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第十章界面现象

物化第十章界面现象习题

一、名词解释

1. 表面活性剂

2. 接触角

3. 表面张力

4. 临界胶束浓度

5. 吸附

6. 溶液的表面吸附

二、简答题

1 兰格缪尔吸附理论的基本假设是什么?在推导BET公式时,所作的基本假设是什么?二者的使用范围如何?

2. 进行蒸馏实验时,通常在蒸馏瓶中加入少量碎瓷片或沸石类的物质以防止暴沸,试分析其原因。

3. 为什么表面活性剂能大大地降低水的表面张力?

4. 表面活性物质的增溶作用是什么?增溶作用与一般溶解有什么区别?

5. 气-固、液-固、液-液界面分别以什么方式降低表面自由能?

6. 简述人工降雨的科学道理。

7. 加热液体时为什么会出现过热现象?怎样避免暴沸?请解释原因。

8 为什么空气中会出现水蒸气过饱和的现象?人工降雨的道理何在?

9. 在亲水固体表面,经过表面活性剂(如防水剂)处理后,为什么可以改变其表面性质,使其具有憎水性?

三、判断题

1. 比表面吉布斯自由能与表面张力符号相同,数值相等,所以两者的物理意义相同。

2. 在液体中形成的小气泡,气泡的半径越小,泡内饱和蒸汽压越小。

3. 若增加浓度能使表面张力增大时,则溶质在表面层发生正吸附。

4.只有表面活性剂的浓度低于临界胶束浓度时,才具有增溶作用。

5. 在恒温下,液体的分散度越大,其饱和蒸气压也越大

7.只有在比表面很大时才能明显地看到表面现象,所以系统表面增大是表面张力产生的原因。

8.对大多数系统来讲,当温度升高时,表面张力下降。

9.比表面吉布斯函数是指恒温、桓压下,当组成不变时可逆地增大单位表面积时,系统所增加的吉布斯函数,表面张力则是指表面单位长度上存在的使表面张紧的力。所以比表面吉布斯函数与表面张力是两个根本不同的概念。

10.恒温、恒压下,凡能使系统表面吉布斯函数降低的过程都是自发过程。

11.过饱和蒸气之所以可能存在,是因新生成的微小液滴具有很大的比表面吉布斯函数。

12.液体在毛细管内上升或下降决定于该液体的表面张力的大小。

13.单分子层吸附只能是化学吸附,多分子层吸附只能是物理吸附。

14.产生物理吸附的力是范德华力,作用较弱,因而吸附速度慢,不易达到平衡。

15.在吉布斯吸附等温式中,Γ为溶质的吸附量,它随溶质(表面活性物质)的加入量的增加而增加,并且当溶质达饱和时,Γ达到极大值。

16.由于溶质在溶液的表面产生吸附,所以溶质在溶液表面的浓度大于它在溶液内部的浓度。

17.表面活性物质是指那些加入到溶液中,可以降低溶液表面张力的物质。

四、选择题

1. 在吸附过程中,以下热力学量的变化正确的是()。

A. ?G<0,?H<0,?S<0;

B. ?G>0,?H>0,?S>0;

C. ?G<0,?H>0,?S>0;

D. ?G>0,?H<0,?S<0。

3. 在100 ℃,大气压力为101.325kPa下的纯水中,如有一个半径为r 的蒸气泡,则该蒸气泡内的水的饱

和蒸气压p r ( )大气压力p 0;若不考虑重力的作用,则该蒸气泡受到的压力为( )。

A. 大于;p 0- ?p ;

B. 大于;p 0+ ?p ;

C. 小于;p 0- ?p ;

D. 小于; p 0+ ?p 。

4.一定体积的水,在同温度下分散为大水滴与分散为小水滴时的两种状态相比较,性质保持不变的是

(A )饱和蒸气压 (B )表面能 (C )表面张力

5.弯曲液面所产生的附加压力2p r

γ?=( ) (A )一定大于零 (B )一定小于零 (C )一定不等于零

6.附加压力p ?与液面曲率半径和表面张力的关系为( )

(A)p r γ?= (B)2p r γ?= (C)2p r

γ?= 7. 在恒T 、p 下,于纯水中加入少量表面活性剂时,则表面活性剂在表面层中的浓度( )其在本体中的浓度,此时溶液的表面张力( )纯水的表面张力。

A. 大于;小于;

B. 大于;大于;

C. 小于;大于;

D. 小于;小于。

8.下列叙述不正确的是:

(A)比表面自由能的物理意义是,在定温定压下,可逆地增加单位表面积引起系统吉布斯自由能的增量;

(B) 表面张力的物理意义是,在相表面的切面上,垂直作用于表面上任意单位长度切线的表面紧缩力;

(C)比表面自由能与表面张力量纲相同,单位不同 ;

(D)比表面自由能单位为J·m 2,表面张力单位为 N·m -1时,两者数值不同。

9.在液面上,某一小面积S 周围表面对S 有表面张力,下列叙述不正确的是( )

(A)表面张力与液面垂直 ; (B) 表面张力与S 的周边垂直 ;

(C)表面张力沿周边与表面相切 ;

(D)表面张力的合力在凸液面指向液体内部(曲面球心),在凹液面指向液体外部 。

10.同一体系,比表面自由能和表面张力都用γ表示,它们( )

(A) 物理意义相同,数值相同 ; (B) 量纲和单位完全相同;

(C) 物理意义相同,单位不同 ; (D) 前者是标量,后者是矢量。

11.一个玻璃毛细管分别插入25℃ 和75℃ 的水中,则毛细管中的水在两不同温度水中上升的高度( )

(A) 相同 ; (B) 无法确定;

(C) 25℃ 水中高于75℃ 水中 ; (D) 75℃ 水中高于25℃ 水中 。

12.纯水的表面张力是指恒温恒压组成时水与哪类相接触时的界面张力( )

(A) 饱和水蒸气 ; (B) 饱和了水蒸气的空气 ;

(C) 空气 ; (D) 含有水蒸气的空气 。

13.水的相图中s 、l 、g 分别表示固、液、气三态,a 、b 、c 、d 是四种不同的状态,则在这四种状态中没有界面张力、只有一种界面张力、有两种以上界面张力的状态依次是( )

(A) d 、a 、b ; (B) d 、a 、c ;

(C) a 、c 、b ; (D) b 、d 、c 。

14.某温度压力下,有大小相同的水滴、水泡和气泡,其气相部分组成相同,见图。它们三者表面自由能大小为( )

(A) G a = G c < G b ;(B) G a = G b > G c ; (C) G a < G b < G c ; (D) G a = G b = G c 。

15.已知20℃时水~空气的界面张力为7.27 × 10-2N·m-1,当在20℃和p下可逆地增加水的表面积4cm2,则系统的ΔG为()。

(A) 2.91 × 10-5 J ; (B) 2.91 × 10-1 J ;(C) -2.91 × 10-5 J ; (D) -2.91 × 10-1 J 。

16.对处于平衡状态的液体,下列叙述不正确的是()。

(A) 凸液面内部分子所受压力大于外部压力;

(B) 凹液面内部分子所受压力小于外部压力;

(C) 水平液面内部分子所受压力大于外部压力;

(D) 水平液面内部分子所受压力等于外部压力。

17.当液体的表面积增大时,那么不正确的是()。

(A) ΔG S > 0 ; (B) ΔH S > 0 ;(C) ΔS S > 0 ;(D) Q r < 0。

18.弯曲液面下的附加压力与表面张力的联系与区别在于()。

(A)产生的原因与方向相同,而大小不同;(B) 作用点相同,而方向和大小不同;

(C) 产生的原因相同,而方向不同;(D)作用点相同,而产生的原因不同。

19.在一个密闭的容器中,有大小不同的两个水珠,长期放置后,会发生()。

(A) 大水珠变大,小水珠变小;(B) 大水珠变大,小水珠变大;

(C) 大水珠变小,小水珠变大;(D) 大水珠,小水珠均变小。

20.开尔文方程RT ln(p/p0) = 2γ·M/(ρ·r) 不能运用的体系是()。

(A) 空气中分散有r = 10-5cm 的水珠体系;(B) 水中分散有r = 10-6cm 的油滴体系;

(C) 水中分散有r = 10-5cm 的微晶体系;(D) 水中分散有r = 10-8cm 的气泡体系。

21.微小固体颗粒在水中的溶解度应()。

(A) 与颗粒大小成正比; (B) 与颗粒大小无关;

