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分析化学(第六版)课后习题参考解答_李发美

分析化学(第六版)课后习题参考解答_李发美
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第二章 误差和分析数据处理

1、 指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差?如果是系统

误差,请区别方法误差、仪器和试剂误差或操作误差,并给出它们的减免方法。 答:①砝码受腐蚀:

系统误差(仪器误差);更换砝码。 ②天平的两臂不等长:

系统误差(仪器误差);校正仪器。 ③容量瓶与移液管未经校准: 系统误差(仪器误差);校正仪器。

④在重量分析中,试样的非被测组分被共沉淀: 系统误差(方法误差);修正方法,严格沉淀条件。 ⑤试剂含被测组分:

系统误差(试剂误差);做空白实验。 ⑥试样在称量过程中吸潮:

系统误差;严格按操作规程操作;控制环境湿度。 ⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内: 系统误差(方法误差);另选指示剂。

⑧读取滴定管读数时,最后一位数字估计不准: 偶然误差;严格按操作规程操作,增加测定次数。 ⑨在分光光度法测定中,波长指示器所示波长与实际波长不符:

系统误差(仪器误差);校正仪器。

⑩在HPLC 测定中,待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠 系统误差(方法误差);改进分析方法

11、两人测定同一标准试样,各得一组数据的偏差如下:

① 求两组数据的平均偏差和标准偏差;

② 为什么两组数据计算出的平均偏差相等,而标准偏差不等; ③ 哪组数据的精密度高?

解:①

n

d d d d d 321n

++++=

0.241=d 0.242=d

1

2i -∑=

n d s

0.281=s 0.312=s

②标准偏差能突出大偏差。 ③第一组数据精密度高。

13、测定碳的相对原子质量所得数据:12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。求算:①平均值;②标准偏差;③平均值的标准偏差;④平均值在99%置信水平的置信限。

解:①

12.0104i

=∑=

n

x x ②0.00121

)(2

i =--∑=

n x x s

③0.00038==

n

s s

④0.0012

0.000383.25 25.3t 92-2 0.01±=?±==±±==时,,查表置信限=f n

s

t

n

s t

x u

(本题不作要求)

,存在显著性差异。

得查表8,05.08,05.021R 2121 306.2 228

24649

.34

64

60008.04602.04620.00008.00008.0%08.0 4602.0%02.46 4620.0%20.46t t t f t S S S S S x x >=-=-+==+?-=

==========

16、在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时,产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在。分析表明,杂质的平均含量为1.60%。改变反应条件进行试生产,取样测定,共取6次,测定杂质含量分别为:1.46%、1.62%、1.37%、1.71%、1.52%及1.40%。问改变反应条件后,产品中杂质百分含量与改变前相比,有明显差别吗?(α=0.05时) 解:

%.n S S .S x x 05306/%13.0/%130 1.51%=====

1.7%

053.0%

60.1%51.1=-=-=

x

S x t μ计

查表2-2,t 5,0.05=2.571,t 计算 < t 临界值 。

所以,改变反应条件后,杂志含量与改变前无明显差别。

17.解:HPLC 数据 :

97.2%,98.1%,99.9%,99.3%,97.2%,98.1%(6次)

%1.1 %3.98==S x ,

化学法数据:97.8%,97.7%,98.1%,96.7%97.3%(5次)

%54.0 %6.97==S x ,

①用F 检验两种方法结果的精密度是否存在显著差别

没有显著性差别

说明两种方法的精密度时,、,查表计 26.64542,15.4%

54.0%1.14,4,05.0212

2

F F F f f F <===-==

用t 检验平均值是否有显著性差别

)262.2(29.15

65

6%

895.0%

6.97%3.985

6(

%1.1)16(2

)1()1(9,05.02212

2

2211R 2

121R

2

1t t n n S n S n S n n n n S x x t <=+?-=

++-=

-+-+-=

+?-=

说明两种方法的平均值没有显著差别。 ②在该项分析中,HPLC 法可以代替化学法。

18、解:①

%

35.0%1001021.0000354.0%100000354.05

1018

.01020.01021.01027.01019.0L 0.1027mol/ 89.1605.06-2

695.10.000354

1021.01027.0S

000354.00

5

1018

.01020.01021.01027.01019.0=?=?=

=++++=

∴<===-=

-=

==++++=x

S RSD S x G G G x

x G S x ②这个数据应保次,,测定,查表临界值计算临界值可疑α 19、解:

92

.074.26

56

.0032.474.2032.4%9959

.074.26

56

.0571.274.2571.2%955,01.05,05.0±=?±===±=?±===±=u t P u t P n

S

t

x u 时,时,

第三章 滴定分析法概论

7、解:不可直接配制标准溶液的物质:

NaOH ,化学性质不稳定 HCl ,不是固体,难得到纯净物

H 2SO 4,不是固体 KMnO 4,难制得纯度高的纯净物

Na 2S 2O 3,难制得纯净物,化学性质不稳定

9、(1)读数偏大,结果(HCl)浓度偏低 (2)0.1248 > 0.1238,结果偏高

(3)HCl 浓度比真实浓度低,需要消耗更多的HCl ,结果偏低 (4)相同质量的碳酸氢钠比碳酸钠消耗的盐酸少,导致消耗盐酸体积减小,盐酸浓度测定值偏高

10、写出下列各体系的质子条件式。 解:(1)NH 4H 2PO 4:

[H +]+[H 3PO 4]=[OH -]+[HPO 42-]+2[PO 43-] (2)H 2SO 4(C 1)+HCOOH(C 2):

[H +]=[OH -]+[HSO 4-]+2[SO 42-]+[HCOO -] (3)NaOH(C 1)+NH 3(C 2):

[H +]+C 1+[NH 4+]=[OH -] (4)HAc(C 1)+NaAc(C 2):

[H +]=[OH -]+[Ac -]-C 2

(5)HCN(C 1)+NaOH(C 2):

[H +]+C 2=[OH -]+[CN -]

11、写出①H 3AsO 4②MgBr 2水溶液的电荷平衡式。 解:① [OH -]+[H 2AsO 4-]+2[HAsO 42-]=[H +]

② 2[Mg 2+]=[OH -]+[Br -]

12、写出c mol/L Zn 2[Fe(CN)6]水溶液的质量平衡式。 解:c Zn 2+=2c Zn

2

[Fe(CN)6

]=2c [Fe(CN)64-]+[Fe(CN)53-]+[Fe(CN)42-]+[Fe(CN)3-]+[Fe(CN)2]+[Fe(CN)+]+[Fe 2+]=c

6[Fe(CN)64-]+5[Fe(CN)53-]+4[Fe(CN)42-]+3[Fe(CN)3-]+2[Fe(C N)2]+[Fe(CN)+]+ [CN -]+[HCN]=6c

15、欲使滴定时消耗0.1mol/LHCl 溶液20~25mL ,问应取基准试剂Na 2CO 3多少克?此时称量误差能否小于0.1%? 解:Na 2CO 3+2HCl==2NaCl+H 2CO 3

2

)(3

232CO Na HCl CO Na M cV m ?=

V =20mL

0.11g 2

1060.1010203CO Na 3

2=???=-m

V =25mL

0.13g 2

1060.1010253CO Na 3

2=???=-m

差减称量法两次称量,误差为±0.2mg 。 ∴称量误差不能小于0.1%。

16、已知1mL 某HCl 标准溶液中含氯化氢0.004374g/mL ,试计算:①该HCl 溶液对NaOH 的滴定度②该HCl 溶液对CaO 的滴定度。

解:HCl+NaOH==NaCl+H 2O

2HCl+CaO==CaCl 2+H 2O

mL 0.004793g/0.00437436.5

40H Cl/NaO H

=?=T

mL 0.003355g/0.004374236.556H Cl/CaO

=??=T

17、解: CaCO 3 ~ 2HCl

%2.98%1002500

.010454.209.100%100)mmol (454.2)00.131225.0252600.0(2

1

213

s HCl =???=??==?-?==-m n M w n n 碳酸钙碳酸钙碳酸钙碳酸钙

18、二元弱酸H 2A ,已知pH=1.92时,δH2A =δHA-;pH=6.22

时,δ

HA-=δA2-。

计算:①H 2A 的p K a1和p K a2②HA -

溶液的pH 。

解:①p K a1=1.92,p K a2=6.22

② 4.07)p (p 2

1

pH a2a1=+=

K K

第四章 酸碱滴定法

1、下列各酸,哪些能用NaOH 溶液直接滴定或分步滴定?哪些不能?如能直接滴定,各应采用什么指示剂?

(1) 甲酸(HCOOH) K a =1.8×10-4

答:cK a >10-8

,可以直接滴定。可以采用酚酞指示剂 (2) 硼酸(H 3BO 3) K a1=5.4×10-10

答:cK a1<10-8

,不可以直接滴定。

(3) 琥珀酸(H 2C 4H 4O 4) K a1=6.9×10-5

,K a2=2.5×10-6

答:cK a1>10-8

,cK a2>10-8

,但K a1/K a2<105

。不能分步滴定,但可以直接一次性滴定。

(4) 柠檬酸(H 3

C 6

H 5

O 7

) K

a1=7.2×10-4,K a2=1.7×10-5

K a3

=4.1×10-7

答:cK a1>10-8,cK a2>10-8,cK a3≈10-8但K a1/K a2<105,K a2/K a3<105。不能分步滴定,但可以直接一次性滴定。

(5) 顺丁烯二酸 K a1

=1.5×10-2

,K a2=8.5×10-7

答:cK a1

>10-8

,cK a2

≈10-8

,且K a1

/K a2

>104

。可以分步滴

定。

*若要求误差<0.3%,则不能准确分步滴定

(6) 邻苯二甲酸 K a1=1.3×10-3,K a2=3.1×10-6

答:CK a1>10-8,CK a2>10-8,但K a1/K a2<104。不能分步滴

定,但可以直接一次性滴定。

2、解:NaOH 吸收CO 2

,将部分转化为Na 2

CO 3

。 ①滴定强酸,可以完全反应。对结果基本无影响。

②滴定弱酸,NaOH 能中和弱酸,Na 2CO 3不能中和弱酸,

需要消耗更多的标准溶液,将带来正误差(分析结果偏高)。

3、解:①部分风化的硼砂晶体,相当于摩尔质量变小,对一定质量的基准物质,风化后需要消耗更多的HCl 溶液,标定所得浓度偏低。

②部分吸湿的Na 2CO 3,相当于摩尔质量变大,对一定质

量的基准物质,吸湿后需要消耗更少的HCl 溶液,标定所得浓度偏高。

③在110℃烘干过的Na 2CO 3,分析结果准确。

7、在下列何种溶剂中,醋酸、苯甲酸、盐酸及高氯酸的酸强度

都相同?

