习题
5-1用离子-电子法配平酸性介质中下列反应的离子方程式。
（1）I2 + H2S →I-+S
（2）MnO4- +SO32-→Mn2+ +SO42-
（3）PbO2 + Cl- →PbCl2 +Cl2
（4）Ag + NO3-→Ag+ + NO
（5）H2O2 + I-→I2 + H2O
解：(1) 1×I2＋2e→2I―
+) 1×S2―→S＋2e
I2＋S2―→2I―＋S
(2) 2×MnO4―＋8H＋＋5e→M n2＋＋4H2O
+) 5×SO32―＋H2O →SO42―＋2H＋＋2e
2MnO4―＋5SO32―＋6H＋→2M n2＋＋5SO42―＋3H2O
(3) 1×PbO2＋4H＋＋2Cl―＋2e→P b C l2＋2H2O
+) 1×2Cl―→Cl2＋2e
PbO2＋4H＋＋4Cl―→PbCl2＋Cl2＋2H2O
(4) 3×Ag→A g＋＋e
+) 1×NO3―＋4 H+＋3e→NO＋2H2O
3Ag ＋NO3―＋4H＋→3Ag ＋NO ＋2H2O
(5) 1×H2O2＋2H＋＋2e→2H2O2
+) 1×2I―→I2＋2e
H2O2＋2I―＋2H＋→I2＋2H2O
5-2用离子-电子法配平碱性介质中下列反应的离子方程式。
(1)H2O2 + Cr(OH)4→CrO42- + H2O
(2)Zn + ClO- + OH-→Zn(OH)42- + Cl-
(3)SO32- + Cl2→Cl- + SO42-
(4)Br2 + OH-→BrO3-+ Br-
(5)Br2 + Cr(OH)3 + OH-→CrO42- + Br-
解：(1) 1×H2O2＋2H2O＋2e→H2O＋2OH―
+) 1×Cr(OH)4＋4OH―→CrO42-＋2H2O＋2e
H2O2 + Cr(OH)4＋2OH―→CrO42-+4H2O
(2) 1×Zn + 4OH-→Zn(OH)42-+ 2e
+) 1×ClO-+H2O+ 2e→Cl-+2OH-
ClO- + Zn+2OH-+H2O→Zn(OH)42- + Cl-
(3) 1×SO32-+2OH―→SO42-+ H2O+2e
+) 1×Cl2+ 2e→2Cl-
SO32- + Cl2 +2OH―→2Cl- + SO42-+ H2O
(4) 5×Br2+2e→2Br-
+) 1×Br2 + 12OH-→2BrO3- + 6H2O+10e
Br2 + 6OH-→BrO3- + Br-+ 3H2O
(5) 3×Br2 + 2e→2 Br-
+) 2×Cr(OH)3 + 5OH-→CrO42-+4H2O+3e
3Br2 + 2Cr(OH)3 + 10OH-→2CrO42- + 6Br-+8H2O
5-3将一未知电极电势的半电池与饱和甘汞电极组成一原电池，后者为负极。此原电池的电动势为0.170V。
试计算该半电池对标准氢电极的电极电势（已知饱和甘汞电极的电极电势为0.2415V）。
解：E=φ(+)-φ(-)
0.170=φ(+)-0.2415
φ(+)=0.412V
5-4写出下列氧化还原反应的半反应，并设计构成原电池，写出电池符号。
(1)Pb2+ + Cu + S2-→Pb + CuS↓
(2)Ag+ + Cu →Ag +Cu2+
(3)Ni + Pb2+→Ni2+ + Pb
(4)Sn + 2H+→Sn2+ + H2
(5)Fe + Cu2+→Fe2+ + Cu
解：（1）(-)Cu|CuS|S2-||Pb2+|Pb(+)
（2）(-)Cu|Cu2+||Ag+|Ag(+)
（3）(-)Ni|Ni2+|| Pb2+|Pb(+)
（4）(-)Sn|Sn2+||H+|H2|Pt(+)
（5）(-)Fe|Fe2+||Cu2+|Cu(+)
5-5计算298K时下列各原电池的标准电动势，并写出每个电池的自发电池反应。
（1）(-)Pt|I-, I2|| Fe3+, Fe2+|Pt(+)
(2) (-)Zn| Zn2+|| Fe3+, Fe2+|Pt(+)
(3) (-)Pt|HNO2, NO3-, H+|| Fe3+, Fe2+|Pt(+)
(4) (-)Pt|Fe3+, Fe2+||MnO4-, Mn2+, H+|Pt(+)
解：（1）E=φ(+)-φ(-)=0.771-0.536=0.235V
2Fe3＋＋2I-→2Fe2+ + I2
（2）E=φ(+)-φ(-)=0.771-(-0.763)=1.534V
2Fe3＋＋Zn→2Fe2+ +Zn2＋
（3）E=φ(+)-φ(-)=0.771-0.934=-0.163V
2Fe3＋＋HNO2＋H2O→2Fe2++NO3-+3H+
(4）E=φ(+)-φ(-)=1.51-0.771=0.739V
5Fe2＋＋MnO4-＋8H+→5Fe3+ +Mn2++4H2O
5-6根据标准电极电势判断下列反应能否正向自发进行？
(1) 2Br- + 2Fe3+ = Br2 + 2Fe2+
(2) I2 + Sn2+ = 2I- + Sn4+
(3) 2Fe3+ + Cu = 2Fe2+ + Cu2+
(4) H2O2 + 2Fe2+ + 2H+ = 2Fe3+ + 2H2O
(5) 2Ag + Zn(NO3)2 = Zn + 2AgNO3
(6) H2S + H2SO3 = 3S↓+ 3H2O
解：（1）E=φ(+)Fe3+/Fe2+-φ(-)Br2/2Br-=0.771-1.065=-0.294V<0 非自发
（2）E=φ(+)I
2
/2I--φ(-)Sn4+/Sn2+=0.536-0.151=0.385V>0 自发
（3）E=φ(+)Fe3+/Fe2+-φ(-)Cu2+/Cu =0.771-0.337=0.434V>0 自发
（4）E=φ(+)H
2
O2/H2O-φ(-)Fe3+/Fe2+ =1.776-0.771=1.005V>0 自发
（5）E=φ(+)Zn2+/Zn-φ(-)Ag+/Ag =-0.763-0.799=-1.562V<0 非自发
（6）E=φ(+)H
2
SO3/S-φ(-)S/H2S =0.450-0.142=0.308V>0 自发
5-7己知电池反应
Zn(s) |Zn2+ (x mol.L-1) | |Ag+ (0.1 mol.L-1) | Ag(s)的电动势E=1.51 V，求Zn2+的浓度。0.87 mol.L-1 解：E=φ(+)Ag+/Ag-φ(-)Zn2+/Zn
1.51=(φθAg+/Ag +0.0592lg[Ag+])-(φθZn2+/Zn+0.0592
lg
2
x)
1.51=(0.799+0.0592lg0.1)- (-0.763+0.0592
lg
2
x)
lg x=-0.243
x =0.57 mol.L-1
5-8已知φθ(Fe2+/Fe)= -0.441V, φθ(Fe3+/Fe2+)=0.771V，计算φθ(Fe3+/Fe)的值。-0.037 V 解：Fe3+0.771Fe2+-0.441 Fe
φθFe3+/Fe=(1×φθFe3+/Fe2++2×φθFe2+/Fe)/3
=[1×0.771+2×(-0.441)]/3
=-0.037V
5-9己知下列电对的电极电势：
Ag+ + e Ag φθ=0.7996V
AgCl(s) + e Ag + Cl-φθ=0.2223V
试计算AgCl的溶度积常数1.6×10-10。
解：φθAgCl/Ag = φθAg+/Ag+ 0.0592lg K sp
0.2223=0.7996-0.0592lg K sp
lg K sp =-9.75
K sp =1.6×10-10
5-10计算下列反应的标准平衡常数。
(1)2Ag+ + Zn 2Ag + Zn2+
(2)3Cu + 2NO 3- +8H+3Cu2+ + 2N O↑+4H2O
