《仪器分析》习题集
魏福祥韩菊
河北科技大学
环境科学与工程学院
2002.10
分子吸收光谱
一 选择题
1 C —C （1430cm -1）,C —N （1330 cm -1）C —O （1280 cm -1））当势能V=0和V=1时，比较C —C 、C —N 、C —O 键振动能级之间的相差顺序为： A C —O ＞C —N ＞C —C B C —C ＞C —N ＞C —O C C —N ＞C —C ＞C —O D C —N ＞C —O ＞C —C E C —O ＞C —C ＞C —N
2 C O Cl
化合物中只有一个羰基，却有两个C=O 的吸收带，分别在
1773cm -1和1736cm -1，这是因为： A 诱导效应 B 共轭效应 C 空间效应 D 偶合效应 E 费米共振 F 氢键效应
3 下列5组数据中，哪一组数据所涉及的红外光谱区能包括 CH 3 CH 2
CH 2C
O H
的吸收带：
A 3000～2700 cm -1 1675～1500cm -1 1475～1300cm -1
B 3000～2700 cm -1 2400～2100cm -1 1000～650cm -1
C 3300～3010 cm -1 1675～1500cm -1 1475～1300cm -1
D 3300～3010 cm -1 1900～1650cm -1 1475～1300cm -1
E 3000～2700 cm -1 1900～1650cm -1 1475～1300cm -1 4 分子光谱是由于______而产生的。 A 电子的发射
B 电子相对于原子核的运动以及核间相对位移引起的振动和转动
C 质子的运动
D 离子的运动
5不饱和烃类分子中除含有σ键外, 还含有π键, 它们可产生______两种跃迁。
A σ→σ*和π→π*
B σ→σ*和n→σ*
C π→π*和n→π*
D n→σ*和π→π*
6溶剂对电子光谱的影响较为复杂, 改变溶剂的极性, _______。
A 不会引起吸收带形状的变化
B 会使吸收带的最大吸收波长发生变化
C 精细结构并不消失
D 对测定影响不大
7伍德沃德(Woodward)规则提出了计算共轭二烯、多烯烃及共轭烯酮类化合物的______跃迁最大吸收波长的经验规则。
A σ→σ*
B n→σ*
C n→π*
D π→π*
8红外光谱法中的红外吸收带的波长位置与吸收谱带的强度, 可以用来_______。
A 鉴定未知物的结构组成或确定其化学基团及进行定量分析与纯度鉴定
B 确定配位数
C 研究化学位移
D 研究溶剂效应
9红外光谱的谱带较多, 能较方便地对单组分或多组分进行定量分析, 但红外光谱法的灵敏度较低, 尚不适于________的测定。
A 常量组分
B 微量组分
C 气体试样
D 固体和液体试样
10 在有机化合物的红外吸收光谱分析中，出现在4000~1350cm-1频率范围的吸收峰可用于鉴定官能团，这一段频率范围称为______。
A．指纹区，B．基团频率区，C．基频区，D．和频区。
11 不饱和烃类分子中除了含有s键外，还含有p键，它们可产生_____两种跃迁。
A s → s* 和p → p*
B s → s* 和n →s*
C p → p*和n → p*
D n → s*和p → p*
12 紫外吸收光谱的最重要应用是为我们提供识别未知有机化合物分子中可能具有的_____和估计共轭程度的信息，从而推断和鉴别该有机物的结构。
A 生色团、助色团
B 质子数
C 价电子数
D 链长
13 光学分析法主要根据物质发射、吸收电磁辐射以及物质与电磁辐射的相互作用来进行分析的。电磁辐射（电磁波）按其波长可分为不同区域，其中中红外区波长为______。
A 12820~4000cm-1
B 4000~200 cm-1
C 200~33 cm-1
D 33~10 cm-1
14 下列羰基化合物中C＝O伸缩振动频率最高的是：
A RCOR’
B RCOCl
C RCOF
D RCOBr
15 同时具有红外活性和拉曼活性的是：
A O2对称伸缩振动
B CO的不对称伸缩振动
C H2O的弯曲振动
D CS2的弯曲振动
16 在酸性条件下，苯酚的最大吸波长将发生何种变化？
A 红移
B 蓝移
C 不变
D 不能确定
17 在碱性条件下，苯酚的最大吸波长将发生何种变化？
A 红移
B 蓝移
C 不变
D 不能确定
18 在发生σ→σ*、n→σ*、n→π*和π→π*四种能级跃迁中，下列哪种表述是正确的？ A σ→σ*有最低的能量
B π→π*有最低的能量
C n→π*有最低的能量
D π→π*可产生最大的吸收波长
二填空题
1 共轭效应使共轭体具有共面性，且使电子云密度平均化，造成双键略有伸长,单键略有缩短。因此，双键的红外吸收频率往________波数方向移动。
2 在化合物R—C—H与R—C—F中，前者的C=O的伸缩振动产生的吸收峰的波数比后者的________；而在化合物R—C—R与R—C—NH2中，前者的C=O的伸缩振动产生的吸收峰的波数比后者的________。
3 对于紫外及可见分光光度计，在可见光区可以用玻璃吸收池，而紫外光区则用________吸收池进行测量。
4 在有机化合物中，常常因取代基的变更或溶剂的改变，使其吸收带的最大吸收波长发生移动，向长波方向移动称为___________，向短波方向移动称为___________。
5 在朗伯—比尔定律I/I0 = 10-abc中，I0是入射光的强度，I是透射光的强度，a是吸光系数，b是光通过透明物的距离，即吸收池的厚度，c是被测物的浓度，则透射
比T = _________，百分透过率T% =__________，(1-T%) 称为_______________，吸光度A与透射比T的关系为__________________。
6 有机化合物的紫外吸收光谱受分子中的一些杂原子基团影响，使得吸收峰波长向长波长方向移动，这些杂原子基团称为_________________。
7 紫外吸收光谱分析可用来进行在紫外区范围有吸收峰的物质（主要是有机化合物）的__________ 及_________ 分析。
8 红外光谱是由于分子振动能级的跃迁而产生，当用红外光照射分子时，要使分子产生红外吸收，则要满足两个条件：(1)______________________________ _ (2)___________________________________。
9 红外光谱的强度与___________________________________________________成正比。
10 红外光谱对有机化合物的定性分析具有鲜明的特征性，大致可分为___________定性和___________分析两个方面。
11 一强极性基团如羰基上有一强极性基团与其相连时，则红外吸收带移向________。
三判断题
1 在分子的能级中，电子能级、振动能级、转动能级差的大小比较为：ΔE电子> ΔE 转动> ΔE振动。
2 在不饱和烃中，当有两个以上的双键共轭时，随着共轭系统的延长，π→π* 跃迁的吸收带将明显向长波移动，吸收强度也随之加强。
3 选择测定紫外吸收光谱曲线的溶剂时，溶剂在样品的吸收光谱区是否有明显吸收并不重要。
4 红外分光光度计和紫外、可见分光光度计十分相似，无论是组成部分，还是结构等都没有区别。
5 Cl2、H2O分子的振动可以引起红外吸收而产生吸收谱带。
6 紫外吸收光谱只适合于研究不饱和有机化合物以及某些无机物，而不适于研究饱和有机化合物。红外吸收光谱则不受此限制，凡是在振动中伴随有偶极距变化的化合物都是红外光谱研究的对象。
7 有机化合物分子中各种电子能级高低次序为：σ* > π* > n > σ。
8 化合物的不饱和度为2时，化合物中可能含有两个双键，或一个双键和一个环，或一个三键。
9 有两个化合物A 与B ，分别在353nm 和303nm 处出现最大吸收值，这两种化合物不能用紫外光谱区别。
10 在进行紫外吸收光谱分析时，用来溶解待测物质的溶剂对待测物质的吸收峰的波长、强度及形状等不会产生影响。
11 与紫外吸收光谱相比，红外吸收光谱的灵敏度较低，加上紫外分光光度的仪器较为简单、普遍，只要有可能，采用紫外吸收光谱法进行定量分析是较方便。
四 问答题
1 在有机化合物的鉴定及结构推测上, 紫外吸收光谱所提供的信息具有什么特点? 紫外吸收曲线中有哪些作为定性的参数?
2 分子吸收红外辐射的必要条件是什么？是否所有的振动都会产生吸收光谱？为什么？
3 试述分子的基本振动形式？
4 红外光谱定性分析的基本依据是什么？
5 影响基团频率的因素是有哪些？
6 何谓―指纹区‖，它有什么特点？
7 简述紫外吸收光谱产生的原因。
8 电子跃迁有哪几种类型？这些类型的跃迁各处于什么波长范围？ 9 何谓助色团及生色团？
10 有机化合物的紫外吸收光谱中有哪几种类型的吸收带，它们产生的原因是什么？
11 下列各分子中有几种类型的电子跃迁？
CH 3OH CH 3CH 2COCH 3 CH 2=CHCH 2OCH 3 C 6H 5NH 2
12 有两种异构体，α异构体的吸收峰在228nm （ε=14 000），而β异构体吸收峰在296nm （ε=11 000）。试指出这两种异构体分别属于下面两种结构中的哪一种？
CH 3
CH 3
CH
CH C
CH 3
O CH 3
CH 3
CH 3
CH
CH C
CH 3
O CH 3
O
（1） （2）
13 某酮类化合物，当溶于极性溶剂中（如乙醇）时，溶剂对n→π*及π→π* 跃迁，各产生什么影响？
14 实际上的红外吸收谱带(吸收峰)数目与理论计算的振动数目要少。解释原因。 15 在有机化合物的鉴定及结构推测上, 紫外吸收光谱所提供的信息具有什么特点? 紫外吸收曲线中有哪些作为定性的参数?
