物 理 化 学
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第一章 热力学第一定律
1． 热力学第一定律U Q W ?=+只适用于：答案：D
（A ）单纯状态变化 （B ）相变化
（C ）化学变化 （D ）封闭体系的任何变化
2． 1mol 单原子理想气体，在300K 时绝热压缩到500K ，则其焓变H ?约为： 4157J
3． 关于热和功，下面说法中，不正确的是：答案：B
（A ）功和热只出现在体系状态变化的过程中，只存在于体系和环境的界面上
（B ）只有封闭体系发生的过程中，功和热才有明确的意义
（C ）功和热不是能量，而是能量传递的两种形式，可称为被交换的能量
（D ）在封闭体系中发生的过程，如果内能不变，则功和热对体系的影响必互相抵消
4． 涉及焓的下列说法中正确的是：答案：D
（A ）单质的焓值均为零 （B ）在等温过程中焓变为零
（C ）在绝热可逆过程中焓变为零 （D ）化学反应中体系的焓变不一定大于内能变化
5． 下列过程中，体系内能变化不为零的是：答案：D
（A ）不可逆循环过程 （B ）可逆循环过程
（C ）两种理想气体的混合过程 （D ）纯液体的真空蒸发过程
6． 对于理想气体，下列关系中那个是不正确的？答案：A
（A ）0)T
U (V =?? （B ） 0)V U (T =?? （C ） 0)P U (T =?? （D ） 0)P H (T =??
7． 实际气体的节流膨胀过程中，哪一组的描述是正确的？答案：A
（A ） Q = 0 ；H ? ＝0；P ?< 0 （B ） Q = 0 ；H ? ＝ 0；P ?> 0
（C ） Q > 0 ；H ? ＝0；P ?< 0 （D ） Q < 0 ；H ? ＝ 0；P ?< 0
8． 3mol 的单原子理想气体，从初态T 1＝300 K 、p 1＝100kPa 反抗恒定的外压50kPa 作不可
逆膨胀至终态T 2＝300 K 、p 2＝50kPa ，对于这一过程的Q= 3741J 、W= －3741 J 、U ?= 0 、H ?= 0 。
9． 在一个绝热的刚壁容器中，发生一个化学反应，使物系的温度从T 1升高到T 2，压力从
p 1升高到p 2，则：Q ＝ 0 ；W ＝ 0 ：U ? ＝ 0。
10． 当理想气体反抗一定的压力作绝热膨胀时，则：答案：D
（A ） 焓总是不变 （B ） 内能总是增加 （C ） 总是增加 （D ） 内能总是减少
11． 若要通过节流膨胀达到致冷的目的，则节流操作应控制的条件是：答案：B
（A ）H )P T (
??=μ <0 （B ）H )P T (??=μ>0 （C ）H )P T (??=μ=0 （D ）不必考虑μ的数值
12． 一定量的理想气体，从同一初态压力p 1可逆膨胀到压力为p 2，则等温膨胀的终态体积与
绝热膨胀的终态体积之间的关系是：答案：A
（A ）前者大于后者 （B ） 前者小于后者 （C ） 二者没有关系 （D ）二者相等
13． 1mol 单原子理想气体，从273K 及 200kPa 的初态，经pT ＝C （常数）的可逆途径压缩
到400kPa 的终态，则该过程的U ?= －1702J 。
14． 1mol 单原子理想气体从温度为300K 绝热压缩到500K 时，其焓变H ?为 4157J 。
15． 从定义 U H pV ＝－出发，推断下列关系中的不正确者：答案：C
（A ） p p U H (
)()p V V ??=-?? （B ） p p p U T ()C ()p V V ??=-?? （C ） p p p U H T ()()()T V T V ???=-??? （D ） p p p U H T ()()()p V T V
???=-??? 16． 盖斯定律包含了两个重要问题，即：答案：D
（A ）热力学第一定律和热力学第三定律 （B ）热力学第一定律和热的基本性质
（C ）热力学第三定律和热的基本性质 （D ）热力学第一定律和状态函数的基本特性
17． 当某化学反应的0C m .P r ?时，则该过程的)T (H m r ?随温度的升高而 答案：A
（A ）下降 （B ）升高 （C ）不变 （D ） 无一定规律
18． 氢气和氧气以2：1的比例在绝热的钢瓶中反应生成水，在该过程中 答案：D
（A ）0H =? （B ）0T =? （C ）p 0?= （D ）0U =?
19． 在体系温度恒定的变化过程中，体系与环境之间：答案：D
（A ）一定产生热交换 （B ）一定不产生热交换
（C ）不一定产生热交换 （D ）温度恒定与热交换无关
20． 在恒定的温度和压力下，已知反应A →2B 的反应热1H ?及反应2A →C 的反应热
2H ?，则反应C →4B 的反应热3H ?是：答案：D
（A ）21H ?+2H ? （B ） 2H ?－21H ? （C ） 2H ?+1H ? （D ） 21H ?－2H ?
21． 298K 时，石墨的标准生成焓0
298.f H ?为：答案：C
（A ） 大于零 （B ） 小于零 （C ） 等于零 （D ） 不能确定
22． 1mol 液体苯在298K 时，置于弹式量热计中完全燃烧，生成液体水和二氧化碳气体，同
时释放出热量3264kJ ，则其等压燃烧热P Q 约为：答案：C
（A ） 3268 kJ （B ） －3265kJ （C ） －3268 kJ （D ） 3265 kJ
23． 若已知 H 2O （g ）和CO （g ）在298 K 时的标准生成焓0
298.f H ?分别为：－242 kJ.mol -1及
－111 kJ.mol -1，则反应)g (CO )g (H )s (C )g (O H 22+→+的反应热为 131 kJ 。
24． 已知3()CH COOH l 、2()CO g 、2()H O l 的标准生成热01
(.)f m H kJ mol -?分别为：－
484.5、－393.5、－285.8，则3()CH COOH l 的标准燃烧热01(.)C m H kJ mol -?是： （A ） 874.1 （B ） －874.1 （C ） － 194.8 （D ） 194.8 答案：Ｂ
25． 已知反应 )l (O H )g (O 2
1)g (H 222→+
的热效应H ?，下列说法中，不正确的是： 答案：D
（A ）H ?为H 2O （l ）的生成热 （B ） H ?为H 2（g ）的燃烧热
（C ） H ?与反应的U ?的数值不相等 （D ） H ?与0H ? 的数值相等
26． 已知反应22C(s)O (g)CO (g)+→ 的热效应H ?，下列说法中，何者不正确？
答案：C
（A ）H ?是2CO (g)的生成热 （B ） H ?是C(s)的燃烧热
（C ） H ?与反应的U ?的数值不相等 （D ） H ?与反应的U ?的数值相等
已知反应)g (O H )g (O 2
1)g (H 222→+
的热效应H ?，下列说法中，何者不正确？ 答案：B （A ）H ?为H 2O （g ）的生成热 （B ） H ?为H 2（g ）的燃烧热
（C ） H ?是负值 （D ） H ?与反应的U ?数值不等
27． 已知25℃时，反应)g (HCl )g (Cl 2
1)g (H 2122→+的等压热效应H ?为－92.3 kJ ，则该反应的等容热效应U ?为：答案：D
（A ） 无法知道 （B ） 一定大于H ? （C ） 一定小于H ? （D ） 等于H ?
28． 用键焓来估算反应热时，反应26242C H (g)C H (g)H (g)→+的热效应H ?是：答案：B
（A ） [E C-C + E C-H ]－[E C=C + E C-H + E H-H ] （B ）[E C-C +6 E C-H ]－[E C=C +4 E C-H + E H-H ]
（C ） [E C=C + E C-H + E H-H ]－[E C-C + E C-H ] （D ）[E C=C + 4E C-H + E H-H ]－[E C-C + 6E C-H ]
29． 已知温度T 时，各反应的反应热H ?如下：答案：B
)g (H C )s (C 2)g (H 222→+ 0
)a (H ?=226.8 kJ mol -1；
)l (O H )g (O 2
1)g (H 222→+ 0
)b (H ?=－286.0 kJ mol -1； )g (CO )s (C )g (O 22→+ 0)
c (H ?=－393.5 kJ mol -1； )l (O H 2)g (CO 2)g (O 2
5)l (CHO CH 2223+→+ 0
)d (H ?=－1167 kJ mol -1 则反应 )l (CHO CH )l (O H )g (H C 3222→+ 的反应热0r H ?（kJ mol -1）为：
（A ）－526.3 （B ） －132.8 （C ） 132.8 （D ） 526.3
30． 若规定温度T 、标准态下的稳定单质的焓值为零，则稳定单质的内能规定值将是：
（A ） 无法知道 （B ） 总是正值 （C ） 总是负值 （D ） 总是零 答案：C
31． 已知PbO(s)在18℃的生成热为 －219.5 kJ mol -1，在18℃至200℃之间，Pb(s)、O 2(g)及
PbO(s)的平均热容各为 0.134、0.900、0.218 JK -1g -1，则在200℃时PbO(s)的生成热为 —218.32 kJ mol -1。
32． 在573 K 及0至60P 0的范围内，2N (g)的焦尔－汤姆逊系数可近似用下式表示：
714J T H T () 1.4210 2.6010p P
---?μ==?-??（式中p 的量纲是Pa ）。2N (g)自60100kPa ?作节流膨胀到20100kPa ?，则体系温度的变化T ?为 －0.15 K 。
33． 使25℃、100kPa 的1mol 氦气（理想气体）膨胀到10kPa 。经过（1）等温
可逆膨胀（2）绝热可逆膨胀计算各过程的W 、U ?、H ?并进行比较。
解：（1）等温可逆膨胀：
12100ln
8.314298ln 570510p kPa W p dV nRT J p kPa
=-=-=-??=-?外 0U ?= 0H ?= （2）绝热可逆膨胀：5
1135
13212100298118.610p T T K p γγ--????=== ? ?????
