酸碱滴定法习题(C)
0301
在水溶液中共轭酸碱对K a与K b的关系是---------------------------------------------------( )
(A) K a·K b=1 (B) K a·K b=K w
(C) K a/K b=K w(D) K b/K a=K w
0302
HPO42-的共轭碱是---------------------------------------------------------------------------------( )
(A) H2PO4-(B) H3PO4
(C) PO43-(D) OH-
0303
OH-的共轭酸是------------------------------------------------------------------------------------( )
(A) H+(B) H2O
(C) H3O+(D) O2-
0304
在下列各组酸碱组分中,属于共轭酸碱对的是----------------------------------------------( )
(A) HCN-NaCN (B) H3PO4-Na2HPO4
(C) +NH3CH2COOH-NH2CH2COO-(D) H3O+-OH-
0305
下列各组组分中不属于共轭酸碱对的是-----------------------------------------------------( )
(A) H2CO3和CO32-(B) NH3和NH2-
(C) HCl和Cl-(D) HSO4- 和SO42-
0306
以下表述中错误的是-----------------------------------------------------------------------------( )
(A) H2O作为酸的共轭碱是OH-
(B) H2O作为碱的共轭酸是H3O+
(C) 因为HAc的酸性强,故HAc的碱性必弱
(D) HAc的碱性弱,则H2Ac+的酸性强
0307
浓度相同的下列物质水溶液的pH最高的是----------------------------------------------( )
(A) NaCl (B) NaHCO3
(C) NH4Cl (D) Na2CO3
0308
相同浓度的CO32-、S2-、C2O42-三种碱性物质水溶液, 其碱性强弱(由大至小)的顺序是------------( ) (已知H2CO3p K a1 = 6.38 p K a2 = 10.25
H2S p K a1 = 6.88 p K a2 = 14.15
H2C2O4p K a1 = 1.22 p K a2 = 4.19 )
(A) CO32->S2->C2O42-(B) S2->C2O42->CO32-
(C) S2->CO32->C2O42-(D) C2O42->S2->CO32-
0309
水溶液呈中性是指--------------------------------------------------------------------------------( )
(A) pH = 7 (B) [H+] = [OH-]
(C) pH+pOH = 14 (D) pOH = 7
0310
在一定的温度下,活度系数与水合离子半径的关系是水合离子半径愈大,离子的活度系数------( )
(A) 愈大 (B) 愈小 (C) 无影响 (D) 先增大后减小 0311
在H 2C 2O 4溶液中,下列活度系数的排列顺序正确的是------------------------------------( ) (A) γ(HC 2O 4-) > γ(H +) > γ(C 2O 42-) (B) γ(H +) > γ(HC 2O 4-) > γ(C 2O 42-) (C) γ(C 2O 42-) > γ(HC 2O 4-) > γ(H +) (D) γ(HC 2O 4-) > γ(C 2O 42-) > γ(H +) 0312
0.050mol/L AlCl 3溶液的离子强度为----------------------------------------------------------( ) (A) 0.60 mol/L (B) 0.30 mol/L (C) 0.15 mol/L (D) 0.10 mol/L 0313
含0.10 mol/L HAc-0.10 mol/L NaAc-0.20 mol/L NaCl 溶液中的离子强度为----------( ) (A) 0.60 mol/L (B) 0.40 mol/L (C) 0.30 mol/L (D) 0.20 mol/L 0314
某MA 2型(M 2+、A -)电解质溶液,其浓度c (MA 2) = 0.10mol/L, 则该溶液的离子强度为-----( ) (A) 0.10 mol/L (B) 0.30 mol/L (C) 0.40 mol/L (D) 0.60 mol/L 0315
影响平衡常数的因素是--------------------------------------------------------------------------( ) (A) 反应物和产物的浓度 (B) 溶液的酸度 (C) 温度 (D) 催化剂 0316
在一定温度下,离子强度增大,弱酸的标准平衡常数θ
a K 将----------------------------( ) (A) 增大 (B) 减小
