16、用NaOH(0.20mol/L)滴定一氯乙酸(0.20mol/L)至甲基橙变黄(pH=4.4)时，还有百分之几的一氯乙酸未被滴定？
解：一氯乙酸的K a =1.3×10-3
，pH=4.4时，
2.76%101.31010]H [][H 3
4.4 4.4
a HA
=?+=+=---++K δ 即有2.76%的一氯乙酸未被滴定。
17、计算用NaOH(0.10mol/L)滴定HCOOH(0.10mol/L)到化学计量点时溶液的pH ，并说明应选择何种指示剂？
解：计量点时溶液组成为0.05mol/L 的HCOONa 溶液。
mol/L 101.67100.05/1.810/][OH 6414a w b sp ----?=??===K C K C K
pH sp =14－pOH=8.22，可选酚酞为指示剂。
18、解：①计算终点误差
c ep =0.1000×20.70/(25.00+20.70)=0.0453(mol/L)
-1.0%
%100105.61010 %
100)][H ][H 1010( %
100)][]OH [(5
20.620
.6a ep 20.6)20.600.14(HA ep
=??+-≈?+--=?--=---++---+-K c c H TE δ ②计量点的pH 计量点时，完全生成苯甲酸钠，
8.42
pH )mol/L (1079.3]H [)mol/L (1064.2 105.6100453.0 ][OH 96514
a,w b -=?=?=??
===-+---苯甲酸
K K c
cK ③苯甲酸溶液的浓度
/L)
0.0836(mol 110000.2570
.201000.0＝％％-?=c
19、解：①HA 的摩尔质量
)
(mol 10708.31000
20.410900.0)()(3
NaOH
HA NaOH
HA -?=?===cV n cV n
)(g/mol 1.33710708.3250.13
HA HA HA
HA
HA HA =?===
-n m M M m n
5
902.4a a 4
a HA NaA a 43HA a 1026.110 902.4p 30
.40029664.010416.7lg p lg p pH )
mol (10416.71000
24.80900.0NaA )
mol (0029664.01000
24
.80900.010708.3 4.30pH HA -----?====?+=+=???-?=K K K n n K n K ＝的物质的量＝生成＝剩余量＝此时，。
时滴定剂加到②，溶液8.24mL 值
的
8.76
5.2414.00pH 24.5pOH 105.68 102
6.1105020.4120.410900.0][OH NaA pH 6
-5
14
b sp ＝－＝，溶液呈碱性
化学计量点完全生成的计算
③化学计量点－
==?=??+?=
--K c
20、解：化学计量点时，完全生成HAc ，需消耗HCl 30mL.
一滴定不可行。
无法准确判断终点，这后，
过量两滴3
.006.009.315.3pH 3.09
pH )
mol/L (1014.8100
10.010.0]H [HCl )mL 10.0(15.3pH )mol/L (1014.7107.1030.0]H [)mol/L (030.030
703010.04a 45a HAc
<=-=?=?=+?==?=??===+?=-+
--+cK cK c
21、以HCl(0.01000mol/L)滴定NaOH 溶液(0.01000mol/L)20.00mL ，①甲基橙为指示剂，滴定到pH4.0为终点；②酚酞为指示剂，滴定到pH8.0为终点。分别计算滴定终点误差，并指出用哪种指示剂较为合适。 解：100%][OH ][H ep a
ep
ep ?-=
-+c
TE
①2%100%0.005101010
4t =?-=
--E ②0.02%100%0.005
10106
8t -=?-=
--E 酚酞作指示剂较为合适。
23、解：CaCO 3＋2HCl ＝CaCl 2＋H 2O ＋CO 2
HCl 过量 5.60×0.975＝5.46mL
与CaCO 3反应消耗HCl 20.00－5.46＝14.54(mL) 石灰石样品中
n (CaCO 3)=(14.54×0.1175)/2000=0.0008542(mol)
石灰石样品中m (CaCO 3)=0.0008542×100.1=0.0855(g) 石灰石的纯度＝0.0855/0.2815=30.37%
如果以CO 2表示，m (CO 2)=0.0008542×44.01=0.0376(g)
CO 2的百分质量分数为：0.0376/0.2815=13.35%
25、解：酚酞做指示剂，消耗盐酸12.00mL ，说明试样中有Na 3PO 4。 Na 3PO 4 ＋ HCl = Na 2HPO 4 ＋ NaCl
%
4.2800.2/568.0HPO Na )g (568.014.1425000.01000
8.00
HPO Na 8.00(mL)12.00232.00HCl HPO Na NaCl PO NaH HCl HPO Na NaCl
2PO NaH HCl 2PO Na %18.4900.2/98364.0PO Na )
(98364.094.1630060.0)mol (0060.01000
00
.125000.04242424242424343PO Na HCl PO Na 4
343=???+++==?==?==的含量为：试样中＝的质量为：试样中＝－为：反应消耗的与＝＋＝滴定至甲基橙终点时，
的含量为：试样中g m n n
26、粗铵盐1.000g 加过量NaOH 溶液，产生的氨经蒸馏吸收在50.00mL(0.5000mol/L)的盐酸中，过量的盐酸用NaOH 溶液(0.5000mol/L)回滴，消耗1.56mL ，计算试样中NH 3的百分质量分数。
解：41.17%100%1.000
17
100.5000)1.560.5000(50.003=????-?=
?-
29、已知水的离子积常数K s =10-14，乙醇的离子积常数K s =10-19.1
，求： (1)纯水的pH 和乙醇的pC 2H 5OH 2。
(2)0.0100mol/LHClO 4的水溶液和乙醇溶液的pH 、pC 2H 5OH 2及pOH 、pC 2H 5O 。(设HClO 4全部离解) 解：(1)7.00p 21pH s ==
K 9.55p 2
1
OH H pC s 252==K (2)因HClO 4全部离解，故水溶液中：
pH=-lg0.0100=2.00，pOH=14.00-2.00=12.00 乙醇溶液中：
pC 2H 5OH 2=-lg0.0100=2.00，pC 2H 5O=19.10-2.00=17.10 31.解：
%
6.38%1001402.010000
.188288.0%
3.43%1001402
.010000
.172353.0mmol 353.0 mmol 288.01790.061.1 58
.31790.0ml 61.1)58.319.5(; ml;
583液羧基被中和；消耗标准 时，第一计1 111=???==???=
==?=?=+∴=-----------------萘酸羟基萘酸萘酸萘酸羟基萘酸羟基萘酸）（）（有：
。消耗标准液酚羟基被中和第二计量点时，萘酸为二元酸。
羟基萘酸为一元酸，ααααααααw w n n n n .点量
33.解：
%
103%1001550
.070
.201100008
.006.80996.0%
100)(%
100)(%100s s
s =??-?
=??=
??=?=
m M cV m M n m m w 盐酸麻黄碱
高氯酸盐酸麻黄碱
盐酸麻黄碱
盐酸麻黄碱
34.解：
%
101100%
0.5438g
0.02)ml
(8.1267.68mg/ml %100)(%
100)(%100s
s s =?-?=
?=??=?=
m TV m M n m m w 高氯酸
硫酸阿托品
硫酸阿托品
硫酸阿托品
第六章 配位滴定法
12、解： Ca 2+
＋ Y 4- = CaY 2-
)
mol/L (01008.0 100090
.2410000.251.1001005.04442Y Y
Y Ca ＝解得：---
+?=?=c c n n 14、用0.020mol/LEDTA 滴定浓度均为0.020mol/L 的Cd 2+
、Hg 2+
混合溶液中的Cd 2+
，当pH 为
6时，试问：若加入KI 掩蔽其中的Hg 2+，使终点时游离I -离子的浓度为10-2
mol/L ，能否完全掩蔽？此时lg K ′CdY 是多大？若以二甲酚橙为指示剂，终点误差是多少？ 解：214-43-32-2-1Hg(I)104.04][I ][I ][I ][I 1?=++++=ββββα [Hg 2+
]sp ≈0.01/4.04×1021
=2.47×10-24
mol/L 。
1102.47101][Hg 1-2421.82HgY Y(Hg)≈??+=+=α+K 。可以完全掩蔽。
pH=6时，αY(H)=104.65
，αY =αY(H)+αY(Hg)-1=104.65
lg K ’CdY =lg K CdY -lg αY =16.40-4.65=11.75
6.8811.75)(22
1
)lg (p 21pCd CdY
sp Cd,sp =+='+=
K C 以二甲酚橙为指示剂，pH=6时，pCd ep =5.5。ΔpCd=5.5-6.88=-1.38
0.032%100%10
101010100%101011.752 1.38
-1.38MY sp M,pM pM t -=??-=?'-=-?-?K c E
16、取100mL 水样，用氨性缓冲溶液调节至pH=10，以EBT 为指示剂，用EDTA 标准溶液(0.008826 mol/L)滴定至终点，共消耗12.58mL ，计算水的总硬度。如果将上述水样再取100mL ，用NaOH 调节pH=12.5，加入钙指示剂，用上述EDTA 标准溶液滴定至终点，消耗
10.11mL ，试分别求出水样中Ca 2+和Mg 2+
的量。 解：）（总硬度3CaCO 111.0mg/L 100/1000
100
12.580.008826=??=
ρ
35.69mg/L 100/100040
10.110.008826Ca =??=
ρ
5.23mg/L 100/1000
24
10.11-12.580.008826Mg =?=
ρ）（
第七章 氧化还原滴定法
7、计算KI 浓度为1mol/L 时，Cu 2+
/Cu +
电对的条件电极电位(忽略离子强度的影响)。
解：Cu 2++e==Cu + ?θ
=0.159V
CuI sp,-2/Cu
Cu 2/Cu
Cu /Cu Cu 0.059lg -]0.059lg[I ]0.059lg[Cu ]
[Cu ]
[Cu 0.059lg
222K ++?=+?
