高,其次是贝、鱼、螺。通过对鱼、贝和牡蛎等样品有机锡浓度的分析,说明各类样品间有机锡浓度相差较大。
2.4.2 不同形态有机锡含量分析结果
比较所有样品中
T BT 与T PT 含量发现,在所测112个样品中,除10个样品外,T PT 含量均比T BT 高,其中高5倍以上的占55.4%,高50倍以上的多达15%。以下面4种采样量较大的海产品为例,分析见表7。
表7
4种海产品T PT 、TBT 含量分析结果(ngS n/g 湿重)
名称T PT 均值TPT 含量范围TBT 均值TBT 含量范围长鳍篮子鱼11.3N.D~31.1 1.6N.D~6.11翡翠贻贝152.7N.D~278.311.9N.D~22.2海鲈鱼67.7N.D~324.1 3.8N.D~6.12红笛鲷
34.2
N.D~56.2
17.2
N.D~45.7
3 讨论
海产品冻干处理制成干粉,加入流动相经超声萃取、离心、过滤等处理后,用LC-ICP-M S 联用技术测定三丁基锡、三苯基锡含量。从实验可看出,方法快速、灵敏、准确,线性良好,相关系数为0.999以上;精密度良好,RSD <10%;回收率在
84.9%~119.3%之间,LC-I CP -M S 法是测定海产品三丁基锡、三苯基锡含量准确有效的分析方法。
本实验有代表性地采集广东海域17个海区海产品及部分市售样品,测定广东海域海产品中三苯基锡和三丁基锡含量,初步探明深圳海域海产品有机锡的污染状况。所检测的32种共112个海产品样品中,以湿重计算的三丁锡含量最高的为58.7ngSn/g,平均浓度是8.6ngSn/g,以湿重计算的三苯基锡含量最高的为324.1ng Sn/g ,平均浓度是44.9ngSn/g 。结果表明,广东沿海海域海产品已受到一定程度的有机锡污染,而其中三苯基锡的污染情况比三丁基锡严重。
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水中锡化学形态[J].分析化学研究简报,2008,36(2):235-237.
(收稿日期:2008-06-20)
姓名成绩 食品分析测试题（三） 一、填空题（每空1分，共27分） 1.牛奶中的总灰分在牛奶中的含量是恒定的，一般在 0.68%~0.74%之间，平均值非常接近0.70%。若掺水， 灰分降低。 2.食品安全国家标准（GB 5009.4—2010）规定了食品中 灰分的测定方法，该方法适用于除淀粉及其衍生物之外的食品中灰分含量的测定。 3.食品中灰分的测定，一般选择灰化温度在 500~550 ℃之间，在马弗炉中灼烧2～5小时。之后，等温度降到_200_℃左右，方可取出，放入干燥器中。冷却30分钟后，称量。 4.维生素可以根据它们的溶解性分为两大类。维生素A、 D、E属于_脂_溶性维生素，均__不溶__（易溶/不溶）于 水，___易溶___（易溶/不溶）于有机溶剂。维生素C和B族维生素属于_水_溶性维生素，均___易溶___（易溶/不溶）于水，不溶（易溶/不溶）于有机溶剂。 5.脂溶性维生素中，维生素A和维生素D对酸不稳定， 维生素 E 对酸稳定。 6.酒精中如果含有醛类，通常用__银镜__反应来检查。 7.维生素B1又叫硫胺素或抗神经炎素；维生素B2
又叫核黄素。这两种维生素均属于水溶性维生素。 8.维生素C又叫做抗坏血酸。自然界中存在两种形式 的维生素C，分别是：还原型抗坏血酸和脱氢型抗坏血酸。 9.紫外分光光度法测定维生素A，只适用于透明鱼油、 维生素A浓缩产物等纯度较高的试样。 10.三氯化锑腐蚀性强，不能沾在手上，三氯化锑遇水生 成白色沉淀．因此用过的仪器要先用稀盐酸浸泡后再清洗。 二、不定项选择题（每题2分，共20分） 1.测定食品中的灰分时，一般控制灼烧后灰分为____。 （C） A. 0~10mg B. 5~100mg C. 10~100mg D. 100mg以上 2.在人体内，脂溶性维生素主要储存于____中。（ B ） A. 肌肉 B. 肝脏 C. 血液 D. 肠胃 3.水溶性维生素在____介质中稳定。（ A ） A. 酸性 B. 碱性 C. 中性和偏碱性 D. 中性和偏酸性 4.维生素A在氯仿溶液中与三氯化锑试剂作用，产生不 稳定的蓝色物质，比色法测定时，必须在____秒内完成测定。（B） A. 2 B. 6 C. 10 D. 20
氢化物原子荧光光谱法测定食品中的锡 发表时间：2018-03-14T13:13:47.550Z 来源：《防护工程》2017年第31期作者：王志红[导读] 自1810年罐头食品问世以来，罐头生产已经成为现代食品工艺中的一大支柱工业。 如皋市综合检验检测中心江苏南通 226500 摘要：自1810年罐头食品问世以来，罐头生产已经成为现代食品工艺中的一大支柱工业，罐头食品也已成为各国人民日常生活中的必需品?但由于罐头食品的包装容器一般为镀锡金属罐，罐装食物接触镀锡层会导致锡的溶出，而锡对人体有毒副作用，尤其是有机锡毒性较大?国家标准方法测定锡常用原子荧光光谱法，样品前处理方法为湿法消解，该方法酸用量大?环境污染严重，且待测元素易污染或损失?微波消解在密封状态下进行，待测元素不易污染或损失，试剂用量小，废酸?废气排放量少，已有微波消解原子荧光光谱法测定锡的报道，但均单独采用微波消解，未见与其它方法进行结合处理?为避免样品消解不充分，同时也为消除试样酸度差异对锡测定的影响，本工作以硫酸辅助微波消解处理样品，采用氢化物发生-原子荧光光谱法测定罐头食品中锡含量? 关键词：微波消解;原子荧光;罐头食品;锡 对于测定食品中锡的前处理，国家标准方法中采用湿式消解法，该法由于敞开?耗时长? 酸的用量大，易导致锡的损失和实验室环境污染，危害操作者的健康，而且高氯酸为易爆物，易产生安全事故?微波消解技术是近年发展起来极有前景的样品预处理技术，与前法相比，具有操作简便快速?试剂用量少?样品消解彻底?待测元素损失少?安全环保等突出优点?笔者将微波消解技术与氢化物原子荧光光谱技术相结合测定罐头食品中锡，同时对不同酸体系进行微波消解前处理样品的效果?