物理化学自测题及答案
第二章
㈠ 1．把一杯水放在刚性绝热箱内，若以箱内热水及空气为系统，则该系统为：
(a) 敞开系统； (b) 封闭系统； (c)孤立系统； (d)绝热系统。
2．有关状态函数的描述不正确的是：
(a) 状态确定，状态函数的值都确定；
(b) 从一始态经任一循环再回到同一始态，状态函数的值不变；
(c) 在数学上具有全微分的性质；
(d) 所有状态函数的绝对值都无法确定。
4．当系统向环境传递热量时，系统的热力学能将。
(a) 增加； (b) 减少； (c) 不变； (d) 无一定规律。
5．一封闭系统从A态出发，经一循环过程后回到A态，则下列的值为零。
(a) Q； (b) W； (c) Q +W； (d) Q－W。
6．热力学第一定律以下式表达时d U =δQ－p d V，其适用条件为。
(a)理想气体可逆过程； (b)无非体积功的封闭系统的可逆过程或恒压过程；
(c)理想气体等压过程； (d)理想气体等温可逆过程。
7．有关盖斯定律的说法，不正确的是。
(a) 它是热力学第一定律的直接结果；
(b) 它的内容表明化学反应的Q p 或Q V 是状态函数；
(c) 用它进行热化学计算必须具有恒容或恒压、无非体积功条件；
(d) 用它使热化学方程式进行线性组合，可以计算某些无法测定的反应热。
8．在绝热刚弹中，发生一个放热的分子数增加的化学反应，则。
(a) Q > 0， W > 0，ΔU > 0 (b) Q = 0，W = 0，ΔU > 0
(c) Q = 0，W = 0，ΔU = 0 (d) Q < 0，W > 0，ΔU < 0
9．将某气体分装在一汽缸的两个气室内，两气室之间有隔板相隔开，左室的气体为0.02dm3、273K、p，右室中气体为0.03dm3、363K、3p，现将隔板抽掉，以整个汽缸中气体为系统，则此过程的功为。 (a) 37.2 J (b) 372 J (c) 0 (d) 237 J 10．1mol理想气体经绝热可逆过程后，功的计算有以下几种方法，其中错误的是。
(a) C V, m(T2－T1) (c) (p2V2－p1V1) / (γ-1)
(b) C p, m(T2－T1) (d) nR(T2－T1)/ (γ-1)
12．实际气体节流膨胀后，下列那一组结论是正确的。
(a) Q < 0，ΔH＝0，Δp < 0； (b) Q = 0，ΔH＝0，ΔT < 0；
(c) Q = 0，ΔH < 0，Δp < 0； (d) Q = 0，ΔH＝0，Δp < 0。
15．有一四壁导热容器，上部有一可移动的活塞，在该容器中同时放入锌粒和盐酸，发生化学反应后活塞将上移一定距离，以锌粒和盐酸及其产物为系统，则。
(a) Q < 0，W < 0，ΔU < 0； (b) Q < 0，W = 0，ΔU < 0；
(c) Q = 0，W < 0，ΔU < 0； (d) Q = 0，W < 0，ΔU = 0。
16．1mol 373Ｋ、101.325kPa的水经下列两个不同过程达到373K、101.325kPa下的水蒸气：⑴恒温可逆蒸发，⑵真空蒸发。这两个过程功和热的关系为。
(a) W１< W２，Q１> Q２；(b) W１> W２，Q１< Q２；
(c) W１＝W２，Q１＝Q２；(d) W１< W２，Q１< Q２。
17．一定量的理想气体由始态A（T1、p1、V1）出发，分别经⑴等温可逆压缩；⑵绝热可逆压缩到相同的体积V2，设等温可逆压缩和绝热可逆压缩末态的压力分别p2，p2′，则有。
(a) p2 < p2′；(b) p2 > p2′； (c) p2 = p2′；(d) 不能确定。
18．1mol 液体苯在298K时置于弹式量热计中完全燃烧，生成H2O(l)和CO2(g)，同时放热3264kJ2mol-1，
则其燃烧焓为 kJ 2mol -1。 (a) 3268 (b) –3264 (c) 3264 (d) –3268
19．某一定温度、p 下，C(石墨) + O 2(g) = CO 2(g) 的反应热为r m H ?$
，下列说法中错误的是 。
(a) r m c m C )H H ?=?(,石墨$$ ； (b) r m f m 2(C O ,g)H H ?=?$$ ；
(c) r m H ?$=r m U ?$ ； (d) r m H ?$
>r m U ?$ 。
20．在等压下进行一个A + B = C 的反应，若r m H ?<0 ，则该反应为 。
(a) 吸热反应； (b) 放热反应；
(c) 视手段而定； (d) 无放热也无吸热。 21．298K ，100kPa 下，1mol H 2(g) 与0.5mol O 2(g) 反应生成1mol H 2O(l) 的过程中体积功为 。 (a) RT /2 (b)－RT /2 (c) 3RT /2 (d)－3RT /2
22．反应2A+B →C 中，反应物A 从6mol 变到2mol ，则反应进度变为 。 (a)－1mol (b)－2mol (c)－4mol (d) 2mol 24．下列说法正确的是 。
(a) 因为△H = Q p ，所以只有恒压过程才有△H ； (b) 只要是恒压下发生的化学反应，则有△H = Q p ； (c) 由△H = Q p 可知Q p 也是系统的状态函数；
(d) 对于封闭系统不作非体积功的恒压过程，其热量只决定于系统的始末态。
25．298K ，100kPa 下，反应A(g) + 2B(g) → C(g)，1mol A(g)与2mol B(g)完全反应的恒压反应热为Δr H ，若只有50%的A 参加反应时，则此反应的恒容反应热Δr U 为 。
(a) Δr H /2 + RT (b) Δr H /2 - RT
(c) Δr H /2 + RT /2 (d) Δr H /2 - RT /2
26．2
1
d T
p T H C T ?=?适用 。
(a) 恒压过程； (b) 无非体积功的恒压过程； (c) 恒容过程； (d) 任何无非体积功的过程。 27．过程方程式r
r
V p V p 2
211=适用的条件是 。
(a) 封闭系统气体绝热可逆过程； (b) 封闭系统理想气体绝热过程；
(c) 封闭系统理想气体可逆过程； (d) 封闭系统理想气体绝热可逆过程。 28．下列各式不受理想气体条件限制的是 。 (a) r
r V p V p 2
211=； (b)(/)/V
p T p T
??=-；
(c) B B
(g)p
V Q Q RT n =+∑； (d)Δ
H =ΔU + p ΔV
29．下列公式中只适用于理想气体的是 。
(a)ΔU = Q V ； (b) W = nRT ln(p 2 / p 1)； (c)ΔU = Q + W ； (d)ΔH = ΔU + p ΔV
30．某理想气体发生一绝热不可逆过程，下列关系式不成立的是 。 (a) pV γ= 常数； (b) pV m =RT ； (c)2
1
d T p T H
C T
?=
?
； (d) 2
1
d T V T W
U C T
=?=
?
。
31．下列叙述正确的是 。
(a) 恒温可逆压缩过程，环境对系统作最大功； (b) 恒温可逆膨胀过程，系统对环境作最小功；
(c) 恒温不可逆膨胀过程中，不可逆程度越大，系统对环境所作的功越少；
(d) 恒温不可逆压缩时，不可逆程度越大，环境对系统作的功越少。 32．对于理想气体，用定容热容C V 计算ΔU 的适用范围为 。 (a) 只适用于无相变、无化学变化的恒压变温过程； (b) 只适用于无相变、无化学变化的恒容变温过程；
(c) 适用于无相变、无化学变化、无非体积功的任意过程； (d) 以上答案均不正确。
33．对于2H 2 +O 2 = 2H 2O 反应，反应进度ξ=1mol 表示 。
(a) 有1mol 水生成； (b) 完成了一个单位的化学反应； (c) 完成了两个单位的化学反应； (d) 指单位时间内生成了1mol 水。 34．对于反应进度，下面表述正确的是 。 (a) 反应进度与反应方程式的写法无关；
(b) 对于指定反应，反应进度与物质的选择有关； (c) 反应进度与反应完成的程度有关；
(d) 反应进度与物质的量具有相同的量纲。
35．燃烧热的定义是1mol 物质完全燃烧的热效应，那么对甲烷来说被氧化成的最终产物是 。 (a) 液态水、二氧化碳气体； (b) 水蒸气、二氧化碳气体； (c) 冰、二氧化碳气体； (d) 液态水、一氧化碳气体。 36．基希霍夫定律的基本内容阐述了化学反应的热效应与 。
(a) 压力的关系； (b) 体积的关系； (c) 温度的关系； (d) 热容的关系。
39．在温度T 时，反应C 2H 5OH (l) + 3O 2(g) → 2CO 2 (g) + 3H 2O(l)的△r H m 与△r U m 的关系为 。 (a) △r H m > △r U m ； (b) △r H m < △r U m ；(c) △r H m = △r U m ； (d) 无法确定。
㈡ （1—6填 > 或 = ） 1．理想气体等温可逆膨胀过程，ΔU 0，ΔH 0，Q 0， W 0。 4．273K ，101.325 kPa 下，1mol 冰融化为水，则Q ____0；W ____0；ΔU ____0；ΔH ___0。
5．一个绝热箱内装有浓硫酸和水，开始时中间用隔膜分开，弄破隔膜后水和浓硫酸混合，以水和硫酸为系统，则Q 0； W 0；ΔU 0 。
6．理想气体从相同始态分别经绝热可逆膨胀和绝热不可逆膨胀到达相同的终态压力，则终态的温度T 可逆____T 不可逆, 终态体积V 可逆____V 不可逆, 过程的焓变ΔH 可逆____ΔH 不可逆。
第三章
㈠ 1.在高温热源T 1和低温热源T 2之间的卡诺循环, 其热温熵之和
()121
2
Q Q T T +=
。循环过程的热级效率
()η=
。
2.任一不可逆循环过程的热温熵之和,可以表示为(
)0Q T δ?
?
?
??? 不可逆
。
3.在绝热密闭的刚性容器中发生某一化学反应,此过程的()sys 0S ?；()am b
0S
?。
4.系统经可逆循环后,S ?（ ）0, 经不可逆循环后S ?（ ）。（填>,=,<）。
5.某一系统在与环境300K 大热源接触下经历一不可逆循环过程,系统从环境得到10kJ 的功,则系统与环境交换的热()Q =；()sys S ?=；()am b S ?=
6.下列过程的△U 、△H 、△S 、△G 何者为零 ⑴ 理想气体自由膨胀（ ）；
⑵ H 2（g ）和Cl 2（g ）在绝热的刚性容器中反应生成HCl （g ）的过程( )； ⑶ 在0 ℃、101.325 kPa 下水结成冰的相变过程（ ）。 ⑷ 一定量真实气体绝热可逆膨胀过程( )。 ⑸ 实际气体节流膨胀过程（ ）。
7.一定量理想气体与300K 大热源接触做等温膨胀,吸热Q =600kJ,对外所做功为可逆功的40%,则系统的熵变()S ?=。
8. 1 mol O 2(p 1,V 1,T 1)和1 mol N 2(p 1,V 1,T 1)混合后，总压为2 p 1，总体积为V 1，温度为T 1，此过程的△S （ ）0（填＞，＜或＝，O 2和N 2均可看作理想气体）。 10. 根据 d G =－S d T+V d p 可知任一化学反应的 （1）r m ΔT
G p ??
?=
????（ ）；（2）r m ΔP
G T ???
=
????（ ）；（3）r m ΔP
V T ???
=
????（ ）。
11.某理想气体在500 K 、100 kPa 时,其m T
S p ??
?=
???? ( )（要求填入具体数值和单位）。
12.任一化学反应的(
)r m p
S T ??
??=
????$
,因此一定温度范围内化学反应的r m
S ?$
不随温度变化的条件是( )。
13. 一定量理想气体,恒温条件下熵随体积的变化率(
)T
S dV ???
= ???;一定量范德华气体,恒温条件下熵
随体积的变化率(
)T
S V ???
=
????。
14. 1 mol 双原子理想气体由始态370 K 、100 kPa 分别经①等压过程；②等容过程；加热到473 K ，则①、②两个过程下列物理量的关系是：Q 1（ ）Q 2；W 1（ ）W 2； △H 1（ ）△H 2；△S 1（ ）△S 2（填＞，＜或＝）。
16. 1 mol 理想气体由始态Ⅰ（p 1,V 1,T 1）分别经绝热可逆和绝热向真空膨胀至相同体积V 2，其相应的终态为Ⅱ（p 2,V 2,T 2）及Ⅲ（p 3,V 2,T 3），则在两个终态间的关系为T 2（ ）T 3；p 2（ ）p 3；S 2（ ）S 3（填＞，＜或＝）。
20. 指出下列各关系式的应用条件： (1) △G ＝－W ＇： （ ）； (2) △S ≥0 ( ＞0自发；＝0平衡)：（ ）； (3) δd Q S
T
= ： ( )。
21. 1 mol 理想气体经节流膨胀（即Joule-Tomson 实验）压力自p 1降低到p 2，此过程的△A （ ）0，△U （ ）0 ,（填>，=或<）。 22. 在0 ℃、101.325 kPa 下液态水的摩尔熵（ ）冰的摩尔熵；液态水的摩尔吉布斯函数（ ）冰的摩尔吉布斯函数（填＞，＜或＝）。
23.2mol 理想气体在300K 下100 kPa 压缩至1 MPa ，并放热10 kJ ，此过程的()11m ΔJ K mol S --=??$
25.已知在汞的熔点-38.87℃附近,液体汞的密度小于固体汞的密度,因此汞的熔点随外压增大而( )，所依据的公式形式为( )。
㈡ 1. 理想气体与温度为T 的大热源接触并作等温膨胀吸热Q ，所作的功是变到相同终态的最大功的20%，则系统的熵变为（ ）。 (a) Q/T ； (b)0； (c)5Q/T ； (d)－Q/T 。
2.封闭系统中'0W =时的等温等压化学反应，可用（ ）式来计算系统的熵变。 (a)Q S
T
?=； (b)H S
T
??=
； (c)H G
S
T
?-??=
； (d)21
ln
V S
nR V ?=。
3.在隔离系统中发生的( )过程,系统的熵变0S ?=。
(a)任何； (b)循环； (c) 可逆； (d) 不可逆。
4.具有相同状态n ,T ,V 的氧气和氮气,在维持恒温恒容条件下混合此过程系统的熵变()S ?=。
(a)0； (b) ln 2nR ； (c) ln 2nR -； (d) 2ln 2nR 5. 系统经过一个不可逆循环后，其S ?（ ）。
(a)0,0S S ?>?=环系统； (b)0,0;S S ?=?>环系统
(c)0,0S S ?=?=环系统； (d)0,0S S ?>?>环系统 6. 在p 压力下,将2 mol 、90 ℃的H 2O(l)与1 mol 、20 ℃的H 2O(l)在一绝热器中混合,此过程（ ）。
(a)0S ?>； (b)0S ?=； (c)0S ?<； (d)不能判断S ?的符号。
8. 298 K 和101.325 kPa 下，若把Pb 和Cu(CH 3COO)2的反应安排在电池中以可逆的方式进行。系统作出电功91.84 kJ,同时电池吸热213.6 kJ 。则（ ）。
(a)△U ＞0，△S ＜0； (b)△U ＜0，△S ＞0；
(c)△U ＜0，△S ＜0； (d)△U ＞0，△S ＞0。
9.在101.325 kPa, －5℃过冷水结冰,则此过程的△H ( ); △S ( ); △G ( ); △S amb ( )。 (a) >0; (b) =0; (c) <0; (d)无法确定。 10. 在－10 ℃、p 压力下， 过冷水自动凝结成冰，若此过程的熵变为S ?，且过程的热为Q ，则（ ）。 (a)0,0Q S
S T
?
