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福建省泉州市2018届高三化学下学期质量检查(3月)试题(含解析)

福建省泉州市2018届高三毕业班3月质量检查

理综化学试题

1. 化学与生活密切相关。下列物质的用途错误的是

A. 小苏打用于面包发酵

B. 氢氧化铝用于中和胃酸

C. 肥皂水用于蚊虫叮咬处清洗

D. 福尔马林用于食品保鲜

【答案】D

【解析】A. 碳酸氢钠受热分解生成碳酸钠、二氧化碳和水,可用于糕点、面包的发酵,故A 正确;B. 胃酸的主要成分是盐酸,氢氧化铝可以和盐酸反应生成氯化铝和水,消耗盐酸,故B正确;C. 肥皂水呈碱性,与蚊虫叮咬处释放的酸发生反应,可用于蚊虫叮咬处清洗,故C 正确;D. 福尔马林是甲醛的水溶液,甲醛有毒,不能用于食品保鲜,故D错误;答案选D。

2. 下列说法正确的是

A. HOCH2CH=CHCOOH能发生酯化、加聚、水解等反应

B. 石油分馏产品经过裂解、加成反应可制得乙醇

C. 丁烷的一氯代物有5种

D. 油脂、淀粉、蛋白质均是可发生水解反应的高分子化合物

【答案】B

【解析】A. HOCH2CH=CHCOOH中含有羟基、碳碳双键和羧基,可以发生酯化、加聚反应,不能发生水解反应,故A错误;B. 石油分馏产品经过裂解可制得乙烯,乙烯与水发生加成反应制得乙醇,故B正确;C. 丁烷有两种同分异构体,分别为CH3CH2CH2CH3和CH(CH3)3,CH3CH2CH2CH3的一氯代物有2种,CH(CH3)3的一氯代物有2种,所以丁烷的一氯代物有4种,故C错误;D. 淀粉、蛋白质是可以发生水解反应的高分子化合物,油脂可以发生水解反应,但不是高分子化合物,故D错误;答案选B。

3. N A为阿伏加德罗常数的值,下列叙述不正确的是

A. 46g乙醇完全燃烧,转移的电子数为12N A

B. 0.2N A个CH4分子与足量氯气反应,生成物在标准状况下的体积为22.4L

C. 1L 1 mol·L-1NH4NO3溶液中NO3-的数目为N A

D. 1mol Na与足量O2反应,产物中阴离子的数目为0.5N A

【答案】B

点睛:本题考查阿伏加德罗常数的计算和判断,试题难度中等,掌握以物质的量为中心的各物理量与阿伏加德罗常数之间的关系、理清物质的结构、性质是解答本题的关键,本题的易错点是D项,解题时要注意无论是Na2O2还是Na2O均只有1个阴离子,钠离子和阴离子的个数之比都是2:1。

4. X、Y、Z、W为原子序数依次增大的短周期元素,X和W为同族元素,WX是离子化合物,YZ 为常见气体。下列说法一定正确的是

A. 常温下,YZ在空气中易被氧气氧化

B. Y的最简单气态氢化物与其最高价氧化物的水化物能发生反应

C. 原子半径由大到小的顺序为W、Y、Z、X

D. 符合分子式为Y2X6Z的化合物能与W单质发生置换反应

【答案】C

【解析】X、Y、Z、W为原子序数依次增大的短周期元素,X和W为同族元素,WX是离子化合物,则X为H元素、W为Na元素,Y、Z一定是第二周期的元素,YZ为常见气体,则YZ为CO,Y为C元素,Z为O元素。A. YZ为CO,常温下在空气中不易被氧化,故A错误;B. C元素的最简单气态氢化物是甲烷,与碳酸不能发生反应,故B错误;C. Na是短周期中原子半径最大的元素, C元素的原子半径大于O元素的原子半径,H元素的原子半径最小,故C正确;D. 符合分子式为Y2X6Z的化合物可能是CH3CH2OH或CH3OCH3,CH3CH2OH能与单质Na发生置换反应,

CH3OCH3不能与单质Na发生置换反应,故D错误;答案选C。

点睛:本题主要考查原子结构和元素周期律,试题难度中等。根据题目信息推断各元素种类是解答本题的关键,解题时要注意明确原子结构和元素周期律之间的关系,本题的难点是D 项,注意符合分子式为Y2X6Z的化合物既可能是CH3CH2OH也可能是CH3OCH3,二者的官能团不同,CH3CH2OH中含有羟基,能与单质Na发生置换反应,而CH3OCH3中不含羟基,不能与单质Na发生置换反应。