五 计算题
1 HF 中键的力常数约为9N·cm ?1，试计算（1）HF 的振动吸收峰波数；（2）DF 的振动吸收峰波数。
2 CO 的红外吸收光谱有一振动吸收缝在2 170cm ?1处，试求CO 键的力常数。 和
是同分异构体，如何应用红外吸收光谱来检定它们。
3
4 某化合物的分子式为C 8H 10，红外光谱图如下，试推测其结构。
5 化合物的分子式为C 6H 14O ，红外光谱图如下，试推测其结构。
OH
6 计算下列化合物的λmax
（a ） （b ）
（c ） （d ）
7 据Woodward-Fieser 规则计算化合物的最大吸收波长lmax （全部正确才能得满分） 基值 217 nm ；同环二烯 ′36；三个环外双键 ′5；共轭双键延长 ′30；五个烷基取代 ′5；酰氧基取代 ′0；计算值(lmax)。
8 用厚度为1.00cm 的吸收池，应用紫外吸收光谱法在两个测定波长处测定含有两种吸收物质溶液的吸光度。混合物在580nm 处吸光值为0.945，在395nm 处的吸光值为0.297。摩尔吸光系数列于下表中。试计算混合物中每个组分的浓度。组分 e / L.mol -1.cm -1；580nm 395nm ；1 9874 548 2 455 8374。
CH 3CH 2
O HO
C
CH 3
O CH 3
原子光谱分析
一选择题
1 原子发射光谱的产生是由
A 原子的次外层电子在不同能态问跃迁
B 原子的外层电子在不同能态间跃迁
C 原子外层电子的振动和转动
D 原子核的振动
2 使用等离子体光源时，光谱的观察（观察高度）一般是在电感线圈之上15~20nm 处进行，其原因是：
A 这一位置，背景小，线背比(夫)大
B 这一位置，温度高，试样激发完全
C 便于光谱仪进行摄谱
D 避免产生自吸
3 矿石粉末的定性分析，一般选用下列那种光源为好。
A 交流电弧
B 宜流电弧
C 高压火花
D 等离子体光源
4 在原子发射光谱分析法中，选择激发电位相近的分析线对是为了：
A 减少基体效应
B 提高激发几串
C 消除弧温的影响
D 降低光谱背景
5 GFAAS升温过程中，通何种载气最佳？
A O2
B N2
C Ar
D CO2
6 何种曲线可用于了解基体成份对等测原子信号的影响？
A 蒸发曲线
B 原子化曲线轮廓
C 分解-原子化曲线
D 峰值吸收曲线
7 对于GFAAS中基体干扰消除方法，下列哪种说法不对？
A化学预处理
B 基体改进剂
C 降低升温速率
D 石墨炉平台原子化技术
8 与经典AES相比，关于ICP-AES分析，下列哪种说法不对？
A ICP-AES的基体干扰效应小
B 由于温度高，因而电离干扰要严重些
C 离子线比原子线强得多
D 更低的检出限、更大的线性范围
9 ICP光源中，一旦ICP开始工作后，可以停止的是：
A 外管气
B 中间管气
C 内管气
D 感应线圈中的冷却水
10 MFS分析中，含重原子（如Br和I）的分子易发生：
A 振动弛豫
B 内部转换
C 体系间窜跃
D 荧光发射
11 GFAAS的升温程序如下：
A 灰化、干燥、原子化和净化
B 干燥、灰化、净化和原子化
C 干燥、灰化、原子化和净化
D 净化、干燥、灰化和原子化
12 原子吸收光谱法是基于气态原子对光的吸收符合_____，即吸光度与待测元素的含量成正比而进行分析检测的。
A 多普勒效应
B 光电效应
C 朗伯-比尔定律
D 乳剂特性曲线
13 原子发射光谱分析法可进行_____分析。
A 定性、半定量和定量
B 高含量
C 结构
D 能量
14 下列两种方法同属于吸收光谱的是：
A 原子发射光谱和紫外吸收光谱
B 原子发射光谱和红外光谱
C 红外光谱和质谱
D 原子吸收光谱和核磁共振谱
15 下列哪两种光源同是线光源：
A W灯和空心阴极灯
B 氘灯和Nernst灯
C 激光和空心阴极灯
D ICP光源和硅碳棒
16 用AES法测定水中的痕量铅时，最好选铅的哪个波长(单位,埃)为测量波长：
A 2663.17
B 2802.00
C 2833.07
D 2873.32
17 Na原子下列光谱线间哪个能发生跃迁？
A 32S1/2—43S1/2
B 32P1/2—42D5/2
C 32S/2—32D/2
D 32S1/2—32P1/2
18 与火焰原子吸收法相比，石墨炉原子吸收法有以下特点：
A 灵敏度低但重现性好
B 基体效应大但重现性好
C 样品量大但检出限低
D 物理干扰少且原子化效率高
19 下列哪种方法是由外层电子跃迁引起的？
A 原子发射光谱和紫外吸收光谱
B 原子发射光谱和核磁共振谱
C 红外光谱和Raman光谱
D 原子光谱和分子光谱
20 在AES中, 设I为某分析元素的谱线强度, c为该元素的含量, 在大多数的情况下, I与c具有______的函数关系(以下各式中a、b在一定条件下为常数)。
A c = abI
B c = bIa
C I = ac/b
D I = acb
21 C2H2-Air火焰原子吸收法测定较易氧化但其氧化物又难分解的元素(如Cr)时，最适宜的火焰是性质：
A 化学计量型
B 贫燃型
C 富燃型
D 明亮的火焰
22 在经典AES分析中，蒸发温度最高的光源是：
A 直流电弧
B 交流电弧
C 火花
D 火焰
23 属于禁戒跃迁的谱项是：
A 32S/2-32P/2
B 31S0-31D1
C 31S1-31P1
D 32S0-42P1
24 高纯Y2O3中稀土杂质元素和铁矿石定量全分析分别便用何种激发光源为佳？
A 火花及直流电弧
B 低压交流电弧和火花
C 直流电弧和火花
D 直流电弧和低压交流电弧
25 将下列四种光源的蒸发温度由低到高排序，哪种排序是正确的？
A 直流电弧-低压交流电弧-火花-ICP
B ICP-火花-低压交流电弧-直流电弧
C 火花-低压交流电弧-直流电弧-ICP
D 低压交流电弧-火花-直流电弧-ICP
26 原子发射光谱法是一种成分分析方法, 可对约70种元素(包括金属及非金属元素)进行分析, 这种方法常用于_______。
A 定性
B 半定量
C 定量
D 定性、半定量及定量
27 原子吸收光谱法是一种成分分析方法, 可对六十多种金属和某些非金属元素进行定量测定, 它广泛用于_______的定量测定。
A 低含量元素
B 元素定性
C 高含量元素
D 极微量元素
28 原子吸收分光光度计由光源、______、单色器、检测器等主要部件组成。
A 电感耦合等离子体
B 空心阴极灯
C 原子化器
D 辐射源
29 原子吸收光谱法是基于光的吸收符合_______, 即吸光度与待测元素的含量成正比而进行分析检测的。
A 多普勒效应
B 朗伯-比尔定律
C 光电效应
D 乳剂特性曲线
二填空题
1 双峰双波长是以___________最大吸收波长为测量波长，以___________最大吸收波长为参比波长。
2 等吸收法通常要求共存（干扰）组份在所选定的两个波长处有等吸收值，但当共存组份没有吸收峰时，就不能使用此法。此时可采用___________法。
3 获得导数光谱的方法包括电学方法、_____________ 法和双波长扫描法；导数光谱的测量方法包括_____________和代数计算法。
4 导数光谱法的特点（优点）包括：___________、_________和________（列出三个即可）。
5 由三重态到________的跃迁而产生的辐射称为磷光，观测磷光时通常要用液氮冷冻的方法。
6 分子共轭p键大，则荧光发射强，荧光峰向_________波方向移动；给电子取代基将_______（加强或减弱）；得电子取代基将使荧光强度__________（加强或减弱）。
