第一章热力学第一定律
选择题
1．热力学第一定律ΔU=Q+W 只适用于（）
(A) 单纯状态变化 (B) 相变化 (C) 化学变化 (D) 封闭物系的任何变化答案：D
2．关于热和功, 下面的说法中, 不正确的是
(A) 功和热只出现于系统状态变化的过程中, 只存在于系统和环境间的界面上
(B) 只有在封闭系统发生的过程中, 功和热才有明确的意义
(C) 功和热不是能量, 而是能量传递的两种形式, 可称之为被交换的能量
(D) 在封闭系统中发生的过程中, 如果内能不变, 则功和热对系统的影响必互相抵消答案：B
2．关于焓的性质, 下列说法中正确的是（）
(A) 焓是系统内含的热能, 所以常称它为热焓 (B) 焓是能量, 它遵守热力学第一定律
(C) 系统的焓值等于内能加体积功 (D) 焓的增量只与系统的始末态有关答案：D。因焓是状态函数。
3．涉及焓的下列说法中正确的是（）
(A) 单质的焓值均等于零 (B) 在等温过程中焓变为零 (C) 在绝热可逆过程中焓变为零
(D) 化学反应中系统的焓变不一定大于内能变化答案：D。因为焓变ΔH=ΔU+Δ(pV)，可以看出若Δ(pV)＜0则ΔH＜ΔU。
4．下列哪个封闭体系的内能和焓仅是温度的函数（）
(A) 理想溶液(B) 稀溶液(C) 所有气体(D) 理想气体答案：D
5．与物质的生成热有关的下列表述中不正确的是（）
(A) 标准状态下单质的生成热都规定为零 (B) 化合物的生成热一定不为零 (C) 很多物质的生成热都不能用实验直接测量
(D) 通常所使用的物质的标准生成热数据实际上都是相对值答案：A。按规定，标准态下最稳定单质的生成热为零。
6．dU=CvdT及dUm=Cv,mdT适用的条件完整地说应当是（）
(A) 等容过程 (B)无化学反应和相变的等容过程 (C) 组成不变的均相系统的等容过程
(D) 无化学反应和相变且不做非体积功的任何等容过程及无反应和相变而且系统内能只与温度有关的非等容过程答案：D
7．下列过程中, 系统内能变化不为零的是（）
(A) 不可逆循环过程 (B) 可逆循环过程 (C) 两种理想气体的混合过程 (D) 纯液体的真空蒸发过程
答案：D。因液体分子与气体分子之间的相互作用力是不同的故内能不同。另外，向真空蒸发是不做功的，W＝0，故由热力学第一定律ΔU＝Q＋W得ΔU＝Q，蒸发过程需吸热Q＞0，故ΔU＞0。
8．第一类永动机不能制造成功的原因是（）
(A) 能量不能创造也不能消灭 (B) 实际过程中功的损失无法避免 (C) 能量传递的形式只有热和功 (D) 热不能全部转换成功
答案：A
9．盖斯定律包含了两个重要问题, 即（ ）
(A) 热力学第一定律和热力学第三定律 (B) 热力学第一定律及热的基本性质
(C) 热力学第三定律及热的基本性质 (D) 热力学第一定律及状态函数的基本特征 答案：D
10．当某化学反应ΔrCp,m ＜0,则该过程的()r m H T ?$
随温度升高而（ ）
(A) 下降 (B) 升高 (C) 不变 (D) 无规律 答案：A 。根据Kirchhoff 公
式,()/r m r p m d H T dT C ?=?$可以看出。 11．在下面涉及盖斯定律的表述中, 不正确的是（ ）
(A) 对在等温等压且不做非体积功的条件下, 发生的各个化学反应过程和相变过程, 可使
用盖斯定律
(B) 对在等温等容且不做功的条件下, 发生的各个化学反应过程, 可使用盖斯定律
(C) 同一物质在盖斯定律涉及的几个反应中都出现时, 只要无溶解等现象, 相态不同也可
加减
(D) 利用盖斯定律求某个反应的热效应时可引入一些别的反应,设想一些中间步骤, 无论实
际反应是否按这些中间步骤进行都可以
答案：C
12．下面的说法符合热力学第一定律的是（ ）
(A) 在一完全绝热且边界为刚性的密闭容器中发生化学反应时,其内能一定变化
(B) 在无功过程中, 内能变化等于过程热, 这表明内能增量不一定与热力学过程无关
(C) 封闭系统在指定的两个平衡态之间经历绝热变化时, 系统所做的功与途径无关
(D) 气体在绝热膨胀或绝热压缩过程中, 其内能的变化值与过程完成的方式无关
答案：C 。因绝热时ΔU ＝Q ＋W ＝W 。（A ）中无热交换、无体积功故ΔU ＝Q ＋W ＝0。（B ）
在无功过程中ΔU ＝Q ，说明始末态相同热有定值，并不说明内能的变化与过程有关。（D ）中
若气体绝热可逆膨胀与绝热不可逆膨胀所做的功显然是不同的，故ΔU 亦是不同的。这与内
能为状态函数的性质并不矛盾，因从同一始态出发，经绝热可逆膨胀与绝热不可逆膨胀不可
能到达同一终态。
13．关于热平衡, 下列说法中正确的是（ ）
(A) 系统处于热平衡时, 系统的温度一定等于环境的温度 (B)并不是所有热力学平衡系
统都必须满足热平衡的条件
(C) 若系统A 与B 成热平衡, B 与C 成热平衡, 则A 与C 直接接触时也一定成热平衡
(D) 在等温过程中系统始终处于热平衡
答案：C 。（A ）中系统处于热平衡时，若为绝热系统则系统的温度与环境无关，故不一
定等于环境温度。（D ）等温过程中，系统不一定处于热平衡中。例如，A 的温度大于B ，A
向B 传热，而B 向外散热。若传入B 的热与从B 散去的热相等，则B 的温度不变，为一等温
过程，但A 与B 之间却并没有达到热平衡。
14．关于节流膨胀, 下列说法正确的是
(A)节流膨胀是绝热可逆过程(B)节流膨胀中系统的内能变化(C)节流膨胀中系统的焓值改变
(D)节流过程中多孔塞两边的压力不断变化 答案：B
15．在一个循环过程中，物系经历了i 步变化，则
(A) ∑Qi=0 (B) ∑Qi －∑Wi=0 (C) ∑Wi=0 (D) ∑Qi ＋∑Wi=0 答案：D 。因
为ΔU ＝∑Qi ＋∑Wi ，循环过程ΔU ＝0。
16．与物质的燃烧热有关的下列表述中不正确的是
(A) 可燃性物质的燃烧热都不为零 (B) 物质的燃烧热都可测定，所以物质的标准摩尔燃烧
焓不是相对值
(C) 同一可燃性物质处于不同状态时,其燃烧热不同 (D) 同一可燃性物质处于不同温度下,
其燃烧热之值不同答案：B。
17．关于基尔霍夫定律适用的条件,确切地说是
(A) 等容条件下的化学反应过程 (B) 等压条件下的化学反应过程 (C) 等压或等容且不
做非体积功的化学反应过程
(D) 纯物质在不同温度下的可逆相变过程和等压反应过程
答案：C
18．关于热力学可逆过程,下面的说法中不正确的是
(A) 可逆过程不一定是循环过程 (B) 在等温可逆过程中,系统做功时,系统损失的能量最
小
(C) 在等温可逆过程中,环境做功时,系统得到的功最小 (D) 可逆过程中的任何一个中间态
都可从正逆两个方向到达
答案：B。因可逆过程系统做最大功，故系统损失的能量最大。
19．理想气体自由膨胀与范德华气体绝热自由膨胀的区别在于范德华气体经绝热自由膨胀后(A) ΔH≠0 (B) W=0 (C) ΔU≠0 (D) Q=0 答案：A。上述两过程因绝热和不做功故W
与Q均为零。于是ΔU亦均为零。理想气体自由膨胀的焓未变，但范德华气体绝热自由膨胀
的焓却不等于零。因为真实气体的焓不仅是温度的函数也是压力或体积的函数。
20．如图，在绝热盛水容器中，浸入电阻丝，通电一段时间，通电后水及电阻丝的温度均略有升高，今以电阻丝为体系有：
(A) W =0，Q <0，U <0 (B). W＞0，Q <0，U >0
(C) W <0，Q <0，U >0 (D). W <0，Q =0，U >0
答案：B。电阻丝得到电功，故W＞0；电功全部转化为热并部分传给水，故Q＜0；电阻
U＞0。
21．如图，用隔板将刚性绝热壁容器分成两半，两边充入压力不等的空气(视为理想气体)，已知p右> p左，将隔板抽去后:
（A）Q＝0, W ＝0, U ＝0 （B）Q＝0, W<0, U>0 （C）. Q>0, W<0, U>0
（D）U ＝0, Q＝W0
答案：A。因系统为恒容绝热，Q＝W＝0U＝0。
22．对于理想气体，下列关系中哪个是不正确的：
(A) 0 (B) 0(C) 0 (D) 0p T
T T U U T V H U p p ??????== ? ?????????????== ? ???????
答案：A 。理想气体的内能只是温度的函数。 23U H 的值一定是： （A U >0, H >0 （B U ＝0, H ＝0 （C ） U <0, H <0 （D U ＝0，
H 大于、小于或等于零不能确定。 答案：D 。
24．在实际气体的节流膨胀过程中，哪一组描述是正确的:
（A ）Q >0, H ＝0, p < 0 （B ）Q ＝0, H <0, p >0 （C ）Q ＝0, H ＝0, p <0 （D ）Q <0, H ＝0, p <0
答案：C 。节流膨胀过程恒焓绝热且压力降低。 25H ＝Q p 此式适用于哪一个过程:
（A ）理想气体从101325Pa 反抗恒定的10132.5Pa 膨胀到10132.5Pa （B ）在0℃、101325Pa
下，冰融化成水
（C ）电解CuSO 4的水溶液 （D ）气体从(298K ，101325Pa)可逆变化到(373K ，10132.5Pa )
答案：B H ＝Q p 成立的条件是恒压、W ’＝0。
26．一定量的理想气体，从同一初态分别经历等温可逆膨胀、绝热可逆膨胀到具有相同压力
的终态，终态体积分别为V 1、V 2。
（A ） V 1 < V 2 （B ） V 1 = V 2 （C ） V 1 > V 2 （D ） 无法确定
答案：C （因绝热过程无法从环境吸热，则同样温度下压力较低，体积较小。）
27． 某化学反应在恒压、绝热和只作体积功的条件下进行，体系温度由T 1升高到T 2，则此
H :
（A 小于零 （B ）大于零（C ）等于零（D ）不能确定 答案：C 。因恒压、不做Qp
28．下图为某气体的p －V 图。图中A →B 为恒温可逆变化，A →C 为绝热可逆变化，A →D 为
多方不可逆变化。B, C, D 态的体积相等。问下述关系中哪一个错误？
（A ） T B > T C （B ）T C > T D （C ）T B > T D （D ）T D > T C 答案：B
29．在体系温度恒定的变化过程中，体系与环境之间：
（A ）一定产生热交换 （B ）一定不产生热交换
（C ）不一定产生热交换 （D ）温度恒定与热交换无关 答案：C 。例如，理想气
体自由膨胀为恒温过程，W ＝0，Q ＝0。
30． 某绝热封闭体系在接受了环境所做的功后，其温度：
（A ）一定升高 （B ）一定降低 （C ）一定不变 （D ）不一定改变 答案：A
31．体系的状态改变了，其内能值：
（A）必定改变 (B)必定不变 (C)不一定改变 (D) 状态与内能无关答案：C。例如，理
想气体恒温下体积发生变化其内能不变。
32．在一定T、p vap H ,fus H sub H 的关系：
(A)sub H > vap H (B) sub H >fus H(C)sub H = vap H +fus H
(D) vap H > sub H答案：D
33．一可逆热机与一不可逆热机在其它条件都相同时, 燃烧等量的燃料, 则可逆热机牵引的列车行走的距离:
(A) 较长(B) 较短(C) 一样(D) 不一定
答案：A
34．封闭体系中，有一个状态函数保持恒定的变化途径是什么途径？
(A)一定是可逆途径(B)一定是不可逆途径(C)不一定是可逆途径(D)体系没
有产生变化答案：C
35．某体系在非等压过程中加热，吸热Q，使温度从T 1升到T2H :
(A)H =Q (B)H = 0(C)H= U+(pV) (D)H 等于别的值。
答案：C
36．非理想气体进行绝热自由膨胀时，下述答案中哪一个错误：
(A)Q = 0(B)W= 0(C)U= 0 (D)H = 0 答案：D
37．下述哪一种说法正确：
（A）理想气体的焦耳－汤姆逊系数μ不一定为零（B）非理想气体的焦耳－汤姆逊系数μ
一定不为零
（C）理想气体不能用作电冰箱的工作介质（D）使非理想气体的焦耳－汤姆逊系数μ为零
的p, T值只有一组
答案：C。因理想气体的焦耳－汤姆逊系数等于零，膨胀后不能致冷，故不能用作冰箱
的工作介质。
38．欲测定有机物的燃烧热Q p,一般使反应在氧弹中进行，实测得热效为Q V。由公式得：Q p = Q V + ΔnRT = Q V + pΔV,式中p应为何值？
(A)氧弹中氧气压力 (B)钢瓶中氧气压力(C)p (D) 实验室
大气压力答案：D
39．下述说法何者正确：
(A)水的生成热即是氧气的燃烧热(B)水蒸汽的生成热即是氧气的燃烧热(C)水的生成热
即是氢气的燃烧热(D)水蒸汽的生成热即是氢气的燃烧热
答案：C
40．一恒压反应体系，若产物与反应物的ΔC p>0,则此反应:
(A)吸热 (B)放热(C)无热效应(D)吸放热不能肯定
;问答题
41．对理想气体来说ΔU T＝0，是否说明若水蒸气为理想气体则在25℃下将水蒸发成水蒸气时ΔU T＝0？
答：温度不变内能则不变的说法只是对理想气体才适用。水蒸发变为水蒸气不符合此条
件，故不成立。实际上水蒸发过程需吸收热量q=ΔU－W，可见所吸之热一部分对外做功，
一部分使内能增加。
42．说明下列有关功的计算公式的使用条件。
（1）W ＝－p(外)ΔV （2）W ＝－nRTlnV2/V1（3）W ≈－pV=－nRT （4）W ＝Cv ΔT （5）
)1/()(12γ---=T T nR W γ＝Cp/Cv
答：由体积功计算的一般公式?-=dV p W )(外可知：
（1）外压恒定过程。则W ＝－p(外)ΔV 。 （2）理想气体恒温可逆过程。此时p(外)＝p(内)，
pV=nRT ，1
2ln V V RT dV V nRT W -=-=? （3）液体在恒温恒压p （外）＝p （内）下蒸发成气体，此蒸气为理想气体，且液体体积与
气体体积相比较可以略去。nRT V p V V p W ＝－（内）－）－（外
氯液氯≈
-=)(。 （4）理想气体绝热过程。ΔU ＝W ＝Cv ΔT
（5）理想气体绝热可逆过程。k V p V p ==γγ2211，代入功的积分式可得)1/()(12γ---=T T nR W 。
43．从同一始态膨胀至体积相同的终态时，为什么理想气体的恒温膨胀功总大于绝热可逆膨
胀功？
答：两过程中压力下降程度不同，理想气体恒温可逆膨胀过程中从环境吸热因此压力下
降较小，而理想气体绝热可逆膨胀过程中无法从环境吸热故压力下降较大，因此理想气体恒
温可逆膨胀过程所做的功总是大于绝热可逆膨胀过程所做的功。
44．为什么膨胀功和压缩功均使用相同的公式?-=dV p W （外）？
答：热力学中功是以环境为基础，即以环境所留下的变化来衡量的。膨胀时，系统抵抗
外压对环境做功，环境得到功，相当于将一重物升高。因此?-=dV p W （外）。当外压
大于系统压力时，系统被压缩，环境对系统做功，相当于重物高度下降，环境损失掉做功的
能力，本身做功的能力就减小。因此压缩过程中，起作用的压力不是内压而是外压，外压决
定了系统做功的大小，故其体积功的表达式仍为?