5. 如图所示为盐酸介质中,金属铜与氢叠氮酸(HN3)构成的原电池,总反应方程式为:

2Cu+2Cl- +HN3+3H+=2CuCl(s)+N2↑+NH4+。下列叙述错误的是

A. 电子的流向为Cu→→石墨

B. 负极的电极反应式为Cu+Cl――e-=CuCl(s)

C. 反应一段时间后正极区溶液的pH减小

D. 标准状况下,生成224mL N2时,铜转移的电子数为0.02N A

【答案】C

【解析】A. 由总反应方程式可知,Cu失电子生成CuCl,所以Cu为负极,石墨为正极,电子的流向为Cu→→石墨,故A正确;B. Cu失电子生成CuCl,电极反应式为Cu+Cl――e-=CuCl(s),故B正确;C. 正极的电极反应式为HN3+2e-+3H+=N2↑+NH4+,由电极反应式可知,反应一段时间后正极区溶液的pH增大,故C错误;D. 由总反应方程式可知,Cu的化合价从0价升高到+1价,生成1mol氮气时,消耗2molCu,转移2mol电子,在标准状况下,224mL N2的物质的量为0.01mol,则消耗0.02molCu,Cu转移的电子数为0.02N A,故D正确;答案选C。点睛:本题主要考查原电池的组成、原电池原理和电极反应式书写等,根据题目所给的原电池总反应方程式并结合原电池原理即可解答,试题难度中等。本题的难点是C项,分析某个电极反应后的溶液pH变化情况,一定要结合该电极的电极反应式进行判断,具体到本题中,

正极的电极反应式为HN3+2e-+3H+=N2↑+NH4+,因该电极反应消耗H+,所以反应一段时间后正极区溶液的pH增大。

6. 四氯化钛(TiCl4)极易水解,遇空气中的水蒸汽即产生“白烟”,常用作烟幕弹。其熔点-25℃,沸点136.4℃。某实验小组设计如下装置(部分加热和夹持装置省略),用Cl2与炭粉、TiO2制备TiCl4。下列说法不正确的是

A. ②、⑤中分别盛装饱和食盐水和NaOH溶液

B. 冷凝管有冷凝、回流和导气的作用

C. 反应结束时,应先停止③处加热,后停止①处加热

D. 该设计存在不足,如④⑤之间缺少防水蒸汽进入④的装置

【答案】A

【解析】A. 因四氯化钛(TiCl4)极易水解,遇空气中的水蒸汽即产生“白烟”,而制得的氯气中含有水蒸气,所以②中应盛装浓硫酸,故A错误;B. TiCl4的熔沸点较低,制得的TiCl4应经过冷凝处理,则该装置中的冷凝管具有冷凝、回流和导气的作用,故B正确;C. 反应结束时,先停止③处加热,后停止①处加热,可以使制得的TiCl4在氯气氛围中冷却,防止空气进入装置中使TiCl4变质,故C正确;D. 因四氯化钛(TiCl4)极易水解,所以应在装置④和

⑤之间加一个防止水蒸汽进入④的装置,故D正确;答案选A。

7. 常温下,向浓度均为0.1 mol/L 体积均为10mL的两种一元酸(HX、HY)溶液中,分别滴入0.1 mol·L-1NaOH溶液,pH的变化曲线如图所示。下列说法错误的是