7 点燃ICP的方法有热致电离法和___________法。
8 原子发射光谱分析中，对激发光源性能的要求是，。对照明系统的要求是，。
9等离子体光源(1CP)具有，，，等优点，它的装置主要包括，，等部分。
10 棱镜摄谱仪结构主要由，，，四部分(系统)组成。
11 原子发射光谱定性分析时，摄谱仪狭缝宜，原因是。而定量分析时，狭缝宜，原因是。
12 原子发射光谱分析只能确定试样物质的，而不能给出试样物质
的。
13 在进行光谱定性分析时，在―标准光谱图‖上，标有MgI10R2852品符号，其中Mg 表示，I表示，10表示，R表示，2852表示。
14 光谱定量分析的基本关系式是。式中a表示，b表示，当b＝0时表示，当b＜1时表示——，b愈小于1时，表示。
15 光电直读光谱仪，采用凹面光栅，其作用有，。
16 处于激发态的原子十分不稳定，当原子从较高能级跃迁到基态或其它较低能级的过程中，将释放出多余的能量，这种能量是以一定波长的电磁波的形式辐射出去的，其辐射的能量可用以下的表达式表示：__________________________。
17 原子发射光谱分析仪中光源的主要作用是对试样的____________________提供所需的能量；而原子吸收分光光度计中光源的作用是辐射待测元素的____________________，以供试样原子蒸气中基态原子的吸收。
18 原子吸收光谱分析中有三种光谱背景校正法，即邻近非共振线,________和________。
19 原子吸收分析灵敏度是以能产生1％信号时所对应的被测元素浓度C0来表示的, 其计算式为________(mg/mL/1/%)。
21 在光谱分析中, 灵敏线是指一些
_______________________________________________的谱线，最后线是指
________________________________________________________。
三判断题
1 荧光也叫二次光，都属吸收光谱的范畴。
2 当使用等吸收法测定双组份体系中某一组份时，一般只要通过作图就可找出测量和参比波长，而不须进一步确认。
3 在双峰双波长位置有最大的吸光度差值，且可以提高校正曲线的斜率，因而可提高灵敏度。但准确度将有所下降。
4 可通过导数光谱中相邻两峰的峰值之比来衡量吸收曲线的对称性。
5 凡是会发出荧光的物质首先必须能吸收一定频率的光；凡能吸收光的物质不一定
能发射荧光。因而荧光分析的应用不如UV-vis法广泛。
6 内部转换(ic)去活化过程往往发生在单重态和三重态之间。当温度升高，则ic增加。
7 Stokes荧光波长比激发光的波长要长；而反Stokes荧光波长则相反。
8 无论是给电子基或得电子基的取代，它们都会影响到荧光体的荧光强度和波长，而且使激发光谱和发射光谱中的精细振动结构消失。
9 所谓―荧光猝灭‖就是荧光完全消失。
10 与AAS一样，GFAAS信号测量方法也是多采用峰高法而少用峰面积法。
11 与AAS相比，GFAAS法的基体干扰较严重，测量的精度较差，但其绝对检出限低。
12 使用斜坡升温方式可大大改善石墨炉原子化装置的性能，如：防止干燥期间样品的溅射、有效地消除基体成份的影响、提高检测能力等。
13 ICP光源通常以感应区作为光谱分析常用的区域。
14 原子发射光谱分析适宜于作低含量及痕量元素的分析，但不能用以分析有机物及大部分非金属元素。
15 在火焰AAS中，需要在原子化器和分光器之间加一个切光器对光源进行调制，以消除火焰中分子辐射所带来的干扰。
16 AAS和AFS都属原子吸收光谱分析的范畴，其仪器主要组成相当，但后者必须将光源或检测器置于与主光路垂直的位置。
17 电子能级间隔越小，跃迁时吸收光子的频率越大。
18 当外来辐射能量与分子振-转能级跃迁所需的能量一致时，则将产生红外吸收。
19 棱镜分光产生―非匀排光谱‖，而光栅分光则产生―匀排光谱‖。
20 AAS分析中，如果有足够高分辨率的光栅，则就能得到积分吸收值，并进行所谓的绝对分析。
21 当空心阴极灯的灯电流增加时，发射强度增加，分析灵敏度亦将提高，因此增加灯电流是提高灵敏度十分有效的途径。
22 经典光源中，直流电弧有最高的蒸发温度，因而该光源适合于难熔氧化物元素的分析。
23 从外管切向通入氩气的目的是为了保护石英管不被高温等离子体烧坏。
24 AAS与Zeeman AAS有相同的灵敏度，但Zeeman AAS可以较好地扣除背景干
扰。
25AES中，分析线就是共振线。因为共振线谱线最强，因而分析的灵敏度最高。
26 直流电弧具有较高的蒸发温度，因而该光源适合于难熔氧化物元素定性定量分析。
26 外管切向通入Ar的目的是为了保护石英管不被高温等离子体烧坏。
27 对于原子吸收分光光度法来说，可以认为处于基态的原子数近似地等于所生成的总原子数。
28 原子光谱通常以带光谱形式出现，而分子光谱则多为线光谱。
29 原子发射光谱法是基于粒子的光发射现象而建立的分析方法，原子吸收光谱法则是基于光的吸收原理建立的分析方法。
四问答题
1 简述原子吸收分光光度法的基本原理，并从原理上比较发射光谱法和原子吸收光谱法的异同点。
2 何谓锐线光源？在原子吸收光谱分析中为什么要用锐线光源？
3 原子发射光谱是怎么产生的？
4 原子发射光谱的特点是什么？
5 何谓分析线、共振线、灵敏线、最后线，它们有何联系。
6 试从电极头温度、弧焰温度、稳定性及主要用途比较三种光源（直流电源、交流电源、高压火花）的性能。
7 简述ICP的形成原理及优缺点。
8 光谱定性分析的基本原理是什么？
9 光谱定量分析为什么用内标法？简述其原理。
10 画出单光束原子吸收分光光度计结构示意图(方框图表示)，并简要说明各部分作用。
11 原子吸收光谱分析的光源应当符合哪些条件?为什么空心田极灯能发射半宽度很窄的谱线。
12 试简述发射线和吸收线的轮廓对原子吸收光谱分析的影响。
13 为什么原子吸收光谱法只适用于定量分析而不用于定性分析？
14 为什么要以峰值吸收代替积分吸收进行原子吸收分析？积分吸收的测定，对光
源发出的谱线有何要求？为什么空心阴极灯能满足这些要求。
15 谱线变宽的原因有哪些？有何特点？
16 试述对原子吸收分光光度计的光源进行调制的意义及其方式。
17 简述空心阴极灯的工作原理及特点。
18 原子吸收的干扰有哪几种？怎么产生的？该怎么消除干扰？
19 原子吸收分析中，若采用火焰原子化方法，是否火焰温度越高，测定灵敏度就越高？为什么？
20 简述石墨炉原子化法的工作原理，与火焰原子化法相比较，有什么优缺点？21原子吸收分光光度法的定量分析依据是什么？进行定量分析有哪些方法？试比较它们的优缺点。
22怎样选择原子吸收光谱分析的最佳条件？
五计算题
1 用原子吸收分光光度法分析尿样品中的铜，分析线324.8nm。由一份尿样得到的吸光度读数为0.28，在9 mL尿样中加入1 mL 4.0 mg/mL 的铜标准溶液。这一混合液得到的吸光度读数为0.835，问尿样中铜的浓度是多少？
2 对下列情况，提出AES方法选择光源的方案。（1）铁矿石定量全分析；（2）水源调查中的六种元素定量分析；（3）头发中重金属元素定量分析；（4）农作物内元素的定性分析。
3 某合金中Pb的光谱定量测定，以Mg作为内标，实验测得数据如下：
黑度计读数Pb的质量数
溶液
/mg?mL-1
Mg Pb
1 7.3 17.5 0.51
2 8.7 18.6 0.201
3 7.3 11.0 0.301
4 10.3 12.0 0.402
5 11.