(C) 无影响 (D) 减小至一定程度后趋于稳定 0317
在一定温度下,离子强度增大,醋酸的浓度常数C
a K 将------------------------------------( ) (A) 增大 (B) 减小
(C) 不变 (D) 减小至一定程度后趋于稳定 0318
一元弱酸的解离常数的两种形式──标准平衡常数θ
a K 与混合常数M
a K ,它们的关系是--------( )
(A) θa K > M a K (B) θa K < M
a K (C) θa K = M
a K (D) A 与B 均有可能
0319
已知H 3AsO 4的p K a1= 2.2, p K a2= 6.9, p K a3= 11.5,则在 pH=7.0时, 溶液中[H 3AsO 4]/[AsO 43-]等于( ) (A) 100.4 (B) 10-0.4 (C) 10-5.2 (D) 10-4.8 0320
若动脉血的pH=7.40, [HCO 3-] = 0.024 mol/L, 已知H 2CO 3的p K a1 = 6.38, p K a2 = 10.25, 则[H 2CO 3]为——
————————-（)
(A) 2.3×10-2mol/L (B) 2.3×10-3mol/L
(C) 4.6×10-2mol/L (D) 4.6×10-3mol/L
0321
在磷酸盐溶液中,HPO42-浓度最大时的pH是-----------------------------------------------( )
(已知H3PO4的解离常数p K a1 = 2.12, p K a2 = 7.20, p K a3 = 12.36)
(A) 4.66 (B) 7.20 (C) 9.78 (D) 12.36
0322
已知H3PO4的p K a1 = 2.12, p K a2 = 7.20, p K a3 = 12.36。今有一磷酸盐溶液的pH = 4.66, 则其主要存在形式是-------------------------------------------------------------------------------------( )
(A) HPO42-(B) H2PO4-
(C) HPO42- + H2PO4 (D) H2PO4-+ H3PO4
0323
已知H3PO4的p K a1 = 2.12, p K a2 = 7.20, p K a3 = 12.36。今有一磷酸盐溶液, 测得其pH = 7.0,则其主要存在形式是----------------------------------------------------------------------------------( )
(A) H3PO4+H2PO4-(B) H2PO4-+HPO42-
(C) H3PO4+HPO42- (D) HPO42-+PO43-
0324
某病人吞服10g NH4Cl 1小时后, 他血液的pH = 7.38。已知H2CO3的p K a1 = 6.38, p K a2= 10.25。此时他血液中[HCO3-]/[H2CO3]之比为-------------------------------------------------( )
(A) 1/10 (B) 10 (C) 1/2 (D) 2
0325
二乙三氨五乙酸( ETPA, 用HL表示)的p K a1~p K a5分别是1.94、2.87、4.37、8.69和10.56, 溶液中的H3L2-组分浓度最大时的pH是---------------------------------------------------------( )
(A) 2.87 (B) 3.62 (C) 5.00 (D) 9.62
0326
当pH = 5.00时,0.20 mol/L二元弱酸(H2A)溶液中, H2A的浓度为---------------------( )
(设H2A的p K a1 = 5.00, p K a2 = 8.00)
(A) 0.15 mol/L (B) 0.10 mol/L
(C) 0.075 mol/L (D) 0.050 mol/L
0327
有甲、乙、丙三瓶同体积同浓度的H2C2O4、NaHC2O4和Na2C2O4溶液, 若用HCl或NaOH调节至同样pH,最后补加水至同样体积,此时三瓶中[HC2O4-]的关系是--------------------( )
(A) 甲瓶最小(B) 乙瓶最大
(C) 丙瓶最小 (D) 三瓶相等
0328
pH = 7.00的H3AsO4溶液有关组分平衡浓度的关系应该是----------------------------( )
(已知H3AsO4 p K a1 = 2.20, p K a2 = 7.00, p K a3 = 11.50)
(A) [H3AsO4] = [H2AsO4-] (B) [H2AsO4-] = [HAsO42-]
(C) [HAsO42-] >[H2AsO4-] (D) [H3AsO4] >[HAsO42-]
0329
已知EDTA的各级解离常数分别为10-0.9、10-1.6、10-2.0、10-2.67、10-6.16和10-10.26, 在pH = 2.67~6.16的溶液中, EDTA最主要的存在形式是---------------------------------------------( )
(A) H3Y-(B) H2Y2-(C) HY3-(D) Y4-
0330