赶酸程序对分析结果的影响以及氢化物原子荧光光谱法测定锡的仪器条件和各参数进行研究并优化，取得满意效果，现介绍如下? 一、材料与方法 （一）仪器与试剂 AFS-230E型双道原子荧光分光光度计;MARS微波消解系统;锡空心阴极灯;屏蔽气和载气均为高纯氩气? 本法所用试剂由18.2MΩ超纯水配制，所用玻璃器皿皆用10%的硝酸溶液浸泡12h以上，硝酸?盐酸?硫酸均为优级纯，其余试剂为分析纯?氢氧化钾溶液2g/L;硼氢化钾(KBH4)溶液10g/L；硫脲(100g/L)+抗坏血酸(100g/L)混合液；载流为2%的硫酸溶液?锡标准应用溶液(100μg/L):将锡标准贮备液(质量浓度为100μg/mL，购买于国家标准物质中心，编号为GBW(E)080546，以2%的硫酸溶液逐级稀释而成? （二）样品消解 准确称取匀浆试样约0.5g于消解罐内，对于易消解的果蔬罐头食品加入8.0mL硝酸，对于油脂丰富的鱼肉罐头食品则加入6.0mL硝酸? 2.0mL盐酸溶液混匀，拧紧盖子放置过夜?然后按如下表1消解程序行进样品消解处理?待微波消解仪停止工作后，小心解压，打开消解罐，缓慢加入1.0mL浓硫酸，置于130℃的精确控温电热消解器上加热赶酸至体积剩余2~3mL即取出冷却，将消解液转移至25mL比色管中，纯水定容至25mL?分别取溶液5.0mL于10mL比色管中，加入硫脲+抗坏血酸混合液，纯水至刻度，摇匀放置15min后上机测定?同时做双份空白试验? （三）仪器工作条件光电倍增管负高压:280V;灯主电流60mA，辅电流30mA;原子化器高度:8mm;载气流量:300mL/min;屏蔽气流量:600mL/min;积分方式:峰面积;延迟时间:0.5s;读数时间:7s? （四）标准曲线的绘制手动配制锡标准系列，浓度为10?20?40?80?100μg/L，上机测定相应的荧光值，制作标准曲线? 二、结果与讨论 （一）微波消解条件的选择 1.微波消解酸体系的选择硫酸的沸点高，在密闭的消解罐中易产生高热，因而对消解罐的耐热性要求高，应尽可能少用?硝酸是一种强氧化性酸，是最常用于消解过程的酸?盐酸是非氧化性酸，有弱还原性，它可以溶解许多金属，并且通过加入其他的酸可以加快溶解的速度?过氧化氢通常与酸混合使用，可以在有机物预消解后再加入避免激烈反应?综合考虑后本文选用了硝酸?硝酸-盐酸2种体系来消化样品?实验结果表明，对于易消解的果蔬罐头，2种消解体系的消解效果都良好，消解液都呈澄清状态?而对于油脂丰富的鱼肉罐头食品用硝酸消化后样品仍呈较浑浊状态，只有采用硝酸-盐酸混合体系才可得到澄清的样品消化液?为避免样品在加酸后反应过于剧烈，可采取放置过夜预消化，再进行微波加热? 2.微波消解预处理样品后，后续的赶酸程序也相当关键?除根据待测元素的性质选择不同的加热温度外，还要注意赶酸的程度?赶酸不彻底酸度太高对后续的分析有影响，过分彻底(即所剩溶液体积太少)，待测元素会挥发损失，致使分析结果偏低，甚至不能检出?笔者发现在测定锡时此现象特别明显，这是由于锡发生氢化反应要求的酸度范围窄，而且它具有易溶于浓酸，微溶于稀酸，难溶于水的性质所导致的结果?为了解决此问题，本研究采用在微波消解处理样品后，先加入难挥发的浓硫酸1.0mL，再置于130℃的精确控温电热消解器上进行加热，经多次试验表明，以最终消解液体积剩余2~3mL时，赶酸程度达到最佳?现以易消解的椰汁罐头为样品，称样0.50g加1.0μg锡标准液，按表1中的微波消解程序操作，以不同的混合体系消解?赶酸程序预处理样品，每一序号样品均作6次平行测定，进行准确度和精密度比对试验，结果见表2?
直接碘量法测定锡 反应原理： 在盐酸溶液中，Sn 4+被铝片还原为Sn 2+，用碘酸钾标准溶液滴定，以淀粉为指示剂。由于Sn 2+不稳定，与空气接触氧化成Sn 4+所以在还原与滴定过程中要避免与空气接触。 其反应式如下： ++++=+234n 32n 3S Al S Al O 3H + I + 3S n = 6H + IO + 3S n 2-+4+-3+2 一、锡水 （一）、试剂 1、饱和的碳酸氢钠溶液 2、盐酸 3、铝片 4、淀粉指示剂 5、0.1mol/L 碘酸钾标准溶液 （二）、测定方法 称取约1.0g 的试样置于500ml 锥形瓶中，加入100ml 盐酸和100ml 蒸馏水，在电炉上缓缓加热至剩余溶液约为100ml 时把电炉关闭，等溶液冷却至室温，加入2g 金属铝片，铝片溶解产生大气泡，盖上以饱和碳酸氢钠溶液的盖氏漏斗。溶液澄清，否则继续加热，使黑色消失。在二氧化碳的保护下置流水中冷却至室温，拿下盖氏漏斗时立即加入3ml 淀粉指示剂，用碘酸钾标准溶液滴定至溶液呈蓝色即为终点。 （三）、分析结果 锡含量W （%）100???=试样 m M c V Sn 式中： V------样品消耗碘酸钾标准溶液的体积ml C------碘酸钾标准溶液的浓度mol/L M------锡摩尔质量g/mol [M( 35.59)]2 1=Sn m------样品质量g
二、锡泥 （一）试剂（同锡水） （二）饱和的碳酸氢钠溶液 （三）盐酸 （四）铝片 （五）淀粉指示剂 （六）0.1mol/L 碘酸钾标准溶液 （七）测定方法 称取适量锡泥m 1放入烘箱烘干后，称其质量m 2。 粉碎后称取约0.2g 的试样置于500ml 锥形瓶中，加入100ml 盐酸和100ml 蒸馏水，在电炉上缓缓加热至剩余溶液约为100ml 时把电炉关闭，等溶液冷却至室温，加入2g 金属铝片，铝片溶解产生大气泡，盖上以饱和碳酸氢钠溶液的盖氏漏斗。溶液澄清，否则继续加热，使黑色消失。在二氧化碳的保护下置流水中冷却至室温，拿下盖氏漏斗时立即加入3ml 淀粉指示剂，用碘酸钾标准溶液滴定至溶液呈蓝色即为终点。 （八）分析结果 锡（干品)质量分数W （%）100???=试样 m M c V Sn 式中： V------样品消耗碘酸钾标准溶液的体积ml C------碘酸钾标准溶液的浓度mol/L M------锡摩尔质量g/mol [M( 35.59)]21=Sn m------样品质量g 水分的质量分数（含水率）1221m m W - = m 1-----烘干前锡泥的质量g m 2-----烘干后锡泥的质量g 锡的质量分数（自然度）)100 1((%)21W W W - ?= W （%）-----锡（干品）质量分数% 2W -----水分的质量分数%（含水率）
