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有机高分子第二章作业答案

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有机高分子第二章作业答案标准化文件发布号:(9312-EUATWW-MWUB-WUNN-INNUL-DQQTY-

1、用邻苯二甲酸酐与1mol 乙二醇、1mol 丙三醇进行缩聚,用Carothers 方程和Flory 统计法计算凝胶点。 解:2.25.410115.23*12*12*5.2==++++=f ,9.02==f

p c 6.03

*12*13*1=+=ρ,3=f 79.0)1*6.01(12/1=+=

c p

2. 等摩尔的乙二醇和对苯二甲酸在280℃下封管内进行缩聚,平衡常数K=4,求最终n X 。另在排除副产物水的条件下缩聚,欲得100=n X ,问体系中残留水分有多少 解:3111=+=-=K p

X n L

mol n n K pn K p

X w w w n /10*4100114-==≈=-=

3. 邻苯二甲酸酐与甘油或季戊四醇缩聚,两种基团数相等,试求:

a. 平均官能度

b. 按Carothers 法求凝胶点

c. 按统计法求凝胶点

解:a 、平均官能度:

1)甘油:4.2233*22*3=++=

f 2)季戊四醇:67.21

21*42*2=++=f b 、 Carothers 法:

1)甘油:833.04

.222===

f p c 2)季戊四醇:749.067.222===f p c c 、Flory 统计法:

1)甘油:1,1,707.0)

2([12/1===-+=

ρρr f r r p c 2)季戊四醇:1,1,577.0)2([12/1===-+=ρρr f r r p c

4. 等摩尔二元醇和二元酸缩聚,另加醋酸%,p=或时聚酯的聚合度多少

解:假设二元醇与二元酸的摩尔数各为1mol ,则醋酸的摩尔数为。N a =2mol ,N b =2mol ,015.0'=b N mol

985.0015

.0*2222,=+=+=b b a

N N N r 当p=时,

88.79995

.0*985.0*2985.01985.01211=-++=-++=rp r r X n 当p=时,

98.116999

.0*985.0*2985.01985.01211=-++=-++=rp r r X n

5. 用2mol 羟基酸(HORCOOH )为原料进行缩聚反应,另外加乙酸,如果反应

进行到p=时,所得产物的聚合度是多少

98.002

.0*222=+=r ,5099.0*98.0*298.0198.01211=-++=-++=rp r r X n

1. 反应程度:参加反应的官能团与起始官能团总数之比。

转化率:参加反应的单体分子数与初始投料单体分子数之比。

线型缩聚:2官能度单体或2-2体系的单体进行缩聚反应,聚合过程中,分子链线形增长,最终获得线型聚合物的缩聚反应。

体型缩聚:有官能度大于2的单体参与的缩聚反应,聚合过程中,先产生支链,再交联成体型结构,这类聚合过程称为体型缩聚。

2. 说明在涤纶聚酯与尼龙-66生产中,分别采用什么工艺来控制产物分子量。

聚酯涤纶:乙二醇微过量,封锁分子两端,达到预定聚合度;

尼龙-66:加少量单官能团醋酸或微过量己二酸进行缩聚,由端基封锁控制分子量。

3. 乙二酸与下列化合物反应,那些能形成聚合物。

a. 乙醇

b.乙二醇

c.甘油

d. 苯胺

e.乙二胺

答:b, c, e

4. 简述线形缩聚的逐步机理,以及转化率和反应程度的关系。

以二元酸和二元醇的缩聚为例。在缩聚反应中,含羟基的任何聚体与含羧基的任何聚体之间都可以相互缩合。随着反应的进行,分子量逐步增大,达到高分子量聚酯。在缩聚反应早期,单体之间两两反应,转化率很高,但分子量很低,因此转化率无实际意义。用反应程度P来表示聚合深度。

高分子物理第1、2章习题答案

高分子物理答案详解(第三版) 第1章高分子的链结构 1.写出聚氯丁二烯的各种可能构型。 所谓构型(configuration),包括:旋光异构(全同、间同、无规立构),由不对称中心(或手性C原子)的存在而引起的;几何异构(顺、反异构),由主链上存在双键引起的;键接异构(头尾、头头、尾尾相连)。聚氯丁二烯的各种可能构型有如下六种: 2.构象与构型有何区别?聚丙烯分子链中碳—碳单键是可以旋转的,通过单键的内旋转是否可以使全同立构聚丙烯变为间同立构聚丙烯?为什么? 答:(1)区别:构象是由于单键的内旋转而产生的分子中原子在空间位置上的变化,而构型则是分子中由化学键所固定的原子在空间的排列;构象的改变不需打破化学键,而构型的改变必须断裂化学键。 (2)不能,碳-碳单键的旋转只能改变构象,却没有断裂化学键,所以不能改变构型,而全同立构聚丙烯与间同立构聚丙烯是不同的构型。 3.为什么等规立构聚丙乙烯分子链在晶体中呈31螺旋构象,而间规立构聚氯乙烯分子链在晶体中呈平面锯齿构象?答:(1)由于等规立构聚苯乙烯的两个苯环距离比其范德华半径总和小,产生排斥作用,使平面锯齿形(…ttt…)构象极不稳定,必须通过C-C键的旋转,形成31螺旋构象,才能满足晶体分子链构象能最低原则。 (2)由于间规聚氯乙烯的氯取代基分得较开,相互间距离比范德华半径大,所以平面锯齿形构象是能量最低的构象。 4.哪些参数可以表征高分子链的柔顺性?如何表征? 答:(1)空间位阻参数(或称刚性因子),值愈大,柔顺性愈差; (2)特征比Cn,Cn值越小,链的柔顺性越好; (3)连段长度b,b值愈小,链愈柔顺。 5.聚乙烯分子链上没有侧基,内旋转位能不大,柔顺性好。该聚合物为什么室温下为塑料而不是橡胶? 答:这是由于聚乙烯分子对称性好,容易结晶,从而失去弹性,因而在室温下为塑料而不是橡胶。 6.从结构出发,简述下列各组聚合物的性能差异:

高分子物理作业答案-2

高分子物理习题集-答案 适用:高分子专业班级 第二章 高分子溶液 4.什么是Θ温度?如何测定Θ温度?若温度高于、等于和低于Θ温度时,试分别讨论高分子溶液的热力学性质及高分子在溶液中的形态。 答:(1)当112χ→时,高分子溶液可以视为理想溶液,Flory 导出 ()112-=-1-T θχκφ 当T θ→时,112χ→,此时的温度称为Θ温度。(0.4) (2)测定Θ温度的方法有:渗透压法和外推法。(0.3) (3)当T >θ时,1E μ?<0.说明高分子溶液比理想溶液更倾向于溶解, 也就是说,高分子链在T >θ时的溶液中由于溶剂化作用而扩张。T=θ时, 1E μ?=0。即高分子溶液符合理想溶液的规律,高分子链此时是溶解的,但是 链不溶胀也不紧缩。T <θ时,1E μ?>0,。链会紧缩,溶液发生沉淀。(0.3) 6.在室温下,有无溶剂可以使下列各高聚物溶解?为什么? A .聚乙烯 B .聚丙烯 C .聚丙烯腈 D .聚酰胺(尼龙-6) E .聚苯乙烯 F .PMMA G .聚对苯二甲酸乙二酯 H .硫化橡胶 I .固化的环氧树脂 答:A .聚乙烯,结晶聚合物,非极性,在室温下无溶剂可溶 B .聚丙烯,同上 C .聚丙烯腈,极性结晶高聚物,室温下可溶于极性溶剂 D .聚酰胺(尼龙-6),结晶聚合物,极性,在室温下有溶剂可溶 E .聚苯乙烯,非晶聚合物,非极性,在室温下有溶剂可溶 F .PMMA ,极性非晶聚合物,分子堆砌松散,室温下可溶于极性溶剂 G .聚对苯二甲酸乙二酯,同D H .硫化橡胶,分子间交联,无溶剂可溶,可溶胀 I .固化的环氧树脂,同H 7、35℃时,环己烷为聚苯乙烯(无规立构)的θ溶剂。现将300mg 聚苯乙烯(ρ=1.05 g/cm 3,Mn=1.5×105)于35℃溶于150ml 环己烷中,试计算:(1)第二维利系数A2;(2)溶液的渗透压。 答:(1)θ溶液,所以A2=0

【高分子物理】第一章作业参考答案

本习题参考答案大部分均来自于《高分子物理》(修订版),何曼君,复旦大学出版社,1990 1.名词解释 ●旋光异构体:分子中含有不对称碳原子,能够形成互为镜像的两种异构体,表现出不同 的旋光性,称为旋光异构体。p12 ●顺序异构体:由结构单元间的联结方式不同所产生的异构体称为顺序异构体,即头尾、 头头、无规表示的键接异构。p6 ●有规立构高分子:“等规高聚物”。分子链中旋光异构单元有规律性地排列的高分子。一 般指全同或间同高分子。p13 ●立构规整度:“等规度”。是指高聚物中含有全同立构和间同立构的总的百分数。p13 ●链段:我们把由若干个键组成的一段链算作一个独立的单元,称它为“链段”。P27 ●柔顺性:高分子链能够改变其构象的性质称为柔顺性。P17 ●平衡态柔顺性:静态柔顺性又称平衡态柔顺性,是指大分子链在热力学平衡条件下的柔 顺性。高分子链的平衡态柔顺性,通常用链段长度和均方末端距来表征。链段是指从分子链划分出来可以任意取向的最小运动单元。动态柔顺性是指高分子链在一定外界条件下,从一种平衡态构象转变到另一种平衡态构象的速度。 ●高斯链:高分子链段分布符合高斯分布函数的高分子链。P28 ●受阻旋转链:分子中的某些基团对于分子骨架中环绕单键的旋转造成了阻碍,这种类型 的高分子链称为受阻旋转链。 ●自由旋转链:假定分子链中每一个键都可以在键角所允许的方向自由转动,不考虑空间 位阻对转动的影响,我们称这种链为自由旋转链。P21 ●自由联结链:假定分子是由足够多的不占有体积的化学键自由结合而成,内旋转时没有 键角限制和位垒障碍,其中每个键在任何方向取向的几率都相等,我们称这种链为自由联结链。P20 ●等效自由结合链:令链段与链段自由结合,并且无规取向,这种链称为“等效自由结合 链”。P27 2.判断下列说法的正误,并说明理由。 (1)错误构象数与规整度无关。 (2)错误共轭双键间的单键实际上具有双键的性质,不能旋转。 (3)错误与结晶条件有关(如淬火样品中可能没有结晶);正确,具有结晶能力。 (4)正确温度高,内旋转越容易,内旋转异构体数目越多。 (5)正确结晶是三维有序,取向是一维、二维有序,有序代表着构象数减少,显然结晶构象数最少。 (6)错误高分子处于无定形态时,其末端距相等。 (7)错误自由结合链统计单元是一个化学键。而高斯链的统计单元是一个链段。高斯链包括自由结合链,而自由结合链只是高斯链的一个特例。 (8)错误高分子链段无固定长度,无固定位置,是个统计概念。可以通过le=h2/lmax求得平均链段长度,但是h2仍需通过实验得到。 (9)正确对于极端刚性链,高斯统计理论不适用。 (10)错误依据分子链柔顺性的不同,几何计算得到的末端距可能等于,也可能小于无扰状态分子链的末端距。 (11)正确键角变大,均方末端距变大;键长变大,均方末端距变大;键个数变多,均方末端距变大。 (12)错误长支化---分子链之间的物理缠结作用增加,分子链活动受阻,柔顺性下降。短

高分子物理第二章作业

第二章 一.解释名词、概念 1.高分子的聚集态结构 2.结晶性聚合物 3.液晶性聚合物 4.球晶 5.高分子液晶 6.液晶原(介原) 7.内聚能密度 8.结晶度 9.结晶聚合物的熔点10.取向聚 合物11.晶面指数 二.高分子聚集态结构包括哪些内容?试述高分子聚集态结构有哪些特点及与成型加工条件、性能的关系。 四.如何从结构上分析某种聚合物属于结晶性聚合物? 五.以聚乙烯为例,说明在什么条件下可以形成单晶、球晶、串晶、伸直链片晶,这些形态的晶体特征是什么?为什么在聚合物不易形成100%结晶的宏观单晶体? 六.在正交偏光显微镜上观察球晶时,可以看到消光黒十字、明暗相间的同心圆环(消光环,对某些球晶),解释这些现象。 七.将下列三组聚合物的结晶难易程度排列成序,并说明原因 (1)PE,PP,PVC,PS,PAN; (2)聚对苯二甲酸乙二酯,聚间苯二甲酸乙二酯,聚己二酸乙二酯; (3)PA 66,PA 1010. 八.试述Avrami方程在本体聚合物结晶动力学研究中的意义。 九.已知聚乙烯、聚偏氯乙烯,全同聚甲基丙烯酸甲酯的玻璃化温度分别为-80℃,-18℃和45℃,其熔点分别为141℃、198℃和160℃,试用经验方法估算: (1)它们最大结晶速度时的温度Tc max; (2)找出Tc max/Tm比例的经验规律. 十.温度对本体聚合物结晶速度影响的规律是什么?解释其原因。