.213()8.314(118.6298)22372
m V U nC T T J ?=-=?-=- .215()8.314(118.6298)37292
m p H nC T T J ?=-=?-=- 2237W U Q J =?-=-
（3）绝热地、突然使压力减至10kPa 膨胀。
0Q =
U Q W ?=+
2.2221121
()()()m V p nC T T p dV p V V nR T T p -=-=--=-?外 2211
23()19152p T T K p =+= .23()8.314(191298)13342
m V U nC T T J ?=-=?-=- .25()8.314(191298)22242
m p H nC T T J ?=-=?-=-
第二章 热力学第二定律和热力学第三定律
1． 工作在100℃和25℃的两个大热源间的卡诺热机的效率η= 20% ，熵变S ?= 0 。
2． 理想气体在绝热可逆膨胀过程中：答案：B
（A ） 内能增加 （B ） 熵不变 （C ）熵增大 （D ） 温度不变
3． 关于熵的说法正确的是：答案：D
（A ）每单位温度的改变所交换的热为熵 （B ）不可逆过程的熵将增加
（C ）可逆过程的熵变为零 （D ）熵和体系的微观状态数有关
4． 在隔离体系中发生一具有一定速度的变化，则体系的熵：答案：C
（A ） 保持不变 （B ）总是减少 （C ）总是增大 （D ）可任意变化
5． 在－20℃和p 0下，1mol 的过冷水结成冰，则物系、环境及总熵变应该是：答案：D
（A ）0S 系? ；0S 环?；0S 总? （B ） 0S 系? ；0S 环?；0S 总?
（C ）0S 系? ；0S 环?；0S 总? （D ） 0S 系? ；0S 环?；0S 总?
6． 1mol 理想气体经绝热自由膨胀使体积增大10倍，则体系的熵变为：答案：B
（A ）0S ＝? J.K -1 （B ） ＝S ?19.1J.K -1 （C ） S ?19.1J.K -1 （D ）=?S 8.314J.K -1
7． 1mol 的纯液体在其正常沸点时完全汽化，该过程中增大的量是：答案：C
（A ） 蒸气压 （B ） 汽化热 （C ） 熵 （D ） 自由能
8． 液体水在100℃及p 0下汽化，则该过程：答案：D
（A ） 0H ＝? （B ） 0S ＝? （C ） A 0?＝ （D ） 0G ＝?
9． 在300K 时，5mol 的理想气体由1dm 3等温可逆膨胀到10dm 3，则该过程的熵变S ?是：
（A ）11.51R （B ）—11.51R （C ） 2.303R （D ） —2.303R 答案：A
10． 一卡诺热机在两个不同温度的热源之间工作。当工作物质为理想气体时，热机的效率为
42%。如果改用液体工作物质，则其效率应当：答案：C
（A ） 减少 （B ） 增加 （C ） 不变 （D ） 无法判断
11． 求任一不可逆绝热过程的熵变，可以通过以下哪个途径求得？答案：C
（A ）初终态相同的可逆绝热过程 （B ） 初终态相同的可逆等温过程
（C ）初终态相同的可逆非绝热过程 （D ） 以上（B ）和（C ）均可以
12． 在标准压力下，90℃的液态水汽化为90℃的水蒸气，体系的熵变为：答案：A
（A ） 0S 体系? （B ） 0S 体系? （C ） 0S =?体系 （D ） 难以确定
13． 氮气和氧气混合气体的绝热可逆压缩过程：答案：C
（A ）0U =? （B ）A 0?= （C ）0S =? （D ）0G =?
14． 理想气体从同一初态出发，分别经（1）绝热可逆膨胀；（2）多方过程膨胀，到达同一
体积2V 。则过程（1）的熵变1S ?和过程（2）的熵变2S ?之间的关系为：答案：B
（A ） 21S S ?? （B ） 21S S ?? （C ）21S S ?=? （D ）两者无确定关系
15． 对于1mol 范德华气体[m 2m a (p )(V b)RT V +-=]，则T )V
S (??为： （A ）b V R - （B ） V R （C ） 0 （D ） b V R -－ 答案：A ()()T V S p V T
??=?? 16． 某气体的状态方程为：V p(
b)RT n -=。式中n 为物质的量，b 为常数。如果该气体经一等温过程，压力自1p 变到2p ，则下列状态函数的变化，何者为零？
（A ） U ? （B ） H ? （C ） S ? （D ） G ? ()()()()()0T T T p T U S V V V T p T p p p p T p
?????=-=--=????? 17． 热力学基本关系之一dG SdT Vdp =-+适用的条件是：答案：D
（A ） 理想气体 （B ） 等温等压下
（C ） 封闭体系 （D ） 除膨胀功外无其它功的封闭体系
18． 已知Pb 的熔点为327℃，熔化热为4.86 kJ.mol -1，则1摩尔Pb 在熔化过程的熵变为：
（A ） 14．9 J.K －1 （B ） －14．9 J.K －1 （C ） 8.10 J.K －1 （D ） —8.10 J.K －
1答案：C 19． 对1mol 理想气体，其T S ()p ??为：答案：D T p S V ()()p T
??=-?? （A ）R （B ） 0 （C ）
V R （D ）R p - 20． 当100J 的热量从300K 的大热源传向290K 的另一大热源时，整个过程中体系所引起的
熵变是：答案：D
（A ） 0.6782 J.K -1 （B ） —0.0115 J.K -1 （C ） 0.0115J.K -1 （D ） —0.6782J.K -1
21． 1mol 理想气体在273K 、1p 0时等温可逆膨胀到0.1p 0，则过程的G ?为：答案：D
（A ）1249 Jmol -1 （B ） 5226 Jmol -1 （C ） 5226 calmol -1 （D ） -5226 J
22． 在298K 和1p 0下，硝酸钾溶解在水中时将吸收热量，对此过程：答案：B
（A ）0S ? （B ）0S ? （C ）
0S =? （D ）
298
H S ?=? 23． 如右图，当把隔板抽走后，左右两侧的气体（可视为
理想气体）发生混合，则混合过程的熵变为：
（A ） 0.994JK -1 （B ） 0
（C ） 4.16JK -1 （D ） –4.16JK -1 答案：C
24． 在上题中，若一侧的N 2（g ）换成O 2（g ），其它条件不变，当把隔板抽走时，其混合
过程的熵变为： 答案：B
（A ） 0.994JK -1 （B ） 0 （C ） 4.16JK -1 （D ） –4.16JK -1
25． 对于只作膨胀功的封闭体系，T
G ()p ??的值为：答案：A （A ） 大于零 （B ） 小于零 （C ） 等于零 （D ） 不能确定
26． 使一过程其G ?＝0应满足的条件是：答案：C
（A ） 可逆绝热过程 （B ） 等容绝热且只作膨胀功的过程
（C ） 等温等压且只作膨胀功的过程 （D ） 等温等容且只作膨胀功的过程
27． 使一过程其S ?＝0应满足的条件是：答案：A
（A ） 可逆绝热过程 （B ） 等容绝热过程 （C ） 绝热过程 （D ） 等压绝热过程
28． 使一过程其H ?＝0应满足的条件是：答案：D
（A ） 可逆绝热过程 （B ） 等容绝热过程
（C ） 绝热过程 （D ） 等压绝热且只作膨胀功的可逆过程
29． 理想气体与温度为TK 的大热源相接触作等温膨胀吸热Q J ，而所作的功是变到相同终
态的最大功的20％，则物系的熵变为：答案：A
（A ） T Q 5S ＝? （B ） T Q S ＝? （C ） T 5Q S ＝? （D ） T
Q S ＝－? 30． 在纯物质的T －S 图中，通过某点可分别作出等容线和等压线，其斜率分别为V )S T (
??及P )S
T (??，则在该点两曲线的斜率的关系是：答案：C （A ）V )S T (
?? P )S T (??（B ）V )S T (??=P )S T (??（C ）V )S T (?? 及P )S T (??（D ）无确定关系 31． 在标准压力下，过冷水凝结成同温度的冰，则过程中应有：答案：C
（A ）0S 体系? （B ）0S 环境?
（C ）0)S S ( 环境体系?+? （D ）0)S S ( 环境体系?+?