A. N点:c(Na+)=c(Y- )+c(HY)

B. M点:c(X-)>c(Na+)

C. 滴至pH=7时,消耗NaOH溶液的体积:HX>HY

D. 滴入10mLNaOH溶液时,溶液中水的电离程度:HX<HY

【答案】A

【解析】A. 据图可知,浓度均为0.1 mol/L的两种一元酸HX、HY溶液的pH都大于1,说明HX和HY均为弱酸,N点加入NaOH溶液的体积为15mL,NaOH与HY的物质的量之比为3:2,则根据物料守恒得2c(Na+)=3c(Y-)+3c(HY),故A错误;B. M点加入NaOH溶液的体积为5mL,根据反应方程式NaOH+HX=NaX+H2O可知,反应后所得溶液中HX和NaX的物质的量相等,此时溶液的pH<7,说明HX的电离程度大于X-的水解程度,所以c(X-)>c(Na+),故B正确;C. 据图可知,浓度均为0.1 mol/L的两种一元酸HX、HY溶液的pH(HX)<pH(HY),说明酸性HX>HY,因酸性越弱其对应的阴离子水解程度越大,所以滴至pH=7时,消耗NaOH溶液的体积:HX>HY,故C正确;D. 滴入10mLNaOH溶液时,HX和HY均恰好完全反应分别得到NaX、NaY 溶液,因酸性HX>HY,则X-的水解程度小于Y-的水解程度,溶液中水的电离程度:HX<HY,故D正确;答案选A。

8. 热稳定系数和总氯量是漂白粉行业标准里的两个指标。

Ⅰ.利用如图装置(省略加热装置),探究漂白粉的热分解产物。资料显示:久置于潮湿环境中的漂白粉受热生成的气体产物有O2和少量Cl2。

(1)加热干燥漂白粉样品,观察到B中有大量无色气泡产生。则次氯酸钙分解的固体产物中一定有________。

(2)加热久置于潮湿环境中的漂白粉样品,观察到B中也有气泡产生。

①B中发生反应的离子方程式为_______。

②待充分反应后,断开连接A、B的橡皮管,停止加热,冷却。利用B中产物,通过实验证明加热时有少量氯气生成。请设计实验方案:_________。

Ⅱ. 测定漂白粉总氯的百分含量(即样品中氯元素总质量与样品总质量的比值)。实验步骤如下:

①准确称取5.000 g漂白粉样品,研细,加蒸馏水溶解并冷却后,稀释至500 mL。

②移取25.00 mL该试样溶液至锥形瓶中,调节pH,缓慢加入适量3% H2O2水溶液,搅拌至不再产生气泡。加入适量K2CrO4溶液作为指示剂,以0.1000mol/L AgNO3标准溶液滴定至终点。多次实验,测得消耗AgNO3标准溶液平均体积为25.00 mL。(已知:K sp(AgCl,白色)=1.56×10-10,K

(Ag2Cr2O4,砖红色)=9.0×10-12)

sp

(3)步骤①中,溶解、稀释的过程所用的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、____、 ____。

(4)加入H2O2水溶液,搅拌至不再产生气泡,目的是______(用离子方程式表示)。

(5)滴定终点的现象是_______。

(6)该漂白粉总氯的百分含量为__________。

(7)下列操作导致总氯百分含量测定结果偏高的是______。

A.指示剂K2CrO4的用量过多

B.在滴定终点读取滴定管刻度时,俯视标准液液面

C.滴定前滴定管尖嘴部分有气泡,滴定后消失

【答案】 (1). CaCl2 (2). 2OH-+Cl2=Cl-+ ClO-+ H2O (3). 取少量B中溶液,先加入硝酸酸化,再滴加硝酸银溶液,出现白色沉淀,说明有Cl2生成 (4). 500mL容量瓶(5). 胶头滴管 (6). ClO-+ H2O2=Cl-+O2↑+ H2O (7). 当滴入最后一滴标准液,溶液

中出现砖红色沉淀,且半分钟内不消失 (8). 35.5% (9). C

【解析】I. (1). 加热干燥的漂白粉样品,观察到B中有大量无色气泡产生,说明漂白粉受热生成的产物中有O2,O元素的化合价从-2价升高到0价,根据氧化还原反应的规律可知,Cl元素的化合价应从+1价降低到-1价,所以次氯酸钙分解的固体产物中一定有CaCl2,故答案为:CaCl2;

(2). ①. 因久置于潮湿环境中的漂白粉受热生成的气体产物有O2和少量Cl2,则在B中Cl2

和NaOH发生反应生成NaCl、NaClO和H2O,离子方程式为:2OH-+Cl2=Cl-+ ClO-+ H2O,故答案为:2OH-+Cl2=Cl-+ ClO-+ H2O;

②. 若漂白粉加热时有少量氯气生成,则氯气和NaOH溶液反应后所得的溶液中含有Cl-,所以只要检验B中含有Cl-即可证明,实验方案为:取少量B中溶液,先加入硝酸酸化,再滴加硝酸银溶液,出现白色沉淀,说明有Cl2生成,故答案为:取少量B中溶液,先加入硝酸酸化,再滴加硝酸银溶液,出现白色沉淀,说明有Cl2生成;