-=dV p W （外）。
45．理想气体恒温条件下反抗恒外压膨胀，则
（1）ΔH ＝ΔU ＋Δ（pV ），ΔU ＝0，Δ（pV ）＝0，故ΔH ＝0 （2）ΔH ＝ΔU ＋p ΔV ，ΔU
＝0，p ΔV ≠0，故ΔH ≠0
上面两个考虑问题的方法哪个是正确的？
答：方法（1）是正确的。理想气体内能只是温度的函数，因恒温故ΔU ＝0，理想气体
恒温下pV=nRT 为常数，故Δ(pV)＝0。方法（2）的错误在于H ＝U ＋pV 中的p 是指系统的
压力。在反抗恒外压膨胀过程中，系统的压力既不是常数亦不等于外压，因此不能认为Δ(pV)
＝p ΔV 。
46．系统经一个循环后，ΔH 、ΔU 、Q 、W 是否皆等于零？
答：否。其中H 和U 为状态函数，系统恢复至原态后其值复原，即ΔH ＝0、ΔU ＝0。而热与
功是与途径有关的函数，一般不会正好抵消而复原，除非在特定条件下，例如可逆绝热膨胀
后又可逆绝热压缩回至原态，或可逆恒温膨胀后又可逆恒温压缩回至原态等。
47．理想气体从p1绝热膨胀至p2时，W ＝ΔU ，绝热膨胀时若外压为零则W ＝0，ΔU ＝0；
若外压不为零则ΔU ≠0。以上两ΔU 不相等与U 为状态函数的性质是否矛盾？
答：不矛盾。在本例中，从同一始态出发进行绝热膨胀，若外压不同则终态是不可能相
同的。因此ΔU 亦不会相同。若外压不等于零时，系统的内能要消耗一部分用以转化为功，
同时系统的温度要下降；当外压等于零时，系统不对外做功，不消耗内能故ΔU ＝0，同时系
统的温度也不变。
48． 25℃101.325Kpa 下Cu-Zn 电池放电做功时放热4561J 。问些反应的ΔH 是否就是4561J?
答：否。Qp ＝ΔH 的条件是恒压、只做体积功。此电池放电时做出电功，不符合上述条
件，故ΔH ≠Qp 。
49．25℃100KPa 下液态氮的标准摩尔生成热(298)f m H K ?$
为零吗？
答：否。因为按规定只有25℃100Kpa 下最稳定的单质的标准摩尔生成热才为零。液态
氮虽为单质，但在25℃100Kpa 下不能稳定存在，故其(298)f m H K ?$不等于零。只有气态
氮的(298)f m H K ?$才为零。
50．下面的说法是否正确，并说明理由？
(1）系统的焓等于等压热。 (2) 系统的焓改变值ΔH 等于等压热。 (3)系统的焓等于
系统的热量。
答：(1）不正确。系统的焓H ＝U ＋pV 。焓具有能量的单位，但其绝对值是不知道的，焓并
没有明确的物理意义。因此系统的焓不等于等压热。
(2) 不正确。ΔH ＝Qp 的条件是等压且不做其它功。符合上述条件时ΔH 才等于等压热。
(3) 不正确。焓为状态函数，状态一定焓有确定值。而热是与过程有关的函数。只有Δ
H （而不是H ）在等压和不做其它功的条件下才等于过程的热。
51．对于一定量的理想气体，温度一定时，内能与焓是否一定？是否对所有气体来说温度一
定，内能与焓都一定呢？
答：对理想气体来说，其内能与焓只是温度的函数。故温度一定内能与焓就一定。其它
气体内能与焓不仅是温度的函数而且是压力或体积的函数，故温度一定还要指定压力或体积
内能与焓才有确定值。
52．1mol 理想气体从0℃恒容加热至100℃和从0℃恒压加热至100℃,ΔU 是否相同？Q 是
否相同？W 是否相同？
答：理想气体内能只是温度的函数，故ΔU 是相同的。因热和功是与过程有关的，故Q
和W 是不相同的。恒容加热不对外做功，而恒压加热系统对外做体积功。
53．一个绝热气缸有一理想绝热活塞（无磨擦、无重量），其中含有理想气体，内壁绕有电
阻丝，当通电时气体就慢慢膨胀。因为是一等压过程，Qp ＝ΔH ，又因为是绝热系统，Qp
＝0，所以ΔH ＝0。这结论对吗？
答：不对。此过程因环境对系统做了电功，故Qp ≠ΔH 。
54．下列两个过程是否都是循环过程？
(1)由H 2与O 2合成水，然后再电解成H 2与O 2；
(2)金属铜在试管中氧化成氧化铜，然后再通入氢气，使氧化铜还原为铜(以铜为体系
与以铜和氧为体系有何不同)。
答：（1）为循环过程。（2）若以铜为系统，是循环过程；若以铜和氧为系统，则不是循
环系统。因为若用氢气还原，氧生成水而未能还原成氧。 ;是非题
55．（ ）恒容下，一定量的理想气体在温度升高时，其内能将增加。
56．（ ）理想气体反从10p θ反抗恒定外压膨胀到p θ
过程中△H=Q P
57．（ ）对于封闭体系来说，当过程的始态与终态确定后，Q ＋W 或W （当Q=0时）就有
确定值。
58．（ ）相变过程一定是恒温恒压过程。
59．（ ）从始终态的角度看，对于状态函数，凝华可以看作冷凝和凝固的加和。
60．（ ）一般来说，相变时，体系内能不会发生变化。
61．（ ）在绝热、密闭、坚固的容器中发生化学反应，△U 一定为零，△H 不一定为零。
62．（ ）一氧化碳的标准摩尔生成焓也是同温下石墨的标准摩尔燃烧焓。
63．（ ）单质的标准摩尔生成焓为零。
64．（ ）等温等压下液态水蒸发为水蒸气，如把水蒸气看成理想气体，因温度不变，故
过程的ΔU=0；ΔH=0 。
65．（ ）稳定单质的标准摩尔生成焓为零。
66．（ ）一般来说，相变时，体系内能不会发生变化。 ;填空题
67．已知反应 A(g) + B(g) → C(g)+H 2O(l) 在298.15K 时的恒容摩尔反应热为
100kJ ·mol -1 ，则在同温下该反应的恒压反应热
Q p =_ Q V +v B RT _(计算式)=_100kJ ·mol -1+(-1)×8.3145×10-3kJ ·K -1·mol -1×
298.15K=102.5kJ ·mol -1_。(2分)
68．节流膨胀过程又称为 _恒焓___ 过程，多数气体经此过程后引起温度__下降_____. (2
分)
69．25 ℃下, 1 mol N (可视为理想气体)由 1 dm 3 5 dm 3
,吸热 2 kJ, 则对外
作功 W = 2 kJ (按系统得功为正的规定) .
70．1 mol H 2(可看作理想气体)等温可逆地由 100 kPa 、20 dm 3压缩至 200 kPa ， 终态体
积 V ＝ 10 dm 3。
71．化学反应的热效应变换公式 Q P Q V = △nRT 的适用条件是封闭系统,非体积功为零, 反应组分中的气体为理想气体。 ;计算题
72．在 298.15K 时，使 5.27 克的甲醇(摩尔质量为32克) 在弹式量热计中恒容燃烧，放
出 119.50kJ 的热量。忽略压力对焓的影响。
(1) 计算甲醇的标准燃烧焓 △c H m
(2) 已知298.15K 时 H 2O(l) 和CO 2(g)的标准摩尔生成焓分别为－285.83 kJ ·mol
－1 、－393.51 kJ ·mol －1，计算CH
3OH(l)的△f H m 。
(3) 如果甲醇的标准蒸发焓为 35.27kJ ·mol －1，计算CH 3OH(g) 的 △f H m （10分）
解：（1） 甲醇燃烧反应：CH 3OH(l) + 23O 2(g) → CO 2(g) + 2H 2O(l)
△ c U m = －119.50 kJ/(5.27/32)mol = －725.62 kJ ·mol －1
△c H m = △c U m + ∑RT v )g (B
= (－725.62 － 0.5×8.3145×298.15×10－3)kJ ·.mol －1
= =-725.6-0.5*8.314*0.29815 \# "0.0" －726.86 kJ ·mol －1
（2）△c H m = △f H m (CO 2) + 2△f H m (H 2O ) － △f H m [CH 3OH(l)] △f H m [CH 3OH (l)]= △f H m (CO 2) + 2△f H m (H 2O ) － △c H
m
= [－393.51+2×(－285.83) － (－726.86) ]
kJ ·mol －1
= =-393.51-2*285.83+726.8 －238.31
kJ ·mol －1
（3）CH 3OH (l) →CH 3OH (g) ，△vap H m = 35.27 kJ ·.mol
－1 △f H m [CH 3OH (g)]= △f H m [CH 3OH (l)] + △vap H
m
= (－238.31+35.27)kJ ·.mol
－1 = － 203.04 kJ ·mol －1
73．在一定压力p 和温度298.2 K 的条件下，1molC 2H 5OH(l)完全燃烧时所做的功是多少？设
体系中气体服从理想气体行为。
解：反应方程
这是等温、等压下的化学反应：
J RT RT p
RT p RT
p
W p RT p RT n V p RT p RT n V V V p W 24792.298314.8)32()32(23)
(221112=?==?--=--=====
--= 第二章 热力学第二定律
选择题
74．ΔG=0 的过程应满足的条件是
(A) 等温等压且非体积功为零的可逆过程 (B) 等温等压且非体积功为零的过程 (C) 等温
等容且非体积功为零的过程
(D) 可逆绝热过程 答案：A
75．在一定温度下，发生变化的孤立体系，其总熵
（A ）不变 (B)可能增大或减小(C)总是减小(D)总是增大答案：D 。因孤立系发生的变化必
为自发过程，根据熵增原理其熵必增加。
76．对任一过程，与反应途径无关的是
(A) 体系的内能变化 (B) 体系对外作的功 (C) 体系得到的功 (D) 体系吸收的热
答案：A 。只有内能为状态函数与途径无关，仅取决于始态和终态。
77．下列各式哪个表示了偏摩尔量：
)()(2)(3)(22252l O H g CO g O l OH H C +??→?+（2分） （2分） （1分）
（1分）
(A),,j i T p n U n ??? ???? (B) ,,j i T V n H n ??? ???? (C) ,,j i T V n A n ??? ???? (D) ,,j
i i T p n n μ??? ???? 答案：A 。首先根据偏摩尔量的定义，偏导数的下标应为恒温、恒压、恒组成。只有A
和D 符合此条件。但D 中的i μ不是容量函数，故只有A 是偏摩尔量。
78．氮气进行绝热可逆膨胀
ΔＵ＝０ (B) ΔＳ＝０ (C) ΔA ＝０ (D) ΔＧ＝０
答案：B 。绝热系统的可逆过程熵变为零。
79．关于吉布斯函数G, 下面的说法中不正确的是
(A)ΔG ≤W'在做非体积功的各种热力学过程中都成立
(B)在等温等压且不做非体积功的条件下, 对于各种可能的变动, 系统在平衡态的吉氏函数
最小
(C)在等温等压且不做非体积功时, 吉氏函数增加的过程不可能发生
(D)在等温等压下,一个系统的吉氏函数减少值大于非体积功的过程不可能发生。答案：A 。
因只有在恒温恒压过程中ΔG ≤W'才成立。
80．关于热力学第二定律下列哪种说法是错误的
(A)热不能自动从低温流向高温(B)不可能从单一热源吸热做功而无其它变化(C)第二类永动
机是造不成的(D 热不可能全部转化为功
答案：D 。正确的说法应该是，热不可能全部转化为功而不引起其它变化
81．关于克劳修斯-克拉佩龙方程下列说法错误的是
(A) 该方程仅适用于液-气平衡 (B) 该方程既适用于液-气平衡又适用于固-气平衡
(C) 该方程假定气体的体积远大于液体或固体的体积(D) 该方程假定与固相或液相平衡的
气体为理想气体 答案：A
82．关于熵的说法正确的是
(A) 每单位温度的改变所交换的热为熵 (B) 可逆过程熵变为零 (C) 不可逆过程熵将增加
(D) 熵与系统的微观状态数有关
答案：D 。（A ）熵变的定义/r dS Q T δ=?