=?+θ++θ
+
++
KI 浓度为1mol/L 时，Cu 2+
/Cu +
电对的条件电极电位为：
0.87V 100.059lg10.1590.059lg -12CuI sp,/Cu
Cu /Cu Cu 22=?-=?=?-θθ'++K
8、解：
。
行得很完全，是可行的，该预先还原的反应进从反应的平衡常数来看20
θθ/Sn Sn θ/Fe Fe 1032.8 92.20059
.0617
.02lg )
V (617.0154.0771.0V 154.0 V 771.02423?==?=
=-=?==+
+++K K E E E 9、计算在1mol/LHCl 溶液中用Fe 3+
溶液滴定Sn 2+
溶液的化学计量点电位及电位突跃范围，在
此滴定中应选用何种氧化还原指示剂？(已知?θFe3+/ Fe2+=0.70V ，?θ
Sn4+/ Sn2+=0.14V)
解：计量点电位0.33V 3
0.1420.70θ
2
θ1sp =?+=+?+?=2121n n n n E
电位突跃范围30.0592θ2?+
?n ~30.059
1
θ1
?-?n 即： 0.23V 320.0590.14=?+
~0.52V 31
0.0590.70=?- 应选亚甲蓝指示剂(理论变色点0.36V)。
10、解：K 2Cr 2O 7 ～ 3I 2 ～ 6Na 2S 2O 3
/L)
0.1175(mol 2.2941000
61
.330.1936
6 66)(7223227
223227
22722322O Cr K O S Na O Cr K O S Na O Cr K O Cr K O S Na =??=
?=
=M V m c M m cV
11、解： 5KHC 2O 4 ～ 2KMnO 4
l/L)
0.01697(mo 2
.14600.3010001861.04.0 1000
4.052)(O
H O KHC KMnO O H O KHC KMnO O H O KHC O
H O KHC KMnO 242424242422424=???=
??==
????M V m c M m cV
12、称取红丹(Pb 3O 4)试样0.2500g ，用盐酸溶解后转移到100mL 容量瓶中，取20.00mL 加入
0.5000mol/LK 2Cr 2O 725.00mL ，使其析出PbCrO 4，定量过滤沉淀，洗涤溶解后，加入KI 和淀粉溶液，以0.1000mol/LNa 2S 2O 3溶液滴定至终点，用去Na 2S 2O 3溶液6.00mL ，求试样中Pb 3O 4的百分质量分数。
解：Pb 3O 4~3PbCrO 4~9I -~(9/2)I 2~9Na 2S 2O 3
91.41%100%0.2500/5
9685.6106.000.10003=?????=?-
13、解： 6FeO ～ 6Fe 3+
～ K 2Cr 2O 7
.07％0的百分
质百分质量分数O 试样中Al )g (1407.03593.05000.00.3593(g)
69.1592
0.0045
32.33量分数试样中FeO的百分质0.3233(g)
71.850.0045 )0.0045(mol 1000
25.000.030006 )(632O A O Fe O Fe O Fe FeO FeO FeO O Cr K FeO 323
23232722=-==?=
?==?=?==??==l m M n M n m cV n ％为
14、精密称取漂白粉试样2.702g 加水溶解，加过量KI ，用H 2SO 4(1mol/L)酸化。析出的I 2立即用0.1208mol/LNa 2S 2O 3标准溶液滴定，用去34.38mL 达终点，计算试样中有效氯的含量。
解：Cl~(1/2)ClO -~(1/2)I 2~S 2O 32-
5.42%100%2.702
35.51034.380.12083=????=?-
15、解： 1C 2O 42-
～ (2/5)KMnO 4 Ca~CaC 2O 4~(2/5)KMnO 4 设血液中钙浓度为c mol/L ，有：
)(mol/L 0.0153c 100045
.2002000.025)00.5000.20100000.2(＝解得：??=??
c
16、解：滴定反应的化学计量关系为1：1。
估算标准溶液消耗量：
16.6mL
0.0166(L) 8
.3001.05
.0)(22
NaNO NaNO ==?=
==cM m V cV M
m
应一次性加入约16mL
*如果药品标示量较小，应适当减少加入量，以免过量。
17、解：
8322
.04184
.03482.0)g (3482.0 1000)
02.2020.40(1100.0610.25000.2511.94 O S 6Na 3I KBr)3(KBrO 3Br PhOH 322232＝＝为：
试样中苯酚的质量分数＝解得：－克，有：设原试样中含苯酚为苯酚w x x x ??=?+～～～～
第八章 沉淀滴定法和重量分析法
5、说明以下测定中，分析结果偏高、偏低还是没影响？为什么？ （1） 在pH4或pH11时，以铬酸钾指示剂法测定Cl -
。
（2） 采用铁铵矾指示剂法测定Cl -或Br -，未加硝基苯。
（3） 吸附指示剂法测定Cl -，选曙红为指示剂。
（4） 用铬酸钾指示剂法测定NaCl 、Na 2SO 4混合液中的NaCl 。
答：(1)偏高。指示剂变色延迟或Ag +
水解。
(2)偏低。沉淀转化，消耗过多SCN -。 (3)偏低。指示剂吸附太强，终点提前。 (4)没影响。
11、解：有关化学反应式为:
)
mol/L (07092.0 )mol/L (07447.0c 00.21c 20.0044.581173.0100020.3100000.30c AgSCN
SCN Ag AgCl
Cl )(Ag SCN Ag SCN Ag SCN Ag =?=?=
?-?=+=+-+-
+-+-+-+c c c ＝解得：过量
12、仅含有NaBr 和NaI 的混合物0.2500g ，用0.1000mol/L 的AgNO 3滴定，消耗22.01mL 可使沉淀完全。求试样中NaBr 和NaI 各自的百分质量分数。 解：设试样中NaBr 的百分质量分数为x ，则：
31022.010.1000150.0
)
0.2500(1102.90.2500-??=-+x x
x =69.98%
试样中NaI 的百分质量分数30.02%
13、解： 过量的银离子体积为：
)
mol/L (1001.044.581510
.04.2000.30 4.20(mL)
1.0404.04Ag Ag ==
?=?++c c
14、解：
%
69.170239
.12836
.06387.06387
.025
.22295
.141527
2252O P O P Mg O P =?=
==
=
w M M F
17、计算下列难溶化合物的溶解度。 （1） PbSO 4在0.1mol/LHNO 3中。
（2） BaSO 4在pH10的0.020mol/LEDTA 溶液中。 解：(1)110.01
0.010.1][H ][SO ][HSO ][SO a2a224424SO 24
=+=+=+=+-
---
K K α mol/L 104.2101.611'48sp sp --?=??===αK K S
(2)
(mol/L)
1024.6 101.1 10 100
02.0(1)(2)(2) Y][ /Y][Y][][Ba [BaY](1)
0.020mo/L s Y][ [BaY]Y][H Y][H [HY]Y][ /][Ba ]][SO [Ba [BaY]EDTA EDTA Ba
[BaY]][Ba ][SO s 310
sp 7.86BaY 45.0Y(H)sp BaY sp BaY Y(H)2sp BaY 2
sp 2BaY
Y(H)62Y sp 2sp 24222Ba 242---+
+-+++-
?=?====-+=?≈==+?≈+++++===≈∴+===+s K K K K s K K s K K s s
K s K c s
K K s c 代入解方程得：得一元二次方程：代入将，
且配合反应的常数很大，αααK 浓度大与由于
18、解： pH=3.0时，
沉淀。
能生成效应可以忽略。反应的常数很小，配合
而2sp 72-234
0.34
F F -
211-sp CaY CaY Y(H)CaF 105.1]][F [Ca (mol/L)10865.310
3.610103.6010.0][F 0.010mol/L
][Ca 103.906
.063.1069.10'lg 69
.10lg 63.10lg --∴>?=?=?+??===?==-===-+----+K c K K K δα
20、解：
4.5(mL)
1503.050 3.0(mL)(L)100.324
.2445.03675
.0)(
)(3O
2H BaCl SO H O
2H BaCl SO H O 2H BaCl SO H 224222422242％＝％，需用硫酸按照沉淀剂过量?=?=?=
=
=-???M c m V M
m
cV
21、解： Al 3+ ＋ 3NH 3·H2O = Al(OH)3↓ ＋ 3NH 4+
4.5(mL)
1503.050(mL)
9.4(L)109.42
.360394.14102
.066)
mol/L (394.103
.17736.23%4.2989.01000)(
6)(6NH ~O H )(SO Al 3O
H )(SO Al NH O H )(SO Al NH NH NH O H )(SO Al NH 32342234232342333
2
3423％＝％，需用硫酸按照沉淀剂过量?=?=??=
=
==??==?-???M c m V M c M m
cV
22、解： pH=2.0时
5mg
128.10＝28.0.500105.7mL 500)
mol/L (107.52.18210'2
.18210101010101][H ][H 14475.8sp 19.423.10
.419.40.2a2a12a2O
C 24
2
????=?==
=++=++=--------++-损失质量为：溶液中，草酸钙的溶解K s K K K α
23、称0.1758g 纯NaCl 与纯KCl 的混合物，然后将氯沉淀为AgCl 沉淀，过滤、洗涤、恒重，得0.4104gAgCl 。计算试样中NaCl 与KCl 的百分质量分数各为多少？ 解：设试样中NaCl 的百分质量分数为x ，则：
143.32
0.4104
74.5)0.1758(158.50.1758=-+x x
x =40.40%
试样中KCl 的百分质量分数为：59.60%
第八章 电位法及永停滴定法
思考题和习题
2、金属基电极与膜电极有何区别？
金属基电极是以金属为基体，共同特点是电极上有电子交换即氧化还原反应的存在。膜电极即离子选择性电极是以敏感膜为基体，特点是薄膜不给出或得到电子，而是电极膜选择性地使离子渗透和离子交换。 6、说明直接电位法、电位滴定法和永停滴定法的测量电池分别是哪种化学电池。
直接电位法（离子选择性电极法）：选择合适的指示电极和参比电极，浸入待测溶液中组成原电池， 测定原电池的电动势或电极电位，利用Nernst 方程直接求出待测物质含量的方法。 电位滴定法：根据滴定过程中指示电极的电位或电动势变化确定滴定终点 直接电位法、电位滴定法的测量电池为原电池。
永停滴定法：把两个相同的惰性电极（铂电极）插入滴定溶液中，在两个电极之间外加一小电压，观察滴定过程中通过两个电极间的电流突变，根据电流的变化情况确定滴定终点。 永停滴定法的测量电池为电解池。
7．离子选择电极有哪些类型？简述它们的响应机理。
1976年，IUPAC 根据膜的特征，将离子选择性电极分为以下几类：（1）原电极：晶体膜电极（均相膜电极、非均相膜电极）、非晶体膜电极（刚性基质电极、液膜电极）
（2）敏化电极：气敏电极、酶(底物)电极
电极膜浸入外部溶液时，膜内外有选择响应的离子，通过交换和扩散作用在膜两侧建立电位差，达平衡后即形成稳定的膜电位
外参比电极‖被测溶液(a i 未知)∣ 内充溶液(a i 一定)∣内参比电极
内外参比电极的电位值固定，且内充溶液中离子的活度也一定，则离子选择电极膜电位为 阳离子膜a nF
RT
K lg +
=? 阴离子膜a nF
RT K lg -=?
