第三章 不饱和烃
思考题
习题3.1 写出含有六个碳原子的烯烃和炔烃的构造异构体的构造式。其中含有六个碳原子的烯烃，哪些有顺反异构？写出其顺反异构体的构型式(结构式)。(P69)
解：C 6H 12有13个构造异构体，其中4个有顺反异构体：
C H 2=C H C H 2C H 2C H 2C H 3
C H 3C H =C H C H 2C H 2C H 3
C H 3C H 2C H =C H C H 2C H 3
(Z ,E )
(Z ,E )
C H 2=CC H 2C H 2C H 3C H 3
C H 2=C H C H C H 2C H 3
C H 3
C H 2=C H C H 2C H C H 3
C H 3
C H 3C =C H C H 2C H 3
C H 3
C H 3C H =C C H 2C H 3
C H 3C H 3C H =C H 2C H C H 3
C H 3
(Z ,E )
(Z ,E )
C H 2=C H C C H 3
C H 3
C H 3
C H 2=C C H C H 3
C H 3
C H 3
C H 3C =C C H 3
C H 3C H 3
C H 2=C C H 2C H 3
C H 2C H 3
C 6H 10有7个构造异构体：
C H C C H 2C H 2C H 2C H
3C H 3C C C H 2C H 2C H 3
C H 3C H 2C C C H 2C H 3
C H
C
C H C H 2C H 3C H 3
C H
C C H 2C H C H 3
C H 3
C H
C C (C H 3)3
C H 3C C C H C H 3C H 3
习题3.2 用衍生物命名法或系统命名法命名下列各化合物：(P74)
(1) (CH 3)2CH CH =CH CH (CH 3)2 对称二异丙基乙烯 or 2,5-二甲基-3-己烯
(2)
(C H 3)2C H C H 2C H =C H C H C H 2C H 3
C H 3
1
2
3
4
5
6
7
8
2,6-二甲基-4-辛烯
(3) C H 3C H 2
C
C C H 2C H 3123
456
二乙基乙炔 or 3-己炔
(4) C H 3C H 2C (C H 3)2C
C H 1
2
345 3,3-二甲基-1-戊炔
(5) C H 2=C H C H 2
C C H 1234
5
1-戊烯-4-炔
(6) H C
C C =C
C H =C H 2C H 2C H 2C H 3
C H 2C H 2C H 3
1
2
3
4
5
6
3,4-二丙基-1,3-己二烯-5-炔
(7)
C H 3
C H 3 2,3-二甲基环己烯
(8)
C H 3
C H 3
5,6-二甲基-1,3-环己二烯
习题3.3 用Z,E-命名法命名下列各化合物：(P74)
(1) ↑
C =C
C H 2C H 3H
C l
B r
↑ (Z)-1-氯-1-溴-1-丁烯
(2) ↓
C =C
F C H 3
C l
C H 3C H 2
↑ (E)-2-氟-3-氯-2-戊烯
(3) ↑
C =C
C H 2C H 3C H 2C H 2C H 3
H
C H 3↓ (E)-3-乙基-2-己烯
(4) ↓C =C C H (C H 3)2
C H 2C H 2C H 3
C H 3
H
↑ (E)-3-异丙基-2-己烯
习题3.4 完成下列反应式：(P83)
(1) C 3H 7C C C
3
H
7
C =C
H C 3H 7H
C 3H 7
(2)
L i , 液N H 3
C 3H 7C C C 3H 7
C =C
H C 3H 7
C 3H 7
H
(3)
+ B r 2
=C
H
C 2H 5
C 2H 5
H
r
25B
(4) C C
H O O C
CO O H
=C H O O C
B r
B r
C O O H
+ B r 2
习题3.5 下列各组化合物分别与溴进行加成反应，指出每组中哪一个反应较快。为什么？(P84)
(1) C F 3C H =C H 2 和 C H 3
C H =C H
2
(2)
C H 3C H =C H 2
和
(C H 3)3N C H =C H 2
(3) C H 2=C H C l 和 C H 2=C H
2
(4) CHCl=CHCl 和 C H 2
=C H C l
解：烯烃与溴的加成反应是由亲电试剂首先进攻；双键上电子云密度越大，越有利于亲电加成反应的进行。所以，各组中反应较快者如上所示。
习题
3.6 分别为下列反应提出合理的反应机理：(P84)
(1)
l
l
+
C l 2
C H C l - 80 C
o
解：
+
δ-
l
l
(2)
B
r l B r , C l -C C l 4 , 0 C
o
+
解：
+
δ-
B r
l
习题3.7 完成下列反应式：(P90)
(1)
C H 3
C H 3
I
(2) C =C
H 3C
C
H 3
B r
H
C H 3C H 2
C C H 3B r
B r
(3) C H 2=
C H C H 2C
C H
C H C H 2C
C H
C H 3
B r
(4)
C H 3
(C H 2)3C
C H
C
C H 2
B r
C H 3(C H 2)3
(5) H B
r 过
氧化物
(C H 3)2C =C H C H
3
C H C H 3
(C H 3)2C H B r
(6) 2H B r
C H 3C
C H
C H 3C H 2C H B r 2
习题3.8 下列反应的产物是通过什么反应机理生成的？写出其反应机理。(P90)
C H 2=C H
C
C H 3
C H 3
C H 3C H 3
C H C
C H 3C H 3
C H 3B r
C H 3
C H
C
C H 3
B r
C H 3
C H 3+
+
解：
H
+
C H 2=C H
C
C H 3
C H 3
C H 3C H 3
C H C
C H 3
C H 3
C H 3B r
C H 3
C H
C
C H 3
B r
C H 3
C H 3C H
C
C H 3
C H 3
C H 3
C H 3
C H 3
C H
C
C H 3
C H 3
C H 3
B
r -
B
r -
甲基迁移
(二级碳正离子)
(三级碳正离子)
习题3.9 在酸催化下，下列化合物与溴化氢进行加成反应的主要产物是什么？如果反应在过氧化物作用下进行，其主要产物有何不同？为什么？(P90)
在酸催化下，烯烃与溴化氢的加成是亲电加成反应，加成取向决定于碳正离子的稳定性； 在过氧化物存在下，烯烃与溴化氢的加成是自由基加成反应，加成取向决定于自由基的稳定性；
(1) 2-甲基-1-丁烯
解：C H 2=C C H 2C H
3
C H 3
C H 3C C H 2C H 3C H 3
B r
稳定性：＞C H 2
C H
C H 3CH 2C H 3
C H 3
C
C H 3
CH 2C H 3
C H 2=C C H 2C H 3
C H 3
B r
C H 2C H C H 2C H 3
C H 3
稳定性：
＞C H 2
C C H 3
CH 2C H 3B r
C H 2C
C H 3
CH 2C H 3B r
(2) 2,4-二甲基-2-戊烯 解：
C H 3C =C H C H C H 3C H 3
C H 3
(C H 3)2C C H 2C H C H 3
C H 3B r
稳定性：
＞
(C H 3)2C C H 2C H C H 3
C H 3
(C H 3)2C H C H C H C H 3
C H 3
C H 3C =C H C H C H 3
C H 3
C H 3(C H 3)2C H C H
C H C H 3C H 3B r
稳定性：＞
(C H 3)2C C H C H C H 3B r
C H 3
(C H 3)2C C H C H C H 3C H 3
B r
(3) 2-丁烯
解：C H 3C H =C H C H
3
C H 3C H 2C H C H 3
B r
稳定性：C H 3C H 2
C H C H 3
C H 3C H
C H
2C H 3
C H 3C H =C H C H 3
C H 3C H 2C H C H 3B r
稳定性：C H C H 3
B r
C H
3C H C H C H 3
C H 3C H
B r
习题3.10 烯烃加H 2SO 4的反应机理，与烯烃加HX 的机理相似。试写出丙烯与硫酸加成的反应机理。(P94)
解：
C H 3C H =C H 2C H 3
C H
C H 3
C H 3
C H
C H 3
O SO 2O H
H +
-
2
习题3.11 完成下列反应式：(P94)
(1)
(C H 3)2C =C H 2
22C H 3
C
C H 2O H C H 3
B r
C H 3
C
C H 2B r
C H
3
O H
+多
少
解释：
(C H 3)2
C 2B r
2方式(1)空间障碍更小!