6 10.4 0.502
A 8.8 15.5
B 9.2 12.5
C 10.7 12.2
根据上述数据，（1）绘制工作曲线；
（2）求溶液A，B，C的质量浓度。
4 在高温光源中，Na原子发射或吸收平均波长为1139 nm的双重线。相应的能级跃迁发生基态42S1/2和激发态(32P1/2+32P3/2)之间。
1) 请根据Boltzmann分布公式，计算处于温度分别为2500K和2550K光源中Na 原子在激发态和基态的原子数目的比值(Planck常数h为6.02′1023Js；Boltzmann常数k为1.38′10-23J/K；光速为3.0′108m/s)。
提示：基态或者激发态的统计权重计算式为g=2J+1(J为内量子数，光谱支项通常以n2s+1LJ表示)；对于有两个或多个光谱支项的激发态，其统计权重为各光谱支项的总和。
2) 据所求比值，比较原子发射光谱分析中光源温度以及原子吸收光谱分析中原子化温度对测量的影响。
5 用原子吸收分光光度法测定元素M时，由一份未知试液得到的吸光度为0.435，在9.00mL未知液中加入1.00mL浓度为100×10?6g/mL的标准溶液，测的此混合液吸光度为0.835。试问未知试液中含M的浓度为多少？
6 测定血浆试样中锂的含量，取4份0.500mL血浆试样分别加入5.00mL水中，然后分别加入0.050mol/LLiCl标准溶液0.0，10.0，20.0，30.0 μL，摇匀，在670.8nm 处测得吸光度依次为0.201，0.414，0.622，0.835。计算此血浆中锂的含量，以μg/L 为单位。
7 用波长为213.8nm，质量浓度为0.010μg/L的Zn标准溶液和空白溶液交替连续测定10次，用记录仪记录的格数如下。计算原子吸收分光光度计测定Zn元素的检出限。
测定序号 1 2 3 4 5
记录仪格数13.5 13.0 14.8 14.8 14.5
测定序号 6 7 8 9 10
记录仪格数14.0 14.0 14.8 14.0 14.2
8 用标准加入法测定一无机试样溶液中鎘的浓度，各试液在加入镉标准溶液后，用水稀释至50mL，测得其吸光度如下所示。求镉的浓度。
仪器分析试题库
1、在测定20%C 2H 5OH 粘度的实验中，下列说法不正确的是 A ．该实验需在恒温槽内进行是因为液体的粘度与温度关系很大 B ．液体的粘度是指液体的一部分对液体的另一部分流动时表现出来的阻力 C ．测定时必须使用同一支粘度计 D ．粘度计内待测液体的量可以随意加入 2、测定粘度时，粘度计在恒温槽内固定时要注意 A ．保持垂直 B ．保持水平 C ．紧靠恒温槽内壁 D ．可任意放置 3、在测定醋酸溶液的电导率时，使用的电极是 A ．玻璃电极 B ．甘汞电极 C ．铂黑电极 D ．光亮电极 4、在测定醋酸溶液的电导率时，测量频率需调到( ) A ．低周档 B ．高周档 C ．×102档 D ．×103 档 5、在电动势的测定中，检流计主要用来检测( ) A ．电桥两端电压 B ．流过电桥的电流大小 C ．电流对消是否完全 D ．电压对消是否完全 6、在电动势的测定中盐桥的主要作用是( ) A ．减小液体的接界电势 B ．增加液体的接界电势 C ．减小液体的不对称电势 D ．增加液体的不对称电势 7、在测量电池电动势的实验中，下列说法不正确的是( ) A ．可逆电池的电动势不能直接用指针式伏特计来测量 B ．在铜—锌电池中，铜为正极 C ．在甘汞—锌电池中，锌为负极 D ．在甘汞—铜电池中，甘汞为正极 8、在H 2O 2分解反应动力学方程式的建立实验中，如果以()t V V -∞lg 对t 作图得一直线则 ( ) A ．无法验证是几级反应 B ．可验证是一级反应 C ．可验证是二级反应 D ．可验证是三级反应 9、在摩尔气体常数的测定中，所用锌片( ) A ．称量后必须用砂纸擦去表面氧化膜 B ．称量前必须用砂纸擦去表面氧化膜 C ．称量后必须用纸擦净表面 D ．称量前必须用纸擦净表面 10、在摩尔气体常数的测定中，量气管液面下降的同时，下移水平管，保持水平管水面大致与量气管水面在同一水平位置，主要是为了 ( ) A ．防止压力的增大造成漏气
《仪器分析》期末考试试题 及答案 一、单项选择题（每小题1分，共15分） 1．在一定柱长条件下, 某一组分色谱峰的宽窄主要取决于组分在色谱柱中的( ) A: 保留值 B: 扩散速度 C: 分配系数 D: 容量因子 2. 衡量色谱柱选择性的指标是( ) A: 理论塔板数 B: 容量因子 C: 相对保留值 D: 分配系数 3. 不同类型的有机化合物, 在极性吸附剂上的保留顺序是( ) A: 饱和烃、烯烃、芳烃、醚 B: 醚、烯烃、芳烃、饱和烃 C: 烯烃、醚、饱和烃、芳烃 D: 醚、芳烃、烯烃、饱和烃 4．在正相色谱中，若适当增大流动相极性, 则：（） A:样品的k降低，t R降低 B: 样品的k增加，t R增加 C: 相邻组分的α增加 D: 对α基本无影响 5．在发射光谱中进行谱线检查时，通常采取与标准光谱比较的方法来确定谱线位置，通常作为标准的是（） A: 铁谱 B: 铜谱 C: 碳谱 D: 氢谱 6．不能采用原子发射光谱分析的物质是（） A: 碱金属和碱土金属 B: 稀土金属 C: 有机物和大部分的非金属元素 D: 过渡金属 7. 严重影响经典极谱分析检测下限的因素是（） A: 电解电流 B: 扩散电流 C: 极限电流 D: 充电电流 8. 氢化物原子化法和冷原子原子化法可分别测定（） A: 碱金属元素和稀土元素 B: 碱金属和碱土金属元素 C: Hg和As D: As和 Hg 9. 铜离子选择性电极测定含Cu2+、Cu(NH3)22+、Cu(NH3)42+的溶液，测得的活度为（） 的活度。 A: Cu2+ B: Cu(NH3)22+ C: Cu(NH3)42+ D: 三种离子之和 10. 若在溶液中含有下列浓度的离子，以Pt为电极进行电解，首先在阴极上析出的是（）
1．是否能用普通电位计或伏特计测量参比电极和pH玻璃电极所组成电池的电动势？简述原因。 答：不能。因为玻璃电极的内阻(50MΩ～500MΩ)很高，若采用普通电位计或伏特计测量其电位，会引起较大的测量误差。用普通电位计或伏特计测量玻璃电极所组成电池的电动势时，若检流计的灵敏度为10－9A（测量中有10－9A电流通过），玻璃电极的内阻108Ω，当这微小电流流经电极时，由于电压降所引起的电动势测量误差可达：△E=IV=10－9×108=0.1V，它相当于1.7个pH单位的误差。因此不能用普通电位计或伏特计测量参比电极和pH玻璃电极所组成电池的电动势。 2．已知=0.10，若试样溶液中F－浓度为1.0×10－2mol/L时，允许测定误差为 5%，问溶液允许的最大pH（以浓度代替活度计算）为多少？ 解：离子电极选择性误差用下式表示和计算： 即： -离子选择电极插入50.00ml某高氯酸盐待测溶液，与饱和甘汞电极（为3．将一支ClO 4 负极）组成电池。25℃时测得电动势为358.7mV，加入1.00ml NaClO 标准溶液 4 -浓度。 （0.0500mol/L）后，电动势变成346.1mV。求待测溶液中ClO 4 解： -为阴离子，但该离子选择电极为电池的正极，因此S为负值。注意：此题中虽然ClO 4 4. 用离子选择电极校正曲线法进行定量分析有什么优点？需注意什么问题？使用TISAB有何作用？ 答：离子选择电极校正曲线法进行定量分析的优点是适用于大批量的样品分析。定量分析中应注意实验条件的一致，特别是待测液和标准溶液系列的离子强度须保持一致。使用TISAB的作用为：①保持待测液和标准溶液系列的总离子强度及活度系数恒定；② 维持溶液在适宜的pH范围内，满足离子电极的要求；③掩蔽干扰离子。
第一章、绪论 一、选择题 1、利用电流-电压特性进行分析的相应分析方法是（C） A、点位分析法 B、电导法 C、极谱分析法 D、库仑法 2、利用两相间分配的分析方法是（D） A、光学分析法 B、电化学分析法 C、热分析法 D、色谱分析法 3、下列哪种分析方法是以散射光谱为基础的？（D） A、原子发射光谱 B、X荧光光谱法 C、原子吸收光谱 D、拉曼光谱法 4、下列分析方法中，哪一个不属于电化学分析法？（D） A、电导分析法 B、极谱法 C、色谱法 D、伏安法 5、仪器分析与化学分析比较，其灵敏度一般（A） A、比化学分析高 B、比化学分析低 C、相差不大 D、不能判断 6、仪器分析与化学分析比较，其准确度一般（B） A、比化学分析高 B、比化学分析低 C、相差不大 D、不能判断 7、仪器分析法与化学分析法比较，其优点是（ACDE） A、灵敏度高 B、准确度高 C、速度快 D、易自动化 E、选择性高 8、下列分析方法中，属于光学分析法的是（AB） A、发射光谱法 B、分光光度法 C、电位分析法 D、气相色谱法 E、极谱法 9、对某种物质进行分析，选择分析法时应考虑的因素有（ABCDE） A、分析结果要求的准确度 B、分析结果要求的精确度 C、具有的设备条件 D、成本核算 E、工作人员工作经验