其中的热应为可逆热；（B ）与（C ）均在绝热系统中才成立。
83．在绝热条件下，迅速推动活塞压缩气筒内空气，此过程的熵变
(A) 大于零 (B) 小于零 (C) 等于零 (D) 无法确定 答案：A 。绝热不可逆过程熵要增加。
84．氢气进行不可逆循环
ΔＵ＞０ (B) ΔＳ＝０ (C) ΔＳ＞０ (D) ΔＳ＜０ 答案：B 。循环过程状态函数不变。
85．氢气和氧气在绝热钢瓶中生成水
（A ）ΔＳ＝０ (B) ΔＧ＝０ (C) ΔH ＝０ (D) ΔＵ＝０
答案：D 。绝热钢瓶中进行的反应无热交换、无体积功，即Q ＝W ＝0，故ΔU ＝0。此过
程为绝热不可逆过程故ΔS ＞0。此过程恒容ΔH ＝ΔU ＋Δ（pV ）＝V Δp ，因Δp 不等于零故
ΔH 亦不为零。恒温、恒压不做其它的可逆过程ΔG ＝0，上述过程并非此过程。
86． 下述过程，体系的ΔＧ何者为零？
(A) 理想气体的等温膨胀 (B) 孤立体系的任意过程 (C) 在100℃,101325Pa 下1mol 水蒸
发成水汽 (D) 绝热可逆过程
答案：C。可逆相变ΔＧ为零。
87．关于熵的性质,下面的说法中不正确的是
(A) 环境的熵变与过程有关 (B) 某些自发过程中可以为系统创造出熵 (C) 熵变等于过程
的热温商
(D) 系统的熵等于系统内各部分熵之和答案：C。正确的
说法应为熵变等于过程的可逆热温商。
88．关于亥姆霍兹函数A, 下面的说法中不正确的是
(A) A的值与物质的量成正比 (B)虽然A具有能量的量纲, 但它不是能量 (C)A是守恒的参
量 (D)A的绝对值不能确定答案：C
89．关于热力学基本方程dU=TdS-pdV, 下面的说法中准确的是
(A) TdS是过程热 (B)pdV是体积功(C) TdS是可逆热 (D)在可逆过程中, pdV等于体积功,
TdS即为过程热答案：D
90．理想气体在自由膨胀过程中, 其值都不为零的一组热力学函数变化是
(A) ΔU、ΔH、ΔS、ΔV (B)ΔS、ΔA、ΔV、ΔG (C) ΔT、ΔG、ΔS、ΔV (D)
ΔU、ΔA、ΔH、ΔV
答案：B。理想气体自由膨胀过程中不做功亦不放热，故ΔU＝0，ΔT＝0。
91．在一绝热恒容箱中, 将NO(g)和O2(g)混合,?假定气体都是理想的, 达到平衡后肯定都不为零的量是
(A) Q, W, ΔU (B) Q, ΔU, ΔH (C) ΔH, ΔS, ΔG (D) ΔS, ΔU, W
答案：C。此条件下Q、W和ΔU都为零。由ΔH＝ΔU＋Δ（pV）可见反应前后压力有变
化故ΔH不为零，微观状态数有变化故ΔS不为零，ΔG＝ΔH－Δ（TS）亦不为零。
92．在下列过程中, ΔG＝ΔA的是
(A) 液体等温蒸发 (B) 气体绝热可逆膨胀 (C) 理想气体在等温下混合 (D) 等温等压下
的化学反应
答案：C。由ΔG＝ΔA＋Δ（pV）可知若Δ（pV）＝0则ΔG＝ΔA。
93一卡诺热机在两个不同温度之间的热源之间运转, 当工作物质为气体时, 热机效率为42%, 若改用液体工作物质, 则其效率应当
(A) 减少(B) 增加(C) 不变(D) 无法判断
答案：C
94．理想气体绝热向真空膨胀，则
(A) dS = 0，dW = 0 (B) dH = 0，dU = 0
(C) dG = 0，dH = 0 (D) dU =0，dG =0 答案：B
95．对于孤立体系中发生的实际过程，下式中不正确的是
(A) W = 0 (B) Q = 0 (C) dS > 0 (D) dH = 0 答案：D
96．理想气体经可逆与不可逆两种绝热过程,则
(A) 可以从同一始态出发达到同一终态。 (B) 不可以达到同一终态。 (C) 不能确定以上
A、B中哪一种正确。
(D) 可以达到同一终态，视绝热膨胀还是绝热压缩而定。
答案：B
97．求任一不可逆绝热过程的熵变dS，可以通过以下哪个途径求得？
(A)始终态相同的可逆绝热过程。(B)始终态相同的可逆恒温过程。(C)始终态相同的可逆非
绝热过程。(D) B 和C 均可。答案：C
98．在绝热恒容的系统中，H2和Cl2反应化合成HCl。在此过程中下列各状态函数的变化值哪个为零？
(A) ΔrHm (B) ΔrUm (C) ΔrSm (D) ΔrGm 答案：B。因Q＝0，W＝0。
99． 1mol Ag(s)在等容下由273.2K加热到303.2K。已知在该温度区间内Ag(s)的
Cv,m=24.48J·K-1·mol-1则其熵变为：
(A)2.531J·K-1 (B) 5.622J·K-1 (C) 25.31J·K-1 (D) 56.22J·K-1
答案：A。
303.2
,
273.2
303.2
24.48ln 2.55
273.2
V m
C dT
S
T
?===
?
100．理想气体经历等温可逆过程，其熵变的计算公式是：
(A) ΔS =nRTln(p1/p2) (B) ΔS =nRTln(V2/V1) (C) ΔS =nRln(p2/p1) (D) ΔS
=nRln(V2/V1) 答案：D
101．在标准压力下，90℃的液态水气化为90℃的水蒸汽，体系的熵变为：
(A)ΔS体＞0 (B)ΔS体＜0 (C)ΔS体＝0 (D)难以确定答案：A。液态
变为气态时，混乱度增加，故熵增加。
102．在101.325kPa下，385K的水变为同温下的水蒸汽。对于该变化过程，下列各式中哪个正确：
(A) ΔS体+ΔS环 > 0 (B) ΔS体+ΔS环 < 0 (C) ΔS体+ΔS环 = 0 (D) ΔS
体+ΔS环的值无法确定
答案：A。因该变化为自发过程。
103．在标准压力p?和268.15K时，冰变为水，体系的熵变ΔS 体应：
(A) 大于零(B) 小于零(C) 等于零(D) 无法确定
答案：A。因固体变液体混乱度增加。
104.1mol理想气体从p1,V1,T1分别经：(1) 绝热可逆膨胀到p2,V2,T2；(2) 绝热恒外压下膨胀到p2′,V2′,T2′，若p2 = p2′则： (A)T2′= T2, V2′= V2, S2′= S2
(B)T2′> T2, V2′< V2, S2′< S2
(C)T2′> T2, V2′> V2, S2′> S2 (D)T2′< T2, V2′< V2, S2′< S2
答案：C。恒外压膨胀较可逆膨胀做出的功要少，且绝热，故过程（2）内能的减少要小
一些，所以T2′> T2。终态压力相同因此V2′> V2。又根据熵增原理，可判定S2′> S2。105．理想气体在恒温条件下，经恒外压压缩至某一压力，此变化中体系的熵变ΔS体及环境的熵变ΔS环应为：
(A) ΔS体 > 0, ΔS环 < 0 (B) ΔS体 < 0, ΔS环 > 0 (C) ΔS体 > 0, ΔS环 = 0 (D) ΔS体 < 0, ΔS环 = 0
答案：B。理想气体恒温压缩混乱度减小，故熵减小；而理想气体恒温压缩时内能不变，
得到的功要以热的形式释放给环境，故环境得到热ΔS环 > 0。
106．理想气体在绝热条件下，经恒外压压缩至稳态，此变化中的体系熵变ΔS体及环境熵ΔS环应为：
(A) ΔS体 > 0, ΔS环 < 0 (B) ΔS体 < 0, ΔS环 > 0 (C) ΔS体 > 0, ΔS环 = 0 (D) ΔS体 < 0, ΔS环 = 0
答案：C。该过程为绝热不可逆过程，故ΔS体 > 0；又因绝热过程，故ΔS环 = 0。107．在101.3kPa下，110℃的水变为110℃水蒸气，吸热Qp，在该相变过程中下列哪个关系式不成立？
(A) ΔS体 > 0 (B) ΔS环不确定 (C) ΔS体+ΔS环 > 0 (D) ΔG体
< 0
答案：B 。环境的熵变是确定的,可由ΔS 环＝－Qp ／T 来求算。
108． 一个由气相变为凝聚相的化学反应在恒温恒容下自发进行，问下列各组答案中哪一个
是正确的：
(A) ΔS 体 > 0, ΔS 环 < 0 (B) ΔS 体 < 0, ΔS 环 > 0 (C) ΔS 体 < 0, ΔS 环 =
0 (D) ΔS 体 > 0, ΔS 环 = 0
答案：B 。反应由气相变为凝聚相熵减少，ΔS 体 < 0；自发过程的总熵变应增加，故
ΔS 环 > 0。
109．263K 的过冷水凝结成263K 的冰，则：
(A)ΔS < 0 (B)ΔS > 0 (C) ΔS = 0 (D) 无法确定 答案：A 。恒温下液体变固体熵减少。
110．理想气体由同一始态出发，分别经（1）绝热可逆膨胀；（2）多方过程膨胀,达到同一
体积V2，则过程(1)的熵变ΔS(1)和过程(2)的熵变ΔS(2)之间的关系是：
(A)ΔS(1) > ΔS(2) (B)ΔS(1) < ΔS(2) (C)ΔS(1) = ΔS(2) (D)两者无
确定关系
答案：B 。绝热可逆过程ΔS ＝0，多方过程体积膨胀ΔS ＞0。
111．从多孔硅胶的强烈吸水性能说明在多孔硅胶吸水过程中，自由水分子与吸附在硅胶表
面的水分子比较，两者化学势的高低如何？ (A) 前者高 (B) 前者低 (C)
相等 (D) 不可比较
答案：A 。化学势决定物质流动的方向，物质由化学势高的流向低的，自由水分子在多
孔硅胶表面的强烈吸附表明自由水分子的化学势高。
112．理想气体从状态I 经自由膨胀到状态II ，可用哪个热力学判据来判断该过程的自发性？
(A)ΔH (B) ΔG (C)ΔS 隔离 (D) ΔU 答案：C 。理想气体自由
膨胀不做功，亦不换热，故为隔离系统。
113．理想气体从状态p1,V1,T 等温膨胀到p2,V2,T ，此过程的ΔA 与ΔG 的关系为
(A)ΔA>DG (B)ΔA<ΔG (C)ΔA=ΔG (D)无确定关系 答案：C 。因G ＝H －TS ，A ＝U
－TS ，G －A ＝pV ，ΔG －ΔA ＝nR ΔT ＝0。
114．在标准压力p o下，383.15K 的水变为同温下的蒸汽，吸热Qp 。对于该相变过程，以
下哪个关系式不能成立？
(A) ΔG<0 (B)ΔH=Qp (C)ΔS 隔离<0 (D)ΔS 隔离>0 答
案：C 。隔离系统的熵不可能减少。
115． 对临界点性质的下列描述中，哪一个是错误的:
(A)液相摩尔体积与气相摩尔体积相等 (B)液相与气相的界面消失 (C)气化热为零 (D)
固，液，气三相共存 答案：D
116．下述说法中哪一个正确？当温度恒定时:
(A)增加压力有利于液体变为固体 (B)增加压力不利于液体变为固体
(C)增加压力不一定有利于液体变为固体 (D)增加压力与液体变为固体无关 答案：C
117．对于平衡态的凝聚相体系，压力p 表示什么含义？