(2) (C H 3)2C =C H 2
2C H 3
C
C H 3C H 3
O
H
(3) C l , H
O
l
H
(4)
C C H
O H
+ H 2O
424
C
O H
C H 3
O
(5)
(1) H S
O
2O H
(6)
+
C H 2
80% H S O -H O
O H
C H
3
O H +主要产物
习题3.12 完成下列反应式：(P97)
(1) (C H 3)3C C H =C H 2
222(1) B H
(C H 3)3C C H 2C H 2O H
(2)
C 2H 5C =C H 2
C H 3
222(1) 1/2(B H )
C 2H 5C H
C H 2O H
C H 3
(3)
C H 3(C H 2)2C C C 2H 5
(2) C H 3C O 2H , 0 C
o
(1) 1/2(B H )C H
3
(C H 2)2
C =C C H 2C H 3
H
H
(4) C 4H 9C
C H
2223C
4H
9C H 2
C H O
C 4H 9C H =C H
O H
习题3.13 写出乙炔与亲核试剂(CN -、HCN)加成的反应机理。(P99)
解：
-
C H =C H C N
C H 2=C H C N
习题 3.14 在C 2H 5O -的催化下，CH 3C ≡CH 与C 2H 5OH 反应，产物是CH 2=C(CH 3)OC 2H 5而不是CH 3CH=CHOC 2H 5，为什么？(P99)
解：该反应是亲核加成反应：
C H 3
C =C H
-
O C 2H 5
C H 3C =C H 2O C 2H
5
H
C H δ
+
δ-
+ C 2H 5O
-
C H O H
N u clear re ag en t
习题3.15 完成下列反应式：(P99)
(1)
C H 3C H 3O C C H 3
O 3
H
解释：
+
3-
C H 3
C H 3O C C H 3O
C H 3
(2)
O
O H
H S O
解释：O H
O
+
+
O H
H 3
习题3.16 完成下列反应式：(P101)
(1)
C H 3(C H 2)9C H =C H 2
33
C H 3(C H 2)9C H
C H 2
O
(2) (C H 3)2C =C C H 2C H =C H 2
C H 3
643C H C l 3 , 25 C
o
(C H 3)2C C C H 2C H =C H 2C H 3
O
氧化反应总是发生在电子云密度较大的双键上。
习题3.17 完成下列反应式：(P103)
(1) C H 3C H C H =C H 2
C H 3
4-H 2O , 0
C
o
C H 3C H C H
C H 3
C H 2O H
O H
(2) 4-H 2O , 0 C
o
C H 3C H =
C H C 3H 7
C H 3C H
CH C 3H 7O H O H
(3) 42C H 3C H 2
C
C
C H 3
C H 3C H 2C
C C H 3
O
O
(4) K M nO , H O
H C
C C H 3
C O 2 + H 2O +C H 3C O O
-
习题3.18 写出下列反应物的构造式：(P103)
(1) C 8H 16(A )
42-(2) H
(C H 3)2C H C H 2C O 2H + C H 3C H 2C O 2H
C H 3C H C H 2C H =C H C H 2C H 3
C H 3
(A )的构造式为：
(2) C H 3C H 2C =O + C O 2 + H 2O
C H 3
C 5H 10
(B )42-(2) H
(B )的构造式为：C H 3C H 2C =C H 2
C H 3
(3) 42-(2) H
C 7H 12(C )
C H 3C H C O 2H + C H 3C H 2C O 2H
C H 3
(C )的构造式为：C H 3C H C C H 3
C C H 2C H 3
习题3.19 某化合物分子式为C 6H 12，经臭氧解得到一分子醛和一分子酮，试推测C 6H 12可能的结构。如果已知得到的醛为乙醛，是否可以确定化合物的结构？写出其构造式。(P104)
解：C 6H 12可能的结构：
C H 3C H =C C H 2C H 3
C H 3
C H 2=C C H 2C H 2C H 3
C H 3
C H 3C H 2C H 2=C C H 3
C H 3
C H 2=C C H (C H 3)2
C H 3
若得到的醛是乙醛，C 6H 12的结构为：
C H 3C H =C C H 2C H 3
C H 3
习题3.20 某些不饱和烃经臭氧解分别得到下列化合物，试推测原来不饱和烃的结构。(P104)
(1) C H 3C H 2C H O + C H 3C H O C H 3C H 2C H =C H C H 332
(2)
(1) O 2C 2H 5C H C H O + H C H O
C H 3
C 2H 5C H C H =C H 2
C H 3
(3) C H 3C H O + C H 3C C H 2C O 2H + C H 3C O 2H
O
C H
3C H =C C H 2C C H 3
C C H 3(1) O 32
习题3.21 完成下列反应式：(P107)
(1)
高温
C H 3C H =C H C H 3 + C l 2
C H 3C H =C H C H 2C l + C H 3C H C H =C H 2
C l
(2)
C 2H 5C H =C H 2
C
H 3C H C H =C H 2 + C H 3C H =C H C H 2B r
B r
习题 3.22 3-氯-1,2-二溴丙烷可作为杀根瘤线虫的农药， 试选择适当的原料合成之。(P108)
解：
C H 2=C H C H 3
C H 2=C H C H 2C l
C H 2C H C H 2C l
B r
B r
24
2h ν or ?
习题3.23 由丙炔及必要的的原料合成2-庚炔。(P110)
解：C H 3C
C H
C H 3C
C N a
3323C H 3C
C (C H 2)3C H 3
习题3.24 为了合成2,2-二甲基-3-己炔，除用氨基钠和液氨外，现有以下几种原料可供选择，你认为选择什么原料和路线合成较为合理？(P110)
(1) C H 3C H 2C C H √(2) (C H 3)3C C C H √(3) C H 3C H 2B r (4) (C H 3)3C B r 解：选择(2) (C H 3)3C C C H 和(3) C H 3C H 2B r 较为合理。
(C H 3)3C C
C H
(C H 3)3C C
C
C H 2C H 323
32(C H 3)3C C
C N a
如果选择
(1) C H 3C H 2C C H 和(4) (C H 3)3C B r ，将主要得到消除产物
(C H 3)2C =C H 2。
习题3.25 完成下列反应式？(P110)
(1) C H 3C H 2C
C N a + H 2O
C H 3C
H
2C
C H + N aO H
(2) C C H
(C H 3)3C
C C
C H 3(C H 3)3C
(1) N
aN H
2 , 液N H 3
(2) C H 3I
(3)
C
C L i + C H 3C H 2C H 2B
r
C C
C H 2C H 2C H 3
(4)
C H 3C H C H 2C
C H
C H 3
323
C
H 3C H C H 2C
C
C H 3
(C H 2)3C H 3
习题3.26 试将1-己炔和3-己炔的混合物分离成各自的纯品。(P110)
解：
C H 3(C H 2)3C
C H
C 2H 5
C
C C 2H
5
C H 3(C H 2)3C
C A g
x
C H 3(C H 2)3C
C
H
C 2H 5C
C C 2H 5
滤液
滤饼
3
课后习题
(一) 用系统命名法命名下列各化合物：
(1)
C H 3C H 2C
C H C H 3
C H 3
C H 21
2
3
4
(2) 对称甲基异丙基乙烯
1
2
3
4
5
C H 3C H =C H C H (C H 3)2
3-甲基-2-乙基-1-丁烯 4-甲基-2-戊烯
(3) (C H 3)2
C H C
C C (C H 3)351
234
6
(4)
C H 3C H C H 2C H C
C H
C H 3
C H =C H C H 3
5
1
2
3
4
6
2,2,5-三甲基-3-己炔
3-异丁基-4-己烯-1-炔
(二) 用Z,E-标记法命名下列各化合物：
(1) ↓
C =C
C H 3
C H 3
C l
C l
↑ (2) ↑
C =C
C H 3
C l
C H 2C H 3
F
↑
(E)-2,3-二氯-2-丁烯
(Z)- 2-甲基-1-氟-1-氯-1-丁烯
(3) ↑
C =C
B r
C l
I
F
↑ (4) ↑
C =C
C H 2C H 2C H 3
C H 3
C H (C H 3)2
H
↑
(Z)-1-氟-1-氯-2-溴-2-碘乙烯 (Z)-3-异基-2-己烯