Q S
S T
?
>；
(c)0,0
Q S
S T
?>?-
<； (d)0,0
Q S
S T
?>?->
11.在绝热密闭刚性容器中发生某一化学反应,系统终态温度升高,压力增大，此过程的△U ( )，△H ( )，△S ( )，△S amb ( )。
(a) >0; (b) =0; (c) <0; (d)无法确定。 12. 一定量的理想气体经一等温不可逆压缩过程，则有（ ）。
(a)△S ＞0； (b)△S ＝0；
(c)△S ＜0； (d) 无法判断△S 的正负。 13. 1 mol 理想气体从始态p 1 ，V 1，T 1分别经两种不同途径变化到终态（1）绝热可逆压缩p 2，V 2，T 2（2）恒外压下绝热压缩到p 2＇，V 2，T 2＇，则（ ）。
(a)T 2＝T 2＇，p 2＝p 2＇； (b)T 2＞T 2＇，p 2＞p 2＇；
(c)T 2＜T 2＇，p 2＜p 2＇； (d) T 2＜T 2＇，p 2＞p 2＇。
14.若已知某化学反应的r ,m 0p C ?<,则该反应的r m S ?$
随温度升高而( )。 (a) 增大； (b)减小； (c)不变； (d)无法确定。 15 对于理想气体,下列偏微分中,数值小于零的是( )。 (a) p H S ???
????; (b) S
H p ???
????; (c) T
G p ??
?
????; (d)T
S p ??
?
????。
16 状态方程为m
pV RT bp =+()0b >的真实气体和理想气体各
1mol ，并均从同一始态T 1,p 1,V 1出发，经绝
热可逆膨胀到相同的V 2时，则两系统的过程△U (真实气体)( )△U (理想气体)；△S (真实气体)( )△S (理想气体)。
(a) >0; (b) =0; (c) <0; (d)无法确定。 17. 某气体的状态方程 pV m ＝RT ＋ｂp （ｂ是大于零的常数），此气体向真空绝热膨胀后的温度（ ）。 (a)不变； (b)上升； (c)下降； (d)无法判断。
18 加压的液态氨()3NH l 通过节流阀而迅速蒸发为气态氨()3N H g ,则此过程的△U ( )；△H ( ); △S ( )。
(a) >0; (b) =0; (c) <0; (d)无法确定。
19.在一带活塞的绝热气缸中发生某一化学反应,系统的终态温度升高,体积增大,则此过程的W ( )；△H ( )；△S ( ); △G ( )。
(a) >0; (b) =0; (c) <0; (d)无法确定。
20 在25℃时()f m G ?石墨$( ), ()f m G ?金刚石$
( )。 (a) >0; (b) =0; (c) <0; (d)无法确定。
21 在真空密闭的容器中1mol 100℃,101.325kPa 的液体水全部蒸发为100℃, 101. 325 kPa 的水蒸气,此过程的△H ( )；△S ( ); △A ( )。
(a) >0; (b) =0; (c) <0; (d)无法确定。 22．一定量的理想气体经一等温不可逆压缩过程，则有（ ）。
(a);G A ?>? (b);G A ?=? (c);G A ?
23. 1 mol 、300K 、100 kPa 的理想气体， 在外压恒定为10 kPa 条件下，体积等温膨胀为原来的10倍，
此过程的G ?=（ ）。
(a) 0； (b) 19.1 J ； (c) 5743 J ； (d) －5743 J 。
24. 某纯物质的液体凝固时，液体的密度大于固体的密度，则该液体的凝固点随压力升高而（ ） (a)升高； (b)降低； (c)不变； (d)不能确定其变化。 25. 在一定的温度下，任何系统的吉布斯函数之值均随压力增加而（ ）。 (a)增大； (b)不变； (c)减小； (d)无法判断。
第四章
(一) 1. 给出下列公式使用条件 (1) ∑+
+-=B
B
B
d d d d n p V T S G μ
(2) {
B
B
B
d 0
0=0n αα
αμ≤<∑∑自发平衡
(3) B B ,B x k p x ?=
(4) ∑-=B
B
B mix
ln Δx n R S (5) B f f Δb K T ?=(6) B V n RT ∏=(7) *
B B B /p p a =
(8) B B B B B /()/p
y p p p ?== 2. 写出下列定律或定义的数学表达式，并说明所用符号的意义。
(1) 偏摩尔量：(2) 理想气体混合物的化学势：(3) 拉乌尔定律：(4) 稀溶液沸点升高公式： 3. 当挥发性溶质于溶剂中形成稀溶液时，溶剂符合 定律，溶质符合 定 律；而对于理想液态混合物的定义是： 。
4. A 、B 两组分形成下列各系统，B 物质的亨利常数B ,x k 与其饱和蒸汽压*
B p 相比大小。
(1) A 与B 形成理想液态混合物： B ,x k *B p ；
(2) A 与B 形成一般正偏差系统： B ,x k *B p ；
(3) A 与B 形成一般负偏差系统： B ,x k *B p 。
5. 纯实际气体化学势μ(T .p )= ，μ$(T )是指 ；理想气体的化学势μB = ,气体的标准态是指 ；稀溶液中溶质B 的化学势可表示为 ,溶质B 的标准态为 。
6. 已知水的下列各种状态，试分析比较所给各组化学势的大小。 已知：(1) 100℃、1 atm 、液态； (2) 100℃、1 atm 、气态； (3) 100℃、2 atm 、液态； (4) 100℃、2 atm 、气态； (5) 101℃、1 atm 、液态； (6) 101℃、1 atm 、气态。 比较：(1) )1(μ )2(μ；(2) )1(μ )3(μ；
(3) )2(μ )4(μ；(4) )4(μ )1(μ；(5) )5(μ )6(μ 7. 如右图由A 和B 组成的二组分溶液,以质 量摩尔浓度表示组成时,溶质的标准态相当于图 上的 点.
8. 理想液态混合物是指 ； 其混合性质有: 。
9. 稀溶液的依数性指 ；这些性质仅与 有关。
1
0 3
4
2
1
p /[p ]
p B =p B *x B
p B =k b,B b B
A b
B /[b ]→ B
10. 纯水中加入少量葡萄糖构成稀的水溶液,与纯水相比较其饱和蒸气压 ，沸点 ,凝固点 。
11. 真实液态混合物中组分B 的活度a B 的定义为: 。
(二) 1. 已知100℃时液体A 的饱和蒸气压为133.322 kPa ，液体B 为66.661 kPa ，假设A 和B 构成理想液态混合物，则当A 在混合物中的摩尔分数为0.5时，在气相中A 的摩尔分数为( )。 (A) 1； (B) 1/2； (C) 2/3； (D) 1/3
2. 已知某挥发性溶质的蒸气压为0.067 kPa ，某纯溶剂的蒸气压为26.664 kPa ，该溶质在此溶剂的饱和溶液中的摩尔分数为0.02，则此饱和溶液(假设为理想溶液)的蒸气压为( )。 (A) 26.133 kPa ； (B) 0.600 kPa ； (C) 26.198 kPa ； (D) 0.599 kPa ※
3. 若0
(g)]/ln
[A ＜T y p ??，即气相中A 组分增加d y A (g)，总压降低，则( )。
(A) 气相中A 组分的浓度小于液相中A 组分的浓度； (B) 气相中A 组分的浓度大于液相中A 组分的浓度；
(C) 气相中A 组分的浓度等于液相中A 组分的浓度； (D) 不确定。
4. 在0℃和101.325 kPa 下，1dm 3水能溶解49 cm 3的氧气和23.5 cm 3的氮气，在0℃和101.325 kPa 下，1 dm 3水能溶解( )cm 3空气。(A) 2
5.5； (B) 28.6； (C) 9
6.0； (D) 72.5 5. 在25℃、101.325 kPa 下，CH 4(g)在水中和在苯中的亨利系数分别为4.1853106 kPa 和5.6943104 kPa ，则( ). (A) CH 4(g)在苯中的溶度大于CH 4(g)在水中的溶度； (B) CH 4(g)在苯中的溶度小于CH 4(g)在水中的溶度； (C) CH 4(g)在苯中的溶度等于CH 4(g)在水中的溶度。 (D) 不确定
6. 下列物理量属于偏摩尔量的是( )，属于化学势的是( )。 (A)
C
,,B )/(n p T n H ?? (B)
C
,,B )/(n V S n U ?? (C)
C ,,B )/(n p S n U ??
(D) C
,,B )/(n p T n G ?? (E) C
,,B )/(n p S n H ?? (F) C ,,B )/(n x T n G ??
7. 由吉布斯—杜亥姆方0d B B
B
=∑x n 可知，当二组分混合物的组成发生微小变化时，如果一组分的偏摩
尔量增大，则另一组的偏摩尔量必然( )。(A) 增大； (B) 减小； (C) 不变； (D) 不确定
8. 298 K 、101.325 kPa 下有两瓶萘的苯溶液，第一瓶为0.002 m 3 (溶有0.5mol 萘)，第二瓶为0.001 m 3
(溶有0.25mol 萘)，若以1μ、
2
μ分别表示两瓶中萘的化学势，则( ) 。
(A) 2110μμ=； (B) 212μμ=； (C) 2
1
2/1μμ=； (D) 21μμ=
9. 在α、β两相中都含有A 和B 两种物质，当达到相平衡时，下列( )正确?
