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2021-04-071
目录
v一、分析质量保证与分析质量控制概论
v二、实验室内部质量控制
v三、分析方法的质量评价参数
v四、空白实验
v五、标准溶液
v六、校准曲线的制作与一元线性回归
v七、数据处理
v八、水质分析结果的审查和校核
v九、水质分析实验室间质量控制
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2021-04-072
一、分析质量保证与分析质量控制概论
v分析质量保证在检测领域中的内涵是系统的科学管理与特定的测量实践相结合。由质量控制和质量评价组成以达到检测结果的准确,科学的目的。
v分析质量保证运用了统计学,计量学的原理,发现分析中的误差,消除和控制误差在可接受的限度,以达到分析测试结果的可靠性,可比性。
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2021-04-073
一、分析质量保证与分析质量控制概论
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2021-04-074
一、分析质量保证与分析质量控制概论
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2021-04-075
一、分析质量保证与分析质量控制概论
v实验室分析质量保证的内容
健全的分析组织机构，明确的岗位职责和规章
制度等管理措施，以此提高分析工作的科学管
理水平；
检测仪器、设备的计量检定与维护，并有详细
的运行记录，确保仪器、设备在分析工作中正
常运行；
检测人员经过培训和考核，并持证上岗，保证
检测人员能正确、熟练地进行分析操作和使用
仪器设备，处理分析过程中出现的各种情况；
按照标准分析方法的程序和步骤检测样品；
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2021-04-076
一、分析质量保证与分析质量控制概论
在分析工作中正确使用基准物质和标准溶液，
保证测定结果的朔源性；基准物质和标准溶
液是保证分析结果能通过连续的比较链溯源
到国家计量标准的依据,基准物质的使用与管
理应视同于对标准器的管理。标准溶液的配
制应严格按照国家标准GB/T601 《化学试剂
标准滴定溶液的制备》进行标化和复核并有
编号和记录。
分析过程中的质量控制：实验室分析质量控
制的主要内容是通过对分析的精密度的预测
与控制,误差的测定与校正,方法检测限以及结
果不确定度的评定,以此保证分析结果的可靠
性和可比性。
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2021-04-077
一、分析质量保证与分析质量控制概论 对样品的质量保证。
检测报告书的质量控制与管理:检测报告书是
检测机构的产品，报告书的质量由其外观形
式和数据结论两方面组成。它是检测机构全
面科学管理和技能水平的反映。因此对原始
记录的规范、合理的数据修约与统计、正确
使用法定计量单位、严格的报告书编制、审
核、签发、归档制度以及对报告质疑的规定。
这是检测机构质量体系有效运行的体现。
创造良好的分析测试环境。
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2021-04-078
一、分析质量保证与分析质量控制概论
v样品的质量保证
供检验用的样品的质量虽不属于实验室检验的内容, 但它却直接影响分析结果的质量,如样品的代表性,均匀性,可能遇到的玷污,不稳定组分的保存方法,运输途中的变化等。
对水源进行评价时水样的代表性受到水体的类型,环境因素,水文地质等的影响。
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2021-04-079
一、分析质量保证与分析质量控制概论
质量保证工作中，样品的质量控制是一个重要组成部分。
?以水样的质量为例，全球环境检测中规定除严格按规定的采
样步骤外，必须分析空白样品和平行样品，以测试保存剂的
纯度；检查采样过程中的容器、滤纸(膜)、滤器或其他设备
的污染情况，以便发现从采样到分析的间隔时间内是否存在
系统和偶然因素的影响；采集重复样品，以检查和保证采样
的再现性。
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2021-04-0710
一、分析质量保证与分析质量控制概论
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2021-04-0711
一、分析质量保证与分析质量控制概论
分析结果质量的优劣，即指结果与真实值