(A) 101.3kPa (B) 外压
(C)分子间引力总和 (D)分子运动动量改变的统计平均值 答案：B
118． 在α，β两相中均含有A 和B 两种物质，当达到平衡时，下列种哪情况是正确的：
A B A A A B A B (A) (B) (C) (D) αααβαβββμμμμμμμμ====
答案：B
119． 在273.15K,2p °时，水的化学势与冰的化学势之间的关系如何：
(A) 前者高 (B) 前者低 (C) 相等 (D) 不可比较 答案：B
120．单一组分的过冷液体的化学势比其固体的化学势：
(A) 高 (B) 低 (C) 相等 (D) 不可比较 答案：A
121．已知水的下列5种状态：
(1) 373.15K, p ?, 液态 (2) 373.15K, 2 p ?, 液态 (3) 373.15K, 2 p ?, 气态
(4) 374.15K, p ?, 液态 (5) 374.15K, p ?, 气态
下列4组化学势的比较中，哪个不正确？
(A)μ2 >μ1 (B)μ5 >μ4 (C)μ3 >μ5 (D)μ3 >μ1 答案：B
122． 等温等压下，在A 和B 组成的均相体系中，若A 的偏摩尔体积随浓度的改变而增加，
则B 的偏摩尔体积将：
(A) 增加 (B) 减小 (C) 不变 (D) 不一定 答
案：B （根据吉布斯－杜亥姆方程判断）
123． 恒温时B 溶解于A 形成溶液。若纯B 的摩尔体积大于溶液中B 的偏摩尔体积，则增加
压力将使B 在A 中的溶解度：
(A) 增加 (B)减小 (C) 不变 (D) 不确定
答案：A （T
G V p ???= ????可知增加压力，纯B 的化学势增加的更多，则纯B 的化学势将大于
溶液中B 的化学势，因此B 的溶解度增大）
124．热力学第三定律可以表示为：
(A)在0K 时，任何晶体的熵等于零 (B)在0K 时，任何完整晶体的熵等于零
(C)在0℃时，任何晶体的熵等于零 (D)在0℃时，任何完整晶体的熵等于零 答案：B
问答题
125．理想气体恒温膨胀做功时ΔU ＝0，故Q ＝－W ，即所吸之热全部转化为功。此与Kelvin
说法有否矛盾？
答：不矛盾。Kelvin 的说法是：“不可能从单一热源吸热使之全部转化为功而不引起其
它变化”。本例中，虽然热全部转化为功但却引起了系统的体积的变化。
126．孤立系统从始态不可逆进行到终态ΔS ＞0，若从同一始态可逆进行至同一终态时ΔS
＝0。这一说法是否正确？
答：不正确。熵是状态函数与变化的途径无关，故只要始态与终态一定ΔS 必有定值。
孤立体系中的不可逆过程ΔS ＞0而可逆过程ΔS ＝0是勿庸置疑的。问题是孤立体系的可逆
过程与不可逆过程若从同一始态出发是不可能达到相同终态。
127．有人认为理想气体向真空膨胀是等熵过程。因为理想气体向真空膨胀时温度不变，故
dU ＝0；对外不做功，故pdV ＝0。所以由dU ＝TdS-pdV 可得TdS ＝0。因T ≠0，故dS ＝0。
这样的分析正确吗？
答：不正确。因为在dU ＝TdS-pdV 中p 指系统自身的压力，而膨胀功等于零是指p(外)dV
＝0。本例中p(外)≠p ，所以pdV ≠0，因此dS ≠0。上述过程不是等熵过程。
128．理想气体向真空膨胀是恒温过程，它的ΔS 可通过设计一个在相同的始态和终态下的
恒温可逆过程来计算。理想气体向真空膨胀又是绝热过程，那么它的ΔS 是否也可通过设计一个在相同的始态和终态下的绝热可逆过程来计算呢？
答：不可以。因为理想气体向真空膨胀是绝热不可逆过程，它与绝热可逆膨胀不可能达到同一终态。这是因为理想气体向真空膨胀时温度不变，而绝热可逆膨胀时对外做功消耗内能从而温度下降。
129．dU ＝TdS-pdV 得来时假定过程是可逆的，为什么也能用于不可逆的pVT 变化过程？
答：因为在简单的pVT 变化过程中，系统的状态只取决于两个独立的强度变量。当系统从状态1变化至状态2时，状态函数U 、S 、V 的改变就是定值。
130．dG ＝－SdT+Vdp 那么是否101.325kPa 、－5℃的水变为冰时，因dT ＝0、dp ＝0，故dG ＝0？
131．冰在273K 下转变为水，熵值增大，则ΔS ＝（Q ／T ）＞0。但又知在273K 时冰与水处于平衡状态，平衡条件是dS=0。上面的说法有些矛盾，如何解释？
答：孤立系统的平衡条件是dS ＝0。上述过程非孤立系统，故熵值理应增大。
132．下列求熵变的公式，哪些是正确的，哪些是错误的？
(1) 理想气体向真空膨胀21ln
V S nR V ?= (2) 水在298K ，101325Pa 下蒸发ΔS ＝（ΔH －ΔG ）／T
(3) 在恒温、恒压条件下，不可逆相变()P
G S T ?-????=????? 答：（1）正确。因熵为状态函数，其熵变的计算与恒温可逆膨胀相同。
（2）正确。由G ＝H －TS 知，若恒温则ΔS ＝（ΔH －ΔG ）／T 。
（3）正确。此式为Gibbs-Helmhotz 方程。使用条件是恒压，化学反应或相变都可用。 133．进行下述过程时，系统的ΔU 、ΔH 、ΔS 和ΔG 何者为零？
（1）非理想气体的卡诺循环 （2）隔离系统的任意过程 （3）在100℃,101325Pa 下1mol 水蒸发成水蒸气 （4）绝热可逆过程
答：（1）循环过程所有状态函数均不变，其增量都为零。 （2）ΔU ＝0。 （3）可逆相变ΔG ＝0。 （4）ΔS ＝0
134．改正下列错误
（1）在一可逆过程中熵值不变； （2）在一过程中熵变是Q
S T δ?=?； （3）亥姆赫兹函
数是系统能做非体积功的能量；
（4）吉布斯函数是系统能做非体积功的能量； （5）焓是系统以热的方式交换的能量。 答：（1）在绝热可逆过程中熵值不变。（2）在一过程中熵变是r
Q S T δ?=?； （3）在恒温
恒容条件下，亥姆赫兹函数是系统能做非体积功的能量；（4）在恒温恒压条件下，吉布斯函数是系统能做非体积功的能量；
（5）焓没有明确的物理意义。在恒压且不做非体积功的情况下，焓的增量等于恒压热，即
ΔH ＝Qp 。
135．在标准压力下，将室温下的水向真空蒸发为同温同压的气，如何设计可逆过程？
答：这可以有两种设计途径，一种是等压可逆过程变温到水的沸点，再恒温恒压可逆相变为气，此气再可逆降温至室温；另一条是先等温可逆变压至室温下水的饱和蒸气压，然后可逆相变为气。
136.请说明下列公式的使用条件 (3分)
（1） d S = Q /d T （2）ΔH = nC p ,m (T 2-T 1) （3）ΔG =ΔH - T ΔS 答：（1）d S = Q /d T ：可逆过程 （2）ΔH = nC p ,m (T 2-T 1) ：恒压且
热容与温度无关
（3）ΔG =ΔH – T ΔS ：恒温
是非题
136．（ ）能发生的过程一定是自发过程。
137．（ ）功可以全部转变成热，但热一定不能全部转化为功。
138．（ ）从单一热源吸取热量而全部变为功是可能的。
139．（ ）家里没有空调，可以打开冰箱门来代替空调达到降温的目的。
140．（ ）所有绝热过程的Q 为零，△S 也必为零。
141．（ ）熵值不可能为负值。
142．（ ）某一化学反应的热效应被反应温度T 除，即得此反应的r m S ?
143．（ ）因为/R S Q T δ?=?，所以只有可逆过程才有熵变；而/B IR A S Q T δ?>
∑，
扬以不可逆过程只有热温商，没有熵变。
144．（ ）物质的标准熵(298)m S K θ值是该状态下熵的绝对值。
145．（ ）理想气体绝热可逆过程的△S 一定为零，△G 不一定为零。
146．（ ）体系达到平衡时熵值最大，吉布斯函数最小。
147．（ ）在绝热恒容的反应器中，H 2和Cl 2化合成HCl,此过程的r m U ?为零。
148．（ ）水在100℃，102325Pa 下沸腾，吉布斯函数会减少。
149．（ ）△G 代表在恒温恒压条件下，体系对外做功的最大能力。
150．（ ）隔离体系的熵恒定不变。
151．（ ）不可逆过程必为自发过程。
152．（ ）ΔrGm>0的反应，是不可能进行的反应。 填空题
153．一个过程系统的熵变为△S ， 而另一个过程的始终态与前过程相同，但路径不同，则
此过程系统的熵变应为__△S ___。(1分)
因为状态函数与过程无关
154．0 ℃, 101.3 kPa 下, 1 mol 冰熔化成水, 吸热 6.02 kJ,此过程 △G =0.
155．液体水在100℃，θP 下气化为水蒸气，此过程的
ΔU ＞ 0，ΔH ＞ 0，ΔS = ＞ 0，ΔG = 0
（填“＞”、“＜”或“=”
156．101.3 kPa 下, 1 kg 100 ℃的水蒸气冷凝为同温度下的水,此过程 △S(系统) <0, S(总) =0 ( 填 >, < 或 = ).
计算题
157．(15分)101.3 kPa 下, 1 mol 的 100 ℃水与 100 ℃的大热源相接触, 经过两种不同
的过程到达终态 100 ℃, 101.3 kPa 的水蒸气: (1)保持压力不变; (2)向真空膨胀.试分别计算这两种过程的 Q, W,U,△H,S,A G 并判断过程是否可逆.已知 100℃,101.3 kPa
vapH Θm = 40.71 kJ.mol －1, V (l) = 18.8×10-6 m 3.mol －1, V (g) = 3.02×10－2 m 3.mol -1.
解: (1) W = - △V = - 101.3×103(3.02×10－2-18.8×10-6) = - 3.06 kJ
Q = △H = 40.71 kJ U = Q + W = 40.71 - 3.06 = 37.65 kJ S = Q/T = 40.71×10－3
/373 = 109.1 J.K A = △U - T △S = 37.65 - 40.71 = - 3.06 kJ G = 0
∵ 在沸点下蒸发,故为可逆过程.由 △G = 0 也可判断. (2) W =0
△U = 37.65 kJ H = 40.71 kJ
S = 109.1 J.K
A = - 3.06 kJ △G = 0
Q =△U-W=37.65 kJ S(环) = - Q/T = - (△U-W)/T = - 37.65×10－3
/373 = - 100.9 J.K S(总) = △S + △S(环) = 109.1 - 100.9 = 8.2 J.K －1 > 0 过程(2)为不可
逆过程.