十一.均聚物A是一种结晶聚合物,若加入10%体积分数的增塑剂(x1=-0.1)或者用10%摩尔的单体B与单体A进行无规共聚(单体B的均聚物为非结晶性聚合物),增塑均聚物A的熔点与AB无规共聚物的熔点何者高? 能从中得到什么规律? 十二.两种聚丙烯丝,在纺丝过程中,牵伸比相同,而分别采用冰水冷却和90℃热水冷却。将这两种丝加热到90℃,何者收缩率大?为什么? 十三.有两种乙烯和丙稀的共聚物,其组成相同,其中一种在室温时是橡胶状的,一直到温度降低到-70℃时才变硬;另一种在室温时却是硬而韧又不透明的材料,试解释它们内在结构上的差别。 十四.在聚合物纺丝工艺中,都有牵伸和热定型两道工序,为什么?热定型温度如何选择? 十五.高分子液晶的结构有几种类型?特征如何?液晶性聚合物溶液的η-C、η-T、η-τ的关系如何?这些关系的意义如何? 十六.Flory的结晶聚合物、非结晶聚合物结构模型的要点是什么?有什么实验事实支持他的模型? 十七.(1)将熔融态的聚乙烯(PE)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚苯乙烯(PS)淬冷到室温,PE是半透明的,而PET和PS是透明的。为什么? (2)将上述的PET透明试样,在接近玻璃化温度下进行拉伸,发现试样外观由透明变为混浊,试从热力学观点来解释这一现象。 十八. 由文献查得涤纶树脂的密度ρc=1.50×103kg·m-3,和ρa=1.335×103kg·m-3,内聚能ΔΕ=66.67kJ·mol-1(单元).今有一块1.42×2.96×0.51×10-6m3的涤纶试样,重量为2.92×10-3kg,试由以上数据计算: (1)涤纶树脂试样的密度和结晶度; (2)涤纶树脂的内聚能密度.

高分子物理习题集--答案

高分子物理习题集-答案 第一章高聚物的结构 4、高分子的构型和构象有何区别?如果聚丙烯的规整度不高,是否可以通过单键的内旋转提高它的规整度? 答:构型:分子中由化学键所固定的原子或基团在空间的几何排列。这种排列是稳定的,要改变构型必须经过化学键的断裂和重组。 构象:由于单键内旋转而产生的分子在空间的不同形态。构象的改变速率很快,构象时刻在变,很不稳定,一般不能用化学方法来分离。 不能。提高聚丙烯的等规度须改变构型,而改变构型与改变构象的方法根本不同。构象是围绕单键内旋转所引起的排列变化,改变构象只需克服单键内旋转位垒即可实现,而且分子中的单键内旋转是随时发生的,构象瞬息万变,不会出现因构象改变而使间同PP(全同PP)变成全同PP(间同PP);而改变构型必须经过化学键的断裂才能实现。 5、试写出线型聚异戊二烯加聚产物可能有那些不同的构型。 答:按照IUPAC有机命名法中的最小原则,CH 3 在2位上,而不是3位上,即异戊二烯应写成 CH2C 3CH CH2 1234 (一)键接异构:主要包括1,4-加成、1,2-加成、3,4-加成三种键接异构体。 CH2 n C 3 CH CH2 1,4-加成CH2 n C 3 CH CH2 1,2-加成 CH2 n C CH3 CH CH2 3,4-加成 (二)不同的键接异构体可能还存在下列6中有规立构体。 ①顺式1,4-加成

CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 C CH 3 C H CH 3 C C H ②反式1,4-加成 2 CH 2CH 2 CH 2C CH 3 C H CH 3 C C H ③ 1,2-加成全同立构 CH 2 C C 3 C C H H H H CH CH 2CH CH 3 C C H CH 2CH CH 3 ④1,2-加成间同立构 C C 3 C C H H H H CH 3C C H CH 3 R R R R=CH CH 2 ⑤3, 4-加成全同立构 CH 2C CH 3C C C C H H H H C C H H CH 2C CH 3CH 2 C CH 3 H H ⑥3,4- 加成间同立构 C C C C H H H H C C H H R R R R= CH 2 H H C CH 3

高分子物理第一-二章作业解答(class)

一:名词解释 a.高分子链的近程结构和远程结构 近程结构:高分子链所组成单元的化学结构和立体化学结构,即高分子的构造和构型。构造:高分子中原子的种类和排列,构型:某一原子的取代基在空间的排列 远程结构:单个分子链的大小和形态,链的柔顺性以及在各种环境中分子所采取的构象。 b.高分子链的构型和构象 构象:由围绕单键内旋转所形成的分子中原子在空间的不同排列形式。 构型:由化学键固定的分子中原子在空间的不同排列形式。 c.高分子链的柔性和刚性 柔性:高分子链每个单键内旋转而产生无数种构象,并具有强烈卷曲的倾向的特性, 刚性:与柔性相对,指的是高分子链不发生单键内旋转产生无数构象的特性。 d.自由结合链、自由旋转链和等效自由结合链 自由结合链:高分子链由N个长度相等的链节组成,并且每个链节的相互连接不受键角和内旋转势垒的限制,即自由旋转任意取向,同时链本身不占有体积。

自由旋转链:高分子链由N个相同单键组成,单键间夹角一定,单键内旋转不受阻碍,即是自由旋转的。 等效结合链:由于不存在自由结合链,也不存在自由旋转链,而只有无规线团状的链。假如这种线团的长度足够长,而且具有一定的柔性,则仍旧可以把它当作自由结合链进行统计处理,称为。 e.均方末端距和均方回转半径 均方末端距:线性高分子链一端至另一端的直线距离的平均值或其值平方的平均值。 均方回转半径:枝化高分子链的质量中心到各个链段的距离的平均值或其值的平方的平均值。 二:试比较下列聚合物(写出名称和缩写)分子链柔性的大小,阐述其理由 1 , C H2C H C H2C H C N C H2C H n n n C H3C l 以上三种高分子分别为聚丙烯(PP),聚乙烯腈(PAN),聚氯乙烯(PVC) 柔性由弱到强依次是:聚乙烯腈、PVC、PP,因为含极性侧基的高分子,侧基极性越强则链的柔性 越差。