间误差的大小。理想的结果应该与真值一
致，但这并不可能。当今的分析方法，纵
然使用了纯物质为对照，精密的测试仪器，
精湛的分析技能，测试结果仍然始终伴随
着误差。
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2021-04-0712
一、分析质量保证与分析质量控制概论
卫生检测中很多标准分析方法在研究和验证过程中对方法的误差已经做了详细的评述，但这仅仅提供了保证结果质量的条件。有的分析者误认为只要使用这样的方法就无疑能获得准确的结果。
其实一个好的分析方法在被某个实验室或个人接受应用的过程中，都存在一个适应的过程，即对误差的预测和误差的控制过程。
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2021-04-0713
一、分析质量保证与分析质量控制概论
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2021-04-0714
二、实验室内质量控制
v实验室内质量控制是分析人员对分析质量进行自我控制的过程。依靠自己配制的质量控
制样品，通过分析并应用某种质量控制图或
其他方法来控制分析质量。
它主要反映的是分析质量的稳定性如何，以便及时发现某些偶然的异常现象，随时采取相应的校
正措施。
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二、实验室内质量控制
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2021-04-0716
二、实验室内质量控制
校准曲线的绘制及线性检验
v对一般待测组分较稳定的样品，一般标准曲线
的相关系数的绝对值γ＞0.999，则该标准曲
线可判为合格。否则应找出原因加以纠正，重
新测定及绘制新的标准曲线。
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2021-04-0717
二、实验室内质量控制
绘制质量控制图
v控制图是用来评价和控制分析质量的统计学工具，控
制图的基本假设是认为每个分析方法过程都存在随机
误差和系统误差。它的基本图形如下：
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2021-04-0718
二、实验室内质量控制
将实验室内对某一指标的标准样大量的分析数据
以正态分布的假设为基础，以实验结果为纵坐标，
实验次序为横坐标，实验结果为均值中心线。根据
均值的标准差决定警告限（WL）和控制限（CL）
分析结果如果落在警告限或控制限之内，说明分
析结果已控制在一定的置信水平，否则，就认为分
析结果的质量失去控制。常规分析质量控制中希望
控制方法既简便但又有实效。可用于观察分析连续
测定得到的数据。
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2021-04-0719
二、实验室内质量控制
使用控制图时，偶尔有一个测定结果出现在警告限之外（例如在20次内仅有一次），仍可以认定
误差是正常的。过于频繁地越出警告限，说明分
析系统的随机误差变大了。有时分析结果虽未越
出警告限，但连续地偏向均值的一侧。由于正常
情况下误差随机地分布在均值二侧，这说明分析
中出现系统误差的可能。
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2021-04-0720
二、实验室内质量控制 控制图的绘制和使用，须要一个相应的标准液或标准样品，它的浓度和稳定性都应经过证实或确认。
化学分析中常用的控制图有精密度控制图，回收率控制图和两者相结合的等不同形式。
为了控制空白值，有的文献中增加了空白试验值控制图。空白试验值控制图没有下控制限和下警告限，因为空白值愈小愈好。但是控制图中仍应留有标示小于xb 的空间。
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二、实验室内质量控制
精密度控制图——均值控制图（
图）
v 均值 控制图是以标准值或经多次分析结果的均值为控制图的中心线。上、下警告限和控制限分别为：
上、下控制限UCL/LCL = 上、下警告限UWL/LWL =v 式中：
—标准值或多次分析结果的算术平均值 n —估计标准差S的样品值
S —标准差
x x x n
S
x 3±n
S
x 2±2021-04-0722
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准确度控制图——回收率控制图
v 分析结果的准确度由于受到真值无法测得的限制，实际工作中都以测定回收率来说明准确度的优劣，有限
次重复测定的结果又受随机误差的影响，所以说明准
确度的回收率试验实际上表示测定方法的总误差，它