摘要 本毕业设计所设计的有机锡测定机械手替代人手来完成化学成分鉴定中化学试剂在萃取瓶中萃取，并在反应容器中鉴定的系列动作。 海水中有机锡含量的鉴定通常是通过手工方式将萃取针压进发生器，10分钟后将萃取针从发生器中取出。然后，萃取针移动到气相色谱仪进样口进行反应，从而获得相关实验数据。 由于海水中有机锡的质量浓度很低, 因此研制开发具有高灵敏度的有机锡的测定方法具有重要的实际意义。本课题的的工作就是将手动来完成的工作通过自动机械手的方式来替代，提高测定设备的自动化程度。自动机械手的设计要实现控制简单，维护方便，可以适应海上的工作环境，能够更好的完成实验操作。 关键词：有机锡测定机械手设计
目录 1引言 1．1 设计任务及目的 1．2 国内外相关技术的现状和发展趋势1．3 本课题研究的意义 2总体方案设计 2．1机械手设计说明 2．2 机械手系统功能分析 2.2.1功能要求 2.2.2工作流程 3机械手运动机构详细设计 3．1运动机构设计要求 3．2直线运动系统分析 3．3滚珠丝杠技术数据分析及选型3.3.1技术数据分析 3.3.2计算及选型 3．4直线导轨技术数据分析及选型3.4.1技术数据分析 3.4.2设计及选型 3．5萃取装置结构设计 3.5.1连接结构设计 3.5.2萃取针固定结构设计 3.5.3萃取针控制结构设计 4机械手驱动机构详细设计 4．1驱动系统功能分析 4．2伺服电机计算选型 4.2.1竖直伺服电机计算选型 4.2.1水平伺服电机计算选型
4．3步进电机计算选型结论 致谢 参考文献
1 引言 随着人类社会工业化的不断发展,海洋污染问题日益严重,而有机锡作为人为因素引入海洋环境的极毒化学品之一, 已经引起各国政府和环保组织的高度重视[1]。在海洋领域, 有机锡主要用于海洋船体的防污涂料中,其中氯化三丁基锡( TBT )是对人体和生物有巨毒的物质, 极低质量浓度的TBT就能引起海洋生物累积性中毒或引起可怕的生殖逆向性变化, 引起生物性畸变。有机锡化合物对于海洋生态系统的不同层次、不同侧面、各个子系统都会造成严重的污染,甚至是不可逆转的破坏,最终将影响到人类的生活和生存。 由于海水中有机锡的质量浓度很低, 因此研制开发具有高灵敏度的有机锡的测定方法具有重要的实际意义。采用机械手进行测定便是大家普遍认同的方向。 机械手是一种模仿人手动作．并按设定的程序、轨迹和要求替代人手抓取、搬运工件或操持工具进行操作的机电一体化自动化装置，不仅可以提高生产过程中的自动化程度，而且还可以改善劳动条件，减轻人力，并便于有节奏的生产作业。机械手的迅速发展是因为它对于工业自动化生产的积极作用正在日益为人们所认识：首先，它可以部分地代替人工操作；其次，它能按照生产工艺的要求，遵循一定的程序、时间和位置来完成工件的传送和重复装卸；再次，它能操作必要的机具进行焊接和装配。它能大大地改善工人的劳动条件，显著地提高劳动生产率，加快实现工业生产机械化和自动化的步伐。所以，机械手受到各先进工业国家的重视，并投入了大量的人力物力加以研究和应用，尤其在高温、高压、粉尘、噪声以及带有放射性和污染的场合，应用得更为广泛。工业机械手的性能，要求不断提高工，作精度和作业速度，增加机构的自由度，提高通用性和灵活性，同时还要求降低成本，控制简单，安全可靠。 机械手研究的关键在于：安全可靠性、自适应性和更高的智能。安全可靠性研究确保整个机器人系统工作万无一失，因此，要求其手爪结构和控制系统要简单化，并且向小型化，集成化技术的发展。日本学者认为多自由度多控制单元机械手缺乏机械的可靠性和实用性，并且存在着抓取稳固性和控制复杂性的问题，在微处理器防辐射能力有限的情况下，很难可靠地控制复杂的多单元机械手。从这点出发，研制使用简单、可靠的机械机构机械手就成了发展的趋势。
?实验研究? 保健食品中三价铬的测定方法 黄文耀 邓琴 沈更新 徐国景 【中图分类号】R155.5+1 【文献标识码】B 【文章编号】1006-2483(2006)03-0066-02 三价铬是人体正常糖与脂代谢所不可缺少的微量元素〔1〕,随着人们对健康需求越来越高,以三价铬为功效成份的辅助降血糖保健食品也愈来愈多。目前食品中对其功效成份往往以总铬计,而与三价铬共存的六价铬是被毒理学家公认的致癌物〔2〕,因此食品中三价铬的测定显得愈来愈重要。 该文根据三价铬在酸性条件下是阳离子,六价铬是阴离子的特点,选用强碱性阴离子交换树脂分离〔3〕石墨炉原子吸收法测定保健食品中的三价铬。 1 材料与方法 1.1 仪器与试剂 1.1.1 仪器 V ar ian SepectrA A Duo220Z塞曼石墨炉原子吸收分光光度计,岛津空心阴极灯,M illsto ne微波消解仪。 1.1.2 试剂 强碱性阴离子交换树脂,三价铬标准液,六价铬标准液,磷酸氢二铵,氯化钯,维生素C,硝酸镁。 1.3 分析步骤 1.3.1 称取5g样品加20ml10%盐酸,120℃微波消解15 min,用慢速定量滤纸过滤定容至100ml。取滤液1m l过强碱性阴离子交换树脂柱,用去离子水洗脱,收集洗脱液定容至100ml,供测定三价铬含量。 1.3.2 配制六价铬和三价铬标准液:10 g/L,以2%的(NH4)2HPO4为基改剂(进样量5 l),启用石墨炉自动进样系统自动配制标准曲线(曲线浓度系列见表1),进样量:10 l 基体改进剂5 l共进。石墨炉升温程序:室温至95℃20s, 95℃至120℃40s,120℃至1000℃5s,1000℃保持10s 1000℃～2800℃3s2800℃保持5s。 2 结果 2.1 三价铬与六价铬标准曲线的比较 按上述条件测定标准系列吸光度值,结果见表1。 