(三) 写出下列化合物的构造式，检查其命名是否正确，如有错误予以改正，并
写出正确的系统名称。
(1) 顺-2-甲基-3-戊烯
(2) 反-1-丁烯
C =C C H 3H
C H
C H 3
H
C H 3
1
2
3
4
5
C H 2=C H C H 2C H 3
顺-4-甲基-3-戊烯 1-丁烯 (无顺反异构)
(3) 1-溴异丁烯
(4) (E)-3-乙基-3-戊烯
C H 3C =C H B r
C H 31
2
3
C H 3C H 2C =C H C H 3C H 2C H 3
1
2
3
4
5
2-甲基-1-溴丙烯
3-乙基-2-戊烯 (无顺反异构)
(四) 完成下列反应式：
解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。
(1) C H 3C H 2C =C H 2 + H C l C H 3
C H 3C H 2C
C H 3
C H 3
C
l
(2) C F 3C H =C H 2 + H C l
C F 3C H 2
C H 2C
l
δ
+
δ
-
(3) (C H 3)2C =C H 2 + B r 2水溶液
(C H 3)2C
C H 2B r B r (C H 3)2C
C H 2C l B r
(C H 3)2C
C H 2O H
B r
+
+
B r
(C H 3)2C
C H
2r - o r C l -
o r H 2O
a 方式空间障碍小，产物占优
解释：
(4) C H 3C H 2C
C
H
C H 3C H 2C H 2C H O
C H 3C H 2C
C
H
O H H
32(2) H 2O 2 , OH
(硼氢化反应的特点：顺加、反马、不重排)
(5)
C H 3+ C l 2 + H 2
O
C H 3
O H
C l
C H 3
C l O H
+
(6)
H 3
H 3
H
C H
3
C H 3
(1) 1/2(B H )(2) H 2O 2 , O H
(硼氢化反应的特点：顺加、反马、不重排)
(7)
C H 3
C H 2
C l 500 C
(A )
(B )
C
H 3
C H 2
C l
H B r C
H 3
C H 2B r C l
(8) (C H 3)2C H C
C H
(C
H 3)2C H
C C H 3B r
B r
(9) C H 3C H 2
C
C H + H 2O
4H 2S
O 4
C H 3C H 2
C
C H 3
O
(10)
C O O H + C H 3C O O H
K M nO C H =C H C H 3
(11)
(1) O
2
O
O
(12)
B
r + B r 2
o
(13)
B
r
+ N aC C H
(14)
C =C
C 6H 5
C 6H 5
H
H
33
C
O H
6H 5
H
C 6H
5
(五) 用简便的化学方法鉴别下列各组化合物：
(1) (A )
(B )
(C
)
解：(A )
(B )
(C
)
K M n O 4
褪色
褪色x
x
褪色
(2) (A )(B )(C )
C H
3
(C 2H 5)2C =C H C H 3
C H 3(C H 2)4C
C H
解：(A )
(B )
(C )
褪色褪色
x
x
银镜
(六) 在下列各组化合物中，哪一个比较稳定？为什么？
(1) (A) C =C H
H
C H (C H 3)2
C H 3
， (B)
C =C
H
C H (C H 3)2
H
C H 3
解：(B)中甲基与异丙基的空间拥挤程度较小，更加稳定。 (2) (A)
C H 3
， (B)
C H 3
解：(A)中甲基与碳-碳双键有较好的σ-π超共轭，故(A)比较稳定。 (3)
(A)
， (B)
，
(C)
解：(C)的环张力较小，较稳定。 (4)
(A)
，
(B)
解：(A)的环张力较小，较稳定。 (5) (A)
， (B)
， (C)
解：(C)最稳定。 (6) (A)
C H 3 ， (B)
C H 2
解：(A)的环张力很大，所以(B)较稳定。
(七) 将下列各组活性中间体按稳定性由大到小排列成序：
(1) C H 3C H C H 3
C l 3C C H C H 3
(C H 3)3C
(A )(B )(C )
(2)
(C H 3)2C H C H 2C H 2(C H 3)2C C H 2C H 3(C H 3)2C H C H C H 3
(A )
(B )(C )
解：(1)C ＞A ＞B (2)B ＞C ＞A
(八) 下列第一个碳正离子均倾向于重排成更稳定的碳正离子，试写出其重排后碳正离子的结构。
(1) C H 3C H 2C H 2 (2) (C H 3)2C H C H C H 3 (3) (C H 3)3C C H C H 3 (4) C H 3
解：题给碳正离子可经重排形成下列碳正离子：
(1) C H 3C H C H 3 (2) (C H 3)2C C H 2C H 3 (3) (C H 3)2C C H (C H 3)2 (4)
C H 3
(九) 在聚丙烯生产中，常用己烷或庚烷作溶剂，但要求溶剂中不能有不饱和烃。如何检验溶剂中有无不饱和烃杂质？若有，如何除去？
解：可用Br 2/CCl 4或者KMnO 4/H 2O 检验溶剂中有无不饱和烃杂质。
若有，可用浓硫酸洗去不饱和烃。
(十) 写出下列各反应的机理：
(1) C H =C H 2
H B r
C H 2C H 3B r
解：
C H =C H 2
C H 2C H 3B r
+
C H 2C H 3
-
C H
(2)
C H 3
C H 3O H
H H (1) 1/2(B H )(2) H 2O 2 , O H
解：
C H 3B H 2
1/2(B H )C H 3
C H 3
3
B C H 3
2
C H 3O H
H H 22-
(3)
C H 3
B r
C H 3
解：该反应为自由基加成反应：
引发： R O O R
2 R O
+ H B r R O R O H + B r
增长：
C H 3
C H + B r
+ H B r
B r
C H
3
C H + B r
… …
终止： 略。
(4)
(C H 3)2C =C H C H 2C H C H =C H 2
C H 3
+
C H 3
C H 3
C H 3
解：(C H 3)2
22C H 2
C H 3
+
(C H 3)2C =C H C H 2C H C H =C H 2
C H 3
(箭头所指方向为电子云的流动方向!)
C H 3
C H 3
C H 3+
C H 3C H 3
C H 3分子内亲电加成
(十一) 预测下列反应的主要产物，并说明理由。
解：(1) C H 2=C H C H 2C
C H
2
C H 3
C H C H 2C
C H
C l
双键中的碳原子采取sp 2杂化，其电子云的s 成分小于采取sp 杂化的叁键碳，离核更远，流动性更大，更容易做为一个电子源。
所以，亲电加成反应活性：C =C ＞C C
(2) C H 2=C H C H 2C
C H
2
C H 2=C H C H 2C H =C H 2
解释：在进行催化加氢时，首先是H 2及不饱和键被吸附在催化剂的活性中心上，而且，叁键的吸附速度大于双键。
所以，催化加氢的反应活性：叁键＞双键。
(3)
C H 2=C H C H 2C
C H
25C H
2=C H C H 2C =C H 2
O C 2H 5
解释：叁键碳采取sp 杂化，其电子云中的s 成分更大，离核更近，导致其可以发生亲
核加成。而双键碳采取sp 2
杂化，其电子云离核更远，不能发生亲核加成。
(4)
C H 2=C H C H 2C
C H
653C
H 2
C C H 2
C H
C H 2
O
解释：双键上电子云密度更大，更有利于氧化反应的发生。 (5)
C H C O
H
O
解释：氧化反应总是在电子云密度较大处。
(6) (C H 3)3C
C H =C H 2
浓 H I
C H 3
C
C
H
C H 3
C H 3
I
C H 3
解释 ： C
+
稳定性：3°C +
＞2°C +
(十二) 写出下列反应物的构造式：
(1) C 2H 4
2C O 2 + 2H 2O 4+
2
C H 2=C H 2
(2) C 6H 12
(1) K M n O , O H -, H O
(2) H
(C H 3)2C H C O O H + C H 3C O O H
C H 3C H
C H =C H C H 3
C H 3
(3) C 6H 12
(1) K M n O , O H -, H O
(2) H
(C H 3)2C O + C 2H 5C O O H
(C H 3
)
2C =C H C H 2C H 3
(4) C 6H 10
(1) K M n O , O H -, H O
(2) H 2C H 3C H 2C O O H
C H 3C H
2C C C H 2C H 3
(5) 4+
2C 8H 12
(C H 3)2C O + H O O C C H 2C H 2C O O H + C O 2 + H 2O
(C H 3)2C =C
H C H 2C H 2C H =C H 2
(6)
4C 7H 12