(3)H 3AsO3 + I2 + H2O H3AsO4 + 2I- +2H+
(4)MnO 2 + 2Cl- +4H+Mn2+ + Cl2 + 2H2O
解：(1)lg k=n[φθ(Ag+/Ag) - φθ(Zn2+/Zn)]/0.0592
lg k=2[0.799 – (-0.763)]/0.0592=52.77
k=5.89×1052
(2)lg k=n[φθ(NO3-/NO) - φθ(Cu2+/Cu)]/0.0592
lg k=6[0.960 – (0.337)]/0.0592=63.14
k=1.38×1063
(3)lg k=n[φθ(I2/2I-) - φθ(H3AsO4/H3AsO4)]/0.0592
lg k=2(0.536 – 0.560)/0.0592=-0.81
k=0.155
(4)lg k=n[φθ(MnO2/Mn2+) - φθ(Cl2/2Cl-)]/0.0592
lg k=2(1.230– 1.358)/0.0592=-4.324
k=4.72×10-5
5-11根据标准电极电势表
（1）选择一种合适的氧化剂，使Sn2+、Fe2+分别氧化成Sn4+和Fe3+，而不能使Cl-氧化成Cl2；
（2）选择一种合适的还原剂，使Cu2+、Ag+分别还原成Cu和Ag，而不能使Fe2+还原。
解：(1) 所选择的氧化剂，其相应的电极电势必须大于φθSn4+/Sn2+= 0.154V和φθFe3+/Fe2+ = 0.771V ，但必须小于φθCl2/Cl- = 1.36V 。根据附录查得：φθNO3-/NO2 = 0.80V ，φθNO3-/HNO2 = 0.94V ，φθNO3-/NO = 0.96V ，φθ HNO2 / NO= 1.00V ，φθBr2/Br-= 1.07V，φθClO4-/ClO3 = 1.19V ，φθO2/H2O = 1.229V，φθMnO2/Mn2+ = 1.23V 等。可见，HNO3、HNO2、Br2、HClO4、O2和MnO2等均能使Sn2+变成Sn4+，Fe2+变成Fe3+，但不能使Cl-变成Cl2。
(2) 所选择的还原剂，其相应的电极电势必须小于φθCu2+/Cu = 0.337V和φθAg+/Ag = 0.799V ，但必须大
于φθFe2+/Fe = -0.440V 。根据附录查得：φθSO42-/H2SO3= 0.17V ，φθSn4+/Sn2+= 0.154V ，φθS/H2S =
0.141V，φθH+/H2= 0.0000V 等。可见，H2SO3、Sn2+、H2S和H2等均能使Cu2+变成Cu，Ag+变成
Ag，但不能使Fe2+变成Fe 。
5-12根据铬元素电势图：φAθ /V Cr2O72- 1.33 Cr3+-0.40 Cr2+-0.89 Cr
(1) 计算φθ(Cr2O72-/Cr2+)和φθ(Cr3+/Cr)；0.90, -0.73
(2) 判断在酸性介质中，Cr2O72-的还原产物是Cr 3+还是Cr2+？
解：(1)Cr22- 3+2+
φθ(Cr2O72-/Cr2+)=[3×1.33+1×(-0.40)]/4=0.90V
Cr3+2+
φθ
φθ(Cr3+/Cr)=[1×(-0.40)+2×(-0.89)]/3=-0.73V
(2)由于φθ(Cr2O72-/Cr2+)<φθ(Cr2O72-/Cr3+)，所以Cr2O72-的还原产物是Cr 3+。
5-13己知下列元素电势图
φAθ/V Cu2+ 0.16 Cu+0.52 Cu0
Hg2+ 0.90 Hg22+0.80 Hg0
HClO1.61 Cl 2 1.36 Cl - φB θ/V ClO - 0.52 Cl 2 1.36 Cl -
试回答：
(1) 哪些物质在水溶液中易发生歧化？写出相应的反应式。
(2) 在酸性介质中，如果使Cu(Ⅱ)转化为Cu （I ）和Hg 22+转化为Hg(Ⅱ)，应分别采
用什么方法，举例说明。
解：(1) 从元素电势图中可直观判断，如果φθ右>φθ左，则中间价态元素易发生歧化反应。所以在酸性介质中Cu +可发生歧化反应：2Cu +→Cu 2+ + Cu
在碱性介质中Cl 2可发生歧化反应：Cl 2+ 2OH -→ClO - +Cl -+H 2O
(2) 在酸性介质中，可加入KI ，生成难溶物CuI ，使φ(Cu 2+/Cu +)增大，增强Cu(Ⅱ)的氧化能力，同时避免Cu （I ）发生歧化反应。例如：2Cu 2+ + 4I -→ 2CuI ↓+I 2
为了促使Hg 22+转化为Hg(Ⅱ)，可加入沉淀剂或配位剂，降低Hg(Ⅱ)的浓度，降低φ(Hg 2+/Hg 22+)，使Hg 22+发生岐化反应。例如：Hg 22+ +H 2S →HgS ↓+Hg ↓+2H +
5-14已知 Cu 2+ + 2e Cu φθ =0.342V
Cu 2+ + e Cu +φθ =0.153V
(1) 计算反应 Cu + Cu 2+2Cu +的标准平衡常数。4.12×10-7
(2) 已知K θsp(CuCl)=1.72×10-7, 试计算反应Cu + Cu 2+ +2Cl -2CuCl ↓的标准平衡常数。1.39×107
Cu + Cu 2++2Cl -
2CuCl↓
解：(1)
2++ 2?E (Cu 2+/Cu) = 1?E (Cu 2+/Cu +) + 1?E (Cu +/Cu) 2?0.342V = 1?0.153V + 1?E (Cu +/Cu) E (Cu +/Cu) = 0.531V lg K =2(Cu /Cu )(Cu /Cu)
0.1530.531
6.3850.0592V 0.0592V 0.0592nE E E +++
--===-K = 4.12?10-7
(2) E + = E (Cu 2+/CuCl) = E (Cu 2+/Cu +) = E (Cu 2+/Cu +) + 0.0592lg[c (Cu 2+)/c (Cu +)]
= 0.153V + 0.0592lg(1/K sp,CuCl )
= 0.153V + 0.0592lg(1/1.72×10-7)
= 0.553V
E - = E (CuCl/Cu) = E (Cu +/Cu) = E (Cu +/Cu) + 0.0592lg c (Cu +)
= 0.531V + 0.0592lg K sp,CuCl
= 0.531V + 0.0592lg(1.72×10-7)
= 0.131
lg K =2(Cu /CuCl)(CuCl /Cu)
0.5530.131
7.130.0592V 0.0592V 0.0592nE E E +--===K = 1.39?107
5-15将一块纯铜片置于0.050mol.L -1AgNO 3溶液中，计算达到平衡后溶液的组成。
（提示：首先计算出反应的标准平衡常数）。0.025 mol.L -1 Cu(NO 3)2溶液
解：φθ(Cu 2+/Cu)=0.337V ，φθ (Ag +/Ag)=0.800V
铜片置于AgNO 3溶液中将发生置换反应： 2Ag + + Cu = 2Ag + Cu 2+
反应平衡常数为：lg K = 2[φθ (Ag +/Ag)-φθ(Cu 2+/Cu)]/0.0592=15.64
K =4.37?1015
反应进行十分完全，Ag +几乎全部转变为Ag ，即
[Cu 2+]= 0.050/2=0.025mol.L -1
所以达到平衡后溶液的组成为0.025 mol.L -1 Cu(NO 3)2溶液。
习题
12-1 在电势分析中，指示电极的电极电势与待测离子浓度的关系( B )。
A．成正比B．符合能斯特公式
C．符合扩散电流公式D．与浓度的对数成反比
12-2 pH玻璃电极在使用前一定要在蒸馏水中浸泡24小时，其目的是为了( C )。
A．清洗电极B．校正电极