(C) 随表面张力增大而增大;(D) 与固体密度成正比。

22.下列摩尔浓度相同的各物质的稀水溶液中,哪一种溶液的表面发生负吸附()。

(A) 硫酸; (B) 己酸; (C) 硬脂酸; (D) 苯甲酸。

23.一根毛细管插入水中,液面上升的高度为h,当在水中加入少量的NaCl,这时毛细管中液面的高度为()。

(A) 等于h;(B) 大于h; (C) 小于h;(D) 无法确定。

24.某溶液表面张力γ与溶质浓度c的关系式:γ0 - γ= A + B ln c,式中γ0 为纯溶剂的表面张力,A、B 为常数. 则表面吸附量为()。

(A) Γ = c/RT(?γ/?c)T; (B) Γ = B/RT;(C) Γ = -B/RT;(D) Γ = Bc/RT。

25.用同一支滴管分别滴取纯水与下列水的稀溶液,都是取得1cm3,哪一种液体所需液滴数最少?()。

(A) 纯水;(B) NaOH水溶液;(C) 正丁醇水溶液;(D) 苯磺酸钠水溶液。

26.涉及溶液表面吸附的说法中正确的是()。

(A) 溶液表面发生吸附后表面自由能增加;

(B) 溶质的表面张力一定小于溶剂的表面张力;

(C) 定温下,表面张力不随浓度变化时,浓度增大,吸附量不变;

(D) 饱和溶液的表面不会发生吸附现象。

27.某温度时,对十二烷基苯磺酸钠的γ~c曲线如图所示,图中说明烃基为直链时比带有支链时表面活性剂的()。

(A) 效率高,有效值小;(B) 效率低,有效值大;(C) 效率高,有效值大;(D) 效率低,有效值小。

28.随着溶质浓度增大,水溶液表面张力降低是因为()。

(A) 溶质分子与水分子的亲和力小于水分子间的亲和力;

(B) 溶质分子与水分子的亲和力大于水分子间的亲和力;

(C) 溶质分子间的亲和力小于水分子间的亲和力;

(D) 溶质分子间的亲和力大于水分子间的亲和力。

29.25℃时,乙醇水溶液的表面张力与浓度的关系为:γ(N·m-1) = 0.072 - 5 ×10-4c(mol·dm-3) + 2 ×10-4c2(mol·dm-3)。若要使表面吸附为正吸附,则要求浓度c(mol·dm-3)应该()。

(A) > 0.5 ;(B) < 0.5 ;(C) > 1.25 ;(D) < 1.25 。

30.胶束的出现标志着表面活性剂的()。

(A) 降低表面张力的作用下降;

(B) 溶解已达到饱和;

(C) 分子间作用超过它与溶剂的作用;

(D) 分子远未排满溶液表面。

31.在空间轨道站中,飘浮着一个足够大的水滴,当用一内壁干净,外壁油污的毛细管接触水滴时()。

(A) 水不进入毛细管;

(B) 水进入毛细管并达到一定高度;

(C) 水进入直到毛细管另一端;

(D) 水部分进入并从另一端出来,形成两端有水球。

32.如图所示,一支玻璃毛细管插入水中,有一段水柱,水柱内b处的压力p b为()。

(A) p b = p0 ;

(B) p b = p0 + ρg h ;

(C) p b = p0-ρg h ;

(D) p b = ρg h。

33.水对玻璃润湿,汞对玻璃不润湿,将一玻璃毛细管分别插入水和汞中,下列叙述不正确的是()。

(A) 管内水面为凹球面;(B) 管内汞面为凸球面;

(C) 管内水面高于水平面;(D) 管内汞面与汞平面一致。

34.如图所示,a、b、c为内径相同的玻璃毛细管。a中水柱升高至h,b中间有扩大部分,d为内径相同的石蜡毛细管(水不润湿石蜡),则下列叙述不正确的是()。

(A) b管中水柱自动升至h’,若将水吸至高于h,去掉吸力,水面保持在h ;

(B) c管中水柱自动升至h? 并向下滴水;

(C) c管中水柱自动升至h? ,不向下滴水;

(D) d管中水面低于槽中水平面。

35.矿石浮选法的原理是根据表面活性剂的()。

(A) 乳化作用;(B) 增溶作用;(C) 去污作用;(D) 润湿作用。

36.有机液体与水形成W/O型还是O/W型乳状液与乳化剂的HLB值有关,一般是()。

(A) HLB值大,易形成W/O型;(B) HLB值小,易形成O/W型;

(C) HLB值大,易形成O/W型;(D) HLB值小,不易形成W/O型。

37.下列叙述不正确的是()。

(A) 农药中加入润湿剂可使γ(l-g)和γ(l-s)减小,药液在植物表面易于铺展;

(B) 防水布上涂表面活性剂使γ(s-g)减小,水珠在其上不易铺展;