C H 3C H 2C H 2C H 2C H 2C H 2C H 3
C 7H 11A g
C H 3CH 2C H 2C H 2C H 2C
C H
(十三) 根据下列反应中各化合物的酸碱性，试判断每个反应能否发生？(pKa 的近似值：ROH 为16，NH 3为34，RC ≡CH 为25，H 2O 为15.7)
(1) 强酸弱酸
强碱
弱碱
R C
C H + N aN H 2
R C
C N a + N H 3
所以，该反应能够发生。 (2) R C
C H + R O N a
R C
C N a + R O H 强酸
弱酸
所以，该反应不能发生。 (3) 强酸
弱酸
C H 3C
C H + N aO H
C H 3C
C N a + H 2O
所以，该反应不能发生。
(4)
强酸
弱酸
R O H + N aO H R O N a + H2O
所以，该反应不能发生。
(十四) 给出下列反应的试剂和反应条件：
(1) 1-戊炔→戊烷
解：C H3C H2C H2C C H C H3C H2C H2C H2C H3
2
(2) 3-己炔→顺-3-己烯
解：C H3C H2C C C H2C H3
C H3C H2
C=C
C H2C H3
H
H
(or P-2)
H
(3) 2–戊炔→反-2-戊烯
解：C H3C H2C H2C C C H3
C H3C H2C H2
C=C
H
C H3
H
N a
3
(4) (C H3)2C H C H2C H=C H2(C H3)2C H C H2C H2C H2O H
解：
(1) B H
(2) H2O2 , O H
(C H3)2C H C H2C H=C H2(C H3)2C H C H2C H2C H2O H
(十五) 完成下列转变(不限一步)：
(1) C H3C H=C H2C H3C H2C H2B r
解：C H3C H=C H2C H3C H2C H2B r
H B r
22
(2) C H
3
C H2C H2C H2O H C H3C H2C C lCH3
B r
解：C H
3C H2C H=C H2C H
3
C H2C H C H2B r
B r
C H3C H2C H2C H2O H24
B r2
4
C H3C H2C
B r CH3
C l
25
H B r C H3C H2C H=C H2
C l
(3) (C H
3
)2C H C H B rC H3(C H3)2C C H B rC H3
O H
有机化学试题库及答案 1、下列各对物质中，属于同分异构体的是（） A、35Cl和37Cl B、O2和O3 H CH3 CH3 C、H C CH3 和 H C H D、CH3 C CH3和CH3CHCH2CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 2、有一类组成最简单的有机硅化物叫硅烷，它的分子组成与烷烃相似，下列说法中错误的是（） A、硅烷的分子通式可表示为SinH2n+2 B、甲硅烷的热稳定性比甲烷强 C、甲硅烷的沸点比甲烷高 D、甲硅烷（SiH4)燃烧生成SiO2和H2O 3、下列说法中，错误的是（） A、石油只含碳氢两种元素，是多种烃的混合物 B、石油经分馏得到的各馏分仍是多种烃的混合物 C、石油的裂化的主要目的是提高汽油的质量 D、裂化汽油里含有不饱和烃，不宜用作卤素的萃取剂 4、甲烷中混有乙烯，欲除去乙烯，得到纯净的甲烷，最好依次通过的试剂瓶顺序是 ( ) A、澄清石灰水、浓硫酸 B、酸性高锰酸钾溶液、浓硫酸 C、足量溴水、浓硫酸 D、浓硫酸、酸性高锰酸钾 5、下列说法不正确的是 ( ) A、向乙酸乙酯中加入饱和Na2CO3溶液，振荡，分液分离除去乙酸乙酯中的少量乙酸 B、用溴水鉴别苯、乙醇、四氯化碳 C、汽油、柴油和植物油都是碳氢化合物，完全燃烧只生成CO2和H2O D、部分油脂不能使溴的四氯化碳溶液褪色
6、能用来鉴别乙醇、乙酸溶液、葡萄糖溶液、苯四种无色液 体的一种试剂是（） A、金属钠 B、溴水 C、新制的Cu(OH)2悬 浊液 D、氢氧化钠溶液 7、下列说法正确的是( ) A、乙烯的结构简式可以表示为CH2CH2 B、液化石油气和天然气的主要成分都是甲烷 C、甲烷和乙烯都可以与氯气反应 D、乙 烯可以与氢气发生加成反应，苯不能与氢气加成 8、苯环结构中，不存在单双键交替结构，可以作为证据的事 实是( ) ①苯不能使KMnO4(H＋)溶液褪色②苯分子中碳原子之间的距离均相等③苯能在一定条件下跟H2加成生成环己烷④经实验测 得邻二甲苯仅一种结构⑤苯在FeBr3存在的条件下同液溴可以发 生取代反应，但不因化学变化而使溴水褪色 A、②③④⑤ B、 ①③④⑤ C、①②④⑤ D、①②③④ 9、根据下表中烃的分子式排列规律，判断空格中烃的同分异 构体数目是 ( ) 12345678 CH4 C2H4 C3H8 C4H8 C6H12 C7H16 C8H16 A、3 B、4 C、5 D、610、下列关于有机化合物的叙述中不正确的是 ( ) A、丙烷跟甲烷一样能与氯气发生取代反应 B、1 mol乙酸与 乙醇在一定条件下发生酯化反应，可生成1 mol乙酸乙酯 C、 CH2Cl2是纯净物说明甲烷是四面体结构而不是正方形结构 D、溴
第三章习题： 一、选择题 [1]下列化合物中哪些可能有E ,Z 异构体?D (A) 2-甲基-2-丁烯 (B) 2,3-二甲基-2-丁烯 (C) 2-甲基-1-丁烯 (D) 2-戊烯 [2]环己烯加氢变为环己烷的热效应如何?B (A) 吸热反应 (B) 放热反应 (C) 热效应很小 (D) 不可能发生 [3] 实验室中常用Br 2的CCl 4溶液鉴定烯键，其反应历程是：A (A) 亲电加成反应 (B) 自由基加成 (C) 协同反应 (D) 亲电取代反应 [4] 烯烃与卤素在高温或光照下进行反应,卤素进攻的主要位置是：B (A) 双键C 原子 (B) 双键的α-C 原子 (C) 双键的β-C 原子 (D) 叔C 原子 [5] CF 3CH =CH 2 + HCl 产物主要是：B (A) CF 3CHClCH 3 (B) CF 3CH 2CH 2Cl (C) CF 3CHClCH 3与CF 3CH 2CH 2Cl 相差不多 (D) 不能反应 [6] 由环戊烯转化为顺-1,2-环戊二醇应采用的试剂是：A (A ) KM n O 4 , H 2O (B)(1)(1)(1)(2)(2)(2)O 3Zn + H 2O OH - CH 3COOH , CH 3COOH O H 2O , OH - (BH 3)2(C)(D) [7] 分子式为C 7H 14的化合物G 与高锰酸钾溶液反应生成4-甲基戊酸，并有一种气体逸出，G 的结构式是：A (A) (CH 3)2CHCH 2CH 2CH =CH 2 (B) (CH 3)3CCH =CHCH 3 (C) (CH 3)2CHCH =C(CH 3)2 (D) CH 3CH 2CH =CHCH(CH 3)2 [8] 分子式为C 6H 12的化合物，经臭氧化并和锌及水反应得到乙醛和甲乙酮，其结构式为：B (A) C H 3C H C HC HC H 3 H 3 (B) C H 3C H C C H 3 C H 2C H 3 (C ) 丁基环己烷 丁基环己烷 甲基-(D ) 1- [9] 1-甲基环己烯 + HBr 反应的主要产物是：A (A) 1-甲基-1-溴代环己烷 (B) 顺-2-甲基溴代环己烷 (C) 反-2-甲基溴代环己烷 (D) 1-甲基-3-溴环己烷 [10] 下列哪一个反应主要产物为1-溴丁烷？B
《有机化学》(第四版)第三章-不饱和烃(习题答案)
第三章不饱和烃 思考题 习题3.1 写出含有六个碳原子的烯烃和炔烃的构造异构体的构造式。其中含有六个碳原子的烯烃，哪些有顺反异构？写出其顺反异构体的构型式(结构式)。(P69) 解：C6H12有13个构造异构体，其中4个有顺反异构体： CH2=CHCH2CH2CH2CH3CH3CH=CHCH2CH2CH3CH3CH2CH=CHCH2CH3 (Z,E) (Z,E) CH2=CCH2CH2CH3 CH3CH2=CHCHCH2CH3 CH3 CH2=CHCH2CHCH3 CH3 CH3C=CHCH2CH3 3CH3CH=CCH2CH3 CH3 CH3CH=CH2CHCH3 3 (Z,E) (Z,E) CH2=CHCCH3 CH3 CH3CH2=CCHCH3 CH3 CH3 CH3C=CCH3 CH3 CH3 CH22CH3 CH2CH3 C6H10有7个构造异构体： CH CCH2CH2CH2CH3CH3C CCH2CH2CH3CH3CH2C CCH2CH3 CH CCHCH2CH3 3CH CCH2CHCH3 3 CH CC(CH3)3CH3C CCHCH3 3 习题3.2 用衍生物命名法或系统命名法命名下列各化合物：(P74) (1) (CH3)2CHCH=CHCH(CH3)2对称二异丙基乙烯