C．活化电极D．检查电极好坏
12-3 离子选择性电极的内参比电极常用( C )。
A．pH玻璃电极B．甘汞电极
C．Ag-AgCl电极D．KC1电极
12-4 衡量固定相选择性的参数是（A ）。
A. 相对保留值
B. 分配系数
C. 分离度
12-5 在液相色谱中，梯度洗脱用于分离（C ）
A. 几何异构体
B. 沸点相近，功能团相同的试样
C. 分配比变化范围宽的试样
12-6 原子吸收光谱法中采用极大吸收进行定量分析的条件和依据是什么？
答：原子吸收光谱法定量依据是朗伯比尔定律，条件是必须用被测元素的锐线光源。
12-7 比较原子吸收法的标准加入法与标准曲线法的优缺点。
答：标准曲线法是在一定的待测元素的浓度范围内，配制一组合适的标准溶液，在相同条件下，由低浓度到高浓度依次喷入火焰，分别测定该标准系列溶液的吸光度A，以待测元素的浓度(或含量)c为横坐标、吸光度A为纵坐标绘制标准曲线，然后通过标准曲线确定待测元素的浓度。标准曲线法适用于试样基体较为简单的大批量试样，这样用同一条标准曲线可以对多个试样进行定量，工作效率高。
当样品基体影响较大，又没有纯净的基体空白或测定纯物质中极微量的元素时，若仍然采用标准曲线法进行定量，就很可能会由于介质组成不一而产生干扰，引起定量误差，在这种情况下可以采取标准加入法定量。标准加入法是向待测的试样溶液中加入一定量的待测元素的标准溶液，通过测定加入后吸光度A值的增量，对原试样中的待测元素定量。使用标准加入法应注意加入的标准溶液的量应在原试样待测元素浓度的50%～200%之间，且应使加入后的总浓度在线性范围之内，定量分析的工作量增大。
12-8 什么是电势分析法？什么是离子选择性电极分析法？
答：测定电池电动势及其变化为基础的分析方法称为电势分析法。电极电势和离子活度或浓度一般遵从能斯特(Nernst)方程式，将工作电极(指示电极)与另外一个电极(参比电极)构成原电池，基于测量原电池的电动势来求被测物质的含量。
离子选择性电极(ISE)是20世纪60年代后迅速发展起来的一种电势分析法的指示电极。离子选择性电极的响应机理与金属基电极完全不同，电势的产生并不是基于电化学反应过程中的电子得失，而是基于离子在溶液和一片被称为选择性敏感膜之间的扩散和交换，由此产生的电势。使用此类电极的电势分析法称为离子选择性电极分析法。
12-9 何谓电势分析中的指示电极和参比电极？金属基电极和膜电极及有何区别？
答：指示电极是指示被测离子活度的电极，其电极电势随被测离子活度的变化而变化。指示电极应满足的条件是：电极电势与有关离子的活度之间的关系符合能斯特公式；选择性高，干扰物质少；电极反应快，响应速度快，达到平衡快；重现性好，使用方便。参比电极要求电极电势恒定，不受试样溶液组成变化的影响，且重现性好。通常把标准氢电极作为参比电极的一级标准，但因使用不方便，所以常用饱和甘汞电极、银-氯化银电极等。
金属基电极(以金属为基体的电极)是电势分析法早期被采用的电极。目前只有少数几种金属基电极能在直接电势法中用于测定溶液中离子浓度，但干扰严重，未得到广泛应用。离子选择性电极的响应机理与金属基电极完全不同，电势的产生并不是基于电化学反应过程中的电子得失，而是基于离子在溶液和一片被称为选择性敏感膜之间的扩散和交换，由此产生的电势叫做膜电势。选择性敏感膜可以由对特定离子具有选择性交换能力的材料(如玻璃、晶体、液膜等)制成。
12-10 25℃时，用下面的电池测量溶液的pH值。SCE|| H+|玻璃电极
用pH=4.00的缓冲液测得电动势为0.209 V。改用未知溶液测得的电动势分别为0.312 V，0.088 V，试计算两未知溶液的pH。2.26,6.04(饱和甘汞电极，SCE)。
解：(1) E=k’+0.0592lg[H+]-φSCE
=k’’-0.0592pH
0.209= k’’-0.0592×4.00
0.312=k’’-0.0592×x1
0.088=k’’-0.0592×x2
解得：x1=2.26, x2=6.04
故两未知溶液的pH分别为2.26, 6.04。
12-11 25℃时，用氟离子选择性电极测定水样中的氟。取水样25.00 mL，加TISAB溶液25 mL，测得氟电极相对于SCE的电势（即工作电池的电动势）为+0.1372 V；再加入1.00×10-3 mol.L-1标准氟溶液1.00 mL，测得其电势值为+0.1170 V(相对于SCE)。忽略稀释影响，计算水样中氟离子的浓度1.68×10-5 mol.L-1。
解：(1) E=k’-0.0592lg[F-]-φSCE
=k’’-0.0592lg[F-]
0.1372= k’’-0.0592×lg(1.00×10-3)
0.1170=k’’-0.0592×lg(x×25/(25+25))
解得：x=1.68×10-5 mol.L-1
故水样中氟离子的浓度为1.68×10-5 mol.L-1。
12-12某色谱系统分离烷烃同系物时，庚烷的保留时间为59 s，半峰宽为4.9s，以庚烷的色谱参数计算该色谱系统的理论塔板数。803.2
解：n=5.54(t R/w1/2h)2
=5.54(59/4.9)2=803.2
12-13 从色谱图上测得组分A和B的保留时间分别为10.52 min和11.36 min，两峰的峰底宽分别为0.38 min 和0.48 min，问该两组分的分离是否完全1.95？
解：R s=2(t RB-t RA)/(w B+w A)= 2(10.52-11.36)/(0.38+0.48)=1.95
12-14色谱定量常用哪几种方法？它们的计算公式如何表达？简述它们的主要优缺点。
解：色谱定量常用四种方法：归一化法、外标法、内标法和内加法。
12-15 有A，B，C三组分的混合物，经色谱分离后，其保留时间分别为：t R(A，4.5 min)，t R(B，7.5 min)，t R(C，10.4 min)，死时间t M为1.4 min，求：(1)B对A的相对保留值1.97；(2)C对B的相对保留值1.48；(3)B组分在此柱中的分配比是多少？4.36
解：(1)B对A的相对保留值(7.5-1.4)/(4.5-1.4)=1.97
(2)C对B的相对保留值(10.4-1.4)/(7.5-1.4)=1.48
(3)B组分在此柱中的分配比(7.5-1.4)/1.4=4.36
大学化学试题 一、填空题 1、含有杂质铜的铁，在3KNO 溶液中将发生（）腐蚀。此腐蚀 电池的阴极反应是（），可用（）检查；腐蚀电池的阳极反 应是（ ），可用（ ）检查。 2、在单晶硅、KI 、4SiH 、SrO 、3NH 、3FeCl 、石墨中，属于原子晶体的有（ ），属于离子晶体的有（ ）；属于分子晶体的有（ ）； 属于过渡晶体多的有（ ）。 3、周期表中5、6周期副族金属的原子半径相近，这是由（） 引起的，使得他们的（ ）相似，矿物共生，难以分离。 4、作为光电材料的元素分布在周期表的（）区，因为该区元 素（ ）；作为半导体材料的元素分布在周期表的（ ）区，作 为高熔点、高硬度的金属元素分布于周期表的（），因为该 区的元素（）；作为低熔合金的元素分布在周期表的（ ）区 和（ ）区。 二、选择题 1、已知2(/) 1.07E Br Br V Θ?=，32(/)0.77E Fe Fe V Θ++=。则反应： 3221 2 Br Fe Br Fe ?+++??→+的电动势E Θ值为（ ） （A）0.3V （B）-0.3V （C）1.84V （D）-1.84V 2、 某反应在400℃下平衡常数是14，此反应的r m G Θ?为（ ） （A）5.21kJ mol ??（B）14.81kJ mol ??（C）-11.41kJ mol ??（D）-14.81 kJ mol ??