10、仪器分析的发展趋势是（ABCDE） A、仪器结构的改善 B、计算机化 C、多机连用 D、新仪器分析法 E、自动化 二、填空题 1、仪器分析法是以测量物质的物理性质为基础的分析方法。 2、仪器分析具有简便、快捷、灵敏，易于实现自动操作等特点。 3、测量物质试液的电化学性质及其变化来进行分析的方法称电化学分析法。 4、属于电化学分析法的有电导分析法、电位分析法、极谱、电解、库伦分析法。 5、光学分析法是一类重要的仪器分析法。它主要根据物质发射和吸收电磁波以及物质与电磁辐射的相互作用来进行分析。 三、名词解释 1、化学分析是基于化学反应和它的计量关系来确定被测物质组成和含量的一类分析方法。 2、仪器分析是基于测量某些物质的物理性质或物理化学性质、参数及其变化来确定被测物质组成与含量的一类分析方法。 四、简答题 1、定量分析方法的评定指标有哪些？ 答：精密度、准确度、检出限、灵敏度、标准曲线的线性范围等指标。 2、检出限的定义及意义？ 答：定义，某一方法在给定的置信水平上能够检出被测物质的最小浓
一、选择题(共15题22分) 1. 所谓真空紫外区，所指的波长范围是() (1)200 ?400nm(2)400? 800nm(3)1000nn(4)10 ?200nm 2. 比较下列化合物的U — VIS 吸收波长的位置(入max ) (Q (b) (0 (1)a>b>c(2)c>b>a(3)b>a>c (4)c>a>b 3. 可见光的能量应为() (1)1.24 x 104?1.24 x 106eV(2)1.43 x 102?71eV(3)6.2 ?3.1eV(4)3.1 ?1.65eV 4. 电子能级间隔越小，跃迁时吸收光子的() (1)能量越大(2)波长越长(3)波数越大(4)频率越高 5. 荧光分析法和磷光分析法的灵敏度比吸收光度法的灵敏度 () (1)高(2)低⑶ 相当⑷ 不一定谁高谁低 6. 三种原子光谱(发射、吸收与荧光)分析法在应用方面的主要共同点为() (1)精密度高,检出限低(2)用于测定无机元素(3)线性范围宽(4)多元素同时测定 7. 当弹簧的力常数增加一倍时，其振动频率() (1)增加 倍⑵减少 倍(3)增加0.41倍⑷增加1倍 8. 请回答下列化合物中哪个吸收峰的频率最高？ ( 4) (4)F ——C —R II O 9. 下列化合物的1HNM 谱,各组峰全是单峰的是() (1)CH 3-OOC-C 2CH(2)(CH 3)2CH-O-CH(CH 2 (3)CH 3-OOC-CHCOO-CH4)CH 3CHkOOC-C b CHkCOO-C 2CH CH30 O II (1) R —C —R
10. 某化合物的相对分子质量M=72,红外光谱指出,该化合物含羰基,则该化合物 可能的分子式为()(1)C 4fO(2)C3HQ(3)C 3l4NO4)(1)或(2) 11. 物质的紫外-可见吸收光谱的产生是由于()(1)分子的振动(2)分子的转动(3) 原子核外层电子的跃迁(4)原子核内层电子的跃迁 12. 磁各向异性效应是通过下列哪一个因素起作用的？() (1)空间感应磁场⑵ 成键电子的传递⑶自旋偶合⑷氢键 13?外磁场强度增大时，质子从低能级跃迁至高能级所需的能量() (1)变大⑵变小⑶逐渐变小⑷不变化 14. 某化合物在一个具有固定狭峰位置和恒定磁场强度B的质谱仪中分析，当加 速电压V慢慢地增加时，则首先通过狭峰的是:()(1)质量最小的正离子(2)质量最大的负离子(3)质荷比最低的正离子(4)质荷比最高的正离子 15. 某化合物CI-CH2-Cf-Cf-CI的1HNM谱图上为()(1)1 个单峰(2)3个单峰 (3)2组峰:1个为单峰,1个为二重峰(4)2组峰:1个为三重峰,1个为五重峰 二、填空题(共15题33分) 1. 当一定频率的红外光照射分子时，应满足的条件是____________________________ 和 _______________ 能产生分子的红外吸收峰。 2. 核磁共振的化学位移是由于________________________________________ 造成的 化学位移值是以___________________________________ 为相对标准制定出来的。 3. 拉曼位移是_____________________________________________ 它与 _______________ 关，而仅与 ______________________________________________ 。_ 4 ?拉曼光谱是_________________ 谱，红外光谱是_________________ 谱；前者是 由于___________________________ 生的，后者是由于_______________________________ 产生的；二者都是研究__________________ 两种光谱方法具有____________________ 。 5. 带光谱是由— _______________ 生的,线光谱是由____________________ 产生的。 6. 在分子荧光光谱法中，增加入射光的强度，测量灵敏度_______ (或提高,或增大) 原因是________________________________ 7.在分子(C H) 2NCH=C H中，它的发色团是____________ 在分子中预计发生的跃迁类型为 8. 在原子吸收法中，由于吸收线半宽度很窄，因此测量____________________ 困难，所以用测量_____________________ 代替. 9. 高分辨质谱仪一个最特殊的用途是获得化合物_________________________________ 10. 用原子发射光谱进行定性分析时，铁谱可用作 _______ 11. 当浓度增加时,苯酚中的0H基伸缩振动吸收峰将向___________________ 向位移.
第十二章 【12.5】 如果要用电解的方法从含1.00×10-2mol/L Ag +,2.00mol/L Cu 2+的溶液中，使Ag+完全析出(浓度达到10-6mol/L)而与Cu 2+完全分离。铂阴极的电位应控制在什么数值上？（VS.SCE,不考虑超电位） 【解】先算Cu 的 起始析出电位： Ag 的 起始析出电位： ∵ Ag 的析出电位比Cu 的析出电位正 ∴ Ag 应当先析出 当 时，可视为全部析出 铂阴极的电位应控制在0.203V 上,才能够完全把Cu2+ 和Ag+分离 【12.6】 （5）若电解液体积为100mL ，电流维持在0.500A 。问需要电解多长时间铅离子浓度才减小到 0.01mol/L ？ 【解】（1）阳极: 4OH - ﹣4e - →2H 2O+O 2 Ea θ =1.23V 阴极：Pb 2+＋2e - → Pb Ec θ =﹣ 0.126V ()220.059,lg 0.3462 Cu Cu Cu Cu v ??Θ++ ??=+ =??(,)0.059lg[]0.681Ag Ag Ag Ag v ??Θ++=+=6[]10/Ag mol l +-=3 3 -63 SCE =0.799+0.059lg10=0.445v 0.445v-0.242v=0.203v ????'=-=
Ea=1.23+(0.0592/4)×4×lg10﹣5=0.934V Ec=﹣0.126+（0.0592/2）×lg0.2=﹣0.147V E=Ec﹣Ea=﹣1.081V （2）IR=0.5×0.8=0.4V （3）U=Ea＋ηa﹣（Ec＋ηc）＋iR=2.25V （4）阴极电位变为：﹣0.1852 同理：U=0.934+0.1852+0.77+0.4=2.29V （5）t=Q/I=nzF/I=（0.200-0.01）×0.1×2×96487/0.500=7.33×103S 【12.7】 【12.8】用库仑滴定法测定某有机一元酸的摩尔质量，溶解 0.0231g纯净试样于乙醇与水的混合溶剂中, 以电解产生的 OH-进行滴定，用酚酞作指示剂，通过0.0427A 的恒定电流，经6min42s到达终点，试计算此有机酸的摩尔质量。【解】 m=（M/Fn）×it t=402s；i=0.0427；m=0.0231g；F=96485；n=1 解得 M = 129.8g/mol