32． 热力学第三定律可以表示为：答案：B
（A ）在绝对零度时，任何晶体的熵为零 （B ）在绝对零度时，任何完美晶体的熵为零
（C ）在摄氏零度时，任何晶体的熵为零 （D ）在摄氏零度时，任何完美晶体的熵为零
33． 在0℃到100℃的范围内，液态水的蒸气压p （Pa ）与温度T （K ）的关系式为
2265ln p 17.60T
=-+。某高原地区的气压只有60kPa ，则该地区水的沸点为： （A ） 343.3K （B ） 70.3K （C ） 343.3℃ （D ） 373K 答案：A
34． 某非缔合液体在正常沸点时摩尔汽化熵为88J.K -1.mol -1，汽化热为22kJ.mol -1，则其正常
沸点最接近于：答案：C
（A ）500℃ （B ）500K （C ）250K （D ）100℃
35． 特鲁顿规则适用于：答案：D
（A ）任何纯液体 （B ）二元溶液 （C ）缔合液体 （D ）正常液体
36． 在一定温度范围内，某液态物质的蒸气压p 与温度T 的关系式为：A ln p B T
=-
+。则在该温度范围内，该物质的平均摩尔气化热为：AR 。 37． 试计算1mol 液态水在100℃、标准压力下向真空蒸发变成100℃、标准压
力下的水蒸汽的Q 、W 、U ? 、H ?、S ?、A ? 、G ?、S ?环、S ?总。已
知水的正常汽化热为40.76kJ.mol -1。假定蒸汽为理想气体。
解： 0
000022(100)(100)p H O l C p H O g C p ???→外＝、、、、 0W = 40.76H kJ ?=
3()40.76108.31437337.66U H pV kJ ?=?-?=?-?=
37.66Q U W kJ =?-= 1109.3.H S J K T
-??== 0G H T S ?=?-?= 3101A U T S J ?=?-?=- 1109.3.H S J K T
-??==环境－－ 10.S S S J K -???=总体环境＝＋
38． 1 mol 单原子理想气体，从p 1= 2p 0、V 1=11.2dm 3，沿 p T ? = 常数的可逆途径压缩至
p 2= 4p 0。试求此过程的Q 、W 、U ? 、H ?、S ?、A ? 及G ? 。（已知该物质初态的规定熵S 1=100 J.K —1.mol —1 ） 解：11112121273136.5222
p T pV T T K p nR ===== 22111()2()2270C nRT W pdV d nR dT nR T T nRT J T p T =-=-=-=--==??? 1.213()170222
m V T U nC T T R J ?=-=-?=- 1.215()283722m p T H nC T T R J ?=-=-
?=- 170222703972Q U W J =?-=--= 121.12511ln ln ln ln 20.17.222
m p T p S nC nR R R J K T p -?=+=+=-
12110020.1779.83.S S S J K -=?-=-=
()2837(136.579.83273100)13.57G H TS kJ ?=?-?=--?-?=
()1702(136.579.83273100)14.70A U TS kJ ?=?-?=--?-?=
39． 试计算－15℃、标准压力下，1摩尔过冷水变成冰这一过程的熵变S ?，并
与实际过程的热温商比较,判断此过程是否自发。已知：水和冰的等压摩尔热容分别为75 J.K －1mol -1和37 J.K －1mol -1，0℃时冰的熔化热Δfus H 0＝6025
J.mol -1。（1）请画出计算S ?的方框图；（2）计算该过程的熵变S ?；（3）计算该过程的焓变H ?；（4）计算该过程环境的熵变S ?环；（5）用熵判据
来判断过程的方向性。(答案有误S ?) 解：21123..122
ln ln f m p l p s H T T S S S S nC nC T T T ??=?+?+?=++ 21..1222736025258ln ln 37ln 75ln 258273273
p l p s T H T nC nC T T T ?-=++=++ 12.0922.07 4.2424.22.J K -=--=-
123.21.12()()p l f m p s H H H H nC T T H nC T T ?=?+?+?=-+?+-
37(273258)602575(258273)555602511256595J =--+-=--=- 1659525.56.258
Q S J K T -?实际环境环境－＝－＝－＝ 24.22S S S ???-1总环体＝＋＝－＋25.56=1.34J .K
0S ? -1总＝1.34J .K
自发变化
40． 在298K 时，1mol 2N （理想气体）从p 0绝热不可逆、等压压缩到终态压力为4p 0。已知
2N 在298K 、p 0时，1mol 2N 的规定熵为191.5 J.K -1mol -1。求该过程的Q 、W 、U ?、H ?、G ?、A ?、S ?和孤S ?。
解：0Q = （2分）
U W ?= 2121()()V nC T T p V V -=--外
021211200
5()4()(4)24RT RT R T T p R T T p p -=--=- 21135537
T T K == 21215()()53002V U nC T T R T T J ?=-=
-= 021211200()4(
)453004nRT nRT W p V V p RT RT U J p p =--=--=-=?=外 21217()()74202
p H nC T T R T T J ?=-=-= 0
1210127553ln ln ln ln 17.9911.52 6.47.22984p T p p S nC R R R J K T p p
-?=+=+=-= 121 6.47191.5197.97.S S S J K -=?+=+=
()5300(553197.97298191.5)53005241057.71A U TS kJ ?=?-?=-?-?=+= ()7420(553197.97298191.5)74205241059.83G H TS kJ ?=?-?=-?-?=+=
第三章 热力学在多组分体系中的应用
1. 下列各式哪个表示了偏摩尔数量？答案：A
（A ） （j n .P .T i )n U ?? （B ） （j T.V.n i
A )n ?? （C ） （j n .P .S i )n H ?? （D ） （j n .P .T i )n ?μ? 2. 下列各式哪个表示了化学势？答案：
B （A ） （
j n .P .T i )n U ?? （B ） （j T.V.n i A )n ?? （C ） （j n .P .T i )n H ?? （D ） （j n .V .T i )n G ?? 3. 在273K 和标准压力下，水的化学势)l (O H 2μ和水汽的化学势)g (O H 2μ的关系式：答案：B
（A ） )l (O H 2μ =)g (O H 2μ （B ） )l (O H 2μ <)g (O H 2μ
（C ） )l (O H 2μ >)g (O H 2μ （D ）无法知道
4. 298K 和标准压力下，有两瓶萘的苯溶液，第一瓶为2dm 3（溶有0.5mol 萘），第二瓶1
为dm 3（溶有0.25mol 的萘）。若以1μ和2μ分别表示两个瓶子中萘的化学势，则：
（A ） 1μ=22μ （B ） 1μ=2
12μ （C ） 1μ=102μ （D ） 1μ=2μ：答案：D 5. 不挥发的溶质溶于溶剂中形成溶液之后将会引起：答案：C
（A ） 熔点升高 （B ） 沸点降低 （C ） 蒸气压降低 （D ） 总是放出热量
6. 二组分理想溶液的总蒸气压：答案：B
（A ） 与溶液的组成无关 （B ） 介于二纯组份的蒸气压之间
（C ） 大于任一组份的蒸气压 （D ） 小于任一组份的蒸气压
7. 在100kPa 下，由0.002mol 的气体溶解在1000g 水中。当在相同温度下压力增大为
200kPa 时，就有0.004mol 该气体溶于1000g 水中。描述这一实验规律的定律是：
（A ）波义耳定律 （B ）拉乌尔定律 （C ）道尔顿分压定律 （D ）亨利定律 答案：D
8. 在讨论稀溶液蒸气压降低规律时，溶质必须是：答案：C
（A ）挥发性溶质 （B ）电解质 （C ）非挥发性溶质 （D ）气体物质
9. 苯和甲苯能形成理想溶液。在20℃时，液体苯的饱和蒸气压p 1为9960 Pa ，液体甲苯的
饱和蒸气压p 2为2973 Pa 。当20℃时，与等摩尔的苯和甲苯的混合液呈平衡的蒸气中苯的物质的量分数y 1是：答案：D
（A ） 1 （B ） 0.3 （C ） 0.23 （D ） 0.77
10. A 和B 能形成理想溶液。已知在100℃时某纯液体A 的蒸气压为1000kPa ，某纯液体B
的蒸气压为500kPa 。当A 和B 的二元溶液中的摩尔分数为0.5时，与溶液平衡的蒸气中A 的摩尔分数为 0.667 。
11. 在温度TK 时，某纯液体的蒸气压为11732 Pa 。当0.2mol 的一非挥发性溶质和0.8mol 的
该液体形成溶液时，溶液的上方蒸气压为5333 Pa 。假设蒸气是理想气体，则在该溶液中溶剂的活度系数是 0.568 。
12. 在温度T 时，某纯液体A 的饱和蒸气压为A p *、化学势为0
A μ。已知在标准压力下该纯
液体的凝 固点为 0f T 。当A 中溶入少量与A 不形成固态溶液的溶质而成为稀溶液时，上述三物理量分别为A p 、A μ及f T ，则：
（A ） A p * > A p （B ） 0A μ < A μ （C ） 0f T > f T
13. 0.005 molkg -1的硫酸钾水溶液其沸点较纯水的沸点升高了0.0073℃。已知水的质量摩尔
凝固点降低常数f K 和沸点升高常数b K 分别为1.86和0.52，则该溶液的凝固点（以℃表示）是：答案：C
（A ）－0.0018 （B ） 5.222 （C ） －0.0261 （D ） －0.0020
14. 在15℃时，纯水的蒸气压为1705 Pa ；当1mol 不挥发溶质溶解在4.559mol 的水中形成
溶液时，蒸气压为596 Pa 。则溶液中的水和纯水中的水的化学势差011μ-μ为：答案：B
（A ） 2517 J （B ） －2517 J （C ） 2602 J （D ） －2602 J
15. 液体氯仿（1）和液体丙酮（2）形成非理想溶液。在温度TK 时，测得液体上方总蒸气
压为29400 Pa ，蒸气中丙酮的物质的量的分数y 2=0.818。而该温度下纯氯仿的饱和蒸气压为29571 Pa 。则在溶液中氯仿的活度1a 为：答案：C
（A ） 0.183 （B ） 0.823 （C ） 0.181 （D ） 0.813
16. 人的血浆可视为稀溶液。其凝固点为－0.56℃。已知水的摩尔凝固点降低常数f K 为
1.86，则37℃时血浆的渗透压为 5
7.7610?Pa 。
17. 在298K 时，向甲苯的物质的量的分数为0.6的苯－甲苯的1mol 理想溶液中加入微量分
数的纯苯。则对每摩尔的苯来说，其G ?= －2270 J 、H ?= 0 、S ?= 7.618J.K -1 。
18. 在0℃、200kPa 时，水的化学势和冰的化学势之间的关系为：答案：B
（A ）水的化学势高 （B ）水的化学势低 （C ）两者相等 （D ）不可比较
19. 在90℃、p 0下，水的化学势与水蒸气的化学势的关系为：答案：B
（A ）两者相等 （B ）水的化学势小 （C ）水的化学势大 （D ）无法确定
20. 2molA 物质和3molB 物质在等温等压下混合形成液体混合物。该体系中A 和B 的偏摩
尔体积分别为17.9cm 3.mol -1和21.5 cm 3.mol -1，则混合物的总体积为：答案：C
（A ）96.7cm 3 （B ）98.5 cm 3 （C ）100.3 cm 3 （D ）89.5 cm 3
21. 在288K 时，液体水的饱和蒸气压为1702 Pa ，0.6mol 的不挥发溶质B 溶于0.540kg 的水
时，蒸气压下降42 Pa ，溶液中水的活度系数应该为：答案：D
（A ）0.9804 （B ）0.9753 （C ）1.005 （D ）0.9948
22. 有一水和乙醇形成的混合溶液。水的摩尔分数为0.4，乙醇的偏摩尔体积为57.5ml ，水
的偏摩尔体积为16.18ml.mol -1。用4mol 水和6mol 乙醇混合，其体积为 410 ml 。
23. 在25℃时将2克某化合物溶于1千克水中的渗透压与在25℃将0.8克葡萄糖
（6126O H C ）和1.2克蔗糖（112212O H C ）溶于1千克水中的渗透压相同。（1）求此化合物的分子量；（2）此化合物溶液的冰点是多少？（3）此化合物溶液的蒸气压降低是多少？（已知水的凝固点降低常数为1.86。25℃时水的饱和蒸气压为23.76mmHg ，题中稀溶液的密度可取1g.cm 3）
解：cRT mRT ∏== 12()mRT m m RT =+ 12m m m =+ 20.8 1.2180342
M =+ 163.M g mol -= 21.860.0663f f T K m K ?==?
= 273.150.06273.09f T K =-= 01111000
1823.7623.75100021863
p p x mmHg ==?=+
第四章 统计热力学初步
1. 在统计热力学中，对体系的分类，常按其组成粒子能否可以区分来进行。按此原则：
（A ）气体和晶体皆属于定域子体系 答案：C
（B ）气体和晶体皆属于离域子体系
（C ）气体属离域子体系而晶体属于定域子体系
（D ）气体属定域子体系而晶体属于离域子体系
2. 理想气体平衡态时的微观状态数为：(1)!!(1)!!
i
n i i i j i i i i i n g g t n g n +-=≈-∏∏；晶体中最可几分布的微观状态数为!!
i
n i j i i g t N n =∏。
3. 三维平动子基态能级的简并度为：3（2221x y z n n n ++=），第一激发态能级的简并度为
3，平动能为32
2
t mV 8h 14=ε的能级的简并度为3。
4. CO 2分子的平动自由度为 3 ，转动自由度为 2 ，振动自由度为 4 ，分子的对
称数为 1 ，转动配分函数为 228r r
IkT T q h π==Θ。 5. 系综可以分为 微正则 系综、 正则 系综、 巨正则 系综三类。正则系综的配分
函数Z 定义为：()i E kT i i Z E e
-=Ω∑。粒子配分函数q 的定义为
i kT i i q g e
ε-=∑。对定域子独立子体系，Z 和q 的关系为：N Z q =，对离域子独立子体
系，Z 和q 的关系为!