II. (3). 步骤①中,将称量的漂白粉样品研细,加蒸馏水溶解并冷却后,稀释至500 mL,则所需的玻璃仪器除烧杯、玻璃棒外,还需要500mL容量瓶和胶头滴管,故答案为:500mL容量瓶;胶头滴管;

(4). 加入H2O2水溶液,搅拌至不再产生气泡,目的是使漂白粉与H2O2完全反应,该反应的离子方程式为:ClO-+ H2O2=Cl-+O2↑+ H2O,故答案为:ClO-+ H2O2=Cl-+O2↑+ H2O;

(5). 用AgNO3标准溶液滴定,当溶液中的Cl-完全反应后,开始生成砖红色的Ag2Cr2O4沉淀,所以滴定终点的现象为:当滴入最后一滴标准液,溶液中出现砖红色沉淀,且半分钟内不消失,即为滴定终点,故答案为:当滴入最后一滴标准液,溶液中出现砖红色沉淀,且半分钟内不消失;

(6). 由反应方程式ClO-+ H2O2=Cl-+O2↑+ H2O、Ag++Cl-=AgCl↓可知:ClO-~Cl-~Ag+,所以样品中氯元素的总质量为:m(Cl)=0.025L×0.1mol/L××35.5g/mol=1.775g,则该漂白粉总氯的百分含量为:×100%=35.5%,故答案为:35.5%;

(7). A.若指示剂K2CrO4的用量过多,溶液中CrO42-的浓度较大,会造成Cl-尚未完全沉淀时就有砖红色沉淀生成,消耗标准溶液的体积偏小,测定结果偏低,故A错误;B.在滴定终点读取滴定管刻度时,俯视标准液液面,会使读取的标准溶液体积偏小,测定结果偏低,故B

错误;C.滴定前滴定管尖嘴部分有气泡,滴定后消失,会使标准溶液体积偏大,测定结果偏高,故C正确,答案选C。

9. 磷单质及其化合物有着广泛应用。

(1)在1.0 L密闭容器中放入0.10mol PCl5(g),一定温度进行如下反应:PCl5(g)PCl3(g)+Cl2(g) ΔH1

反应时间(t)与容器内气体总压强(p/100kPa)的数据见下表:

回答下列问题:

①PCl3的电子式为_______。

②T1温度下,反应平衡常数K=______。

③T1___T2(填“>”、“<”或“=”,下同),PCl5的平衡转化率α1(T1) __α2(T2)。(2)PCl5、PCl3可转化为H3PO4、H3PO3。已知下列热化学方程式:

PCl5(g)+4H2O(l) = H3PO4(aq)+5HCl(aq) ΔH2

PCl3(g)+3H2O(l) = H3PO3(aq)+3HCl(aq) ΔH3

H3PO3(aq)+Cl2(g)+H2O(l) = H3PO4(aq)+2HCl(aq) ΔH4

则ΔH4= ______。(用ΔH1、ΔH2、ΔH3表示)

(3)次磷酸钴[Co(H2PO2)2]广泛用于化学镀钴,以金属钴和次磷酸钠为原料,采用四室电渗析槽电解法制备,原理如下图。

①Co的电极反应式为______________,A、B、C为离子交换膜,其中B为__________离子交换膜(填“阳”或“阴”)。

②次磷酸(H3PO2)为一元弱酸,次磷酸钠溶液中离子浓度由大到小的顺序是__________。

【答案】 (1). (2). 0.32 mol·L-1 (3). < (4). < (5). ΔH2-ΔH1-ΔH3 (6). Co-2e-=Co2+ (7). 阴 (8). c(Na+)>c(H2PO2-)>c(OH-)>

c(H+)

【解析】(1). ①.P原子最外层有5个电子,Cl原子最外层有7个电子,P原子与3个Cl原子形成3个共用电子对,PCl3的电子式为,故答案为:;

②. 在恒温恒容的密闭容器中,容器内气体的总压强之比等于气体的总物质的量之比,根据平衡三段式法有:

PCl 5(g)PCl3(g)+Cl2(g)