8．为什么要使用“总离子强度调节缓冲剂（TISAB ）”？它有哪些作用？离子选择电极的测量方法有哪些？
测定过程中由于试样组成不固定，且基质复杂，变动性大，活度系数 K ″ 不稳定，给测定结果造成影响，可加入TISAB 消除影响。TISAB 为不含被测离子、不污损电极的浓电解质液；由pH 缓冲剂、掩蔽干扰离子的掩蔽剂组成。 TISAB 的作用
(1) 保持较大且相对稳定的离子强度,使活度系数恒定；(2) 维持溶液在适宜的pH 范围内,满足离子电极要求；(3) 掩蔽干扰离子。
离子选择电极的测量方法有两次测量法、标准曲线法、标准加入法。
10、是否能用普通电位计或伏特计测量参比电极和PH 玻璃电极所组成电池的电动势？简述原因。
玻璃电极的内阻很大(50～500MQ)，用其组成电池，在测量电动势时，只允许有微小的电流通过，否则会引起很大的误差。如玻璃电极内阻R=100MQ 时，若使用一般灵敏检流计(测量中有10-9 A 电流通过)，则产生相当于1.7pH 单位的误差；而用电子电位计时，测量中通过电流很小，只产生相当于0.0017pH 单位的误差。可见，测定溶液pH 必须在专门的电子电位计上进行。
11．计算下列电池电动势，并标明电极的正负。
（1）Zn │ZnSO 4（0.100mol/L ）┊┊ A gNO 3（0.010mol/L ）│Ag （已知Zn
/Zn 2+?
=－0.763V, Ag
/Ag
+
?= + 0.80V ）
（2）Pb │PbSO4（固），K 2SO 4（0.200mol/L ）┊┊ Pb （NO 3）2（0.100mol/L ）│Pb （已知
Pb
/Pb
2+
?=－0.126V , K sp （PbSO 4）=2.0×10－
8 ） V
E Zn Zn
Zn Ag Ag Ag Zn Zn Ag Ag 474.1)7915.0(682.0)100.0lg 2
059
.0763.0()010.0lg 059.080.0()lg 2
059
.0()lg 059.0()1(222////=--+=+--+=+-+=-=-=++
++++α?α?????θθ左右
V
PbSO Ksp E SO Pb
Pb Pb Pb Pb Pb Pb
Pb Pb Pb
Pb Pb PbSO Pb Pb 180.0)200
.0106.1lg 2059.0126.0()100.0lg 2059.0126.0())(lg 2059.0()lg 2059.0()lg 2
059.0()lg 2059.0()2(8
4//////24
222222242=?+--+-=+-+=+-+=-=-=--
+
++++
++
+α?α?α?α?????θ
θθ
θ
左右 12．将pH 玻璃电极与饱和甘汞电极浸入pH=6.86的标准缓冲溶液中，测得电动势为0.352V ；测定另一未知试液时，测得电动势为0.296V 。计算未知试液的pH 。
91.5059
.0352
.0296.06.86 059.0=-+=-+
=S X S X E E pH pH 13．某钙离子选择电极的选择系数K Ca2+,Na+=0.0016，测定溶液中Ca 2+离子的浓度，测得浓度值为 2.8×10-4mol/L ，若溶液中存在有0.15mol/L 的NaCI ，计算：①由于NaCl 的存在，产生的相对误差是多少?②若要使相对误差减少到2％以下，NaCl 的浓度不能大于多少?
()89.12108.215.00016.0100%4
1
/2=??=
??=?-x
n n Y Y X a a K C C Y
X
，
若要使相对误差减少到2％以下，则 ()100108.20016.010024
1
/2???=
??>-x x
n n Y
Y X C a a K Y
X
，
解得NaCl 的浓度不能大于0.059mol/L
-24
2O C
14．用下列电池按直接电位法测定草酸根离子浓度。 Ag │AgCl （固）│KCl （饱和┊┊ （未知浓度）│Ag 2C 2O 4（固）│Ag
（1）推导出pC 2O 4与电池电动势之间的关系式（Ag 2C 2O 4的溶度积K sp =2.95×10－11）
（2）若将一未知浓度的草酸钠溶液置入此电解池，在25℃测得电池电动势为0.402V ，Ag-AgCl 电极为负极。计算未知溶液的pC 2O 4值。 （已知AgCl/Ag ?= + 0.1990V ，Ag /Ag +?＝＋0.7995V ）
4
24211////2059
.04889.02059
.0)1095.2lg(2059.07995.0lg 2059.0lg 2059.0lg 059.0lg 059.024
224
24
22O pC O pC K K O C sp Ag
Ag O
C sp
Ag
Ag Ag Ag Ag Ag
O
C Ag +=+?+=-+=+=+=--+-
+++α?α?α??θθθθ 4
242////2
059.02899.01990.02059.04889.0lg 059.0422O pC O pC E Ag
Ag Ag Ag
Ag Ag Ag Ag O C Ag +=-+=-+=-=++++?α???θ 80
.32
059
.02899.0402.04242=+=O pC O pC
15．自发电池Hg | Hg 2Cl 2(s), Cl －
(饱和)|| M n+ | M 。在25℃时，测得电动势为0.100V ，如将M n+浓度稀释50倍，电池电动势下降为0.050V ，金属离子M n+的电荷n 为何值？
电池电动势/Hg Hg /2++-=??M M n E
)(100.0)lg 059
.0 /Hg Hg '
/2V C n
E n n M M
M =-+=+++
??θ前稀释前 )(050.0)50
lg 059.0 /Hg Hg '
/2V C n E n n M M
M =-+=++
+
??θ后稀释后 050.0100.0)50
lg (lg 059
.0
-=-++n n M M C C n 两式相减 2n 050.050lg n
0.059
=?=?
16．用氟离子电极测定饮用水中F 一
含量时，取水样20.00ml ，加总离子强度调节缓冲液20.00ml ，测得电动势为140.0mV ；然后在此溶液中加入浓度为 1.00×10-2mol/L 的氟标准溶液 1.00m1，测得电动势为120.0mV 。若氟电极的响应斜率为58.5mV/pF ，求饮用水中F 一
的浓度。
mV 20 140120 5.58303.2 1-=-=?-==
E mV F
RT
S 解
20)00
.4000.20lg 5.58()1401000.100.20lg 5.58(221-=?--+?+?-=-=?-X
X C K C K E E E
C x =3.99×10-4 mol/L
mV 20 140120 5.58303.2 2-=-=?-==
E mV F
RT
S 解 mol/L
1099.3)
1404010(14000.1100.14020)10(40204020 415.58/2021
/------??=+-+???=+-+?=?=-s x x s E s x s s F x V V V V V V C C C
17、下列电池的电动势为0.460V ，计算反应M 2++4Y -?MY 42－生成配合物MY 42
－
的稳定常数K MY42－。(φθM2+/M =+0.0221V)。 M | M 2+(0.0400mol/L), Y －
(0.400mol/L)||SHE(标准氢电极)。
(mol/L) 1055.4][ 342.16]lg[ ]lg[2
059
.00221.0460.0 :]lg[2
059
.0(000.0172222//22-++++'?=-=-
-=+-=-=++
M M M M E M
M M M SHE 解得即θ
θ???
由配合平衡知：1741742241065.2)
40400.0400.0(1055.40400.0]][[][24
?=?-??==--+--
Y M MY K MY 19．为测定下列吡啶与水之间的质子转移反应的平衡常数，C 5H 5N ＋H 2O ?C 5H 5NH ＋
＋OH －
安装以下电池
Pt ，H 2 （0.200大气压）
C 5H 5N （0.189mol/L ） Hg 2Cl 2（饱和）
Hg
C 5H 5NH ＋Cl －
（0.0536mol/L ）
KCl （饱和）
若25℃时，电池电动势为0.563V ，上列反应的平衡常数K b 为多少?
b
w w b K N H C K NH H C H N H C H K NH H C N H C OH NH H C K ??=
?=
=++
-+++][][][][][][][]][[555
5555
55555
氢电极反应： 2 H + + 2e ≒H 2
2
22
/2
22/][lg 2059.0][lg 2059.0H H H H
P H P H H H ++=+=++
θ
?
?
b
w H SCE
H SCE H SCE
H H SCE K N H C K NH H C P H P P H E ??-+=-+=-=-=+
+++][][lg
059.0lg 2059
.0]
lg[059.0lg 2
059
.0][lg 2059.055552/2222
?????
b
K ???-+=-189.01000.10536.0lg 059.0200.0lg 2059.02412.0563.014
9
10
81.18742.0lg -?=-=b b K K
紫外－可见分光光度法
思 考 题 和 习 题
13．卡巴克洛的摩尔质量为236，将其配成每100ml 含0.4962mg 的溶液，盛于1cm 吸收池中，在λmax 为
355nm 处测得A 值为0.557，试求其1%
cm
1E 及ε值。(1%cm 1E =1123，ε=2.65?104) 4
%113%11%
111065.2112310
2361011231104962.0557
.0--?=?===??==
=cm cm cm E M Cl A E Cl
E A ε 14．称取维生素C 0.05g 溶于100ml 的0.005mol/L 硫酸溶液中，再准确量取此溶液2.00ml 稀释至100ml ，取此溶液于1cm 吸收池中，在λmax 245nm 处测得A 值为0.551，求试样中维生素C 的百分含量。
（1%
cm
1E 245nm=560） (98.39%) 100560
.0557
.0%100%100560
.0100100.0560(g/100ml) 00100.000.21000500
.0%
11?=?=?=
=??===?=
s x s x s cm s x A A C C Cl E A C 样?