含有测定中的系统误差和随机误差。水分析质量控制
方法中用回收率对测定结果的准确度给予评价。常规
分析中可用回收率控制图对分析过程的偏性进行控制。二、实验室内质量控制
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二、实验室内质量控制
收集常规工作中20批加标样品及水样的测定
结果，按下式计算回收率，
v 以平均回收率为控制图的中心线。
v 上、下控制限UCL/LCL = v 上、下警告限UWL/LWL = 式中： —回收率平均值； —回收率的标准差。
％
加标值测量值－本底值
回收率100?=P P
S P 3±
P
S P 2±P P S 2021-04-0724
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二、实验室内质量控制
v质控图的使用：
使用质控图时，应根据日常工作中该项目的分析
频率和检验人员操作的熟练程度；每间隔一定时
间将质控水样、平行双样随同试样一起测定，将
所得结果点在该项目质控图的相应位置中，按以
下规定检查测定是否处于控制状态：①如果结
果位于中心线附近或上下警告限内，表明测定过
程处于控制状态；
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2021-04-0725
二、实验室内质量控制
②如果结果超出上述区域，但仍在上下控制限之间的区域内，则提示分析质量开始下降，有失控倾向，应进行初步检查并采取相应的校正措施；
③如果结果落在上下控制限之外，则表明测定过程已失去控制，应立即停止分析，检查原因，予以纠正，并重新测定该批样品；
④如遇有7点连续逐渐下降或上升，说明测定有失去控制的倾向，应查明原因并加以纠正。
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2021-04-0726
二、实验室内质量控制
⑤即使测定处于控制状态，也可根据相邻几次测定值的分布趋势，对分析质量可能发生什么问题进行初步判断。比如，趋向性变化很可能由系统误差所致，分散度变大则多因实验参数变化失控或其它人为因素所致。
n控制图控制分析质量是应用正态分布的95%置信限（警告限）和99%置信限（控制限）的假设，允许每20次中有一次可以越出警告限，每100次允许有一次控制限。
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2021-04-0727
二、实验室内质量控制
⑴控制限：如果有一个分析结果越出控制限，应立即重复
分析，如分析结果仍越出此限，应停止工作，检查并纠
正存在的问题，若重复分析结果在控制限内，可继续工
作。
⑵警告限：如果3次连续分析结果中有4个大于1个标准差
或出现规律性的增大趋势。应再分析，若结果小于1S或
呈不规律性的趋势，可继续工作，否则应停止工作并检
查和纠正存在的问题。
⑶中心线：如果连续6个分析结果分布在中心线一侧，再
分析的结果在均值的另一侧，可以继续工作，否则应停
止工作检查并纠正存在的问题。
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2021-04-0728
二、实验室内质量控制
v常规分析质量控制
尽量采用国家标准溶液制备校准曲线；
控制校准曲线的斜率；
平行双样测定，根据平行样测定结果可判断有无大误差，可用平均值报结果，减少随机误差。一
般平行双样测定所得相对偏差不得大于标准分析
方法规定的相对标准偏差的两倍，没有规定的标
准偏差，可按下表规定执行：
2021-04-0729
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表 平行样品测定相对偏差
分析结果浓度 100 10 1 0.1 0.01 0.001 0.0001
（mg/L）
相对偏差最大允许值 1 2.5 5 10 20 30 50
（%）
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2021-04-0730
v 相对偏差的计算值为： x 1 ,x 2为平行样测定结果
对有质量控制水样并绘有质控图的检验项目，根据分析方法和测定仪器的精密度、样品的具体情况和检验人员的操作水平和经验等，随机抽取10%—20%的样品进行平行双样测定；若同批样品数量较少，应适当增加双样测定率。若平行双样测定合格率＜95%，除
对不合格者重新进行平行双样测定外，应再增加测定10%—20%的平行双样，直到合格率≥95%
为止。
%
1002
2
12
1?+-x x x x 2021-04-0731
STT-YNZK-ZHZLGL 二、实验室内质量控制
双空白试验值，平行测定相对标准偏差一般不得大于50%； 加标回收试验；