起始量(mol) 0.1 0 0

转化量(mol) x x x

平衡量(mol) 0.1-x x x

平衡时气体总物质的量为:(0.1-x+x+x)=(0.1+x)mol,则有: = ,x=0.08mol,所以T1温度下,反应平衡常数K==0.32 mol·L-1,故答案为:0.32 mol·L-1;

③. 在1.0 L密闭容器中放入0.10mol PCl5(g),由表中数据可知,在时间为0时,T1对应的气体总压强小于T2对应的气体总压强,因相同条件下温度越高,气体的压强越大,所以T1<T2,在温度为T2时,根据平衡三段式法有:

PCl 5(g)PCl3(g)+Cl2(g)

起始量(mol) 0.1 0 0

转化量(mol) y y y

平衡量(mol) 0.1-y y y

平衡时气体总物质的量为:(0.1-y+y+y)=(0.1+y)mol,则有: = ,y=0.083mol,

x=0.08mol<y=0.083mol,所以在温度为T2时PCl5的平衡转化率更大,即α1(T1) <α2(T2),故答案为:<;<;

(3). ①. 以金属钴和次磷酸钠为原料,用电解法制备次磷酸钴[Co(H2PO2)2],Co的化合价从0价升高到+2价,则Co的电极反应式为Co-2e-=Co2+,产品室可得到次磷酸钴的原因是:阳极室的Co2+通过阳离子交换膜进入产品室,原料室的H2PO2-通过阴离子交换膜进入产品室与Co2+结合生成Co(H

PO2)2,所以B是阴离子交换膜,故答案为:Co-2e-=Co2+;阴;

2

②. 次磷酸(H3PO2)为一元弱酸,在次磷酸钠溶液中,H2PO2-水解使溶液呈碱性,溶液中各离子浓度的大小关系为:c(Na+)>c(H2PO2-)>c(OH-)>c(H+),故答案为:c(Na+)>c(H2PO2-)>c(OH -)>c(H+)。

点睛:本题综合考查盖斯定律的应用、化学平衡常数的计算、盐溶液中微粒浓度大小的比较及电化学相关知识,试题难度中等。本题的难点是第(3)小题的第一问,解答本题时要先根据题目信息,分析电解时Co的化合价变化情况,进而判断出Co为阳极、石墨为阴极,再结合电解池的基本原理,分析溶液中阴离子和阳离子的移动方向,进而判断B属于阴离子交换膜。

10. 在我国的资源储备中,铬是重要的战略金属资源。以下是以某铬渣(主要成分为Cr2O3,杂质主要是FeO、SiO2等)为原料生产Cr2O3的工艺流程:

已知:K sp[Mg(OH)2]=1.2×10-11,K sp [Cr(OH)3]=6.4×10-31

(1)若以氧化物形式表示矿物的组成,Fe2SiO4可表示为______。

(2)焙烧时通入氧气的作用是 ______。

(3)“除杂”时加入MgSO4-(NH4)2SO4混合物与溶液中少量的PO43-、AsO43-、SiO32-反应,分别转化为NH4MgPO4、NH4MgAsO4、MgSiO3沉淀除去。

①反应过程控制溶液pH为9,若pH>9除杂率降低的原因是 ______。

②反应的温度控制在80℃左右,温度不宜太高的主要原因是_______。

(4)“还原”时先调节溶液pH,再加入焦亚硫酸钠(Na2S2O5)

①完成“还原”反应的离子方程式:_____________

②已知铬液中c(Cr2O72- )=0.32 mol/L ,为了不使还原过程产生Cr(OH)3沉淀,应控制反应过程pH不大于 _____。

(5)“沉铬”主要副产物为______。

【答案】(1). 2FeO·SiO2 (2). 将Cr2O3、FeO氧化 (3). pH过高时,Mg2+、NH4+易转化为Mg(OH)2、NH3,影响沉淀形成。 (4). 铵盐受热分解 (5). 2、3、10H+、4、6、5H2O (6). 4 (7). Na2SO4

【解析】(1). Fe2SiO4中的Fe元素为+2价,以氧化物的形式可表示为:2FeO·SiO2,故答案为:2FeO·SiO2;

(2). 由焙烧后的工艺流程可知,在焙烧时通入氧气的目的是将Cr2O3、FeO氧化,故答案为:将Cr2O3、FeO氧化;