15．某试液用2.0cm 的吸收池测量时T =60%，若用1.0cm 、3.0cm 和4.0cm 吸收池测定时，透光率各是多少？ (T 2=77.46%，T 3=46.48%，T 4=36.00%)
.0%
63 4436.041109.0 lg ,0.4.5%64 3327.031109.0 lg ,0.377.5% 1109.011109.0 lg ,0.11109
.00
.260
.0lg lg ,0.2lg 411311==?=-===?=-===?=-==-=-===-=T T cm l T T cm l T T cm l l T EC cm l ECl
T A 由公式
16．有一标准Fe 3+溶液，浓度为6μg/ml ，其吸光度为0.304，而试样溶液在同一条件下测得吸光度为0.510，
求试样溶液中Fe 3+的含量（mg/L ）。 (10.07μg/ml)
(mg/L) 1.10g/ml 1.10304
.000
.6510.0%11%11==?==
==μ标标样样标
样
标样标样A C A C C C l C E l C E A A cm cm
17．将2.481mg 的某碱(BOH)的苦味酸(HA)盐溶于100ml 乙醇中，在1cm 的吸收池中测得其380nm 处吸光度为0.598，已知苦味酸的摩尔质量为229，求该碱的摩尔质量。(已知其摩尔吸光系数ε为2?104) (M =619)
619
17602602
10
1229110481.2598.01000.210
3
4%
112=+===+-???=
?=+→+-BOH M B B M E O
H BA HA BOH cm
ε
18．有一化合物在醇溶液中的λmax 为240nm ，其ε为1.7?104 ，摩尔质量为314.47。试问配制什么样浓度（g/100ml ）测定含量最为合适。 (3.70?10-4~1.48?10-3，最佳8.03?10-4)
吸光度在0.2~0.7之间时为分光光度法的最适宜范围。设l=1cm
g/100ml
103.1 ~ 107.3 :(g/100ml)
103.11
5417
.0(g/100ml)
107.315412
.0
54147
.31410
107.110444241%11%
114%11----???=?=?=?=?===??=?
=故最适宜浓度范围为上限下限C C l
E A C Cl E A M E cm cm cm ε
19．金属离子M +与配合剂X -形成配合物MX ，其它种类配合物的形成可以忽略，在350nm 处MX 有强烈吸收，溶液中其它物质的吸收可以忽略不计。包含0.000500mol/L M +和0.200mol/L X -的溶液，在350nm 和1cm 比色皿中，测得吸光度为0.800；另一溶液由0.000500mol/L M +和0.0250mol/L X -组成，在同样条件下测得吸光度为0.640。设前一种溶液中所有M +均转化为配合物，而在第二种溶液种并不如此，试计算MX 的稳定常数。(K 稳=163)
5
.162)
000400.00250.0()000400.0000500.0(000400.0]][[][000400
.011600640.016001
000500.0800
.0 2211=-?-===?=?==?=?=
=X M MX K l A C l C A Cl A 稳εεε
20．K 2CrO 4的碱性溶液在372nm 有最大吸收。已知浓度为3.00?10-5mol/L 的K 2CrO 4碱性溶液，于1cm 吸收池中，在372nm 处测得T =71.6%。求（a ）该溶液吸光度；（b ）K 2CrO 4溶液的εmax ；（c ）当吸收池为3cm 时该溶液的T %。 (A =0.145，εmax =4833，T =36.73%)
%
7.631010 483311000.3145
.0145
.0716.0lg lg 3
10
00.348335
max 5
====??===-=-=???----Cl T Cl A T A εε
21．精密称取VB 12对照品20mg ，加水准确稀释至1000ml ，将此溶液置厚度为1cm 的吸收池中，在λ＝361nm 处测得其吸收值为0.414，另有两个试样，一为VB 12的原料药，精密称取20mg ，加水准确稀释至1000ml ，同样在l =1cm ，λ＝361nm 处测得其吸光度为0.400。一为VB 12注射液，精密吸取1.00ml ，稀释至10.00ml ，同样测得其吸光度为0.518。试分别计算VB 12原料药及注射液的含量。 (原料药=96.62%，注射液含量＝0.250mg/ml)
mg/ml
250.01.0101
207518
.010110%6.96%100100.20101207400.0%100100.2010010002071
1001000100.20414
.033%113
3%
113
%
11=???=??==????=???==???==
---l E A l E A Cl A E cm cm cm 注射液原料药对标示量? 22．有一A 和B 两化合物混合溶液，已知A 在波长282nm 和238nm 处的吸光系数1%
cm
1E 值分别为720和270；而B 在上述两波长处吸光度相等。现把A 和B 混合液盛于1.0cm 吸收池中，测得λmax 282nm 处的吸光度为0.442；在λmax 238nm 处的吸光度为0.278，求A 化合物的浓度（mg/100ml ）。 (0.364mg/100ml)
ml
mg ml g C C l C E E A A A A A A A A A A a a
a a nm a nm a nm a nm
b a nm b a nm b nm a nm b a nm b
nm a nm b a nm 100/364.0100/000364.0)270720(278.0442.0)(278
.0442.0238282238282238282238238238282282282==-=--=-=-=+==+=++++两式相减
23．配制某弱酸的HCl 0.5mol/L 、NaOH 0.5mol/L 和邻苯二甲酸氢钾缓冲液（pH=4.00）的三种溶液，其浓度均为含该弱酸0.001g/100ml 。在λmax =590nm 处分别测出其吸光度如表。求该弱酸p K a 。(p K a =4.14)
pH
A （λmax 590nm ）
主要存在形式 4 0.430 [HIn]与[In -]
碱 1.024 [In -] 酸
0.002 [HIn]
14.43879.1lg 4]
[]
[lg 3879.1)
(024
.1)(002.0430.0)
(002.0)(024.1430.0100/001.0,][][4]
[][lg
][]][[=+=+==?++?+=
+==+==+==+=+==+=----+-
+--
-------
--In HIn pH pK C C C C C C C C C C E ：A
C C E ：A C E C E ：A
ml g C C ，In HIn ，pH In HIn pH pK HIn In H K In H HIn a In HIn In In HIn HIn In HIn In HIn HIn HIn
In HIn In In In In HIn HIn In Hin a a 后两式代入第一式酸性溶液中碱性溶液中缓冲液中即分析浓度为则该弱酸在各溶液中的共存和的缓冲溶液中在混
24．有一浓度为2.00?10-3mol/L 的有色溶液，在一定波长处，于0.5cm 的吸收池中测得其吸收度为0.300，如果在同一吸收波长处，于同样的吸收池中测得该物质的另一溶液的百分透光率为20%，则此溶液的浓度为多少？
(4.66?10-3mol/L)
(mol/L)
1066.4300
.0100.2%)20lg(lg lg lg 33
112
1
21--?=??-=?-==-=-=A C T C C C
T A ECl T A 样
25．含有Fe 3+的某药物溶解后，加入显色剂KSCN 溶液，生成红色配合物，用1.00cm 吸收池在分光光度计420nm 波长处测定，已知该配合物在上述条件下ε值为1.8?104，如该药物含Fe 3+约为0.5%，现欲配制50ml 试液，为使测定相对误差最小，应称取该药多少克？（Fe=55.85）
(0.0135g)
当A=0.434时，测定结果的相对误差最小
g
m l A C Cl A 0135.0 1000
50
10411.285.55%5.0m (mol/L) 10411.211080.1434
.0 554
=??=??=??=?=
=--εε
26．精密称取试样0.0500g ，置250ml 量瓶中，加入0.02mol/L HCl 溶解，稀释至刻度。准确吸取2ml ，稀释至100ml ，以0.02mol/L HCl 为空白，在263nm 处用1cm 吸收池测得透光率为41.7%，其摩尔吸收系数
为12000，被测物摩尔质量为100.0，试计算1%
1cm E (263nm)和试样的百分含量。 (1200，79.17%)
%2.790500
.0225010011001
1200380.0%1000500.0225010011001200100.1001200010380
.0417.0lg lg %11%11=????=????==?=?==-=-=l E A M E T A cm cm
样?ε 第十二章 荧光分析法
思考题和习题
4．请设计两种方法测定溶液Al 3+的含量。（一种化学分析方法，一种仪器分析方法）
配位滴定：利用铝与EDTA 的配位反应进行滴定分析，因铝与EDTA 的反应速率比较缓慢，而且铝对指示剂有封蔽作用，因此铝的测定一般用EDTA 作为标准溶液，返滴定法或置换滴定法测定。
仪器分析法：利作铝离子与有机试剂如桑色素组成能发荧光的配合物，通过检测配合物的荧光强度以来测定铝离子的含量。原子吸收分光光度法.
5．一个溶液的吸光度为0.035，试计算式（12?5）括号中第二项与第一项之比。
0403.0)035.03.2(2
)035.03.2(3.2!2)3.2(22=?÷?-=÷-ECl ECl 6．用荧光法测定复方炔诺酮片中炔雌醇的含量时，取供试品20片（每片含炔诺酮应为0.540.66mg ，含炔雌醇应为31.5~38.5μg ），研细溶于无水乙醇中，稀释至250ml ，滤过，取滤液5ml ，稀释至10ml ，在激发波长285nm 和发射波长307nm 处测定荧光强度。如炔雌醇对照品的乙醇溶液（1.4μg/ml ）在同样测定条件下荧光强度为65，则合格片的荧光读数应在什么范围内？ （58.5~71.5）
测定液中炔雌醇的浓度范围在
之间应在得合格片的荧光计计数由
计数为的对照品溶液的荧光计之间为合格
即5.71~5.58,65/4.1/54.1~26.1:105250205.38~105250205.31s
x
s x C C F F ml g ml g ml ml
ml g ml ml ml g =?