3、 某催化酶反应的活化能是1501kJ mol ??，正常人的体温是37 ℃，如果病人发烧到40℃。则此催化反应的速率是37℃时的（ ）倍。（A）51.9610×（B）0.83 （C）1.2 （D）1.75 4、 已知322()3()O g O g =的机理是：32()()()O g O g O g =+（快反应） 32()()2()O g O g O g +=（慢反应）与此机理适合的反应速率方程是 （） （A ）3()v kc O =（B ）3()()v kc O c O =（C ）232()()v kc O c O =（D ） 232()/() v kc O c O =5、下列基态原子的电子分布中，未成对电子数最多的是（）（A）Ag （B）Cd （C）Sn （D）Mo （E）Co 三、判断题 1、3Fe +的外层电子构型为265333s p d () 2、活化能就是活化分子具有的能量（ ），活化能越高，分子越 难活化（ ），反应速率越小（ ）。 3、副族元素的金属性的递变规律与主族元素不同，即同族内自 上而下金属性减弱（），其氢氧化物的碱性则自上而下增强 （ ）,唯独IIIB 族相反，单质的金属性自上而下增强（ ）。 4、由于Na 和F 的电负性之差大于Mg 和O 的电负性之差，所以NaF 的熔点高于MgO 的熔点（） 四、计算题 1、某温度下，在10kg,pH=1.5且含有0.0401mol kg ??2H S 的溶液中，
《大学化学》题解示例 第二部分 分章复习 第一章 化学反应基本规律 1、 在标准态的规定中，下述表达不正确的是 ( ) 。 A 、标准压力P \ =100.00KPa B 、T=298.15K C 、b \=1.00mol kg -1 D 、 纯固体或纯液体处于标准压力。 2、在标准条件下，下列反应式中的反应热，能表示CO 2的Δf H m \（298.15K ） 的反应式为 ( ) 。 A 、C （金刚石）+ O 2（g ）= CO 2（g ） B 、 C （石墨）+O 2（g ）= CO 2（g ） C 、CO （g ）+2 1O 2（g ）= CO 2（g ） D 、CO 2（g ）=CO （g ）+2 1O 2（g ） 3、已知下列反应在一定温度下的热效应: Fe 3O 4(s)+4H 2(g)=3Fe(s)+4H 2O(l), Δr H m \=-22kJ mol -1 4Fe 2O 3(s)+Fe(s)=3Fe 3O 4(s), Δr H m \ =-74kJ mol -1 4Fe(s)+3O 2(g)=2Fe 2O 3(s), Δr H m \ =-1664kJ mol -1 则可计算出Fe 3O 4(s)的标准摩尔生成焓等于（ ） 。 4、等压过程，高温非自发，低温自发的条件是 （ ）。 5、等温条件下,某反应\m r G ?=10kJ mol -1，这表示该反应在标准状态下 （ ） 。 A 、自发进行 B 、非自发进行 C 、自发与否,需具体分析 6、车尾气中的CO ，可用加入催化剂催化其热分解的方法消除。 已知热分 解反应CO(g)= C(s)+2 1O 2(g)的Δr H m \=110.5kJ mol -1, \m r S ?=-0.089kJ mol -1 K -1 这一方法正确与否？解释其原因: 7、（1）U ，S ，H ，G 均为 （ ） 。 （2）Δr H m >0为 （ ） 。 （3）Δr G m <0为 （ ）。
第一章化学反应基本规律 1、在标准态的规定中，下述表达不正确的是( ) A、标准压力P?=100.00KPa B、T=298.15K C、b?=1.00mol·kg-1 D、纯固体或纯液体处于标准压力。 2、在标准条件下，下列反应式中能表示CO2的Δf H m?(298.15K)的 反应式为( ) A、C(金刚石)+ O2(g)= CO2(g) B、C(石墨)+O2(g)= CO2(g) C、CO(g)+1/2O2(g)= CO2(g) D、CO2(g)=CO(g)+1/2O2(g) 3、已知下列反应在一定温度下的热效应: 4Fe2O3(s)+Fe(s)=3Fe3O4(s), Δr H m?=-74 kJ·mol-1 4Fe(s)+3O2(g)=2Fe2O3(s), Δr H m?=-1664kJ·mol-1 则可计算出Fe3O4(s)的标准摩尔生成焓等于( ) 4、等压过程，高温非自发，低温自发的条件是( ) 5、等温条件下,某反应Δr G m?=10kJ·mol-1，这表示该反应在标准状态下( ) A、自发进行 B、非自发进行 C、自发与否,需具体分析 6、汽车尾气中的CO，可用加入催化剂催化其热分解的方法消除。 已知热分解反应CO(g)= C(s)+O2(g)的Δr H m?=110.5kJ·mol-1, Δr S m?=-0.089kJ·mol-1·K-1这一方法正确与否？解释其原因: 7、（1）U，S，H，G均为( ) （2）Δr H m>0为( ) （3）Δr G m <0为( ) （4）K?为( ) 8、反应的Δr H m? <0，温度升高时（T2>T1）则平衡常数( ) 当Δr H m?>0，温度升高时则( ) 9、碳燃烧反应为基元反应，其方程式为C(s)+O2 (g)→CO2 (g) 则其反应速率方程式为( ) A、υ=kc(C)c(CO2) B、υ=kc(O2)c(CO2) C、υ=kc(CO2) D、υ=kc(O2) 10、升高温度，可增加反应速度，主要因为( ) A、增加了分子总数 B、增加了活化分子百分数 C、降低了活化能 D、促进平衡向吸热方向移动 11、已测得高温时焦炭与二氧化碳反应C+CO2→2CO的活化能为 167kJ·mol-1。则当反应温度自900K升高到1000K 时，1000K 的反应速率为原来的( ) 倍。 12、加入催化剂，能使反应速率加快，则其平衡常数也随之增 大。正确与否( ) 13、质量作用定律适用于( ) A、化学方程式中反应物和产物的系数均为1的反应
大学化学考试试卷 学院________ 姓名_________ 学号_________ 闭卷考试 时间：120分钟 一、选择题（每小题分，共24分） 1、某反应的ΔrHm Θ <0 ，当温度升高时，其平衡常数的数值将（ ）。 A 、 增大 B 、不变 C 、减小 2、当主量子数n=3时，则角量子数l 的取值为（ ）。 A 、1、2、 B 、 0、1、2 C 、0、1 D 、0、±1、 3、某温度下，反应2NO(g)+O 2(g)=2NO 2(g)达到平衡，是因为（ ）。 A 、反应已停止 B 、反应物中的一种已消耗完 C 、正逆反应的速率相等 4、下列化合物晶体中，既存在离子键又存在共价键的是（ ）。 A 、H 2O B 、 NaBr C 、 CH 3OH D 、Na 2O 2 5、蔗糖的凝固点为（ ）。 A 、0℃ B 、高于0℃ C 、低于0℃ D 、无法判断 6、已知某元素核外电子排布式为1s 22s 22p 2，该元素在周期表中所属的分区为（ ）。 A 、 s 区 B 、d 区 C 、 f 区 D 、 p 区 7、质量作用定律只适用于 （ ） A 、实际上能进行的反应 B 、一步完成的简单反应 C 、化学反应方程式中反应物和产物的化学式系数均为1的反应 8、对于反应 Cr 2O 72- + 6Fe 2+ + 14H + = 2Cr 3+ + 6Fe 3+ + 7H 2O ，其ΔrGm= –nFE ，式中n 等于（ ）。 A 、1 B 、6 C 、3 D 、12 9、下列物质中熔点最高的是（ ） A 、Si B 、CO 2 C 、ZnS D 、Fe 3C 10、下列叙述中错误的是( )。 A 、 原电池的反应是氧化还原反应 B 、 原电池的能量变化是由化学能变为电能 C 、 原电池的能量变化是由电能变为化学能 D 、 原电池的负极发生氧化反应 11、某元素原子的外层电子构型为3s 23p 3原子中未成对电子数为（ ）。
大学化学课后习题答案..