(A) ααμμB A =； (B) β
αμμA A =； (C) β
αμμB A =； (D) 不确定
10. 封闭的箱子处于恒温环境中，箱内有二杯液体：A 杯为纯水，B 杯为蔗糖水溶液。静置足够长时间后，观察其变化，结果发现( )。 (A) A 杯水减少，B 杯水满后不再变化； (B) B 杯水减少，B 杯水满后不再变化； (C) A 杯变成空杯，B 杯水满后并溢出；
(D) B 杯水干，并剩有蔗糖晶种，A 杯水满后并溢出。
11. 在恒温恒压下，A 、B 两液体混合成理想溶液，此过程( )等于0。 (A) ΔH ； (B)ΔS ； (C)ΔA ； (D)ΔG 。
12. 水中加入少量乙醇形成稀溶液，则溶液的沸点( )。 (A) 升高； (B)降低； (C)不可知； (D)无变化。
13. 在100 g 水中含有4.5 g 某纯非电解质物质，于-0.465 ℃时结冰，该溶质的分子量最接近于下列
哪一个数值( )。已知水的K f =1.86 K2mol -12kg (A) 135； (B)172.4； (C)90； (D)180
14. 溶剂中加入溶质构成稀溶液，会引起凝固点下降，此时析出的固体为( )。 (A) 纯溶质； (B)纯溶剂； (C)混合固体； (D)固溶体。 15. 在660.7 K 时，钾的蒸气压为0.443 kPa ，当钾与汞形成溶液，且x 钾=0.5时，钾的蒸气压是0.1427 kPa ，则钾在溶液的活度及活度因子分别为( )。
(A) 0.3221，0.6442； (B) 3.0343，0.1648； (C) 0.5，1.0； (D) 0.4031，0.8602。
第五章
(一) 2. 温度为T 的某抽空容器中，NH 4HCO 3(s)发生下列分解反应：
NH 4HCO 3(s)＝NH 3(g) + CO 2(g) + H 2O(g)
反应达到平衡时，气体总压为60 kPa ，则此反应的标准平衡常数为K $= 。 3. 已知反应B 2(g)=2B(g)的r
m
ΔG $
与T 的关系为3
r
m Δ
8.010K ln(/K )55G R RT T RT
=?+-10$
则此反应的r
m
Δ
H $
与T 之间的函数关系为r
m
Δ
H $
= ；r
m
Δ
S $
与T 之间的函数关系为
r m
ΔS $
= ；ln K $与T 之间的函数关系为ln K $= 。若
T =1000K ，p =200kPa,则题给反应的标准平衡常数K $
与B 2(g)的平衡转化率α分别为K $
= ，α= 。
4.已知1000 K 时反应： (1) 2CO(g)+O 2(g)=2CO 2(g)的20
1
2.75210
K
=?$； (2) C(s)+CO 2(g)=2CO(g)的2
1.719
K
=$；
则此温度下反应(3) 2C(s)+ O 2(g)= 2CO(g)的3
K $= 。
6. 在T =600K ，总压p =33105
Pa 下，反应A(g)+B(g)=2C(g) 达到平衡时，各气体的物质的量之比为
A B B C 1n n n n ==,则此反应的r m
ΔG = ；r
m
Δ
G $
= ；K $= 。
7. 在T =293.15K ，V =2.4 dm 3的抽空容器中装有过量的NH 4HS(s)，发生分解反应
NH 4HS(s)＝NH 3(g)+ H 2S(g)
平衡压力为45.3 kPa 。则(1) 此反应的K $= ；(2) 平衡时NH 3(g)的物质的量n 1(NH 3)= ；(3) 若向上述平衡系统中通入N 2(g)，使N 2(g)的分压p (N 2)= 20 kPa ；此时系统的总压p = ；n 2(NH 3)= 。
(二)1. 反应PCl 5=PCl 3+Cl 2在200℃平衡时有48.5%的PCl 5分解，而300℃平衡时有97% 的PCl 5分解，则反应是（ ）反应。 （a ）吸热 （b ）放热 （c ）无热效应 2. 恒T 、p 下化学反应，可用( )来判断反应进行的方向。 （a ）r
m
Δ
G $
（b ）r
m
Δ
G （c ）()ΔS 系 （d ）K $
3. 某化学反应()r m Δ298K H $＜0, ()r m Δ298K S $
＞0, r
m
Δ
G =0, 则K $
( ) 。
（a ）＞1, 且随T ↑而↑ （b ）＞1， 且随T ↑而↓ （c ）＜1, 且随T ↑而↑ （d ）＜1, 且随T ↑而↓
4. 化学反应等温式r m r m
ΔΔln p G G RT J =+$
，当选取不同标准态时，r m ΔG $将改变，r
m
ΔG 和J p ( )。
（a ）都随之改变 （b ）都不变 （c ）p J 变，r
m
Δ
G 不变 （d ）r
m Δ
p G J 变不变
5. 恒T 、p 气相反应2A+B=C 平衡时n A =3mol ，n B =3mol ，n C =2mol ，于平衡物系中添加1molB ，指出用哪
一种平衡常数判断平衡移动方向最方便( )。 （a ）p K （b ）y K （c ）n K 6. 某气相反应a A+b B →m M 当A 与B 投料比不同时平衡不同，其中A 与B 投料比为a b 时，( )。 （a ） A 的转化率最大 （b ） M 在平衡混合物中的含量最大 （c ） M 平衡产量最大 （d ） A 在平衡混合物中浓度最小
7. 合成氨反应N 2(g)+3H 2(g)=2NH 3(g)平衡后加入惰性气体且保持系统温度、总压不变（设气体为理想气体），则( )。 （a ）223N H NH ,,,
n n n K 减小减小增加不变
$
（b ）2
23N
H NH ,
,,
n n n K ↓↓↑增加
$
（c ）2
23N
H NH ,,
,
p n n n K 不变不变$
（d ）223N H NH ,
,
,
p n n n K ↑↑↓不变
$
8. 2Mg(s)+2Cl 2(g)=2 Mg Cl 2+O 2(g)达平衡后，增加总压(视为理想气体)，则( )。 （a ）2
2O
Cl ,
,
n n K
↑↓↑$
（b ）22O Cl ,
,
p p K ↑↓不变
$
（c ）2
2O
Cl y ,
,
n n K ↑↓↑
（d ）2
2O
Cl c ,
,
n n K ↑↓↑
$
9. 化学反应的平衡状态随( )的改变而改变。 （a ）系统组成 （b ）标准态
（c ）浓度表示方法 （d ） 化学反应计量式中的计量系数B ν
10. 反应 2NO(g)+O 2(g)=2NO 2(g) 的r m ΔH 为负值， 当此反应达平衡时，若要使平衡向产物方向移动，则需( )。 （a ）升温加压 （b ）升温降压 （c ） 降温升压 （d ） 降温降压
第六章
㈠ 1. 相律和相图应用于 。
(a) 封闭系统 (b) 开放系统
(c) 未达平衡的开放系统 (d) 已达平衡的多相开放系统 2. 相律和相图之间的关系为 。
(a) 相图由相律推导得出 (b) 相图决定相律 (c) 相图由实验结果绘制得出，相图不能违背相律 (d) 相图由实验结果绘制得出，与相律无关 3. 下述说法中错误的是 。
(a) 通过相图可以确定一定条件下系统由几相构成 (b) 相图可表示出平衡时每一相的组成如何 (c) 相图可表示出达到相平衡所需的时间长短
(d) 通过杠杆规则可在相图上计算各相的相对数量多少 4. 单组分系统的固液平衡线的斜率d p /d T 的值 。
(a) 大于零 (b) 等于零 (c) 小于零 (d) 不确定 5. 下列相点中自由度为零的是 。
(a) 乙醇—水双液系中的最低恒沸点 (b) 二元固液相图中的低共熔点 (c) 部分互溶双液系溶解度曲线上的点 (d) 水相图中熔化曲线上的点
6. 某纯物质的液体密度大于固体密度，则该液体的凝固点随压力升高而 。 (a) 升高 (b) 降低 (c) 不变 (d) 不能确定
7. 某一固体在25℃和101325 Pa 下升华，这意味着 。
(a) 固体比液体密度大 (b) 三相点压力大于101325 Pa (c) 三相点温度小于 25℃ (d) 三相点压力小于101325 Pa 8. 在一定外压下， 多组分系统的沸点 。 (a) 有恒定值 (b) 随组分而变化
(c) 随浓度而变化 (d) 随组分及浓度而变化
9. 已知温度为T 时，液体A 的蒸气压力为13330 Pa ，液体B 的蒸气压为6665 Pa 。设A 与B 构成理想液体混合物，则当A 在溶液中的摩尔分数为0.5时，其在气相中的摩尔分数为 。 (a) 1/3 (b) 1/2 (c) 2/3 (d) 3/4
10. 一定温度下二元理想溶液中，若纯B 的饱和蒸气压*B
p 大于纯A 的*A
p ，则当x B 增大时，气液两相达
平衡时系统压力 。(a) 不变 (b) 减小 (c) 增大 (d) 不一定 11. A 、B 可形成完全互溶系统，在一定温度下，若*B
p > *A
p ，则当此二组分构成的混合液处于气液平衡
时 。(a) y B > x B (b) y B < x B (c) y B = x B (d) 均可能
12. A 、B 两液体混合物在T -x 图上出现最高点，则该混合物对拉乌尔定律产生 。 (a) 正偏差 (b) 负偏差 (c) 没偏差 (d) 无规则 13. 对于恒沸混合物，下列说法中错误的是 。
(a) 不具有确定的组成 (b) 平衡时气相和液相组成相同 (c) 其沸点随外压的改变而改变 (d) 与化合物一样具有确定组成
14. 物质A 与物质B 构成的系统可形成低恒沸物E 。 已知纯A 与纯B 的沸点间关系为T b (B) > T b (A)。若将任意比例的A+B 系统在一个精馏塔中蒸馏，则塔顶馏出物是 ，塔底馏出物是 。 (a) 纯B (b) 纯A (c) 低恒沸物E (d) 不一定
15. 已知温度T 时，液体A 与液体B 部分互溶，构成两个组成不同的平衡液层，该两个不同组成的液层必对应有 组成的平衡气相。 (a) 相同 (b) 不同 (c) 也可能相同也可能不同 16. A-B 的气液平衡相图如图。液体A 与液体B 的关系为 。
(a) A-B 完全互溶 (b) A-B 完全不互溶 (c) A 微溶于B ，而B 不溶于A (d) A 不溶于B ，而B 微溶于A 17. 二元合金处于低共熔点时系统的条件自由度F 为 。 (a) 0 (b) 1 (c) 2 (d) 3
18. 固熔体为 相，二组分低共熔混合物为 相。 (a) 一 (b) 二 (c) 三 (d) 不确定
19. 液体A 与液体B 不相混溶。在一定温度T 0下当A(l )、B(l )及其蒸气共存并达到平衡时，液体A 的蒸气压应 。
(a) 与系统中A 的摩尔分数成比例 (b) 等于T 0下纯A?的蒸气压 (c) 大于T 0下纯A?的蒸气压 (d) 等于系统的总压力
20. 水与苯胺的相图如图所示，C 点为高临界会溶点，温度为0。.若在某项化工工艺中欲用水萃取苯胺中的物质，则操作的最佳温度为 。
(a) T > T 0 (b) T < T 0 (c) T = T 0 (d) 任何温度均可
21. A 、B 两种液体组成液态完全互溶的气-液平衡系统，已知A 的沸点低于B 的沸点。在一定温度下向平衡系统中加入B(l)，测得系统的压力增大，说明此系统 。 (a) 一定具有最大正偏差 (b) 一定具有最大负偏差 (c) 可能具有最大正偏差也可能具有最大负偏差 (d) 无法判断
22. 在318K 下，丙酮(A)和氯仿(B)组成液态混合物的气-液平衡系统，测得x B = 0.3时气相中丙酮的平
衡分压p A = 26.77 kPa ，已知同温度下丙酮的饱和蒸气压*
A p = 43.063kPa 。则此液态混合物为 。
(a) 理想液态混合物 (b) 对丙酮产生正偏差 (c) 对丙酮产生负偏差 (d) 无法判断
23. 已知A(l)与B(l)形成理想液态混合物的气-液平衡系统，温度T 下A(l)与B(l)的饱和蒸气压之比
*
*
A B /1/5p p 。若此时气相组成
y B = 0.5，则平衡液相组成x B = 。
(a) 0.152 (b) 0.167 (c) 0.174 (d) 0.185 24. A 、B 两种液体可形成理想液态混合物，已知A 的沸点低于B 的沸点。现在体积分别为V 1、V 2的真空
第20题附图 第16题图 T
p=101325Pa x B
T 0
密闭容器中分别放有组成为x B,1和x B,2的液态混合物，且x B,1＜x B,2。设某温度下两容器均处于气-液平衡且压力相等，则容器1中的气相组成y B,1 y B,2；容器1中气相量与液相量之比g ,1l,1/n n 容器2中气相量与液相量之比g ,2l,2/n n 。
(a) 大于 (b) 小于 (c) 等于 (d) 可能大于也可能小于 25. A(s)与B(s)构成二元凝聚系统，A(s)与B(s)可以形成四种化合物：A 2B(稳定)、AB(稳定)、 AB 2 (不稳定) 、AB 3(稳定)。则该相图中有 个最低共熔点和 条三相线。 (a) 3，3 (b) 4，4 (c) 3，4 (d) 4，5
㈡2. 把任意量的N 2(g)、H 2(g)与NH 3(g)于723 K 时放入压力为3003105 Pa 的压力反应器内，达到反应平衡后，系统的物种数为 ；组分数为 ；相数为 ；自由度数为 。若开始时只充入NH 3(g)，则达到反应平衡后上述各量分别为 ； ； ； 。 4. 在80℃下将过量的NH 4HCO 3(s)放入真空密闭容器中按下式分解达平衡：
NH 4HCO 3(s) = NH 3(g) + H 2O(g) + CO 2(g)
则该平衡系统的物种数为 ；组分数为 ；相数为 ；自由度数为 。若在上述已达平衡的系统中加入CO 2(g)，当系统达到新平衡时，系统的组分数为 ；相数为 ；自由度数为 。 5. 指出下列平衡系统中的组分数和自由度数。
⑴ 一个瓶中装有常温常压无催化剂时的H 2O(l)，O 2(g)和H 2(g)，组分数为 ；自由度数为 。 ⑵ 一瓶中装有高温有催化剂的H 2O(l)，O 2(g)和H 2(g)的平衡物系，组分数为 ；自由度数为 。 6. C(s)、CO(g)、CO 2(g)、O 2(g)在1000℃时达平衡时，系统的物种数为 ；组分数为 ；相数为 ；自由度数为 。 8. 在温度T 下，由CaCO 3(s)、CaO(s)及CO 2(g)构成的平衡系统的压力为p ，已知它们之间存在化学平衡：CaCO 3(s) = CaO(s) + CO 2(g)，若向该平衡系统中加入CO 2(g)，则重新达到平衡时，系统的压力会 。
9. 在纯物质的p - T 相图中的三相点附近，其固气平衡线的斜率与液气平衡线的斜率相比较大的是 ，摩尔相变焓绝对值较大的是 。
12. 若A 、B 二组分能形成恒沸混合物，则只有在 条件下，该恒沸混合物才有恒定的组成。
15. A 和B 能生成二种稳定化合物及一种不稳定化合物，则A 和B 的T - x 图中有 个低共熔点，有 条三相线，有 个转熔温度。
17. 一定压力下，向液态完全互溶的A 、B 二组分气-液平衡系统中加入组分B 后，系统沸点下降，则该组分在平衡气相中的组成y B （大于、小于、等于）其液相组成x B 。
18. A 、B 双液系具有最高恒沸点，在100 kPa 下，恒沸混合物含21.5%的B 和78.5%的A （均为质量百分数，下同），现将含A 18.5%的A 、B 液态混合物系统在100 kPa 下进行分馏，则馏出物为 ，剩余物为 。
19. 液态完全互溶、对理想液态混合物产生最大正偏差的二组分气液平衡系统，T -x 相图中有一最低点，称为 ；而液态完全不互溶的二组分气液平衡系统，T -x 相图中也有一最低点，称为 。
20. 若A 、B 二组分可形成三个稳定化合物，则当A-B 溶液冷却时最多可同时析出 个固体。
第七章
（一）1．已知25℃时，Na +
及
241Na SO 2
水溶液的无限稀释摩尔电导率m (Na )
∞
+Λ,m
241(N a SO )
2
∞Λ分别是0.00501
和210.01294S m mol -??。 则该温度下24
1SO 2
-
离子的2m
41(SO )2
∞-
Λ=
21S m mol -??。
4．今有以下两电池
a. [][]2222H g H g C l (s)K C l (K C l)C l g ,(C l )Pt a p
b.
[]
22Zn ZnC l (ZnC l )AgC l()Ag
a s
其中
的电动势与氯离子的浓度(C l )a -无关。
5．当有电流密度为2/(A m )i -?的电流通过电解池和原电池时，其极化曲线分别为：
2/(A m )i -? 2/(A m )i -?