???μμμμ
7．1.00g 谷物制品试样，用酸处理后分离出VB 2及少量无关杂质，加入少量KMnO 4，将VB 2氧化，过量的KMnO 4用H 2O 2除去。将此溶液移入50ml 量瓶，稀释至刻度。吸取25ml 放入样品池中以测定荧光强度（VB 2中常含有发生荧光的杂质叫光化黄）。事先将荧光计用硫酸奎宁调至刻度100处。测得氧化液的读数为6.0。加入少量连二亚硫酸钠（Na 2S 2O 4），使氧化态VB 2（无荧光）重新转化为VB 2，这时荧光计读数为55。在另一样品池中重新加入24ml 被氧化的VB 2溶液，以及1ml VB 2标准溶液（0.5μg/ml ），这一溶液的读数为92，计算试样中VB 2的含量。 （0.5698μg/g ）
25ml 氧化液的荧光计数为6.0，相当于空白背景；测定液的荧光计数为55，其中VB 2的荧光为55-6.0=49 24ml 氧化液+ 1ml VB 2标准溶液的荧光读数为92，其中VB 2标准溶液（0.5μg/ml ）的荧光读数为92-6=86， 则25ml 测定液中含VB 2 0.5×49/86 = 0.2849 （μg ） 故谷物中含VB 2 0.2849×50/25 = 0.5698 （μg/g ）
红外吸收光谱法
8.如何利用红外吸收光谱区别烷烃、烯烃及炔烃？
烷烃主要特征峰为233
,,,CH s CH as
CH
H C δδδν-，其中νC-H 峰位一般接近3000cm -1又低于3000cm -1。 烯烃主要特征峰为H C C C H C -==-=γνν,,，其中ν=C-H 峰位一般接近3000cm -1又高于3000cm -1。νC=C
峰位约在1650 cm -1。
H
C -=γ是烯烃最具特征的峰，其位置约为1000-650 cm -1。
炔烃主要特征峰为H C C C H C -≡≡-≡γνν,,，其中
H
C -≡ν峰位在3333-3267cm -1。C C ≡ν峰位在
2260-2100cm -1，是炔烃的高度特征峰。 9.如何在谱图上区别异丙基及叔丁基？
当两个或三个甲基连接在同一个C 上时，则吸收峰s CH 3
δ分裂为双峰。如果是异丙基，双峰分别位于
1385 cm -1和1375 cm -1左右，其峰强基本相等。如果是叔丁基，双峰分别位于1365 cm -1和1395 cm -1左右，且1365 cm -1峰的强度约为1395 cm -1的两倍。 10.如何利用红外吸收光谱确定芳香烃类化合物？ 利用芳香烃类化合物的主要特征峰来确定：
芳氢伸缩振动（ν=C-H ），3100~3000cm -1 (通常有几个峰) 泛频峰2000~1667cm -1
苯环骨架振动（νc=c ），1650-1430 cm -1，~1600cm -1及~1500cm -1 芳氢面内弯曲振动（β=C-H ），1250~1000 cm -1 芳氢面外弯曲振动（γ =C-H ），910~665cm -1
13.正确解析红外光谱必须遵循哪些原则？
（1）特征频率区寻找特征峰，如ν O-H , ν N-H ，ν C=O
分析化学基础知识题库 一、填空题 1.?铬酸洗液的主要成分是(重铬酸钾)(浓硫酸)和(水),用于去除器壁残留(油污),洗液可重复使用. 2.洗液用到出现(绿色)时就失去了去污能力,不能继续使用. 3.比色皿等光学仪器不能使用(去污粉),以免损伤光学表面. 4.电烘箱烘干玻璃仪器的适宜温度为(105～120℃),时间为(1小时) 5.干燥器底部最常用的是(变色硅胶)和无水(氯化钙)硅胶可以烘干重复使用. 6.对于因结晶或碱金属盐沉积及强碱粘住的瓶塞,可把瓶口泡在(水)或(稀盐酸)中,经过一段时间可能打开. 7.安装精度要求较高的电子天平理想的室温条件是20±2℃，相对湿度为45～60%；理化室的温度应保持在(18～26℃)内,湿度应保持在(55～75%) 。 8.化验室内有危险性的试剂可分为(易燃易爆危险品)、(毒品)和(强腐蚀剂)三类. 9.在分析实验过程中,如找不出可疑值出现原因,不应随意(弃去)或(保留),而应经过数据处理来决定(取舍) 。 10.准确度的大小用(误差)来表示,精密度的大小用(偏差)来表示. 11.化验室大量使用玻璃仪器,是因为玻璃具有很高的(化学稳定性)?(热稳定性)、有很好的(透明度)、一定的(机械强度)和良好绝缘性能. 12.带磨口的玻璃仪器,长期不用时磨口应(用纸垫上)以防止时间久后,
塞子打不开. 13.滤纸分为(定性)滤纸和(定量)滤纸两种,重量分析中常用(定量). 14.放出有毒,有味气体的瓶子,在取完试剂后要(盖紧塞子),还应该用(蜡)封口 15.滴定管使用前准备工作应进行(洗涤)(涂油)(试漏)(装溶液)和（赶气泡)五步. 16.玻璃仪器的干燥方式有(晾干)(烘干)(热或冷风吹干)三种. 17.石英玻璃的化学成份是(二氧化硅),耐(酸)性能好,能透过(紫外线),在分析仪器中常用来作紫外范围应用的光学元件. 18. 不同试样的分解要采用不同的方法,常用的分解方法大致可分为(溶解)和(熔融)两种. 19. 溶解试样时就是将试样溶解于(水)(酸)(碱)或其它溶剂中. 20. 熔融试样就是将试样与(固体熔剂)混合,在高温下加热,使欲测组分转变为可溶于(水)或(酸)的化合物. 21. 用氢氟酸分解试样应在(铂)或(聚四氟乙烯塑料)器皿中进行.. 22. 重量分析的基本操作包括样品(溶解)、(沉淀)、过滤、(洗涤)、(干燥)和灼烧等步骤. 23. 重量分析中使用的滤纸分(定性)滤纸和(定量)滤纸两种,重量分析中常用(定量)滤纸进行过滤,又称为(无灰)滤纸. 24. 玻璃砂芯漏斗在使用前,先用(强酸)处理,然后再用(水)洗净,洗涤时,通常采用(抽滤)法,该漏斗耐(酸),不耐(碱). 25. 干燥器底部放干燥剂,最常用的干燥剂是(变色硅胶)和(无水氯
16、用NaOH(0.20mol/L)滴定一氯乙酸(0.20mol/L)至甲基橙变黄(pH=4.4)时，还有百分之几的一氯乙酸未被滴定？ 解：一氯乙酸的K a =1.3×10-3 ，pH=4.4时， 2.76%101.31010]H [][H 3 4.4 4.4 a HA =?+=+=---++K δ 即有2.76%的一氯乙酸未被滴定。 17、计算用NaOH(0.10mol/L)滴定HCOOH(0.10mol/L)到化学计量点时溶液的pH ，并说明应选择何种指示剂？ 解：计量点时溶液组成为0.05mol/L 的HCOONa 溶液。 mol/L 101.67100.05/1.810/][OH 6414a w b sp ----?=??===K C K C K pH sp =14－pOH=8.22，可选酚酞为指示剂。 18、解：①计算终点误差 c ep =0.1000×20.70/(25.00+20.70)=0.0453(mol/L) -1.0% %100105.61010 % 100)][H ][H 1010( % 100)][]OH [(5 20.620 .6a ep 20.6)20.600.14(HA ep =??+-≈?+--=?--=---++---+-K c c H TE δ ②计量点的pH 计量点时，完全生成苯甲酸钠， 8.42 pH )mol/L (1079.3]H [)mol/L (1064.2 105.6100453.0 ][OH 96514 a,w b -=?=?=?? ===-+---苯甲酸 K K c cK ③苯甲酸溶液的浓度 /L) 0.0836(mol 110000.2570 .201000.0＝％％-?=c
第二章：误差及分析数据的统计处理 ２．下列情况分别引起什么误差？如果是系统误差，应如何消除？ （1）砝码被腐蚀； （2）天平两臂不等长； （3）容量瓶和吸管不配套； （4）重量分析中杂质被共沉淀； （5）天平称量时最后一位读数估计不准； （6）以含量为99%的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液。 答：（1）引起系统误差，校正砝码； （2）引起系统误差，校正仪器； （3）引起系统误差，校正仪器； （4）引起系统误差，做对照试验； （5）引起偶然误差； （6）引起系统误差，做对照试验或提纯试剂。 ３．用标准偏差和算术平均偏差表示结果，哪一种更合理？ 答：用标准偏差表示更合理。因为将单次测定值的偏差平方后，能将较大的偏差显著地表现出来。 ４．如何减少偶然误差？如何减少系统误差？ 答：在一定测定次数范围内，适当增加测定次数，可以减少偶然误差。 针对系统误差产生的原因不同，可采用选择标准方法、进行试剂的提纯和使用校正值等办法加以消除。如选择一种标准方法与所采用的方法作对照试验或选择与试样组成接近的标准试样做对照试验，找出校正值加以校正。对试剂或实验用水是否带入被测成分，或所含杂质是否有干扰，可通过空白试验扣除空白值加以校正。 ５．某铁矿石中含铁39.16%，若甲分析得结果为39.12%，39.15%和39.18%，乙分析得39.19%，39.24%和39.28%。试比较甲、乙两人分析结果的准确度和精密度。 解：计算结果如下表所示 由绝对误差E可以看出，甲的准确度高，由平均偏差d和标准偏差s可以看出，甲的精密度比乙高。所以甲的测定结果比乙好。 ６.甲、乙两人同时分析一矿物中的含硫量。每次取样3.5g，分析结果分别报告为 甲：0.042%，0.041%乙：0.04199%，0.04201% .哪一份报告是合理的？为什么？
2007级年《分析化学》试题 一、填空题. 1、分析化学的任务是_____________；定量分析包括的主要步骤有 _____________________；莫尔（Mohr）法和佛尔哈德（Volhard）法所用指示剂分别为_______________________________；精密度与准确度的关系是_____________；高锰酸钾法分析铁时，如有少量Cl-存在，则分析结果会偏高，主要原因是 ________________________；间接碘量法应注意__________。 2、用硫酸滴定NaOH时，若硫酸的物质的量浓度为C ，则硫酸对NaOH的滴定度为 B ______________________________________________________；已知试样中K2O的质量分数为a，则换算成K3PO4的化学因数为______________________________。 3、判断下图所示滴定曲线类型，并选择一适当的指示剂。（见下图、表） 曲线的类型为____________________，宜选用_________为指示剂。 p H 指示剂变色范围p H 苯胺黄 1. 3 — 3. 2 甲基橙 3. 1 — 4. 4 甲基红 4 .4 — 6. 2 9.7 酚酞8. 0 — 10.0 8 硝胺11.0 — 12. 3
7.7 6 4 2 50 100 150 200 标准溶液加入量% 4、滴定分析的方式包括______________________________________________；示差吸光 光度法与普通吸光光度法的差别是__________________________________________。5、某三元酸的电离常数分别是K a1= 1×10-2，K a2= 1×10-6，K a3= 1×10-12。用NaOH标准 溶液滴定时有_______（个）滴定突跃。滴定至第一计量点时，溶液pH ＝_________，可选用_________作指示剂；滴定至第二计量点时pH=_________，可选用__________作指示剂。 6、NH4H2PO4水溶液的质子条件式为__________________________________________。 7、用草酸钠为基准物质,用直接滴定法标定高锰酸钾溶液时应注意的条件包括： _____________________________________________________________________________。 8、摩尔吸光系数ε的物理意义是： ___________________________________________________________________________。