表1 标准系列吸光值 浓度Cr(Ⅲ)Cr(Ⅵ) 标准空白0.02620.0438 2.00ug/L0.11230.1134 4.00ug/L0.21380.2153 6.00ug/L0.31180.3143 8.00ug/L0.41460.4151 10.00ug/L0.52710.5083 12.00ug/L0.60610.6059 三价铬的标准曲线:A=0.0495×C+0.0192,r= 0.9994 六价铬的标准曲线:A=0.0478×C+0.0299,r= 0.9993 2.2 样品预处理效果的比较 称取已知铬含量(100 g/g)的3份保健食品样品各5g,用不同方法进行浸提,测定总铬含量,比较其浸提率(表2)。 表2 不同方法浸提率的比较 方法浸提率(%)平均浸提率(%) 10%HCl超声浸提 4.55 5.13 5.48 4.55 5.13 5.48 5.05 10%HCl加热浸提10.119.5812.5510.119.5812.5510.75 10%HCl浸泡浸提8.5610.259.448.5610.259.449.42 10%HCl微波浸提99.5098.55100.5299.5098.55100.52100.00注:经方差分析P<0.01,组间两两比较(q检验)微波浸提与其它方法浸提有显著性差异 由表2可看出微波浸提的提取率98.55%～100.52%,平均可达99.52%,而在较低温度下,HCl浸提样品铬的价态不会变化,故选择了此法处理样品。 2.3 几种基体改进剂的比较与选择 分别选用了M g(N O3)2,PdCl2,PdCl2+V c,(NH4)2HP O4作基体改进剂,在同等条件下用于标样及样品的测定。其中PdCl2或PdCl2+V c为基改剂时,测试的响应峰峰形较差,且两次测量不平行。M g(N O3)2为基改剂时,标样响应值高,但样品测量值却偏低。当以(N H4)2HP O4为基改剂时,不但 作者单位:430079 武汉,湖北省疾病预防控制中心(黄文耀、沈更新、徐国景);湖北省潜江市疾控中心(邓琴)响应峰峰形好,且两次测量没有差异,同时样品的测试也很稳定且回收率高。 2.4 离子交换柱及洗脱液的选择 因三价铬以阳离子形态存在,而六价铬以阴离子形态存在,选用强碱性阴离子交换柱选择吸附六价铬,用不同浓度的稀HCl液洗脱三价铬,G FA A S测定后比较其洗脱效果。具体做法如下:分别取消解后的同一样品液(不含六价铬)1 m l过强碱性阴离子树脂,用不同浓度的稀HCl液洗脱,收集洗脱液定容至100ml;同样取1ml未过柱的样品液稀释定容至100ml;同时以三价铬和六价铬的标准液做对照试验。用G FA A S同时测定以上定容后的溶液中的铬含量,计算和比较样品及标准的过柱率,其结果见表3。
控制与检测 Ｔｅｓｔｉｎｇ 在世界贸易自由化的发展进程中， 随着传统贸易壁垒的逐步弱化，层出不穷的以法律法规、标准和符合性（合格性）评定程序面貌出现的贸易技术壁垒（Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｂａｒｒｉｅｒｓ ｔｏ Ｔｒａｄｅ，简称ＴＢＴ）正在迅速成为一种新的非关税贸易壁垒。而“绿色壁垒”是近十几年来在国际贸易中逐渐形成和发展起来的一种主要的非关税贸易壁垒，也是近年来ＴＢＴ最突出的一种表现形式。 “绿色壁垒”的产生和发展有３个主要原因 ：一是“绿色消费”已经成为一种世界性的消费潮流，开发对生态和环境以及消费者安全无害的 “绿色产品”已成为一种主要的市场导向；二是可持续发展战略已成为世界各国经济发展的主题，保护人类赖以生存的自然和生态环境已经引起世界各国的广泛关注，并已成为全人类的共识 ；三是随着传统的贸易保护措施的逐渐弱化，“绿色壁垒”已经成为世界各国保护本国利益的主要贸易保护手段。 在纺织品服装领域，“绿色壁垒”主要有两类。一类是针对纺织品服装从设计生产到报废回收的全过程中对环境的影响所设置的壁垒；另一类则是由于产品本身对消费者的安全和健康的影响所引发的，即要求纺织品服装不能对消费者的健康和环境产生影响。 在国际纺织品服装贸易竞争日趋激烈的情况下，绿色纺织品及其消费将主导国际纺织品服装贸易的新潮流。企业若想走可持续发展道路，切忌盲目扩大出口数量，而应积极提高产品质量， 研究产品对环境和人体健康安全的影响， 特别是进行国际通用的一系列认证。 （１）在产品质量方面进行ＩＳＯ ９００２质量体系认证 ； （２）在生产环境方面，清洁生产，注意废弃物的排放和回收利用，企业要进行ＩＳＯ １４０００环境管理体系认证； （３）在产品方面， 考虑到国际绿色壁垒， 应进行环境标志产品的认证， 获得生态纺织品的证明性标签， 引起市场消费者的注意力和购买力； （４）对于出口企业， 产品出口时， 要进行生态纺织品的检测，获得权威机构出具的检测报告，才有可能顺利到达对方口岸。 伴随“绿色壁垒”在纺织品服装国际贸易领域的逐渐盛行，有关生态纺织品的概念也逐渐为人们所关注，进行生态纺织品的检测认定成了在激烈的国际市场竞争中打破“绿色壁垒”、赢得更多市场份额的有效手段。 其实，就目前而言，生态纺织品的定义尚无统一的说法，从完整意义上看应包括下列几方面的含义： ● 原料资源的可再生和可重复利用； ● 在生产加工过程中不会对环境造成不利的影响； ● 在使用过程中，消费者的安全和健康以及环境不会受到损害； ● 废弃以后能在自然条件下降解或不对环境造成新的污染。 进行生态纺织品服装的国际检测认定将有助于中国纺织品服装生产和出口企业跨越国际贸易中的技术壁垒，在激烈的国际市场竞争中赢得更多的市场份额。另外，开展生态纺织品服装的国际检测认定，有利于提升企业的技术水平、管理水平和产品档次，有利于塑造良好的企业形象，有利于增强企业的竞争实力、提高企业的整体水平，从而在激烈的市场竞争中立于不败之地。 有专家预言，生态型（或称环保型、安全型）的产品将主宰未来的国际纺织品服装贸易市场。因此，进行纺织品服装的生态安全检测认定已成为国际市场准入的前提条件。 在国际上，关于生态纺织品的认定标准，目前有两种观点： （１）以欧洲“Ｅｃｏ － Ｌａｂｅｌ”为代表的全生态概念。依据该标准，生态纺织品所用纤维在生长或生产过程中应未受污染，同时也不会对环境造成污染。生态纺织品所用原料采用可再生资源或可利用的废弃物，不会造成生态平衡的失调和掠夺性资源开发；生态纺织品在失去使用价值后可回收再利用或在自然条件下可降解消化；生态纺织品应当对人体无害，甚至具有某些保健功能，即所谓的广义生态纺织品的概念。由于这一标准相当严格，目前完整意义上的生态纺织品寥寥无几，但这并不妨碍人们对真正意义上的生态纺织品进行开发探索的追求。 （２）以德国、奥地利、瑞士等欧洲１３个国家的１３个 生态纺织品的检测认定 作者简介：王建平，男，４６岁，教授，上海，２０１２０６天祥检验集团 王建平 中国环境标志认证委员会 林 源 纺织导报 ２００２ Ｎｏ．５ 192