158．（16分）1mol 甲苯(l)在正常沸点383.2K 可逆蒸发为蒸气，设蒸气可视为
理想气体，求过程的Q 、W 、△U 、△H 、△S 体、△S 环、△G 和△A 。已知正常
沸点处△vap H m (甲苯,l)=33.3kJ ·mol -1。
解：33.3kJ R P vap m Q Q H n H ==?=?= 4分
()18.314383.23186J R m g W P V PV nRT =?≈==??= 2分 33.3 3.18630.114kJ U Q W ?=-=-= 2分
3
-133.31086.90J K 383.2
vap m R b H Q S T T ???====?体 2分 -186.9J K R Q Q S T T
?==-=-?环环 2分 0R R G H T S Q Q ?=?-?=-= 2分 3.186kJ R R A U T S U Q W ?=?-?=?-=-= 2分
159．1mol 理想气体从300K ,100kPa 下等压加热到600K ，求此过程的Q 、W U H 、S G 。已知此理想气体300K 时的S m =150.0J ·K －1·mol －1，c p ,m =30.00 J ·K －1·mol
－1。（10分）
1.解：W ＝－p V =－p (V 2-V 1) =－pV 2+pV 1= -nRT 2+ nRT 1= nR (T 1-T 2)
=1mol ×8.315J ·K －1·mol －1×(300K-600K)= -2494.5J
U = nC V ,m (T 2-T 1) =1mol ×(30.00-8.315)J ·K －1·mol －1×(600K-300K)= 6506J
H = nC p ,m (T 2-T 1) =1mol ×30.00J ·K －1·mol －1×(600K-300K)= 9000J
Q p =H =9000J
S = nC p ,m ln(T 2/T 1) =1mol ×30.00J ·K －1·mol －1×ln(600K/300K)
= 20.79J ·K －1·mol －1
由 S m (600K)=S m (300K)+S =(150.0+20.79)J ·K －1·mol －1
=170.79J ·K －1·mol －1
TS =n (T 2S 2－T 1S 1)
=1mol ×(600K ×170.79J ·K －1·mol －1－300K ×150.0J ·K －1·mol －1)
＝57474J
G =H TS ＝9000J －57474J =－48474J
160．在一杜瓦瓶（绝热恒压容器）中 ，将 5 摩尔 40℃ 的水与 5 摩尔0℃的
冰混合，求平衡后的温度，以及此系统的 △H 和 △S 。已知冰的摩尔熔化焓为 6024 J ·mol －1，水的等压摩尔热容为 75.3 J ·K －1·mol －1。(10分）
解： 系统恒压绝热且不做非体积功，过程 △H = Q p =0
若冰全部熔化 △H 1 = n △熔化H m = 5mol ×6024J ·mol －1 = 30120 J ， 水降温到0℃时 △H 2= nC p,m (T 2 － T 1) = 5mol ×75.3J ·K ·mol －1×(－40K) = －
15060J
因△H 1+△H 2 = 15060 J >0 ， 故冰不会全熔化， 系统温度为0℃。
( 或者假设冰全部熔化并升温至t . 根据△H =0， 可算出t <0，故合理值应为0)。
设冰的熔化量为n mol ，过程的变化如下：
)(O H ,K 2.273,mol 5)(O H ,K 2.313,mol 522,2122l T l T S H =???→?=??
)(O H ,K 2.273,mol )(O H ,K 2.273,mol 22,2211l T n s T n S H =???→?=?? 则 △H =△H 1+△H 2 = n (6024 J ·mol －1) － 15060J = 0，
得 n = 2.5 mol
所以冰熔化熵变 K 2.273J 60245.211）（?==T H S ??=55.12 J ·K －1
水冷却过程的熵变
△S 2=
K 2.313K 2.273ln K J )3.755(ln 112,O 2H ,O 2H 21-??==?T T C n dT T C n m p T T m p = －51.44
J ·K －1 所以 △S=△S 1 + △S 2 = 3.68 J ·K －1
161．将装有0.2 mol 乙醚的微小玻璃泡放入308.15K 、20 dm 3的恒温密闭容器
内，容器内充满100kPa 、x mol 氮气。将小泡打碎，乙醚完全汽化并与氮气混合。已知乙醚在100 kPa 下沸点为308.15K ，此时的蒸发焓为25.10 kJ ·mol －1。试求
（1） 混合气体中乙醚的分压；
（2） 分别计算氮气和乙醚的△H 、△S 、△G 。 （10分）
解：
(1) 3311乙醚乙醚m 1020K 15.308mol K J 3145.8mol 2.0---?????==V RT n p = =0.2*8.314*308.
15/20 25621 Pa = 25.62kPa
(2) 变化过程中氮气的温度和分压没变，故 △H =0J 、△S =0J ·K －1、△G =0J 。
乙醚的变化过程可设想为：
乙醚(l ，308.15K ，100kPa) ?→?)
1( 乙醚(g ，308.15K ，100kPa)
?→?)2(乙醚(g ，308.15K ，p 乙醚)
于是：△H=△H 1+△H 2=(0.2×25.10+0) kJ =5.02 kJ S=△S 1+△S 2=乙醚乙醚乙醚p T H n R n m kPa 100ln vap +?
=
]kPa 62.25kPa 100ln 3145.82.015.3081010.252.0[3?+??J ·K －1 =18.56 J ·K －1
G=△G 1+△G 2= 0+]ln 15.3083145.82.0[ln 10062.25100kPa 乙醚???=p nRT J
= －697.8 J
或者采用下式计算 △G=△H －T △S
162．在一个装有理想活塞的导热气缸中, 含有100℃、总压140kPa 的氮气与水蒸气的混合气体0.400m 3，氮的摩尔分数y (N 2)=0.45. 今将该混合气体恒温
可逆压缩到201.325kPa. 试求此过程的Q 、W 、△U 、△H 、△S 、△A 、△G 。 已知水在100℃、101.325 kPa 下的摩尔气化焓为40.67kJ/mol, 气体为理想气体，末态水的体积相对于气体的体积可忽略不计，且不考虑N 2在水中的溶解。
(12分)
解：系统所经过程如下
311)
g O,2H ()
2N (m 400.0kPa
1400d K 15.373==???→
?==V p T T n n )2N (2kPa 325.101O 2H 2)g O,2H ()2N ()(0d K 15.373p p T T n n =???→?== 100kPa 2N 3kPa 325.101O)2H 3)g O,2H (),l O,2H ()2N ()((K 15.373'===p p T n n n
其中:
mol 9279.945.0mol 1228.8*)45.01(*))(1()(mol
1228.8*45.0)()()N ()N (2N g O,2H 15.373*314.84.0*10*1402N 2N 22311=-=-====y n y n y n RT V p
32112)H2O ()H2O (22m 304.0kPa 227.18455
.0kPa 325.101)(=====
p V p V y p p 总压
终态: mol 6974.1mol )2305.89279.9(mol 2305.8'm 252.0kPa
100m 304.0*kPa )325.101227.184()N ()N ()l O,2H (3)O 2H (3)g O,2H (3
3
232223=-====-==n RT
V p n p V p V
气体当作理想气体处理, 整个过程恒温, 所以 △H (N 2)= △U (N 2)=0,
△ H =△H (N 2) +△H (H 2O)= △H (H 2O)
=
)O H ()O H (232221H H ?+? = 0 (理想气体) +)]O H (m vap [*)l O,H (22H n ?-
第八章 电化学 选择题 1．离子独立运动定律适用于 (A) 强电解质溶液 (B) 弱电解质溶液 (C) 无限稀电解质溶液 (D) 理想稀溶液 答案：C 3. 在电导测量实验中, 应该采用的电源是 (A) 直流电源 (B) 交流电源 (C) 直流电源或交流电源 (D) 测固体电导用直流电源, 测溶液电导用交流电源 答案：D 4. CaCl 2摩尔电导率与其离子的摩尔电导率的关系是 (A))()()(22-∞+∞∞Λ+Λ=ΛCl Ca CaCl m m m (B))(2)()(22-∞ + ∞∞Λ+Λ=ΛCl Ca CaCl m m m (C))()(2 1)(22-∞+∞∞Λ+Λ=ΛCl Ca CaCl m m m (D))}()({2 1)(22-∞+∞∞Λ+Λ=ΛCl Ca CaCl m m m 答案：B 5.电池Cu ∣Cu +‖Cu 2+,Cu +∣Pt 和Cu ∣Cu 2+‖Cu +,Cu 2+∣Pt 的反应均可简写作Cu+Cu 2+=2Cu +此电池的 (A) θm r G ?、θE 相同 (B)θm r G ?相同、θE 不同 (C)θm r G ?不同、θE 相同 (D)θm r G ?、θ E 均不同 答案：B 6. 恒温、恒压下可逆电池放电过程 (A) ΔH=Q (B)ΔHQ (D)ΔH 、Q 关系不定 答案：B 7．298K 时，当H 2SO 4溶液的浓度从0.01mol/kg 增加到0.1mol/kg 时，其电导率κ和摩尔电导率Λm 将 (A) κ减小，Λm 增加 (B) κ增加，Λm 增加 (C) κ减小，Λm 减小 (D) κ增加，Λm 减小 答案：D 8．下列电解质中，离子平均活度系数最大的是 Ａ. 0.01 mol/kg NaCl B. 0.01 mol/kg CaCl 2 C ．0.01 mol/kg LaCl 3 D. 0.01 mol/kg CuSO 4 答案：A
一 化学热力学基础 1-1 判断题 1、可逆的化学反应就是可逆过程。（×） 2、Q 和W 不是体系的性质，与过程有关，所以Q+W 也由过程决定。（×） 3、焓的定义式H=U+pV 是在定压条件下推导出来的，所以只有定压过程才有焓变。（×） 4、焓的增加量ΔH 等于该过程中体系从环境吸收的热量。（×） 5、一个绝热过程Q=0，但体系的ΔT 不一定为零。（√） 6、对于一个定量的理想气体，温度一定，热力学能和焓也随之确定。（√） 7、某理想气体从始态经定温和定容两个过程达终态，这两个过程Q 、W 、ΔU 及ΔH 是相等 的。（×） 8、任何物质的熵值是不可能为负值或零的。（×） 9、功可以全部转化为热，但热不能全部转化为功。（×） 10、不可逆过程的熵变是不可求的。（×） 11、任意过程中的热效应与温度相除，可以得到该过程的熵变。（×） 12、在孤立体系中，一自发过程由A B,但体系永远回不到原来状态。（√） 13、绝热过程Q=0，而T Q dS δ=,所以dS=0。（×） 14、可以用一过程的熵变与热温商的大小关系判断其自发性。（√） 15、绝热过程Q=0，而ΔH=Q ，因此ΔH=0。（×） 16、按克劳修斯不等式，热是不可能从低温热源传给高温热源的。（×） 17、在一绝热体系中，水向真空蒸发为水蒸气（以水和水蒸气为体系），该过程W>0，ΔU>0。 （×） 18、体系经过一不可逆循环过程，其体S ?>0。（×） 19、对于气态物质，C p -C V =nR 。（×） 20、在一绝热体系中有一隔板，两边分别是空气和真空，抽去隔板，空气向真空膨胀，此时 Q=0，所以ΔS=0。（×） 21、高温物体所含的热量比低温物体的多，因此热从高温物体自动流向低温物体。（×） 22、处于两相平衡的1molH 2O （l ）和1molH 2O （g ），由于两相物质的温度和压力相等，因此 在相变过程中ΔU=0，ΔH=0。（×） 23、在标准压力下加热某物质，温度由T 1上升到T 2，则该物质吸收的热量为?=2 1T T p dT C Q ， 在此条件下应存在ΔH=Q 的关系。（√） 24、带有绝热活塞（无摩擦、无质量）的一个绝热气缸装有理想气体，壁有电炉丝，将电阻 丝通电后，气体慢慢膨胀。因为是一个恒压过程Q p =ΔH ，又因为是绝热体系Q p =0，所以ΔH=0。 （×） 25、体系从状态I 变化到状态Ⅱ，若ΔT=0，则Q=0，无热量交换。（×） 26、公式Vdp SdT dG +-=只适用于可逆过程。 （ × ） 27、某一体系达到平衡时，熵最大，自由能最小。 （ × ）