N
q Z N =。 6. 在分子的各配分函数中和压力有关的是：答案：A
（A ）平动配分函数 （B ）转动配分函数 （C ）振动配分函数 （D ）电子配分函数
7. 统计热力学研究的主要对象是：答案：D
（A ）微观粒子的各种变化规律 （B ）宏观体系的各种性质
（C ）宏观体系的平衡性质 （D ）体系的宏观性质和微观结构的关系
8. 为了研究方便，常将统计热力学体系分为独立子体系和离域子体系。下面各体系中属于
独立子体系的是：答案：Ｃ
（A ）纯液体 （B ）理想溶液 （C ）理想气体 （D ）实际气体
9. 对于U 、N 、V 确定的体系，其微观状态数最大的分布就是最可几分布。得出这一结论
的理论依据是：答案：Ｃ
（A ）Boltzmannn 分布定律 （B ）分子运动论 （C ）等几率假定 （D ）统计学原理
10. 经典粒子的零点能选择不同时，必定影响：答案：Ａ
（A ）配分函数的数值 （B ）粒子的分布规律
（C ）体系的微观状态总数 （D ）各个能级上粒子的分布数
11. 对于定域子体系，其某一种分布的微观状态数j t 为：答案：Ｂ
（A ）∏=i i g i j !n n !N t i （B ） ∏=i i n i j !n g !N t i （C ） ∏=i i g i j !n n t i （D ） ∏=i i n i j !
n g t i
12. 对宏观量一定的热力学封闭体系而言，任何分布应满足：答案：Ｄ
（A ） ∑=N n i （B ） i i n U ε=∑
（C ） N 与V 一定 （D ）
∑=N n i 及i i n U ε=∑
13. Boltzmann 统计认为：答案：Ａ （A ）Boltzmann 分布就是最可几分布，也就是平衡分布；
（B ）Boltzmann 分布不是最可几分布，也不是平衡分布；
（C ）Boltzmann 分布只是最可几分布，但不是平衡分布；
（D ）Boltzmann 分布不是最可几分布，但却是平衡分布。
14. 热力学函数与配分函数的关系式对于定域子物系和离域子物系都相同的是：答案：Ｃ
（A ） G 、F 、S （B ） U 、H 、S （c ） U 、H 、C V （d ） H 、G 、C V
15. 对单原子理想气体在室温下的一般物理化学过程，若欲通过配分函数来求过程的热力学
函数的变化，则：答案：Ｃ
（A ）必须同时获得平动、转动、振动、电子和原子核的配分函数的值；
（B ）只须获得平动这一配分函数的值；
（C ）必须获得平动、转动、振动的配分函数；
（D ）必须获得平动、电子、核的配分函数。
16. 能量零点的不同选择，对热力学函数影响的是：答案：Ｃ
（A ）U 、H 、S 、G 、F 、C V 的值均没有影响，即都不变；
（B ）U 、H 、S 、G 、F 、C V 的值均有影响，即都改变；
（C ）S 和C V 值没有影响，而U 、H 、G 、F 都改变；
（D ）U 、H 、G 、F 的值没有影响，而S 、C V 的值改变。
17. 如果一个双原子分子的振动频率为13
104?s -1，则其振动特征温度为：答案：Ｂ
（A ）83.3K （B ）1920.6K （C ）833K （D ）120K
18. 已知HI 的转动惯量为451043.7-?kg.m 2，则其转动特征温度为：答案：Ａ
（A ）0.0542K （B ）18.45K （C ）0.0113K （D ）0.0257K
19. Boltzmann 气体和量子气体的相同之处在于：答案：Ｂ
（A ）粒子都有相应的配分函数 （B ）粒子都是近独立子体系，其分布都是最可几的
（C ）微观状态数的计算方法相同 （D ）它们的分布规律都是自然界客观存在的
20. 某个粒子的电子第一激发态与基态的能量差为21100.3-?J 。在温度为300K ，两个能级
为非简并的情况下，该粒子的电子配分函数为：答案：Ａ
（A ）1.4845 （B ）3.064 （C ）0.4845 （D ）2.485
21. 宏观测定的某种物理量实际上是相应微观量的：答案：D
（A ）算术平均值 （B ）几何平均值
（C ） 综合反映 （D ）统计平均值或时间平均值
22. 等几率原理只适用于：答案：Ｂ
（A ）非孤立体系 （B ）处于平衡态的孤立体系
（C ）未达平衡的孤立体系 （D ）近平衡的孤立体系
23. 设有6个可辨粒子，分配在三个能级1ε、2ε、3ε ，其中n 1=3，n 2=2，n 3=1。若不考虑能级的简并度，则可能的微观状态数为：!60!
i
n i j i i g t N n ==∏。若各能级的简并度分别
为14g =、23g =、31g =，则可能的微观状态数为：!34560!
i
n i j i i g t N n ==∏。若粒
子不可区分，上述问题（1）的答案是：(1)!1!(1)!i i j i i i n g t n g +-=
=-∏。 问题（2）的答案是：(1)!120!(1)!i i j i i i
n g t n g +-==-∏。 24. 通常情况下，分子的平动、转动和振动的能级间隔平动ε?、转动ε?、振动ε?分别约为：
10－16kT 、10－2kT 和10kT ，则相应的Boltzmann 因子kT e
ε?-各为1 、 0.99 、 54.510-?。 25. 当热力学体系的熵值增加0.5 JK -1时，体系的微观状态数1
2ΩΩ为：223.6210e ? 。
26. 应用Boltzmann 分布定律，求25℃时，在二个非简并的不同能级上的粒子分配数之比
为：0.035。（设两个能级的能量差为8.314 kJ.mol -1）
27. 利用Boltzmann 分布定律，推导独立子体系的能量公式：2N.V ln q U NkT (
)T ?=? 证明：i
i kT i kT i i i i i i i i g e N U n N g e q q εε
εεε--===∑∑∑ i kT i
i q g e ε-=∑
.221()i i i kT kT N V i i i i
i q g e g e T kT kT εεεε--?=?=?∑∑ 22..ln ()()i kT i i N V N V i N NkT q q U g e NkT q q T T ε
ε-??===??∑ 28. 计算1000℃，100kPa 时，NO 分子的平动配分函数、平动能、平动熵、转动配分函数、
转动能、转动熵、振动配分函数、振动能、振动熵、全配分函数和NO 气体的摩尔内能和摩尔熵。（已知NO 的相对分子量为30、转动惯量为16.4×10
－47kgm 2、振动频率为 5.72×1013 s -1，忽略电子和核对内能和熵的贡献） 解：3222t mkT q V h π??= ??? 33223233234230102 3.1416 1.381012738.31412736.02310 1.44610(6.62610)101325---???????? ???=?=? ?? ? ??? 2.ln 3()158762
t N V q U NkT RT J T ?===? 15ln ln 181.22.!2
N t t t t q U q S k R R J K N T N -=+=+= 224723234288 3.141616.410 1.38101273515.51(6.62610)
r r IkT T q h πσσ---??????====Θ?? 2.ln ()10584r N V q U NkT RT J T
?===?