食品中锡的测定 GB/T5009.16-2003 1、范围 本标准规定了食品中锡的测定方法。 本标准适用于各类食品中锡的测定。 本方法检出限：氢化物原子荧光光谱检出限：0.23 ng/mL，标准曲线线性范围：0ng/mL~200ng/mL。 2、原理 试样经酸加热消化，锡被氧化成四价锡，在硼氢化钠的作用下生成锡的氧化物，并由载气带入原子化气中进行原子化，在特制锡空心阴极灯的照射下，基态锡原子被激发至高能态，在去活化回到基态时，发射出特征波长的荧光，其荧光强度与锡的含量成正比。与标准系列比较定量。 3、试剂 3.1 硝酸+高氯酸混合酸（4+1）。 3.2 硫酸溶液（1+9）：量取100mL硫酸倒入900mL水中混匀。 3.3 硫脲（150g/L）+ 抗坏血酸（105g/L）：分别称取15g硫脲和15g抗坏血酸溶于水中，并稀释至100mL（此溶液需置于棕色瓶中避光保存）。 3.4 硼氢化钠溶液（7g/L）：称取7.0g硼氢化钠，溶于氢氧化钠溶液（5g/L）中，并定容至1000mL. 3.5 锡标准应用液：准确吸取100μg/mL锡国家标准溶液（标准号：BW 3035）1.0 m/L于100mL容量瓶中，用硫酸溶液（1+9）定容至刻度。此溶液浓度为1μg/mL。 4、仪器 双道原子荧光光度计、电热板。 5、分析步骤 5.1 试样制备 将肉罐头磨成匀浆备用 5.2 试样消化 5.2.1 称取式样1.0g~5.0g于锥形瓶中，加1.0mL浓硫酸，10.0mL硝酸+高氯酸混合酸（4+1），3粒玻璃珠，放置过夜。次日置电热板上加热消化，如酸液过少，可适当不加硝酸，继续消化至冒白烟，待液体体积近1mL时取下冷却。用水将消化试样转入50mL容量瓶中，加水定容至刻度，摇匀备用。同时做空白试验。 5.2.2 分别取定容后试样10mL于15mL比色管中，加入2mL硫脲（150g/L）+抗坏血酸（150g/L）混合溶液，摇匀。 5.3 标准曲线的配制
有机锡含量测定 前言 有机锡有机锡化合物(organoti ncom pounds)通常有一烃基锡、二烃基锡、三烃基锡和四烃基锡化合物四种类型。通式为R-SnX4-。，式中R代表烃基团，可为烷基或苯基等；n表)9<烃基数(。为l一4)；X可以为无机或有机酸根，或氟、氯、溴、碘、氧等。本类化合物多为油状液体或固体，具有腐败的青草气味和强烈的刺激性。密度空气大，常温下易挥发。不溶或难溶于水，易溶于有机溶剂。可经呼吸道、消化道和皮肤吸收进入机体，但三苯基锡不易透过无损皮肤。主要经肾脏和消化道排出，有的可经呼吸道、唾液、乳汁排出。在农业上用作杀虫剂、杀真菌剂、除草剂，在工业上用作电缆、油漆、造纸、木材、纺织品等的防腐三甲基锡(t rim eth yl t i n，TM T)化合物大多为液态，有异味。曾被用作化学消毒剂和真菌、细菌、昆虫的杀灭剂。近年来，甲基锡作为无铅塑料稳定剂的代用品得到广泛使用，二甲基氯化锡是主要成分，本身并无神经毒性，三甲基锡是主要的杂质之一。三甲基锡受热时易挥发，在合成及使用甲基锡稳定剂过程中，均可发生中. 早在19世纪中叶人们就已经发现了有机锡化合物,它最初是由格式试剂与锡的氯化物反应制备的,后来又发现了金属锡与卤代氢直接反应制备有机锡化合物的方法,并替代了前者为主要的合成方法. 20世纪40年代，各类有机锡化合物的合成与应用得到了迅速发展。有机锡化合物在工农业中的广泛应用却是最近几十年的事情,其产量逐年递增,从1965年的5千吨,到1985年即达到4万吨,5001年侧突破了20万吨.其用途日益广泛,目前大约有2/3的有机锡产品用于非毒性方面,其他的则用于生物杀伤剂.同时,一些在环境中的有机锡化合物也对环境造成了污染,环境中的有机锡通过食物链进入人体,其对人体的健康的影响尚需进一步研究. 近20年来，环境中有机锡的污染问题时有发生，有机锡化合物已成为引起世界各国政府和环境保护组织普遍关注的环境污染物，许多国家已将其列入优先污染控制的“黑名单”。 有机锡化合物是锡和碳元素直接结合所形成的金属有机化合物。通式为R nS nX(4-n)(R为烷基或芳香基，X为无机或有机酸根、卤素等，n可以从1到4，简称单、二、三和四有机锡化合物)。根据R的不同可分为烷基锡化合物和芳香基化合物两类。其基本结构有一取代体、二取代体、三取代体和四取代体(指R的数目)。
文献综述 有机锡含量测定 、八、，刖言 1.1有机锡化合物介绍 有机锡化合物（organotincompounds通常有一轻基锡、二轻基锡、三轻基锡和四轻基锡化合物四种类型。通式为R-SnX4-。，式中R代表轻基团，可为烷基或苯基等；n表）9<轻基数（。为l 一4）; X可以为无机或有机酸根，或氟、氯、漠、碘、氧等。本类化合物多为油状液体或固体，具有腐败的背草气味和强烈的刺激 性。密度空气大，常温下易挥发。不溶或难溶于水，易溶于有机溶剂。可经呼吸 道、消化道和皮肤吸收进入机体，但三苯基锡不易透过无损皮肤。主要经肾脏和消化道排出，有的可经呼吸道、唾液、乳汁排出。在农业上用作杀虫剂、杀真菌剂、除草剂，在工业上用作电缆、油漆、造纸、木材、纺织品等的防腐三甲基锡（trimethyltin, TMT）化合物大多为液态，有异味。曾被用作化学消蠹剂和真菌、细菌、昆虫的杀灭剂。近年来，甲基锡作为无铅塑料稳定剂的代用品得到广泛使用，二甲基氯化锡是主要成分，本身并无神经蠹性，三甲基锡是主要的杂质之一。三甲基锡受热时易挥发，在合成及使用甲基锡稳定剂过程中，均可发生中. 早在19世纪中叶人们就已经发现了有机锡化合物，它最初是由格式试剂与锡的氯化物反应制备的，后来乂发现了金届锡与卤代氢直接反应制备有机锡化合物的方法，并替代了前者为主要的合成方法.20世纪40年代，各类有机锡化合物的合成与