将质量控制样品的测定结果点入控制图中进行判断；
质量控制样品的分析，质量控制样品的基体应与监测样品基体的化学组成和物理性质相同或相似，其浓度应包括监
测样品的浓度范围，可以为自配样，也可以是标准参考物
质。
v 质量控制样品的前处理必须与样品的前处理同时进行，
并使用同一方法测定。如发现质量控制样品的偏差大于
测定方法相对标准偏差的2倍，应立即停止测定，采取措
施，并对样品重新测定。
2021-04-0732
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二、实验室内质量控制
常规检测质量控制，当日常检测样品测定结果发现异常值时应随机抽取一定数量的样品重新测定和回收率试验，进一步确证测定数据的可靠性。
定期考核，实验室质量管理人员用标准样品或已知数据的样品定期地对检验人员进行实际操作的考核，并检查质量控制的基础试验及日常检测工作中有没有进行质量控制。
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2021-04-0733
三、分析方法的质量评价参数
一个好的分析方法，是指这个分析方法具备一组达到水质卫生分析检验所希望的性质，例如好的精密度、准确度和灵敏度等，这组性质可用数值来描述，也就是分析方法质量评价参数。
v精密度
精密度的定义
精密度是使用特定的分析程序在受控条件下重复分析均一样品所得测定值之间的一致程度。它反映了分析方法或测量系统存在的随机误差的大小。测定结果的随机误差越小，测试的精密度越高。
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2021-04-0734
三、分析方法的质量评价参数 精密度常用分析结果的标准偏差表示：
v 式中：
— n次重复测定结果的算术平均值； n — 重复测定次数；
— n次测定中第i个测定值
S — 标准差
()1
12
--=∑=n x x S n i i
x i x 2021-04-0735
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三、分析方法的质量评价参数v 上述公式的统计学意义是：在同样条件下重复一次测定，测定数据落在 之间的置信水平是1-α。
是显
著性水平为α，自由度为f=n-1时的系数，可在t 分布表
中查得。
精密度与被测物的浓度有关，因此又常用相对标准偏差（RSD ）表示：
S t x f a ?±,f a t ,()%
100%?=x S
RSD 2021-04-0736
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三、分析方法的质量评价参数v 准确度
准确度的定义
准确度常用以度量一个特定分析程度所获得的分析结果（单次测定值或重复测定值的均值）与假定的或公认的约定真值之间的符合程度。一个分析方法或分析系统的准确度是反映该方法或该测量系统存在的系统误差或随机误差的综合指标，它决定这个分析结果的可靠性。
准确度用绝对误差或相对误差表示。
2021-04-0737
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三、分析方法的质量评价参数
?绝对误差：测定值与约定真值之差。即：绝对误
差（E ）= x - A
?相对误差：绝对误差与真值的比值。即： 。
式中：x － 测定值；
A － 真值。
%
100%?-=A A
x ）相对误差（2021-04-0738
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三、分析方法的质量评价参数 回收率的计算公式
在样品中加入一定量的标准物质测其回收率。从多次回收实验的结果中还可以发现方法的系统误差。按下式计算回收率P ：
式中：P—加入的标准物质的回收率； m—加入标准物质的量；
x 1—加标样品的测定值；x 0—未知样品的测定值。
?收集不同浓度被测物的回收率，可作为常规分析中数据可靠性的控制依据。
()100
%0
1?-=m x x P 2021-04-0739
STT-YNZK-ZHZLGL 三、分析方法的质量评价参数n 用回收试验表达分析方法准确度应注意的事项 回收率的理想值为100%，分析工作中评价回收率的好坏常以95%～100%作为理想范围，但在微量分析中，由于操作复杂，被测物质含量低，误差相应也增大，故回收率较常量分析要求较低。由于回收试验也受随机因素的影响，也应作重复测定。
加标回收试验由于简单易行，经常应用于水质分析结果准确
度的判断，但要注意：? 加标回收并不是判断准确度的唯一方法，有时在回收良好的情况下仍存在系统误差；试样预处理不完全，
也可能有好的回收；
2021-04-0740
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