高分子物理第一章习题

第一章 1. 1 高分子链的近程结构 1.1.1 结构单元的化学组成 例1-1以下化合物,哪些是天然高分子化合物,哪些是合成高分子化合物 (1)蛋白质,(2)PVC,(3)酚醛树脂,(4)淀粉,(5)纤维素,(6)石墨,(7)尼龙66, (8)PVAc,(9)丝,(10)PS,(11)维尼纶,(12)天然橡胶,(13)聚氯丁二烯,(14)纸浆,(15)环氧树脂解:天然(1)(4)(5)(6)(9)(12)(14),合成(2)(3)(7)(8)(10)(11)(13)(15) 1.1.2 构型 例1-2试讨论线形聚异戊二烯可能有哪些不同的构型,假定不考虑键接结构(画出结构示意图)。 解:聚异戊二烯可能有6种有规立构体,它们是: 常见错误分析:本题常见的错误如下: (1)将1,2加成与3,4加成写反了。 按IUPAC有机命名法中的最小原则,聚异戊二烯应写成

而不是 即CH3在2位上,而不是在3位上。 (2)“顺1,4加成又分成全同和间同两种,反1,4加成也分成全同和间同两种。”顺1,4或 反1,4结构中没有不对称碳原子,没有旋光异构体。甲基与双键成120°角,同在一个平面上。 例1-3 环氧丙烷经开环聚合后,可得到不同立构的聚合物(无规、全同、间同), 试写出它们的立构上的不同,并大致预计它们对聚合物性能各带来怎样的影响? 解:聚环氧丙烷的结构式如下: 存在一个不对称碳原子(有星号的),因而有以下全同、间同和无规立构体。 性能的影响是:全同或间同立构易结晶,熔点高,材料有一定强度;其中全同立构的结晶度、 熔点、强度会比间同立构略高一点。无规立构不结晶或结晶度低,强度差。 常见错误分析:“只存在间同立构,不存在全同立构。” 以上写法省略了H,根据上述结构式,似乎只存在间同不存在全同。这是一种误解, 实际上碳的四个价键为四面体结构,三个价键不会在一个平面上。而在平面上表示的只是一个示意,全同与间同的真正区别在于CH3是全在纸平面之上(或之下),或间隔地在纸平面之上和之下。 例1-4 试述下列烯类高聚物的构型特点及其名称。式中D表示链节结构是D构型,L是L构型。 1.-D-D-D-D-D-D-D- 2.-L-L-L-L-L-L-L-

高分子物理 第二章习题答案

第一章 习题答案 一、 概念 1、构象:由于单键的内旋转而产生的分子中原子在空间位置上的变化叫构象。而构型指 2、构型:分子中由化学键所固定的原子在空间的几何排列。 3、均方末端距:高分子链的两个末端的直线距离的平方的平均值。 4、链段:链段是由若干个键组成的一段链作为一个独立动动的单元,是高分子链中能够独立运动的最小单位。 5、全同立构:取代基全部处于主链平面的一侧或者说高分子全部由一种旋光异构单元键接而成。 6、无规立构:当取代基在平面两侧作不规则分布或者说两种旋光异构体单元完全无规键接而成。 二、选择答案 1、高分子科学诺贝尔奖获得者中,( A )首先把“高分子”这个概念引进科学领域。 A 、H. Staudinger, B 、K.Ziegler, G .Natta, C 、P. J. Flory, D 、H. Shirakawa 2、下列聚合物中,( A )是聚异戊二烯(PI)。 A 、 C CH 2n CH CH 23 B 、 O C NH O C NH C 6H 4C 6H 4n C 、 CH Cl CH 2n D 、O C CH 2CH O O n O C 3、链段是高分子物理学中的一个重要概念,下列有关链段的描述,错误的是( C )。 A 、高分子链段可以自由旋转无规取向,是高分子链中能够独立运动的最小单位。 B 、玻璃化转变温度是高分子链段开始运动的温度。 C 、在θ条件时,高分子“链段”间的相互作用等于溶剂分子间的相互作用。 D 、聚合物熔体的流动不是高分子链之间的简单滑移,而是链段依次跃迁的结果。 4、下列四种聚合物中,不存在旋光异构和几何异构的为( B )。 A 、聚丙烯, B 、聚异丁烯, C 、聚丁二烯, D 、聚苯乙烯 5、下列说法,表述正确的是( A )。 A 、工程塑料ABS 树脂大多数是由丙烯腈、丁二烯、苯乙烯组成的三元接枝共聚物。 B 、ABS 树脂中丁二烯组分耐化学腐蚀,可提高制品拉伸强度和硬度。 C 、ABS 树脂中苯乙烯组分呈橡胶弹性,可改善冲击强度。

高分子物理课后答案

第一章:高分子链的结构一、根据化学组成不同,高分子可分为哪几类? (1、分子主链全部由碳原子以共价键相连接的碳链高分子2、分子主链除含碳外,还有氧、氮、硫等两种或两种以上的原子以共价键相连接的杂链高分子3、主链中含有硅、硼、磷、铝、钛、砷、锑等元素的高分子称为元素高分子 4、分子主链不含碳,且没有有机取代基) 二、什么是构型,不同构型分别影响分子的什么性能? (构型是指分子中由化学键所固定的原子在空间的几何构型;1、旋光异构影响旋光性 2、几何 异构影响弹性 3、键接异构对化学性能有很大影响) 三、什么是构造,分子构造对高分子的性能有什么影响? (分子构造是指聚合物分子的各种形状,线性聚合物分子间没有化学键结构,可以在适当溶剂 中溶解,加热时可以熔融,易于加工成型。支化聚合物的化学性质与线形聚合物相似,但其物 理机械性能、加工流动性能等受支化的影响显着。树枝链聚合物的物理化学性能独特,其溶液 黏度随分子量增加出现极大值。) 四、二元共聚物可分为哪几种类型? (嵌段共聚物、接枝共聚物、交替共聚物、统计共聚物) 五、什么是构象?什么是链段?分子结构对旋转位垒有什么影响? (构象表示原子基团围绕单元链内旋转而产生的空间排布。把若干个链组成的一段链作为一个 独立运动的单元,称为链段。位垒:1、取代基的基团越多,位垒越大 2、如果分子中存在着双 键或三键,则邻近双键或三键的单键的内旋转位垒有较大下降。) 六、什么是平衡态柔性?什么是动态柔性?影响高分子链柔性的因素有哪些? (平衡态柔性是指热力学平衡条件下的柔性,取决于反式与旁式构象之间的能量差。动态柔性 是指外界条件影响下从一种平衡态构象向另一种平衡态构象转变的难易程度,转变速度取决于 位能曲线上反式与旁式构象之间转变位垒与外场作用能之间的联系。影响因素:一、分子结构:1、主链结构 2、取代基 3、支化交联 4、分子链的长链二、外界因素:温度、外力、溶剂) 七、自由连接链?自由旋转链?等效自由连接链?等效自由旋转链?蠕虫状链? (自由连接链:即键长l 固定,键角⊙不固定,内旋转自由的理想化模型。自由旋转链:即键 长l 固定(l=),键角⊙(=°)内旋转自由的长链分子模型。等效自由连接链:实际高分子链不 是自由连接链,而且,内旋转也不是完全自由的,为此,将一个原来含有几个键长为l ,键角 ⊙固定,旋转不自由的键组成的链视为一个含有Z 个长度为b 的链组成的“等效自由连接链”。 蠕虫状链:由几个长度为b ,键角为π-a 并可进行自由旋转的想象键组成的链状分子,在保持