1ln ln 60.24.r r r r U S Nk q R q R J K T -=+
=+= 2746.4V h K k
νΘ== 341323.0 6.62610 5.72101.38101273
111 1.1307111V V h kT T q e e e ν--Θ???---??=
===--- 20..2746.41273ln 11(
)8.3142746.429851
1V V V V N V V T q U U NkT R J T e e Θ?-==Θ=?=?-- 1.02985ln 8.314ln1.1307 3.37.1273
V V V V U U S Nk q J K T --=+=?+=
五章 化学平衡
三、计算 1、测得300C时某蔗糖水溶液的渗透压为252KPa。求 （1）该溶液中蔗糖的质量摩尔浓度； （2）该溶液的凝固点降低值； （3）在大气压力下，该溶液的沸点升高值已知Kf =1.86K mol–1Kg–1 , Kb =0.513K mol–1Kg–1 ，△vapH0m=40662J mol–1 2、有理想气体反应2H2(g)+O2(g)=H2O(g)，在2000K时，已知K0=1.55×107
1、计算H2 和O2分压各为1.00×10 4 Pa, 水蒸气分压为1.00×105 Pa的混合气体中，进行上述反应的△rGm，并判断反应自发进 行的方向。 2、当H2和O2分压仍然分别为1.00×10 4 Pa 时。欲使反应不能正向自发进行，水蒸气分 压最少需多大？ △rGm=-1.6﹡105Jmol–1；正向自发；P （H2O）=1.24﹡107Pa。 装 订 线
在真空的容器中放入固态的NH4HS，于250C 下分解为NH3（g）与H2S（g）， 平衡时容器内的压力为66.6kPa 。 （1）当放入NH4HS时容器中已有39.99kPa 的 H2S（g），求平衡时容器内的压力；（2）容器中已有6.666kPa的NH3（g），问需加多大压力的H2S（g），才能形成NH4HS 固体。 1）77.7kPa 2）P（H2S）大于166kPa。
4、已知250C时φ0(Fe3+/ Fe) =-0.036V，φ0(Fe3+/ Fe2+) =-0.770V 求250C时电极Fe2+|Fe的标准电极电势φ0(Fe2+/ Fe)。 答案: φ0(Fe2+/ Fe)= -0.439V 5、0.01mol dm-3醋酸水溶液在250C时的摩尔电导率为1.62×10-3S m2 mol–1，无限稀释时的摩尔电导率为39.07×10-3S m2 mol–1 计算（1）醋酸水溶液在250C，0.01mol dm-3
物理化学期末考试试题(1)
《物理化学》上册期末试卷本卷共 8 页第1页 《物理化学》上册期末试卷本卷共 8 页第2页 化学专业《物理化学》上册期末考试试卷（1）（时间120分钟） 一、单 项选择题（每小题2分，共30分） 1、对于内能是体系状态的单值函数概念，错误理解是（ ） A 体系处于一定的状态，具有一定的内能 B 对应于某一状态，内能只能有一数值不能有两个以上的数值 C 状态发生变化，内能也一定跟着变化 D 对应于一个内能值，可以有多个状态 2、在一个绝热刚瓶中，发生一个放热的分子数增加的化学反应，那么（ ） A Q > 0，W > 0，?U > 0 B Q = 0，W = 0，?U < 0 C Q = 0，W = 0，?U = 0 D Q < 0，W > 0，?U < 0 3、一种实际气体，其状态方程为PVm=RT+αP （α<0），该气体经节流膨胀后，温度将（ ） A 、升高 B 、下降 C 、不变 D 、不能确定 4、在隔离体系中发生一个自发过程，则ΔG 应为( ) A. ΔG < 0 B. ΔG > 0 C. ΔG =0 D. 不能确定 5、理想气体在绝热条件下，在恒外压下被压缩到终态，则体系与环境的熵变（ ） A 、ΔS 体＞0 ΔS 环＞0 B 、ΔS 体＜0 ΔS 环＜0 C 、ΔS 体＞0 ΔS 环＜0 D 、ΔS 体＞0 ΔS 环=0 6、下面哪组热力学性质的配分函数表达式与体系中粒子的可别与否 无关（ ） (A ). S 、G 、F 、C V (B) U 、H 、P 、C V (C) G 、F 、H 、U (D) S 、U 、H 、G 7、在N 个独立可别粒子组成体系中，最可几分布的微观状态数t m 与配分函数q 之间的关系为 （ ） (A) t m = 1/N ! ·q N (B) t m = 1/N ! ·q N ·e U /kT (C) t m = q N ·e U /kT (D) t m = N ! q N ·e U /kT 8、挥发性溶质溶于溶剂形成的稀溶液，溶液的沸点会（ ） A 、降低 B 、升高 C 、不变 D 、可能升高或降低 9、盐碱地的农作物长势不良，甚至枯萎，其主要原因是（ ） A 、天气太热 B 、很少下雨 C 、水分倒流 D 、肥料不足 10、在恒温密封容器中有A 、B 两杯稀盐水溶液，盐的浓度分别为c A 和c B (c A > c B )，放置足够长的时间后（ ） (A) A 杯盐的浓度降低，B 杯盐的浓度增加 ； (B) A 杯液体量减少，B 杯液体量增加 ； (C) A 杯盐的浓度增加，B 杯盐的浓度降低 ； (D) A 、B 两杯中盐的浓度会同时增大 。 11、298K 、101.325kPa 下，将50ml 与100ml 浓度均为1mol·dm -3 萘的苯溶液混合，混合液的化学势μ为：（ ） (A) μ = μ1 + μ2 ； (B) μ = μ1 + 2μ2 ； (C) μ = μ1 = μ2 ； (D) μ = ?μ1 + ?μ2 。 12、硫酸与水可组成三种化合物：H 2SO 4·H 2O （s ）、H 2SO 4·2H 2O （s ）、H 2SO 4·4H 2O （s ），在P θ 下，能与硫酸水溶液共存的化合物最多有几种（ ） A 、1种 B 、2种 C 、3种 D 、4种 13、A 与B 可以构成2种稳定化合物与1种不稳定化合物，那么A 与B 的体系 可以形成几种低共熔混合物（ ） A 、5种 B 、4种 C 、3种 D 、2种 14、对反应CO(g)+H 2O(g)=H 2(g)+CO 2(g) ( ) (A) K p $=1 (B) K p $=K c (C) K p $＞K c (D) K p $ ＜K c 15、 一定温度下，一定量的 PCl 5(g)在某种条件下的解离度为α，改变下列条件， 何者可使α增大？( ) 题号 一 二 三 四 五 六 七 八 得 分 得分 得分 评卷人 复核人 学院： 年级/班级： 姓名： 学号： 装 订 线 内 不 要 答 题
一、就是非题 1.体系从状态I变化到状态Ⅱ,若ΔT=0,则Q=0,无热量交换。 2.当一定量理想气体的热力学能与温度确定后,体系的所有状态函数也随之确定。 3.组成不变的封闭体系在等温、等压条件下,自发变化总就是朝着吉布斯自由能减少的方向进行。 4.若体系经历一无限小的变化过程,则此过程一定就是可逆过程。 5.偏摩尔量就是强度性质,它不仅与体系的温度、压力有关,还与体系中各组分的物质的量有关。 6.一切熵增加的过程都就是不可逆过程,而熵减少的过程不可能发生。 7.理想气体在焦耳实验中的Q=0,由于dS=δQ/T,所以dS=0。 8.不可能将热从低温热源传到高温热源,而不引起其她变化。 9.溶液的化学势就是溶液中各组分化学势之与。 10.由拉乌尔定律可知,稀溶液中溶剂蒸气压的下降值与溶质的摩尔分数呈正比。 11.有固定沸点的液体,可能就是纯净物或混合物。 12.凡就是吉布斯自由能增加的过程一定不能发生,而吉布斯自由能减少的过程一定就是不可逆过程。 13.表面自由能与表面张力虽然符号相同,但具有不同的物理意义。 14.弯曲液面的附加压力方向总就是指向曲面的切线方向。 15.一切可逆过程,体系总就是对环境做最大功,而环境总就是对体系做最小功。 16.热力学能的绝对值无法测定,只能测定其变化值,其变化值仅与始态与终态有关。 17.在一切等容过程中,体系的热力学能的变化值都等于等容热。 18.自发过程的共同特征就是热力学不可逆性,它的逆过程不可能自动发生。 19.加入非挥发性溶质将导致稀溶液的沸点降低、凝固点升高与产生渗透压等一系列依数性质。 20.水在正常相变点下的相变过程就是可逆过程,所以熵变为0。 21.凡就是温度升高的过程,体系一定吸热;而恒温过程,体系不吸热也不放热。 22.一切可逆过程中,体系总就是对环境做功最大,而环境总就是对体系做功最小(同A卷疑问)。 23.一定量理想气体的热力学能就是温度的函数,因而对于恒温过程,体系的ΔU为0。 24.若体系经历一无限小的变化过程并能恢复原状,则此过程一定就是可逆过程。 25.焓就是状态函数,就是体系的广度性质,其绝对值无法直接测定。 26.在等压过程中,体系的焓变等于等压热。 27.由于dS≥δQ/T,因此绝热体系不可能发生熵减小的过程。 28.组成不变的封闭体系在等温、等压条件下,自发变化总就是朝着吉布斯自由能减少的方向进行。 29.等温等压下,化学反应总就是自发地朝着化学势降低的方向进行,直至达到两侧化学势相等的平衡态为 止。 30.理想稀溶液中溶剂A服从拉乌尔定律,则溶质B必服从亨利定律。 31.在压力一定时,凡就是纯净的化合物,必定有一固定的沸点。 32.空调、冰箱可以将热从低温热源吸出并放给高温热源,这与热力学第二定律相违背。