应用得到了迅速发展。有机锡化合物在工农业中的广泛应用却是最近几十年的事情，其产量逐年递增，从1965年的5千吨，到1985年即达到4万吨,5001年侧突破了20万吨.其用途日益广泛，目前大约有2/3的有机锡产品用于非蠹性方面，其他的则用于生物杀伤剂.同时，一些在环境中的有机锡化合物也对环境造成了污染，环境中的有机锡通过食物链进入人体，其对人体的健康的影响尚需进一步研究近20年来，环境中有机锡的污染问题时有发生，有机锡化合物已成为引起世界各国政府和环境保护组织普遍关注的环境污染物, 许多国家已将其歹0入优先污染控制的“黑名单”。 有机锡化合物是锡和碳元素直接结合所形成的金届有机化合物。通式为RnSnX （4-n）（R为烷基或芳香基，X为无机或有机酸根、卤素等，n可以从1到4, 简称单、二、三和四有机锡化合物）。根据R的不同可分为烷基锡化合物和芳香基化合物两类。其基本结构有一取代体、二取代体、三取代体和四取代体（指R 的数目）。有机锡的蠹性与其形态有关，蠹性大小顺序为：R3SnX>R2SnX2> RSnX3>> R4Sn@SnX4。乙基锡蠹性最大，碳链越长蠹性越小。有机锡化合物多为固体或油状液体，具有腐败背草气味，不溶或难溶于水，易溶于有机溶剂， 部分此类化合物可被漂白粉或高铤酸钾分解形成无机锡。锡产量中的10%?20%用于合成有机锡化合物。有机锡的商业用途极其广泛，如可作为聚合催化剂、聚氯乙烯塑料稳定剂（如二甲基锡、二辛基锡、四苯基锡）、农业杀虫剂、杀菌剂（如 二丁基锡、三丁基锡、三苯基锡）及日常用品的涂料和防霉剂等。在自然环境中， 这些化合物与热、光、水、氧、臭氧等作用会迅速分解。进入生物体后，小肠或皮肤易吸收，特别是三取代体最易被吸收，分布在肝、肾和脑部。体内以肝为主的微粒体药物代谢酶系统脱烷基、脱芳香基的速度很快。三取代体的生物学半衰期为3?11d,经脱烷基化成为二取代体、一取代体而难以通过脑 -血液关卡，在脑内留存时间稍长。三丁基锡和三苯基锡对昆虫、细菌、藻类等的蠹性大。三甲基锡和三乙基锡对哺乳动物蠹性大。碳元素增多其蠹性降低，故三丁基锡和三苯基锡常用于农药和渔具防污剂，增大了向环境的释放量。 目前在海水中均发现了有机锡化合物的存在。相对于海水、纺织品来讲，食品中有机锡化合物的研究相对较少，本文对近年来食品中有机锡化合物前处理方法及测定方式的研究状况进行概述，旨在建立化学分离和灵敏有效的分析方法，严格控制食品中有机锡化合物的含量。 1.2有机锡化合物的应用 1.2.1有机锡在塑料稳定剂的应用 有机锡化合物最主要的应用是作为聚氯乙烯（pvc）塑料稳定剂。PVC分子中存 在不饱和键，支化点和引发剂的残基等。受热会分解，形成共轴多烯结构，随时间的延长而颜色加深，因此，聚氯乙烯加工时必须加入稳定剂。有机锡问第几
碘酸钾滴定法测定锡量 添加时间:【2006-5-25 23:45:09】阅读次数:【1961】 中华人民共和国国家标准 锡铅焊料化学分析方法 碘酸钾滴定法测定锡量 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 1 主题内容与适用范围 本标准规定了锡铅焊料中锡含量的测定方法。 本标准适用于锡铅焊料中锡含量的测定。测定范围：1.00%～95%。 2 引用标准 GB 1.4 标准化工作导则化学分析方法标准编写规定 GB 1467 冶金产品化学分析方法标准的总则及一般规定 GB 4103.1 铅基合金化学分析方法碘量法测定锡量 3 方法原理 试料用硫酸和硫酸氢钾分解。在盐酸溶液中，用铁粉和铝片将四价锡还原为二价锡。以淀粉作指示剂，用碘酸钾标准滴定溶液滴定至试液呈浅蓝色为终点。 4 试剂和材料 4.1 还原铁粉。 4.2 铝片（纯度99.5%以上）。 4.3 硫酸氢钾。 4.4 氯化钠。 4.5硫酸（ρ1.84g/mL）。 4.6 盐酸（1+1）。 4.7 锡标准溶液：称取0.4000g纯金属锡（99.99%），置于250mL烧杯中，加入60mL盐酸（ρ1.19g/mL），加热使其完全溶解，冷却至室温，用盐酸（1+9）将溶液移入500mL容量瓶中并稀释至刻度，混匀。
碘酸钾滴定法测定锡量 添加时间:【2006-5-25 23:45:09】阅读次数:【1961】 中华人民共和国国家标准 锡铅焊料化学分析方法 碘酸钾滴定法测定锡量 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 1 主题内容与适用范围 本标准规定了锡铅焊料中锡含量的测定方法。 本标准适用于锡铅焊料中锡含量的测定。测定范围：1.00%～95%。 2 引用标准 GB 1.4 标准化工作导则化学分析方法标准编写规定 GB 1467 冶金产品化学分析方法标准的总则及一般规定 GB 4103.1 铅基合金化学分析方法碘量法测定锡量 3 方法原理 试料用硫酸和硫酸氢钾分解。在盐酸溶液中，用铁粉和铝片将四价锡还原为二价锡。以淀粉作指示剂，用碘酸钾标准滴定溶液滴定至试液呈浅蓝色为终点。 4 试剂和材料