①纯水;②浓硫酸;③液氨;④甲基异丁酮

答:液氨(碱性溶剂是酸的均化性溶剂)

9、下列溶剂中何者为质子溶剂?何者为无质子溶剂?若为质子溶剂,是酸性溶剂还是碱性溶剂?若为无质子溶剂,是偶极亲质子溶剂还是惰性溶剂?

①冰醋酸;②二氧六环;③乙二胺;④甲基异丁酮;⑤苯;⑥水;⑦乙醚;⑧异丙醇;⑨丙酮;⑩丁胺

答:质子溶剂:①③⑥⑧⑩;其中,酸性溶剂:①;碱性溶剂:③⑩

无质子溶剂:②④⑤⑦⑨;其中,偶极亲质子溶剂:④⑨;惰性溶剂:②⑤⑦

10、答:溶剂用甲基异丁酮,滴定剂用氢氧化四丁基胺。 12、有一碱液,可能是NaOH 、Na 2CO 3、NaHCO 3或其中两者的混合物。今用盐酸滴定,以酚酞为指示剂时消耗HCl 的体积为V 1,加入甲基橙,继续用盐酸滴定又消耗HCl 的体积为V 2。当出现下列情况时,溶液各由哪些物质组成?

①V 1>V 2>0;②V 2>V 1>0;③V 1=V 2;④V 1=0,V 2>0;⑤V 1>0,V 2=0

答:①NaOH+Na 2CO 3; ②Na 2CO 3+NaHCO 3;

③Na 2CO 3; ④NaHCO 3; ⑤NaOH 。

13、解:①0.10mol/L NaH 2PO 4

两性物质溶液,用最简公式计算

64

.4 )12.7.162(21

)p (p 21

pH 2a 1a =+=+=

K K

注:此时公式中的K a1和K a2对应于磷酸的第一和第二步离解。

②0.10mol/L Na 2HPO 4 两性物质溶液,用最简公式计

72

.9 )32.12.127(21

)p (p 21

pH 2a 1a =+=+=

K K

注:此时公式中的K a1和K a2对应于磷酸的第二和第三步

离解。

③0.05mol/L HAc 和0.05mol/L NaAc 混合溶液 缓冲溶液,用缓冲溶液公式计算

76

.4 05

.005

.0lg 76.4 lg p pH a =+=+=酸碱c c K

④0.1mol/L NaAc 溶液 碱性溶液,按一元弱碱公式计算

8.88

pH )mol/L (103.1]H [)mol/L (1067.7 1076.1101.0 ][OH 96514

HAc

a,w

b -=?=?=??

===-+---K K c

cK ⑤0.10mol/L 邻苯二甲酸氢钾 两性物质溶液,用最简

公式计算

20

.4 )51.5.892(21

)p (p 21

pH 2a 1a =+=+=

K K

⑥0.20mol/L H 3PO 4

三元酸,按一元弱酸计算第一步离解

47

.1pH )mol/L (10386.3 2

1

9.620.04)109.6(109.6 2

4]H [500/109.62233a 2a a a13a1=?=???+?+?-=

++-=

-cK K K K c K ,用近似公式计算,

⑦0.10mol/L NH 4CN ,两性物质溶液,用最简公式计算

9.23

)

21.9.259(21

)p (p 21

)

p (p 21

pH HCN ,a NH ,a 2a 1a 4=+=+=+=+K K K K

⑧0.10mol/L H 3BO 3,一元弱酸溶液,用最简公式计算

13

.5pH )mol/L (1035.7104.510.0]H [610a =?=??==--+cK

⑨0.05mol/L NH 4NO 3,一元弱酸溶液,用最简公式计算

28

.5pH

)mol/L (1029.5106.505.0]H [610NH a,4

=?=??==--++cK

15、解:(1)

21.4p 1016.60852

.0)

10(]H []H [mol/L)

(0852.01000

/1001

.122/04.1a 5

2

64.22

a a

=?===

===

--++K c K cK c

9

6

14

a w

b 6

248.32a a

101.910

1.110 101.11

.0)10(]H []H [pH )2(-----++

?=?==∴?====K K K c K cK 该弱碱的值轭酸的用最简式计算该弱碱共

16、用NaOH(0.20mol/L)滴定一氯乙酸(0.20mol/L)至甲基橙变黄(pH=4.4)时,还有百分之几的一氯乙酸未被滴定? 解:一氯乙酸的K a =1.3×10-3,pH=4.4时,

2.76%10

1.31010]H [][H 34.4 4.4

a HA

=?+=+=---++K δ 即有2.76%的一氯乙酸未被滴定。

17、计算用NaOH(0.10mol/L)滴定HCOOH(0.10mol/L)到化学计量点时溶液的pH ,并说明应选择何种指示剂? 解:计量点时溶液组成为0.05mol/L 的HCOONa 溶液。

100.05/1.810/][OH 414a w b sp ---

=

??==

=K C K C K

pH sp =14-pOH=8.22,可选酚酞为指示剂。

18、解:①计算终点误差 c ep =0.1000×20.70/(25.00+20.70)=0.0453(mol/L)

-1.0%

%100105.61010 %

100)][H ][H 1010( %

100)]

[]OH [(5

20.620

.6a ep 20.6)20.600.14(HA ep

=??+-≈?+--=?--=---++---+-K c c H TE δ

②计量点的pH 计量点时,完全生成苯甲酸钠,

8.42

pH )mol/L (1079.3]H [)mol/L (1064.2 105.6100453.0 ][OH 96514

a,w b -=?=?=??

===-+---苯甲酸

K K c

cK

③苯甲酸溶液的浓度

/L)

0.0836(mol 110000.2570

.201000.0=%%-?=c

19、解:①HA 的摩尔质量

)

(mol 10708.3100020.410900.0)()(3NaOH HA NaOH HA -?=?=

==cV n cV n

)(g/mol 1.33710708.3250

.13

HA HA HA HA

HA

HA

=?==

=-n m M M m

n

5

902.4a a 4

a HA NaA a 43HA a 1026.110 902.4p 30

.40029664

.010416.7lg p lg p pH )

mol (10416.7100024

.80900.0NaA )mol (0029664.0100024.80900.010708.3 4.30pH HA -----?====?+=+=???-

?=K K K n n K n K =的物质的量=生成=剩余量=此时,。时滴定剂加到②,溶液8.24mL 值

8.76

5.2414.00pH 24.5pOH 10

5.68 102

6.1105020.4120.410900.0][OH NaA pH 6

-5

14b sp =-=,溶液呈碱性化学计量点完全生成的计算

③化学计量点-

==?=??

+?=--K c

20、解:化学计量点时,完全生成HAc ,需消耗HCl 30mL.

一滴定不可行。

无法准确判断终点,这后,过量两滴3

.006.009.315.3pH 3.09

pH )

mol/L (1014.8100

10

.010.0]H [HCl )mL 10.0(15

.3pH mol/(1014.7107.1030.0]H [)mol/L (030.030

703010.04a 45a HAc

<=-=?=?=+?=

=?=??===+?=-+--+cK cK c 21、

HCl(0.01000mol/L)滴定

NaOH

溶液

(0.01000mol/L)20.00mL ,①甲基橙为指示剂,滴定到pH4.0为终点;②酚酞为指示剂,滴定到pH8.0为终点。分别计算滴定终点误差,并指出用哪种指示剂较为合适。

解:100%][OH ][H ep

a

ep

ep ?-=-+c TE ①2%100%0.005101010

4t =?-=--E

②0.02%100%0.005

101068t -=?-=--E

酚酞作指示剂较为合适。

23、解:CaCO 3+2HCl =CaCl 2+H 2O +CO 2 HCl 过量 5.60×0.975=5.46mL

与CaCO 3反应消耗HCl 20.00-5.46=14.54(mL)

石灰石样品中

n (CaCO 3)=(14.54×0.1175)/2000=0.0008542(mol)

石灰石样品中m (CaCO 3)=0.0008542×100.1=0.0855(g) 石灰石的纯度=0.0855/0.2815=30.37%

如果以CO 2表示,m (CO 2)=0.0008542×44.01=0.0376(g)

CO 2的百分质量分数为:0.0376/0.2815=13.35%

25、解:酚酞做指示剂,消耗盐酸12.00mL ,说明试样中有Na 3PO 4。

Na 3PO 4 + HCl = Na 2HPO 4 + NaCl

%

4.2800.2/568.0HPO Na )g (568.014.1425000.01000

8.00

HPO Na 8.00(mL)12.00232.00HCl HPO Na NaCl PO NaH HCl HPO Na NaCl 2PO NaH HCl 2PO Na %18.4900.2/98364.0PO Na )

(98364.094.1630060.0)mol (0060.01000

00

.125000.04242424242424343P O Na HCl P O Na 4

343=???+++==?==?==的含量为:试样中=的质量为:试样中=-为:反应消耗的与=+=滴定至甲基橙终点时,

的含量为:试样中g m n n

26、粗铵盐1.000g 加过量NaOH 溶液,产生的氨经蒸馏吸收在

50.00mL(0.5000mol/L)的盐酸中,过量的盐酸用NaOH 溶液(0.5000mol/L)回滴,消耗1.56mL ,计算试样中NH 3的百分质量分数。 解

41.17%

100%1.000

17

100.5000)1.560.5000(50.003=????-?=?-

29、已知水的离子积常数K s =10-14,乙醇的离子积常数K s =10-19.1,求:

(1)纯水的pH 和乙醇的pC 2H 5OH 2。

(2)0.0100mol/LHClO 4的水溶液和乙醇溶液的pH 、pC 2H 5OH 2及pOH 、pC 2H 5O 。(设HClO 4全部离解)

解:(1)

7.00p 2

1

pH s ==

K 9.55p 2

1

OH H pC s 252==

K (2)因HClO 4

全部离解,故水溶液中:

pH=-lg0.0100=2.00,pOH=14.00-2.00=12.00 乙醇溶液中:

pC 2H 5OH 2=-lg0.0100=2.00,pC 2H 5O=19.10-2.00=17.10

31.解:

%

6.38%1001402.010000

.188288.0%

3.43%1001402

.010000

.172353.0mmol 353.0 mmol 288.01790.061.1 58

.31790.0)

58.319.5(; ml;583液羧基被中和;消耗标准 时,第一计1 111=???==???=

==?=?=+∴-----------------萘酸羟基萘酸萘酸萘酸羟基萘酸羟基萘酸)()(有:

消耗标准液酚羟基被中和第二计量点时,萘酸为二元酸。

羟基萘酸为一元酸,ααααααααw w n n n n .点量

33.解:

%103%

1001550

.070.201100008

.006.80996.0%

100)(%

100)(%

100s

s s

=??-?=??=

??=?=m M cV m M n m m

w 盐酸麻黄碱

高氯酸盐酸麻黄碱盐酸麻黄碱盐酸麻黄碱

34.解:

%

101100%

0.5438g

0.02)ml (8.1267.68mg/ml %

100)(%

100)(%

100s s

s

=?-?=

?=??=

?=m TV m M n m m

w 高氯酸硫酸阿托品

硫酸阿托品硫酸阿托品

第六章 配位滴定法

11、在0.050mol/L 的Al 3+溶液中,加入NaF 固体,使溶液中游离F -浓度为0.10mol/L ,计算铝的副反应系数α

Al(F)。这时溶液

中[Al 3+]、[AlF 2+]、[AlF 2+]、[AlF 3]、[AlF 4-]、[AlF 52-]、[AlF 63-]各为多少? 解

6

-62-2-1Al(F )][F ][F ][F 1βββα++++= =3.51×1014

[Al 3+]=c Al /α

Al(F)=0.050/3.51×10

14

=1.42×10-16 (mol/L)

[AlF 2+]=[Al 3+]β1[F -]=1.42×10-16×106.1×0.10=1.79×10-11 (mol/L)

[AlF 2+]=[Al 3+]β2[F -]2=1.42×10-16×1011.15×10-2=2.01×10-7 (mol/L)

[AlF 3]= [Al 3+]β3[F -]3=1.42×10-16×1015.0×10-3=1.42×10-4 (mol/L)

[AlF 4-]=[Al 3+]β4[F -]4=1.42×10-16×1017.7×10-4=7.12×10-3 (mol/L)

[AlF 52-]=[Al 3+]β5[F -]5=1.42×10-16×1019.4×10-5=3.57×10-2

(mol/L) [AlF 63-]=[Al 3+]β6[F -]6=1.42×10-16×1019.7×10-6=7.12×10-3

(mol/L)

12、解: Ca 2+ + Y 4- = CaY 2-

)mol/L (01008.0 1000

90

.2410000.251.1001005.04442Y Y Y Ca =解得:

---

+?=?=c c n n

13、待测溶液含2×10-2mol/L 的Zn 2+和2×10-3mol/L 的Ca 2+,能否在不加掩蔽剂的情况下,只用控制酸度的方法选择滴定

Zn 2+?为防止生成Zn(OH)2沉淀,最低酸度为多少?这时可选用何种指示剂?

解:Δlg cK = 6.81>5,可用控制酸度的方法选择滴定Zn 2+。

.4pH Zn 44.8lg 0.4pH 2650

.88lg lg 8lg lg 8

lg )

mol/L (100.12/)100.2(

6)lg( Y(H)Z nY Y(H)Y(H)Z nY 'Z nY 22sp Ca 'Z nY sp Z n 下限是的准确测定=时,得,查表=--要求:根据限,

首先计算控制酸度的下,,∴=-≤≥≥?=?=≥--αααK K K c K c

Zn 0.50.4pH 45.6lg 0.5pH 2669

.64lg lg 4lg lg 4

lg )mol/L (100.12/)100.2(

1)lg( Zn Ca Y(H)CaY Y(H)Y(H)CaY '

Z nY

33sp Ca '

CaY sp C ,可以准确选择测定~在控制,接近

=时,,查表=--要求:根据的测定,要求:

不干扰要使,,∴=-≥≤≤?=?=≤--αααK K K

c K c a

可选二甲酚橙作指示剂。

14、用0.020mol/LEDTA 滴定浓度均为0.020mol/L 的Cd 2+、Hg 2+混合溶液中的Cd 2+,当pH 为6时,试问:若加入KI 掩蔽其中的Hg 2+,使终点时游离I -离子的浓度为10-2mol/L ,能否完全掩蔽?此时lg K ′CdY 是多大?若以二甲酚橙为指示剂,终点误差是多少? 解

214-43-32-2-1H g(I)

104.04][I ][I ][I ][I 1?=++++=ββββα

[Hg 2+]sp ≈0.01/4.04×1021=2.47×10-24mol/L 。

1

102.47101][Hg 1-2421.82H gY Y(H g)≈??+=+=α+K 。可以完全掩蔽。

pH=6时,α

Y(H)=10

4.65

,αY =αY(H)+αY(Hg)-1=10

4.65

lg K ’CdY =lg K CdY -lg αY =16.40-4.65=11.75

6.8811.75)(221)lg (p 21pCd CdY

sp Cd,sp =+='+=

K C

以二甲酚橙为指示剂,pH=6时,pCd ep =5.5。ΔpCd=5.5-6.88=-1.38

0.032%100%10

101010100%101011.752 1.38

-1.38M Y sp M ,pM pM t -=??-=?'-=-?-?K c E

15、解:查附表6-3得,pH=5时,XO 测定Pb 终点pM=7.0 *注意:不是pM’

55

.1130.045.63.18lg 30.0lg 0.01001.0101]Ac []Ac [1pH

26 30.18lg 16lg lg lg lg 'P bY M 3.39.1221M P bY M

Y P bY '

P bY =--==?+?+=++=-=---=K K K K αββααα得:查表得:查表

575

.0-275.770.6ΔpM'pM )mol/L (10994.1994.110][M 7.275

)

55.11)100.1lg((2

1

)lg p (21pM 'ep 70.7'ep 3'

M Y M (sp)'sp =计量点时,-=?=?==+?-=+=

---K c

10

0.1101010%10010103

55.11575

.0575.0sp M,MY ΔpM'ΔpM'-

=??-=?'-=---c K TE

16、取100mL 水样,用氨性缓冲溶液调节至pH=10,以EBT 为指示剂,用EDTA 标准溶液(0.008826 mol/L)滴定至终点,共

消耗12.58mL ,计算水的总硬度。如果将上述水样再取100mL ,

用NaOH 调节pH=12.5,加入钙指示剂,用上述EDTA 标准溶液滴定至终点,消耗10.11mL ,试分别求出水样中Ca 2+和Mg 2+

的量。

(总硬度3CaCO 111.0mg/L 100/1000

100

12.580.008826=??=

ρ

35.69mg/L 100/1000

4010.110.008826Ca =??=ρ

5.23mg/L 100/10002410.11-12.580.008826M g

=?=ρ)(

第七章 氧化还原滴定法

7、计算KI 浓度为1mol/L 时,Cu 2+/Cu +电对的条件电极电位(忽略离子强度的影响)。

解:Cu 2++e==Cu + ?θ

=0.159V

CuI sp,-2/Cu Cu 2/Cu

Cu /Cu Cu 0.059lg -]0.059lg[I ]0.059lg[Cu ]

[Cu ]

[Cu 0.059lg

222K ++?=+?

=?+θ++θ

+

++

KI 浓度为1mol/L 时,Cu 2+/Cu +电对的条件电极电位为:

0.87V

100.059lg10.1590.059lg -12CuI sp,/Cu

Cu /Cu Cu 22=?-=?=?-θ

θ'++

K 8、解:

。行得很完全,是可行的,该预先还原的反应进从反应的平衡常数来看20θ

θ/Sn Sn θ/F e F e 1032.8 92.20059.0617.02lg )V (617.0154.0771.0V 154.0 V 771.02423?==?=

=-=?==+

+++K K E E E

9、计算在1mol/LHCl 溶液中用Fe 3+溶液滴定Sn 2+溶液的化学计量点电位及电位突跃范围,在此滴定中应选用何种氧化还原指示剂?(已知?θ

Fe3+/ Fe2+=0.70V ,?θ

Sn4+/ Sn2+=0.14V)

:计量点电位

0.33V

3

0.1420.70θ

2θ1sp

=?+=+?+?=2121n n n n E

位突跃范围

30.0592θ2?+?n ~30.0591

θ

1

?-?n 即: 0.23V 32

0.059

0.14=?+

~

0.52V 31

0.059

0.70=?-

应选亚甲蓝指示剂(理论变色点0.36V)。

10、解:K 2Cr 2O 7 ~ 3I 2 ~ 6Na 2S 2O 3

/L)

0.1175(mol 2

.294100061

.330.1936

6 66

)(7

223227223227

22722322O Cr K O S Na O Cr K O S Na O Cr K O Cr K O S Na =??=

?=

=M V m c M m cV

11、解: 5KHC 2O 4 ~ 2KMnO 4

l/L)

0.01697(mo 2

.14600.301000

1861.04.0 10004.052)(O

H O KHC KM nO O H O KHC KM nO O

H O KHC O H O KHC KM nO 242424242422424=???=

??=

=????M V m c M m cV

12、称取红丹(Pb 3O 4)试样0.2500g ,用盐酸溶解后转移到100mL

容量瓶中,取20.00mL 加入0.5000mol/LK 2Cr 2O 725.00mL ,使其析出PbCrO 4,定量过滤沉淀,洗涤溶解后,加入KI 和淀粉溶液,以0.1000mol/LNa 2S 2O 3溶液滴定至终点,用去Na 2S 2O 3

溶液6.00mL ,求试样中Pb 3O 4的百分质量分数。

解:Pb 3O 4~3PbCrO 4~9I -~(9/2)I 2~9Na 2S 2O 3 91.41%

100%0.2500/5

9685.6106.000.10003=?????=?-

13、解: 6FeO ~ 6Fe 3+ ~ K 2Cr 2O 7

.07%0的百分

质百分质量分数O 试样中Al )g (1407.03593.05000.00.3593(g) 69.1592

0.0045

32.33量分数试样中FeO的百分质0.3233(g)

71.850.0045 )0.0045(mol 1000

25.00

0.030006 )(632O A O F e O F e O F e F eO F eO F eO O Cr K F eO 323

2323

2722=-==?=

?==?=?==??==l m M n M n m cV n %

14、精密称取漂白粉试样 2.702g 加水溶解,加过量KI ,用H 2SO 4(1mol/L)酸化。析出的I 2立即用0.1208mol/LNa 2S 2O 3标准溶液滴定,用去34.38mL 达终点,计算试样中有效氯的含量。 解:Cl~(1/2)ClO -~(1/2)I 2~S 2O 32-

5.42%100%2.702

35.51034.380.12083=????=?-

15、解: 1C 2O 42-

~ (2/5)KMnO 4 Ca~CaC 2O 4~(2/5)KMnO 4 设血液中钙浓度为c mol/L ,有:

)(mol/L 0.0153c 1000

45

.2002000.025)00.5000.20100000.2(=解得:?