(3). ①.“除杂”时加入MgSO4-(NH4)2SO4混合物的目的是与溶液中少量的PO43-、AsO43-、SiO32-反应,分别转化为NH

MgPO4、NH4MgAsO4、MgSiO3沉淀除去,反应过程中需控制溶液pH为9,

4

若pH>9,则Mg2+、NH4+易转化为Mg(OH)2、NH3,影响沉淀形成,使除杂率降低,故答案为:Mg2+、NH4+易转化为Mg(OH)2、NH3,影响沉淀形成;

②. 反应的温度控制在80℃左右,若温度太高,会使铵盐受热分解,降低除杂率,故答案为:铵盐受热分解;

(4). ①.在酸性条件下,Cr2O72-与S2O52-发生氧化还原反应生成Cr3+和SO42-,根据得失电子守恒和原子守恒,配平后的离子方程式为:2Cr2O72-+3S2O52-+10H+=4Cr3++6SO42-+5H2O,故答案为:2、3、10H+、4、6、5H2O;

②. 铬液中c(Cr2O72- )=0.32 mol/L,由2Cr2O72-+3S2O52-+10H+=4Cr3++6SO42-+5H2O可知,反应后的溶液中c(Cr3+ )=0.64mol/L,当Cr3+开始生成Cr(OH)3沉淀时,溶液中的c3(OH

-)=,解得c(OH-)=10-10mol/L,溶液的pH等于4,所以为了不使还原过程产生Cr(OH)

3沉淀,应控制反应过程pH不大于4,故答案为:4;

(5). 由工艺流程图和反应2Cr2O72-+3S2O52-+10H+=4Cr3++6SO42-+5H2O可知,“沉铬”的主要副产物为Na2SO4,故答案为:Na2SO4。

11. 铂(Pt)及其化合物用途广泛。

(1)在元素周期表中,铂元素与铁元素同族,则铂元素位于 ______。

A.s区 B.p区 C.d区 D.ds 区 E.f区

(2)二氯二吡啶合铂是由Pt2+、Cl-和吡啶结合形成的铂配合物,有顺式和反式两种同分异构体。科学研究表明,反式分子和顺式分子一样具有抗癌活性。

①Cl-的外围电子排布式为 ______。

②吡啶分子是大体积平面配体,其结构简式如右图所示,该配体的配位原子是_____。

吡啶分子中,碳、氮原子的轨道杂化方式分别是 ___、____,各元素的电负性由大到小的顺序为_______。

③二氯二吡啶合铂分子中存在的微粒间作用力有 _____(填序号)。

a.离子键 b.配位键 c.金属键 d.非极性键 e.氢键

④二氯二吡啶合铂分子中,Pt2+的配位数是4,但是其轨道杂化方式并不是sp3。简述理由:

________。

⑤反式二氯二吡啶合铂分子结构如图所示,该分子是 _____分子(选填“极性”、“非极性”)。

(3)金属铂立方晶胞沿 x、y或z轴的投影图如右图所示。若金属铂的密度为d g·cm-3,则晶胞参数a=_____nm(列出计算式即可)。

【答案】 (1). C (2). 3s23p6 (3). N (4). sp2 (5). sp2 (6). N、C、H (7). b、d (8). 若Pt2+以sp3杂化轨道进行配位,则二氯二吡啶合铂为四面体结构,不存

在顺反异构体 (9). 非极性 (10).

【解析】(1). 在元素周期表中,铂元素与铁元素同族,铁元素位于元素周期表的d区,所以

铂元素也位于d区,故答案选C;

(2). ①.Cl-核外有18个电子,其外围电子排布式为:3s23p6,故答案为:3s23p6;

②. 在吡啶分子中,由N原子提供孤电子对形成配体,所以该配体的配位原子是N原子,在

吡啶分子中,碳原子形成2个单键和1个双键,共3个σ键,氮原子形成1个单键、1个双

键和1个配位键,共3个σ键,所以碳、氮原子的轨道杂化方式分别是sp2、sp2,吡啶由N、C、H三种元素组成,因非金属性N>C>H,所以电负性由大到小的顺序为:N、C、H,故答案为:N;sp2;sp2;N、C、H;

③.二氯二吡啶合铂分子是由Pt2+、Cl-和吡啶结合形成的铂配合物,所以存在配位键,碳原

子之间形成非极性键,因二氯二吡啶合铂属于分子,所以不存在离子键和金属键,又因氮原

子未连接氢原子,所以不存在氢键,故答案为:b、d;