/V E /V E
电解池 原电池 6．10.01mol kg -?的36K Fe(CN)水溶液的离子平均活度系数0.571γ±
=，则其离子平均活度a ±=
；
离子强度I = 。
7．在电导实验测定中，需用交流电源而不用直流电源，其原因是 。 8．电池1
2Zn(s)
ZnCl (0.555mol kg
)AgCl(s)Ag (s)-?在298K 时，E =1.015V ，当Z=1，电池可逆放电386库仑的
电量时，则其反应进度变ξ?= mol, 吉布斯函数变r G ?= J 。
9．若使过程22Cl (2)Cl ()p p → 在原电池内进行，则电池表示式应为 。 10．电池12Ag
AgCl(s)Cl ()Ag ()Ag
a a +
-
应该用 做盐桥。
T2．无限稀释的HCl ，KCl 和NaCl 三种溶液，在相同温度、相同浓度、相同电场强度下，溶液中Cl - 的迁移速率（ ），迁移数（ ）。
T6．某LaCl 3溶液的离子平均质量摩尔浓度b ±=0.228 mol ?kg -1，此溶液的离子强度I =（ ）。
T7．已知25 ℃时Ag 2SO 4饱和水溶液的电导率κ（Ag 2SO 4）= 0.7598 S ?m -1
，配制溶液所用水的电导率κ（H 2O ）= 1.6310-4 S?m -1。离子极限摩尔电导率m Λ∞（Ag +）和m Λ∞（1/2SO 24-）分别为 61.9310-4 S ?m 2?mol -1和80.0310-4 S ?m 2?mol -1。此温度下Ag 2SO 4的活度积K sp =（ ）。
T8．原电池Ag(s)| AgCl(s) | HCl(a ) | Cl 2(g, p ) | Pt 的电池反应可写成以下两种方式：
21Ag(s)Cl (g)AgCl(s)
2
+
= （1）?r G m (1)，E (1)
22Ag(s)Cl (g)2AgCl(s)+= （1）?r G m (2)，E (2)
则?r G m (1)（ ）?r G m (2)，E (1)（ ）E (2)。 T9．通过测定原电池电动势的方法来获取AgCl(s)的标准摩尔生成吉布斯函数Δr G m ?，需设计原电池来实现。设计的原电池为（ ）。
T10．在一定的温度下，为使电池Pt | H 2(g, p 1)| H +(a ) | H 2(g, p 2)| Pt 的电动势E 为正值，则必须使氢电极中H 2(g)得分压 p 1 ( ) p 2。
T11．原电池和电解池极化的结果，都将使阳极的电极电势（ ），阴极的电极电势（ ）。从而随着电流密度增加，电解池消耗的能量（ ），原电池对外所做电功（ ）。
（二）1．298K ，当24H SO 溶液的浓度从10.01mol kg -?增加到10.1mol kg -?时，其电导率κ和摩尔电导率m Λ将（ ）。
(a) κ减小，m Λ增加 (b) κ增加，m Λ增加 (c) κ减小, m Λ减小 (d) κ增加，m Λ减小 2.用同一电导池分别测定浓度110.01mol kg b -=?和1
2
0.1mol kg
b -=?的两个电解质溶液，其电阻分别为
11000R =Ω
，2
500R
=Ω，则它们的摩尔电导率之比m m (1):(2)
ΛΛ为（ ）。
(a) 1:5 (b) 5:1 (c) 10:5 (d) 5:10
3.在298K 的含下列离子的无限稀释的溶液中，离子摩尔电导率最大的是（ ）。
(a) 3A l + (b)2M g + (c) H + (d) K + 4.2CaCl 的摩尔电导率与其离子的摩尔电导率的关系是（ ）。
(a) 2m
2m m (CaCl )(Ca )(Cl )ΛΛΛ∞∞+∞-=+ (b) 2m 2m m 1(CaCl )(Ca
)(Cl )
2
ΛΛΛ∞∞+
∞-
=+
(c) 2m 2m m (CaCl )(Ca )2(Cl )ΛΛΛ∞∞+∞-=+ (d) ]2m 2m m (CaCl )2(Ca )(Cl )ΛΛΛ∞∞+∞-?=+?
5*. 298K 时， m m m (LiI),(H ),(LiCl)
ΛΛΛ+
和 的值分别为1.17310-2,3.50310-2
和1.15310
-2 21
S m mol
-??，已
知LiCl 中的0.34t +
=，则
HI 中的H +的迁移数为（ ）。（设电解质全部电离。）
(a) 0.82 (b) 0.18 (c) 0.34 (d) 0.66
6. 298K 时，有浓度均为10.001mol kg -?的下列电解质溶液，其离子平均活度系数γ±最大的是（ ）。 (a) 4CuSO (b) 2CaCl (c) 3LaCl (d) N aC l
7. 11.0mol kg -?的46K Fe(CN)溶液的离子强度为（ ）。
(a)115mol kg -? (b) 110mol kg -? (c) 17mol kg -? (d) 14mol kg -?
8. 质量摩尔浓度为b 的3FeCl 溶液（设其能完全电离），平均活度系数为γ±，则3FeCl 的活度α为（ ）。 (a)4(
)b b
γ±$
(b) 4
4
4(
)
b b
γ±$
(c) 4(
)b b
γ±$
(d) 4
4
27(
)
b b
γ±$
9. 下列两电池反应的标准电动势分别为12E E $$和，则两个E θ的关系为（ ）。 （1）
2211H ()Cl ()HCl(1)
2
2
p p a +
==$
$
（2）222HCl(1)H ()Cl ()a p p ==+$$ (a)2
12E E =$
$ (b) 2
1E E =-$
$
(c) 212E E =-$$ (d) 21
E E =$
$
10. 298K 时，要使电池 12Na(Hg)()Na ()Na(Hg)()a aq a +
成为自发电池，则必须使两个活度的关系为（ ）。
(a) 12a a < (b) 12a a = (c) 12a a > (d) 12a a 和可取任意值
11．298K 时，已知32(Fe ,Fe )0.771V E ++=$，42(Sn ,Sn )0.150V E ++=$，求反应32242Fe Sn 2Fe
Sn
++
+
+
+=+（所有
活度为1）的r m G ?$
=（ ）1kJ mol -?。
(a) -268.7 (b) –177.8 (c) -119.9 (d) 119.9
12. 某电池在298K 、p $的压力下，可逆放电的热效应为r Q = -100 J ，则该电池反应的r m H ?$值（ ）。
(a) = 100 J (b) = －100 J (c) >100 J (d) <－100 J 13. 已知3++
T l ,T l P t 的电极电势1 1.250V
E =$
，+
T l T l
的20.336V
E =-$
，则电极3+
T l T l
的电极电势3E $为
（ ）。
(a) 0.305V (b) 0.721V (c) 0.914V (d) 1.586V 14. 298K 时有如下两个反应 （１）2112Cu(s)Cu ()Cu (),Cu
()Pt a a a ++
+
（２）22212Cu(s)Cu ()
Cu (),Cu
()Pt
a a a +++
两个电池的电池反应都可写成 221Cu()Cu
()2Cu ()
s a a +
+
+=。则两个电池的E $和
r m
G ?$
之间的关系为
（ ）。
（a ）
E
$
和r m G ?$都相同 (b) E $不同，r m G ?$
都相同
(c) E $和r m G ?$都不同 (d) E $相同，r m G ?$
不同
15. 2221H (g,)O (g,)H O(l)
2
p p +
=$$
，该反应可通过爆鸣反应完成，也可通过氢氧可逆电池完成，两者的焓
变分别为r m H ?$(1)和r m H ?$
(2)，若反应物与生成物的T ，p 均相同，则两个焓变的关系（ ）。
(a)r m H ?$
(1) = r m H ?$(2) (b) r m H ?$
(1) > r m H ?$
(2)
(c)r m H ?$
(1) < r m H ?$
(2) (d) 无法确定
16. 在298K 时，浓度为0.1和10.01mol kg -?的HCl 溶液的液接电势为(1)j E ，浓度相同而换用KCl 溶液，其液接电势为(2)j E ，两者关系为（ ）。 (a) (1)j E >(2)j E (b) (1)j E <(2)j E (c) (1)j E =(2)j E (d)无法判断 17. 298K 时，欲使电池+2122Pt H ()H ()H ()H ()Pt
p a a p +$$
的电动势E 为正值，则两个氢离子活度的关系为
（ ）。 (a) 1
2a a > (b) 12a a <
(c) 12a a = (d) 1a 和2a 可取任意值
18. 当发生极化现象时，两电极的电极电势将发生如下变化（ ）。 (a) E 阳变大，E 阴变小 (b) E 阳变小 , E 阴变大 (c) 两者都变大 (d) 两者都变小
19. 用铜电极电解2CuCl 的水溶液，不考虑超电势，在阳极上将会发生什么反应。已知
2+
(Cu
/Cu)0.34V
E =$
，22(O /H O) 1.23V E =$，-2(Cl /Cl ) 1.36V E =$
(a) 析出氧气 (b) 析出氯气 (c) 析出铜 (d) 铜电极溶解 20. 已知2+
(Fe Fe)0.44V
E =-$，2+
(C d C d )0.40V
E =-$，将Fe(s)和Cd(s) 的粉末投入含21Fe (0.1mol kg )+-?和
含21Cd (0.001mol kg )+-?的溶液中，Fe(s)和Cd(s)粉将（ ）
(a) 都溶解 (b) Fe(s)不溶，Cd(s)溶解 (c) 都不溶解 (d) Fe(s)溶解，Cd(s)不溶 T1．用同一电导池分别测定浓度为0.1 mol ?dm -3 的不同电解质（单类型相同）溶液的电导，测得电阻分别为1000 Ω和250 Ω，则两种电解质溶液的摩尔电导率之比为（ ）。 （a ）25∶1； （b ）1∶25； （c ）40∶1； （d ）1∶40。
T2．柯尔劳施（Kohlrausch ）公式Λm = m
Λ∞ - ）
（a ）弱电解质； （b ）强电解质； （c ）无限稀释溶液； （d ）强电解质稀溶液。 T10．电解金属盐的水溶液时，在阴极上，（ ）的反应优先进行。 （a ）标准电极电势最高；（b ）标准电极电势最低； （c ）极化电极电势最高；（d ）极化电极电势最低。
第十章
(一)1. 高分散系统的内能U=f(S ,V ,A s ,n 1 ,n 2 ,…)，故d U =__________。
2. 表面张力与物质的本性有关，不同的物质，分子间作用力越大，表面张力也越___，当温度升高时，大多数物质的表面张力都是逐渐_____；固体物质一般要比液体物质更___的表面张力；临界温度下，液体的表面张力为_____。
3. 比较表面张力的大小 ⑴ 相同温度下，2
6
6
H O -g C H
-g
H g-g
γγγ,,____ ______。
⑵ 相同温度下，2
4
2H O -C C l
H g-H O
,γγ 。
4. 将毛细管分别插入25℃和5℃的水中，测得毛细管内液体上升的高度分别为h 1和h 2，若不考虑毛细管半径的变化，则h 1____h 2。
5. 液滴愈小其饱和蒸气压愈_____，液体中的气泡愈小，气泡内的饱和蒸气压愈_____。
6. 空气中肥皂泡的附加压力△p =_____。
8. 水能完全润湿洁净的玻璃，而Hg 不能，现将一根毛细管插入水中，管内液面将_____，若在管液面处加热，则液面将_____；当毛细管插入Hg 中，管内液面将_____，在管液面处加热，则液面将_____ (填 上升，下降，不变)。
10. 朗缪尔吸附等温式是________________，其理论基本假设_______________，_____________，________________， 。
11. 加入表面活性剂使液体表面张力_____，溶质在表面层中的浓度_____液体内部的浓度，称为_____ 吸附。
15. 将洁净玻璃毛细管（能被水润湿）垂直插入水中时，水柱将在毛细管中_______，管中水的饱和蒸汽压比相同温度下水的饱和蒸汽压值更___________。
16. 液滴自动成球的原因是____________________________________。
17. 分散在大气中的小液滴和小气泡，以及毛细管中的凸液面和凹液面，所产生的附加压力的方向均指向__________________________________________________。
__________________。
19. 常见的四种亚稳态是____________________________________其产生的原因皆与
__________________有关。可通过__________________方法来避免产生不利的亚稳态。
20. 固体对气体的吸附分为物理吸附和化学吸附，这两种吸附最本质的差别是__________________。22. 在一定的T，p下，向纯水中加入少量表面活性剂。表面活性剂在溶液表面层中将_____________其在溶液本体的浓度，此时溶液的表面张力____________纯水的表面张力。
23. 20℃下，水汞、乙醚汞、乙醚水三种界面的界面张力分别为375mN2m1，379 mN2m1和10.7 mN2m1，则水滴在乙醚-汞界面上的铺展系数S=______________N2m1。
(二)1.弯曲液面上的附加压力 ( )。
(a) 一定等于零； (b) 一定大于零； (c) 一定小于零； (d) 不确定。
2. 在一定的T，p下，将一个大水滴分散为很多小水滴，基本不变的性质为( )。
(a) 表面吉布斯函数； (b) 饱和蒸汽压；
( c) 弯曲液面下的附加压力； (d )表面张力。
3. 一个能被水润湿的玻璃毛细管垂直插入25℃和75℃的水中，则不同温度的水中，毛细管内液面上升的高度 ( ) 。
(a) 相同(b) 25℃ 水中较高(c) 75℃ 水中较高 (d) 无法确定
4. 一定温度下，分散在气体中的小液滴，半径越小则饱和蒸汽压（）。
(a) 越大 (b) 越小 (c) 越接近100kPa (d) 不变化
5. 一定温度下，液体形成不同的分散体系时将具有不同的饱和蒸汽压。分别以p平，p凹.p凸表示形成平液面、凹液面、和凸液面时对应的饱和蒸汽压，则( )
(a) p平> p凹>p凸 (b) p凹> p平> p凸
(c) p凸> p平> p凹（d）p凸> p凹> p平
6. 朗格缪尔提出的吸附理论及推导的吸附等温式 ( )。
(a) 只能用于物理吸附； (b) 只能用于化学吸附；