摘要：本文简要介绍了有机锡化合物的应用现状及其危害，对国内外有机锡化合物检测标准进行了比较，分析了标准现状和存在的问题，并提出了对策。 关键词：有机锡化合物；标准；分析 1 有机锡化合物概况 有机锡化合物由于其生物活性特征被广泛应用，然而同时对环境特别是生物体也造成了很大的危害。有机锡化合物可从船舶底部防污涂料层中直接进入水环境，半衰期可长达2-5年，难以分解；水环境污染后，再转移给鱼贝类形成残留问题。1974年，联合国海洋污染防治公约将有机锡列入受制的黑名单。随后，世界各国开始对有机锡防污油漆的使用采取了限制措施[2]。 2 检测标准现状与分析 2.1 现有检测标准 随着国内外对有机锡化合物重视程度的不断增加，欧盟、美国及我国已经制定了多个有关有机锡化合物检测的标准，主要有： (1) gb/t 22932-2008：适用于测定皮革、毛皮中二丁基锡和三丁基锡的含量。 (2) gb/t 5009.215-2008：适用于测定鱼类、贝类、葡萄酒和酱油等样品中二甲基锡、三甲基锡、一丁基锡、二丁基锡、三丁基锡、一苯基锡、二苯基锡、三苯基锡的含量。 (3) gb/t 6825-2008：适用于测定以有机锡为防污剂的船底防污漆在人造海水中有机锡单体的渗出率。 (4) gb/t 20385-2006：适用于测定纺织材料及其产品中三丁基锡、二丁基锡和单丁基锡的含量。 (5) sn/t 3058-2011：适用于测定进口纸箱产品中三甲基锡、一丁基锡、二丁基锡、三丁基锡、一苯基锡和三苯基锡的含量。 (6) sn/t 2188-2011：采用气相色谱/质谱测定涂料中一丁基锡、二丁基锡、三丁基锡、一苯基锡、二苯基锡、三苯基锡、三环己基锡、二辛基锡的含量。 (7) sn/t 2592.1-2010：采用气相色谱-火焰光度检测器测定电子电气产品聚合物材料中三氯单丁基锡、二氯二丁基锡、氯化三丁基锡和氯化三苯基锡的含量。 (8) sn/t 2592.2-2010：采用傅立叶变换红外光谱定性筛选电子电气产品塑料部件中的有机锡。 (9) sn/t 2592.3-2010：采用电感耦合等离子体质谱法筛选电子电气产品聚合物部件中的有机锡。 (10) sn/t 2592.4-2011：采用液相色谱-质谱法测定电子电气产品塑料部件中三丁基锡、三苯基锡和三辛基锡的含量。 (11) sn/t 2592.5-201：采用气相色谱-质谱法测定电子电气产品塑料部件中一甲基锡、二甲基锡、一丁基锡、二丁基锡、三丁基锡、一辛基锡、二辛基锡、三辛基锡、三苯基锡的测定。 (12) sn/t 2592.6-2011：采用电感耦合等离子体原子发射光谱法测定电子电气产品塑料部件中有机锡的含量。 (13) astm d5108-1990(2007)：适用于测定海水中防污涂料系统中三丁基锡的释放率。 (14) din en iso 17353-2005：适用于饮用水、地表水或者废水中一丁基锡、二丁基锡、三丁基锡、四丁基锡、一辛基锡、二辛基锡、三苯基锡、三环己基锡的定性和定量检测。(15) din en iso 23161-2011：适用于土壤中一丁基锡、二丁基锡、三丁基锡、一辛基锡、
生态纺织品认证规范 万泰认证有限公司 WIT Assessment co.,Ltd 一、引言 (3)
二、适用范围 (3) 三、术语和定义 (3) 3.1 有害物质 (3) 3.2生态纺织品标志 (3) 3.3生产商 (4) 3.4贸易商（包括零售商） (4) 3.5品名 (4) 3.6产品单元 (4) 3.7产品类 (4) 3.8 Ⅰ类产品(婴幼儿用品) (5) 3.9Ⅱ类产品（直接接触皮肤用品） (5) 3.10 Ⅲ类产品（非直接接触皮肤用品） (5) 3.11 Ⅳ类产品（装饰产品） (5) 四、基本要求 (5) 4.1申请 (5) 4.2提供样品 (5) 4.3认证承诺 (5) 4.4检测 (6) 4.5产品技术要求 (6) 4.6质量保证要求 (6) 五、标志 (10) 5.1授权的批准 (10) 5.2授权的限制 (10) 5.3授权的撤销 (11) 5.4标志形式 (11) 六、社会公平（遵守法律） (11)
一、引言 本规范是WIT对生态纺织品认证组织开展认证的主要依据，规定了对生态纺织品生产、贸易和标识等的要求，以保证其生产的认证产品符合国家技术标准（GB/T18885-2002）并与检测样品的一致性。本规范是纺织产品获得生态纺织品认证证书和允许使用认证标志应具备的基本条件。 二、适用范围 本规范适用于纺织品及生产各阶段的产品，包括纺织品及非纺织品的附件，皮 革制品可参照执行。 本规范不适用于化学品、助剂和染料。 三、术语和定义 3.1 有害物质 所谓有害物质，在本规范中是指存在于纺织品或附件中并超过最大限量，或者 在通常或规定的使用条件下会释放出并超过最大限量，在通常或规定的使用条件下 会对人们产生某种影响，根据现有科学知识水平推断，会损害人类健康的物质。 3.2生态纺织品标志 “生态纺织品根据GB/T18885-2002（采用Oko-Tex100）标准通过对有害物质检测”，是指如果已经履行完生态纺织品认证规范要求的认证手续，在产品中使用本标 志的授权已经被机构（WIT）认可。 “生态纺织品根据GB/T18885-2002（采用Oko-Tex100）标准通过对有害物质检测”，标志声明如下内容：粘贴本标志产品执行生态纺织品认证规定的技术要求，并
食品中锡的测定 氢化物原子荧光光谱法 1原理：试样经消化后，在硼氢化钠的作用下生成锡的氢化物（SnH4），并由载气带入原子化器中进行原子化，在锡空心阴极灯的照射下，基态锡原子被激发至高能态，在去活化回到基态时，发射出特征波长的荧光，其荧光强度与锡含量成正比，与标准系列溶液比较定量。2试剂和材料 注：除特别注明外，本方法所使用试剂均为分析纯，水为GB/T 6682规定的二级水。 2.1 试剂 2.1.1 硫酸（H2SO4）：优级纯。 2.1.2 硝酸（HNO3）:优级纯。 2.1.3 高氯酸（HClO4）：优级纯。 2.1.4 硫脲（CH4N2S）。 2.1.5 抗坏血酸（C6H8O6）。 2.1.6 硼氢化钠（NaBH4）。 2.1.7 氢氧化钠（NaOH）。 2.2.2 3.2 试剂配制 2.2.1 硝酸高氯酸混合溶液（4+1）：量取400 mL硝酸和100 mL高氯酸，混匀。 2.2.2 硫酸溶液（1+9）：量取100 mL硫酸倒入900 mL水中，混匀。 2.2.3 硫脲（150 g/L）+抗坏血酸（150 g/L）混合溶液：分别称取15.0 g硫脲和15.0 g抗坏血酸溶于水中，并稀释至100 mL，置于棕色瓶中避光保存或临用时配制。 2.2.4 氢氧化钠溶液（5.0 g/L）：称取氢氧化钠5.0 g溶于1000 mL水中。 2.2.5 硼氢化钠溶液（7.0 g/L）：称取7.0 g硼氢化钠，溶于氢氧化钠溶液中，临用时配制。 2.3 标准品 金属锡（Sn）标准品，纯度为99.99%或经国家认证并授予标准物质证书的标准物质。 2.4 标准溶液的配制 2.4.1 锡标准溶液（1.0 mg/mL）：准确称取0.1 g（精确到0.0001 g）金属锡标准品，置于小