?=??

c

16、解:滴定反应的化学计量关系为1:1。

估算标准溶液消耗量:

16.6mL

0.0166(L) 8

.3001.05

.0)(22

NaNO NaNO ==?=

==cM m V cV M

m

应一次性加入约16mL

*如果药品标示量较小,应适当减少加入量,以免过量。 17、解:

8322.04184

.03482

.0)g (3482.0 1000)

02.2020.40(1100.0610.25000.2511.94 O S 6Na 3I KBr)3(KBrO 3Br PhOH 322232==

为:试样中苯酚的质量分数=解得:-克,有:设原试样中含苯酚为苯酚w x x x ??=?+~~~~

第八章 沉淀滴定法和重量分析法

2、下列试样①NH 4Cl 、②BaCl 2、③KSCN 、④Na 2CO 3+NaCl 、⑤NaBr 、⑥KI ,如果用银量法测定其含量,用何种指示剂确定

终点的方法为佳?为什么?

答:①NH 4Cl :铁铵矾指示剂法。强酸性条件下NH 4+不干扰测定

②BaCl 2:吸附指示剂法或铁铵矾指示剂法。铬酸钾法Ba 2+干扰终点指示:

Ba 2++CrO 42-== BaCrO 4↓

③KSCN :吸附指示剂法或铁铵矾指示剂法。铬酸钾法产生

严重吸附。 ④Na 2CO 3+NaCl :铁铵矾指示剂法。铬酸钾法CO 32-与Ag +

会生成沉淀。

⑤NaBr :三种方法均可。

⑥KI :吸附指示剂法或铁铵矾指示剂法。铬酸钾法产生严

重吸附,影响结果。

5、说明以下测定中,分析结果偏高、偏低还是没影响?为什么? (1) 在pH4或pH11时,以铬酸钾指示剂法测定Cl -。 (2) 采用铁铵矾指示剂法测定Cl -或Br -,未加硝基苯。 (3) 吸附指示剂法测定Cl -,选曙红为指示剂。

(4)

用铬酸钾指示剂法测定NaCl 、Na 2SO 4混合液中的NaCl 。

答:(1)偏高。指示剂变色延迟或Ag +

水解。

(2)偏低。沉淀转化,消耗过多SCN -。 (3)偏低。指示剂吸附太强,终点提前。 (4)没影响。

11、解:有关化学反应式为:

)

mol/L (07092.0 )mol/L (07447.0c 00.21c 20.0044.581173

.0100020.3100000.30c AgSCN

SCN Ag AgCl Cl )(Ag SCN Ag SCN Ag SCN Ag =?=?=?-?

=+=+-+-+-+-+-+c c c =解得:过量

12、仅含有NaBr 和NaI 的混合物0.2500g ,用0.1000mol/L 的AgNO 3滴定,消耗22.01mL 可使沉淀完全。求试样中NaBr 和NaI 各自的百分质量分数。

解:设试样中NaBr 的百分质量分数为x ,则:

3

1022.010.1000150.0

)

0.2500(1102.90.2500-??=-+x x

x =69.98%

试样中NaI 的百分质量分数30.02%

13、解: 过量的银离子体积为:

)

mol/L (1001.044.581510

.04.2000.30 4.20(mL)1.0404.04Ag Ag ==?=?+

+c c

14、解:

%

69.170239

.12836

.06387.06387

.025

.22295

.141527

2252O P O P M g O P =?=

==

=

w M M F

17、计算下列难溶化合物的溶解度。 (1) PbSO 4在0.1mol/LHNO 3中。

(2) BaSO 4在pH10的0.020mol/LEDTA 溶液中。

解:

(1)

110.01

0.010.1][H ][SO ][HSO ][SO a2a224424SO

24

=+=+=+=+-

---K K α

mol/L

104.2101.611'48sp sp --?=??==

=

αK K S

(2)

(mol/L)1024.6 101.1 10 100

02.0(1)(2)(2) Y][ /Y][Y][][Ba [BaY](1)

0.020mo/L s Y][ [BaY]Y][H Y][H [HY]Y][ /][Ba ]][SO [Ba [BaY]EDTA EDTA Ba

[BaY]][Ba ][SO s 310sp 7.86BaY 45.0Y(H)sp BaY sp BaY Y(H)2sp BaY 2sp 2BaY Y(H)62Y sp 2sp 24222Ba 242--

-++

-+++-

?=?====-+=?≈==+?≈+++++===≈∴+===+s K K K K s K K s K K s s

K s K c s

K K s c 代入解方程得:得一元二次方程:代入将,且配合反应的常数很大,ααα 浓度大与由于

18、解: pH=3.0时,

沉淀。

能生成效应可以忽略。反应的常数很小,配合而2sp 72-234

0.34F F -211

-sp CaY CaY Y(H)CaF 105.1]][F [Ca (mol/L)10865.310

3.610103.6010.0][F 0.010mol/L

][Ca 103.906

.063.1069.10'lg 69

.10lg 63.10lg --∴>?=?=?+??===?==-===-+----+

K c K K K δα 20、解:

4.5(mL)

1503.050 3.0(mL)

(L)100.324

.2445.03675

.0)()(3O

2H BaCl SO H O

2H BaCl SO H O

2H BaCl SO H 224222422242%=%,需用硫酸按照沉淀剂过量?=?=?=

=

=-???M c m V M

m

cV

21、解: Al 3+ + 3NH 3·H2O = Al(OH)3↓ + 3NH 4+

4.5(mL)1503.0504(L)109.42.360394.14102.066)

mol/L (394.103

.17736.23%4.2989.01000)(6)(6NH ~O H )(SO Al 3

O H )(SO Al NH O H )(SO Al NH NH NH O H )(SO Al NH 3

2342234232342333

23423%=%,需用硫酸按照沉淀剂过量?=?=??====??==?-???M c m V M c M m

cV

22、解: pH=2.0时

5mg

128.10=28.0.500105.7mL 500)

mol/L (107.52.18210'18

10101010101][H ][H 14475.8sp 19.423.10

.419.40.2a2a12a2O

C 24

2

????=?==

=++=++=--------++-

损失质量为:溶液中,草酸钙的溶解K s K K K α

23、称0.1758g 纯NaCl 与纯KCl 的混合物,然后将氯沉淀为

AgCl 沉淀,过滤、洗涤、恒重,得0.4104gAgCl 。计算试样中NaCl 与KCl 的百分质量分数各为多少?

解:设试样中NaCl 的百分质量分数为x ,则:

143.32

0.4104

74.5)0.1758(158.50.1758=

-+x x x =40.40%

试样中KCl 的百分质量分数为:59.60%

分析化学课后习题答案 第七章

第七章重量分析法和沉淀滴定法 思考题 1.沉淀形式和称量形式有何区别试举例说明之。 答:在重量分析法中,沉淀是经过烘干或灼烧后再称量的。沉淀形式是被测物与沉淀剂反应生成的沉淀物质,称量形式是沉淀经过烘干或灼烧后能够进行称量的物质。有些情况下,由于在烘干或灼烧过程中可能发生化学变化,使沉淀转化为另一物质。故沉淀形式和称量形式可以相同,也可以不相同。例如:BaSO4,其沉淀形式和称量形式相同,而在测定Mg2+时,沉淀形式是MgNH4PO4·6H2O,灼烧后所得的称量形式却是Mg2P2O7。 2.为了使沉淀定量完全,必须加人过量沉淀剂,为什么又不能过量太多 答:在重量分析法中,为使沉淀完全,常加入过量的沉淀剂,这样可以利用共同离子效应来降低沉淀的溶解度。沉淀剂过量的程度,应根据沉淀剂的性质来确定。若沉淀剂不易挥发,应过量20%~50%;若沉淀剂易挥发,则可过量多些,甚至过量100%。但沉淀剂不能过量太多,否则可能发生盐效应、配位效应等,反而使沉淀的溶解度增大。 3.影响沉淀溶解度的因素有哪些它们是怎样发生影响的在分析工作中,对于复杂的情况,应如何考虑主要影响因素 答:影响沉淀溶解度的因素有:共同离子效应,盐效应,酸效应,配位效应,温度,溶剂,沉淀颗粒大小和结构等。共同离子效应能够降低沉淀的溶解度;盐效应通过改变溶液的离子强度使沉淀的溶解度增加;酸效应是由于溶液中H+浓度的大小对弱酸、多元酸或难溶酸离解平衡的影响来影响沉淀的溶解度。若沉淀是强酸盐,如BaSO4,AgCl等,其溶解度受酸度影响不大,若沉淀是弱酸或多元酸盐[如CaC2O4、Ca3(PO4)2]或难溶酸(如硅酸、钨酸)以及与有机沉淀剂形成的沉淀,则酸效应就很显着。除沉淀是难溶酸外,其他沉淀的溶解度往往随着溶液酸度的增加而增加;配位效应是配位剂与生成沉淀的离子形成配合物,是沉淀的溶解度增大的现象。因为溶解是一吸热过程,所以绝大多数沉淀的溶解度岁温度的升高而增大。同一沉淀,在相同质量时,颗粒越小,沉淀结构越不稳定,其溶解度越大,反之亦反。综上所述,在进行沉淀反应时,对无配位反应的强酸盐沉淀,应主要考虑共同离子效应和盐效应;对弱酸盐或难溶酸盐,多数情况应主要考虑酸效应,在有配位反应,尤其在能形成较稳定的配合物,而沉淀的溶解度又不太大时,则应主要考虑配位效应。 4.共沉淀和后沉淀区别何在它们是怎样发生的对重量分析有什么不良影响在分析化学中什么情况下需要利用共沉淀 答:当一种难溶物质从溶液中沉淀析出时,溶液中的某些可溶性杂质会被沉淀带下来而混杂于沉淀中,这种现象为共沉淀,其产生的原因是表面吸附、形成混晶、吸留和包藏等。后沉淀是由于沉淀速度的差异,而在已形成的沉淀上形成第二种不溶性物质,这种情况大多数发生在特定组分形成稳定的过饱和溶液中。无论是共沉淀还是后沉淀,它们都会在沉淀中引入杂质,对重量分析产生误差。但有时候利用共沉淀可以富集分离溶液中的某些微量成分。 5.在测定Ba2+时,如果BaSO4中有少量BaCl2共沉淀,测定结果将偏高还是偏低如有Na2S04、Fe2(SO4)3、BaCrO4共沉淀,它们对测定结果有何影响如果测定S042-时,BaSO4中带有少量BaCl2、Na2S04、BaCrO4、Fe2(S04)3,对测定结果又分别有何影响 答:如果BaSO4中有少量BaCl2共沉淀,测定结果将偏低,因为M BaO<M BaSO4。如有Na2S04、Fe2(SO4)3、BaCrO4共沉淀,测定结果偏高。如果测定S042-时,BaSO4中带有少量BaCl2、Na2S04、BaCrO4、Fe2(S04)3,对测定结果的影响是BaCl2偏高、Na2S04偏低、BaCrO4偏高、Fe2(S04)3偏低。 6.沉淀是怎样形成的形成沉淀的性状主要与哪些因素有关其中哪些因素主要由沉淀本质决定哪些因素与沉淀条件有关

分析化学课后习题(详解)

分析化学(第五版)课后习题答案 第二章 误差及分析数据的统计处理 3. 某矿石中钨的质量分数(%)测定结果为:20.39,20.41,20.43。计算标准偏差s 及置信度为95%时的置信区间。 答:分析结果的平均值x =20.41% () ()()()2 4120432041204120412039201 2221 2 ......-+-+-= --= ∑=n x x s n i i =0.02% n=3,置信度为95%时,t = 4.303,有 μ=n ts x ±= (20.410.05)% 7. 有一标样,其标准值为0.123%,今用一新方法测定,得四次数据如下(%):0.112,0.118,0.115和0.119,判断新方法是否存在系统误差。(置信度选95%) 答:x =0.116%,s=0.003% n=6,置信度为95%时,t = 3.182,有 t 计算=n s x μ-= 4003 0123 01160?-...=4.667> t 新方法存在系统误差,结果偏低。 11.按有效数字运算规则,计算下列各式: (1) 2.187×0.854 + 9.6× 10-5 - 0.0326×0.00814; (2) 51.38/(8.709×0.09460); (3);

(4) 6 8 810 3310161051---????... 解:(1)1.868;(2)62.36;(3)705.2 ;(4)1.7×10-5。 第三章 滴定分析 3.7. 计算下列溶液滴定度,以g·mL -1表示: (1) 以0.2015 mol·L -1HCl 溶液,用来测定Na 2CO 3,NH 3 (2) 以0.1896 mol·L -1NaOH 溶液,用来测定HNO 3,CH 3COOH 解: (1) 根据反应式 Na 2CO 3 + 2HCl = H 2CO 3 + NaCl NH 3·H 2O + HCl = H 2O + NH 4 Cl 可以得到关系式 n Na 2CO 3 = HCl n 2 1 , HCl NH n n =3, 所以 = 1 1000232-???L mL M c CO Na HCl =0.01068g/mL = 1 10003-??L mL M c NH HCl =0.003432g/mL (2) 根据NaOH 与HNO 3的反应可知 n NaOH =n HNO3 根据NaOH 与CH 3COOH 的反应可知 n NaOH =n CH3COOH 所以 = 1 10003-??L mL M c HNO NaOH = 0.01195g/mL ; = 1 10003-??L mL M c COOH CH NaOH = 0.01138g/mL 3.8. 计算0.01135 mol·L -1HCl 溶液对CaO 的滴定度。 解:根据CaO 和HCl 的反应可知 n CaO =2 1 n HCl 所以 T CaO/HCl = 1 10002-??L mL M c CaO HCl = 0.0003183g/mL

分析化学(第7版)习题参考解答复习过程

分析化学(第7版)习题参考解答

第二章误差和分析数据处理 1、指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差?如果是系统误差,请区别方法误 差、仪器和试剂误差或操作误差,并给出它们的减免方法。 答:①砝码受腐蚀: 系统误差(仪器误差);更换砝码。 ②天平的两臂不等长: 系统误差(仪器误差);校正仪器。 ③容量瓶与移液管未经校准: 系统误差(仪器误差);校正仪器。 ④在重量分析中,试样的非被测组分被共沉淀: 系统误差(方法误差);修正方法,严格沉淀条件。 ⑤试剂含被测组分: 系统误差(试剂误差);做空白实验。 ⑥试样在称量过程中吸潮: 系统误差(操作误差);严格按操作规程操作。 ⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内: 系统误差(方法误差);另选指示剂。 ⑧读取滴定管读数时,最后一位数字估计不准: 偶然误差;严格按操作规程操作,增加测定次数。 ⑨在分光光度法测定中,波长指示器所示波长与实际波长不符: 系统误差(仪器误差);校正仪器。 ⑩在HPLC测定中,待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠 系统误差(方法误差);改进分析方法 6、两人测定同一标准试样,各得一组数据的偏差如下: ②为什么两组数据计算出的平均偏差相等,而标准偏差不等; ③哪组数据的精密度高?

解:①n d d d d d 321n ++++= Λ 0.241=d 0.242=d 1 2 i -∑= n d s 0.281=s 0.312=s ②标准偏差能突出大偏差。 ③第一组数据精密度高。 7、测定碳的相对原子质量所得数据:12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。求算:①平均值;②标准偏差;③平均值的标准偏差;④平均值在99%置信水平的置信限。 解:①12.0104i =∑= n x x ②0.00121)(2 i =--∑=n x x s ③0.00038== n s s ④0.0012 0.000383.25 25.3t 92-2 0.01±=?±==±±==时,,查表置信限=f n s t n s t x u 8、在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时,产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在。分析表明,杂质的平均含量为1.60%。改变反应条件进行试生产,取样测定,共取6次,测定杂质含量分别为:1.46%、1.62%、1.37%、1.71%、1.52%及1.40%。问改变反应条件后,产品中杂质百分含量与改变前相比,有明显差别吗?(α=0.05时) 解: %.n S S .S x x 05306/%13.0/%130 1.51% ===== 1.7% 053.0% 60.1%51.1=-= -= x S x t μ计 查表2-2,t 5,0.05=2.571,t 计算 < t 临界值 。 所以,改变反应条件后,杂志含量与改变前无明显差别。

分析化学第三版课后习题答案

第三章 思考题与习题 1.指出在下列情况下,各会引起哪种误差?如果是系统误差,应该采用什么方法减免? 答:(1)系统误差中的仪器误差。减免的方法:校准仪器或更换仪器。 (2)系统误差中的仪器误差。减免的方法:校准仪器或更换仪器。 (3)系统误差中的仪器误差。减免的方法:校准仪器或更换仪器。 (4)系统误差中的试剂误差。减免的方法:做空白实验。 (5)随机误差。 (6)系统误差中的操作误差。减免的方法:多读几次取平均值。 (7)过失误差。 (8)系统误差中的试剂误差。减免的方法:做空白实验。 2解:因分析天平的称量误差为mg 2.0±。故读数的绝对误差g a 0002.0±=E 根据%100?T E = E a r 可得 % 2.0%1001000.00002.01.0±=?±= E g g g r %02.0%1000000.10002.01±=?±= E g g g r 这说明,两物体称量的绝对误差相等,但他们的相对误差并不相同。也就是说,当被测定的量较大时,相对误差就比较小,测定的准确程度也就比较高。 3解:因滴定管的读数误差为mL 02.0±,故读数的绝对误差mL a 02.0±=E 根据%100?T E = E a r 可得 % 1%100202.02±=?±= E mL mL mL r %1.0%1002002.020±=?±= E mL mL mL r 这说明,量取两溶液的绝对误差相等,但他们的相对误差并不相同。也就是说,当被测定的量较大时,测量的相对误差较小,测定的准确程度也就较高。 5答::0.36 应以两位有效数字报出。 6答::应以四位有效数字报出。 7答::应以四位有效数字报出。 8答::甲的报告合理。因为在称样时取了两位有效数字,所以计算结果应和称样时相同,都取两位有效数字。 9 解 : 根 据 方 程 2NaOH+H 2C 2O 4·H 2O==Na 2C 2O 4+4H 2O 可知, 需H 2C 2O 4·H 2O 的质量m 1为: g m 13.007.1262 020 .01.01=??= 相 对 误 差 为 %15.0%10013.00002.01=?= E g g r 则相对误差大于0.1% ,不能用 H 2C 2O 4 ·H 2 O 标定0.1mol ·L -1 的NaOH ,可以 选用相对分子质量大的作为基准物来标定。 若改用KHC 8H 4O 4为基准物时,则有: KHC 8H 4O 4+ NaOH== KNaC 8H 4O 4+H 2O 需KHC 8H 4O 4的质量为m 2 ,则 g m 41.022.2042 020 .01.02=??= %049.0%10041.00002.02=?= E g g r 相对误差小于0.1% ,可以用于标定NaOH 。 10答:乙的准确度和精密度都高。因为从两人的数据可知,他们是用分析天平取样。所