第二章：误差及分析数据的统计处理 思考题 １．正确理解准确度和精密度，误差和偏差的概念。 答：准确度是测定平均值与真值接近的程度，常用误差大小来表示，误差越小，准确度越高。精密度是指在确定条件下，将测试方法实施多次，所得结果之间的一致程度。精密度的大小常用偏差来表示。 误差是指测定值与真值之差，其大小可用绝对误差和相对误差来表示。偏差是指个别测定结果与几次测定结果的平均值之间的差别，其大小可用绝对偏差和相对偏差表示，也可以用标准偏差表示。 ２．下列情况分别引起什么误差如果是系统误差，应如何消除 （1）砝码被腐蚀； （2）天平两臂不等长； （3）容量瓶和吸管不配套； （4）重量分析中杂质被共沉淀； （5）天平称量时最后一位读数估计不准； （6）以含量为99%的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液。 答：（1）引起系统误差，校正砝码； （2）引起系统误差，校正仪器； （3）引起系统误差，校正仪器； （4）引起系统误差，做对照试验； （5）引起偶然误差； （6）引起系统误差，做对照试验或提纯试剂。 ３．用标准偏差和算术平均偏差表示结果，哪一种更合理 答：用标准偏差表示更合理。因为将单次测定值的偏差平方后，能将较大的偏差显著地表现出来。 ４．如何减少偶然误差如何减少系统误差
答：在一定测定次数范围内，适当增加测定次数，可以减少偶然误差。 针对系统误差产生的原因不同，可采用选择标准方法、进行试剂的提纯和使用校正值等办法加以消除。如选择一种标准方法与所采用的方法作对照试验或选择与试样组成接近的标准试样做对照试验，找出校正值加以校正。对试剂或实验用水是否带入被测成分，或所含杂质是否有干扰，可通过空白试验扣除空白值加以校正。 ５．某铁矿石中含铁%，若甲分析得结果为%，%和%，乙分析得%，%和%。试比较甲、乙两人分析结果的准确度和精密度。 解：计算结果如下表所示 由绝对误差E可以看出，甲的准确度高，由平均偏差d和标准偏差s可以看出，甲的精密度比乙高。所以甲的测定结果比乙好。 ６.甲、乙两人同时分析一矿物中的含硫量。每次取样，分析结果分别报告为甲：%，%乙：%，% .哪一份报告是合理的为什么 答：甲的报告是合理的。 因为取样时称量结果为2位有效数字，结果最多保留2位有效数字。甲的分析结果是2位有效数字，正确地反映了测量的精确程度；乙的分析结果保留了4位有效数字，人为地夸大了测量的精确程度，不合理。 第二章习题 １．已知分析天平能称准至±，要使试样的称量误差不大于%，则至少要称取试样多少克 解：设至少称取试样m克， 由称量所引起的最大误差为 ，则
分析化学第六版分析化学模拟试题及答案 Newly compiled on November 23, 2020
分析化学模拟试题（一） 班级姓名分数 一、选择题 ( 共19题 38分 ) 1、下列情况中哪个不属于系统误差： ( ) A、定管未经过校正 B、所用试剂中含干扰离子 C、天平两臂不等长 D、砝码读错 2、下列溶液用酸碱滴定法能准确滴定的是 ( ) A、 mol/L HF (p K a = B、 mol/L HCN (p K a = C、 mol/L NaAc [p K a(HAc) = ] D、 mol/L NH4Cl [p K b(NH3) = ] 3、摩尔法测定Cl－含量时，要求介质在pH=~范围内，若酸度过高则会： ( ) A、AgCl沉淀不完全 B、形成Ag2O的沉淀 C、AgCl吸附Cl－ D、Ag2CrO4沉淀不易生成 4、下列物质中，不能直接配制标准溶液的是：( ) A、K2Cr2O7 B、KMnO4 C、As2O3 D、H2C2O4·2H2O 5、下列各数中有效数字位数为四位的是：( ) A、w CaO=% B、[H＋]= mol/L C、pH= D、420Kg 6、用mol·L-1HCl滴定mol·L-1NH3·H2O(PK b=的pH突跃范围为～，用mol·L-1HCl滴定mol·L-1的某碱 (PK b=的pH突跃范围则是： ( ) A、～ B、～ C、～ D、～ 7、某三元酸pKa1＝2，pKa2＝6，pKa3＝12。利用NaOH标准溶液滴定至第二个化学计量点时，指示剂选用 ( ) A、甲基橙 B、甲基红 C、酚酞 D．溴甲酚绿（变色范围~） 8、以甲基橙为指示剂，用HCl标准溶液标定含CO32- 的NaOH溶液，然后用此NaOH溶液测定试样中的HAc含量，则HAc含量将会（） A、偏高 B、偏低 C、无影响 D、无法判断
分析化学补充习题 第一部分：误差及分析数据处理 一．填空： √1．用丁二酮肟总量法测定Ni的含量，得到下列结果： 10.48%、10.37%、10.43%、10.40% 10.47%已求得单次测定结果的平均偏差为0.036% 则相对平均偏差为（）；标准偏差为（）；相对标准偏差为（）。√2．滴定管的读数常有±0.01mL的误差，在完成一次测定时的绝对误差可能为（）mL；常量分析的相对误差一般要求应≤0.1%，为此，滴定时消耗标准溶液的体积必须控制在( ) mL以上。 √3．定量分析中，影响测定结果精密度的是（）误差。 4．置信度一定时增加测定次数n，置信区间变（）；n不变时，置信度提高，置信区间变（）。 √5．0.908001有（）位有效数字，0.024有（）位有效数字 二．选择： √1．下列有关偶然误差的论述中不正确的是 （A）偶然误差具有随机性 （B）偶然误差具有单向性 （C）偶然误差在分析中是无法避免的 （D）偶然误差的数值大小、正负出现的机会是均等的 2．当置信度为95%时测得Al2O3的μ的置信区间为（35.21±0.10）% 其意义是 （A）在所有测定的数据中有95%在此区间
（B）若再进行测定，将有95%的数据落在此区间 （C）总体平均值μ落入此区间的概率为0.95 （D）在此区间包含μ值的概率为95% 3．用加热驱除水分法测定CaSO4·1/2H2O中结晶水的含量时，称取试样0.2000g，已知天平称量误差为±0.1mg，分析结果的有效数字应取 （A）一位（B）四位（C）两位（D）三位 √4．如果要求分析结果达到0.1%的准确度，使用灵敏度为0.1mg的天平称取试样时，至少应称取 （A）0.1g （B）0.2g （C）0.05g （D）0.5g 5．有两组分析数据要比较他们的测量精密度有无显著性差异，应当用（A）Q检验法（B）t检验法（C）F检验法（D）w检验法 三．判断： √1．下面有关有效数字的说法是否正确 （A）有效数字中每一位数字都是准确的 （B）有效数字中的末位数字是估计值，不是测定结果 （C）有效数字的位数多少，反映了测量值相对误差的大小 （D）有效数字的位数与采用的单位有关 √2．下面有关误差的叙述是否正确 （A）准确度高，一定要求精密度高 （B）系统误差呈正态分布 （C）精密度高，准确度一定高
第二章误差和分析数据处理 1、指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误 差，请区别方法误差、仪器和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免方法。 答：①砝码受腐蚀： 系统误差(仪器误差)；更换砝码。 ②天平的两臂不等长： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ③容量瓶与移液管未经校准： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ④在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀： 系统误差(方法误差)；修正方法，严格沉淀条件。 ⑤试剂含被测组分： 系统误差(试剂误差)；做空白实验。 ⑥试样在称量过程中吸潮： 系统误差(操作误差)；严格按操作规程操作。 ⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内： 系统误差(方法误差)；另选指示剂。 ⑧读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准： 偶然误差；严格按操作规程操作，增加测定次数。 ⑨在分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不
符： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ⑩在HPLC 测定中，待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠 系统误差(方法误差)；改进分析方法 11、两人测定同一标准试样，各得一组数据的偏差如下： ① 求两组数据的平均偏差和标准偏差； ② 为什么两组数据计算出的平均偏差相等，而标准偏差不等； ③ 哪组数据的精密度高？ 解：①n d d d d d 321n ++++= 0.241=d 0.242=d 1 2i -∑=n d s 0.281=s 0.312=s ②标准偏差能突出大偏差。 ③第一组数据精密度高。 13、测定碳的相对原子质量所得数据：12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。求算：①平均值；②标准偏差；③平均值的标准偏差；④平均值在99%置信水平的置信限。 解：①12.0104i =∑=n x x
某三元酸H3A的p K a1= 3.96、p K a2= 6.00、p K a3= 10.02,则0.10 mol/L Na3A溶液的pH是-----------------------------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) 8.01 (B) 10.02 (C) 11.51 (D) 12.51 (C) 2分(0302) HPO42-的共轭碱是---------------------------------------------------------------------------------( ) (A) H2PO4-(B) H3PO4(C) PO43-(D) OH- 2 分(0302) (C) 1分(0307) 0307 浓度相同的下列物质水溶液的pH最高的是----------------------------------------------( ) (A) NaCl (B) NaHCO3 (C) NH4Cl (D) Na2CO3 1分(0307) 0307 (D) 2 分(0309) 水溶液呈中性是指--------------------------------------------------------------------------------( ) (A) pH = 7 (B) [H+] = [OH-] (C) pH+pOH = 14 (D) pOH = 7 2 分(0309) (B) 2分(0314) 0314 某MA2型(M2+、A-)电解质溶液,其浓度c(MA2) = 0.10mol/L,则该溶液的离子强度为--------------------------------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) 0.10 mol/L (B) 0.30 mol/L (C) 0.40 mol/L (D) 0.60 mol/L 2分(0314) 0314 (B) 2分(0321) 0321 在磷酸盐溶液中,HPO42-浓度最大时的pH是-----------------------------------------------( ) (已知H3PO4的解离常数p K a1 = 2.12, p K a2= 7.20, p K a3 = 12.36) (A) 4.66 (B) 7.20 (C) 9.78 (D) 12.36 2分(0321) 0321 (C) 2分(0339)