高分子物理习题课-第二章6页word

例1 根据高聚物的分子结构和分子间作用能,定性地讨论表2-1中所列各高聚物的性能。 解:(1)聚乙烯、聚异丁烯、天然橡胶、聚丁二烯和丁苯橡胶都有较好的柔顺性,它们适合于用作弹性体。其中聚乙烯由于结构高度对称性,太易于结晶,从而实际上只能用作塑料,但从纯C-C单键的结构来说本来应当有很好的柔顺性,理应是个橡胶。 (2)聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚醋酸乙烯酯和聚氯乙烯的柔顺性适中,适合用作塑料。 (3)聚对苯二甲酸乙二酯、尼龙66和聚丙烯腈的分子间作用力大,柔顺性较差,刚性和强度较大,宜作纤维。 可见一般规律是内聚能密度<70卡/厘米3的为橡胶;内聚能密度70~100的为塑料;>100的为纤维。 例 2 由文献查得涤纶树脂的密度ρc=1.50×103kg·m-3,和ρa=1.335×103kg·m-3,内聚能ΔΕ=66.67kJ·mol-1(单元).今有一块1.42×2.96×0.51×10-6m3的涤纶试样,重量为2.92×10-3kg,试由以上数据计算:

(1) 涤纶树脂试样的密度和结晶度; (2) 涤纶树脂的内聚能密度. 解 (l) 密度 结晶度 或 %3.23=--?=a c a c W c f ρρρρρρ (2) 内聚能密度 文献值CED =476(J ·cm -3) 例3 已知聚丙烯的熔点T m =176℃,结构单元熔化热ΔH u =8.36kJ ·mol -1,试计算:(类似于本章17题) (1) 平均聚合度分别为=DP 6、10、30、1000的情况下,由于链端效应引起的T m 下降为多大? (2) 若用第二组分和它共聚,且第二组分不进入晶格,试估计第二组分占10%摩尔分数时共聚物的熔点为多少? 解 (1) DP H R T T u m m ??=-2110 式中,T m 0=176℃=449K ,R=8.31J ·mol -l K -1,用不同DP 值代入公式计算得到: T m1=337K(104℃),降低值176—104=72℃ T m2=403K(130℃),降低值176—130=46℃ T m3=432K(159℃),降低值176—159=17℃

高分子物理习题答案

第二章高分子的凝聚态结构 8.某结晶聚合物的注射制品中,靠近模具的皮层具有双折射现象,而制品内部用偏光显微镜观察发现有Maltese黑十字,并且越靠近制品芯部,Maltese黑十字越大。试解释产生上述现象的原因。如果降低模具的温度,皮层厚度将如何变化。 答:(1)由于形成球晶,球晶具有双折射现象,自然光经过偏振片变为偏振光,通过球晶发生双折射,分成两束振动方向垂直的偏振光,两束偏振光在与检偏镜平行方向上存在分量,分量速度不同,产生相位差而干涉,使呈现黑十字消光图像,制品外部与模具接触,冷却速度快,球晶来不及生长而成多层片晶或小球晶,而制品芯部温度高,结晶时间充分,生长为大球晶,因此消光图像更大。 (2)降低温度会增加过冷度,缩短结晶时间,因而会使皮层厚度增加。 9.采用“共聚”和“共混”方法进行聚合物改性有何异同点? 答:相同点:二者改性后都使新生成或新混合体的性能优于原先任何一种单组份的性能,实现了高模量与韧性、韧性与耐热性的结合,具有重要的实用价值。特别是均相高分子合金,更是具有很多优点,通过改变两组份的相对组成,可获得性能不同的系列产品。 不同点:从概念来说,共聚是指共聚合,是一种化学方法,有几种单体进行共同的聚合反应得到特殊结构和性能的聚合物;共混是指共同混合,是一种物理方法,使几种材料均匀混合,以提高材料性能的方法,工业上橡胶材料和塑料材料进行共混是典型的例子,也可以在聚合物中加入某些特殊性能的成分以改变聚合物的性能,如导电性能等。 第四章聚合物的分子量和分子量分布 6.某聚苯乙烯试样经分级后得到5个级分。用光散射法测定了各级分的重均分子 试计算Mark-Houwink方程[η]=? KM中的两个参数K和α.