DOI：１０．１１９７３／lh jy-hx２０１６０９００６ 气相色谱-串联质谱法测定玩具产品中的１０种有机锡化合物的含量 陈山丹，费桂琴，洪锦清 （江苏出入境检验检疫局轻工产品与儿童用品检测中心，扬州２２５００９） 摘要：应用气相色谱-串联质谱法（ＧＣ-MS／MS）测定玩具产品萃取液中１０种有机锡化合物。试样用胃酸模拟液萃取，经四乙基硼酸钠衍生后，采用多反应监测（MＲM）模式进行测定。结果表明：１０种有机锡化合物的质量浓度均在１．０ｍｇ·L－１以内呈线性，方法的检出限（３S／N）在０．０６５～２．６μｇ·ｋｇ－１之间。回收率在８５．１％～１０３％之间，相对标准偏差（n＝６）在３．９％～１０％之间，方法能满足玩具产品中有机锡化合物含量的测定。 关键词：气相色谱-串联质谱法；有机锡化合物；玩具产品 中图分类号：Ｏ６５７．６３文献标志码：Ａ文章编号：１００１-４０２０（２０１６）０９-１０２２-０４ GC-M S／M S Determination of１０Or g anic Tin Com p ounds in To y Products CHEN Shan-dan，FEI Gui-q in，HONG Jin-q in g （Ins p ection Center o f Li g ht Industr y Products and Children′s Articles，Jian g su Entr y-Exit Ins p ection and Q uarantine Bureau，Yan g zhou２２５００９，China） Abstract：ＧＣ-MS／MSｗａｓａｐｐｌｉｅｄｔｏｔｈｅｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆ１０ｏｒｇａｎｉｃｔｉｎｃｏｍｐｏｕｎｄｓｉｎｔｏｙｐｒｏｄｕｃｔｓ．Ｔｈｅ ｓａｍｐｌｅｗａｓｅｘｔｒａｃｔｅｄｗｉｔｈｓｉｍｕｌａｔｅｄｇａｓｔｒｉｃａｃｉｄ，ａｎｄｔｈｅｅｘｔｒａｃｔｗａｓｄｅｒｉｖａｔｉｚｅｄｗｉｔｈｓｏｄｉｕｍｔｅｔｒａｅｔｈｙｌｂｏｒａｔｅａｎｄ ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄｂｙＧＣ-MS／MSｕｎｄｅｒｔｈｅｍｏｄｅｏｆｍｕｌｔｉｒｅａｃｔｉｏｎｍｏｎｉｔｏｒｉｎｇ（MＲM）．Ａｓｓｈｏｗｎｂｙｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓ，ｌｉｎｅａｒ ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐｓｂｅｔｗｅｅｎｖａｌｕｅｓｏｆｐｅａｋａｒｅａａｎｄｍａｓｓｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｏｆｔｈｅ１０ｏｒｇａｎｉｃｔｉｎｃｏｍｐｏｕｎｄｓｗｅｒｅｏｂｔａｉｎｅｄｉｎ ｔｈｅｓａｍｅｒａｎｇｅｗｉｔｈｉｎ１．０ｍｇ·L－１，ｗｉｔｈｄｅｔｅｃｔｉｏｎｌｉｍｉｔｓ（３S／N）ｉｎｔｈｅｒａｎｇｅｏｆ０．０６５－２．６μｇ·ｋｇ－１．Ｒｅｃｏｖｅｒｙ ａｎｄｐｒｅｃｉｓｉｏｎｏｆｍｅｔｈｏｄｗｅｒｅｔｅｓｔｅｄｂｙｓｔａｎｄａｒｄａｄｄｉｔｉｏｎｍｅｔｈｏｄ，ｇｉｖｉｎｇｖａｌｕｅｓｏｆｒｅｃｏｖｅｒｙｉｎｔｈｅｒａｎｇｅｏｆ８５．１％－ １０３％，ａｎｄＲSＤｓ（n＝６）ｉｎｔｈｅｒａｎｇｅｏｆ３．９％－１０％．Ｔｈｉｓｍｅｔｈｏｄｗａｓｐｒｏｖｅｄｔｏｂｅｓａｔｉｓｆａｃｔｏｒｙｆｏｒｔｈｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｏｒｇａｎｉｃｔｉｎｃｏｍｐｏｕｎｄｓｉｎｔｏｙｐｒｏｄｕｃｔｓ． Ke y words：ＧＣ-MS／MS；Ｏｒｇａｎｉｃｔｉｎｃｏｍｐｏｕｎｄｓ；Ｔｏｙｐｒｏｄｕｃｔ 有机锡化合物广泛应用于农业、催化化学、药物化学、PＶＣ稳定剂、防污涂料、材料防腐、纺织等领域，也是重要的有机合成中间体［１］。玩具制造所用纺织品、木材、皮革等材料中也常见有机锡。有机锡化合物有４种类型，分别为四烃基锡化合物、三烃基锡化合物、二烃基锡化合物和一烃基锡化合物。有机锡残留物在环境中有很高毒性，残留的有机锡进 收稿日期：２０１５-０９-１９ 基金项目：国家质检总局科技计划项目（２０１０ＩK０９９） 作者简介：陈山丹（１９８５－），女，江苏高邮人，硕士，主要从事理化检验工作。E-ｍａｉｌ：ｃｓｄ１９８５１２２７＠１２６．ｃｏｍ入人体后会对人体神经系统、肝脏系统造成严重危害，尤其是儿童［２-４］。对于有机锡化合物的限制，欧盟已经先后发布过８９／６７７／EEＣ、１９９９／５１／EＣ、２００２／６１／EＣ和２００９／４２５／EＣ指令对此进行控制，并规定三丁基锡、三苯基锡、二丁基锡禁止用于所有用品，二辛基锡禁止用于设计皮肤接触的纺织品、鞋或鞋的相应部位、手套等，限量均为０．１％（锡质量分数）。作为现今使用最为广泛的纺织品生态标签Ｏｅｋｏ-ｔｅｘｓｔａｎｄａｒｄ１００也在２０１０版中规定了二丁基锡、二辛基锡、三丁基锡和三苯基锡在一般纺织品（包括直接接触皮肤、不直接接触皮肤和装饰用纺织 · ２２０１ ·万方数据