(c) 适用于单分子层吸附；（d）适用于任何物理和化学吸附。
7. 一定温度压强下，气体在固体表面发生吸附，过程的熵变△S（）0，焓变△H ( )0。
(a) 大于 (b) 等于 (c) 小于 (d) 无法判断
8. 亲水性固体表面与水接触时，不同界面张力的关系为 ( )。
(a) γsl<γs; (b) γs<γsl; (c) γs=γsl; (d) γs<γsl
9. 固体表面不能被液体润湿时，其相应的接触角 ( ) 。
(a) θ=0° (b) θ>90° (c) θ<90° (d)可为任意角
10. 某物质B在溶液表面吸附达平衡，则B在表面的化学势与其在溶液内部的化学势相比，有 ( )。
(a) μB（表）>μB（内）(b)μB（表）<μB（内） (c) μB（表）=μB（内） (d) 难以确定
11. 向液体加入表面活性物质后（）。
(a) dγ/d c<0，正吸附 (b) dγ/d c>0，负吸附
(c) dγ/d c>0，正吸附 (d) dγ/d c<0，负吸附
12. 下列物质在水中发生正吸附的是（）。
(a) 氢氧化钠 (b) 蔗糖 (c) 食盐（d）油酸钠（十八烯酸纳）
(三)多选题
1. 液体比表面吉布斯函数定义是恒温恒压恒定组成条件下 ( )。
(a) 单位表面积的表面层分子具有的吉布斯函数；
(b) 增加单位表面积，表面层分子具有的吉布斯函数；
(c) 增加单位表面积，系统所增加的吉布斯函数；
(d) 比表面积的表面层分子具有的吉布斯函数。
2. 直径0.01ｍ的球型肥皂泡所受的附加压力为 ( )，已知其表面张力为0.025 N2m 1。 (a) 5 Pa (b) 10 Pa ( c) 15 Pa (d ) 20 Pa
3. 在相同的温度及压力下，把一定体积的水分散成许多小水滴，性质不变的是 ( ) 。 (a) 总表面吉布斯函数 (b) 比表面 (c) 液面下附加压力 (d) 表面张力
4. 一定温度下，凹液面的饱和蒸气压 ( ) 水平液面的饱和蒸气压。 (a) 等于 (b)高于 (c) 低于 (d) 高于或低于
5. 如右图所示，已知水能润湿毛细管，油则不能，若增加油层的量 (深度h ’ )，则水在毛细管中上升的高度h ( )
(a) 愈小 (b) 愈大 (c) 不变
7. 水平放置的毛细管中装有非润湿性的液体，在毛细管左端加热，管中液体将 ( )。
(a) 不移动 (b) 向右移动 (c) 向左移动 (d) 来回移动 8. 液体在毛细管中上升的高度反比于 ( )。
(a) 温度 (b) 空气压力 (c) 表面张力 (d) 液体粘度 (e) 毛细管半径
9. 玻璃弯管两端有两个大小不同的肥皂泡，如右图所示，若开启玻璃管中间的活塞，使两端肥皂泡相
通，则 ( ) 。
(a) 大气泡变大, 小气泡变小 (b) 大气泡变小, 小气泡变大 (c) 无变化
10. 封闭在钟罩内的大小液滴的变化趋势是 ( )。
(a) 小的变大, 大的变小 (b) 小的变小, 大的变大 (c) 大小液滴变为半径相等为止 (d) 不发生变化
13. 纯水的表面张力为γ1，某溶质的表面张力为γ2，且γ2>γ1，形成溶液后，溶质的表面浓度为c S ，本体浓度c 0，则 ( )
(a) c S > c 0 (b) c S < c 0 (c) c S =c 0 (d) c S =0
14. 往固体表面加一滴液体，形成气、固、液三相间的接触，表面张力分别为γg-l ，γg-s ，γs-l ，若液体与固体表面不润湿，则 ( )。
(a) γg-s > γs-l (b) γg-s < γs-l (c) γg-s = γs-l (d) γg-l = γs-l
15. 298K 时，苯蒸汽在石墨上的吸附服从朗缪尔吸附等温式， 在苯蒸汽压力为40 Pa 时，覆盖度θ = 0.05，当θ = 0.5时，苯蒸气的平衡压力为 ( ) Pa 。
(a) 400 (b) 760 (c) 1000 (d) 200
16. 已知水溶液表面张力γ与溶质活度a 关系为γ = γ0Aln(1+Ba)， γ0为纯水的表面张力， A 与B 为常数，则溶液表面过剩Γ= ( )。 (a) A (1B )
a R T a -
+ (b) A B (1B )
a R T a -
+ (c)
A (1
B )
Ba RT a + (d)
B (1B )
a RT a +
18. 溶液表面层对溶质发生吸附，当c B (表面浓度) > c B,0 (本体浓度)，则 ( )。 (a) 称为正吸附，溶液表面张力降低 (b) 称为正吸附，溶液表面张力不变 (c) 称为负吸附，溶液表面张力增加 ( d) 称为负吸附，溶液表面张力降低
第十一章
（一）1． 反应2A +B E +2F →反应速率( )。
(A)
A d d c t
； (B) A d d c t
-
； (C)
A d 12d c t
； (D) A d 12d c t
-
。
2． 有简单反应aA +bB dD
→，已知a
(A)
A B D k k k a b d
<<； (B) A
B D k k k <<；
(C) A B D k k k >>； （D ）
A B D k k k a
b
d
>
>
。
3． 关于反应速率v ，表达不正确的是( )。
(A) 与体系的大小无关而与浓度大小有关； (B) 可为正值也可为负值； (C) 与反应方程式写法有关； (D) 与物质B 的选择无关。 4． 在确定的温度范围内，阿伦尼乌斯公式的适用条件是（ ）。
（A ）仅适用于基元反应； （B ）可用于任何反应； （C ）仅适用于简单级数反应；
（D ）适用于有明确级数及速率常数，且在该浓度区间内的活化能不随温度变化的一些反应。 5． 某反应，当起始浓度增加一倍时，反应的半衰期也增大一倍，此反应为（ ）级反应。 (A) 0； (B) 1； (C) 2； （D ）3；
6． 反应A +2D 3G →，在298K 及32dm 容器中进行，若某时刻反应进度随时间变化率为0.3-1mol s ?，则此时G 的生成速率为（ ）-131mol dm s -??。
(A) 0.15； (B) 0.9； (C) 0.45； (D) 0.2。 7． 某反应在有限时间内可反应完全，所需时间为
A,0c k
，该反应级数为（ ）。
(A) 零； (B) 一； (C) 二； （D) 三。
8． 某基元反应2A(g)+B(g)E(g)→，将2mol 的A 与1mol 的B 放入1升容器中混合并反应，那么反应物消耗一半时的反应速率与反应起始速率间的比值是（ ）。 (A) 1:2； (B) 1:4； (C) 1:6； (D) 1:8。 9． 关于反应级数，说法正确的是（ ）。
(A) 只有基元反应的级数是正整数； (B) 反应级数不会小于零；
(C) 催化剂不会改变反应级数； (D) 反应级数都可以通过实验确定。
10． 某反应，其半衰期与起始浓度成反比，则反应完成87.5%的时间t 1与反应完成50%的时间t 2之间的关系是（ ）。
(A) t 1 = 2t 2 ； (B) t 1 = 4t 2 ； (C) t 1 = 7t 2 ； (D) t 1 = 5t 2。 11． 起始浓度都相同的三级反应的直线图应是( )，(c 为反应物浓度)。
（11题图）
12． 有相同初始浓度的反应物在相同的温度下，经一级反应时，半衰期为12
t ；若经二级反应，其半衰
期为'12
t ，那么（ ）。
（A ）'
112
2
t t =； （B ）'
1
1
2
2
t t >；
（C ）'
1
1
2
2
t t <； （D ）两者大小无法确定。
13． 基元反应A +B 2D
→，A 与B 的起始浓度分别为a 和2a ，D 为0，则体系各物质浓度随时间变化示
意曲线为（ ）。
（13题图）
14． 下述等温等容下的基元反应符合下图的是（ ）。 (A) 2A B D →+；
(B) A B D →+； (C) 2A B 2D +→； （14题图） (D) A B 2D +→。
15． 右图绘出物质[G]、[F]、[G]的浓度随时间变化的规律，所
对应的连串反应是（ ）。
(A) G F E →→； (B) E F G →→； (C) G E F →→； (D) F G E →→。
16． 乙酸高温分解时，实验测得CH 3COOH(A)、CO(B)、CH=CO(C) 的
浓度随时间的变化曲线如下图，由此可以断定该反应是（ ）。 （A ）基元反应； (B) 对峙反应；
(C) 平行反应； (D) 连串反应。
17． 对复杂反应1
2
1
A B C k k k
-??→??→←??，可用平衡近似处理时，1B 1
A
k c K
k c -=
=
，为了
不致扰乱快速平衡，①B C →必为慢步骤；②B C →必为快步骤；③ k -1 = k 1；④ k -1 >> k 2；⑤ k -1 << k 2，其中正确的是（ ）。
(A) ① ； (B) ②③ ； (C) ①⑤ ； (D) ①④。
18． 对峙反应1
1
A B k k
-??→←??的正、逆反应均为基元反应，且该反应的平衡常数随温度升高而减小，则（ ）。 （ 16题图 ） (A) 1
-1
a
a E E >； (B) 1
-1a
a E E <； (C) 1-1
a a E E =； (D)不能确定。
20． 一级平行反应 B A C →?→速率常数k 与温度T 的关系如图所示，下列正确的是( )。
(A) 12E E <，12A A <；(B) 12E E <，12A A >； (C) 12E E >，12A A <；(D) 12E E >，12A A >；
21． 如果某一反应的r m U ?为1100kJ mol --?，则该反应的活化能a E 是（ ）。 (A) 1
a 100kJ mol E -≥-?； (B) 1
a
100kJ mol
E -≤-?；
(C) 1
a
100kJ mol
E -=-?； (D) 无法确定 。
22． 对于连串反应1
2
A B D k k ??→??→，巳知12E E >，若提高产品中间产物B 的百分数，应（ ）。
（A ）增加原料A ； (B) 及时移去D ； (C) 降低温度； (D) 升高温度。 23． 某反应的活化能是133kJ mol -?，当T =300K 时，温度增加1K ，反应速率常数增加的百分数约为：（ ）。 (A) 4.5％； (B) 9.4％； (C) 11％； (D) 50％。 24． 根据光化当量定律，下列说法正确的是（ ）。
(A) 在整个光化过程中，一个光子只能活化一个原子或分子； (B) 在光化反应的初级过程中，一个光子活化1mol 原子或分子； (C) 在光化反应的初级过程中，一个光子活化一个原子或分子；
(D) 在光化反应的初级过程中，一爱因斯坦能量的光子活化一个原子或分子。
25． 破坏臭氧的反应机理为：322NO +O NO +O →，22NO +O NO +O →，其中NO 是（ ）。 (A) 总反应的反应物； (B) 中间产物； (C) 催化剂； (D) 自由能。 26． 下列光化学反应中，光的量子产率φ最大的是（ ）。
（15题图）
(A) 222HI H +I →； (B) 23
3O 2O →；
(C) 2
2H +Cl 2HCl →； (D) ()
22H S H +S g →。
27． 催化剂的作用是（ ）。
（A ）加快正反应速率，降低逆反应速率； （B ） 提高反应物平衡转化率； （C ）缩短反应达到平衡时间； （D ） 降低反应压力。
28．通过实验测定某一反应（能完全反应）的活化能时，在不同温度T 1，T 2下进行的两次实验均从相同的初始浓度开始，并都达到相同的转化率。若两次实验所需的时间分别为t 1和t 2，则反应为一级反应时所求得的活化能a,1E （ ）反应为二级反应时所求得的活化能a,2E 。
（A ）大于； （B ） 等于； （C ）小于； （D ） 既可能大于，也可能小于。
29．由两个一级反应构成的平行反应 1,1
2,2, , B A C
a a k E
k E ???
→????→，其中E a 及k A 分别表示总反应的表观活化能和表
观反应速率常数，则k A ，E a 与k 1，E a,1和k 2，E a,2的关系为（ ）。 （A ）E a =E a,1+E a,2，k A =k 1+k 2； （B ） E a = k 1E a,1+ k 2E a,2，k A =k 1+k 2； （C ）k A E a = E a,1+ E a,2，k A =k 1+k 2； （D ） k A E a = k 1E a,1+ k 2E a,2，k A =k 1+k 2。 30．两个H ?与M 粒子同时碰撞发生下列反应：2H H M
H (g)M
?+?+→+，则反应的活化能a E （ ）。
（A ）>0； （B ） =0； （C ）<0； （D ） 无法确定。
（二）1． 平行反应12
D A F
k k
??→???→，若12E E <，1
2A A <则升高反应温度会（ ）主产物
D 的产率。
2． 对于一级反应，如果半衰期在0.01s 以下即为快速反应，此时它的速率常数k 应大于（ ）s -1。 3． 400℃时，实验测定反应221NO (g)NO(g)+
O (g)2
→
是二级反应，既2
2
N O kc υ=，速率常数与温度关系如下
1
3
1
12882ln /mol
dm
s
20.26/K
k T ---??=-
+。
求此反应的活化能a E =（ ）1kJ mol -?，此反应的指前因子A =（ ）
1
3
1
mol
dm
s
---??。
4． 在光的作用下，O 2可变成O 3，当1molO 3生成时吸收233.01110?个光量子，此反应的光量子效率为（ ），量子产率为（ ）。
5． 某反应A →B ，反应物A 反应掉7/8，所需时间是它反应掉3/4所需时间的1.5倍，该反应为（ ）级反应。
6． 反应2A B →，若A 的初始浓度31mol dm -?，经反应后，A 消耗掉3/4的时间为其半衰期的3倍，反应级数为（ ）。
7． 某反应只有一种反应物，其转化率达到75％的时间是转化率达到50％的时间的两倍，反应转化率达到64％的时间是转化率达到x ％的时间的两倍，则x =（ ）。 8． 光化学反应的初级反应*B B h ν+→，则此光化学反应的速率常数与（ ）成正比，而与（ ）无关。
9． 某对行反应11
A +
B
C +
D k k -??→←??，当加入催化剂后其正、逆反应的速率常数分别从11
,k k -变为''11,k k -，测得'
113k k =，那么()'11k k --=
。
10． 已知某反应的反应物无论其起始浓度A,0c 为多少，反应掉A,0c 的23
时所需的时间均相同，所以该反应为（ ）级反应。
11． 某复合反应的表观速率常数k
与各基元反应的速率常数间的关系为312422k k k k ??