化学专业《物理化学》下册期末考试试卷 一、单项选择题（每小题2分，共30分） 1、0.001 mol ·kg -1 K 3[Fe(CN) 6] 水溶液的离子强度为：（ ） (A) 6.0×10-3 mol ·kg -1 (B) 5.0×10-3 mol ·kg -1 (C) 4.5×10-3 mol ·kg -1 (D) 3.0×10-3 mol ·kg -1 2、电导测定应用广泛，但下列问题中哪个是不能用电导测定来解决的（ ） (A)求难溶盐的溶解度 (B)求弱电解质的解离度 (C)求平均活度系数 (D)测电解质溶液的浓度 3、298 K 时， 0.005 mol ·kg -1 的 KCl 和 0.005 mol ·kg -1 的 NaAc 溶液的离子平均活度系数分别为 γ ±,1和 γ ±,2,则有 ( ) (A) γ ±,1= γ ±,2 (B) γ ±,1＞ γ ±,2 (C) γ ±,1＜ γ ±,2 (D) γ ±,1≥ γ ±,2 4、金属与溶液间电势差的大小和符号主要取决于: ( ) (A) 金属的表面性质 (B) 溶液中金属离子的浓度 (C)金属与溶液的接触面积 (D)金属的本性和溶液中原有的金属离子浓度 5、金属活性排在H 2之前的金属离子,如Na + 能优先H +在汞阴极上析出,这是由于：（ ） (A) φθ(Na +/ Na) < φ θ(H +/ H 2) (B) η (Na) < η (H 2) (C) φ (Na +/ Na) < φ (H +/ H 2) (D) H 2在汞上析出有很大的超电势, 以至于φ (Na +/Na) > φ (H +/H 2) 6、已知Λ ()K O H m 291,2∞=4.89×10-2-1 2 mol m S ??，此时(291K)纯水中的m (H +) =m (OH -) =7.8×10-8 mol ·kg -1 ，则该温度下纯水的电导率为（ ） (A)3.81×10-9 S ·m -1 （B ）3.81×10-6 S ·m -1 (C)7.63×10-9 S ·m -1 （D ）7.63×10-6 S ·m -1 7、基元反应体系aA + dD → gG 的速率表达式中，不正确的是：( ) (A) -d[A]/dt = k A [A]a [D]d ； (B) -d[D]/dt = k D [A]a [D]d ； (C) d[G]/dt = k G [G]g ； (D) d[G]/dt = k G [A]a [D]d 。 8、某反应速率常数k = 2.31 × 10-2mol -1·dm 3·s -1，反应起始浓度为1.0 mol ·dm -3，则其反应半衰期为： ( ) (A) 43.29 s ； (B) 15 s ； (C) 30 s ； (D) 21.65 s 。 9、反应A + B → C + D 的速率方程为r = k[A][B] ，则反应：( ) (A) 是二分子反应 ； (B) 是二级反应但不一定是二分子反应 ； (C) 不是二分子反应 ； (D) 是对A 、B 各为一级的二分子反应 。 10、有关绝对反应速率理论的叙述中，不正确的是： ( ) (A) 反应分子组实际经历途径中每个状态的能量都是最低 ； (B) 势能垒是活化络合物分子在马鞍点的能量与反应物分子的能量之差 ； (C) 活化络合物在马鞍点的能量最高 ； (D) 反应分子组越过马鞍点后可能返回始态 。 11、在低于室温的温度下，在固体表面上的气体吸附一般是什么形式：( ) (A) 形成表面化合物 ； (B) 化学吸附 ； (C) 液化 ； (D) 物理吸附 。
一、填空题（每小题2分，共20分） 1、热力学第零定律是指： 。 2、熵与热力学概率之间的函数关系式是。 3、补全热力学函数关系式：C P= (?S/?T)P 4、一定量的单原子理想气体定压下从T1变化到T2的熵变与定容下从T1变化到T2的熵变之比为： 5、化学势的表示式中，是偏摩尔量。 6、稀溶液的依数性包括、、和。 7、反应NH4HS(s)=NH3(g)+H2S(g)，在298K时测得分解压为66.66Pa，则该温度下该反应的K pΘ= ；K p= 。 8、1atm压力下水和乙醇系统的最低恒沸混合物含乙醇质量分数为0.9557，现将含乙醇50%的乙醇水溶液进行分馏，最终得到的物质为。 9、水在101.3kPa时沸点为373K，汽化热为40.67 kJ/mol（设汽化热不随温度变化）；毕节学院的大气压约为85.5 kPa，则在毕节学院水的沸点为K。 10、反应NH4HS(s)=NH3(g)+H2S(g)已达平衡；保持总压不变，往系统中充入一定量的惰性气体，平衡移动方向为。 二、选择题（每小题2分，共30分） 1、下列属于化学热力学范畴的是（） （A）物质结构与性能的关系（B）化学反应速率 （C）化学变化的方向和限度（D）反应机理 2、下列关于热力学方法叙述正确的是（） （A）热力学研究所得的结论不适用于分子的个体行为 （B）热力学可以解决某条件下怎样把一个变化的可能性变为现实性的问题 （C）经典热力学详细讨论了物质的微观结构 （D）经典热力学常需计算一个变化所需要的时间 3、下列函数中为强度性质的是：（） (A) S (B) (?G/?p)T(C) (?U/?V)T(D) C V 4、一定量的纯理想气体，下列哪组量确定后，其他状态函数方有定值。（） （A）T （B）V （C）T、U （D）T、p
一 化学热力学基础 1-1 判断题 1、可逆的化学反应就是可逆过程。（×） 2、Q 和W 不是体系的性质，与过程有关，所以Q+W 也由过程决定。（×） 3、焓的定义式H=U+pV 是在定压条件下推导出来的，所以只有定压过 程才有焓变。（×） 4、焓的增加量ΔH 等于该过程中体系从环境吸收的热量。（×） 5、一个绝热过程Q=0，但体系的ΔT 不一定为零。（√） 6、对于一个定量的理想气体，温度一定，热力学能和焓也随之确定。 （√） 7、某理想气体从始态经定温和定容两个过程达终态，这两个过程Q 、 W 、ΔU 及ΔH 是相等的。（×） 8、任何物质的熵值是不可能为负值或零的。（×） 9、功可以全部转化为热，但热不能全部转化为功。（×） 10、不可逆过程的熵变是不可求的。（×） 11、任意过程中的热效应与温度相除，可以得到该过程的熵变。（×） 12、在孤立体系中，一自发过程由A B,但体系永远回不到原来状 态。（√） 13、绝热过程Q=0，而T Q dS δ=,所以dS=0。（×） 14、可以用一过程的熵变与热温商的大小关系判断其自发性。（√）
15、绝热过程Q=0，而ΔH=Q ，因此ΔH=0。（×） 16、按克劳修斯不等式，热是不可能从低温热源传给高温热源的。 （×） 17、在一绝热体系中，水向真空蒸发为水蒸气（以水和水蒸气为体 系），该过程W>0，ΔU>0。（×） 18、体系经过一不可逆循环过程，其体S ?>0。（×） 19、对于气态物质，C p -C V =nR 。（×） 20、在一绝热体系中有一隔板，两边分别是空气和真空，抽去隔板， 空气向真空膨胀，此时Q=0，所以ΔS=0。（×） 21、高温物体所含的热量比低温物体的多，因此热从高温物体自动流 向低温物体。（×） 22、处于两相平衡的1molH 2O （l ）和1molH 2O （g ），由于两相物质的 温度和压力相等，因此在相变过程中ΔU=0，ΔH=0。（×） 23、在标准压力下加热某物质，温度由T 1上升到T 2，则该物质吸收的 热量为?=2 1 T T p dT C Q ，在此条件下应存在ΔH=Q 的关系。（√） 24、带有绝热活塞（无摩擦、无质量）的一个绝热气缸装有理想气体， 内壁有电炉丝，将电阻丝通电后，气体慢慢膨胀。因为是一个恒压过 程Q p =ΔH ，又因为是绝热体系Q p =0，所以ΔH=0。（×） 25、体系从状态I 变化到状态Ⅱ，若ΔT=0，则Q=0，无热量交换。（×） 26、公式Vdp SdT dG +-=只适用于可逆过程。 （ × ） 27、某一体系达到平衡时，熵最大，自由能最小。
物理化学期末考试试题库 第一章热力学第一定律选择题、热力学第一定律ΔU=Q+W 只适用于（） (A) 单纯状态变化 (B) 相变化 (C) 化学变化 (D) 封闭物系的任何变化答案：D 2、关于热和功, 下面的说法中, 不正确的是 (A) 功和热只出现于系统状态变化的过程中, 只存在于系统和环境间的界面上 (B) 只有在封闭系统发生的过程中, 功和热才有明确的意义 (C) 功和热不是能量, 而是能量传递的两种形式, 可称之为被交换的能量 (D) 在封闭系统中发生的过程中, 如果内能不变, 则功和热对系统的影响必互相抵消答案：B 、关于焓的性质, 下列说法中正确的是（） (A) 焓是系统内含的热能, 所以常称它为热焓 (B) 焓是能量, 它遵守热力学第一定律 (C) 系统的焓值等于内能加体积功 (D) 焓的增量只与系统的始末态有关答案：D。因焓是状态函数。、涉及焓的下列说法中正确的是（） (A)
单质的焓值均等于零 (B) 在等温过程中焓变为零 (C) 在绝热可逆过程中焓变为零 (D) 化学反应中系统的焓变不一定大于内能变化答案：D。因为焓变ΔH=ΔU+Δ(pV)，可以看出若Δ(pV)＜0则ΔH＜ΔU。、下列哪个封闭体系的内能和焓仅是温度的函数（） (A) 理想溶液 (B) 稀溶液 (C) 所有气体 (D) 理想气体答案：D 、与物质的生成热有关的下列表述中不正确的是（） (A) 标准状态下单质的生成热都规定为零 (B) 化合物的生成热一定不为零 (C) 很多物质的生成热都不能用实验直接测量 (D) 通常所使用的物质的标准生成热数据实际上都是相对值答案：A。按规定，标准态下最稳定单质的生成热为零。、dU=CvdT 及dUm=Cv,mdT适用的条件完整地说应当是（） (A) 等容过程 (B)无化学反应和相变的等容过程 (C) 组成不变的均相系统的等容过程 (D) 无化学反应和相变且不做非体积功的任何等容过程及无反应和相变而且系统内能只与温度有关的非等容过程答案：D 、下列过程中, 系统内能变化不为零的是（） (A)
海南大学2010-2011学年度第2学期试卷 科目：《物理化学C 》试题(A 卷) 适用于 高分子材料与工程、材料科学与工程、生物工程、制药 专业 一、判断题（每小题1分，共10分，对的在括号里打“√”，错的打“×”） 1、在一定温度下，一定量的理想气体进行可逆膨胀过程，其对外做最大功。 （ ） 2、功和热都是途径函数，对应某一状态有一确定值。 （ ） 3、H 2和O 2经绝热恒容反应，此过程的ΔU 、ΔH 、ΔA 、ΔG 均不为0。 （ ） 4、基于热力学第二、三定律，某气体的规定熵S m > 0。 （ ） 5、标准平衡常数K θ的数值只与温度有关，与反应平衡系统的总压及组成无关。 （ ） 6、在110℃及101.325kPa 下，水的化学势大于水蒸汽的化学势。 （ ） 7、阿伦尼乌斯方程式主要是研究浓度对反应速率的影响。 （ ） 8、一定条件下，某反应的m r G >0，所以要选用合适的催化剂，使反应得以进行。 （ ） 9、溶胶系统是高度分散的多相系统，是热力学的不稳定系统。 （ ） 10、胶体系统产生丁铎尔现象的原因是胶粒带电所引起的。 （ ） 二、选择题（每题2分，共20分 选择正确答案的编号，填在各题前的括号内） 1、在恒压、绝热、w ′=0的条件下，发生某化学反应，使系统的温度上升，体积变大，则此过程的ΔH （ ）；ΔU （ ）。选择填入： A 、> 0 B 、= 0 C 、< 0 D 、无法确定 2、在相同温度条件下，大液滴分散成小液滴后，其饱和蒸气压将（ ） A 、变小 B 、不变 C 、变大 D 、无法判断 3、0℃ 5个大气压下，H 2O(S)→H 2O(1)其体系熵变（ ） A 、ΔS 体>0 B 、ΔS 体<0 C 、ΔS 体=0 4、合成氨反应N 2(g)+3H 2(g) == 2NH 3(g)，达到平衡后，加入惰性气体，且保持体系温度，总压不变（气体为理想气体），则（ ） A 、平衡向右移动 B 、平衡向左移动 C 、平衡不受影响 5、通常称为表面活性剂的物质，是指当其加入少量后就能 的物质。 A 、增加溶液的表面张力 B 、改变溶液的导电能力 C 、显著降低溶液的表面张力 D 、使溶液表面发生负吸附 6、某反应的总的速率常数与各基元反应的速率常数有如下关系：k=k 2(k 1/k 3)1/2，则表观活化