物理化学试题之一 一、选择题(每题2分，共50分,将唯一的答案填进括号内) 1. 下列公式中只适用于理想气体的是1 A. ΔU=Q V B. W=nRTln(p 2/p 1)(用到了pv=nRT) C. ΔU=dT C m ,V T T 2 1? D. ΔH=ΔU+p ΔV 2. ΔH 是体系的什么 A. 反应热 B. 吸收的热量 C. 焓的变化 D. 生成热 3. 2000K 时反应CO(g)+1/2O 2(g)=CO 2(g)的K p 为 6.443,则在同温度下反应为2CO 2(g)=2CO(g)+O 2(g)的K p 应为 A. 1/6.443 B. (6.443)1/2 C. (1/6.443)2 D. 1/(6.443)1/2 4. 固态的NH 4HS 放入一抽空的容器中，并达到化学平衡，其组分数、独立组分数、相数及自由度分别是 A. 1，1，1，2 B. 1，1，3，0 C. 3，1，2，1 D. 3，2，2，2 5. 下列各量称做化学势的是 A. i j n ,V ,S i )n ( ≠?μ? B. i j n ,V ,T i )n p (≠?? C. i j n ,p ,T i )n (≠?μ? D. i j n ,V ,S i )n U (≠?? 6. A 和B 能形成理想溶液。已知在100℃时纯液体A 的饱和蒸汽压为133.3kPa, 纯液体B 的饱和蒸汽压为66.7 kPa, 当A 和B 的二元溶液中A 的摩尔分数为0.5时，与溶液平衡的蒸气中A 的摩尔分数是 A. 1 B. 0.75 C. 0.667 D. 0.5 7. 理想气体的真空自由膨胀，哪个函数不变？ A. ΔS=0 B. V=0 C. ΔG=0 D. ΔH=0 7. D ( ) 8. A 、B 两组分的气液平衡T-x 图上，有一最低恒沸点，恒沸物组成为x A =0.7。现有一组成为x A =0.5的AB 液体混合物，将其精馏可得到 A. 纯A 和恒沸混合物 B. 纯B 和恒沸混合物 C. 只得恒沸混合物 D. 得纯A 和纯B 8. B
一、填空题（每小题2分，共20分） 1、热力学第零定律是指： 。 2、熵与热力学概率之间的函数关系式是。 3、补全热力学函数关系式：C P= (?S/?T)P 4、一定量的单原子理想气体定压下从T1变化到T2的熵变与定容下从T1变化到T2的熵变之比为： 5、化学势的表示式中，是偏摩尔量。 6、稀溶液的依数性包括、、和。 7、反应NH4HS(s)=NH3(g)+H2S(g)，在298K时测得分解压为66.66Pa，则该温度下该反应的K pΘ= ；K p= 。 8、1atm压力下水和乙醇系统的最低恒沸混合物含乙醇质量分数为0.9557，现将含乙醇50%的乙醇水溶液进行分馏，最终得到的物质为。 9、水在101.3kPa时沸点为373K，汽化热为40.67 kJ/mol（设汽化热不随温度变化）；毕节学院的大气压约为85.5 kPa，则在毕节学院水的沸点为K。 10、反应NH4HS(s)=NH3(g)+H2S(g)已达平衡；保持总压不变，往系统中充入一定量的惰性气体，平衡移动方向为。 二、选择题（每小题2分，共30分） 1、下列属于化学热力学范畴的是（） （A）物质结构与性能的关系（B）化学反应速率 （C）化学变化的方向和限度（D）反应机理 2、下列关于热力学方法叙述正确的是（） （A）热力学研究所得的结论不适用于分子的个体行为 （B）热力学可以解决某条件下怎样把一个变化的可能性变为现实性的问题 （C）经典热力学详细讨论了物质的微观结构 （D）经典热力学常需计算一个变化所需要的时间 3、下列函数中为强度性质的是：（） (A) S (B) (?G/?p)T(C) (?U/?V)T(D) C V 4、一定量的纯理想气体，下列哪组量确定后，其他状态函数方有定值。（） （A）T （B）V （C）T、U （D）T、p 5、对一化学反应，若知其△C p,m= ∑νB C p, m, B > 0，则该反应的（）
OO六一二og 学年第一学期期末考试 物理化学试题A卷 注意：学号、姓名和所在年级班级不写、不写全或写在密封线外者，试卷作废—*.计算题。(本大题6分) 将某电导池盛以0.02 mol dm3 KC l溶液(25C时其电导率为0.277 S m1), 在25C 时测得其电阻为82.4 Q，再换用0.005 mol dm 3K2SO溶液，测得其电阻为326.0 Q。求： (1) 电导池常数K(l/A)； (2) KSO溶液的电导率； (3) KSO溶液的摩尔电导率 二. 问答题。请回答下列各题。(本大题4分) 在进行重量分析实验时，为了尽可能使沉淀完全，通常加入大量电解质 (非沉淀剂)，或将溶胶适当加热，为什么？试从胶体化学观点加以解释。 三. 计算题。请计算下列各题。(本大题10分) 均相反应2A+B3Y+Z在一定温度体积下进行，测得动力学数据如下: 其中C A,0及C B,0分别表示A及B的初始浓度；A,0表示A的初始消耗速率，即，假定反应速率方程的形式为 (1) 确定分级数，的值和总反应级数； (2) 计算反应的活化能。 四. 计算题。请计算下列各题。(本大题6分) CH 4气相热分解反应2CHGR +H2的反应机理及各元反应的活化能如下:
已知该总反应的动力学方程式为: 试求总反应的表观活化能。 五. 计算题。请计算下列各题。 (本大题8分) 下列电池的电动势在 25C 时为1.448 V : Pt | H 2 ( p ) | HCl ( b=0.1 mol - kg -1, =0.796 ) |Cl < p ) | Pt (1) 写出电极反应和电池反应； (2) 计算氯电极的标准电极电势 E (Cl |Cl 2 |Pt )。 六. 推导题。(本大题6分) 气相反应2A(g) Y(g), 是二级反应，反应开始时只有A ,压力为p”, 试推导反应系统的总压力p 与时间t 的函数关系式。 七. 选择题。在题后括号内，填上正确答案代号。(本大题共 22小题，总计60分) 1、 (3分)在等温等压下影响物质的表面吉布斯函数的因素：( ) (1) 是表面积A; (2)是表面张力 ； (3) 是表面积A 和表面张力 ；(4)没有确定的函数关 系。 2、 (3分)弯曲液面的饱和蒸气压总大于同温度下平液面的蒸气压。是不是 ? 3、 (2分)微小颗粒物质的熔点 与同组成大块物质的熔点 的关系是：( ) (1) ; (2) = ; (3) ; (4)不能确定。 4、 (4分)朗缪尔等温吸附理论的基本假设为： (2) CH CH 3- +H- E I =423 kJ -mol CH + CH4GH +H- 日=201 kJ -mol -+ CH 4 CH 3- +H E 3=29 kJ -mol -+ CH 3- CH 4 E -i =0 kJ -mol (D
物理化学试卷1 班级姓名分数 一、选择题( 共16题30分) 1. 2 分(4932) 用铜电极电解·kg-1的CuCl2水溶液，阳极上的反应为( B ) (A) 2Cl- ─→Cl2+ 2e- (B) Cu ─→Cu2++ 2e- (C) Cu ─→Cu++ e- (D) 2OH-─→H2O + 1 2 O2+ 2e- 2. 2 分(4948) 金属活性排在H2之前的金属离子, 如Na+ 能优先于H+在汞阴极上析出, 这是由于： ( D ) (A) (Na+/ Na) < (H+/ H2) (B) (Na) < (H2) (C) (Na+/ Na) < (H+/ H2) (D) H2在汞上析出有很大的超电势, 以至于(Na+/ Na) > (H+/ H2) 3. 2 分(4869) 极谱分析中加入大量惰性电解质的目的是： ( C ) (A) 增加溶液电导 (B) 固定离子强度 (C) 消除迁移电流 (D) 上述几种都是 4. 2 分(4889) 下列示意图描述了原电池和电解池中电极的极化规律, 其中表示原电池阳极的是：( B ) (A) 曲线1 (B) 曲线2
(C) 曲线3 (D) 曲线4 5. 2 分(4910) 以石墨为阳极，电解mol·kg-1 NaCl 溶液，在阳极上首先析出：( A ) (A) Cl2 (B) O2 (C) Cl2与O2混合气体 (D) 无气体析出 已知：(Cl2/Cl-)= V , (Cl2)= 0 V ， (O2/OH-)= , (O2) = V 。 6. 2 分(5154) 将铅蓄电池在 A 电流下充电h，则PbSO4分解的量为： （M r(PbSO4)= 303 ）( B ) (A) kg (B) kg (C) kg (D) kg 7. 2 分(5102) 一贮水铁箱上被腐蚀了一个洞，今用一金属片焊接在洞外面以堵漏，为了延长铁 箱的寿命，选用哪种金属片为好( D ) (A) 铜片 (B) 铁片 (C) 镀锡铁片 (D) 锌片 8. 2 分(4940) 25℃时, H2在锌上的超电势为V，(Zn2+/Zn) = V，电解一含有 Zn2+(a= 的溶液，为了不使H2析出，溶液的pH值至少应控制在( A ) (A) pH > (B) pH > (C) pH > (D) pH > 9. 2 分(4857) 298 K、mol·dm-3的HCl 溶液中，氢电极的热力学电势为V，电解此溶液 为：( C ) 时，氢在铜电极上的析出电势 H2 (A) 大于V (B) 等于V (C) 小于V
物理化学习题及答案 -CAL-FENGHAI-(2020YEAR-YICAI)_JINGBIAN
物理化学期末复习 一、单项选择题 1. 涉及焓的下列说法中正确的是() (A) 单质的焓值均等于零 (B) 在等温过程中焓变为零 (C) 在绝热可逆过程中焓变为零 (D) 化学反应中系统的焓变不一定大于内能变化 2. 下列三种胶体分散系统中，热力不稳定的系统是：() A.大分子溶胶 B.胶体电解质 C.溶胶 3. 热力学第一定律ΔU=Q+W 只适用于() (A) 单纯状态变化 (B) 相变化 (C) 化学变化 (D) 封闭物系的任何变化 4. 第一类永动机不能制造成功的原因是() (A) 能量不能创造也不能消灭 (B) 实际过程中功的损失无法避免 (C) 能量传递的形式只有热和功 (D) 热不能全部转换成功 5. 如图，在绝热盛水容器中，浸入电阻丝，通电一段时间，通电后水及电阻丝的温度均略有升高，今以电阻丝为体系有（） (A) W =0，Q <0，U <0 (B). W＞0，Q <0，U >0 (C) W <0，Q <0，U >0
(D). W <0，Q =0，U >0 6. 对于化学平衡, 以下说法中不正确的是（） (A) 化学平衡态就是化学反应的限度 (B) 化学平衡时系统的热力学性质不随时间变化 (C) 化学平衡时各物质的化学势相等 (D) 任何化学反应都有化学平衡态 7. 封闭系统内的状态变化：（） A 如果系统的?S >0，则该变化过程自发 sys B 变化过程只要对环境放热，则该变化过程自发 ，变化过程是否自发无法判断 C 仅从系统的?S sys 8. 固态的NH HS放入一抽空的容器中，并达到化学平衡，其组分数、独立组分 4 数、相数及自由度分别是（） A. 1，1，1，2 B. 1，1，3，0 C. 3，1，2，1 D. 3，2，2，2 9. 在定压下，NaCl晶体，蔗糖晶体，与它们的饱和混合水溶液平衡共存时，独立组分数C和条件自由度f'：（） A C=3，f'=1 B C=3，f'=2 C C=4，f'=2 D C=4，f'=3 10. 正常沸点时，液体蒸发为气体的过程中（） (A) ΔS=0 (B) ΔG=0
2015物理化学复习题 下册
选择题： 1.对于一个一级反应，如其半衰期t1/2在0.01s以下，即为快速反应，此时它的速率常数 k值在：（ A ） A. 69.32s-1以上； B. 6.932s-1以上； C. 0.06932s-1以上； D. 6.932s-1以下 2. 反应A→产物为一级反应，2B→产物为二级反应，t1/2(A)和t1/2(B)分别表示两反应的半衰期，设A和B的初始浓度相等，当反应分别进行的时间为t=2t1/2(A)和t=2t1/2(B)时，A、B物质的浓度c A、c B大小关系为： ( C ) A.c A﹥c B; B. c A=c B； C. c A﹤c B; D.两者无一定关系 3. 两个活化能不相同的反应，如E2﹥E1，且都在相同的升温区间内升温，则( A ) A.dlnk2/dT﹥dlnk1/dT; B. dlnk1/dT﹥dlnk2/dT; C. dlnk1/dT=dlnk2/dT; D. dk2/dT﹥dk1/dT 4. 电池在下面三种情况下放电：（1）电流趋于零；（2）有一定大小的工作电流；（3）短路。 则电池的电动势： A. 相同；B.不相同（ A ） 电池的端电压： C. 相同；D.不相同（ D ） 5. 半径为r，表面张力为σ，则肥皂泡内、外压力差为（ C ） A. △p= 0； B. △p=2σ/r; C. △p=4σ/r; D. 无法确定 6. 在相同温度下，同一液体被分散成具有不同曲率半径的物系时，将具有不同的饱和蒸汽压，以p平、p凹、p凸分别表示平面、凹面和凸面液体上的饱和蒸汽压，则三者之间的关系是 （ C ） A. p 平﹥p凹﹥p凸; B. p凹﹥p平﹥p凸;C. p凸﹥p平﹥p凹;D. p凸﹥p凹﹥p平