第一章化学反应热 教学内容 1．系统、环境等基本概念； 2. 热力学第一定律； 3. 化学反应的热 效应。 教学要求 掌握系统、环境、功、热（恒容反应热和恒压反应热）、状态函数、 标准态、标准生成焓、反应进度等概 念；熟悉热力学第一定律；掌握化学 反应标准焓变的计算方法。 知识点与考核点 1．系统（体系） 被划定的研究对象。化学反应系统是由大量微观粒子（分子、原子和 离子等）组成的宏观集合体。 2．环境（外界） 系统以外与之密切相关的部分。 2
系统和环境的划分具有一定的人为性，划分的原则是使研究问题比较方便。 系统又可以分为敞开系统（系统与环境之间既有物质交换，又有能量交换）； 封闭体系（系统与环境之间没有 ．．能量交 ．．物质交换，只有 换）； 孤立系统（体系与环境之间没有物质交换，也没有能量交换） 系统与环境之间具有边界，这一边界 可以是实际的相界面，也可以是人为的边界，目的是确定研究对象的空间范围。 3．相 系统中物理性质和化学性质完全相同的均匀部分。在同一个系统中，同一个相 可以是连续的，也可以是不连续的。例如油水混合物中，有时水是连续相，有 时油是连续相。 3
4．状态函数 状态是系统宏观性质（T、p、V、U等）的综合表现，系统的状态是通过 这些宏观性质描述的，这些宏观性质 又称为系统的状态函数。 状态函数的特点：①状态函数之间往 往相互制约（例如理想气体状态 方程 式中p、V、n、T之间互为函数关系）；②其变化量只与系统的始、末态有关， 与变化的途径无关。 5*．过程 系统状态的变化（例如：等容过程、等压过程、等温可逆过程等） 6*．途径 完成某过程的路径。若系统的始、末 态相同，而途径不同时，状态函 数的 4
立体化学 (一) 在氯丁烷和氯戊烷的所有异构体中，哪些有手性碳原子 解：氯丁烷有四种构造异构体，其中2-氯丁烷中有手性碳： CH 3 C CH 3CH 3Cl CH 3 CH 2CH 3 Cl CH 3CH 2CH 2CH 2Cl *3 Cl CH 3CH 2 氯戊烷有八种构造异构体，其中2-氯戊烷(C 2*)，2-甲基-1-氯丁烷(C 2*)，2-甲基-3-氯丁烷 (C 3*)有手性碳原子： CH 3 C CH 3CH 3 2Cl CH 3(CH 2)4Cl CH 3CH 2CH 2CHCH 3 Cl CH 3CH 22CH 3 Cl CH 3CHCHCH 3 CH 3 CH 3CHCH 2CH 3 CH 2Cl CH 3CCH 2CH 3 CH 3CH 3CHCH 2CH 2Cl CH 3 * * * (二) 各写出一个能满足下列条件的开链化合物： (1) 具有手性碳原子的炔烃C 6H 10； (2) 具有手性碳原子的羧酸C 5H 10O 2 (羧酸的通式是C n H 2n+1COOH)。 解： (1) CH 3CH 2CHC CH 3 * (2) CH 3CH 2CHCOOH CH 3 * (三) 相对分子质量最低而有旋光性的烷烃是哪些用Fischer 投影式表明它们的构型。 解： CH 2CH 3CH 2CH 2CH 3H CH 3 和 CH 2CH 3 CH 2CH 2CH 3H CH 3 CH 2CH 3CH(CH 3)2H CH 3 和 CH 2CH 3 CH(CH 3)2 H CH 3 (四) C 6H 12是一个具有旋光性的不饱和烃，加氢后生成相应的饱和烃。C 6H 12不饱和烃是什么生成的饱和烃有无旋光性 解：C 6H 12不饱和烃是CH 2CH 3CH=CH 2H CH 3 或CH 2CH 3 CH=CH 2 H CH 3，生成的饱和烃无旋光性。
大学化学试题（二） 考生姓名： 得分： 【提示】请将全部答案写在答题纸上 一.选择题（15×2=30分） 1. 德布罗依（Louis de Brogelie ）关于粒子波动性假设，得到以下哪种证据的支持………答 ( ) A. 电子衍射实验 B. 光电效应 C. α粒子散射实验 D. 等离子体放电 2. 地质队在高原野外做饭，常做成“夹生饭”，可用以下原理合理解释的是…… ……… 答 ( ) A. T bp 上升原理 B. T fp 下降原理 C. 渗透压原理 D. 蒸气压下降原理 3. 关于锌锰干电池，正确的说法是…………………………………………… …………… 答 ( ) A. 属二次电池 B. 正极材料是Zn C. 负极材料是碳棒 D. 电池电动势为1.5V 4. 原子核外电子运动用可波函数ψ表示，下列表述正确的是…………………………… 答 ( ) A. ψ 1,1,0 B. ψ n,l,m C. ψ 2,1,2 D . ψ n,l,ms 5. AgCl 在浓度为0.01mol ?dm -3的下列溶液中，溶解度最小的是 ………...…………………答 ( ) A. NH 3 B. NaCl C. NaNO 3 D. Na 2S 2O 3 6. 已知某元素＋2价离子电子分布式为1s 22s 22p 63s 23p 6，该元素在周期表中的分区为……答 ( ) A. s 区 B. p 区 C. d 区 D. f 区 7. 下列情况属于封闭体系的是 …....……………………....………………....……………… 答 ( ) A. 试管中的反应 B.水浴加热反应 C.密闭容器中的反应 D. 绝热保温瓶中的反应 8. 化学反应平衡常数K 的影响因素有 ..…………….….…..………….………………… …答 ( ) A. 物质的分压(气体) B. 反应温度 C. 物质的浓度 D. 催化剂 9. 浓度均为0.01mol·kg -1的蔗糖、HAc 、NaCl 、Na 2SO 4水溶液，其蒸气压最大的是… …答 ( ) A. 蔗糖 B. HAc C. NaCl D. Na 2SO 4 10. 对某一化学反应，下列哪种情况下该反应的反应速率更快？…………………………. 答 ( ) A. △r G 越小 B. △r H 越小 C.△r S 越小 D. E a 越小 11. 封闭系统中的等温等压条件下的反应或过程，其r m ΔG 1=10 kJ mol ?-，则该反应… 答 ( ) A. 一定自发 B. 一定不自发 C. 能否自发需作具体分析 D.达平衡 12. 已知反应NO(g)+CO(g)= 2 1N 2(g)+ CO 2(g) 的r m ΔH 1=373.2 kJ mol ?--，欲使NO 和CO 的转化率大，可采取的措施是 ……………………………………………………… … …… 答 ( ) A. 低温低压 B.高温高压 C.低温高压 D.高温低压 13. 某反应在某条件下的转化率为38％，当有催化剂时，反应条件与前相同，则反应的转化率为： A. 大于38％ B.小于38％ C.等于38％ D.无法判断 … 答 ( ) 14. 下列化合物中既存在离子键又存在共价键的是 ……………………………………… …答 ( ) A. Ba(OH)2 B. H 2S C. Na 2S D. Na 2SO 4 15. 关于对氢原子光谱在可见光区（即Balmer 系）的描述正确的是 ………… …… …… 答 ( ) A .有6条谱线 B. 有5条谱线 C. 属于(n) 2－1跃迁 D.属于(n) 3－1跃迁 二.填空题（22分，每空0.5分） 1. 在铜银原电池中， 电极是负极， 被氧化， 电极是正极，盐桥中电解质正