高分子物理第八章作业

1.叙述下列概念的区别: (1)高分子溶液与胶体溶液; (2)溶解与溶胀; (3)有限溶胀与无限溶胀; (4)溶度参数与Huggins参数; (5)内增塑与外增塑; (6)扩张因子与第二维利系数; (7)θ溶剂与θ温度; (8)相对粘度、增比粘度、比浓粘度与特性粘度; (9)分子量的多分散性与多分散性系数; (10)数均分子量、重均分子量与粘均分子量; (11)凝胶与冻胶 2.判断下列聚合物体系能否溶解?说明原因: (1)高密度聚乙烯+石蜡(70℃); (2)PMMA+二氯乙烷; (3)PV A+水 (4)纤维素+水 (5)聚乙烯缩甲醛(缩醛化程度较高)+水 3.试述χ1、θ、A2、α(扩张因子)等参数的名称及物理意义,如何用它们来判断聚合物溶解的程度和溶剂的优劣?提出测试该参数的一种实验方法(原理、公式和主要仪器)。 4.简要回答下列问题: (1)为何非晶态的聚苯乙烯在室温下可溶于苯中,而低密度聚乙烯要在70℃下才能溶于石蜡油中? (2)同是结晶聚合物,为何HDPE要在120℃下溶于四氢萘中;而PA-66在室温下就可以溶在苯酚或甲酚中? (3)为何聚乙烯醇和纤维素分子链上均有大量羟基(-OH),然而前者能溶于水,后者则不能? (4)为何PTFE至今还没有找到合适的溶剂? 5.同一天然橡胶试样25℃时在四氯化碳、苯、乙酸戊酯和乙醚中,测得的A2分别为1.89x10-3、8.15x10-4、0、-5.80x10-4。试问在相同的温度和浓度下,以上溶液的渗透(π)和特性常数(α)的大小顺序如何?高分子在溶液中的形态如何?溶剂的优良程度如何? 6.试计算下列三种情况的△Sm,其结果说明什么问题?(不必将K的具体数值代入) (1)99x104个小分子A和一个小分子B混合; (2)99x104个小分子A和一个大分子B(x=104)混合; (3)99x104个小分子A和104个小分子B混合。 7.聚苯乙烯-甲苯溶液在25℃时测得不同浓度的渗透压为: Cx103(g/cm3) 1.55 2.56 2.93 3.80 5.38 7.80 8.68 π(g/cm3)0.16 0.28 0.32 0.47 0.77 1.36 1.60 试求聚苯乙烯的Mn和该溶液的A2、χ1值(ρ1=0.862g/cm3,ρ2=1.054g/cm3)

第二章 高分子材料理论基础

第二章高分子材料理论基础 目的要求 (1)了解高分子材料的制备反应 (2)了解高分子材料的结构与性能 (3)了解高分子材料的加工方法 (4)了解高分子材料的检测技术 教学重点 (1)高分子材料的基本概念:高分子、结构单元、单体单元等概念,聚合物的命名、聚合反应式的书写 (2)连锁聚合反应、逐步聚合反应的反应条件、反应机理、影响因素、反应特征 (3)聚合物的结构 (4)聚合物的分子运动及物理状态 (5)高分子材料的力学性能 教学难点 (1)结构单元、重复单元、单体单元的辨析 (2)链转移的形成 (3)高聚物的三态变化过程 (4)聚合物在受力情况下所产生的各种粘弹现象、分子运动机理 教学课时:6h 教学方法:讲授 教学内容与步骤 一.命名 1习惯命名法 以所用单体及高分子结构来命名,如PP、酚醛树脂、丁苯橡胶。适应于天然高分子和合成高分子。 ①以单体或假想单体前加“聚”。 ②单独或两种以上不同单体聚合,在单体名称后加“树脂”、“橡胶”,而不用“聚”。如酚醛树脂、氯丁橡胶、丁苯橡胶、脲醛树脂。 ③以高分子的结构特征命名,常常为一大类聚合物统称,如聚酯、聚醚、聚酰胺、聚氨酯、聚砜、环氧树脂。 ④以商业习惯命名。 尼龙、氯纶、腈纶、氨纶(聚氨基甲酸酯)、丙纶。 2商品名、俗名 蛋白质、淀粉、腈纶(PAN )、涤纶(PET )、有机玻璃、塑料王(聚四氟乙烯)、电木(酚醛树脂)。 3IUPAC系统命名法 用于线型有机聚合物,在重复单元前面加“聚”字。 规定:①对乙烯基聚合物先写取代基的部分; ②与其它元素连接最少的元素先写。 二.聚合物的合成 1基本概念 单体:可与同种或其他分子聚合而生成高分子物质的那些低分子原料。 分类:

高分子物理第二章习题及解答

第二章 2.1聚合物的晶态和非晶态结构 2.1.1内聚能密度 例2-1 根据高聚物的分子结构和分子间作用能,定性地讨论表2-3中所列各高聚物的性能。表2-3线形高聚物的内聚能密度 高聚物 内聚能密度 兆焦/米3 卡/厘米3 聚乙烯259 62 聚异丁烯272 65 天然橡胶280 67 聚丁二烯276 66 丁苯橡胶276 66 聚苯乙烯305 73 高聚物 内聚能密度 兆焦/米3 卡/厘米3 聚甲基丙烯酸甲酯347 83 聚醋酸乙烯酯368 88 聚氯乙烯381 91 聚对苯二甲酸乙二酯477 114 尼龙66 774 185 聚丙烯腈992 237 解:(1)聚乙烯、聚异丁烯、天然橡胶、聚丁二烯和丁苯橡胶都有较好的柔顺性,它们适合于用作弹性体。其中聚乙烯由于结构高度对称性,太易于结晶,从而实际上只能用作塑料,但从纯C-C单键的结构来说本来应当有很好的柔顺性,理应是个橡胶。 (2)聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚醋酸乙烯酯和聚氯乙烯的柔顺性适中,适合用作塑料。 (3)聚对苯二甲酸乙二酯、尼龙66和聚丙烯腈的分子间作用力大,柔顺性较差,刚性和强度较大,宜作纤维。 可见一般规律是内聚能密度<70卡/厘米3的为橡胶;内聚能密度70~100的为塑料;>100的为纤维。 2.1.2 比容、密度、结晶度 例2-2 由文献查得涤纶树脂的密度ρc=1.50×103kg·m-3,和ρa=1.335×103kg·m-3,内聚能ΔΕ=66.67kJ·mol-1(单元).今有一块1.42×2.96×0.51×10-6m3的涤纶试样,重量为2.92×10-3kg,试由以上数据计算: (1)涤纶树脂试样的密度和结晶度; (2)涤纶树脂的内聚能密度. 解(l) 密度 结晶度 或

高分子物理作业(带答案)