(C) 泡沫浮选法中捕集剂极性基吸附在矿石表面,非极性基向外易被吸附在泡沫上;

(D) 起泡剂的主要作用是增大液体表面张力。

38.对于增溶作用,下列叙述不正确的是()。

(A) 增溶作用使被溶物质化学势降低;

(B) 增溶系统是热力学稳定系统,而乳状液或溶胶是热力学不稳定系统;

(C) 增溶作用与真正的溶解作用一样,均使溶剂依数性有很大变化;

(D) 增溶作用发生在有大量胶束形成的离子型表面活性剂溶液中。

39.多孔固体表面易吸附水蒸气,而不易吸附氧气、氮气,主要原因是()。

(A) 水蒸气分子量比O2、N2小;

(B) 水蒸气分子的极性比O2、N2要大;

(C) 水蒸气的凝聚温度比O2、N2高;

(D) 水蒸气在空气中含量比O2、N2要少。

40. 已知在25℃下,水与汞、乙醚与汞和乙醚与水的界面张力和分别为γ(H2O/Hg)、γ{(C2H5)2O/Hg}、{(C2H5)2O/H2O}分别为375、379和10.7 mN.m-1,则当水滴在乙醚与汞的界面上时的铺展系数S= ( ) N.m-1。

A. 743.3×10-3;

B. 6.7×10-3;

C. 14.7×10-3;

D. -6.7×10-3。

41. 朗格缪尔所提出的吸附理论及所推导出的吸附等温式()。

A. 只能用于化学吸附;

B. 只能用于物理吸附;

C. 适用于与单分子层吸附;

D. 适用于任何物理吸附和化学吸附。

五、填空题

1. 弯曲液面的附加压力ΔP与液体的表面张力及曲率半径的关系为ΔP=________。

2. 通常以接触角θ值的大小来衡量液体对固体表面的润湿程度,若θ小于90°,称为_______________ 。

3. 在25℃下,于100kPa的大气中,当某溶液形成半径为r 之液滴时,液滴内的压力为150kPa。若在同温、同压下的空气中,将该溶液吹成一半径为r 的气泡时,则该气泡内气体的压力为。(不考虑重力的影响)

4. 如下图所示,管中液体对毛细管完全润湿,当在毛细管的右端加热时,则液体向

移动。(左或右)

5. 兰格缪尔( Langmuir)的吸附理论只适用于 吸附。

7. 分散在大气中的小液滴和小气泡,或者毛细管中的凸液面和凹液面,所产生的附加压力的方向均指向于 。

8. 如下图所示,该U 型管的粗、细两管的半径分别为0.05cm 和0.01cm 。若将密度ρ=0.80 g.cm -3的液体注入U 型管中,测得细管液面比粗管的液面高?h =2.2cm ,利用上述数据便可求得该液体的表面张力γl = 。设该液体能与管壁很好的润湿,即θ=0°。

9. 将同样量的两小水滴中之一灌在玻璃毛细管中,该水滴能很好的润湿管壁,而另一小水滴则放在荷叶上,若两者均放在同温度的大气中,则最先蒸发掉的是 。

10. 固体对气体的吸附有物理吸附和化学吸附之分,原因是 。

11. 同种液体,在一定温度下形成液滴、气泡和平面液体,对应的饱和蒸气压分别为滴p 、泡p 和平p ,若将三者按大小顺序排列应为 。

12. 将一玻璃毛细管垂直插入某液体中,若该液体对毛细管不润湿,则管内液面呈 形,产生的附加压力的方向指向 ,管内液面 管外平液面。

13. 一般物质当温度升高时,表面张力 ,达到 温度时,表面张力为零。

14. 室温下,水、汞的的表面张力分别为γ(H 2O)= 73 mN.m -1, γ(Hg)= 485 mN.m -1,水-汞的界面张力γ(H 2O/Hg)=375 mN.m -1,则水在Hg 表面上的铺展系数 S = ,表明水 在Hg 表面上铺展。

15. 273K 时,已知某气体在固体吸附剂上的吸附服从Langmuir 吸附规律,实验测得该气体在不同压力下的吸附量V(STP),以P/V 对P 作图,所得的直线斜率为6×10-3m -3,截距为1.2×109Pa.m -3。则该气体在固体吸附剂上的吸附系数b= 。