or 2,5-二甲基-3-己烯 (2) (CH 3)2CHCH 2CH=CHCHCH 2CH 3 CH 3 1234567 8 2,6-二甲基-4-辛烯 (3) CH 3CH 2C CCH 2CH 3 1 2 3 45 6 二乙基乙炔 or 3-己炔 (4) CH 3CH 2C(CH 3)2C CH 1 2 3 4 5 3,3-二甲基-1-戊炔 (5) CH 2=CHCH 2C CH 12345 1-戊烯-4-炔 (6) HC C C=C CH=CH 2 CH 2CH 2CH 3CH 2CH 2CH 3 1 2 3 4 5 6 3,4-二丙基-1,3-己二烯 -5-炔 (7) CH 3 CH 3 2,3-二甲基环己烯 (8) CH 3CH 3 5,6-二甲基-1,3-环己二烯 习题3.3 用Z,E-命名法命名下列各化合物：(P74) (1) ↑C=C CH 2CH 3 H Cl Br ↑ (Z)-1-氯-1-溴 -1-丁烯 (2) ↓C=C F CH 3Cl CH 3 CH 2 ↑ (E)-2-氟-3-氯-2- 戊烯
不饱和烃习题 (一) 用系统命名法命名下列各化合物： (1) (2) 对称甲基异丙基乙烯 3-甲基-2-乙基-1-丁烯 4-甲基-2-戊烯 (3) (4) 2,2,5-三甲基-3-己炔 3-异丁基-4-己烯-1-炔 (二) 用Z,E-标记法命名下列各化合物： (1) ↓ ↑ (2) ↑ ↑ (E)-2,3-二氯-2-丁烯 (Z)- 2-甲基-1-氟-1-氯-1-丁烯 (3) ↑ ↑ (4) ↑ ↑ (Z)-1-氟-1-氯-2-溴-2-碘乙烯 (Z)-3-异基-2-己烯 (三) 写出下列化合物的构造式，检查其命名是否正确，如有错误予以改正，并写 出正确的系统名称。 (1) 顺-2-甲基-3-戊烯 (2) 反-1-丁烯 顺-4-甲基-3-戊烯 1-丁烯 (无顺反异构) (3) 1-溴异丁烯 (4) (E)-3-乙基-3-戊烯 CH 3CH 2C CHCH 3 CH 3 CH 2 12 34 12345 CH 3CH=CHCH(CH 3)2(CH 3)2 CHC CC(CH 3)351 234 6CH 3CHCH 2CHC CH CH 3 CH=CHCH 3 5 1 2 3 4 6 C=C CH 3CH 3 Cl Cl C=C CH 3Cl CH 2CH 3 F C=C Br Cl I F C=C CH 2CH 2CH 3CH 3 CH(CH 3)2 H C=C CH 3 H CH 3H CH 3 1 2 3 4 5 CH 2=CHCH 2CH 3
2-甲基-1-溴丙烯 3-乙基-2-戊烯 (无顺反异构) (四) 完成下列反应式： 解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。 (1) (2) (3) (4) (硼氢化反应的特点：顺加、反马、不重排) (5) (6) (硼氢化反应的特点：顺加、反马、不重排) (7) (8) CH 3CH 31 23 CH 3CH 23 CH 2CH 3 1 2 3 4 5 CH 3CH 22 + HCl CH 3 CH 3CH 2C CH 3 CH 3 CF 3CH=CH 2 + HCl CF 3CH 2 CH 2 Cl δ+ δ- (CH 3)2C=CH 2 + Br 2 (CH 3)2C CH 2Br Br (CH 3)2C CH 2Cl Br (CH 3)2C CH 2OH Br + +Br (CH 3 )2C CH 2 - or Cl - or H 2O a 方式空间障碍小，产物占优 解释： CH 3CH 2C CH CH 3CH 2CH 2 CHO CH 3CH 2C CH OH H 3222- CH 3+ Cl 2 + H 2O CH 3 OH Cl CH 3 Cl OH + 33 CH 3CH 3 (1) 1/2(BH )22CH 3 CH 2 Cl 500 C o (A) (B) CH 3 CH 2 Cl HBr ROOR CH 3 CH 2Br Cl (CH 3)2CHC CH HBr 过量 (CH 3)2CH C CH 3Br Br
5. 合成题 5-1．以环己醇为原料合成：1,2,3－三溴环己烷。 5-2．从异丙醇为原料合成：溴丙烷。 5-3．由1－氯环戊烷为原料合成：顺－1,2－环戊二醇。 5-4．以1－甲基环己烷为原料合成：CH 3CO(CH 2)4COOH 。 5-5．由 CH 2OH 为原料合成： O 5-6．以1－溴环戊烷为原料合成：反－2－溴环戊醇。 5-7．由1,2－二甲基环戊醇为原料合成：2,6－庚二酮。 5-8．以2－溴丙烷为原料合成丙醇。 5-9．由1－甲基环己烷合成：反－2－甲基环己醇。 5-10．以环戊烷为原料合成：反－1,2－环戊二醇。 5-11以苯及C 4以下有机物为原料合成：C 6H H H C C CH 3 5-12．用甲烷做唯一碳来源合成：CH 3 CH 2CH O C 5-13．以乙炔、丙烯为原料合成：Br Br CHO CHO Cu 2Cl 24CH NH 3CH CH=CH 2CH C 2=CH CH=CH 2 液Na CH 2=CH Br Br Br 2CHO CHO ， CHO CH 3 CH 2=CH CH 2=CH Cu 2O 5-14．以1,3－丁二烯，丙烯，乙炔等为原料合成： CH 2CH 2CH 2OH 2)3OH CH=CH 2 CH 2， Cl 2CH 3 CH 2Cl CH 2=CH CH 2=CH 5-15．由乙炔和丙烯为原料合成正戊醛（CH 3(CH 2)3CHO ） 5-16．由乙烯和乙炔为原料合成内消旋体3,4－己二醇。 CH ＋CH Na N H 3C C 液N aN H 2 ；+CH 23CH 2Br CH 2 5-17．由甲苯和C 3以下有机物为原料合成：C 6H 5CH 2O(CH 2)3CH 3 5-18．由 CH 2 为原料合成： CHO CH 2CH 2 5-19．以不多于四个碳原子的烃为原料合成： CH 3 C O CH 2 5-20．以甲苯为原料合成：3－硝基－4－溴苯甲酸。 5-21．由苯和甲醇为原料合成：间氯苯甲酸。 5-22．由苯为原料合成：4－硝基－2,6－二溴乙苯。 5-23．由甲苯为原料合成：邻硝基对苯二甲酸。 5-23．以甲苯为原料合成：4－硝基－2－溴苯甲酸。 5-25．以苯为原料合成：对硝基邻二溴苯。 5-26．以甲苯为原料合成：3,5－二硝基苯甲酸。 5-27．由甲苯为原料合成：邻硝基甲苯。
第三章不饱和烃 学习指导： 1.烯烃的异构和命名：构造异构和顺反异构（顺式、反式和Z、E表示法）； 2. 烯烃的化学性质：双键的加成反应—催化加氢和亲电加成（亲电加成反应历程，不对称加成规则，诱 导效应，过氧化物效应、双键的氧化反应（高锰酸钾氧化，臭氧化，催化氧化）、—氢原子的反应（氯化）； 3、炔烃的命名和异构； 4、炔烃的化学性质：亲电加成反应；氧化反应（高锰酸钾氧化，臭氧化）；炔烃的 活泼氢反应（酸性，金属炔化物的生成） 5、烯烃的制备（醇脱水，氯代烷脱氯化氢）；炔烃的制备（二卤代烷脱卤化氢，炔烃的烷基化）。 6. 二烯烃的分类和命名； 7. 共轭二烯烃的化学性质：加成反应（1、4—加成和1、2—加成）双烯合成（Diels-Alder反应） 习题 一、命名下列各物种或写出结构式。 1、写出的系统名称。 2、写出(Z)-3-甲基-4-异丙基-3-庚烯的构型式。 3、写出的系统名称。 写出的系统名称。 4、 二、完成下列各反应式（把正确答案填在题中括号内）。 1、 2、( ) 3、 4、
5、 6、 7、 三、理化性质比较题（根据题目要求解答下列各题）。 1、排列下列烯烃与HCl加成的活性次序： (A) (CH3)2C == CH2 (B) CH2 == CH2 (C) CH3CH == CH2 (D) CF3CH == CH2 2、将下列碳正离子按稳定性大小排序： 3、将下列碳正离子按稳定性大小排列： 4、排列与下列化合物进行双烯加成的活性次序： 5、比较下列化合物与1, 3-丁二烯进行Diels-Alder反应的活性大小： 6、由下列哪一组试剂经Diels-Alder反应生成产物?
有机化学试题库（六）有机化学试题库（六） 一、写出下列化合物的名称或结构式（10分）： 2. 2 CH CH2 = 3. 1. 3 2 CH3 4. 5. 6.C C 3 CH3 C2 7. 4 -甲酰氨基己酰氯8.7 , 7 -二甲基二环[ 2 , 2 , 1 ]- 2 , 5 -庚二烯 9.α-呋喃甲醛10.α-甲基葡萄糖苷 1. 3,6 –二甲基– 4 –丙基辛烷； 2. 3 –烯丙基环戊烯； 3. N –甲基– N –乙基环丁胺（或甲基乙基环丁胺）； 4. 3 –甲基戊二酸单乙酯； 5. 7 –甲基– 4 –苯乙烯基– 3 –辛醇； 6. (2Z，4R)- 4 –甲基– 2 –戊烯； CH3CH2CHCH2CH2COCl 7.8.9.O H 3 10. 二、回答下列问题（20分）： 1. 下列物种中的亲电试剂是：；亲核试剂是。 a. H+； b. RCH2+； c. H2O； d. RO—； e. NO2+； f CN—；g. NH3；h. R C=O + 2. 下列化合物中有对映体的是：。 a.CH 3 CH=C=C(CH3)2 b.N C6H52H5 3 + I c. d. 3 )2 3 3. 写出下列化合物的最稳定构象： a. 3 )2 H3 b.FCH 2 CH2OH 4. 按亲电加成反应活性大小排列的顺序是：（）＞（）＞（） ＞（）。