1.2 习题及详解 一．判断题 1. 状态函数都具有加和性。（×） 2. 系统的状态发生改变时，至少有一个状态函数发生了改变。（√） 3. 由于CaCO3固体的分解反应是吸热的，故CaCO3的标准摩尔生成焓是负值。（×） 4. 利用盖斯定律计算反应热效应时,其热效应与过程无关,这表明任何情况下,化学反应的热效应只与反应的起,始状态有关,而与反应途径无关。 (×) 5.因为物质的绝对熵随温度的升高而增大，故温度升高可使各种化学反应的ΔS大大增加。 （×） 6. ΔH, ΔS受温度影响很小，所以ΔG受温度的影响不大。（×） 7. 凡ΔGθ大于零的过程都不能自发进行。（×） 8. 273K，101.325KPa下，水凝结为冰，其过程的ΔS<0, ΔG=0。 (√) 9.反应Fe3O4(s)+4H2(g) → 3Fe(s)+4 H2O(g)的平衡常数表达式为 2 2 4 4 (/) (/) H O T H p p K p p θ θ θ = 。 （√） 10．反应2NO+O2→2NO2的速率方程式是: ) ( ) ( 2 2O c NO kc v? = ，该反应一定是基元反应。 （×） 二．选择题 1. 某气体系统经途径1和2膨胀到相同的终态，两个变化过程所作的体积功相等且无非体积功，则两过程（ B ） A.因变化过程的温度未知，依吉布斯公式无法判断ΔG是否相等 B.ΔH相等 C.系统与环境间的热交换不相等 D.以上选项均正确 2. 已知 CuCl2(s)+Cu(s)→2CuCl(s) Δr H mΘ(1) =170KJ?mol-1 Cu(s)+Cl2(g) → CuCl2(s) Δr H mΘ(2) =-206KJ?mol-1 则Δf H mΘ（CuCl,s）应为（D ）KJ.mol-1 A.36 B. -36 C.18 D.-18 3. 下列方程式中,能正确表示AgBr(s)的Δf H mΘ的是( B ) A.Ag(s)+1/2Br2(g)→ AgBr(s) B.Ag(s)+1/2Br2(l)→AgBr(s) C.2Ag(s)+Br2(l)→ 2AgBr(s) D.Ag+(aq)+Br-(aq)→ AgBr(s) 4. 298K下，对参考态元素的下列叙述中，正确的是（ C ） A.Δf H mΘ≠0，Δf G mΘ＝0，S mΘ＝0 B.Δf H mΘ≠0，Δf G mΘ≠0，S mΘ≠0 C.Δf H mΘ＝0，Δf G mΘ＝0，S mΘ≠0 D.Δf H mΘ＝0，Δf G mΘ＝0，S mΘ＝0 5. 某反应在高温时能自发进行，低温时不能自发进行，则其（ B ） A.ΔH>0, ΔS<0 ； B. ΔH>0, ΔS>0 C.ΔH<0, ΔS<0 ； D.ΔH<0, ΔS>0 6.1mol气态化合物AB和1mol气态化合物CD按下式反应:AB(g)+CD(g)→AD(g)+BC(g),平衡时,每一种反应物AB 和CD都有3/4mol转化为AD和BC,但是体积没有变化,则反应平衡常数为( B ) A.16 B.9 C.1/9 D.16/9
军队院校本科大学化学课程标准 一、课程概述 （一）课程性质与地位 大学化学课程是从原子、分子层次上研究与认识物质世界的组成、结构及其变化规律，是军队院校一门重要的基础课，是学员知识结构的重要组成部分，在培养学员科学的自然观、宇宙观和辩证唯物主义的世界观，以及良好的科学素质和创新能力，提高学员综合素质方面具有非常重要的作用。 通过大学化学课程的教学，使学员系统地掌握本课程的基本概念、基本理论和基本方法等知识；具有比较熟练的化学基本计算能力；了解化学实验的基本过程和基本操作；提高学员的自主学习能力；掌握科学思维方法；提高学员的化学意识和运用化学观点思考、认识和解决实际问题的能力；逐步培养学员的创新思维和创新能力，为培养高素质新型军事人才打下扎实的科学知识基础。 （二）课程基本理念 课程教学遵循以教员为主导、学员为主体的教学理念，积极贯彻素质教育、创新教育思想，从关注“教”转向关注“学”，突出学员学习的主体地位。根据学员特点因材施教，积极开展启发式、导学式和研究式等教学方法，引导学员思维方向，拓宽学员思维空间，鼓励学员大胆提出疑问；加强对化学理论背景资料和应用前景的介绍，讲清化学思想和方法，鼓励学员用所学化学知识解决实际问题；加强对学员自主学习的指导，不断提出新问题，培养学员的创新思维能力。 （三）设计思路
大学化学课程以化学原理为经，从物质的化学组成、化学结构和化学反应三条主线展开，突出能量变化；以化学在工程实际中的应用为纬，从材料、能源、环境、生命五个领域入手，突出化学原理、化学知识的应用；加强化学与工程学的相互渗透、相互联系、相互揉合。密切联系现代工程实际，从物质的化学组成入手，分别讲述物质的结构和材料的性质、化学反应和能源、水溶液的化学反应和水体保护，金属材料的腐蚀和防护等内容，并根据学员未来工作的实际需要，组成和取舍内容。在教学实施过程中，以教育改革的基本理念为指导，注重实验教学，采用理论教学与实验教学相结合、理论教学与工程实际相结合的教学思路，积极探索科学的综合评定考核成绩的方法，采用期末考试与全程考查相结合、口试与笔试相结合、开卷与闭卷相结合、理论考核与实验考核相结合、大作业与小论文相结合等多种考核形式，不仅考察学员的掌握基本知识情况，更要注重考核综合运用化学知识的能力。 二、课程目标 （一）总体目标 学知识和进行化学实验的过程中，享受学习化学的乐趣，体会化学的思想和思维方式，初步形成客观、求实而精确的化学思维和化学素质；激发求知热情和创造欲望，敢于提出新问题、新见解、新思路、新方法，培养为追求真理和科学而牺牲的精神，严谨求实的科学态度和坚韧不拨的科学品格。 （二）分类目标
第一章化学反应热 教学内容 1．系统、环境等基本概念；2. 热力学第一定律；3. 化学反应的热效应。 教学要求 掌握系统、环境、功、热（恒容反应热和恒压反应热）、状态函数、标准态、标准生成焓、反应进度等概念；熟悉热力学第一定律；掌握化学反应标准焓变的计算方法。 知识点与考核点 1．系统（体系） 被划定的研究对象。化学反应系统是由大量微观粒子（分子、原子和离子等）组成的宏观集合体。 2．环境（外界） 系统以外与之密切相关的部分。 系统和环境的划分具有一定的人为性，划分的原则是使研究问题比较方便。 系统又可以分为敞开系统（系统与环境之间既有物质交换，又有能量交换）； 封闭体系（系统与环境之间没有 ．．能量交换）； ．．物质交换，只有 孤立系统（体系与环境之间没有物质交换，也没有能量交换） . 学习帮
系统与环境之间具有边界，这一边界可以是实际的相界面，也可以是人为 的边界，目的是确定研究对象的空间范围。 3．相 系统中物理性质和化学性质完全相同的均匀部分。在同一个系统中，同一个相 可以是连续的，也可以是不连续的。例如油水混合物中，有时水是连续相，有时油是连续相。 4．状态函数 状态是系统宏观性质（T、p、V、U等）的综合表现，系统的状态是通过这些宏观性质描述的，这些宏观性质又称为系统的状态函数。 状态函数的特点：①状态函数之间往往相互制约（例如理想气体状态方程 式中p、V、n、T之间互为函数关系）；②其变化量只与系统的始、末态有关，与变化的途径无关。 5*．过程 系统状态的变化（例如：等容过程、等压过程、等温可逆过程等） 6*．途径 完成某过程的路径。若系统的始、末态相同，而途径不同时，状态函数的 . 学习帮
1. 评 述 下 列 叙 述 是 否 正 确， 如 有 错 误， 试 予 以 改 正。(1) 主 量 子 数 n = 3 时， 有 3s 、3p 、3d 三 个 原 子 轨 道；(2) 四 个 量 子 数 n 、l 、m 、m s 都 是 用 来 描 述 原 子 轨 道 的。 1.解：(1) 错 误。 应 有 3s 、3p 、3d 三 个 亚 层 和 3s ，3p x ，3p y ，3p z ，322 d x y -，3 d xy ，3 d xz ， 3 d yz 和 32 d z ， 共 九 个 轨 道。 (2) 错 误。 量 子 数 n 、l 、m 是 用 来 描 述 原 子 轨 道 的，而 m s 只 描 述 电 子 自 旋 方 向。 、2. 下 列 关 于 原 子 轨 道 的 叙 述 是 否 正 确？ 如 不 正 确 试 予 以 改 正： (1) 主 量 子 数 n = 1 时， 有 自 旋 相 反 的 两 个 原 子 轨 道；(2) 主 量 子 数 n = 4 时， 有 4s ，4p ，4d ，4f 四 个 原 子 轨 道；(3) 磁 量 子 数 m = 0， 对 应 的 都 是 s 原 子 轨 道。 2.解：(1) 不 正 确。n = 1 时, 只 有 1s 亚 层， 也 只 有 一 个 1s 原 子 轨 道， 其 中 最 多 可 容 纳 自 旋 方 式 相 反 的 两 电 子。 (2) 不 正 确。n = 4 时 可 能 有 4s 、4p 、4d 、4f 亚 层， 原 子 轨 道 数 目 分 别 为 1、3、5、7， 所 以 可 以 有 16 个原 子 轨 道。(3) 不 正 确。 原 子 轨 道 空 间 图 象 取 决 于 角 量 子 数 l ，只 有 l = 0，m = 0 时 为 s 原 子 轨 道， 而 l ≠ 0，m = 0时 都 不 是 s 原 子 轨 道。 3. 对 某 一 多 电 子 原 子 来 说 ,(1) 下 列 原 子 轨 道 3s 、3p x 、3p y 、3p z 、3d xy 、3d xz 、3d yz 、3d z 2、3d x y 22- 中， 哪 些 是 等 价（简 并） 轨 道？