16. 在溶剂中加入某溶质B ,能使该溶液的表面张力增大,则该物质的表面浓度 体相浓度,发生负吸附,该溶质为表面 物质。

17. 液体的液滴愈小,饱和蒸气压愈 ;液体中的气泡愈小,气泡内的液体饱和蒸气压愈 。

18. 兰格缪尔单分子层吸附理论的基本假设是 , , , 。

19. 某气体在固体吸附剂上的吸附服从兰格缪尔吸附规律,若在一定温度下已知该气体的吸附速率常数k a =5×10-2 Pa -1.s -1,脱附速率常数k d =104 s -1,则吸附系数b 应是 。

20. 汞在玻璃上的接触角为θ,则表面张力γg-s 与γl-g ,γs-l 间的关系为 。

21. 气体在固体表面吸附的BET 公式是在兰格缪尔理论的基础上发展而得的,它与兰格缪尔理论的最主要区别是认为 。

22. 已知乙醇和玻璃的接触角θ<90°,将玻璃毛细管下端插入乙醇中,平衡时管内液面呈 形,管中液面 管外液面,附加压力指向 。

23. 往液体①的表面滴加一滴与其不相溶的液体②,两种液体对空气③的表面张力分别为γ1-3和γ2-3,两种液体间的界面张力为γ1-2,则液体②在液体①上铺展的条件是 。

六、计算题

1. 20 ℃时汞的表面张力γ =4.85 ×10 -1 N·m -1 , 若在此温度及101.325 kPa 时,将半径r 1 = 1 mm 的汞滴分散成半径为 r 2 =10-5 mm 的微小液滴时,请计算环境所做的最小功。

2. 某烧杯深0.1m ,杯中盛满水,底部有一直径d=2×10-6m 的球形汞滴,若已知298K 时汞-水的界面张力

为0.375N ·m -1 ,水的密度ρ=103 kg ·m -3 ,试计算该温度,101.325kPa 下汞滴所受到的压力。

3. 25 ℃半径为1 μm 的水滴与蒸气达到平衡,试求水滴的内外压力差及水滴的饱和蒸气压。已知25 ℃时水的表面张力为71.97×10 -3 N·m -1 ,体积质量(密度)为0.9971 g·cm - 3,蒸气压为 3.168 kPa, 摩尔质量为18.02 g·mol -1。

4. 20℃时汞的表面张力为 483×10 -3 N·m -1,密度为13.55×103 kg·m -3。把内直径为 10 -3 m 的玻璃管垂直插入汞中,管内汞液面会降低多少?已知汞与玻璃的接触角为180°,重力加速度g = 9.81 m ·s -2。

5. 373K 时,水的表面张力γ=0.0589N ?m -1,密度ρ=958.4kg ?m -3,问直径为1?10-7m 的凹形液面上的水蒸气压力为多少?在101.325kPa 外压下,能否从373K 的水中蒸发出直径为1?10-7m 的气泡?

6. 用活性炭吸附CHCl3时,0 ℃时的最大吸附量为93.8 dm 3·kg -1 已知该温度下CHCl 3 的分压力为1.34 ×104 Pa 时的平衡吸附量为82.5 dm 3·kg -1 ,试计算:

(1)朗缪尔吸附定温式中的常数b ;

(2)CHCl 3分压力为 6.67 ×10 3 Pa 时的平衡吸附量。

7. 在某温度下,铜粉对氢气的吸附为单分子层吸附,其具体形式为V a /(cm 3·g -1) = 1.36p / (0.5+p),式中V a 是氢在铜粉上的吸附量(标况下体积),p 是氢气的压力(Pa )。求在该温度下,表面上吸满单分子层时的吸附量及铜粉的比表面积。(H 2分子的截面积a m =1.318×10-19 m 2)

8. 已知 1000 K 时,界面张力如下: γ ( Al 2O 3(s)-g ) = 1 N·m -1,

γ ( Ag(l)-g )= 0.92 N·m -1, γ ( Ag(l)-Al 2O 3(s) )= 1.77 N·m -1。 则 1000 K 时,液态银滴在 Al 2O 3(s) 表面能否被液态银润湿?

9. 293K 时,水的表面张力为0.0728 N ?m -1,汞的表面张力为0.483 N ?m -1,汞—水的界面张力为0.375 N ?m -1。试判断水能否在汞的表面上铺展?汞能否在水的表面上铺展?

10. 298.2K 时,乙醇水溶液的表面张力与溶液活度的关系符合下式

24411000.41000.5072.0)m N (a a ---?+?-=?γ

试计算a =0.500时的表面过剩。

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