有机化学试题库（六） a. CH 3CH =CHCH 3 CH 2 =CHCl c. CH 2 =CHCH CH 2 =CH 3C CCH 3 5. 下列化合物或离子中有芳香性的是： 。 a. OH + b. c. Na + d. N e. 6. 按S N 1反应活性大小排列的顺序是：（ ）＞（ ）＞（ ）＞（ ）。 a.(CH 3)3CCl b. c. 2CH 2Cl d. CH 3CH 2CHCH 3 Cl 7. 按E2消除反应活性大小排列的顺序是：（ ）＞（ ）＞（ ）。 a.H 33 H 33 H 33 b. c. 8. 按沸点由高到低排列的顺序是：（ ）＞（ ）＞（ ）＞（ ）＞（ ）。 a. 3–己醇； b. 正己烷； c. 2–甲基–2–戊醇； d. 正辛醇； e. 正己醇。 9. 按酸性由强到弱排列的顺序是：（）＞（）＞（ ）＞（ ）＞（ ）。 a. 3 2 b. c. d. H f. 10. 按碳正离子稳定性由大到小排列的顺序是：（ ）＞（ ）＞（ ）＞（ ）。 a. b. c. CH 3CH =CHCH 2 + d. CH 3CHCH 2CH 3 + + 三、完成下列反应（打“*”号者写出立体化学产物）（20分）： 1. 33 + HCl 2.BrCH 2CH 2COCH 3 ①CH 3CHO 3+ 3. KMnO 4 / H 2O 稀 , 冷 33 *写出稳定构象
不饱和烃第三章思考题其中含有六写出含有六个碳原子的烯烃和炔烃的构造异构体的构造式。习题3.1 (P69) 。个碳原子的烯烃，哪些有顺反异构？写出其顺反异构体的构型式(结构式)个 有顺反异构体：解：CH有13个构造异构体，其中4126 CHCHCH=CHCHCHCHCHCH=CHCHCHCHCHCHCH=CHCH3222233233222(Z,E)(Z,E)CH CH=CCHCHCHCH=CHCHCHCH=CHCHCHCH 3232232222CHCHCH333 CHCHCH=CCHCHCHCHCHCH=CHCHC=CHCH 332333322 CHCHCH333(Z,E)(Z,E) CHCHCH 33CHCH332C=CCHCH=CCHCHCH=CHCCHCH3233CHCH=CCH32322 CHCHCH333 有CH7个构造异构体：106CHCCHCHCCHCHCCHCHCCHCHCHCCHCHCH323232223232 CCHCHCHCCHCHCHCCHCHCHCCHCH)CC(CHCH 33332233CHCHCH333 (P74) 用衍生物命名法或系统命名法命名下列各化合物：习题3.2 )CHCH=CHCH(CH(CH)-3- or 2,5-(1) 己烯对称二异丙基乙烯二甲基233276453281CHCH=CHCHCH)(CHCHCH32232-4- 2,6-(2) 辛烯二甲基CH3132645or 3-(3)己炔二乙基乙炔CHCHCHCCCH322328 / 1 13245-1-(4)3,3-戊炔二甲基CHCCHCHC(CH)232343152-4-(5)1-炔戊烯 CHCCH=CHCH22CHCHCH322512634CH=CHHCCC=C(6) 3,4--1,3--5-炔二丙基己二烯2CHCHCH322CH32,3-(7) 二甲基环己烯CH3CH35,6--1,3-(8) 环己二烯二甲基CH3(P74) 习题3.3 用Z,E-命名法命名下列各化合物：HClC=C-1-Z)-1-(1) -1-丁烯↑ (溴↑氯BrCHCH32CHCl3C=C(2) -3-E)-2--2-↓氯↑(戊烯氟 FCHCH23CHHCHCH322C=C(3) E)-3--2-↑乙基(↓己烯 CHCHCH332CHCHCHCH3232C=C(4) E)-3--2-↓↑异丙基(己 烯)HCH(CH23(P83) 完成下列反应式：习题3.4 HH 催化剂lindlar C=CHCCCHC(1) 7733HHCC7337HHC NHLi , 液733HCCCHCC=C7733(2) CHH7328 / 2
第三章不饱和烃 3.1用系统命名法命名下列化合物 a. b.c. (CH 3CH 2)2C=CH 2CH 3CH 2CH 2CCH 2(CH 2)2CH 3 2 CH 3C=CHCHCH 2CH 3 C 2H 5CH 3 d. (CH 3)2CHCH 2CH=C(CH 3)2 答案： a. 2－乙基－１－丁烯 ２－ethyl －1－butene b. 2－丙基－１－己烯 ２－propyl －1－hexene c. 3,5－二甲基－３－庚烯 3,5－dimethyl －3－heptene d. 2,5－二甲基－２－己烯 2,5－dimethyl －2－hexene 3.2写出下列化合物的结构式或构型式，如命名有误，予以更正。 a. 2,4－二甲基－2－戊烯 b. 3－丁烯 c. 3,3,5－三甲基－1－庚烯 d. 2－乙基－1－戊烯 e.异丁烯 f. 3,4－二甲基－4－戊烯 g. 反－3,4－二甲基－3－己烯 h. 2－甲基－3－丙基－2－戊烯 答案： a. b.错，应为1－丁烯 c. d. e. f. 错，应为2,3－二甲基－１－戊烯 g. h. 错，应为2－甲基－3－乙基－２－己烯 3.3写出分子式C 5H 10的烯烃的各种异构体的结构式，如有顺反异构，写出它们的构型式，并用系统命名法命名。 pent-1-ene (E )-pent-2-ene (Z )-pent-2-ene 3-methylbut-1-ene
2-methylbut-2-ene2-methylbut-1-ene 3.4用系统命名法命名下列键线式的烯烃，指出其中的sp2及sp3杂化碳原子。分子中的σ键有几个是sp2-sp3型的，几个是sp3-sp3型的？ 3-ethylhex-3-ene 3-乙基-3-己烯，形成双键的碳原子为sp2杂化，其余为sp3杂化，σ键有3个是sp2-sp3型的，3个是sp3-sp3型的，1个是sp2-sp2型的。 3.5写出下列化合物的缩写结构式 答案：a、（CH3）2CHCH2OH；b、[（CH3）2CH]2CO；c、环戊烯；d、（CH3）2CHCH2CH2Cl 3.6将下列化合物写成键线式 A、O ；b、；c、 Cl ； d 、
第一章 烷烃（试题及答案） 一、命名下列化合物 1．CH CH 3CH 3 C CH 2CH 23CH 3CH 3 2. C 2H 5CH 3CH 3C CH 2CH 2CH 33CH 2CH 2 2,2,3－甲基己烷 4,4－二甲基－5－乙基辛烷 3. C 2H 5 CHCH CH 3CH 3CH 3 4． CH C 2H 5CH CH CH 3CH 3 CH 2CH 2CH 3CH 3CH 2 2,3－二甲基戊烷 2,6－二甲基－3－乙基辛烷 5． CH C 2H 5CH CH CH 3CH 3CH 3 CH 3CH 2 6．CH C 2H 5CH CH CH 33C 2H 5CH 3CH 2 2,4－二甲基－3－乙基己烷 2,5－二甲基－3－乙基庚烷 7. CH C 2H 5CH CH 3CH 3 CH 2CH 2CH 3 CH 2CH 2CH 3 8．CH 2CH 3C (C 2H 5)2(CH 3) 2,6－二甲基－5－乙基壬烷 3－甲基－3－乙基戊烷 9. CH 2CH 2CH CH 2CH 3 CH CH 332CH 2CH 3 10. (CH 3)2CH CH 2CH 2(C 2H 5)2 3－甲基－5－乙基辛烷 2－甲基－5－乙基庚烷 二、写出下列化合物的结构式 1． 2,2,4－三甲基戊烷 2． 4－甲基－5－异丙基辛烷 (CH 3)3CCH 2CH(CH 3)2 CH 2CH 2CH CH CH 33CH 2CH(CH 3)2 2CH 3 3．2－甲基－3－乙基庚烷 4． 4－异丙基－5－丁基癸烷 CH CH 3CH(CH 3)2(CH 2)32H 5 CH 2(CH 2)4CH CH CH 3CH 3 CH 2CH 3 3)2(CH 2)3 5．2－甲基－3－乙基己烷 6． 2,4－二甲基－3－乙基己烷 CH 2CH 2CH CH 3CH(CH 3)2CH 2CH 3 CH 2CH CH 3CH CH 3CH(CH 3)2CH 2CH 3 7．2,2,3,3－四甲基戊烷 8．2,4－二甲基－4－乙基庚烷 (CH 3)3C C 2H 5CH 3CH 3C (CH 3)2CH CH 2CH 3 2H 5CH 3 CH 2C CH 2 9． 2,5－二甲基己烷 10. 2,2,3－三甲基丁烷 (CH 3)2CHCH 2CH(CH 3)2CH 2 (CH 3)3C CH(CH 3)2 三、回答问题 1．2,2－二甲基丁烷的一氯代产物