期末试卷 课程名称： 物理化学A 考试时间： 120 分钟 考试方式： 闭卷 （开卷/闭卷） （卷面总分100分，占总成绩的 60 %） 题号 一 二 三 四 五 六 七 八 总分 题分 10 20 8 10 10 10 20 12 核分人 得分 复查人 一、填空题（每小题2分，共10分） 1、实际气体的0???? ????=-H T J P T μ，经节流膨胀后该气体的温度将 。 2、从熵的物理意义上看，它是量度系统 的函数。 3、稀溶液中溶剂A 的化学势 。 4、在ξ-G 曲线的最低点处m r G ? ，此点即为系统的平衡点。 5、一定温度下，蔗糖水溶液与纯水达到渗透平衡时的自由度数等于 。 二、单项选择题（每小题2分，共20分） 1、在标准状态下，反应 C 2H 5OH （l ）+ 3O 2(g) →2CO 2(g) + 3H 2O(g)的反应焓为 Δr H m Θ , ΔC p >0。下列说法中正确的是（ ） (A)Δr H m Θ 是C 2H 5OH （l ）的标准摩尔燃烧焓 (B)Δr H m Θ 〈０ (C)Δr H m Θ＝Δr Ｕm 0 (D)Δr H m Θ 不随温度变化而变化 2、当理想气体其温度由298K 升高到348K ，经(1)绝热过程和(2)等压过程，则两过 程的（ ） (A)△H 1>△H 2 W 1 0 ΔA>0 (B)ΔS>0 ΔA<0 (C)W<0 ΔG<0 (D)ΔH>0 ΔS<0 (E)ΔU>0 ΔG ＝0 得分 评卷人 得分 评卷人 得分 评卷人 得分 评卷人 准考证号和姓名必 须由考生本人填写 △△△△△△△ △△△△△△△ 该考场是 课混 考场。 混编考场代号： 考 座准 考 证 号 姓 名 ○ ○ ○ ○ ○ （装 订 线 内 不 要 答 题 ） ○ ○ ○ ○ ○ ○ △△△△△△△ △△△△△△△ 准考证号、 姓名、 学 院和专业必须由考生 本人填写 △△△△△△△ △ △△△△△△ 场 代 号： △△△△△△△△△△△△△△ 座位序号由考生本人填写 位 序 号 △△△△△△△ △△△△△△△ 姓 名 学 号 ○ ○ ○ ○ ○ （装 订 线 内 不 要 答 题 ） ○ ○ ○ ○ ○ ○ 学院 专业 2014 ～ 2015 学年 第 一 学期 化学与材料 学院（系） 2012 级 应用化学 专业 《物理化学（上）》期末试卷B 答案 注意事项： 1. 答题必须写在答题纸上，写在试卷上不予得分，答题字迹要清楚，并保持卷面清洁；2. 把考生信息填入信息栏指定位置；3. 考试时间为120分钟 一、 选择题（共20小题，每小题2分，共40分） 1．下列各图所示的速率分布曲线，哪一个图中的两条曲线是同一温度下氮气和氦气的分子速率分布曲线？ （A ） A. B. C. D. 2．速率分布函数f (ν)的物理意义为： （C ） A. 具有速率ν的分子数占总分子数的百分比 B. 具有速率ν的分子数 C. 速率分布在ν附近的单位速率间隙中的分子数占总分子数的百分比 D. 速率分布在ν附近的单位速率间隙中的分子数 3．在一个容积不变的容器中，有一定的理想气体，温度为T 0时，气体分子的平均速率为0ν，分子的平均碰撞次数为0Z ，平均自由程为0l 。当气体温度为4T 0时，气体分子的平均速率为ν，分子的平均碰撞次数为Z ，平均自由程为l 分别为： （B ） A. ν=40ν，Z =40Z ，l =40l B. ν=20ν，Z =20Z ，l =0l C. ν=20ν，Z =20Z ，l =40l D. ν=40ν，Z =20Z ，l =0l 4．下列对某物质临界点的描述，哪一个是错误的？ （D ） A. 饱和液体和饱和气体的摩尔体积相同 B. 临界参数T c ， p c ，V c 皆有定值 C. 气体不能液化 D. ， 5．假定某种分子的许可能级为0、ε、2ε和3ε，简并度为1、1、2、3。四个分子构成的定位系 统，其总能量为3ε时，系统的微观状态数Ω为： （A ） A. 64 B. 60 C. 40 D. 28 6．某双原子分子AB 取振动基态能级为零，在温度T 时的振动配分函数q 0v =为，则粒子分布在ν=0的基态上的分布数N 0/N 应为： （B ） A. B. C. 1 D. 0 7．已知CO(g)和N 2(g)的分子质量相同，转动特征温度基本相同，若电子都处于非简并的基态，且振动对熵的贡献可忽略，则CO(g)和N 2(g)的摩尔熵的大小关系是：（A ） A. S ?m (CO) > S ?m (N 2) B . S ?m (CO) ,考试作弊将带来严重后果！ 华南理工大学期末考试 《 物理化学 》(48、56、64学时)试卷(B) 1. 考前请将密封线内填写清楚； 所有答案请直接答在试卷上； ．考试形式：闭卷； 本试卷共 四 大题，满分100分， 考试时间120分钟。 选择题.（每题2分， 10题共20分） 1. 已知反应CO(g)+1/2O 2(g) → CO 2(g) 的焓变为△H ，下列说法中何 △H 是CO 2(g) 的生成焓 B. △H 是CO(g)的燃烧焓 △H 是负值 D. △H 与反应△U 的数值不等 2. 室温下，10 p O 的理想气体绝热节流膨胀至 5p O 的过程有： (1) W < 0 ； (2) T 1> T 2； (3) Q = 0 ； (4) △S > 0 A. (3)、(4) B. (2)、(3) C. (1)、(3) D. 、(2) 3. 反应N 2(g) + 3H 2(g) = 2NH 3(g) 可视为理想气体间反应，在反应 达平衡后，若维持系统温度与压力不变，而于系统中加入惰性气体，则 A. K p不变，平衡时N2和H2的量将增加，而NH3的量减少 B. K p不变，且N2， H2， NH3的量均不变 C. K p不变，平衡时N2和H2的量将减少，而NH3的量增加 D. K p增加，平衡时N2和H2的量将减少，NH3的量增加 4. 298K时A和B两种气体在某一溶剂中溶解的享利系数分别为k A 和k B，且知k A>k B，则当A和B压力相同时，在该溶剂中所溶解的量是( ) A. A的量大于B的量 B. A的量小于B的量 C. A的量等于B的量 C. A的量与B的量无法比较 5. NH 4HS(s) 和任意量的 NH 3 (g) 及 H 2 S(g) 达平衡时有( ) A. C = 2，P = 2，F = 2； B. C = 1，P = 2，F = 1； C. C = 2，P = 3，F = 2； D. C = 3，P = 2，F = 3； 6. 下列纯物质两相平衡有关的描述，不正确的是( ) A.沸点将随压力增加而升高 B. 熔点将随压力增加而升高 C.蒸气压将随温度升高而加大 D. 升华温度将随压力增大而升高 7. 同一温度、压力下，一定量某纯物质的熵值______________ 。 A. S(气)>S(液)>S(固) B. S(固)>S(液)>S(气) C. S(气)=S(液)=S(固) D. S(液)>S(气)>S(固) 8. 101325Pa, 下，水蒸发为水气，这过程系统哪一种热力学函数变化为 零。______________ 。 A. ΔU B ΔH C ΔS D ΔG 期末练习题 1. 当某溶质溶于某溶剂中形成浓度一定的溶液时,若采用不同的标准浓度, 则下列说法中正确的是： ( ) (A) 溶质的标准态化学势相同 (B) 溶质的化学势相同 (C) 溶质的活度系数相同 (D) 溶质的活度相同 2. 在298K 时，设液体A 和B 能形成理想的液态混合物，它们的蒸气形成理 想的气态混合物。 已知纯A 和纯B 的饱和蒸汽压分别为kPa p A 50=*，kPa p B 60=*， 如液相中40.0=A x ，则平衡的气相中B 的摩尔分数B y 的值为 （ ） （A ）0.25 (B) 0.40 (C) 0.50 (D) 0.64 3. 在一定温度和压力下,设纯的A(l)的化学势为*μ，其标准态化学势为θμ。 如在A 中加入另一液相B(l),形成理想的液态混合物，这时A(l)的化学势为 A μ，标准态化学势为θμA ， 则两种化学势之间的关系为 （ ） （A ）*μ=A μ，θμ=θ μA （B ）*μ＞A μ，θμ＜θμA （C ）*μ=A μ θμ＞θμA （D ）*μ＞A μ，θμ＝θμA 4. 在298K 时，已知①H 2(g)和②O 2(g)在水中的Henry 系数分别为 91,1012.7?=x k Pa, 92,1044.4?=x k Pa. 在相同的温度和压力下， 两者在水中的饱和溶解的量用摩尔分数表示分别为x 1和x 2，两者的关系为 （ ） （A ）x 1＞x 2 (B) 无法比较 (C) x 1=x 2 （D ）x 1＜x 2 5. 在恒温抽空的玻璃罩中，封入两杯液面相同的糖水（A ）和纯水（B ）。经 历若干时间后，两杯液面的高度将是： （ ） （A ）A 杯高于B 杯 （B ）A 杯等于B 杯 物理化学上期末试卷B 答案修订版 IBMT standardization office【IBMT5AB-IBMT08-IBMT2C-ZZT18】 2014 ～ 2015 学年 第 一 学期 化学与材料 学院（系） 2012 级 应用化学 专业 《物理化学（上）》期末试卷B 答案 注意事项： 1. 答题必须写在答题纸上，写在试卷上不予得分，答题字迹要清楚，并保持卷面清洁；2. 把考生信息填入信息栏指定位置；3. 考试时间为120分钟 一、 选择题（共20小题，每小题2分，共40分） 1．下列各图所示的速率分布曲线，哪一个图中的两条曲线是同一温度下氮气和氦气的分子速率分布曲线 （A ） A. B. C. D. 2．速率分布函数f (ν)的物理意义为 ： （C ） A. 具有速率ν的分子数占总分子数的百分比 B. 具有速率ν的分子数 C. 速率分布在ν附近的单位速率间隙中的分子数占总分子数的百分比 D. 速率分布在ν附近的单位速率间隙中的分子数 3．在一个容积不变的容器中，有一定的理想气体，温度为T 0时，气体分子的平均速率为 0Z ，平均自由程为0l 。