= ?
??
，则其表观活化
期末复习《物理化学》学习辅导材料之一 热力学 一、判断题： 1、在定温定压下，CO2由饱和液体转变为饱和蒸气，因温度不变， CO2的热力学能和焓也 不变。 ( ) 2、25℃时H2(g)的标准摩尔燃烧焓等于25℃时H2O(g)的标准摩尔生成焓。（） 3、稳定态单质的Δf H mΘ(800K)=0 。 ( ) 4、d U=nC v,m d T公式对一定量的理想气体的任何pVT过程都适用。 ( ) 5、系统处于热力学平衡态时，其所有的宏观性质都不随时间而变。（） 6、若系统的所有宏观性质均不随时间而变，则该系统一定处于平衡态。（） 7、隔离系统的热力学能是守恒的。（） 8、隔离系统的熵是守恒的。（） 9、一定量理想气体的熵只是温度的函数。（） 10、绝热过程都是定熵过程。（） 11、一个系统从始态到终态，只有进行可逆过程才有熵变。（） 12、系统从同一始态出发，经绝热不可逆过程到达的终态，若经绝热可逆过程，则一定达 不到此终态。（） 13、热力学第二定律的克劳修斯说法是：热从低温物体传到高温物体是不可能的。（） 14、系统经历一个不可逆循环过程，其熵变> 0。（） 15、系统由状态1经定温、定压过程变化到状态2，非体积功W’<0，且有W G和G<0， 则此状态变化一定能发生。（） 16、绝热不可逆膨胀过程中S >0，则其相反的过程即绝热不可逆压缩过程中S <0。（） 17、临界温度是气体加压液化所允许的最高温度。 ( ) 18、可逆的化学反应就是可逆过程。 ( ) 19、Q和W不是体系的性质，与过程有关，所以Q + W也由过程决定。 ( ) 20、焓的定义式H = U + pV是在定压条件下推导出来的，所以只有定压过程才有焓变。( ) 21、焓的增加量?H等于该过程中体系从环境吸收的热量。 ( ) 22、一个绝热过程Q = 0，但体系的?T不一定为零。 ( ) 23、对于一定量的理想气体，温度一定，热力学能和焓也随之确定。 ( ) 24、某理想气体从始态经定温和定容两过程达终态，这两过程的Q、W、?U及?H是相等的。 ( ) 25、任何物质的熵值是不可能为负值和零的。 ( ) 26、功可以全部转化为热，但热不能全部转化为功。 ( ) 27、不可逆过程的熵变是不可求的。 ( ) 28、某一过程的热效应与温度相除，可以得到该过程的熵变。 ( ) 29、在孤立体系中，一自发过程由A→B，但体系永远回不到原来状态。 ( ) 30、绝热过程Q = 0，即，所以d S = 0。 ( )
《物理化学》模拟题(补) 一．单项选择题 1.理想气体化学反应 2A + B = A 2B 的Δr H m ＜0，恒压恒温下向反应体系中充入惰性气体，反应平衡（ B ） A.正向移动 B.逆向移动 C.不移动 D.不确定 2.同温同浓度的HCl 溶液和NaOH 溶液的摩尔电导率相比( A ) A.Λm,HCl 最大 B.Λm,NaOH 最大 C.Λm,HCl 和Λm,NaOH 同样大 D.不确定 3.由于电极的极化，随着电流密度的增大( D ) A.阴极电势升高，阳极电势降低 B.电池的端电压增大 C.电解池耗电能降低 D.以上说法都不对 4.兰缪尔( Langmuir)吸附理论中最重要的基本假设是 ( C ) A.气体处于低压下 B.固体表面的不均匀性 C.吸附是单分子层的 D.吸附是放热的） 5.对于低压混合气体的B 组分，以下哪个表达式不对( A ) A.P B V B =n B R T B.P B V =n B R T C.P B /P =n B /Σn B ； D.P B =Py B 6.CO 2 溶于水形成稀溶液服从亨利定律，一定温度下气相中CO 2 分压增大1倍，必然( C ) A.亨利常数增大1倍 B.亨利常数减小1倍 C.CO 2在水中的浓度增大1倍 D.CO 2在水中的浓度减小1倍 7.以下何者不属于一级反应的特征( A ) A.速率常数无单位 B.速率常数的单位是时间的负一次方 C.半衰期与反应物初始浓度无关 D.ln C A ～ t 是直线关系 8.某反应的活化能E a 较大，该反应( B ) A.反应速率较大 B.反应速率常数受温度的影响较大 C.反应物浓度较大 D.产物浓度较大 二．填空题 1.稀溶液依数性有４个，给出其中两个的名称：沸点升高 和 冰点降低 。稀溶液中溶质B 服从亨利定律，该定律可用式 B x B x k p = 表达。在相同的温度和压力下，亨利常数越大的气体在溶剂中的溶解度越 小 。 2.碳酸钙分解： CaCO 3(S) = CaO(S) + CO 2(g) 构成的平衡体系相数是 3 ；组分数是 2 ；自由度数是 1 。 3.链反应有 链引发 ， 链传递 和 链终止 等步骤构成。 4.链串反应A →B →C ，B 是目的产物，要想多得B 生产上应注意采取的措施是 控制反应时间。 5. 已知Na 2SO 4的质量摩尔浓度为b =0.01mol ·kg -1 ，则溶液的离子强度I 为 0.03mol ·kg -1 。 6. CO 在苯中溶解形成稀溶液，溶剂苯符合拉乌尔定律，定律表达为=苯p 苯苯x p * ；溶 质CO 符合亨利定律，定律表达为=CO p CO x x k 。温度升高的亨利系数怎样改变？ 增大 。 7. 理想气体绝热可逆过程方程式之一是 γ γ 2211V p V p = 。 8. 于101.3KP ａ下，把1摩尔水蒸气（视为理想气体）由110℃加热到150℃，水蒸汽的恒
一、1 mol 理想气体由1013.25 kPa ，5 dm 3，609.4 K 反抗恒外压101.325 kPa 膨胀至40 dm 3 ，压力等于外压，求此过程的W 、Q 、△U 、△H 、△S 、△A 、△G 。已知C V ,m =12.5 J ·mol －1 ·K －1 ；始态熵值S 1=200 J ·K －1 。 解：K K T V p V p T 5.4874.6095 40 101111222=??== ()()()()()()()()3332111,211 1 ,21101.32510405 3.54610 3.546112.5487.5609.4 1.524112.58.314487.5609.4 2.5371.524 3.546 2.022amb V m p m W p V V Pa m J kJ U nC T T mol J mol K K kJ H nC T T mol J mol K K kJ Q U W kJ kJ ----=--=-?-=-?=-?=-=???-=-?=-=?+??-=-=?-=---=kJ ()()1111122,1111 21487.51112.58.314ln 8.314ln 14.67609.41014.67200214.67p m T p S nC ln nRln mol J mol K J mol K J K T p S S S J K J K -------? ??=-=+??-??=???? ?=?+=+?=?()()3 2211 2.53710487.5214.5609.420014.77G H T S T S J kJ ???=?--=-?-?--=?? 二、始态为T 1=300 K ，p 1=200 kPa 的某双原子理想气体1 mol ，经先绝热可逆膨胀使压力降到100 kPa ，再恒压加热到 T 2=300 K ，p 2=100 kPa 的终态，求整个过程的Q ，△U ，△H ，△S ，△G 。 J K J K S T H G K J molRln p p nRln S H U 1729762.53000762.51210;01121-=??-=?-?=??===?=?=?-- ()()()J K R mol T T nC H Q Q K K T p p T m p 15681.2463002 711.246300223,224.14.1111212=-=-=?===?=??? ? ??=--γ γ 四、甲醇（CH 3OH ）在 101.325 kPa 下的沸点（正常沸点）为 64.65℃，在此条件下的摩尔蒸发焓Δvap H m =35.32kJ ·mol-1。求在上述温度压力条件下，1 kg 液态甲醇全部成为甲醇蒸气时的Q 、W 、ΔU 、ΔH ，ΔS 及ΔG 。视甲醇蒸气为理想气体。 解：根据题意可知，此蒸发过程是在相变温度及其平衡压力下进行的可逆相变化过程，若视甲醇蒸气为理想气体，且忽略液态甲醇的体积，则有kJ kJ H M m H n H Q m vap m vap p 30.1102)32.3532 1000 (=?=?= ?=?= kJ J RT g n l V g V p W 65.87)]15.27365.64(3145.832 1000 [)()]()([-=+??-=-=--= kJ kJ W Q U 65.1014)65.8730.1102(=-=+=? 1263.3)15.27365.64/(30.1102/-?=+==?K kJ K kJ T Q S r 0=?G
物理化学习题及答案 -CAL-FENGHAI-(2020YEAR-YICAI)_JINGBIAN
物理化学期末复习 一、单项选择题 1. 涉及焓的下列说法中正确的是() (A) 单质的焓值均等于零 (B) 在等温过程中焓变为零 (C) 在绝热可逆过程中焓变为零 (D) 化学反应中系统的焓变不一定大于内能变化 2. 下列三种胶体分散系统中，热力不稳定的系统是：() A.大分子溶胶 B.胶体电解质 C.溶胶 3. 热力学第一定律ΔU=Q+W 只适用于() (A) 单纯状态变化 (B) 相变化 (C) 化学变化 (D) 封闭物系的任何变化 4. 第一类永动机不能制造成功的原因是() (A) 能量不能创造也不能消灭 (B) 实际过程中功的损失无法避免 (C) 能量传递的形式只有热和功 (D) 热不能全部转换成功 5. 如图，在绝热盛水容器中，浸入电阻丝，通电一段时间，通电后水及电阻丝的温度均略有升高，今以电阻丝为体系有（） (A) W =0，Q <0，U <0 (B). W＞0，Q <0，U >0 (C) W <0，Q <0，U >0
(D). W <0，Q =0，U >0 6. 对于化学平衡, 以下说法中不正确的是（） (A) 化学平衡态就是化学反应的限度 (B) 化学平衡时系统的热力学性质不随时间变化 (C) 化学平衡时各物质的化学势相等 (D) 任何化学反应都有化学平衡态 7. 封闭系统内的状态变化：（） A 如果系统的?S >0，则该变化过程自发 sys B 变化过程只要对环境放热，则该变化过程自发 ，变化过程是否自发无法判断 C 仅从系统的?S sys 8. 固态的NH HS放入一抽空的容器中，并达到化学平衡，其组分数、独立组分 4 数、相数及自由度分别是（） A. 1，1，1，2 B. 1，1，3，0 C. 3，1，2，1 D. 3，2，2，2 9. 在定压下，NaCl晶体，蔗糖晶体，与它们的饱和混合水溶液平衡共存时，独立组分数C和条件自由度f'：（） A C=3，f'=1 B C=3，f'=2 C C=4，f'=2 D C=4，f'=3 10. 正常沸点时，液体蒸发为气体的过程中（） (A) ΔS=0 (B) ΔG=0