(2) 具 有 下 列 量 子 数 的 电 子， 按 其 能 量 由 低 到 高 排 序， 如 能 量 相 同 则 排 在 一 起（ 可 用“<”、“=” 符 号 表 示）： (A) 3、2、1、+ 12； (B) 4、3、2、- 12； (C) 2、0、0、+ 12 ； (D) 3、2、0、+ 12； (E) 1、0、0、- 12； (F) 3、1、1、+ 12 。 3.解：(1) 等 价 轨 道 为：3 p x 、3 p y 、3 p z 3 d xy 、3 d xz 、3 d yz 、3d z 2、3d x y 22- (2) 能 量 顺 序： (E) < (C) < (F) < (A) = (D) < (B)。 4. 确 定 一 个 基 态 原 子 的 电 子 排 布 应 遵 循 哪 些 规 则？ 下 列 电 子 排 布 式 各 违 犯 了 哪 一 规 则？ (1) 7N ：1s 2 2s 2 2p x 2 2p y 1 (2) 28Ni ：1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 3d 10 (3) 22Ti : 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 10 4.解： 应 遵 循 的 规 则： 能 量 最 低 原 理， 泡 利 ( Pauli ) 不 相 容 原 理，洪 德(Hund) 规 则； (1) 违 反 洪 德 规 则 (2) 违 反 能 量 最 低 原 理 (3) 违 反 泡 利 不 相 容 原 理。 5. 某 元 素 的 阳 离 子 M 2+ 的 3d 轨 道 中 有 5 个 电 子， 试：(1) 写 出 M 原 子 的 核 外 电 子 排 布 式； (2) M 原 子 的 元 素 符 号 及 其 在 周 期 表 中 的 位 置（ 周 期、 族）；(3) M 2+ 的 5 个 3d 电 子 的 运 动 状 态（用 量 子 数 表 示）。 5.解：(1) 1s 2 2s 2 2p 6 3s 2 3p 6 3d 5 4s 2 (2) Mn ， 第 四 周 期， 第ⅦB 族 (3) n = 3，l = 2，m = 0，m s = + 12； n = 3，l = 2，m = 1，m s = + 12； n = 3，l = 2，m = - 1，m s = + 12； n = 3，l = 2，m = 2，m s = + 12； n = 3，l = 2，m = - 2，m s = + 12 。 6. 已 知 某 元 素 A 与 Ar 在 周 期 表 中 处 于 同 一 周 期， 且 原 子 核 外 相 差 3 个 电 子。 试 回 答： (1) 元 素 A 在 周 期 表 中 所 处 位 置 ( 周 期、 族 ) 及 元 素 符 号；(2) A 原 子 核 外 每 个 不 成 对 电 子 的 运 动 状 态 ( 用 量 子 数 表 示 )；(3) A 与 硫 相 比， 何 者 第 一 电 离 能 大？ 简 述 原 理。 6.(1) 第 三 周 期，ⅤA 族，P (2) 有 3 个 不 成 对 电 子， 它 们 的 量 子 数 为： 3 1 1 +12 ， 3 1 0 +12， 3 1-1 +12 (3) P 的 第 一 电 离 能 比 S 的 第 一 电 离 能 大， 因 为 失 去 的 都 是 3p 亚 层 上 的 电 子，P 原 子 的 3p 亚 层 处 于 半 充 满 状 态， 相 对 较 稳 定， 失 去 较 困 难。 7.原 子 轨 道 就 是 原 子 核 外 电 子 运 动 的 轨 道， 这 与 宏 观 物 体 运 动 轨 道 的 含 义 相 同。（ ）。 7. 错 8.以 电 子 概率(几 率) 密 度 表 示 的 空 间 图 象 即 为 原 子 轨 道， 波 函 数 的 空 间 图 象 即 为 电 子 云。（ ）
试卷一 一、选择题 ( 共15题 30分 1. 对于H2O2和N2H4，下列叙述正确的是…………………………………………（ C ） (A) 都是二元弱酸(B) 都是二元弱碱 (C) 都具有氧化性和还原性(D) 都可与氧气作用 2. 下列含氧酸中属于三元酸的是…………………………………………………（ D ） (A) H3BO3(B) H3PO2(C) H3PO3(D) H3AsO4 3. 下列各对含氧酸盐热稳定性的大小顺序，正确的是……………………………（ D ） (A) BaCO3 > K2CO3(B) CaCO3 < CdCO3 (C) BeCO3 > MgCO3(D) Na2SO3 > NaHSO3 4. 铝在空气中燃烧时，生成…………………………………………………………（ D ） (A) 单一化合物Al2O3 (B) Al2O3和Al2N3 (C) 单一化合物Al2N3 (D) Al2O3和AlN 5. 下列含氧酸根中，属于环状结构的是…………………………………………（ C ） (A) (B) (C) (D) 6. 下列化合物与水反应放出 HCl 的是……………………………………………（ C ） (A) CCl4(B) NCl3(C) POCl3(D) Cl2O7 7. InCl2为逆磁性化合物，其中In的化合价为……………………………………（ D ） (A) +1 (B) +2 (C) +3 (D) +1和+3 8. 鉴别Sn4+和Sn2+离子，应加的试剂为……………………………………………（ D ） (A) 盐酸 (B) 硝酸(C) 硫酸钠 (D) 硫化钠(过量) 9. 下列各组化合物中，都有颜色的一组化合物是………………………………（ D ） (A) SiCl4，SnCl4，PbO (B) CCl4，NO2，HgI2 (C) SiC，B2H6，N2O4 (D) PbO2，PbI2，SnS 10. 将过量SiF4通入NaOH溶液中，主要产物是……………………………………（ C ） (A) H4SiO4，NaF (B) Na2SiO3，NaF (C) Na2SiO3，Na2SiF6(D) SiO2，HF 11. 将NCl3通入碱性溶液，其水解产物是…………………………………………（ A ） (A) NH3和ClO(B) NH3和Cl (C)和Cl(D)和Cl 12. PCl3和水反应的产物是…………………………………………………………（ B ） (A) POCl3和HCl (B) H3PO3和HCl (C) H3PO4和HCl (D) PH3和HClO 13. 下列各对物质，水解能力对比，正确的是………………………………………（ D ） (A)>(B)> (C) SnCl2 > SnCl4(D) PCl3 > BiCl3 14. 二氧化氮溶解在NaOH溶液中可得到：D (A) NaNO2和H2O (B) NaNO2，O2和H2O (C) NaNO3，N2O5和H2O (D) NaNO3，NaNO2和H2O 15. 下列硫化物，能溶于Na2S溶液生成硫代酸盐的是…………………………（ B ） (A) SnS (B) SnS2(C) PbS (D) Bi2S3 二、填空题 ( 共12题 30分 ) 16. N2O3很容易分解为 NO 和 NO2。将棕黄色的NO2冷却到0℃左右，它几乎全部转变为无色的 N2O4。经X射线衍射研究，证明固体N2O5含有两种离子。 17. NCl3的水解产物是_______ NH3_________________和______ HOCl __； PCl3的水解产物是__________ H3,PO3_______________和__________ HCl______；