《仪器分析》习题集 一、选择题： 1.知：h=6.63×10-34 J s则波长为100nm的光子能量为 A. 12.4 eV B. 124 Ev C. 12.4×105 eV D. 0.124 eV 2 .符合比耳定律的有色溶液，当浓度为c时，其透光度为T0；若浓度增加1倍，此时吸光度为 A. T0/2 B. 2T0 C. -2 lgT0 D. (-lgT0)/2 3 .于下列关于1.0 mol L-1 CuSO4溶液的陈述，哪些是正确的？ A. 改变入射光波长，ε亦改变 B. 向该溶液中通NH3时，ε不变 C. 该溶液的酸度不同时，ε相等 D. 改变入射光波长，ε不变 4 .有色溶液的吸光度为0.300，则该溶液在同样厚度下的透光率为 A. 30% B. 50% C. 70% D. 10% 5 . 在分光光度法中，运用朗伯－比尔定律进行定量分析时采用的入射光为 A. 白光 B. 单色光 C. 可见光 D. 紫外光 6. 光学分析法中使用到电磁波谱，其中可见光的波长范围约为 A. 10～400nm B. 400～750nm C. 0.75～2.5mm D. 0.1～100cm. 7. 为了减少试液与标准溶液之间的差异(如基体、粘度等)引起的误差，可以采用进行定量分析。 A. 标准曲线法 B. 标准加入法 C. 导数分光光度法 D. 补偿法 8. 空心阴极灯中对发射线半宽度影响最大的因素是 A. 阴极材料 B. 阳极材料 C. 内充气体 D. 灯电流 9. 可以消除原子吸收法中的物理干扰的方法是 A. 加入释放剂 B. 加入保护剂 C. 扣除背景 D. 采用标准加入法 10. 空心阴极灯中对发射线宽度影响最大的因素是 A. 阴极材料 B. 填充气体 C. 灯电流 D. 阳极材料 11. 锐线光源的作用是 A. 发射出连续光谱，供待测元素原子蒸气吸收 B. 产生波长范围很窄的共振发射线，供待测元素原子蒸气吸收 C. 产生波长范围很窄的共振吸收线，供待测元素原子蒸气吸收 D. 照射待测元素原子蒸气，有利于原子化作用 12. 空心阴极灯为下列哪种分析方法的光源 A. 原子荧光法 B. 紫外-可见吸收光谱法 C. 原子发射光谱法 D. 原子吸收光谱法 13. 火焰原子吸收法、石墨炉原子吸收及氢化物原子吸收法，它们的主要区别在于 A. 所依据的原子吸收原理不同 B. 所采用的光源不同 C. 所利用的分光系统不同 D. 所采用的原子化方式不同 14. 在原子吸收分析中光源的作用是 A. 提供式样蒸发和激发所需要的能量 B. 产生紫外光 C. 发射待测元素的特征谱线 D. 产生具有一定波长范围的连续光谱 15.原子化器的作用是 A. 将待测元素溶液吸喷到火焰中 B. 产生足够多的激发态原子 C. 将待测元素分子化合物转化成基态原子 D. 吸收光源发出的特征谱线 16.氢化物原子化法和冷原子原子化法可分别测定 A. 碱金属元素和稀土元素 B. 碱金属和碱土金属元素 C. Hg和As D. As和Hg 17.下面说法正确的是 A. 用玻璃电极测定溶液的pH值时，它会受溶液中氧化剂或还原剂的影响 B. 在用玻璃电极测定pH>9的溶液时，它对钠离子和其它碱金属离子没有响应 C. pH玻璃电极有内参比电极，因此整个玻璃电极的电位应是内参比电极电位和膜电位之和 D. 以上说法都不正确 18. pH电极在使用前活化的目的是 A. 去除杂质 B. 定位 C. 复定位 D. 在玻璃泡外表面形成水合硅胶层 19.下列说法正确的是 A. 参比电极是提供电位测量标准的电极，它必须是去极化电极 B. 新用玻璃电极不用在水中浸泡较长时间 C. 离子选择电极电位选择系数K pot ij越大，该电极对i 离子测定的选择性越好 D. 控制电流电解分析法的选择性优于控制电位电解分析法 20.电位分析法与下列哪一项无关。 A. 电动势 B. 参比电极 C. 指示电极 D. 指示剂 21. 指示电极的电极电势与待测成分的浓度之间 A. 符合能斯特方程式 B. 符合质量作用定律 C. 符合阿仑尼乌斯公式 D. 无定量关系 22.下列关于pH玻璃电极的叙述中，不正确的是 D 。 A. 是一种离子选择性电极 B. 可做指示电极 C. 电极电势与溶液的酸度有 D. 可做参比电极 23.pH 玻璃电极产生的不对称电位来源于
页眉 A 、紫外检测器 B 、荧光检测器 C 安培检测器 20. 高效液相色谱仪中高压输液系统不包括 A 、贮液器 B 、高压输液泵 C 过滤器 D 、蒸发光散射检测器 D 、梯度洗脱装置 E 、进样器 高效液相色谱习题及参考答案 一、单项选择题 10. 液相色谱中通用型检测器是（ ） A 、紫外吸收检测器 B 、示差折光检测器 C 、热导池检测器 D 、氢焰检测器 11. 在环保分析中，常常要监测水中多环芳烃，如用高效液相色谱分析，应选用下述哪种检波器 16. 在高效液相色谱仪中保证流动相以稳定的速度流过色谱柱的部件是（ ） A 、贮液器 B 、输液泵 C 、检测器 D 、温控装置 17. 高效液相色谱、原子吸收分析用标准溶液的配制一般使用（ ）水 A.国标规定的一级、二级去离子水 B ?国标规定的三级水 C.不含有机物的蒸馏水 D.无铅（无重金属）水 18. 高效液相色谱仪与普通紫外－可见分光光度计完全不同的部件是（ ） A 、流通池 B 、光源 C 、分光系统 D 、检测系统 19. 下列哪种是高效液相色谱仪的通用检测器 1. A 、 在液相色谱法中，按分离原理分类，液固色谱法属于（ 分配色谱法 B 、排阻色谱法 C 、 ）。 离子交换色谱法 、吸附色谱法 2. A 、 在高效液相色谱流程中，试样混合物在（ 检测器 中被分离。 3. A 、 4. A 、 C 、 5. A 、 6. A 、 7. 、记录器 C 色谱柱 、进样器 液相色谱流动相过滤必须使用何种粒径的过滤膜？ 0.5 卩 m B 、0.45 卩 m C 在液相色谱中，为了改变色谱柱的选择性，可以进行如下哪些操作？ 改变流动相的种类或柱子 B 、改变固定相的种类或柱长 改变固定相的种类和流动相的种类 0.6 卩 m 、0.55 D 、改变填料的粒度和柱长 一般评价烷基键合相色谱柱时所用的流动相为（ 甲醇/水（83/17 ） B 、甲醇/水（57/43 ） C 、正庚烷/异丙醇（93/7 ） 下列用于高效液相色谱的检测器， （ ） 紫外检测器 B 、荧光检测器 检测器不能使用梯度洗脱。 D 、 乙腈 / 水（ 1.5/98.5 ） 在高效液相色谱中，色谱柱的长度一般在（ C 、蒸发光散射检测器 ）范围内。 示差折光检测器 A 、 10~ 30cm 20 ?50m C 、 1~ 2m 2?5m 8. A 、 在液相色谱中 , 某组分的保留值大小实际反映了哪些部分的分子间作用力（ 组分与流动相 B 、组分与固定相 C 、组分与流动相和固定相 D 、 ） 组分与组分 9. A 、 在液相色谱中，为了改变柱子的选择性，可以进行（ ）的操作 改变柱长 B 、改变填料粒度 C 、改变流动相或固定相种类 D 改变流动相的流速 A 、荧光检测器 B 、示差折光检测器 C 12. 在液相色谱法中，提高柱效最有效的途径是（ A 、提高柱温 B 、降低板高 C 13. 在液相色谱中，不会显著影响分离效果的是（ A 、改变固定相种类 B 、改变流动相流速 C 14. 不是高液相色谱仪中的检测器是（ ） A 、紫外吸收检测器 B 、红外检测器 C 15. 高效液相色谱仪与气相色谱仪比较增加了（ A 、恒温箱 B 、进样装置 C 、电导检测器 ） 、降低流动相流速 ） 、改变流动相配比 D 、吸收检测器 D 、减小填料粒度 D 、改变流动相种类 、差示折光检测 ） 、程序升温 D 、电导检测器 D 、梯度淋洗装置
第一章绪论 第二章光学分析法导论 第三章紫外－可见吸收光谱法 第四章红外吸收光谱法 第五章分子发光分析法 第六章原子发射光谱法 第七章原子吸收与原子荧光光谱法第八章电化学分析导论 第九章电位分析法 第十章极谱分析法 第十一章电解及库仑分析法 第十二章色谱分析法
第一章绪论 1．解释下列名词： （1）仪器分析和化学分析；（2）标准曲线与线性范围；（3）灵敏度、精密度、准确度和检出限。 答：（1）仪器分析和化学分析：以物质的物理性质和物理化学性质（光、电、热、磁等）为基础的分析方法，这类方法一般需要特殊的仪器，又称为仪器分析法；化学分析是以物质化学反应为基础的分析方法。 （2）标准曲线与线性范围：标准曲线是被测物质的浓度或含量与仪器响应信号的关系曲线；标准曲线的直线部分所对应的被测物质浓度（或含量）的范围称为该方法的线性范围。 （3）灵敏度、精密度、准确度和检出限：物质单位浓度或单位质量的变化引起响应信号值变化的程度，称为方法的灵敏度；精密度是指使用同一方法，对同一试样进行多次测定所得测定结果的一致程度；试样含量的测定值与试样含量的真实值（或标准值）相符合的程度称为准确度；某
一方法在给定的置信水平上可以检出被测物质的最小浓度或最小质量，称为这种方法对该物质的检出限。
2． 对试样中某一成分进行5次测定，所得测定结果（单位 g mL 1 ）分别为 0.36，0.38，0.35，0.37，0.39。 （1） 计算测定结果的相对标准偏差； （2） 如果试样中该成分的真实含量是0.38 g mL 1，试计算测定结果的相对误差。 解：（1）测定结果的平均值 37 .05 39 .037.035.038.036.0=++++= x g mL 1 标准偏差 1 222221 2 0158.01 5)37.039.0()37.037.0()37.035.0()37.038.0()37.036.0(1 ) (-=?=--+-+-+-+-= --= ∑mL g n x x s n i i μ 相对标准偏差 %27.4%10037.00158.0%100=?=?= x s s r （2）相对误差 %63.2%10038 .038 .037.0%100-=?-= ?-= μ μ x E r 。