第一章 问答题 气体的 PVT 性质 1. 什么在真实气体的恒温 PV －P 曲线中当温度足够低时会出现 PV 值先随 P 的增加而降低，然后随 P 的增加而上升，即图中 T1 线，当温度足够高时，PV 值总随 P 的增加而增加，即图中 T2 线？ 10 8 6 4 2 T2 T1 RT2 RT1 0 2 4 6 8 10 P 答：理想气体分子本身无体积，分子间无作用力。恒温时 pV=RT ，所以 pV- p 线为一直线。真实气体由于分子有体积且分子间有相互作用力，此两因素在 不同条件下的影响大小不同时，其 pV-p 曲线就会出现极小值。真实气体分子间 存在的吸引力使分子更靠近，因此在一定压力下比理想气体的体积要小，使得 pV ＜RT 。另外随着压力的增加真实气体中分子体积所点气体总体积的比例越来 越大，不可压缩性越来越显著，使气体的体积比理想气体的体积要大，结果 pV ＞RT 。 当温度足够低时，因同样压力下，气体体积较小，分子间距较近，分子间 相互吸引力的影响较显著，而当压力较低时分子的不可压缩性起得作用较小。 所以真实气体都会出现 pV 值先随 p 的增加而降低，当压力增至较高时，不可压 缩性所起的作用显著增长，故 pV 值随压力增高而增大，最终使 pV ＞RT 。如图 中曲线 T1 所示。 当温度足够高时，由于分子动能增加，同样压力下体积较大，分子间距也 较大，分子间的引力大大减弱。而不可压缩性相对说来起主要作用。所以 pV 值 总是大于 RT 。如图中曲线 T2 所示。 2．为什么温度升高时气体的粘度升高而液体的粘度下降？ 答：根据分子运动理论，气体的定向运动可以看成是一层层的，分子本身 无规则的热运动，会使分子在两层之间相互碰撞交换能量。温度升高时，分子 p V m
物理化学计算题目 1、已知反应 (CH 3)2CHOH(g) == (CH 3)2CO(g) + H 2(g) 的C p ,m = 16.72 11mol K J -?-??，在 457.4 K 时的K =0.36，在298.2 K 时的?r H = 61.5 kJ ·mol -1，求500 K 时反应的标准平衡常数 1、解：?r H (T )= ?r H (298.15 K)+()B m ,298.2K B p T C ? ∑ν = 61.5×10 3 J ·mol -1+16.72 11mol K J --??(T －298.15 K) = 56.5 ×10 3 J ·mol -1+16.72 11mol K J --??×T （2分） d ln K /d T = ?r H / (RT 2 )= 2 1 113mol K J 16.72mol J 015.56RT ---??+?? = 1.445 则 K ( 500 K) = 1.53 2、反应2O 2(g) + S 2(g) == 2SO 2(g) 在298 K 至2 000 K 之间的K 与T 的关系为 ： () 37852 lg 7.57/K K T θ= - 。求 (1)反应在298 ～2 000K 之间的平均反应的标准摩尔焓； (2) 1 000 K 时的K 。 2、解：(1)?r H = －2.303×8.314 11mol K J -?-??×37 852 K = －724.8 kJ ·mol -1 （3分） (2) K (1 000 K) = 3057.7100085237109.110?=??? ??- （6分） 3、几种物质298 K 的?f H (B, T )和S (B, T ) 如下： 物 质 ?f H (B, 298 K) / k J · mol -1 S (B, 298 K) / J - K -1 - mol -1 ,11 p m C J mol K --?? HCl （g ） － 92.307 186.76 29.1 H 2（g ） 0 130.6 28.82 Cl 2（g ） 223.0 33.91 求反应 H 2 (g) + Cl 2 (g) == 2 HCl (g) 的K (500K)。 3、解：?r H (298 K) = νB ∑?f H (B ，298 K)=2×(-92.307)=184.6 k J. mol -1 ?r S (298 K) =∑B νB S (B ，298 K)= 2×186.76-130.6-223=19.921 1 --??K mol J
模拟题及答案 一．名词解释(20分) 1．封闭系统 2. 内能 3. 标准摩尔生成焓 4. 电解池 5. 表面张力 6. 零级反应 7. 催化剂 8. 乳状液 9. 熵判据 10. 拉乌尔定律 二. 选择题（在A，B，C，D中选择最正确的答案，10分) 1．热力学第一定律ΔU=Q+W 只适用于 (A) 单纯状态变化 (B) 相变化 (C) 化学变化 (D) 封闭物系的任何变化 2. 关于热力学第二定律下列哪种说法是错误的 （A）热不能自动从低温流向高温 （B）不可能从单一热源吸热作功而无其它变化 （C）第二类永动机是造不成的 （D）热不可能全部转化为功 3．关于克劳修斯-克拉佩龙方程下列说法错误的是 （A）该方程仅适用于液-气平衡 （B）该方程既适用于液-气平衡又适用于固-气平衡 （C）该方程假定气体的体积远大于液体或固体的体积 （D）该方程假定与固相或液相平衡的气体为理想气体 4．二元恒沸混合物的组成 （A）固定 (B) 随温度而变 (C) 随压力而变 (D) 无法判断 5. 采用对消法(或称补偿法)测定电池电动势时，需要选用一个标准电池。这种标准
电池所具备的最基本条件是 (A) 电极反应的交换电流密度很大，可逆性大 (B) 高度可逆，电动势温度系数小，稳定 (C) 电池可逆，电势具有热力学意义 (D) 电动势精确已知，与测量温度无关 6. 法拉弟于1834年根据大量实验事实总结出了著名的法拉弟电解定律。它说明的问题是 (A) 通过电解池的电流与电势之间的关系 (B) 通过电解池的电流与超电势之间的关系 (C) 通过电解池的电量与发生电极反应的物质的量之间的关系 (D) 电解时电极上析出物质的量与电极面积的关系 7. 对于理想的水平液面，其值为零的表面物理量是 (A) 表面能 (B) 比表面吉布斯函数 (C) 表面张力 (D) 附加压力 8. 表面活性剂是 (A) 能降低溶液表面张力的物质 (B) 能增加溶液表面张力的物质 (C) 溶入少量就能显著降低溶液表面张力的物质 (D) 溶入少量就能显著增加溶液表面张力的物质 9. 用物理方法测定化学反应速率的主要优点在于 (A) 不要控制反应温度 (B) 不要准确记录时间 (C) 不需要很多玻璃仪器和药品
《 物理化学 》练习题4 注意事项：1. 考前请将密封线内容(特别是姓名和班内编号)填写清楚； 2. 所有答案请直接答在试卷上； 3．考试形式：闭卷； 4. 本试卷共 三 大题，满分100分， 考试时间120分钟。 一、选择题(10题，每题2分，共20分) 1. 下述说法哪一种不正确： （ ） （A ）一定量理想气体自由膨胀后，其?U = 0 （B ）非理想气体经绝热自由膨胀后，其?U ≠0 （C ）非理想气体经一不可逆循环，其?U = 0 （D ）非理想气体自由膨胀，气体温度略有变化 2. 水在 100℃、101325Pa 下沸腾时，下列各量何者增加？ (A) 系统熵 (B) 汽化焓 (C) Gibbs 函数 (D) 蒸气压 3. 不挥发的溶质溶于溶剂中形成稀溶液之后，将会引起( ) (A) 凝固点升高 (B) 沸点升高 (C) 蒸汽压升高 (D) 总是放出热量 4. 对于理想气体之间的任意一个化学反应，影响标准平衡常数K 的因素是( ) (A) 浓度 (B) 压力 (C) 温度 (D) 催化剂 5. 固体Fe ，FeO ，Fe 3O 4与气体CO ，CO 2达到平衡时其组分数C 和自由度数F 分别为( )。 (A) C = 2, F = 0 (B) C = 1, F = 0 (C) C = 3, F = 1 (D) C = 4, F = 2 6.科尔劳施从实验中总结出电解质溶液的摩尔电导率与其浓度成线性关系 m m ΛΛ∞ =-，这一规律适用于( )
(A) 弱电解质(B) 强电解质的稀溶液 (C) 无限稀溶液(D) 浓度在一定范围的溶液 7. 反应的标准平衡常数与温度T的关系为dln K /d T = ?r H m /RT2，则( ) (A) K 必随温度升高而加大(B) K 必随温度升高而减小 (C) K 必随温度升高而改变(D) 随温度升高，K 可增大、减少或不变 8. 一定体积的水，当聚成一个大水球或分散成许多水滴时，在同温度下，两种状态相比，以下性质保持不变的有( ) (A) 表面能(B) 表面张力(C) 比表面(D) 液面下的附加压力 9．某零级反应A = B+ C开始时反应物浓度为0.2 mol·dm-3，其速率常数k为1.25×10?5 mol·dm-3·s-1，则其反应完成所耗时间t为 (A) 8000 s (B) 12000 s (C) 16000 s (D) 18000 s 10．在一个绝热的刚性容器中发生一个化学反应，使系统的温度升高和压力增大，则有 (A) Q>0，W<0，?U < 0 (B) Q=0，W=0，?U = 0 (C) Q=0，W<0，?U < 0 (D) Q>0，W=0，?U > 0 二、计算题(6题，共60分) 1. 298 K，101.3 kPa下，Zn 和CuSO4溶液的置换反应在可逆电池中进行，做出电功200 kJ，放热6 kJ，求该反应的Δr U，Δr H，Δr S，Δr A，Δr G（设反应前后的体积变化可忽略不计）。(10分)
物理化学模拟试卷（2）答案 一、名词解释（每题2分，共16分） 1、可逆过程：体系经过某一过程从初态变到终态后，体系和环境都恢复到原来的状态而未留下任何永久性的变化，称为热力学可逆过程。 2、第二类电极：将一种金属及其相应的难溶性盐浸入含有该难溶性盐的负离子的溶液中，达成平衡后，所构成的电极。 3、标准摩尔生成自由能：在标准压力下，由稳定单质生成1 mol化合物时吉布斯自由能的变化值，称为该化合物的标准生成吉布斯自由能。 4、自由度：确定平衡体系的状态所必须的压力、温度和浓度等独立强度性质的数目称为自由度。 5、电导率：相距为1m, 面积为1m2的两个平行板电极之间充满电介质溶液时的电导，即相当于单位体积电解质溶液所表现出来的电导。 6、理论分解电压：使某电解质溶液能连续不断发生电解反应时所必须外加的最小电压称为理论分解电压。 7、理想溶液：任一组分在全部浓度范围内都符合拉乌尔定律和亨利定律的溶液叫做理想溶液。 8、反应的速率系数：速率方程中的比例系数k称为反应的速率常数。它的物理意义是各反应物的浓度等于1时的反应速率，其值大小与浓度无关，而与反应温度、反应本性、催化剂、溶剂等因素有关。 二、判断题（共10题，每题1分，共10分）： （×）1、升高温度，使吸热反应的反应速率增大，放热反应的反应速率减小。 （√）2、电流密度越大超电势越大，阴极电势越小 （√）3、电池反应中，ΔG > 0的反应不能自发进行。 （×）4、液体在等温蒸发过程中的内能变化为零。 （×）5、熵增加的过程一定是自发过程 （×）6、根据相律，单组分体系相图只能有唯一的一个三相共存点。 （√）7、在等温、等压、W’ = 0的条件下，系统总是向着吉布斯函数减小的 方向进行。 （√）8、非缔合电解质一定是强电解质。
物 理 化 学 总 复 习 第一章 热力学第一定律 1． 热力学第一定律U Q W ?=+只适用于:答案:D (A)单纯状态变化 (B)相变化 (C)化学变化 (D)封闭体系的任何变化 2． 1mol 单原子理想气体,在300K 时绝热压缩到500K,则其焓变H ?约为: 4157J 3． 关于热与功,下面说法中,不正确的就是:答案:B (A)功与热只出现在体系状态变化的过程中,只存在于体系与环境的界面上 (B)只有封闭体系发生的过程中,功与热才有明确的意义 (C)功与热不就是能量,而就是能量传递的两种形式,可称为被交换的能量 (D)在封闭体系中发生的过程,如果内能不变,则功与热对体系的影响必互相抵消 4． 涉及焓的下列说法中正确的就是:答案:D (A)单质的焓值均为零 (B)在等温过程中焓变为零 (C)在绝热可逆过程中焓变为零 (D)化学反应中体系的焓变不一定大于内能变化 5． 下列过程中,体系内能变化不为零的就是:答案:D (A)不可逆循环过程 (B)可逆循环过程 (C)两种理想气体的混合过程 (D)纯液体的真空蒸发过程 6． 对于理想气体,下列关系中那个就是不正确的？答案:A (A)0)T U (V =?? (B) 0)V U (T =?? (C) 0)P U (T =?? (D) 0)P H (T =??