易班学习小结 第6组机械1104班贾济铭经过近期参加易班的培训，我收获了不少的经验。下面我分三点来做一个小结。 1.本次易班培训主要分了以下几个方面展开，首先在前两次培训中，通过老师，学生代表， 上级领导和各负责老师的对易班使用方法的讲解和分享一些他们工作的经验。使我们进一步加深了对易班的背景，发展，以及未来的规划的了解。随后，我们第六组在黄老师的指导下进行了一次线上主题活动，此次活动的宣传活动做得不够理想，所以只取得的了30的浏览量。不过这为我们的进一步的工作增强了信心。我们有能力在下次的线上活动取得一定的效果。 2.在本次的培训中，我们一起参加了名为“易班知多少”的知识竞赛，在此次竞赛之前， 我们研读了易班工作手册，为考试做足了准备。在考试后，我们便能熟练的对自己班级的易班社区进行操作。我通过这次考试，发现了许多自己从未想过的问题，这也使我积极得去寻找答案去解决问题，这避免我对自己班的易班工作出现问题。 3.本次活动后，我能在第一时间将各种照片，学习资料和一些讯息发布到我班的易班平台 上。能做到“班级离不开易班”，“易班离不开班级”。同学们也纷纷将自己的学习资料共享，我们班真正得利用了易班这个有用的网络社区做到了资源共享，信息共享。 在这里我想着重说一下我们组的线上活动，我们组的主题是庆东华一甲子。主要分三个版块进行。第一个板块是“我的新居”，其内容是我们的同学，可以布置自己的宿舍，然后拍成照片传到我们的易班社区上面，这个版块可以使同学们分享属于自己的新天地，同学们可自行创作。第二个板块是“东华知多少”，我们主要采用问卷的形式，下发给同学然后回收，可惜由于时间原因，没有完成这个版块的活动内容。第三个版块是“对东华校庆的祝福”，大家可以在网上发布自己的祝福。总之最后活动还是有一定的回复量的浏览量。对此次活动，我的看法是，我们组的组员没有能够起带头作用，因为我们是各个班级选拔出来的易班管理员，我们应该以身作则，严以律己。做到一个管理员应该做到的事。所以，如果我们组有机会再做一次线上活动的话，我们应该吸取这次活动失败的经验，再接再厉。争取有一个质的飞跃。 对于易班的使用情况，我也在这里做个小结，我基本班里有活动就写通讯发到易班上，同学们会把自己的学习资料和照片拷给我，我会整理这些资料，并做适当的修改。 目前我班的网盘中已经有了许多文件夹：C语言，新大学化学，一元微积分，画法几何和工程制图这几个学科的资料。并且在不断的更新之中，我相信以后，同学们一定都能做到这种资源共享。我班的相册里也是有许多的相册，有机械学院的迎新晚会，沙特馆，国庆上海游，辩论赛等相册。里面都记载着我们班同学的活动瞬间。这将是我们永久的记忆。最近我又增加了一个相册，是专门记录同学们日常生活的相册，供同学们分享。 这又是一个对生活的记录，相信再过个一二十年，当我们再翻出这些照片是绝对，是我们这一辈子最珍贵不过的东西了。 此次活动，增强了我和大伙的认识，增进了我们之间的友谊。这个团队，这个第六组，也是我珍贵的记忆。因为，这之间有太多汗水，太多艰辛。我们克服了一个又一个的困难。我们完成了我们的使命，只因我们是一个团队，我们是一个小组，我们是第六组。我们有那种精神，也有那种动力，更有那种毅力。我们会努力的，无论有多少不可翻越的沟壑，无论有多少不可跨过的江河。我们都将为克服它，付出自己的全部精力，我们会全身心投入到这份工作中。 最后，在东华60华诞到来之时，献上我对东华深深的祝福，祝东华生日快乐！另外。我们的老师，在此我也感谢你们对这次易班的培训做的努力和工作。希望能多办几期这样的活动，这样既可以增强我们的团队凝聚力，也能加强我们对易班的关注。
第三章分子结构习题解答 1．用列表的方式分别写出下列离子的电子分布式。指出它们的外层电子分别属于哪种构型(8、9～17、18或18+2)？未成对电子数是多少？ Al3+、V2+、V3+、Mn2+、Fe2+、Sn4+、Pb2+、I－ 【解答】 离子离子的电子分布式外层电子 构型 未成对 电子数 Al3+1s22s22p68 0 V2+1s22s22p63s23p63d39～17 3 V3+1s22s22p63s23p63d29～17 2 Mn2+1s22s22p63s23p63d59～17 5 Fe2+1s22s22p63s23p63d69～17 4 Sn4+1s22s22p63s23p63d104s24p64d105s218+2 0 Pb2+1s22s22p63s23p63d104s24p64d104f145s25p65d106s218+2 0 I－1s22s22p63s23p63d104s24p64d105s25p68 0 2．下列离子的能级最高的电子亚层中，属于电子半充满结构的是_________。 A．Ca2+；B．Fe3+；C．Mn2+；D．Fe2+；E．S2- 【解答】B，C。 离子离子的电子分布式属于电子半充满的结构Ca2+1s22s22p63s23p6 × Fe3+1s22s22p63s23p63d5∨ Mn2+1s22s22p63s23p63d5∨ Fe2+1s22s22p63s23p63d4× S2-1s22s22p63s23p2 × 3．指出氢在下列几种物质中的成键类型： HCl中_______；NaOH中_______； NaH中_______；H 2 中__________。
大学化学课后习题答案(大学版)第1_2_3_章 第1章 化学反应基本规律 1.2 习题及详解 一．判断题 1. 状态函数都具有加和性。 （×） 2. 系统的状态发生改变时，至少有一个状态函数发生了改变 。 （√） 3. 由于CaCO 3固体的分解反应是吸热的，故CaCO 3的标准摩尔生成焓是负值 。 （×） 4. 利用盖斯定律计算反应热效应时,其热效应与过程无关,这表明任何情况下,化学反应的热效应只与反应的起,始状态有关,而与反应途径无关。 (×) 5. 因为物质的绝对熵随温度的升高而增大，故温度升高可使各种化学反应的ΔS 大大增加 。 （×） 6. ΔH, ΔS 受温度影响很小，所以ΔG 受温度的影响不大 。 （×） 7. 凡ΔG θ 大于零的过程都不能自发进行。 （×） 8. 273K ，101.325KPa 下，水凝结为冰，其过程的ΔS<0, ΔG=0 。 (√) 9.反应Fe 3O 4(s)+4H 2(g) → 3Fe(s)+4 H 2O(g)的平衡常数表达式为2244 (/)(/)H O T H p p K p p θθθ= 。 （√） 10．反应2NO+O 2→2NO 2的速率方程式是:) ()(22O c NO kc v ?=，该反应一定是基元反应。 （×） 二．选择题 1. 某气体系统经途径1和2膨胀到相同的终态，两个变化过程所作的体积功相等且无非体积功，则两过程（ B ） A. 因变化过程的温度未知，依吉布斯公式无法判断ΔG 是否相等 B. ΔH 相等 C. 系统与环境间的热交换不相等 D. 以上选项均正确 2. 已知 CuCl 2(s)+Cu(s)→2CuCl(s) Δr H m Θ(1) =170KJ?mol -1 Cu(s)+Cl 2(g) → CuCl 2(s) Δr H m Θ(2) =-206KJ?mol -1 则Δf H m Θ（CuCl,s ）应为（ D ）KJ.mol -1 A.36 B. -36 C.18 D.-18 3. 下列方程式中,能正确表示AgBr(s)的Δf H m Θ的是( B ) A. Ag(s)+1/2Br 2(g)→ AgBr(s) B. Ag(s)+1/2Br 2(l)→AgBr(s) C. 2Ag(s)+Br 2(l)→ 2AgBr(s) D. Ag +(aq)+Br -(aq)→ AgBr(s) 4. 298K 下，对参考态元素的下列叙述中，正确的是（ C ） A. Δf H m Θ≠0，Δf G m Θ＝0，S m Θ＝0
无机化学期末练习题 一、选择题 1．已知：298K 时，反应 C （石墨）+O 2（g ）→CO 2（g ） 1mol kJ 5.393-?-=?θ m r H CO （g ）+ 2 1O 2（g ）→CO 2（g ） 1mol kJ 0.283-?-=?θ m r H 则反应C （石墨）+2 1O 2（g ）→CO （g ）的θ m r H ?等于（ ） A ．mol -1 B ．mol -1 C ． kJ mol -1 D ． kJ mol -1 2.反应C(s)+H 2O(g) CO(g)+H 2(g) 0H θm r >?，在一定温度下达平衡时，下 列说法正确的是（ ）。 A. 因反应前后物质的量相等，故增大体系的压力对平衡无影响； B. 升高温度，Kp 增大，故平衡向右移动； C. 增加H 2O(g)浓度，Kp 增大，平衡向右移动； D. 加入催化剂，提高正反应速率，平衡向右移动。 3．若溶液的浓度都为 mol L -1，则下列水溶液的沸点由高到低排列，顺序正确的是 （ ）。 ，Al 2(SO 4)3，NaCl ，HAc; B. Al 2(SO 4)3，Na 2SO 4， NaCl ，HAc; ，Na 2SO 4，Al 2(SO 4)3， HAc; D. HAc ，Na 2SO 4，Al 2(SO 4)3，NaCl; 4．反应H 2(g)+I 2(g) 2HI(g) 的θ m r H ?>0，该反应达平衡时，若降低温度，Kc （ ） A ．增大 B ．减小 C ．不变 D ．无法判断 5. 下列溶液中，pH 值最小的是（ ）。 A ． mol ?L -1HCl B ． mol ?L -1HAc C ． mol ?L -1HF D ． mol ?L -1H 2SO 4 6．下列硫化物能溶于稀盐酸的是（ ）。