不饱和烃补充练习（反应式、推断、合成） 一、完成反应式： 1、CH 3CH=CH 2 + H 2SO 4→ 解： CH 3CHCH 3 OSO 2OH → CH 3CHCH 3 OH 2、CCl 3CH=CH 2 + HCl → 解： CCl 3CHCH 2 （CHCl=CH 2+HCl →? 解：CHCl 2CH 3） 注：此题分析过程可见“电子效应”部分。 3、[O] (CH 3)2C=CH 2 解： CH 3CCH 3 + CO 2 + H 2O O 4、 CH 3CH 2C ≡CH + H 2HgSO 4 H 2SO 4 解： OH H CH 3CH 2C=CH CH 3CH 2CCH 3 二、合成题：（合成有多种路径可完成，要求是理论上可行的都可以） 1、由乙炔合成反-3-己烯 H 3CH 2H H CH 2CH 3 解：分析：产物与原料相比，需要在两个端基引入新基团（乙基），故考虑通过炔钠与伯卤 代烃（溴乙烷）的反应来实现，增长碳链后再将炔烃还原至反式烯烃。 HC CH NaNH 2CNa 3C 2H 5C CC 2H 5 C 2H 5Br Na 3C 25 H C 2H 5 2、由1-丁炔合成顺-2-戊烯 HC CCH 2CH 3 H 3C C 2H 5 解：分析：产物与原料比，端基需引入甲基且需还原为顺式烯烃，故考虑由炔钠合成高级炔 烃后经林德拉还原体系得到目标化合物。 NaNH 23HC CC 2H 5 NaC CC 2H CH 3I H 3CC CC 2H 5 H 2 Lindlar H 3C C 2H 5 3、由1-丁炔合成反-2-戊烯 HC CC 2H 5 H C 2H 5 CH 3H
有机化学试题库及答案 一、选择题 1. 光化学烟雾是一个链反应，链引发反应主要是( ) A 丙烯氧化生成具有活性的自由基 B HO2和RO2等促进了NO向NO2转化 C NO2的光解 D 甲醛在光的照射下生成自由基 2. 属于我国酸雨中关键性离子组分的是( ) A NO3、SO4 B SO4、Cl C SO4、NH4 D SO4、Na 3. 在水体中颗粒物对重金属的吸附量随pH值升高而( ) A增大B 减少C 不变D 无法判断 4. 有一个垂直湖水，pE随湖的深度增加将( ) A降低B 升高C 不变D 无法判断 5. 降低pH值，水中沉积物重金属的释放量随之( ) A升高B降低C 无影响D无法判断 6. 具有温室效应的气体是( ) A甲烷、H2O B甲烷、SO2 C O3、CO D CO2、SO2 7. 伦敦烟雾事件成为，美国洛杉机烟雾成。 A 光化学烟雾 B 酸性烟雾 C 硫酸性烟雾 D 碱性烟雾 8. 大气逆温现象主要出现在______。 A 寒冷的夜间 B 多云的冬季 C 寒冷而晴朗的冬天 D 寒冷而晴朗的夜间 9. 五十年代日本出现的痛痛病是由______污染水体后引起的。 A Cd B Hg C Pb D As
10 大气中重要自由基是( ) A HO HO2 B HO R C RRO2 D R HO2 11. 在某个单位系的含量比其他体系高得多，则此时该单位体系几乎等于混合复杂体系的PE，称之为“决定电位”。在一般天然水环境中，是“决定电位”物质。 A 溶解CO2 B 溶解氧 C 溶解SO2 D 溶解NO2 12. 有机污染物一般通过、、、光解和生物富集和生物降解等过程在水体中进行迁移转化。 A吸附作用B 配合作用C 挥发作用D 水解作用 13. 土壤的可交换性阳离子有两类，一类是致酸离子;另一类是盐基离子，下面离子中属于致酸离子是。 A H、Ca B H、Mg C Na、AI D H、AI+2++2+ +3++3+ -2-2--2-+2-+ 14. 光化学物种吸收光量子后可产生光化学反应的初级过程和次级过程。下面氯化氢的光化学反应过程中属于次级过程的是。 AHCl + hv → H + Cl (1) BH + HCl → H2 + Cl (2) CCl + Cl → M(3) 15. 气块在大气中的稳定度与大气垂直递减率(Г)和干绝热垂直递减率(Гd)两者有关。大气垂直递减率是指，若表明大气是稳定的。 A Г=-dT/dz B Г=dT/dz C Г＜Гd D Г＞Гd 16.有一类组成最简单的有机硅化物叫硅烷，它的分子组成与烷烃相似，下列说法中错误的是（） A、硅烷的分子通式可表示为SinH2n+2 B、甲硅烷的热稳定性比甲烷强 C、甲硅烷的沸点比甲烷高 D、甲硅烷（SiH4)燃烧生成SiO2和H2O 17.下列说法中，错误的是（） A、石油只含碳氢两种元素，是多种烃的混合物 B、石油经分馏得到的各馏分仍是多种烃的混合物 C、石油的裂化的主要目的是提高汽油的质量
不饱和烃习题答案 习题1 2-乙基-1-戊烯；3-乙基环己烯；2，2-二甲基-3-庚炔；3-乙基-1，6-庚二烯；2，3-二甲基丁二烯；顺，反-2，4-己二烯；E-2-戊二烯；E-1-氯-2-甲基-1-丁烯；E-1-氯-1-溴-3，3--二甲基-1-丁烯；1，5-二甲基环戊二烯；1，4-环己二烯；1-异丙基环丁烯。 习题2 C H 3CH 3 H 3C H 3 C H 3CH 3 CH 3 Cl C H 2CH 2 H 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 C H 3 C H 3CH 3 C H 3C H 2CH C H 2CH C H 3CH 3 习题3，（1） C H 3O C H 33 SO 3H （2） CH 3 Br (3)CH 3 Br （4） C H 3H 3CH 3 O （5） C H 3CH 3 H CH 3Cl （6） CH 3 Br （7） C H 3CH 3 O （8）Br Br Br CH 3 Br （9）OH CH 3O H （10）HOOC O OH （11） O CH 3 O （12） Br 习题4，（1. C 3C H 33B ，C H 3C H 3OH
（2）CH 2 Cl CH 3 （3） COOE t COOH （4） C H 3H 3Br （5） CH 3 C H 3（6）C H 3COOM e COOM e （7） O O C H 3O （8）COOH C H 3CH 3 （9） CH 3 O （10）CN C H 3C H 3CN 习题5，（4）最活泼，不对称二甲基推电子，（2）次之，一个甲基推电子，（1）又次之，乙基推电子（位阻比较大）,（3）活泼性排最后，无推电子基。 习题6，（1） C H 3C H 3CH 3CH 3 CH 33 C H 3CH 23 KM nO 4 褪色 C H 3CH 23 C H 3C H 3CH 3CH 3 CH 33 Br Br 褪色 不褪色 CH 3CH 3C H 3H 3CH 3CH 3 （2） KM nO 4 褪色 不褪色 正己烷1-己炔 2-己炔 正己烷 1-己炔 2-己炔己炔 己炔 习题7，叔碳正离子稳定性最大，9个C-H 西格玛键超共轭； 仲碳正离子稳定性次之，6个C-H 西格玛键超共轭； 伯碳正离子稳定性又次之，3个C-H 西格玛键超共轭； 甲基碳正离子最不稳定无C-H 西格玛键超共轭。 习题8， （1） C H 3CH C H 3Cl Cl Zn C H 3CH 3 3 KM O C H 33 O C H 3COOH + A B
第三章 不饱和烃 思考题 习题3.1 写出含有六个碳原子的烯烃和炔烃的构造异构体的构造式。其中含有六个碳原子的烯烃，哪些有顺反异构？写出其顺反异构体的构型式(结构式)。(P69) 解：C 6H 12有13个构造异构体，其中4个有顺反异构体： C H 2=C H C H 2C H 2C H 2C H 3 C H 3C H =C H C H 2C H 2C H 3 C H 3C H 2C H =C H C H 2C H 3 (Z ,E ) (Z ,E ) C H 2=CC H 2C H 2C H 3C H 3 C H 2=C H C H C H 2C H 3 C H 3 C H 2=C H C H 2C H C H 3 C H 3 C H 3C =C H C H 2C H 3 C H 3 C H 3C H =C C H 2C H 3 C H 3C H 3C H =C H 2C H C H 3 C H 3 (Z ,E ) (Z ,E ) C H 2=C H C C H 3 C H 3 C H 3 C H 2=C C H C H 3 C H 3 C H 3 C H 3C =C C H 3 C H 3C H 3 C H 2=C C H 2C H 3 C H 2C H 3 C 6H 10有7个构造异构体： C H C C H 2C H 2C H 2C H 3C H 3C C C H 2C H 2C H 3 C H 3C H 2C C C H 2C H 3 C H C C H C H 2C H 3C H 3 C H C C H 2C H C H 3 C H 3 C H C C (C H 3)3 C H 3C C C H C H 3C H 3 习题3.2 用衍生物命名法或系统命名法命名下列各化合物：(P74) (1) (CH 3)2CH CH =CH CH (CH 3)2 对称二异丙基乙烯 or 2,5-二甲基-3-己烯 (2) (C H 3)2C H C H 2C H =C H C H C H 2C H 3 C H 3 1 2 3 4 5 6 7 8 2,6-二甲基-4-辛烯 (3) C H 3C H 2 C C C H 2C H 3123 456 二乙基乙炔 or 3-己炔