④. 二氯二吡啶合铂有顺式和反式两种同分异构体,在二氯二吡啶合铂分子中,若Pt2+以sp3

杂化轨道进行配位,则二氯二吡啶合铂为四面体结构,不存在顺反异构体,所以Pt2+的配位数

虽然是4,但是其轨道杂化方式并不是sp3,故答案为:若Pt2+以sp3杂化轨道进行配位,则二

氯二吡啶合铂为四面体结构,不存在顺反异构体;

⑤. 吡啶分子是大体积平面配体,由反式二氯二吡啶合铂分子的结构示意图可知,该分子的

结构是一种对称结构,所以反式二氯二吡啶合铂分子是非极性分子,故答案为:非极性;(3). 由金属铂立方晶胞的投影示意图可知,金属铂是面心立方最密堆积结构,则一个晶胞中

含有8×1/8+6×1/2=4个Pt原子,则金属铂的密度d g?cm-3=,a=nm或

×10-7nm,故答案为:或×10-7。

12. 二氢吡喃(DHP)常用作有机合成中的保护基。

(1)按照如下路线可以制得DHP。

①单糖A的分子式为_____, DHP分子的核磁共振氢谱有_____组峰。

②1mol糠醛与3mol H2反应转化为B,则B的结构简式为_____。

③ DHP的同分异构体中,属于链状有机物且能发生银镜反应的有_____种。

(2)已知:i. DHP的保护和脱保护机理为

ii. R-C≡CNa + R1OH → R-C≡CH + R1ONa

iii. R-C≡CNa + R1Br → R-C≡C-R1+ NaBr

应用DHP作保护基合成梨小食心虫性外激素的路线如下:

①被DHP保护的官能团名称是_______,保护反应的类型是 ______。

②上述路线中最后一步反应的方程式为 ______。

③上述路线中步骤a、b、c分别为_______、 ______、_______。(例:)

【答案】 (1). C5H10O5 (2). 5 (3). (4). 8 (5). 羟基 (6). 加成反应 (7). HO(CH2)7CH=CH(CH2)2CH3 +CH3COCl→CH3COO(CH2)7CH=CH(CH2)2CH3+HCl

(8). (9). (10).

【解析】(1). ①.单糖A失去3分子水生成糠醛,糠醛的分子式为C5H4O2,所以单糖A的分子式为C5H10O5,由DHP的结构简式可知,DHP分子中含有5种化学环境不同的氢原子,则DHP分子的核磁共振氢谱有5组峰,故答案为:C5H10O5;5;

②. 糠醛分子中含有2个碳碳双键和1个醛基,1mol糠醛与3mol H2发生加成反应生成B,B 的结构简式为:,故答案为:;

③. DHP的分子式为C5H8O,属于链状有机物且能发生银镜反应,结合DHP的分子式,说明含有1个醛基和1个碳碳双键,把醛基看成取代基,剩余的4个碳原子的连接方式有:C=C-C -C、C-C=C-C、,将醛基作为取代基连接在C原子上,C=C-C-C有4种连接方式,C-C=C-C有2种连接方式,有2中连接方式,共8种,故答案为:8;(2). ①. 由DHP的保护和脱保护机理可知,醇与DHP发生加成反应,最后脱水再生成醇,所以被DHP保护的官能团是羟基,故答案为:羟基;加成反应;

②. HO(CH2)7CH=CH(CH2)2CH3与CH3COCl发生取代反应生成CH3COO(CH2)7CH=CH(CH2)2CH3和HCl,反应方程式为:HO(CH2)7CH=CH(CH2)2CH3+CH3COCl→CH3COO(CH2)7CH=CH(CH2)2CH3+HCl,故答案为:HO(CH2)7CH=CH(CH2)2CH3 +CH3COCl→CH3COO(CH2)7CH=CH(CH2)2CH3+HCl;

③.由DHP的保护和脱保护机理及梨小食心虫性外激素的合成路线可知,Br(CH2)6CH2OH与DHP 在酸性条件下生成,与NaC≡C(CH2)2CH3反应生成

,与氢气发生加成反应生成

,在酸性条件下与水反应生成

CH3(CH2)2 CH=CH(CH2)7OH,故答案为:;;。

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