复习题库 绪论 1、仪器分析法： （）2、以下哪些方法不属于电化学分析法。 A、荧光光谱法 B、电位法 C、库仑分析法 D、电解分析法（）3、以下哪些方法不属于光学分析法。 A、荧光光谱法 B、电位法 C、紫外-可见吸收光谱法 D、原子吸收法（）4、以下哪些方法不属于色谱分析法。 A、荧光广谱法 B、气相色谱法 C、液相色谱法 D、纸色谱法 5、简述玻璃器皿的洗涤方法和洗涤干净的标志。 6、简述分析天平的使用方法和注意事项。 第一章电位分析法 1、电化学分析法： 2、电位分析法： 3、参比电极：
4、指示电极： 5、pH实用定义： （）6、以下哪些方法不属于电化学分析法。 A、荧光光谱法 B、电位法 C、库仑分析法 D、电解分析法 （）7、在电位分析法，作为指示电极，其电极电位应与测量离子的活度。 A、符合能斯特方程式 B、成正比 C、与被测离子活度的对数成正比 D、无关 （）8、饱和甘汞电极的外玻璃管中装的是。 A、0.1mol/L KCl溶液 B、1mol/L KCl溶液 C、饱和KCl溶液 D、纯水 （）9、关于pH 玻璃电极膜电位的产生原因，下列说法正确的是。 A、氢离子在玻璃表面还原而传递电子 B、钠离子在玻璃膜中移动 C、氢离子穿透玻璃膜而使膜内外氢离子产生浓度差 D、氢离子在玻璃膜表面进行离子交换和扩散的结果
（）10、下列不是直接电位法中常用的pH标准缓冲溶液。A、pH=4.02 B、pH=6.86 C、pH=7.00 D、pH=9.18 （）11、实验室常用的pH＝6.86（25℃）的标准缓冲溶液为。 A、0.1 mol/L 乙酸钠+ 0.1 mol/L 乙酸 B、0.025 mol/L 邻苯二甲酸氢钾 C、0.1 mol/L 氢氧化钠 D、0.025 mol/L 磷酸二氢钾和磷酸氢二钠（）12、pH复合电极的参比电极是。 A、饱和甘汞电极 B、银－氯化银电极 C、铂电极 D、银电极 （）13、经常不用的pH复合电极在使用前应活化。 A、20min B、30min C、12h D、8h （）14、pH复合电极在使用前应用下列哪种溶液活化。 A、纯水 B、饱和KCl 溶液 C、0.1mol/L KCl 溶液 D、0.1mol/LHCl溶液 （）15、已知待测水样的pH大约为5左右，定位溶液最好选。 A、pH4 和pH7 B、pH2 和pH7 C、pH7 和pH9 D、pH4 和pH9
第一章绪论 问答题 1. 简述仪器分析法的特点。 第二章色谱分析法 1．塔板理论的要点与不足是什么? 2．速率理论的要点是什么? 3．利用保留值定性的依据是什么? 4．利用相对保留值定性有什么优点? 5．色谱图上的色谱流出曲线可说明什么问题? 6．什么叫死时间?用什么样的样品测定? ． 7．在色谱流出曲线上，两峰间距离决定于相应两组分在两相间的分配系数还是扩散速率?为什么? 8．某一色谱柱从理论上计算得到的理论塔板数n很大，塔板高度H很小，但实际上柱效并不高，试分析原因。 9．某人制备了一根填充柱，用组分A和B为测试样品，测得该柱理论塔板数为4500，因而推断A和B在该柱上一定能得到很好的分离，该人推断正确吗?简要说明理由。 10．色谱分析中常用的定量分析方法有哪几种?当样品中各组分不能全部出峰或在组分中只需要定量其中几个组分时可选用哪种方法? 11．气相色谱仪一般由哪几部分组成?各部件的主要作用是什么? 12．气相色谱仪的气路结构分为几种?双柱双气路有何作用? 13．为什么载气需要净化?如何净化? 14．简述热导检测器的基本原理。 15．简述氢火焰离子化检测器的基本结构和工作原理。 16．影响热导检测器灵敏度的主要因素有哪些?分别是如何影响的? 17．为什么常用气固色谱分离永久性气体? 18．对气相色谱的载体有哪些要求? 19．试比较红色载体和白色载体的特点。
20．对气相色谱的固定液有哪些要求? 21．固定液按极性大小如何分类? 22．如何选择固定液? 23．什么叫聚合物固定相?有何优点? 24．柱温对分离有何影响?柱温的选择原则是什么? 25．根据样品的沸点如何选择柱温、固定液用量和载体的种类? 26．毛细管色谱柱与填充柱相比有何特点? 27．为什么毛细管色谱系统要采用分流进样和尾吹装置? 28．在下列情况下色谱峰形将会怎样变化?(1)进样速度慢；(2)由于汽化室温度低，样品不能瞬间汽化；(3)增加柱温；(4)增大载气流速；(5)增加柱长；(6)固定相颗粒变粗。 29．二氯甲烷、三氯甲烷和四氯甲烷的沸点分别为40℃，62℃，77℃，试推测它们的混合物在阿皮松L柱上和在邻苯二甲酸二壬酯柱上的出峰顺序。 30．流动相为什么要预先脱气?常用的脱气方法有哪些? 31．高压输液泵应具备什么性能? 32．在HPLC中，对流动相的要求是什么? 33．何谓梯度洗脱?适用于哪些样品的分析?与程序升温有什么不同? 33．什么是化学键合固定相?化学键合相的特点有哪些? 34．反相键合相色谱法具有哪些优点? 35．为何高效液相色谱法一般采用全多孔微粒型固定相? 36．指出下列物质在正相色谱和在反相色谱中的洗脱顺序： 37．在硅胶柱上，用甲苯为流动相时，某物质的保留时间为28 min，若改用CCl4或CHCl3。为流动相，指出哪一种溶剂能减少该物质的保留时间? 第三章光学分析法导论 一、选择题 1.在光学分析法中, 采用钨灯作光源的是( ) (1)原子光谱(2)分子光谱(3)可见分子光谱(4)红外光谱 2.可见光的能量应为( ) (1) 1.24×104～1.24×106eV (2) 1.43×102～71 eV (3) 6.2 ～3.1 eV (4) 3.1 ～1.65 eV 3.已知：h=6.63×10-34 J×s则波长为0.01nm的光子能量为( )
气相色谱分析 一．选择题 1.在气相色谱分析中, 用于定性分析的参数是( ) A 保留值 B 峰面积 C 分离度 D 半峰宽 2. 在气相色谱分析中, 用于定量分析的参数是( ) A 保留时间 B 保留体积 C 半峰宽 D 峰面积 3. 使用热导池检测器时, 应选用下列哪种气体作载气, 其效果最好？( ) A H2 B He C Ar D N2 4. 热导池检测器是一种( ) A 浓度型检测器 B 质量型检测器 C 只对含碳、氢的有机化合物有响应的检测器 D 只对含硫、磷化合物有响应的检测器 5. 使用氢火焰离子化检测器, 选用下列哪种气体作载气最合适？( ) A H2 B He C Ar D N2 6、色谱法分离混合物的可能性决定于试样混合物在固定相中（）的差别。 A. 沸点差， B. 温度差， C. 吸光度， D. 分配系数。 7、选择固定液时，一般根据（）原则。 A. 沸点高低， B. 熔点高低， C. 相似相溶， D. 化学稳定性。 8、相对保留值是指某组分2与某组分1的（）。 A. 调整保留值之比， B. 死时间之比， C. 保留时间之比， D. 保留体积之比。 9、气相色谱定量分析时（）要求进样量特别准确。 A.内标法； B.外标法； C.面积归一法。 10、理论塔板数反映了（）。 A.分离度； B. 分配系数；C．保留值；D．柱的效能。 11、下列气相色谱仪的检测器中，属于质量型检测器的是（） A．热导池和氢焰离子化检测器； B．火焰光度和氢焰离子化检测器； C．热导池和电子捕获检测器；D．火焰光度和电子捕获检测器。 12、在气-液色谱中，为了改变色谱柱的选择性，主要可进行如下哪种（些）操作？（） A. 改变固定相的种类 B. 改变载气的种类和流速 C. 改变色谱柱的柱温 D. （A）、（B）和（C） 13、进行色谱分析时，进样时间过长会导致半峰宽（）。 A. 没有变化， B. 变宽， C. 变窄， D. 不成线性 14、在气液色谱中，色谱柱的使用上限温度取决于（） A.样品中沸点最高组分的沸点， B.样品中各组分沸点的平均值。 C.固定液的沸点。 D.固定液的最高使用温度 15、分配系数与下列哪些因素有关（） A.与温度有关； B.与柱压有关； C.与气、液相体积有关； D.与组分、固定液的热力学性质有关。 二、填空题 1.在一定温度下, 采用非极性固定液，用气-液色谱分离同系物有机化合物, ____________先流出色谱柱,