甲烷烷烃 1 ．复习重点1．甲烷的结构、化学性质； 2．烷烃的定义、命名、同系物、同分异构体及典型的取代反应。 2．难点聚焦 1.有机物：含碳化合物叫做有机化合物，简称有机物。．．．．(除CO、CO、碳酸盐、碳化物、硫氰化物、氰化物等外) 2它们虽然含碳，但性质和组成与无机物很相近，所以把它们看作为无机物。也就是说，有机物一定含碳元素，但含碳元素的物质不一定是有机物。而且有机物都是化合物，没有单质。 那么究竟哪些物质是有机物，哪些物质是无机物，有什么判断依据呢？我们可以通过有机物与无机物的主要区别加以判断。 有机物的组成3.C、H、O、N、S、P、卤素等元素。 构成有机物的元素只有少数几种，但有机物的种类确达三千多种？ 几种元素能构几千万种有机物质？(学生自学后概括) 有机物种类之所以繁多主要有以下几个原因： ①碳原子最外电子层上有4个电子，可形成4个共价键； ②有机化合物中，碳原子不仅可以与其他原子成键，而且碳碳原子之间也可以成键； ③碳与碳原子之间结合方式多种多样，可形成单键、双键或叁键，可以形成链状化合1) —5结构图(物，也可形成环状化合物； ④相同组成的分子，结构可能多种多样。(举几个同分异构体) 在有机物中，有一类只含C、H两种元素的有机物。 4.烃：仅含碳和氢两种元素的有机物称为碳氢化合物，又叫烃 在烃中最简单的是甲烷，所以我们就先从甲烷开始学起。
甲烷 一、甲烷的物理性质 (学生回答)无色、无味，难溶于水的，比空气轻的，能燃烧的气体，天然气、坑气、沼气等的主要成分均为甲烷。 收集甲烷时可以用什么方法？(1.向下排空气法，2.排水法) 二、甲烷的分子结构 已知甲烷的气体密度在标准状况下为0.717 g/L，其中含碳的质量分数为75％，含氢质量分数为25％，求甲烷的分子式。(平行班提示：M=ρV) m a.计算甲烷的摩尔质量 因为摩尔质量=气体摩尔体积×密度 =22.4L/mol×O.7179/L =16 g/mol 所以甲烷的分子量为16。 b.按分子量和质量分数计算一个甲烷分子中C、H原子的个数 C原子数：16×75％÷12=1 H原子数：16×25％÷1=4 所以甲烷的分子式为CH。4甲烷的分子式：CH 电子式：结构式：4用短线表示一对共用电子对的图式叫结构式。 上述结构式都不能表明甲烷分子的真实构型 ［模型展示］甲烷分子的球棍模型和比例模型。 得出结论：以碳原子为中心，四个氢原子为顶点的正四面体结构。． 甲烷是非极性分子，所以甲烷极难溶于水，这体现了相似相溶原理。：三角锥形 NH ：正四面体CH 34 三、甲烷的化学性质 1.甲烷的氧化反应 点燃 O +2H+2OCO CH2242，（等号）”（箭头）而不是“====”a.方程式的中间用的是“ 主要是因为有机物参加的反应往往比较复杂，常有副反应发生。SCO、Hb.火焰呈淡蓝色：CH、
选择题 1． 既有顺反结构，又有对映异构的是( ) H Br H CH 3 H 3C 3O Cl Cl Ａ Ｂ Ｃ H 3CHC C CHCH 3 H 3CHC CHCH CH 3 CH 3 Ｄ Ｅ ２． 生物体内花生四烯酸的环氧化酶代谢产物之一PGB 2的结构为（ ） O COOH a b c 其中a 、b 、c ３个C=C 构型依次是（ ） { Ａ．ＺＥＺ Ｂ．ＺＥＥ Ｃ．ＺＺＥ Ｄ．ＥＥＥ Ｅ．ＥＥＺ ３． 在核酸中连接两个核苷酸间的化学键是（ ） A. 醚键 B. 碳酯键 C. 酰胺键 D. 磷酸二酯键 E. 磷酸酯键 4 ． 在pH ＝８的溶液中主要以阳离子形式存在的氨基酸是（ ） A. 甘氨酸 B. 谷氨酸 C. 苯丙氨酸 D. 亮氨酸 E. 赖氨酸 ５． 化合物Br HC CHCH 3 中存在的共扼体系有（ ） ； A ． σ－π，π－π B. Ρ-π, π-π C. σ-π, Ρ-π D. σ－π, Ρ-π, π-π E. Ρ-π 6. 实现O １，６－己二醛的转变所需的试剂和条件是（ ） A. LiAlH 4; K 2Cr 2O 7 , H 2O; NH 2OH B. LiAlH 4; NaOH, 加热；KMnO 4 C. H 2O , H +; K 2Cr 2O 7; NH 2OH D. LiAlH 4; H 2SO 4, 加热；O 3; Zn
E. Zn-Hg , 浓盐酸；Cl 2, 光照；NaOH , H 2O; O 3; Zn * 7. 可作乳化剂的是（ ） A. 三十醇 B. 卵磷脂 C ．甘油三酯 D. 硬酯酸 E. 胆固醇 ８． 鉴别苯酚和羧酸不能采用（ ） A. FeCl 3溶液 B. 溴水 C. NaHCO 3溶液 D. NaOH 溶液 E. 以上都不能采用 9. 氧化剂和还原剂使蛋白质变性，主要是影响（ ） A. 二硫键 B. 氢键 C. 盐键 D. 疏水键 E. 肽键 10. 经硝酸氧化后，生成无光学活性的化合物是（ ） A. ` B. 脱氧核糖 B. 果糖 C. 甘露糖 D. 半乳糖 E. 葡萄糖 11. 下列化合物那些没有芳香性（ ） a. b. c. O d ．18—轮烯 12. 将点样端置于负极，在pH=的缓冲溶液中通以直流电，在正极可得到的是（ ） A. : B. 丝氨酸 B. 精氨酸 C. 组氨酸 D. 赖氨酸 E. 除A 以外都能得到 13. 下列化合物中，烯醇化程度最大的是（ ） H 3C CH 3O O H 2C O CH 3 C O H 2C H 3C C O OC 2H 5 A B C O H C O OCH 3CH 3 C O C H 3C C O CH 3 CH 3CH 3 D E 14. 不能起Cannizzaro 反应的是（ ） A. ,
大学-不饱和烃习题和 答案
不饱和烃习题 (一) 用系统命名法命名下列各化合物： (1) (2) 对称甲基异丙基乙烯 3-甲基-2-乙基-1-丁烯 4-甲基-2-戊烯 (3) (4) 2,2,5-三甲基-3-己炔 3-异丁基-4-己烯-1-炔 (二) 用Z,E-标记法命名下列各化合物： (1) ↓ ↑ (2) ↑ ↑ (E)-2,3-二氯-2-丁烯 (Z)- 2-甲基-1-氟-1-氯-1-丁烯 (3) ↑ ↑ (4) ↑ ↑ (Z)-1-氟-1-氯-2-溴-2-碘乙烯 (Z)-3-异基-2-己烯 (三) 写出下列化合物的构造式，检查其命名是否正确，如有错误予以改正，并 写出正确的系统名称。 (1) 顺-2-甲基-3-戊烯 (2) 反-1-丁烯 顺-4-甲基-3-戊烯 1-丁烯 (无顺反异构) (3) 1-溴异丁烯 (4) (E)-3-乙基-3-戊烯 2-甲基-1-溴丙烯 3-乙基-2-戊烯 (无顺反异构) CH 3CH 2C CHCH 3 CH 3 CH 21234 1 2 3 4 5 CH 3CH=CHCH(CH 3)2(CH 3)2CHC CC(CH 3)35 1 2 34 6 CH 3CHCH 2CHC CH 3 3 5 1 234 6 C=C CH 3 CH 3Cl Cl C=C CH 3 Cl CH 2CH 3 F C=C Br Cl I F C=C CH 2CH 2CH 3 CH 3CH(CH 3)2H C=C CH 3 H CH 3H CH 3 1 2 34 5 CH 2=CHCH 2CH 3 CH 3CH 3 1 23 CH 3CH 23 CH 2CH 3 1 2 3 4 5
1．下列化合物中碳原子杂化轨道为sp2的有：（） A：CH3CH3 B： CH2=CH2 C：C6H6 D：CH≡CH 2．二氯丙烷可能的构造异构体数目是多少？（） A：2 B：4 C：6 D：5 3．一个化合物虽然含有手性碳原子,但化合物自身可以与它的镜像叠合,这个化合物叫( ). A：内消旋体 B：外消旋体 C：对映异构体 D：低共熔化合物 4．萘最容易溶于哪种溶剂？( ) A：水 B：乙醇 C：苯 D：乙酸 5．环己烯加氢变为环己烷是哪一种反应? ( ) A：吸热反应 B：放热反应 C：热效应很小 D：不可能发生 6．下列哪种化合物能与氯化亚铜氨溶液作用产生红色沉淀？（） A：CH3CH=CHCH3 B：CH3CH2C≡CH C：Ph-CH=CH2 D：CH3CH=CH(CH2)4CH=CH2 7．下列化合物没有芳香性的是：( ) A B 8．甲苯卤代得苄基氯应属于什么反应？( ) A：亲电取代反应 B：亲核取代反应 C：游离基反应 D：亲电加成反应 9．用异丙苯法来制备苯酚，每生产1吨苯酚可同时获得多少吨丙酮？（） A： B： C： D： 1 10．下列化合物进行硝化反应时最容易的是：( ) A：苯 B：硝基苯 C：甲苯 D：氯苯 11．乙醇的质子核磁共振谱中有几组峰？它们的面积比为多少？ ( ) A：2组；1:2 B：2组；5:1 C：3组；1:2:3 D：3组；1:2:2 12．卤烷与NaOH在水与乙醇混合物中进行反应，下列现象中,属于S N2历程的是（）。A:产物的构型完全转化 B:有重排产物 C:生成外消旋产物 D:叔卤烷速度大于仲卤烷 13．下列化合物哪些能与FeCl3溶液发生颜色反应？( ) A：甲苯 B：苯酚 C：2,4-戊二酮 D：苯乙烯 14．α-苯乙醇和β-苯乙醇可以通过下列哪种方法（或试剂）来鉴别? ( ) A：碘仿反应 B：金属钠 C：托伦斯试剂 D：浓HI 15．合成乙酸乙酯时，为了提高收率，最好采取何种方法? ( ) A：在反应过程中不断蒸出水 B：增加催化剂用量 C：使乙醇过量 D：A和C并用 16．下列化合物酸性最强的是：( ) A：氟乙酸 B：氯乙酸 C：溴乙酸 D：碘乙酸