习题 1.用银量法测定下列试样中的Cl-时，选用什么指示剂指示滴定终点比较合适？ （1）CaCl2；（2）BaCl2； （3）FeC12（4）NaCl＋Na3PO4； （5）NH4Cl；（6）NaCl+Na2SO4 （7）Pb(NO3)2 + NaCl。 答： （1）三种方法均可。 （2）由于Ba2+与Cr2O42-生成沉淀，干扰滴定，所以采用莫尔法时，应先加入过量的Na2SO4。也可采用佛尔哈德法和法扬司法。 （3）吸附指示剂。 （4）铁铵矾指示剂。 （5）铁铵矾指示剂,采用莫尔法须控制～。 （6）铬酸钾指示剂。 （7）铁铵矾指示剂或吸附指示剂。 2.在下列各种情况下，分析结果是准确的，还是偏低或偏高，为什么？ （1）pH= 4时用莫尔法滴定Cl－； （2）若试液中含有铵盐，在pH≈10时，用莫尔法滴定Cl－； （3）用法扬司法滴定Cl－时，用曙红作指示剂； （4）用佛尔哈德法测定Cl－时，未将沉淀过滤也未加1，2一二氯乙烷； （5）用佛尔哈德法测定I－时，先加铁铵钒指示剂，然后加入过量AgNO3标准溶液。答： (1)结果偏高。因为pH≈4时，CrO42-的酸效应较大，溶液中CrO42-浓度减小，指示终点的AgCrO4沉淀出现过迟。 (2)结果偏高。因为在pH≈10时，溶液中NH3型体的浓度较高，形成Ag-NH3络合物，需加入过量的Ag+才能出现终点，故结果偏高。
(3)结果偏低。因为AgCl对曙红的吸附能力大于待测Cl－, 所以在化学计量点前，就有一部分指示剂阴离子取代Cl－进入到吸附层，使终点提前。 (4)结果偏低。因为用佛尔哈德法测定Cl－时，若未将沉淀过滤也未加1，2一二氯乙烷，那么AgCl沉淀将发生转化，成为AgSCN，消耗过多滴定剂SCN－，由于是返滴定，故结果偏低。 (5)结果偏低。这是由于Fe3+将氧化I－为I2，消耗了部分I－，使测得的结果偏低。 3. 分别计算mol·L-1 KMn04和mol·L-1 K2Cr2O7在H+浓度为mol·L-1介质中，还原一半时的电势。计算结果说明什么（已知＝V，= V）（参考答案） 答： mol·L-1 K2Cr2O7还原至一半时，= mol·L-1 ,= 2[] = mol·L-1 说明对称电对滴定到50%时的电势等于条件电势；而不对称电对滴定到50%时的电势不等于条件电势。 < 4. 计算pH＝，含有未络合EDTA浓度为mol·L-1时，Fe3+/Fe2+电对的条件电势。（已知pH＝时，lgαY(H)＝，＝V）（参考答案） 答： 已知lg K Fe(III)Y = ; lg K Fe(II)Y =
第二章 误差和分析数据处理 1、 指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误差，请区别方法误差、仪器 和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免方法。 答：①砝码受腐蚀： 系统误差(仪器误差)；更换砝码。 ②天平的两臂不等长： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ③容量瓶与移液管未经校准： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ④在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀： 系统误差(方法误差)；修正方法，严格沉淀条件。 ⑤试剂含被测组分： 系统误差(试剂误差)；做空白实验。 ⑥试样在称量过程中吸潮： 系统误差；严格按操作规程操作；控制环境湿度。 ⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内： 系统误差(方法误差)；另选指示剂。 ⑧读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准： 偶然误差；严格按操作规程操作，增加测定次数。 ⑨在分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符： 系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ⑩在HPLC 测定中，待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠 系统误差(方法误差)；改进分析方法 11、两人测定同一标准试样，各得一组数据的偏差如下： ① 求两组数据的平均偏差和标准偏差； ② 为什么两组数据计算出的平均偏差相等，而标准偏差不等； ③ 哪组数据的精密度高？ 解：①n d d d d d 321n ++++= 0.241=d 0.242=d
1 2 i -∑= n d s 0.281=s 0.312=s ②标准偏差能突出大偏差。 ③第一组数据精密度高。 13、测定碳的相对原子质量所得数据：12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。求算：①平均值；②标准偏差；③平均值的标准偏差；④平均值在99%置信水平的置信限。 解：①12.0104i =∑= n x x ②0.00121)(2 i =--∑= n x x s ③0.00038== n s s ④0.0012 0.000383.25 25.3t 92-2 0.01±=?±==±±=＝时，，查表置信限＝f n s t n s t x u 15、解：(本题不作要求) ，存在显著性差异。 得查表8,05.08,05.021R 2121 306.2 228 24649.34 64 60008 .04602 .04620.00008.00008.0%08.0 4602.0%02.46 4620.0%20.46t t t f t S S S S S x x >=-=-+==+?-= ========== 16、在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时，产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在。分析表明，杂质的平均含量为1.60%。改变反应条件进行试生产，取样测定，共取6次，测定杂质含量分别为：1.46%、1.62%、1.37%、1.71%、1.52%及1.40%。问改变反应条件后，产品中杂质百分含量与改变前相比，有明显差别吗？(α=0.05时) 解：
第二章 误差及分析数据的统计处理 思考题答案 1 正确理解准确度和精密度，误差和偏差的概念。 答：准确度表示测定结果和真实值的接近程度，用误差表示。精密度表示测定值之间相互接近的程度，用偏差表示。误差表示测定结果与真实值之间的差值。偏差表示测定结果与平均值之间的差值，用来衡量分析结果的精密度，精密度是保证准确度的先决条件，在消除系统误差的前提下，精密度高准确度就高，精密度差，则测定结果不可靠。即准确度高，精密度一定好，精密度高，准确度不一定好。 2 下列情况分别引起什么误差？如果是系统误差，应如何消除？ （1）砝码被腐蚀； 答：系统误差。校正或更换准确砝码。 （2）天平两臂不等长； 答：系统误差。校正天平。 （3）容量瓶和吸管不配套； 答：系统误差。进行校正或换用配套仪器。 （4）重量分析中杂质被共沉淀； 答：系统误差。分离杂质；进行对照实验。 （5）天平称量时最后一位读数估计不准；答：随机误差。增加平行测定次数求平均值。 （6）以含量为99%的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液； 答：系统误差。做空白实验或提纯或换用分析试剂。 3 用标准偏差和算术平均偏差表示结果，哪一个更合理？ 答：标准偏差。因为标准偏差将单次测定的偏差平方后，能将较大的偏差显著地表现出来。 4 如何减少偶然误差？如何减少系统误差？ 答：增加平行测定次数，进行数据处理可以减少偶然误差。通过对照实验、空白实验、校正仪器、提纯试剂等方法可消除系统误差。 5 某铁矿石中含铁39.16%，若甲分析结果为39.12%，39.15%，39.18%，乙分析得39.19%，39.24%，39.28%。试比较甲、乙两人分析结果的准确度和精密度。 答：通过误差和标准偏差计算可得出甲的准确度高，精密度好的结论。 x 1 = (39.12+39.15+39.18)÷3 =39.15(%) x 2 = (39.19＋39.24＋39.28) ÷3 = 39.24(%) E 1=39.15－39.16 =-0.01(%) E 2=39.24－39.16 = 0.08(%) %030.01 /)(1)(222 1=-∑-∑= --∑= n n x x n x x s i %035.01 /)(222=-∑-= ∑n n x x s i 6 甲、乙两人同时分析同一矿物中的含硫量。每次取样3.5 g ，分析结果分别报告为 甲：0.042%，0.041% 乙：0.04199%，0.04201% 哪一份报告是合理的？为什么？ 答：甲的分析报告是合理的。因为题上给的有效数字是两位，回答也应该是两位。
2分(1301) 1301 下表中的各种试剂按其纯度从高到低的顺序是--------------------------------------------( ) 代号 1 2 3 4 规格分析纯化学纯实验纯优级纯 (A) 1 , 2 , 3 , 4 (B) 4 , 1 , 2 , 3 (C) 4 , 3 , 2 , 1 (D) 4 , 2 , 1 , 3 2分(1301) 1301 (B) 2分(1302) 1302 重量法测定铁时,过滤Fe(OH)3沉淀应选用--------------------------------------------------( ) (A)快速定量滤纸(B)中速定量滤纸 (C)慢速定量滤纸(D)玻璃砂芯坩埚 2分(1302) 1302 (A) 2分(1303) 1303 重量法测定氯时,过滤AgCl沉淀选用-------------------------------------------------------( ) (A)快速定量滤纸(B)中速定量滤纸 (C)慢速定量滤纸(D)玻璃砂芯坩埚 2分(1303) 1303 (D) 2分(1304) 1304 体积比为1:1的HCl溶液浓度为__________________ mol/L , 体积比为1:2的H2SO4溶液浓度为__________________ mol/L。 2分(1304) 1304 6 , 6 2 分(1305) 各级试剂所用标签的颜色为(填A,B,C,D) (1) 优级纯_____________ （A）红色 (2) 分析纯_____________ （B）黄色 (3) 化学纯_____________ （C）蓝色 (4) 实验试剂____________ （D）绿色 2 分(1305) 1. D 2. A 3. C 4. B
2020分析化学题库及答案 I 分析化学概论 一、选择题 1下列数据中有效数字为四位的是 ( D ) (A)0.060 (B)0.0600 (C)pH = 6.009 (D)0.6000 2下列数据中有效数字不是三位的是（C） (A)4.00×10-5 (B)0.400 (C)0.004 (D)p K a = 4.008 3 为了消除0.0002000 kg 中的非有效数字，应正确地表示为（D） (A)0.2g (B)0.20g (C)0.200g (D)0.2000g 4下列数据中有效数字不是四位的是（B） (A)0.2500 (B)0.0025 (C)2.005 (D)20.50 5 下面数据中含有非有效数字的是（A） (1) 0.02537 (2) 0.2009 (3) 1.000 (4) 20.00 (A)1,2 (B)3,4 (C)1,3 (D)2,4 6 下列数据中为四位有效数字的是（C） (1) 0.068 (2) 0.06068 (3) 0.6008 (4) 0.680 (A)1,2 (B)3,4 (C)2,3 (D)1,4 7在下列数据中，两位有效数字的是（B） (2) 0.140 (3) 1.40 (3) K a=1.40×10-4 (4) pH=1.40 (A)1,2 (B)3,4 (C)1,4 (D)2,3 如果是等式，有效数字就是从小数点开始的（前提是小数点前面不是零），如多是单纯的数字，就不需要考虑上述情况。 8 用50 mL滴定管滴定，终点时正好消耗25 mL滴定剂，正确的记录应为（C） (A) 25 mL (B) 25.0 mL (C) 25.00 mL (D) 25.000mL 这个是精确度的问题 9 用25 mL移液管移取溶液，其有效数字应为（C） (A) 二位 (B) 三位 (C) 四位 (D) 五位