同济医科大学药学院物理化学题库 一、热力学 (三) 填空题 1. 1. (dH/dV)T=0, 说明焓只能是温度的函数，与_______________________ 无关。 2. 2. 热力学第二定律可表达为：“功可全部变为热，但热不能全部变为功 而_________________________ 。 3. 在一定的温度及压力下，溶液中任一组分在任意浓度范围均遵守拉乌尔定律的溶液称为___________________________________________________ 。 4. 用ΔG≤0判断过程的方向和限度的条件是 ______________________________ 。 5. 当某气体的压缩因子z<1时,说明理想气体比此真实气体__难于___压缩(易于,难于) 6. 试写出范德华方程________ 7. 临界温度使气体可以液化的_最高____温度(最高,最低) 8. 理想气体经过节流膨胀后,热力学能_不变___(升高,降低,不变) 9. 热力学第三定律的表述为____. 0K时纯物质完美晶体的熵等于零______ 10. 写出热力学基本方程dG=________.–SdT+VdP __
11. G判据:ΔG≤0的适用条件__________ 12. 吉布斯-杜亥姆方程的表达式为___________ 13. 1mol H2(g)的燃烧焓等于1mol_______的生成焓 14. 理想气体绝热向真空膨胀,体积由V1变到V2,其ΔS=______ nRln(V2/V1) ____ 15. 恒温恒压可逆相变,哪一个状态函数为0___ΔG _____ 16. 卡诺热机在T1=600K的高温热源和T2=300K的低温热源间工作,其热机效率η=________ 17. 高温热源温度T1=600K,低温热源温度T2=300K.今有120KJ的热直接从高温热源传给低温热源,此过程ΔS=_____ 200 J·K-1___ 18. 25°C时,10g某溶质溶于1dm3溶剂中,测出该溶液的渗透压Π=0.4000kpa.该溶质的相对分子质量为________ 19. 1 mol理想气体由298K,100kpa作等温可逆膨胀,若过程ΔG= -2983J,则终态压力为___ kpa ___ 20. 25°C时,0.5mol A与0.5molB形成理想液态混合物,则混合过程的ΔS=________ 21. 在某一温度下,将碘溶于CCl4中,当碘的摩尔分数x(I2)在0.01~0.04范围内时,此溶液符合稀溶液规律.今测得平衡时气相中碘的蒸气压与液相中碘的摩尔分数之间的两组数据如下:
物理化学试题之一 一、选择题(每题2分，共50分,将唯一的答案填进括号内) 1. 下列公式中只适用于理想气体的是1. B A. ΔU=Q V B. W=nRTln(p 2/p 1)(用到了pv=nRT) C. ΔU=dT C m ,V T T 2 1? D. ΔH=ΔU+p ΔV 2. ΔH 是体系的什么 2. C A. 反应热 B. 吸收的热量 C. 焓的变化 D. 生成热 3. 2000K 时反应CO(g)+1/2O 2(g)=CO 2(g)的K p 为 6.443,则在同温度下反应为2CO 2(g)=2CO(g)+O 2(g)的K p 应为3. C A. 1/6.443 B. (6.443)1/2 C. (1/6.443)2 D. 1/(6.443)1/2 4. 固态的NH 4HS 放入一抽空的容器中，并达到化学平衡，其组分数、独立组分数、相数及自由度分别是 A. 1，1，1，2 B. 1，1，3，0 C. 3，1，2，1 D. 3，2，2，2 5. 下列各量称做化学势的是 A. i j n ,V ,S i )n ( ≠?μ? B. i j n ,V ,T i )n p (≠?? C. i j n ,p ,T i )n (≠?μ? D. i j n ,V ,S i )n U (≠?? 6. A 和B 能形成理想溶液。已知在100℃时纯液体A 的饱和蒸汽压为133.3kPa, 纯液体B 的饱和蒸汽压为66.7 kPa, 当A 和B 的二元溶液中A 的摩尔分数为0.5时，与溶液平衡的蒸气中A 的摩尔分数是 A. 1 B. 0.75 C. 0.667 D. 0.5 7. 理想气体的真空自由膨胀，哪个函数不变？ A. ΔS=0 B. V=0 C. ΔG=0 D. ΔH=0 7. D ( ) 8. A 、B 两组分的气液平衡T-x 图上，有一最低恒沸点，恒沸物组成为x A =0.7。现有一组成为x A =0.5的AB 液体混合物，将其精馏可得到 A. 纯A 和恒沸混合物 B. 纯B 和恒沸混合物 C. 只得恒沸混合物 D. 得纯A 和纯B 8. B
物理化学试题及答案 C. 易于液化 D. 不易液化 2006-2007学年度上期物理化学试题,B, 水溶液置于绝热箱中，插入两个铜电极，以蓄电池为电源进行4、如图，将CuSO4 电解，可以看作封闭体系的是( )。 A. 绝热箱中所有物质 B. 两个铜电极 (可带计算器) C. 蓄电池和铜电极 一、判断题。判断下列说法的正误，在正确的说法后面打“?”，错误的说得分 D. CuSO水溶液 4法后面打“×”。(每小题1分，共10分) 5、在体系温度恒定的变化中,体系与环境之间( )。 1、温度一定的时候，气体的体积与压力的乘积等于常数。( ) A. 一定产生热交换 B. 一定不产生热交换 2、热力学过程中W的值应由具体过程决定 ( ) C. 不一定产生热交换 D. 温度恒定与热交换无关 3、系统的混乱度增加，则其熵值减小。( ) 6、下列定义式中，表达正确的是( )。 4、处于标准状态的CO (g)，其标准燃烧热为零。( ) A. G=H，TS B. G=A，PV C. A=U，TS C. H=U—PV 5、1mol理想气体从同一始态经过不同的循环途径后回到初始状态，其热力学能不变。 7、在一个绝热钢瓶中，发生一个放热的分子数增加的化学反应，那么( )。( )
A. Q > 0，W > 0，ΔU > 0 6、吉布斯判据适用于理想气体的任意过程。( ) B. ΔQ = 0，W = 0，ΔU < 0 7、四个热力学基本方程适用于所有封闭体系的可逆过程。( ) C. Q = 0，W = 0，ΔU = 0 8、在纯溶剂中加入少量不挥发的溶质后形成的稀溶液沸点将升高。( ) D. Q < 0，W > 0，ΔU < 0 9、惰性组分的加入将使反应的平衡转化率降低。( ) 8、ΔH =Q , 此式适用于下列哪个过程: ( )。 p10、只受温度影响的平衡系统自由度F=C-P+1。( ) 655A. 理想气体从10 Pa反抗恒外压10 Pa膨胀到10 Pa 5B. 0? , 10 Pa 下冰融化成水得分二、选择题。以下各题，只有一个正确选项，请将正确的选项填在相应位 置。(每小题3分，共45分) C. 电解 CuSO水溶液 4 54D. 气体从 (298 K, 10 Pa) 可逆变化到 (373 K, 10 Pa) 1. 一定压力下，当2 L理想气体从0?升温到273?时，其体积变为( )。 9、下述说法中，哪一种不正确:( )。 A. 5 L B. 4 L C. 6 L D. 1 L A. 焓是体系能与环境进行交换的能量 2、A、B两种理想气体的混合物总压力为100kPa，其中气体A的摩尔分数0.6，则气体B B. 焓是人为定义的一种具有能量量纲的热力学量的分压为( )。 C. 焓是体系状态函数 A. 100kPa B. 60kPa C. 40kPa D. 不确定 D. 焓只有在某些特定条件下，才与体系吸热相等 3、当实际气体的压缩因子Z 大于1的时候表明该气体( )。 10、凝固热在数值上与下列哪一种热相等:( )。 A. 易于压缩 B. 不易压缩 1
第七章 电化学 7.1 用铂电极电解CuCl 2溶液。通过的电流为20A ，经过15min 后，问：（1）在阴极上能析出多少质量的Cu?（2）在的27℃，100kPa 下阳极上能析出多少体积的的Cl 2（g ）？ 解：电极反应为：阴极：Cu 2+ + 2e - → Cu 阳极： 2Cl - －2e - → Cl 2（g ） 则：z= 2 根据：Q = nzF =It ()22015 Cu 9.32610mol 296500 It n zF -?= ==?? 因此：m （Cu ）=n （Cu ）× M （Cu ）= 9.326×10-2×63.546 =5.927g 又因为：n （Cu ）= n （Cl 2） pV （Cl 2）= n （Cl 2）RT 因此：3 223 Cl 0.093268.314300Cl 2.326dm 10010 n RT V p ??===?（）（） 7.2 用Pb （s ）电极电解PbNO 3溶液。已知溶液浓度为1g 水中含有PbNO 3 1.66×10-2g 。通电一定时间后，测得与电解池串联的银库仑计中有0.1658g 的银沉积。阳极区的溶液质量为62.50g ，其中含有PbNO 31.151g ，计算Pb 2+的迁移数。 解法1：解该类问题主要依据电极区的物料守恒（溶液是电中性的）。显然阳极区溶液中Pb 2+的总量的改变如下： n 电解后(12Pb 2+)= n 电解前(12Pb 2+)+ n 电解(12Pb 2+)- n 迁移(1 2Pb 2+) 则：n 迁移(12Pb 2+)= n 电解前(12Pb 2+)+ n 电解(12Pb 2+)- n 电解后(1 2 Pb 2+) n 电解(12 Pb 2+)= n 电解(Ag ) = ()()3Ag 0.1658 1.53710mol Ag 107.9 m M -==? 2 23162.501.1511.6610(Pb ) 6.15010mol 1 2331.22 n -+--??==??解前（）电 2311.151(Pb ) 6.95010mol 1 2331.22 n +-==??解后电 n 迁移(1 2 Pb 2+)=6.150×10-3+1.537×10-3-6.950×10-3=7.358×10-4mol () 242321Pb 7.358102Pb 0.4791 1.53710 (Pb )2 n t n + -+ -+?==?移解（）=迁电
化学化工学院物理化学（下）测验题答案 一．填空题（每题2分，共30分） 1. 具有简单级数的反应，速率常数k ＝0.1113s )dm (mol ---??，反应 的起始浓度30dm mol 1.0-?=c ，则反应级数n ＝ 2 ，半衰 期t 1/2＝ 100 s 。 2. 1-1级可逆反应的平衡常数 K = k 1/k -1 ，等容热效应U ?= Ea 1- Ea 2 。 3. 设物质A 可发生两个平行的一级反应： （a ）A →a k Ea B+C ；（b ）A →b k Eb D+E ，式中B 和C 是需要的产品，D 、E 为副产品，设两反应的频率因子相等且与温度无关，Ea>Eb ，则反应（a ）和（b ）相比，速率较大的反应是 (b) ，升高温度对反应 (a) 更为有利。 4. 某反应A+B 1 1k k -?P ，加入催化剂后，正、逆反应的速率常数分别为/ 1k 和/1-k ，且/1k =21k ，则/1-k = 2 1-k 。 5.链反应分三个阶段进行，分别为 链的引发 ， 链的传递 和 链的终止 。 6. 0.1mol·kg -1的MgCl 2溶液的γ±=0.70，则其平均摩尔浓度b ±= 3004.0；平均活度a ±= 0.111 。 A B k , E k -1, E a,-1
7. 氢氧电池的电池反应可写成以下两种形式： (1) O(l)2H (g)O (g)2H 222→+，(2) O(l)H (g)O 2/1(g)H 222→+，则E 1 ＝ E 2，1G ?＝ 22G ?。 8. 反应)HCl(Ag(s)AgCl(s))(H 2H 2a p +=+可设计成电池： __ Pt , H 2(p )∣HCl(a )∣Ag(s) , AgCl(s)_。 9. 在双液电池中不同电解质溶液间或不同浓度的同种电 解质溶液的接界处存在 液体接界 电势，通常采用加 盐桥 的方法来减少或消除。 10. 当有电流通过电极时，阳极的电极电势比可逆时增大，阴极电极电势比可逆时 减小 ，原电池的电动势比可逆时 减小 。 11． 肥皂泡内空气的压力比肥皂泡外空气的压力__大__ ，若泡半径为r ， 肥皂液的表面张力为γ，则泡内外的压力差为r /4γ。 12. 水中加入表面活性物质将使溶液表面张力随浓度的变化 d d c γ < 0；发生 正 吸附。 13．由稀AgNO 3和KI 溶液混合制备AgI 溶胶，当AgNO 3过量时， 胶团的结构为-+-+?-??33])()[(xNO NO x n nAg AgI x m ；当KI 过量时， 胶团的结构为--+-?-??xI K x n nI AgI x m ])()[(。 14.丁达尔效应是光 散射 所引起的，其强度与入射光波长的四次方成 反 比例。 15.一般把90°的接触角作为是否润湿的标准：θ<90°为 润湿 ，θ≥90°为 不润湿 。