第一章 1.试讨论线形聚异戊二烯可能有哪些不同的构型,假定不考虑键接结构(画出结构示意图)。 解:聚异戊二烯可能有6种有规立构体,它们是: 常见错误分析:本题常见的错误如下: (1)将1,2加成与3,4加成写反了。 按IUPAC 有机命名法中的最小原则,聚异戊二烯应写成 而不是 即CH 3在2位上,而不是在3位上。 (2)“顺1,4加成又分成全同和间同两种,反1,4加成也分成全同和间同两种。”顺1,4或反1,4结构中没有不对称碳原子,没有旋光异构体。甲基与双键成120°角,同在一个平面上。 2C C CH 2CH 2CH 3H C C C C C C R R R 33 CH 3H H H H H H (R =CH CH 2)C C C C C C R R R H H H H H H H H H (R =C(CH 3)CH 2)C C C C C C R R 3CH 3CH 3 H H H H H H (R =CH CH 2)C C C C C C R R R H H H H H H H H H (R =C(CH 3)CH 2) ② 反1,4加成 ④ 3,4加成全同立构 ③ 1,2加成全同立构 ⑤ 1,2加成间同立构 ⑥ 3,4加成间同立构 CH CH 3CH 2CH 2n 1234CH CH 3 CH 2CH 2n 1234

2.以聚丁二烯为例,说明一次结构(近程结构)对聚合物性能的影响? 解:单体丁二烯进行配位聚合,由于1,2加成与1,4加成的能量差不多,所以可得到两类聚合物。一类是聚1,2-丁二烯,通式是;另一类是聚1,4-丁二烯,通式是 。每一类都可能存在立体异构,如 由于一次结构不同,导致聚集态结构不同,因此性能不同。其中顺式聚1,4-丁二烯规整性差,不易结晶,常温下是无定形的弹性体,可作橡胶用。其余三种,由于结构规整易结晶,使聚合物弹性变差或失去弹性,不易作橡胶用,其性能之差详见表1-1。 表1-1聚丁二烯的物理性质 异构高分子熔点(℃)密度 (g/cm3) 溶解性(烃类溶 剂) 一般物性(常 温) 回弹性 20℃90℃ 全同聚1,2-丁二烯120~125 0.96 难硬,韧,结晶 性 45~55 90~92 间同聚1,2-丁二烯154~155 0.96 难硬,韧,结晶 性 顺式聚1,4-丁二烯4 1.01 易无定形 硬弹性 88~90 92~95 反式聚1,4-丁二烯135~148 1.02 难硬,韧,结晶 性 75~80 90~93

高分子物理第三章习题及解答

第三章 3.1 高分子的溶解 3.1.1 溶解与溶胀 例3-1 简述聚合物的溶解过程,并解释为什么大多聚合物的溶解速度很慢? 解:因为聚合物分子与溶剂分子的大小相差悬殊,两者的分子运动速度差别很大,溶剂分子能比较快地渗透进入高聚物,而高分子向溶剂地扩散却非常慢。这样,高聚物地溶解过程要经过两个阶段,先是溶剂分子渗入高聚物内部,使高聚物体积膨胀,称为“溶胀”,然后才是高分子均匀分散在溶剂中,形成完全溶解地分子分散的均相体系。整个过程往往需要较长的时间。 高聚物的聚集态又有非晶态和晶态之分。非晶态高聚物的分子堆砌比较松散,分子间的相互作用较弱,因而溶剂分子比较容易渗入高聚物内部使之溶胀和溶解。晶态高聚物由于分子排列规整,堆砌紧密,分子间相互作用力很强,以致溶剂分子渗入高聚物内部非常困难,因此晶态高聚物的溶解要困难得多。非极性的晶态高聚物(如PE)在室温很难溶解,往往要升温至其熔点附近,待晶态转变为非晶态后才可溶;而极性的晶态高聚物在室温就能溶解在极性溶剂中。 例3-2.用热力学原理解释溶解和溶胀。 解:(1)溶解:若高聚物自发地溶于溶剂中,则必须符合: 上式表明溶解的可能性取决于两个因素:焓的因素()和熵的因素()。焓的因素取决于溶剂对高聚物溶剂化作用,熵的因素决定于高聚物与溶剂体系的无序度。对于极性高聚物前者说影响较大,对于非极性高聚物后者影响较大。但一般来说,高聚物的溶解过程都是增加的,即>0。显然,要使<0,则要求越小越好,最好为负值或较小的正值。极性高聚物溶于极性溶剂,常因溶剂化作用而放热。因此,总小于零,即<0,溶解过程自发进行。根据晶格理论得 =(3-1) 式中称为Huggins参数,它反映高分子与溶剂混合时相互作用能的变化。的物理意义表示当一个溶剂分子放到高聚物中去时所引起的能量变化(因为)。而非极性高聚物溶于非极性溶剂,假定溶解过程没有体积的变化(即),其的计算可用Hildebrand的溶度公式: =(3-2) 式中是体积分数,是溶度参数,下标1和2分别表示溶剂和溶质,是溶液的总体积。从式中可知总是正的,当 时,。一般要求与的差不超过1.7~2。综上所述,便知选择溶剂时要求越小或和 相差越小越好的道理。 注意: ①Hildebrand公式中仅适用于非晶态、非极性的聚合物,仅考虑结构单元之间的色散力,因此用相近原则选择溶剂时有例外。相近原则只是必要条件,充分条件还应有溶剂与溶质的极性和形成的氢键程度要大致相等,即当考虑结构单元间除有色散力外,还有偶极力和氢键作用时,则有

高分子材料基础第二章课后习题

3 下列烯类单体适于何种聚合:自由基聚合、阳离子聚合或阴离子聚合?并说明理由。 (1) CH2=CHCl (2) CH2=CCl2 (3) CH2=CHCN (4) CH2=C(CN)2 (5) CH2=CHCH3 (6) CH2=C(CH3)2 (7) CH2=CHC6H5 (8) CF2=CF2 (9) CH2=C(CH3)—CH=CH2 答1只能进行自由基聚合。Cl原子是吸电子基团,也有共轭效应,但均较弱。 2能进行自由基和阴离子聚合,因为两个氯原子使诱导效应增强。 3适合自由基聚合和阴离子聚合。-CN是较强的吸电子取代基,并有共轭效应 4适于自由基聚合和阴离子聚合,CN是强吸电子基团 5不能进行自由基、阳离子、阴离子聚合,只能进行配位聚合,因为一个甲基供电性弱,不足以使丙烯进行阳离子聚合。 6只能进行阳离子聚合。-CH3为推电子取代基,-CH3与双键有超共轭效应,两个甲基都是推电子取代基,其协同作用相当于强的推电子取代基,有利于双键电子云密度增加和阳离子进攻。 7可进行自由基、阳离子、阴离子聚合。因为共轭体系中电子流动性大,容易诱导极化. 8适合自由基聚合。F原子体积小 9可进行自由基、阳离子、阴离子聚合。因为共轭体系中电子流动性大,容易诱导极化. 5,对于双基终止的自由基聚合反应,每一大分子含有1.30个引发剂残基。假定无链转移反应,试计算歧化终止与偶合终止的相对量。 解:偶合终止占30%,歧化终止占70%。 7 何谓链转移反应?有几种形式?对聚合速率和产物分子量有何影响?什么是链转移常数? 解:①问:链自由基夺取其它分子上的原子,使原来的自由基终止,同时生成一个新的自由基,这种反应称为链转移反应。②问:链转移的形式包括:向单体、溶剂、引发剂、聚合物、外来试剂的转移反应。③问:对聚合反应速率和聚合物相对分子质量影响与链增长速率常数kp、链转移反应速率常数ktr、再引发速率常数ka相对大小有关。链转移常数C=ktr/kp,为链转移反应速率常数与链增长反应速率常数之比,表示链转移剂和单体对链自由基反应的竞争能力。 9 试述单体进行自由基聚合时诱导期产生的原因。 11.自由基聚合时,转化率和分子量随时间的变化有何特征?及其原因 答:自由基聚合时,引发剂是在较长时间内逐渐分解释放自由基的,因此单体是逐次与产生的自由基作用增长的,故转化率随时间延长而逐渐增加。而对产生的一个活性中心来说,它与单体间反应的活化能很低,kp值很大,因此瞬间内就可生成高聚物。因此,从反应一开始有自由基生成时,聚合物分子量就很大,反应过程中任一时刻生成的聚合物分子量相差不大。 12 偶氮二异丁腈:

高分子物理课后习题答案

第1章高分子的链结构 1.写出聚氯丁二烯的各种可能构型。 等。 2.构象与构型有何区别?聚丙烯分子链中碳—碳单键是可以旋转的,通过单键的内旋转是否可以使全同立构聚丙烯变为间同立构聚丙烯?为什么? 答:(1)区别:构象是由于单键的内旋转而产生的分子中原子在空间位置上的变化,而构型则是分子中由化学键所固定的原子在空间的排列;构象的改变不需打破化学键,而构型的改变必须断裂化学键。 (2)不能,碳-碳单键的旋转只能改变构象,却没有断裂化学键,所以不能改变构型,而全同立构聚丙烯与间同立构聚丙烯是不同的构型。 5.聚乙烯分子链上没有侧基,内旋转位能不大,柔顺性好。该聚合物为什么室温下为塑料而不是橡胶? 答:这是由于聚乙烯分子对称性好,容易结晶,从而失去弹性,因而在室温下为塑料而不是橡胶。 9.无规聚丙烯在环己烷或甲苯中、30℃时测得的空间位阻参数(即刚性因子)δ=1.76,试计算其等效自由连接链长度b(已知碳—碳键长为0.154nm,键角为109.5°)。 解:b=1.17nm 10.某聚苯乙烯试样的分子量为416000,试估算其无扰链的均方末端距(已知特征比Cn=12)。 答:均方末端距为2276.8nm2。 第2章聚合物的凝聚态结构 1.名词解释 凝聚态,内聚能密度,晶系,结晶度,取向,高分子合金的相容性。 凝聚态:为物质的物理状态,是根据物质的分子运动在宏观力学性能上的表现来区分的,通常包括固体、液体和气体。 内聚能密度:CED定义为单位体积凝聚体汽化时所需要的能量,单位:J/cm2 晶系:根据晶体的特征对称元素所进行的分类。 结晶度:试样中的结晶部分所占的质量分数(质量结晶度)或者体积分数(体积结晶度)。 取向:聚合物的取向是指在某种外力作用下,分子链或其他结构单元沿着外力作用方向的择优排列。 高分子合金的相容性:两种或两种以上高分子,通过共混形成微观结构均一程度不等的共混物所具有的亲和性。 2.什么叫内聚能密度?它与分子间作用力的关系如何?如何测定聚合物的内聚能密度? 答:(1)内聚能密度:CED定义为单位体积凝聚体汽化时所需要的能量,单位: (2)内聚能密度在300 以下的聚合物,分子间作用力主要是色散力;内聚能密度在400 以上的聚合物,分子链上有强的极性基团或者分子间能形成氢键;内聚能密度在300-400 之间的聚合物,分子间相互作用居中。

《高分子化学》第二章知识点

第二章缩聚及其他逐步聚合反应 缩聚反应 1、按聚合机理或动力学分类: *连锁聚合(Chain polymerization) *逐步聚合(Stepwise polymerization) 大部分缩聚属于逐步机理,大多数烯类加聚属于连锁机理 2、逐步聚合的种类: *缩聚:官能团间的缩合聚合反应,同时有小分子产生。 *聚加成:形式上是加成,机理是逐步的。 *开环反应:部分为逐步反应,如水、酸引发己内酰胺的开环生成尼龙-6 *氧化偶合:单体与氧气的缩合反应,如2,6-二甲基苯酚和氧气形成聚苯撑氧,也称聚苯醚(PPO)。 *Diels-Alder反应:共轭双烯烃与另一烯类发生1,4 加成,制得梯形聚合物.即多烯烃的环化聚合。 (附1)重要的逐步聚合物 3、绝大多数天然高分子都是缩聚物。

4、线性缩聚反应单体需要满足的条件:2-2官能度体系、反应单体不易成环、较少副反应。线形缩聚反应的机理特征 ①逐步特性:官能团之间逐步反应 n-聚体+m-聚体=(n+m)-聚体+水 高分子链向两个方向增长,分子链逐步增长 ②可逆平衡:缩聚产物被反应中伴生的小分子降解,单体分子与聚合物分子之间 )aABb +ab 存在可逆平衡的反应。aAa + bBb=( k?/k -1 平衡常数:K=k?/k -1 可逆程度,可根据平衡常数K衡量。线形缩聚大致分三类: K较小:反应可逆。如聚酯化反应(K=4),低分子副产物的存在对分子量影响较大,需高温减压脱除; K中等:如聚酰胺反应K=300-400),低分子副产物对分子量有所影响,一定程度减压脱除; K很大:可看作不可逆反应。如聚砜、聚碳酸酯等反应K>1000。 单体的转化率:参加反应的单体量占总单体量的百分比 7、缩聚:官能团间的缩合聚合反应,同时有小分子产生。 8、缩聚反应的特点:单体具有官能团:OH,NH?, COOH, COOR, COCI等;产生小分子副产物;缩聚物和单体分子量不成整数倍;缩聚物有特征官结构能团。 9、官能度体系:(缩聚批注中也有提及) 官能度:分子中能参与反应的官能团数。

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