2 分(1001) 用重量法测定试样中钙含量时, 将钙沉淀为草酸钙, 高温(1100℃)灼烧后称量,则钙的换算因数为------------------------------------------------------------------------------------------------( ) A r(Ca) A r(Ca) (A) ─────(B) ────── M r(CaC2O4) M r(CaCO3) A r(Ca) M r(CaC2O4) (C) ────(D) ───── M r(CaO ) A r(Ca ) 2 分(1001) (C) 2分(1002) 1002 用重量法测定试样中的砷,首先使其形成Ag3AsO4沉淀,然后转化为AgCl,并以此为称量形式,则用As2O3表示的换算因数是-------------------------------------------------------------( ) (A) M r(As2O3)/M r(AgCl) (B) 2M r(As2O3)/3M r(AgCl) (C) 3M r(AgCl)/M r(As2O3) (D) M r(As2O3)/6M r(AgCl) 2分(1002) 1002 (D) 2 分(1003) 用重量法测定氯化物中氯的质量分数,欲使10.0mg AgCl沉淀相当于1.00％的氯,应称取试样的质量(g)------------------------------------------------------------------------------------ ( ) (A r(Cl) = 35. 5, M r(AgCl) = 143.3) (A) 0.1237 (B) 0.2477 (C) 0.3711 (D) 0.4948 2 分(1003) (B) 2分(1004) 1004 某石灰石试样含CaO约30％,用重量法测定其含量时,Fe3+将共沉淀。设Fe3+共沉淀的量为溶液中Fe3+含量的1％,则试样中Fe2O3的质量分数应不超过下列何数值时,所产生的误差才能≤0.1％---------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) 3％(B) 1％ (C) 0.1％(D) 0.03％ 2分(1004) 1004 (A) 2分(1005) 1005 用重量法测定As2O3的含量时,将As2O3溶于NaOH溶液,处理为AsO43-,然后形成Ag3AsO4沉淀,过滤,洗涤,将沉淀溶于HNO3后,再以AgCl形式沉淀和称重,则换算因数表示为________________。 2分(1005) 1005 M r(As2O3)/6M r(AgCl)
第一章 1.1 分析化学的定义、任务和作用 1.分析化学是获得物质的组成和结构的信息科学。（对） 2.分析化学的任务是定性分析和定量分析。（错） 3.分析化学被称为科学技术的眼睛，是进行科学研究的基础。（对） 4.分析化学是一门学科，仪器分析也是一门学科。（错） 1.2 分析化学的分类与选择 填空： 1.分析化学根据测定原理的不同可分为（化学分析）和（仪器分析）。 2.化学分析法是以物质的（化学反应）为基础的分析方法，它包括（滴定分析）和（重量分析）两类分析方法。 3.按照式样用量，称取样品质量高于（0.1g）为常量分析，小于（0.1mg）为超微量分析。 4.根据分析任务，分析化学可分为（定性分析）、（定量分析）和（结构分析）。 1.6 滴定分析法概述 单选： 1.在滴定分析中，一般用指示剂颜色的突变来判断化学计量点的到达，在指示剂变色时停止滴定，这一点称为（C） A.化学计量点 B. 滴定误差 C. 滴定终点 D. 滴定分析 2.在滴定分析中，对其化学反应的主要要求是（A） A.反应必须定量完成 B. 反应必须有颜色 C. 滴定剂与被滴定物必须是1:1反应 D. 滴定剂必须是基准物
3. EDTA 滴定+3Al 、+2Zn 、+2Pb 混合液中的+ 3Al ，应采用（B ） A. 直接滴定法 B. 返滴定法 C. 置换滴定法 D. 间接滴定法 4. 使用高锰酸钾法测定石灰石中钙的含量时，应采用的滴定方式是（D ） A. 直接滴定法 B. 返滴定法 C. 置换滴定法 D. 间接滴定法 填空： 1. 在滴定分析中，指示剂变色时停止滴定的这一点称为(滴定终点）。实际分析操作中滴定终点与理论上的化学计量点不可能恰好相符，它们之间的误差称为（终点误差）。 1. 滴定误差指（滴定终点与化学计量点不一定恰好吻合造成的分析误差）。 2. 由于（返滴定法）、（置换滴定法）、（间接滴定）等滴定方法式的应用，大大扩展了滴定分析的应用范围。 2. 适合滴定分析的化学反应应该具备4个条件是（有确定的化学计量关系）、（反应定量进行）、（速度快）和（有确定终点的方法）。 简答： 1. 什么是滴定分析法？ 滴定分析法是将标准溶液滴加到被测物质的溶液中（或者是用被滴定物质滴加到标准溶液中），直到标准溶液与被测物质按化学计量关系定量反应完为止，然后根据试剂溶液的浓度和用量，计算被测物质的含量的分析方法 2. 简述滴定分析法对化学反应的要求？ 1. 反应必须具有确定的化学计量关系； 反应必须定量的进行； 反应必须有较快的反应速度； 反应必须具有适当简便的方法确定滴定终点 3. 简述定量分析的基本过程。 定量分析的任务是测定物质中某种或某些组分的含量。要完成一项定量分析工作，通常包括以下几个步骤：（1）取样；（2）试样分解及分析试液的制备；（3）分离及测定；（4）分析结果的评价 1.7 基准物质和标准溶液
分析化学第六版四川大学和华东理工大学课后答案
标准偏差s=5 0873 .0%=0.13% 所以， G 计= 13.047.869.8-=1.69 Q 计=32 .869.852 .869.8--=0.46 由表2-2，2-4可得： 当置信度为90%，n=6时，t=2.015，Q 计 ＜Q 表 ， 当置信度为99%，n=6时，t=4.032，Q 计 ＜Q 表 ，G 计＜ G 表 所以，8.69不需舍去。 当置信度为90%时，置信范围= x ± n ts =8.47%± 6 % 13.0015.2?=8.47%±0.11% 当置信度为99%时，置信范围 = x ±1=8.47%±6 % 13.0032.4?=8.47%±0.21% 11、按有效数字运算规则，计算下列各式。 1) 2.187*0.854+9.6*10-5-0.0326*0.00814 解：原式求得=1.86752 修约可得原式=1.868（一步步写出！） 2) 51.38/（8.709*0.09460） 解：=51.38/0.8239=62.36 3) 9.827*50.62/（0.005164*136.6） 解：=497.4/0.7054=705.1 4） 6 8 810*3.310*1.6*10*5.1--- 解：=？？（一步步写出！）3 .36 .1*5.1*10-5=1.7*10-5 P41 第三章 滴定分析
1、已知浓硝酸的相对密度 1.42,其中含HNO 3约为70%,求其浓度.如欲配制1L 0.25mol ·L -1HNO 3溶液, 应取这种浓硝酸多少毫升? 解：111660 % 70*42.1*100010003--?=?== L mol L mol M c HNO ρω mL mL c cV V 1616 1000 *25.0=== 配配取 3.假如有一邻苯二甲酸氢钾试样, 其中邻苯二甲酸氢钾含量约为90%, 余下为不与碱作用的杂质。今用酸碱滴定法测定其含量,若采用浓度为 1.000mol ·L -1的NaOH 标准溶液滴定之,欲控制滴定时碱溶液体积在25mL 左右,则: (1)需称取上述试样多少克? (2)以浓度为0.0100mol ·L -1的碱溶液代替1.000mol ·L -1的碱溶液滴定,重复上述计算. (3)通过上述(1)(2)计算结果,说明为什么在滴定分析中通常采用的滴定剂浓度 为0.1~0.2mol ·L -1? 解：滴定反应式为：KHC 8H 4O 4+OH -=KC 8H 4O 4-+H 2O ∴ n NaOH =n KHC8H4O4 （1）m KHC8H4O4=n KHC8H4O4·M KHC8H4O4/ω=n NaOH ·M KHC8H4O4/ω =1.000mol ·L -1*25mL*204.22g ·mol -1/90% =5.7g （2）m 2=c NaOH ·V NaOH ·M KHC8H4O4/ω =0.0100mol ·L -1*25mL*10-3*204.22g ·mol -1/90% =0.057g （3）通过以上计算说明如果滴定剂浓度在0.1~0.2mol ·L -1 ，称取 的试样量≥0.2 g, 可以减少称量误差，提高测定的准确度。 8、计算0.01135mol ·L -1HCl 溶液对CaO 的滴定度. 解：此反应为：2HCl+CaO=CaCl 2+H 2O
第一章定量分析概论 思考题 1、为了探讨某江河地段底泥中工业污染物的聚集情况，某单位于不同地段采集足够量的原始平均试样，混匀后，取部分试样送交分析部门。分析人员称取一定量试样，经处理后，用不同方法测定其中有害化学成分的含量。试问这样做对不对？为什么？ 答：不对。应将原始试样全部送交分析部门，再由分析人员对原始试样采用四分法进行缩分，依据经验公式取样，再分解、测定等。 2、镍币中含有少量铜、银。欲测定其中铜、银的含量，有人将镍币的表层擦洁后，直接用稀HNO3溶解部分镍币制备试液。根据称量镍币在溶解前后的质量差，确定试样的质量。然后用不同的方法测定试液中铜、银的含量。试问这样做对不对？为什么？ 答：不对。应将镍币全部溶解，因为镍币中铜银分布不一定均匀，这样做取样无代表性。 3、怎样溶解下列试样：锡青铜、高钨钢、纯铝、镍币、玻璃 答：锡青铜：HNO3 ；高钨钢：H3PO4；纯铝：HCl；镍币：HNO3 ；玻璃：HF。 4、下列试样宜采用什么熔剂和坩埚进行熔融：铬铁矿、金红石、锡石、陶瓷 答：铬铁矿：Na2O2熔剂，铁、银、刚玉坩埚 金红石：酸性熔剂，石英或铂坩埚 锡石：酸性熔剂，石英或铂坩埚 陶瓷：碱性熔剂，铁、银、刚玉坩埚 5、欲测定锌合金中Fe、Ni、Mg的含量，应采用什么溶剂溶解试样？ 答：用NaOH溶解试样，Fe，Ni，Mg形成氢氧化物沉淀，与Zn基体分离。 6、欲测定硅酸盐中SiO2的含量；硅酸盐中Fe，Al，Ca，Mg，Ti的含量。应分别选择什么方法分解试样？ 答：测硅酸盐中SiO2的含量时采用碱熔法，用KOH熔融，是硅酸盐中的硅转化为可溶性的K2SiO3，再用容量法测定：测定硅酸盐中Fe，Al，Ca，Mg，Ti的含量时，用HF酸溶解试样，使Si以SiF4的形式溢出，再测试液中Fe，Al，Ca，Mg，Ti的含量。 7、分解物及试样和有机试样的主要区别有哪些？ 答：分解无机试样和有机试样的主要区别在于：无机试样的分解时将待测物转化为离子，而有机试样的分解主要是破坏有机物，将其中的卤素，硫，磷及金属元素等元素转化为离子。 8、误差的正确定义是（选择一个正确答案）（C） a、某一测量使与其算术平均值之差 b、含有误差之值与真值之差 c、测量值与其真值之差 d、错误值与其真值之差