仪器分析习题答案 P28 2. 用双硫腙光度法测定Pb 2+。Pb 2+的浓度为 mg /50mL ，用2 cm 吸收池在520 nm 下测得T=53%，求ε。 解： 1 143 1078.11000 50 2.2071008.0253100lg ---???=?????==cm mol L A εε 4. 取钢试样 g ，溶解于酸中，将其中锰氧化成高锰酸盐，准确配制成250 mL ，测得其吸光度为131000.1--??L mol 4KMnO 溶液的吸光度的倍。计算钢中锰的百分含量。 解： 设高锰酸钾的浓度为x c ，得下列方程 % 06.2%1001 10002501024.8%1024.894.54105.1105.15.110121231 33=????=??=??=??==??=-------W L g W L mol c bc A b A Mn x x εε 7. 异丙叉丙酮有两种异构体：333)(CH CO CH CH C CH --=-及3232)(CH CO CH CH C CH ---=。它们的紫外吸收光谱为：（a ）最大吸收波长 在235 nm 处，1112000--??mL mol L ＝ε；（b ）220 nm 以后没有强吸收。如何根据这两个光谱来判断上述异构体试说明理由。 解：如果体系存在共轭体系，则其最大吸收波长的位置应比非共轭体系红移，并且其摩尔吸光系数较大，有强吸收，因此判断如果符合条件（1）的，就是CH 3－C （CH 3）＝CH －CO －CH 3 9.其m ax λ的顺序为：（2）＞（1）＞（3） 因为（2）中存在共轭体系，而（1）（3）中只有双键没有共轭体系，但（1）中有两个双键，而（3）中只有一个。 P47 9. 以Mg 作为内标测定某合金中Pb 的含量，实验数据如下：
第2章气相色谱分析 一．选择题 1.在气相色谱分析中, 用于定性分析的参数是( A ) A 保留值 B 峰面积 C 分离度 D 半峰宽 2. 在气相色谱分析中, 用于定量分析的参数是( D ) A 保留时间 B 保留体积 C 半峰宽 D 峰面积 3. 使用热导池检测器时, 应选用下列哪种气体作载气, 其效果最好？( A ) A H2 B He C Ar D N2 4. 热导池检测器是一种( A ) A 浓度型检测器 B 质量型检测器 C 只对含碳、氢的有机化合物有响应的检测器 D 只对含硫、磷化合物有响应的检测器 5. 使用氢火焰离子化检测器, 选用下列哪种气体作载气最合适？( D ) A H2 B He C Ar D N2 6、色谱法分离混合物的可能性决定于试样混合物在固定相中（ D ）的差别。 A. 沸点差， B. 温度差， C. 吸光度， D. 分配系数。 7、选择固定液时，一般根据（ C ）原则。 A. 沸点高低， B. 熔点高低， C. 相似相溶， D. 化学稳定性。 8、相对保留值是指某组分2与某组分1的（A ）。 A. 调整保留值之比， B. 死时间之比， C. 保留时间之比， D. 保留体积之比。 9、气相色谱定量分析时（ B ）要求进样量特别准确。 A.内标法； B.外标法； C.面积归一法。 10、理论塔板数反映了（ D ）。 A.分离度； B. 分配系数；C．保留值；D．柱的效能。 11、下列气相色谱仪的检测器中，属于质量型检测器的是（ B ） A．热导池和氢焰离子化检测器； B．火焰光度和氢焰离子化检测器； C．热导池和电子捕获检测器；D．火焰光度和电子捕获检测器。 12、在气-液色谱中，为了改变色谱柱的选择性，主要可进行如下哪种（些）操作？（D ） A. 改变固定相的种类 B. 改变载气的种类和流速 C. 改变色谱柱的柱温 D. （A）、（B）和（C） 13、进行色谱分析时，进样时间过长会导致半峰宽（ B ）。 A. 没有变化， B. 变宽， C. 变窄， D. 不成线性 14、在气液色谱中，色谱柱的使用上限温度取决于（ D ） A.样品中沸点最高组分的沸点， B.样品中各组分沸点的平均值。 C.固定液的沸点。 D.固定液的最高使用温度 15、分配系数与下列哪些因素有关（ D ） A.与温度有关； B.与柱压有关； C.与气、液相体积有关； D.与组分、固定液的热力学性质有关。
仪器分析试卷及答案（9） 一、选择题 ( 共15 题 30 分 ) 1.在法庭上，涉及到审定一种非法的药品，起诉表明该非法药品经气相色谱分析测得的保留时间在相同条件下，刚好与已知非法药品的保留时间相一致，而辨护证明有几个无毒的化合物与该非法药品具有相同的保留值，最宜采用的定性方法为( )。 A．用加入已知物增加峰高的方法； B.利用相对保留值定性； C．用保留值双柱法定性； D。利用保留值定性。 2.双光束分光光度计与单光束分光光度计相比，其突出优点是 ( )。 A．可以扩大波长的应用范围； B。可以采用快速响应的检测系统； C．可以抵消吸收池所带来的误差；D。可以抵消因光源的变化而产生的误差。 3.若在一个 1m 长的色谱柱上测得两组分的分离度为 0.68，若要使它们完全分离，则柱长 (m) 至少应为 ( ) A．0.5； B。 2 ； C。 5； D。 9。 4.某摄谱仪刚刚可以分辨 310.0305 nm 及 309.9970 nm 的两条谱线，则用该摄谱仪可以分辨出的谱线组是 ( ) A. Si 251.61 ─ Zn 251.58 nm； B. Ni 337.56 ─ Fe 337.57 nm； C. Mn 325.40 ─ Fe 325.395 nm ； D. Cr 301.82 ─ Ce 301.88 nm。
5.化合物在1HNMR 谱图上有( ) A. 3 组峰: 1 个单峰, 1 个多重峰, 1 个三重峰； B. 3 个单峰； C. 4 组峰: 1 个单峰, 2 个多重峰, 1 个三重峰； D. 5 个单峰。 6.一种酯类(M =116), 质谱图上在m/z 57(100%), m/z 29(27%)及m/z 43(27%)处均有离子峰, 初步推测其可能结构如下, 试问该化合物结构为 ( ) A. (CH 3) 2 CHCOOC 2 H 5 ； B. CH 3 CH 2 COOCH 2 CH 2 CH 3 ； C. CH 3(CH 2 ) 3 COOCH 3 ； D. CH 3 COO(CH 2 ) 3 CH 3 ； 7. pH 玻璃电极产生的不对称电位来源于 ( ) A. 内外玻璃膜表面特性不同； B. 内外溶液中 H+ 浓度不同； C. 内外溶液的 H+ 活度系数不同； D. 内外参比电极不一样。 8.分析线和内标线符合均称线对的元素应该是 ( ) A. 波长接近； B. 挥发率相近； C.激发温度相同； D.激发电位和电离电位相近。 9.在气-液色谱分析中, 当两组分的保留值很接近, 且峰很窄, 其原因是( ) A. 柱效能太低； B. 容量因子太大； C. 柱子太长； D.固定相选择性不好。 10.对原子发射光谱法比对原子荧光光谱法影响更严重的因素是 ( ) A. 粒子的浓度； B. 杂散光； C. 化学干扰； D. 光谱线干扰。
仪器分析复习题 一、单项选择题（按题中给出的字母A、B、C、D，您认为哪一个是正确的，请写在指定位置内） 1、不符合作为一个参比电极的条件的是 : A. 电位稳定； B. 固体电极； C. 重现性好； D. 可逆性好 答（ B ） 2、银-氯化银电极的电极电位决定于溶液中 : A. A g+浓度； B. A gCl 浓度； C. A g+和 AgCl 浓度总和； D. Cl-活度 答（D） 3、下列不是玻璃电极的组成部分的是 : A. Hg, Hg2Cl2电极； B. 一定浓度的 HCl 溶液； C. 玻璃膜； D. 玻璃管 答（A ） 4、离子选择性电极中常用的的内参比电极是 : A. A g 电极； B. A g-AgCl 电极； C. 饱和甘汞电极； D. A gCl 电极 答（B） 5、测定饮用水中 F-含量时，加入总离子强度缓冲液，其中柠檬酸的作用是 : A. 控制溶液的 pH 值； B. 使溶液离子强度维持一定值； C. 避免迟滞效应； D . 与 Al， Fe 等离子生成配合物，避免干扰 答（D） 6、用 0.10mol?L-1 NaOH 标准溶液，电位滴定某有机酸溶液数据如下。滴定终点的电位 ( 单位 : mL ) 是 A. 316 ; B. 289 ; C. 267; D. 233 ; 答（ C ） 7、用 1cm 吸收池在 508nm 下测定邻二氮菲亚铁 ( ε = 1.1?104L?mol-1?cm-1 ) 的吸光度。今有含铁 ( M= 55.85g?mol-1 ) 0.20% 的试样 100mL。下列各种说法中错误的是 : A. 按A = 0.2 ~ 0.7 范围，测定浓度应控制在 4.8?10-5 ~ 8.4?10-5mol?L-1 ; B. 上述 A项中应为 1.8?10-5 ~ 6.4?10-5mol?L-1 ; C. 称取含铁试样的质量范围应为 0.05~ 0.18 g ; D. 为使测定误差最小 ( A = 0.434 ), 应称取试样为 0.11g 左中 答（A） 8、下列有关偶氮类显色剂的叙述中，不对的是 : A. 偶氮类显色剂分子中都含有?N== N?基团； B. 偶氮类显色剂一般具有选择性高，灵敏度高，稳定性好等特点 ; C. 这类试剂中常含有?OH ，?COOH 等基团，故反应的酸度条件应严格控制； D. 这类显色剂适用于波长在 400nm 以下光波进行测定 答（D）