当气体温度为4T 0时，气体分子的平Z ，平均自由程为l 分别为： （B ） 0Z ，l =40l 0Z ，l =0l 0Z ，l =40l 0Z ，l =0l 4．下列对某物质临界点的描述，哪一个是错误的 （D ） A. 饱和液体和饱和气体的摩尔体积相同 B. 临界参数T c ， p c ，V c 皆有定值 C. 气体不能液化 D. ， 5．假定某种分子的许可能级为0、ε、2ε和3ε，简并度为1、1、2、3。四个分子构 成的定位系统，其总能量为3ε时，系统的微观状态数Ω为： （A ） A. 64 B. 60 C. 40 D. 28 6．某双原子分子AB 取振动基态能级为零，在温度T 时的振动配分函数q 0v =为1.1，则粒 子分布在ν=0的基态上的分布数N 0/N 应为： （B ） A. 1.1 B. 0.91 C. 1 D. 0 0=??? ????c T V p 022=???? ????c T V p 1 第一章热力学第一定律 选择题 1．关于焓的性质, 下列说法中正确的是（） (A) 焓是系统内含的热能, 所以常称它为热焓(B) 焓是能量, 它遵守热力学第一定律 (C) 系统的焓值等于内能加体积功(D) 焓的增量只与系统的始末态有关 答案：D 。因焓是状态函数。 2．涉及焓的下列说法中正确的是（） (A) 单质的焓值均等于零(B) 在等温过程中焓变为零(C) 在绝热可逆过程中焓变为零 (D) 化学反应中系统的焓变不一定大于内能变化 答案：D 。因为焓变ΔH=ΔU+Δ(pV)，可以看出若Δ(pV)＜0则ΔＨ＜ΔＵ。 3．与物质的生成热有关的下列表述中不正确的是（） (A) 标准状态下单质的生成热都规定为零(B) 化合物的生成热一定不为零(C) 很多物质的生成热都不能用实验直接测量 (D) 通常所使用的物质的标准生成热数据实际上都是相对值 答案：A 。按规定，标准态下最稳定单质的生成热为零。 4．下面的说法符合热力学第一定律的是（） (A) 在一完全绝热且边界为刚性的密闭容器中发生化学反应时,其内能一定变化 (B) 在无功过程中, 内能变化等于过程热, 这表明内能增量不一定与热力学过程无关 (C)封闭系统在指定的两个平衡态之间经历绝热变化时, 系统所做的功与途径无关 (D) 气体在绝热膨胀或绝热压缩过程中, 其内能的变化值与过程完成的方式无关 答案：C 。因绝热时ΔＵ＝Q ＋W ＝W 。（A ）中无热交换、无体积功故ΔＵ＝Q ＋W ＝0。（B ）在无功过程中ΔＵ＝Q ，说明始末态相同热有定值，并不说明内能的变化与过程有关。（D ）中若气体绝热可逆膨胀与绝热不可逆膨胀所做的功显然是不同的，故ΔＵ亦是不同的。这与内能为状态函数的性质并不矛盾，因从同一始态出发，经绝热可逆膨胀与绝热不可逆膨胀不可能到达同一终态。 5．关于节流膨胀, 下列说法正确的是 (A)节流膨胀是绝热可逆过程(B)节流膨胀中系统的内能变化(C)节流膨胀中系统的焓值改变(D)节流过程中多孔 塞两边的压力不断变化 答案：B 6．在实际气体的节流膨胀过程中，哪一组描述是正确的: （A ）Q H ＝p < 0 （B ）Q ＝H p >0 （C ）Q ＝H ＝p <0 （D ）Q H ＝p <0 答案：C 。节流膨胀过程恒焓绝热且压力降低。 7．系统经一个循环后，ΔＨ、ΔＵ、Q 、W 是否皆等于零？ 答：否。其中H 和U 为状态函数，系统恢复至原态后其值复原，即ΔＨ＝0、ΔＵ＝0。而热与功是与途径有关的函数，一般不会正好抵消而复原，除非在特定条件下，例如可逆绝热膨胀后又可逆绝热压缩回至原态，或可逆恒 温膨胀后又可逆恒温压缩回至原态等。 1. 在温度T 、容积V 都恒定的容器中，含有A 和B 两种理想气体，它们的物质的量、分压和分体积分别为nA ，pA ，VA 和nB ，pB ，VB ，设容器中的总压为p 。试判断下列公式中哪个是正确的（）。 （A ）A A p V n RT （B ）B A B ()pV n n RT （C ）A A A p V n RT （D ）B B B p V n RT 答：（A ）只有（A ）符合Dalton 分压定律。 4. 真实气体液化的必要条件是（）。 （A ）压力大于C p （B ）温度低于C T （C ）体积等于m,C V （D ）同时升高温度和压力 答：（B ）C T 是能使气体液化的最高温度，温度再高无论加多大压力都无法使气体液化。 期末练习题 1. 当某溶质溶于某溶剂中形成浓度一定的溶液时,若采用不同的标准浓度, 则下列说法中正确的是：( ) (A) 溶质的标准态化学势相同(B) 溶质的化学势相同 (C) 溶质的活度系数相同(D) 溶质的活度相同 2. 在298K 时，设液体 A 和B 能形成理想的液态混合物，它们的蒸气形成 理想的气态混合物。 已知纯A 和纯B 的饱和蒸汽压分别为p kPa A 50 ，p B 60kPa，如液相 中0.40 x ，则平衡的气相中 B 的摩尔分数y B 的值为（） A （A）0.25 (B) 0.40 (C) 0.50 (D) 0.64 3. 在一定温度和压力下,设纯的A(l) 的化学势为，其标准态化学势为。 如在A 中加入另一液相B(l),形成理想的液态混合物，这时A(l) 的化学势为A ，标准态化学势为 A ，则两种化学势之间的关系为（）（A）= A ，= A （B）＞ A ，＜ A （C）= A ＞A（D）＞ A ，＝ A 4. 在298K 时，已知①H2(g)和②O2(g)在水中的Henry 系数分别为 9 k , 7.12 10 Pa, x 1 9 k , 4.44 10 Pa. 在相同的温度和压力下，两者在水x 2 中的饱和溶解的量用摩尔分数表示分别为x1 和x2，两者的关系为（）（A）x1＞x2 (B) 无法比较(C) x1=x2 （D）x1＜x2 5. 在恒温抽空的玻璃罩中，封入两杯液面相同的糖水（A）和纯水（B）。经 历若干时间后，两杯液面的高度将是：（）（A）A 杯高于B 杯（B）A 杯等于B 杯 （C）A 杯低于B 杯（D）视温度而定 6. 物质B 固体在298K、101.325kPa下升华，这意味着（） （A）固体比液体密度大些（B）三相点压力大于101.325kPa （C）固体比液体密度小些（D）三相点压力小于101.325kPa 一化学热力学基础 1-1 判断题 1、可逆的化学反应就是可逆过程。（×） 2、Q和W不是体系的性质，与过程有关，所以Q+W也由过程决定。（×） 3、焓的定义式H=U+pV是在定压条件下推导出来的，所以只有定压过程才有焓变。（×） 4、焓的增加量ΔH等于该过程中体系从环境吸收的热量。（×） 5、一个绝热过程Q=0，但体系的ΔT不一定为零。（√） 6、对于一个定量的理想气体，温度一定，热力学能和焓也随之确定。（√） 7、某理想气体从始态经定温和定容两个过程达终态，这两个过程Q、W、ΔU及ΔH是相等的。（×） 8、任何物质的熵值是不可能为负值或零的。（×） 9、功可以全部转化为热，但热不能全部转化为功。（×） 10、不可逆过程的熵变是不可求的。（×） 11、任意过程中的热效应与温度相除，可以得到该过程的熵变。（×） 12、在孤立体系中，一自发过程由A B,但体系永远回不到原来状态。（√） 13、绝热过程Q=0，而T Q dS δ=,所以dS=0。（×） 14、可以用一过程的熵变与热温商的大小关系判断其自发性。 （√） 15、绝热过程Q=0，而ΔH=Q ，因此ΔH=0。（×） 16、按克劳修斯不等式，热是不可能从低温热源传给高温热源的。 （×） 17、在一绝热体系中，水向真空蒸发为水蒸气（以水和水蒸气为体 系），该过程W>0，ΔU>0。（×） 18、体系经过一不可逆循环过程，其体S ?>0。（×） 19、对于气态物质，C p -C V =nR 。（×） 20、在一绝热体系中有一隔板，两边分别是空气和真空，抽去隔 板，空气向真空膨胀，此时Q=0，所以ΔS=0。（×） 21、高温物体所含的热量比低温物体的多，因此热从高温物体自动 流向低温物体。（×） 22、处于两相平衡的1molH 2O （l ）和1molH 2O （g ），由于两相物 质的温度和压力相等，因此在相变过程中ΔU=0，ΔH=0。（×） 23、在标准压力下加热某物质，温度由T 1上升到T 2，则该物质吸收 的热量为?=2 1 T T p dT C Q ，在此条件下应存在ΔH=Q 的关系。（√） 24、带有绝热活塞（无摩擦、无质量）的一个绝热气缸装有理想气 体，内壁有电炉丝，将电阻丝通电后，气体慢慢膨胀。因为是一个 恒压过程Q p =ΔH ，又因为是绝热体系Q p =0，所以ΔH=0。（×） 25、体系从状态I 变化到状态Ⅱ，若ΔT=0，则Q=0，无热量交换。物理化学期末试卷B答案
0，则该反应一定是： （D ） A. 吸热反应 B. 放热反应 C.温度升高 D. 无法确定 10．一定量的单原子理想气体，从A 态变化到B 态，变化过程不知道，但若A 态和B 态两点 的压强、温度和体积都确定，那就可以求出： （B ） A. 气体膨胀所做的功 B. 气体热力学能的变化值 C. 气体分子的质量 D. 热容的大小 11．一种实际气体，其状态方程为pV m =RT+ap (a >0)，经节流膨胀后其温度将： （A ） A. 升高 B. 降低 C. 不变 D. 无法确定 12．对于吉布斯-杜亥姆公式，下列叙述错误的是： （C ） A. ∑=B B Z n Z B. 0=∑B B dZ n C. 0=∑B B Z n D. 各偏尔量之间有关系 13．某理想气体，在300K 时等温真空膨胀至体积增加一倍，则其ΔS =？ （D ） A. J·K -1 B. 331J·K -1 C. ·K -1 D. ·K -1 14．在恒温密闭容器中有A 、B 两杯稀盐水溶液，盐的浓度分别为c A 和c B ，且c A >c B ，放置足够长的时间后： （A ） A. c A 降低，c B 增加 B. A 杯液体量的减少，B 杯液体量的增加 C. c A 增加，c B 降低 D. A 、B 两杯中盐的浓度会同时增大 15．100℃时，浓度为１mol·kg -1的蔗糖水溶液的蒸气压为100kPa ，那么该溶液中水的活度a 与活度系数r 是： （B ） A. a <1，r<1 <1，r>1 C. a>1，r >1 >1，r <1 16．部分互溶双液系，一定温度下若出现两相平衡，则： （B ） 0=??? ????c T V p 0 22=???? ????c T V p各大高校物理化学期末考试试题及答案考试必备突击必取
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