分析化学第版习题参考解答

第二章误差和分析数据处理 1、指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差如果是系统误差,请区别 方法误差、仪器和试剂误差或操作误差,并给出它们的减免方法。 答:①砝码受腐蚀: 系统误差(仪器误差);更换砝码。 ②天平的两臂不等长: 系统误差(仪器误差);校正仪器。 ③容量瓶与移液管未经校准: 系统误差(仪器误差);校正仪器。 ④在重量分析中,试样的非被测组分被共沉淀: 系统误差(方法误差);修正方法,严格沉淀条件。 ⑤试剂含被测组分: 系统误差(试剂误差);做空白实验。 ⑥试样在称量过程中吸潮: 系统误差(操作误差);严格按操作规程操作。 ⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内: 系统误差(方法误差);另选指示剂。 ⑧读取滴定管读数时,最后一位数字估计不准: 偶然误差;严格按操作规程操作,增加测定次数。 ⑨在分光光度法测定中,波长指示器所示波长与实际波长不符: 系统误差(仪器误差);校正仪器。 ⑩在HPLC测定中,待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠 系统误差(方法误差);改进分析方法 6、两人测定同一标准试样,各得一组数据的偏差如下: 求两组数据的平均偏差和标准偏差; ②为什么两组数据计算出的平均偏差相等,而标准偏差不等;

③ 哪组数据的精密度高 解:①n d d d d d 321n ++++= 0.241=d 0.242=d 1 2i -∑= n d s 0.281=s 0.312=s ②标准偏差能突出大偏差。 ③第一组数据精密度高。 7、测定碳的相对原子质量所得数据:、、、、、、、、及。求算:①平均值;②标准偏差;③平均值的标准偏差;④平均值在99%置信水平的置信限。 解:①12.0104i =∑= n x x ②0.00121)(2 i =--∑=n x x s ③0.00038== n s s ④0.0012 0.000383.25 25.3t 92-2 0.01±=?±==±±==时,,查表置信限=f n s t n s t x u 8、在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时,产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在。分析表明,杂质的平均含量为%。改变反应条件进行试生产,取样测定,共取6次,测定杂质含量分别为:%、%、%、%、%及%。问改变反应条件后,产品中杂质百分含量与改变前相比,有明显差别吗(α=时) 解: %.n S S .S x x 05306/%13.0/%130 1.51% ===== 1.7% 053.0% 60.1%51.1=-= -= x S x t μ计 查表2-2,t 5,=,t 计算 < t 临界值 。

分析化学课后作业答案解析

2014年分析化学课后作业参考答案 P25: 1.指出在下列情况下,各会引起哪种误差?如果是系统误差,应该采用什么方法减免? (1) 砝码被腐蚀; (2) 天平的两臂不等长; (3) 容量瓶和移液管不配套; (4) 试剂中含有微量的被测组分; (5) 天平的零点有微小变动; (6) 读取滴定体积时最后一位数字估计不准; (7) 滴定时不慎从锥形瓶中溅出一滴溶液; (8) 标定HCl 溶液用的NaOH 标准溶液中吸收了CO 2。 答:(1)系统误差中的仪器误差。减免的方法:校准仪器或更换仪器。 (2)系统误差中的仪器误差。减免的方法:校准仪器或更换仪器。 (3)系统误差中的仪器误差。减免的方法:校准仪器或更换仪器。 (4)系统误差中的试剂误差。减免的方法:做空白实验。 (5)随机误差。减免的方法:多读几次取平均值。 (6)随机误差。减免的方法:多读几次取平均值。 (7)过失误差。 (8)系统误差中的试剂误差。减免的方法:做空白实验。 3.滴定管的读数误差为±0.02mL 。如果滴定中用去标准溶液的体积分别为2mL 和20mL 左右,读数的相对误差各是多少?从相对误差的大小说明了什么问题? 解:因滴定管的读数误差为mL 02.0±,故读数的绝对误差mL a 02.0±=E 根据%100?T E = E a r 可得 %1%100202.02±=?±= E mL mL mL r %1.0%1002002.020±=?±=E mL mL mL r 这说明,量取两溶液的绝对误差相等,但他们的相对误差并不相同。也就是说,当被测定的量较大时,测量的相对误差较小,测定的准确程度也就较高。 4.下列数据各包括了几位有效数字? (1)0.0330 (2) 10.030 (3) 0.01020 (4) 8.7×10-5 (5) pKa=4.74 (6) pH=10.00 答:(1)三位有效数字 (2)五位有效数字 (3)四位有效数字 (4) 两位有效数字 (5) 两位有效数字 (6)两位有效数字 9.标定浓度约为0.1mol ·L -1 的NaOH ,欲消耗NaOH 溶液20mL 左右,应称取基准物质H 2C 2O 4·2H 2O 多少克?其称量的相对误差能否达到0. 1%?若不能,可以用什么方法予以改善?若改用邻苯二甲酸氢钾为基准物,结果又如何? 解:根据方程2NaOH+H 2C 2O 4·H 2O==Na 2C 2O 4+3H 2O 可知, 需H 2C 2O 4·H 2O 的质量m 1为:

分析化学第四版_习题参考解答_王志银

《分析化学》 第四版 思考题与习题参考解答 王志银

2 第二章 定性分析 1、已知用生成AsH 3气体的方法鉴定砷时,检出限量为1μg ,每次取试液 0.05mL 。求此鉴定方法的最低浓度(分别以ρB 和1:G 表示) 。 【解】已知:m =1μg ;V =0.05mL ;根据公式: 610==G V m B B ρρ; 可得最低浓度为: )mL g (2005.011??===μρV m B ; 所以:;46610520 1010×===B G ρ 因此有: 1:G = 1:5×10-4 2、取一滴(0.05mL )含Hg 2+的试液滴在铜片上,立即生成白色斑点(铜汞齐)。经实验发现,出现斑点的必要条件是汞的含量应不低于100 μg·mL -1。求此鉴定方法的检出限量。 【解】 已知:ρB =100μg·mL -1;V =0.05mL ;根据公式:;V m B ρ= 可知检出限量为: )(510005.0g V m B μρ=×=?= 3、洗涤银组氯化物沉淀宜用下列哪种洗涤液?为什么?(1) 蒸馏水;(2) 1mol·L -1 HCl ;(3) 1mol·L -1 HNO 3;(4) 1mol·L -1 NaCl ; 【答】应选用(2)1mol·L -1HCl 作洗涤液。这是因为HCl 含有与氯化物沉淀的共同离子,可以减少洗涤时的溶解损失;同时又保持一定的酸度条件,避免某些水解盐的沉淀析出;同时HCl 为强电解质可防止洗涤过程引起胶溶现象。 如果用蒸馏水洗涤,则不具备上述条件,使沉淀的溶解损失增大(尤其是PbCl 2);HNO 3不含共同离子、且易引起盐效应而使沉淀溶解度大;NaCl 虽具有共同离子,但不具备酸性条件,易使某些水解盐沉淀析出,所以亦不宜采用。 4、如何将下列各沉淀分离?(1) Hg 2SO 4-PbSO 4; (2) Ag 2CrO 4-Hg 2CrO 4; (3) Hg 2CrO 4-PbCrO 4;(4) AgCl-PbSO 4;(5) Pb(OH)2-AgCl ;(6) Hg 2CrO 4-AgCl ; 【解】(1) Hg 2SO 4-PbSO 4:用饱和NH 4Ac ,此时PbSO 4溶解形成Pb(Ac)3-,而Hg 2SO 4不溶。 (2) Ag 2CrO 4-Hg 2CrO 4:用氨水,此时Ag 2CrO 4溶解生成Ag(NH 3)2+,而Hg 2CrO 4不溶。

分析化学课后题答案(4)

5.1 计算 pH=5 时 EDTA 的酸效应系数αY(H)。若此时 EDTA 各种存在形式的总浓度为 0.0200mol ·L-1,则[Y 4- ] 为多少? 5.2 pH=5 时,锌和 EDTA配合物的条件稳定常数是多少?假设Zn2+和 EDTA 的浓度皆为10-2mol·L-1(不考虑羟基配位等副反应)。pH=5 时,能否用 EDTA 标准溶液滴定 Zn2+? 答案:查表 5-2: 当 pH=5.0 时, lgαY(H)=6.45,Zn2+与 EDTA 浓度皆为 10-2mol·L-1, lgK ’=lgK 稳- lgα Y(H) =16.50-6.46=10.05 ﹥8,可以滴定。 5.3假设Mg2+和 EDTA的浓度皆为 10-2mol·L-1,在 pH=6 时,镁与 EDTA 配合物的条件稳定常数是多少(不考虑羟基配位等副反应)?并说明在此pH 条件下能否用 EDTA 标准溶液滴定 Mg 2+。如不能滴定,求其允许的最小 pH 。 答案:(1)查表 5-2:当pH=6.0时,lgα Y(H) =4.65,lgK’=lgK稳 - lgα Y(H) =8.69-4.65=4.04, lgK ’﹤ 8,∴不能滴定 (2)lg αY(H)= lgK稳 -8=0.69,查表 5-2 得 pH ≈9.6。 -13+2+ 5.4试求以EDTA滴定浓度各为0.01 mol· L的Fe和Fe溶液时所允许的最小pH。 (2)Fe2+: lgαY(H)= lgK稳 -8=14.33-8=6.33 ,查表 5-2 得 pH ≈5.1 5.5 计算用 0.0200 mol· L -1EDTA 标准溶液滴定同浓度的 Cu2+离子溶液时的适宜酸度范围。 答案:(1)lgα Y(H) = lgcK稳 -6=lg(0.0200 × 10 18.80)-6=11.1,查表5-2得pH≈2.8 5.5 计算用 0.0200 mol· L -1EDTA 标准溶液滴定同浓度的 Cu2+离子溶液时的适宜酸度范围。 答案:( 1) lgαY(H)= lgcK稳 -6=lg(0.0200 × 1018.80)-6=11.1,查表5-2得pH≈2.8 5.6称取0.1005g纯CaCO3溶解后,用容量瓶配成 100mL 溶液。吸取 25mL ,在 pH ﹥12 时,用钙指示剂指示终点,用 EDTA 标准溶液滴定,用去 24.90mL 。试计算:

分析化学习题答案及详解

第二章 误差及分析数据的统计处理 思考题答案 1 正确理解准确度和精密度,误差和偏差的概念。 答:准确度表示测定结果和真实值的接近程度,用误差表示。精密度表示测定值之间相互接近的程度,用偏差表示。误差表示测定结果与真实值之间的差值。偏差表示测定结果与平均值之间的差值,用来衡量分析结果的精密度,精密度是保证准确度的先决条件,在消除系统误差的前提下,精密度高准确度就高,精密度差,则测定结果不可靠。即准确度高,精密度一定好,精密度高,准确度不一定好。 2 下列情况分别引起什么误差?如果是系统误差,应如何消除? (1)砝码被腐蚀; 答:系统误差。校正或更换准确砝码。 (2)天平两臂不等长; 答:系统误差。校正天平。 (3)容量瓶和吸管不配套; 答:系统误差。进行校正或换用配套仪器。 (4)重量分析中杂质被共沉淀; 答:系统误差。分离杂质;进行对照实验。 (5)天平称量时最后一位读数估计不准;答:随机误差。增加平行测定次数求平均值。 (6)以含量为99%的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液; 答:系统误差。做空白实验或提纯或换用分析试剂。 3 用标准偏差和算术平均偏差表示结果,哪一个更合理? 答:标准偏差。因为标准偏差将单次测定的偏差平方后,能将较大的偏差显著地表现出来。 4 如何减少偶然误差?如何减少系统误差? 答:增加平行测定次数,进行数据处理可以减少偶然误差。通过对照实验、空白实验、校正仪器、提纯试剂等方法可消除系统误差。 5 某铁矿石中含铁%,若甲分析结果为%,%,%,乙分析得%,%,%。试比较甲、乙两人分析结果的准确度和精密度。 答:通过误差和标准偏差计算可得出甲的准确度高,精密度好的结论。 x 1 = ++÷3 =(%) x 2 = ++ ÷3 = (%) E 1=- =(%) E 2=- = (%) %030.01 /)(1)(222 1=-∑-∑= --∑= n n x x n x x s i %045.01 /)(222=-∑-= ∑n n x x s i 6 甲、乙两人同时分析同一矿物中的含硫量。每次取样3.5 g ,分析结果分别报告为 甲:%,% 乙:%,% 哪一份报告是合理的?为什么? 答:甲的分析报告是合理的。因为题上给的有效数字是两位,回答也应该是两位。

分析化学实验课后习题答案

实验四铵盐中氮含量的测定(甲醛法) 思考题: 1.铵盐中氮的测定为何不采用NaOH直接滴定法 答:因NH4+的K a=×10-10,其Ck a<10-8,酸性太弱,所以不能用NaOH直接滴定。 2. 为什么中和甲醛试剂中的甲酸以酚酞作指示剂;而中和铵盐试样中的游离酸则以甲基红作指示剂 答:甲醛试剂中的甲酸以酚酞为指示剂用NaOH可完全将甲酸中和,若以甲基红为指示剂,用NaOH滴定,指示剂变为红色时,溶液的pH值为,而甲酸不能完全中和。铵盐试样中的游离酸若以酚酞为指示剂,用NaOH溶液滴定至粉红色时,铵盐就有少部分被滴定,使测定结果偏高。 中含氮量的测定,能否用甲醛法 答:NH4HCO3中含氮量的测定不能用甲醛法,因用NaOH溶液滴定时,HCO3-中的H+同时被滴定,所以不能用甲醛法测定。 实验五混合碱的分析(双指示剂法) 思考题: 1.用双指示剂法测定混合碱组成的方法原理是什么 答:测混合碱试液,可选用酚酞和甲基橙两种指示剂。以HCl标准溶液连续滴定。滴定的方法原理可图解如下: 2.采用双指示剂法测定混合碱,判断下列五种情况下,混合碱的组成

(1) V 1=0 V 2>0(2)V 1>0 V 2=0(3)V 1>V 2(4)V 10时,组成为:HCO 3- ② V 1>0 V 2=0时,组成为:OH - ③ V 1>V 2时,组成为:CO 32-+ OH - ④ V 1

分析化学课后思考题答案(华东理工大学四川大学版)

第二章误差及分析数据的统计处理 思考题答案 1 正确理解准确度和精密度,误差和偏差的概念。 答:准确度表示测定结果和真实值的接近程度,用误差表示。精密度表示测定值之间相互接近的程度,用偏差表示。误差表示测定结果与真实值之间的差值。偏差表示测定结果与平均值之间的差值,用来衡量分析结果的精密度,精密度是保证准确度的先决条件,在消除系统误差的前提下,精密度高准确度就高,精密度差,则测定结果不可靠。即准确度高,精密度一定好,精密度高,准确度不一定好。 2 下列情况分别引起什么误差?如果是系统误差,应如何消除? (1)砝码被腐蚀;答:系统误差。校正或更换准确砝码。 (2)天平两臂不等长;答:系统误差。校正天平。 (3)容量瓶和吸管不配套;答:系统误差。进行校正或换用配套仪器。 (4)重量分析中杂质被共沉淀;答:系统误差。分离杂质;进行对照实验。 (5)天平称量时最后一位读数估计不准;答:随机误差。增加平行测定次数求平均值。 (6)以含量为99%的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液; 答:系统误差。做空白实验或提纯或换用分析试剂。 3 用标准偏差和算术平均偏差表示结果,哪一个更合理? 答:标准偏差。因为标准偏差将单次测定的偏差平方后,能将较大的偏差显著地表现出来。 4 如何减少偶然误差?如何减少系统误差?

答:增加平行测定次数,进行数据处理可以减少偶然误差。通过对照实验、空白实验、校正仪器、提纯试剂等方法可消除系统误差。 5 某铁矿石中含铁39.16%,若甲分析结果为39.12%,39.15%,39.18%,乙分析得39.19%,39.24%,39.28%。试比较甲、乙两人分析结果的准确度和精密度。 答:通过误差和标准偏差计算可得出甲的准确度高,精密度好的结论。 x 1 = (39.12+39.15+39.18)÷3 =39.15(%) x 2 = (39.19+39.24+39.28) ÷3 = 39.24(%) E 1=39.15-39.16 =-0.01(%) E 2=39.24-39.16 = 0.08(%) %030.01/)(1)(222 1=-∑-∑=--∑=n n x x n x x s i %035.01/)(22 2=-∑-=∑n n x x s i 6 甲、乙两人同时分析同一矿物中的含硫量。每次取样3.5 g ,分析结果分别报告为 甲:0.042%,0.041% 乙:0.04199%,0.04201% 哪一份报告是合理的?为什么? 答:甲的分析报告是合理的。因为题上给的有效数字是两位,回答也应该是两位。 第三章 滴定分析 思考题答案 1. 什么叫滴定分析?它的主要分析方法有哪些? 答: 将已知准确浓度的标准溶液滴加到待测溶液中,直至所加溶液的物质的量与待测溶液的物质的量按化学计量关系恰好反应完全,达到化学计量点;再根据标准溶液的浓度和所消耗的体积,计算出待测物质含量的分析方法叫滴定分析。主要有酸碱滴定法、沉淀滴定法、配位滴定法和氧化还原滴定法。 2. 能用于滴定分析的化学反应必须符合哪些条件? 答: 反应定量进行(>99.9%);反应速率快;能用比较简便的方法如指示剂确定滴定的终点。

分析化学习题答案(人卫版)

第二章 误差和分析数据处理 1、 指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差?如果是系统误差,请区别方法误差、仪器 和试剂误差或操作误差,并给出它们的减免方法。 答:①砝码受腐蚀: 系统误差(仪器误差);更换砝码。 ②天平的两臂不等长: 系统误差(仪器误差);校正仪器。 ③容量瓶与移液管未经校准: 系统误差(仪器误差);校正仪器。 ④在重量分析中,试样的非被测组分被共沉淀: 系统误差(方法误差);修正方法,严格沉淀条件。 ⑤试剂含被测组分: 系统误差(试剂误差);做空白实验。 ⑥试样在称量过程中吸潮: 系统误差;严格按操作规程操作;控制环境湿度。 ⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内: 系统误差(方法误差);另选指示剂。 ⑧读取滴定管读数时,最后一位数字估计不准: 偶然误差;严格按操作规程操作,增加测定次数。 ⑨在分光光度法测定中,波长指示器所示波长与实际波长不符: 系统误差(仪器误差);校正仪器。 ⑩在HPLC 测定中,待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠 系统误差(方法误差);改进分析方法 11、两人测定同一标准试样,各得一组数据的偏差如下: ① 求两组数据的平均偏差和标准偏差; ② 为什么两组数据计算出的平均偏差相等,而标准偏差不等; ③ 哪组数据的精密度高? 解:①n d d d d d 321n ++++= 0.241=d 0.242=d

1 2 i -∑= n d s 0.281=s 0.312=s ②标准偏差能突出大偏差。 ③第一组数据精密度高。 13、测定碳的相对原子质量所得数据:12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。求算:①平均值;②标准偏差;③平均值的标准偏差;④平均值在99%置信水平的置信限。 解:①12.0104i =∑= n x x ②0.00121)(2 i =--∑= n x x s ③0.00038== n s s ④0.0012 0.000383.25 25.3t 92-2 0.01±=?±==±±==时,,查表置信限=f n s t n s t x u 15、解:(本题不作要求) ,存在显著性差异。 得查表8,05.08,05.021R 2121 306.2 228 24649.34 64 60008 .04602 .04620.00008.00008.0%08.0 4602.0%02.46 4620.0%20.46t t t f t S S S S S x x >=-=-+==+?-= ========== 16、在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时,产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在。分析表明,杂质的平均含量为1.60%。改变反应条件进行试生产,取样测定,共取6次,测定杂质含量分别为:1.46%、1.62%、1.37%、1.71%、1.52%及1.40%。问改变反应条件后,产品中杂质百分含量与改变前相比,有明显差别吗?(α=0.05时) 解:

分析化学课后题答案

计算pH=5时EDTA的酸效应系数αY(H)。若此时EDTA各种存在形式的总浓度为·L-1,则[Y4-]为多少? pH=5时,锌和EDTA配合物的条件稳定常数是多少?假设Zn2+和EDTA的浓度皆为10-2 mol·L-1(不考虑羟基配位等副反应)。pH=5时,能否用EDTA标准溶液滴定Zn2+? 答案:查表5-2: 当pH=时,lgαY(H)=,Zn2+与EDTA浓度皆为10-2mol·L-1, lgK’=lgK稳- lgαY(H)=,可以滴定。 假设Mg2+和EDTA的浓度皆为10-2 mol·L-1,在pH=6时,镁与EDTA配合物的条件稳定常数是多少(不考虑羟基配位等副反应)?并说明在此pH条件下能否用EDTA标准溶液滴定Mg2+。如不能滴定,求其允许的最小pH。 答案:(1)查表5-2: 当pH=时,lgαY(H)=,lgK’=lgK稳- lgαY(H)=, lgK’﹤8,∴不能滴定 (2)lgαY(H)= lgK稳-8=,查表5-2得pH≈。 试求以EDTA滴定浓度各为mol·L-1的Fe3+和Fe2+溶液时所允许的最小pH。 答案:(1)Fe3+:lgαY(H)= lgK稳-8==,查表5-2得pH≈ (2)Fe2+:lgαY(H)= lgK稳-8==,查表5-2得pH≈ 计算用mol·L-1 EDTA标准溶液滴定同浓度的Cu2+离子溶液时的适宜酸度范围。 答案:(1)lgαY(H)= lgcK稳-6=lg×-6=,查表5-2得pH≈ 计算用mol·L-1 EDTA标准溶液滴定同浓度的Cu2+离子溶液时的适宜酸度范围。 答案:(1)lgαY(H)= lgcK稳-6=lg×-6=,查表5-2得pH≈ 称取0.1005g纯CaCO3溶解后,用容量瓶配成100mL溶液。吸取25mL,在pH﹥12时,用钙指示剂指示终点,用EDTA标准溶液滴定,用去。试计算: (1)EDTA溶液的浓度; (2)每毫升EDTA溶液相当于多少克ZnO和Fe2O3。 用配位滴定法测定氯化锌(ZnCl2)的含量。称取0.2500g试样,溶于水后,稀释至250mL,吸取,在pH=5~6时,用二甲酚橙作指示剂,用 mol·L-1 EDTA标准溶液滴定,用去。试计算试样中含ZnCl2的质量分数。 称取1.032g氧化铝试样,溶解后移入250mL容量瓶,稀释至刻度。吸取,加入T Al2O3=mL的EDTA标准溶液,以二甲酚橙为指示剂,用Zn(OAc)2标准溶液进行返滴定,至红紫色终点,消耗Zn(OAc)2标准溶液。已知1mL Zn(OAc)2溶液相当于 EDTA溶液。求试样中Al2O3的质量分数。 答案:溶液中Al2O3的质量为m=×,

分析化学_武汉大学(第五版)课后习题答案[1]

第1章 分析化学概论 2. 有0.0982mol/L 的H 2SO 4溶液480mL,现欲使其浓度增至0.1000mol/L 。问应加入0.5000mol/L H 2SO 4的溶液多少毫升? 解:112212()c V c V c V V +=+ 220.0982/0.4800.5000/0.1000/(0.480)mol L L mol L V mol L L V ?+?=?+ ,2 2.16V mL = 4.要求在滴定时消耗0.2mol/LNaOH 溶液25~30mL 。问应称取基准试剂邻苯二甲酸氢钾(KHC 8H 4O 4)多少克?如果改用22422H C O H O ?做基准物质,又应称取多少克? 解: 844:1:1 NaOH KHC H O n n = 1110.2/0.025204.22/ 1.0m n M cV M mol L L g mol g ===??= 2220.2/0.030204.22/ 1.2m n M cV M mol L L g mol g ===??= 应称取邻苯二甲酸氢钾1.0~1.2g 22422:2:1 NaOH H C O H O n n ?= 1111 2 1 0.2/0.025126.07/0.32m n M cV M mol L L g mol g == =???= 2221 2 1 0.2/0.030126.07/0.42 m n M cV M mol L L g mol g == =???= 应称取 22422H C O H O ?0.3~0.4g 6.含S 有机试样0.471g ,在氧气中燃烧,使S 氧化为SO 2,用预中和过的H 2O 2将SO 2吸收,全部转化为H 2SO 4,以0.108mol/LKOH 标准溶液滴定至化学计量点,消耗28.2mL 。求试样中S 的质量分数。 解:2242S SO H SO KOH 100%1 0.108/0.028232.066/2100% 0.47110.3% nM w m mol L L g mol g = ????=?=

分析化学_第七版_期末考试习题及答案

分析化学 第7版 李发美主编 第二章 误差和分析数据处理 1、 指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差?如果是系统误差,请区别方法误差、仪器和试剂误差或 操作误差,并给出它们的减免方法。 答:①砝码受腐蚀: 系统误差(仪器误差);更换砝码。 ②天平的两臂不等长: 系统误差(仪器误差);校正仪器。 ③容量瓶与移液管未经校准: 系统误差(仪器误差);校正仪器。 ④在重量分析中,试样的非被测组分被共沉淀: 系统误差(方法误差);修正方法,严格沉淀条件。 ⑤试剂含被测组分: 系统误差(试剂误差);做空白实验。 ⑥试样在称量过程中吸潮: 系统误差(操作误差);严格按操作规程操作。 ⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内: 系统误差(方法误差);另选指示剂。 ⑧读取滴定管读数时,最后一位数字估计不准: 偶然误差;严格按操作规程操作,增加测定次数。 ⑨在分光光度法测定中,波长指示器所示波长与实际波长不符: 系统误差(仪器误差);校正仪器。 ⑩在HPLC 测定中,待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠 系统误差(方法误差);改进分析方法 6、两人测定同一标准试样,各得一组数据的偏差如下: ② 为什么两组数据计算出的平均偏差相等,而标准偏差不等; ③ 哪组数据的精密度高? 解:①n d d d d d 321n ++++= 0.241=d 0.242=d

1 2 i -∑= n d s 0.281=s 0.312=s ②标准偏差能突出大偏差。 ③第一组数据精密度高。 7、测定碳的相对原子质量所得数据:12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。求算:①平均值;②标准偏差;③平均值的标准偏差;④平均值在99%置信水平的置信限。 解:①12.0104i =∑= n x x ②0.00121 )(2 i =--∑=n x x s ③0.00038 == n s s ④0.0012 0.000383.25 25.3t 92-2 0.01±=?±==±±==时,,查表置信限= f n s t n s t x u 8、在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时,产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在。分析表明,杂质的平均含量为1.60%。改变反应条件进行试生产,取样测定,共取6次,测定杂质含量分别为:1.46%、1.62%、1.37%、1.71%、1.52%及1.40%。问改变反应条件后,产品中杂质百分含量与改变前相比,有明显差别吗?(α=0.05时) 解: %.n S S .S x x 05306/%13.0/%130 1.51%===== 1.7% 053.0% 60.1%51.1=-= -= x S x t μ计 查表2-2,t 5,0.05=2.571,t 计算 < t 临界值 。 所以,改变反应条件后,杂志含量与改变前无明显差别。 9、解:HPLC 数据 : 97.2%,98.1%,99.9%,99.3%,97.2%,98.1%(6次) %1.1 %3.98==S x , 化学法数据: 97.8%,97.7%,98.1%,96.7% ,97.3%(5次) %54.0 %6.97==S x , ①用F 检验两种方法结果的精密度是否存在显著差别

分析化学课后作业及详解

第一章不定量分析化学概论 1.指出下列情况各引起什么误差,若是系统误差,应如何消除? (1)称量时试样吸收了空气中的水分 (2)所用砝码被腐蚀 (3)天平零点稍有变动 (4)试样未经充分混匀 (5)读取滴定管读数时,最后一位数字估计不准 (6)蒸馏水或试剂中,含有微量被测定的离子 (7)滴定时,操作者不小心从锥形瓶中溅失少量试剂 2. 某铁矿石中含铁39.16%,若甲分析结果为39.12%,39.15%,39.18%;乙分析结果 为39.19%,39.24%,39.28%。试比较甲、乙两人分析结果的准确度和精密度。 3. 如果要求分析结果达到0.2%或1%的准确度,问至少应用分析天平称取多少克试样? 滴定时所用溶液体积至少要多少毫升? 4. 甲、乙二人同时分析一样品中的蛋白质含量,每次称取2.6g,进行两次平行测定, 分析结果分别报告为 甲: 5.654% 5.646% 乙: 5.7% 5.6% 试问哪一份报告合理?为什么? 5. 下列物质中哪些可以用直接法配制成标准溶液?哪些只能用间接法配制成标准溶液? FeSO4 H2C2O4·2H2O KOH KMnO4 K2Cr2O7 KBrO3 Na2S2O3·5H2O SnCl2 6. 有一NaOH溶液,其浓度为0.5450mol·L-1,取该溶液100.0ml,需加水多少毫升 才能配制成0.5000mol·L-1的溶液? 7. 计算0.2015mol·L-1HCl溶液对Ca(OH)2和NaOH的滴定度。 8. 称取基准物质草酸(H2C2O4·2H2O)0.5987溶解后,转入100ml容量瓶中定容,移 取25.00ml标定NaOH标准溶液,用去NaOH溶液21.10ml。计算NaOH溶液的量浓度。 9. 标定0.20mol·L-1HCl溶液,试计算需要Na2CO3基准物质的质量范围。 10. 分析不纯CaCO3(其中不含干扰物质)。称取试样0.3000g,加入浓度为0.2500 mol·L -1HCl溶液25.00ml,煮沸除去CO2,用浓度为0.2012 mol·L-1的NaOH溶液返滴定

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