7． 实际气体的节流膨胀过程中,哪一组的描述就是正确的？答案:A (A) Q = 0 ;H ? ＝0;P ?< 0 (B) Q = 0 ;H ? ＝ 0;P ?> 0 (C) Q > 0 ;H ? ＝0;P ?< 0 (D) Q < 0 ;H ? ＝ 0;P ?< 0 8． 3mol 的单原子理想气体,从初态T 1＝300 K 、p 1＝100kPa 反抗恒定的外压50kPa 作不可逆 膨胀至终态T 2＝300 K 、p 2＝50kPa,对于这一过程的Q= 3741J 、W= －3741 J 、U ?= 0 、H ?= 0 。 9． 在一个绝热的刚壁容器中,发生一个化学反应,使物系的温度从T 1升高到T 2,压力从p 1升 高到p 2,则:Q ＝ 0 ;W ＝ 0 :U ? ＝ 0。 10． 当理想气体反抗一定的压力作绝热膨胀时,则:答案:D (A) 焓总就是不变 (B) 内能总就是增加 (C) 总就是增加 (D) 内能总就是减少 11． 若要通过节流膨胀达到致冷的目的,则节流操作应控制的条件就是:答案:B (A)H )P T (??=μ <0 (B)H )P T (??=μ>0 (C)H )P T (??=μ=0 (D)不必考虑μ的数值 12． 一定量的理想气体,从同一初态压力p 1可逆膨胀到压力为p 2,则等温膨胀的终态体积与绝 热膨胀的终态体积之间的关系就是:答案:A (A)前者大于后者 (B) 前者小于后者 (C) 二者没有关系 (D)二者相等 13． 1mol 单原子理想气体,从273K 及 200kPa 的初态,经pT ＝C(常数)的可逆途径压缩到 400kPa 的终态,则该过程的U ?= －1702J 。 14． 1mol 单原子理想气体从温度为300K 绝热压缩到500K 时,其焓变H ?为 4157J 。 15． 从定义 U H pV ＝－出发,推断下列关系中的不正确者:答案:C (A) p p U H ( )()p V V ??=-?? (B) p p p U T ()C ()p V V ??=-?? (C) p p p U H T ()()()T V T V ???=-??? (D) p p p U H T ()()()p V T V ???=-??? 16． 盖斯定律包含了两个重要问题,即:答案:D (A)热力学第一定律与热力学第三定律 (B)热力学第一定律与热的基本性质 (C)热力学第三定律与热的基本性质 (D)热力学第一定律与状态函数的基本特性 17． 当某化学反应的0C m .P r π?时,则该过程的)T (H m r ?随温度的升高而 答案:A (A)下降 (B)升高 (C)不变 (D) 无一定规律 18． 氢气与氧气以2:1的比例在绝热的钢瓶中反应生成水,在该过程中 答案:D
一、单选题（每题2分，共30分） 1. 在298K及101.325KPa下的1.00dm3氢气，等温可逆膨胀到 2.00 dm3，所做功的绝对值为C A、0.418 J B、0.0418 J C、70.3J D、7.11J 2. 对于孤立体系的实际过程，下列关系式不正确的是D A、W=0 B、Q=0 C、△U=0 D、△H=0 3. 一封闭系统进行可逆循环，其热温商之和D A、总是正值 B、总是负值 C、是温度的函数 D、总为零 4. 液体A和B混合成实际溶液时，当A和B之间的作用力大于相同分子之间的作用力时，该溶液对拉乌尔定律将 B A、产生正偏差 B、产生负偏差 C、不产生偏差 D、无法确定 5. 关于偏摩尔量，下面的叙述不正确的是B A、偏摩尔量是状态函数，其值与物质的量无关 B、偏摩尔量的值不能小于零 C、体系的强度性质无偏摩尔量 D、纯物质的偏摩尔量等于摩尔量 6.克拉贝龙方程dP/dT=△H m(相变)/T△Vm(相变)，其应用条件是D A、只适用于纯物质的气液、气固平衡 B、只适用于服从理想气体行为的为气液、气固平衡 C、任何纯物质的相变热不随温度而变的两相平衡 D、任何纯物质两相平衡体系 7.含KNO3和NaCl的水溶液与纯水达到渗透平衡，其自由度数f为D A、1 B、2 C、3 D、4 8.分解反应A(s)=B(g)+2C(g) 该反应的平衡常数Kp与分解压力P的数值之间为 C A、Kp=P3 B、Kp>P3 C、Kp
一 化学热力学基础 1-1 判断题 1、可逆的化学反应就是可逆过程。（×） 2、Q 和W 不是体系的性质，与过程有关，所以Q+W 也由过程决定。（×） 3、焓的定义式H=U+pV 是在定压条件下推导出来的，所以只有定压过程才有焓变。（×） 4、焓的增加量ΔH 等于该过程中体系从环境吸收的热量。（×） 5、一个绝热过程Q=0，但体系的ΔT 不一定为零。（√） 6、对于一个定量的理想气体，温度一定，热力学能和焓也随之确定。（√） 7、某理想气体从始态经定温和定容两个过程达终态，这两个过程Q 、W 、ΔU 及ΔH 是相等的。（×） 8、任何物质的熵值是不可能为负值或零的。（×） 9、功可以全部转化为热，但热不能全部转化为功。（×） 10、不可逆过程的熵变是不可求的。（×） 11、任意过程中的热效应与温度相除，可以得到该过程的熵变。（×） 12、在孤立体系中，一自发过程由A B,但体系永远回不到原来状态。（√） 13、绝热过程Q=0，而T Q dS δ= ,所以dS=0。（×） 14、可以用一过程的熵变与热温商的大小关系判断其自发性。（√）
15、绝热过程Q=0，而ΔH=Q ，因此ΔH=0。（×） 16、按克劳修斯不等式，热是不可能从低温热源传给高温热源的。（×） 17、在一绝热体系中，水向真空蒸发为水蒸气（以水和水蒸气为体系），该过程W>0，ΔU>0。（×） 18、体系经过一不可逆循环过程，其体S ?>0。（×） 19、对于气态物质，C p -C V =nR 。（×） 20、在一绝热体系中有一隔板，两边分别是空气和真空，抽去隔板，空气向真空膨胀，此时Q=0，所以ΔS=0。（×） 21、高温物体所含的热量比低温物体的多，因此热从高温物体自动流向低温物体。（×） 22、处于两相平衡的1molH 2O （l ）和1molH 2O （g ），由于两相物质的温度和压力相等，因此在相变过程中ΔU=0，ΔH=0。（×） 23、在标准压力下加热某物质，温度由T 1上升到T 2，则该物质吸收的 热量为?=21 T T p dT C Q ，在此条件下应存在ΔH=Q 的关系。 （√） 24、带有绝热活塞（无摩擦、无质量）的一个绝热气缸装有理想气体，内壁有电炉丝，将电阻丝通电后，气体慢慢膨胀。因为是一个恒压过程Q p =ΔH ，又因为是绝热体系Q p =0，所以ΔH=0。（×） 25、体系从状态I 变化到状态Ⅱ，若ΔT=0，则Q=0，无热量交换。（×） 26、公式Vdp SdT dG +-=只适用于可逆过程。 （ × ） 27、某一体系达到平衡时，熵最大，自由能最小。
浙江大学远程教育学院 《物理化学》课程作业（选做） 姓名： 孔小柯 学 号： 714200222069 年级： 14秋 学习中心： 华家池医学中心 ————————————————————————————— 第一章 热力学第一定律 一、判断题 1. 状态函数改变后，状态一定改变。 2. 不做非体积功是指系统的始态和终态的体积相同。 3. O 2（g ）的标准摩尔燃烧焓等于零。 4. H 2O （l ）的标准摩尔燃烧焓等于零。 5. H 2和O 2在绝热钢瓶中发生反应的△U 等于零。 二、单选题 1. 是状态函数。 A ．G B ．△U C ．W D ．Q 2. 具有广度性质。 A ．T B 、U C ．P D ．ρ（密度） 3. 具有强度性质。 A ．S B ．V C ．G D ．η（粘度） 4. 101.325kPa 和273.15K 的水等温等压变为冰，该过程的 。 A ．Q>0 B ．△U =0 C ．△H>0 D ．△H<0 5. 理想气体向真空膨胀，其体积从V 1增大到V 2，则系统做功为 。 A ．W=0 B ．W>0 C ．W<0 D ．1 2 ln V V nRT W ＝
三、填空题 1.最稳定单质的标准摩尔生成焓零（填“小于”、“大于”或“等于” ）。 2.完全燃烧产物的标准摩尔燃烧焓零（填“小于”、“大于”或“等于” ）。 3.在充满氧气的定容绝热反应器中，石墨剧烈燃烧。若以反应器以及其中所有物质为系 统，则该过程的△H 零（填“小于”、“大于”或“等于” ）。 4.称为该物质的标准摩尔燃烧焓。 5.C（石墨）的标准摩尔燃烧焓CO（g）的标准摩尔生成焓（填“小于”、“大于” 或“等于” ）。 6.H2（g）的标准摩尔燃烧焓H2O（g）的标准摩尔生成焓（填“小于”、“大于” 或“等于” ）。 四、简答题 1.什么是状态函数？ 2.什么是等压过程？ 3.什么是热力学能？ 4.什么是体积功？ 5.可逆过程有哪些特点？ 6.什么是理想气体？
第四章 化学平衡练习题 一、判断与问答题： 1．反应的吉布斯函数变就是反应产物与反应物之间的吉布斯函数的差值。 2．在恒定的温度和压力条件下，某化学反应的?r G m 就是在一定量的系统中进行1mol 的 化学反应时产物与反应物之间的吉布斯函数的差值。 3．因为m r G ?= -RT ln K ，所以m r G ?是平衡状态时的吉布斯函数变化。 4．m r G ?是反应进度的函数。 5．在等温等压条件下，?r G m > 0的反应一定不能进行。 6．?r G m 的大小表示了反应系统处于该反应进度ζ时反应的趋势。 7．任何一个化学反应都可以用m r G ?来判断其反应进行的方向。 8．在等温、等压、W’ = 0的条件下，系统总是向着吉布斯函数减小的方向进行。若某化 学反应在给定条件下?r G m < 0，则反应物将完全变成产物，反应将进行到底。 9．在等温、等压不作非体积功的条件下，反应的? r G m < 0时，若值越小，自发进行反应 的趋势也越强，反应进行得越快。 10．某化学反应的? r G m 若大于零，则K 一定小于1。 11．理想气体反应 A + B = 2C ，当p A = p B = p C 时，m r G ?的大小就决定了反应进行方向。 12．标准平衡常数的数值不仅与方程式的写法有关，而且还与标准态的选择有关。 13．在给定温度和压力下发生的PCl 5的分解反应，只须测定平衡时混合气体的密度就可 以求知平衡常数了。 14．因 K = f (T )，所以对于理想气体的化学反应；当温度一定时，其平衡组成也一定。 15．若已知某气相生成反应的平衡组成，则能求得产物的m r G ?。 16．温度T 时，若K = l ，说明这个反应在此温度，压力为100kPa 的条件下已达到平衡。 17．一个已达平衡的化学反应，只有当标准平衡常数改变时，平衡才会移动。 18．因K = ∏(a B ν)，所有化学反应的平衡状态随化学反应计量系数而改变。 19．有供电能力(W f ≠ 0)的可逆电池反应体系的状态，在“G ～ξ”曲线上可存在的位置？ 20．“纯是相对的，绝对纯的物质是没有”，试从反应的亲合能A 上分析这句话的道理？ 21．化学反应亲合势愈大，则自发反应趋势越强，反应进行得愈快，对否？ 22．标准平衡常数与标准反应自由能的关系：K RT G ln m r -=?，那么，为什么反应的 平衡态与标准态是不相同的？ 23．欲使反应产物的平衡浓度最大，反应物的投料比一般为多大？ 24．对于计量系数?ν = 0的理想气体化学反应，哪些因素变化不改变平衡点？ 25．平衡常数 K = 1的反应，在标准态下反应，反应朝什么方向进行？ 26．在空气中金属不被氧化的条件是什么？ 27．反应PCl 5(g) = PCl 3(g) + Cl 2(g) 在212℃、p 容器中达到平衡，PCl 5 离解度为0.5， 反应的m r H ?= 88 kJ·mol -1，以下情况下，PCl 5的离解度如何变化： (A) 通过减小容器体积来增加压力； (B) 容器体积不变，通入N 2气来增加总压力； (B) 升高温度； (D) 加入催化剂。 28．对于复分解反应，如有沉淀、气体或水生成，则容易进行到底，试以化学平衡理论 分析其道理？ 29．2HgO(s) = 2Hg(g) + O 2(g)，在反应温度下及p = 101.325kPa 时，K = 4×10-3，试问 HgO(s) 的分解压力多大？当达到分解温度时，与HgO(s) 平衡的p Hg 有多大？若在标 准状态下反应，体系的总压力是多少？ 30．反应CO(g) + H 2O(g) = CO 2(g) + H 2(g)，在600℃、100kPa 下达到平衡(各物质的逸度 系数均为1)，当压力增大到500kPa 时，各物质的逸度系数分别为：γ (CO 2) = 1.09， γ (H 2) = 1.10，γ (CO) = 1.23，γ (H 2O) = 0.77，问这时平衡点向何方移动？ 31．反应CaCO 3(s) = CaO(s) + CO 2(g) 在常温常压下的分解压力并不等于零，那么古代大 理石建筑物何以能够保留至今而不倒？
物理化学习题作业答案 第一章热力学第一定律 一、问答题 1. 被划定的研究对象称为系统，不属于系统但与系统密切相关的部分称为环境。 2. 状态函数是描述平衡系统宏观性质的物理量。 3. 在环境压力恒定下，系统始、终态压力相同且等于环境压力的过程。 4. 系统中物质的所有能量的总和。 5. 第一类永动机是不可能造成的。 6. 因系统的体积变化而引起的系统与环境之间交换的功。 7. 可逆过程有三个特点：(1) 系统从始态到终态，过程是以无限接近平衡状态下进行的； (2) 在可逆过程中，系统做最大功，环境做最小功；(3) 沿与过程原来途径相反方向进 行，可使系统和环境完全恢复原来状态。 8. 可以忽略分子间的作用力和分子本身体积的气体。 9. 在标准压力和指定温度下，由最稳定的单质生成一摩尔物质的焓变，称为该物质的标准摩尔生成焓。 10.不能。该情况相当于一个绝热系统中作电功，电机发热只能使室温升高。 二、判断题（正确打√，错误打×） 1. √ 2. √ 3. √ 4. × 5. × 6. × 7. × 8. √ 9. √10. √ 三、选择题（选1个答案） 1. A 2. D 3. B 4. D 5. A 6. C 7. A 8. D 9. C 10. A 四、填空题 1. 封闭 2. 封闭系统中不做非体积功的等压过程 3. 等于 4. 等于 5. 大于
6. 在标准压力和指定温度下，一摩尔物质完全燃烧的焓变 7. 小于 8. 小于 9. 强度性质 10.小于 五、计算题 1. -8.314J 2. （1）Q=0，W=0，△U=0，△H=0 （2）Q=2430J，W=-2430J，△U=0，△H=0 （3）Q=1548J，W=-1548J，△U=0，△H=0 3.Q=40.7kJ，W=-3.10kJ，△U=37.6kJ，△H=40.7kJ 4. 6 5.7kJ 5. 260.7 kJ·mol-1 第二章热力学第二定律 一、问答题 1.第二类永动机是不可能造成的。 2.由理想气体的等温可逆膨胀→绝热可逆膨胀→等温可逆压缩→绝热可逆压缩所组成的循环过程。 3.熵是系统混乱度的量度. 4.在孤立系统中的任何过程，或封闭系统中 的绝热过程: △S＞0 表示自发过程 △S=0 表示可逆过程 △S＜0 表示不可能发生的过程 5.在封闭系统中的等温等压非体积功 为零的过程: △G＜0 表示自发过程 △G=0 表示可逆过程 △G＞0 表示不可能发生的过程 6.在封闭系统中的等温等容非体积功 为零的过程:
相平衡 一、选择题： 1. 二组分体系恒温时．可能同时存在的最大相数为 （ ） (A) Φ=2 (B) Φ=3 (C) Φ=4 2. 在α、β两项中都含有A 和B 两种物质，当达相平衡时，下列哪种情况正确 （ ） A B A A A B A B (A ) (C) (D) (B )αααβαβββμμμμμμμμ==== 3. 在101325Pa 下，水、冰和水蒸气平衡的系统中，自由度为 （ ） (A) 0 (B) 1 (C) 2 4. 在密闭容器中有食盐饱和溶液，并且存在着从溶液中析出的细小食盐结晶，则系统的自由度是 （ ） (A) 0 (B) 1 (C) 2 (D) 3 5. 系统是N 2和O 2两种气体的混合物时，自由度应为 （ ） (A) 1 (B) 2 (C) 3 (D) 4 6. 在101325 Pa 下，水和水蒸气呈平衡的系统，其自由度f 为 （ ） (A) 0 (B) 1 (C) 2 (D) 3 7. NH 4Cl(s)在真空容器中分解达到平衡NH 4Cl(s) → HCl(g) + NH 3(g) （ ） (A) K =3, Φ=2, f =2 (B) K =2, Φ=2, f =1 (C) K =1, Φ=2, f =1 (D) K =4, Φ=2, f =1 8. 25 ℃及标准压力下，NaCl(s)与其水溶液平衡共存 （ ） (A) K =1, Φ=2, f =1 (B) K =2, Φ=2, f =1 (C) K =2, Φ=2, f =0 (D) K =4, Φ=2, f =1 9. 已知在318 K 时纯丙酮的的蒸气压为43.063 kPa ，今测得氯仿的摩尔分数为0.30的丙酮－氯仿二元溶液上丙酮的蒸气压为26.77 kPa ，则此溶液： （ ） (A) 为理想液体混合物 (B) 对丙酮为负偏差 (C) 对丙酮为正偏差 (D) 无法确定 10. 苯(A)与甲苯(B)形成理想混合物，当把5 mol 苯与5 mol 甲苯混合形成溶液，这时，与溶液相平衡的蒸汽中，苯(A)的摩尔分数是： （ ）