2006—2007学年度上期物理化学试题（B） 考试（考查）命题人：刘勇审题: 开（闭）卷笔试时间：120分钟满分：100分 （可带计算器） 一、判断题.判断下列说法的正误，在正确的说法后面打“√",错误的说 法后面打“×”。（每小题1分，共10分) 1、温度一定的时候,气体的体积与压力的乘积等于常数。( ×） 2、热力学过程中W的值应由具体过程决定 ( √ ） 3、系统的混乱度增加，则其熵值减小。(×） 4、处于标准状态的CO (g）,其标准燃烧热为零.( × ) 5、1mol理想气体从同一始态经过不同的循环途径后回到初始状态，其热力学能不变。 ( √ ） 6、吉布斯判据适用于理想气体的任意过程。(×） 7、四个热力学基本方程适用于所有封闭体系的可逆过程.(√ ） 8、在纯溶剂中加入少量不挥发的溶质后形成的稀溶液沸点将升高.( √ ) 9、惰性组分的加入将使反应的平衡转化率降低。（× ) 10、只受温度影响的平衡系统自由度F=C—P+1。( √ ） 二、选择题。以下各题，只有一个正确选项，请将正确的选项填在相应位 置。（每小题3分,共45分） 1。一定压力下，当2 L理想气体从0℃升温到273℃时,其体积变为（ B ). A。 5 L B。 4 L C。 6 L D. 1 L 2、A、B两种理想气体的混合物总压力为100kPa，其中气体A的摩尔分数0.6，则气体B 的分压为（ C ）。 A. 100kPa B。 60kPa C. 40kPa D。不确定 3、当实际气体的压缩因子Z大于1的时候表明该气体（ B )。 A。易于压缩 B. 不易压缩 C. 易于液化 D。不易液化 4、如图，将CuSO4水溶液置于绝热箱中，插入两个铜电极，以蓄电池为电源进行电 解，可以看作封闭体系的是（ A ）。 A。绝热箱中所有物质 B。两个铜电极 C。蓄电池和铜电极 D。 CuSO4水溶液 5、在体系温度恒定的变化中，体系与环境之间（ C )。 A. 一定产生热交换B。一定不产生热交换 C. 不一定产生热交换 D. 温度恒定与热交换无关 6、下列定义式中，表达正确的是（ B ）。 A. G=H＋TS B. G=A＋PV C. A=U＋TS C。 H=U—PV 7、在一个绝热钢瓶中，发生一个放热的分子数增加的化学反应，那么（ C )。 A. Q > 0，W 〉 0，ΔU > 0 B。ΔQ = 0，W = 0,ΔU < 0 C。 Q = 0,W = 0，ΔU = 0 D。 Q < 0，W > 0,ΔU 〈 0 8、ΔH =Q p，此式适用于下列哪个过程：（ B )。 A. 理想气体从106 Pa反抗恒外压105 Pa膨胀到105 Pa B。 0℃ , 105 Pa 下冰融化成水 C。电解 CuSO4水溶液 D. 气体从 (298 K， 105 Pa) 可逆变化到（373 K， 104 Pa） 9、下述说法中,哪一种不正确:( A )。 A。焓是体系能与环境进行交换的能量 B. 焓是人为定义的一种具有能量量纲的热力学量 题号一二三四总分得分 得分 得分
目录 Ⅰ.练习题 (1) 一、填空题 (1) 二、判断题 (5) 三、选择题 (9) 四、计算题 (46) 五、简答题 (53) Ⅱ.参考答案 (55) 一、填空题 (55) 二、判断题 (57) 三、选择题 (61) 四、计算题 (63) 五、简答题 (80)
I 练习题 一、填空题 电解质溶液 1. Pt|Cu 2+,Cu + 电极上的反应为Cu 2+ + e -→Cu +,当有1F 的电量通过电池时,发生反应的 Cu 2+ 的物质的量为________。 2. 同一电导池测得浓度为0、01mol·dm -3的A 溶液与浓度为0、1 mol·dm -3的B 溶液的 电阻分别为1000Ω与500Ω,则它们的摩尔电导率之比Λm (A)/Λm (B)等于________。 3. 已知m Λ∞(Na +)=50、11×10-4S·m 2·mol -1,m Λ∞ (OH -)=198、0×10-4S·m 2·mol -1,在无限稀释的 NaOH 溶液中t ∞(Na +)等于________,t ∞(OH -)等于________。 4. 25℃时,在0、002mol·kg -1CaCl 水溶液中离子平均活度系数为γ±1,在0、002mol·kg -1 CuSO 4水溶液中离子平均活度系数为γ±2,则γ±1_______γ±2。 5. 已知NaAc 、NaCl 、HCl 水溶液无限稀释时的摩尔电导率分别为Λ1,Λ2,Λ3,则HAc 的摩 尔电导率为________________。 6. 25℃时,1mol·kg -1的BaCl 2水溶液的γ±=0、399,则a ±= 。 7. 相同温度、相同浓度的NaCl,MgCl 2,MgSO 4的稀水溶液,其离子平均活度因子的大小就 是:γ±(NaCl) γ±(MgCl 2) γ±(MgSO 4)(选填＜,＝,＞)。 8. 电解质的离子强度定义为I = ,1 mol·kg -1的CaCl 2水溶液的I = mol·kg -1。 9. 等量的0、05 mol·kg -1的LaCl 3水溶液及0、05 mol·kg -1的NaCl 水溶液混合后,溶液的 离子强度I = 。 10. 25℃时,AgCl 饱与水溶液的电导率为3、41×10-4S ·m -1,所用水的电导率为1、60× 10-4S ·m -1。则AgCl 的电导率为 。 11. 用银电极电解AgNO 3溶液,通电一段时间后,测知在阴极上析出1、15g 的Ag,并知阴 极区溶液中Ag +的总量减少了0、6g,则该硝酸银溶液中离子的迁移数 t (Ag +)=_______ ,3(NO )t -=________。已知Ag 的相对原子质量为107、9。 12. 强电解质MX 、MY 与HY 的摩尔极限电导分别为Λ1、Λ2、Λ3,则HX 的摩尔极限电 导为______________。 可逆电池的电动势及其应用
物理化学期末考试试题库 第一章热力学第一定律选择题、热力学第一定律ΔU=Q+W 只适用于（） (A) 单纯状态变化 (B) 相变化 (C) 化学变化 (D) 封闭物系的任何变化答案：D 2、关于热和功, 下面的说法中, 不正确的是 (A) 功和热只出现于系统状态变化的过程中, 只存在于系统和环境间的界面上 (B) 只有在封闭系统发生的过程中, 功和热才有明确的意义 (C) 功和热不是能量, 而是能量传递的两种形式, 可称之为被交换的能量 (D) 在封闭系统中发生的过程中, 如果内能不变, 则功和热对系统的影响必互相抵消答案：B 、关于焓的性质, 下列说法中正确的是（） (A) 焓是系统内含的热能, 所以常称它为热焓 (B) 焓是能量, 它遵守热力学第一定律 (C) 系统的焓值等于内能加体积功 (D) 焓的增量只与系统的始末态有关答案：D。因焓是状态函数。、涉及焓的下列说法中正确的是（） (A)
单质的焓值均等于零 (B) 在等温过程中焓变为零 (C) 在绝热可逆过程中焓变为零 (D) 化学反应中系统的焓变不一定大于内能变化答案：D。因为焓变ΔH=ΔU+Δ(pV)，可以看出若Δ(pV)＜0则ΔH＜ΔU。、下列哪个封闭体系的内能和焓仅是温度的函数（） (A) 理想溶液 (B) 稀溶液 (C) 所有气体 (D) 理想气体答案：D 、与物质的生成热有关的下列表述中不正确的是（） (A) 标准状态下单质的生成热都规定为零 (B) 化合物的生成热一定不为零 (C) 很多物质的生成热都不能用实验直接测量 (D) 通常所使用的物质的标准生成热数据实际上都是相对值答案：A。按规定，标准态下最稳定单质的生成热为零。、dU=CvdT 及dUm=Cv,mdT适用的条件完整地说应当是（） (A) 等容过程 (B)无化学反应和相变的等容过程 (C) 组成不变的均相系统的等容过程 (D) 无化学反应和相变且不做非体积功的任何等容过程及无反应和相变而且系统内能只与温度有关的非等容过程答案：D 、下列过程中, 系统内能变化不为零的是（） (A)
热力学第一定律练习题 一、判断题：1．当系统的状态一定时，所有的状态函数都有一定的数值。当系统的状态发生变化时，所有的状态函数的数值也随之发生变化。4．一定量的理想气体，当热力学能与温度确定之后，则所有的状态函数也完全确定。5．系统温度升高则一定从环境吸热，系统温度不变就不与环境换热。7．因Q P= ΔH，Q V= ΔU，所以Q P与Q V都是状态函数。8．封闭系统在压力恒定的过程中吸收的热等于该系统的焓。10．在101.325kPa下，1mol l00℃的水恒温蒸发为100℃的水蒸气。若水蒸气可视为理想气体，那么由于过程等温，所以该过程ΔU = 0。12．1mol水在l01.325kPa下由25℃升温至120℃，其ΔH= ∑C P,m d T。13．因焓是温度、压力的函数，即H= f(T,p)，所以在恒温、恒压下发生相变时，由于d T = 0，d p = 0，故可得ΔH = 0。16．一个系统经历了一个无限小的过程，则此过程是可逆过程。18．若一个过程是可逆过程，则该过程中的每一步都是可逆的。20．气体经绝热自由膨胀后，因Q = 0，W = 0，所以ΔU = 0，气体温度不变。28．对于同一始态出发的理想气体的绝热变化过程，W R= ΔU= n C V,mΔT，W Ir= ΔU= n C V,mΔT，所以W R= W Ir。 1．第一句话对，第二句话错，如理想气体的等温过程ΔU = 0，ΔH= 0。4．错，理想气体的U = f(T)，U与T不是独立变量。5．错，绝热压缩温度升高；理想气体恒温可逆膨胀，吸热。7．错，Q V、Q p是状态变化的量、不是由状态决定的量。8．错，(1)未说明该过程的W'是否为零；(2)若W' = 0，该过程的热也只等于系统的焓变。10．错，这不是理想气体的单纯pVT 变化。12．错，在升温过程中有相变化。13．错，H = f(T,p)只对组成不变的均相封闭系统成立。16．错，无限小过程不是可逆过程的充分条件。18．对。 20．错，一般的非理想气体的热力学能不仅只是温度的函数。28．错，两个过程的ΔT不同。 二、单选题：2．体系的下列各组物理量中都是状态函数的是：(A) T，p，V，Q ； (B) m，V m，C p，?V；(C) T，p，V，n； (D) T，p，U，W。 8．下述说法中，哪一种不正确： (A)焓是体系能与环境进行交换的能量；(B) 焓是人为定义的一种具有能量量纲的热力学量；(C) 焓是体系状态函数；(D) 焓只有在某些特定条件下，才与体系吸热相等。 12．下述说法中，哪一种正确：(A)热容C不是状态函数； (B)热容C与途径无关； (C)恒压热容C p不是状态函数； (D) 恒容热容C V不是状态函数。 18．1 mol H2(为理气)由始态298K、p被绝热可逆地压缩5dm3，那么终态温度T2 与内能变化?U分别是：(A)562K，0 kJ ； (B)275K，-5.49 kJ ；(C)275K，5.49kJ ；(D) 562K，5.49 kJ 。 21．理想气体从同一始态（p1,V1,T1）出发分别经恒温可逆压缩(T)、绝热可逆压缩(i)到终态体积为V2时，环境对体系所做功的绝对值比较：(A) W T > W i；(B)W T < W i；(C) W T = W i； (D) 无确定关系。 热力学第二定律练习题 一、判断题：1．自然界发生的过程一定是不可逆过程。4．绝热可逆过程的?S = 0，绝热不可逆膨胀过程的?S > 0。5．为计算绝热不可逆过程的熵变，可在始末态之间设计一条绝热可逆途径来计算。6．由于系统经循环过程后回到始态，?S = 0，所以一定是一个可逆循环过程。8．在任意一可逆过程中?S = 0，不可逆过程中?S > 0。15．自发过程的方向就是系统混乱度增加的方向。16．吉布斯函数减小的过程一定是自发过程。24．指出下列各过程中，物系的?U、?H、?S、?A、?G中何者为零？⑴理想气体自由膨胀过程；⑵实际气体节流膨胀过程；⑶理想气体由(p1,T1)状态绝热可逆变化到(p2,T2)状态；⑷ H2和Cl2在刚性绝热的容器中反应生成HCl；⑸ 0℃、p 时，水结成冰的相变过程；⑹理想气体卡诺循环。1．对。 4 正确。5．错，系统由同一始态出发，经绝热可逆和绝热不可逆过程不可能到达相同的终态。6 错，环境的熵变应加在一起考虑。 8．错。14．错。未计算环境的熵变；15．错，条件 16．错，必须在等温等压，W’= 0的条件下才有此结论。24．(1) ΔU = ΔH = 0；(2) ΔH = 0； (3) ΔS = 0； (4) ΔU = 0；(5) ΔG = 0；6) ΔU、ΔH、ΔS、ΔA、ΔG都为 0。 二、单选题： 2．可逆热机的效率最高，因此由可逆热机带动的火车： (A) 跑的最快；(B)跑的最慢； (C) 夏天跑的快； (D) 冬天跑的快。 12．2mol理想气体B，在300K时等温膨胀，W = 0时体积增加一倍，则其?S(J·K-1)为： (A) -5.76 ； (B) 331 ； (C) 5.76 ； (D) 11.52 。 13．如图，可表示理想气体卡诺循环的示意图是： (A) 图⑴； (B) 图⑵；(C)图⑶； (D) 图⑷。