已知: H3PO4的p K a1 = 2.12, p K a2 = 7.20, p K a3 = 12.36, 调节磷酸盐溶液的pH至6.0时,其各有关存在形式浓度间的关系是------------------------------------------------------------------( )
(A) [HPO42-] > [H2PO4-] > [PO43-]
(B) [HPO42-] > [PO43-] > [H2PO4-]
(C) [H2PO4-] > [HPO42-] > [H3PO4]
(D) [H3PO4] > [H2PO4-] > [HPO42-]
0331
今有(a)NaH2PO4,(b)KH2PO4和(c)NH4H2PO4三种溶液,其浓度c(NaH2PO4) = c(KH2PO4) = c(NH4H2PO4) = 0.10mol/L, 则三种溶液的pH的关系是--------------------------------------( )
[已知H3PO4的p K a1~p K a3分别是2.12、7.20、12.36; p K a(NH4+) = 9.26]
(A) a = b = c (B) a c (D) a = b 0332 c(NaCl) = 0.1mol/L的NaCl水溶液的质子平衡式是-------------------------------------( ) (A) [Na+] = [Cl-] = 0.1mol/L (B) [Na+]+[Cl-] = 0.1 mol/L (C) [H+] = [OH-] (D) [H+]+[Na+] = [OH-]+[Cl-] 0333 c(NaCl) = 0.1mol/L的NaCl水溶液的电荷平衡式是-------------------------------------( ) (A) [H+] = [OH-] (B) [Na+] = [Cl-] = 0.1 mol/L (C) [Na+]+[Cl-] = 0.1 mol/L (D) [H+]+[Na+] = [OH-]+[Cl-] 0334 c(Na2CO3) = 0.1mol/L的Na2CO3溶液的物料平衡式是---------------------------------( ) (A) 0.1 mol/L = [CO32-] = 2[Na+] (B) 0.1 mol/L = [CO32-]+[Na+] (C) 0.1 mol/L = [H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-] = [Na+]/2 (D) 0.1 mol/L = [H2CO3]+[HCO3-]+2[CO32-] = [Na+] 0335 用NaOH溶液滴定H3PO4溶液至pH = 4.7时,溶液的简化质子条件为--------------( ) (H3PO4的p K a1~p K a3分别是2.12、7.20、12.36) (A) [H3PO4] = [H2PO4-] (B) [H2PO4-] = [HPO42-] (C) [H3PO4] = [HPO42-] (D) [H3PO4] = 2[PO43-] 0336 于60 mL 0.10mol/L Na2CO3溶液中加入40 mL 0.15mol/L HCl溶液,所得溶液的简化质子条件是---------------------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) [H2CO3] = [HCO3-] (B) [HCO3-] = [CO32-] (C) [H2CO3] = [CO32-] (D) [H2CO3] = [H+] 0337 0.1 mol/L Ag(NH3)2+溶液的物料平衡式是-------------------------------------------------( ) (A) [Ag+] = [NH3] = 0.1 mol/L (B) 2[Ag+] = [NH3] = 0.2 mol/L (C) [Ag+]+[Ag(NH3)+]+2[Ag(NH3)2+] = 0.1 mol/L (D) [NH3]+[Ag(NH3)+]+2[Ag(NH3)2+] = 0.2 mol/L 0338 NH4H2PO4水溶液中最主要的质子转移反应是--------------------------------------------( ) (已知H3PO4的p K a1~p K a3分别是2.12,7.20,12.36;NH3的p K b为4.74) (A) NH4++H2PO4- = NH3 +H3PO4(B) H2PO4-+H2PO4- = H3PO4 +HPO42- (C) H2PO4-+H2O = H3PO4 +OH-(D) H2PO4-+H2O = HPO42- +H3O+ 0339 丙二酸[CH2(COOH)2]的p K a1= 3.04, p K a2= 4.37, 其共轭碱的K b1= _______________, K b2= ______________________。 0340 已知H2CO3的p K a1 = 6.38, p K a2 = 10.25, 则Na2CO3的K b1 = ___________, K b2 = ______________。0341 H3PO4的p K a1 = 2.12, p K a2 = 7.20, p K a3 = 12.36, 则PO43-的p K b1 =_____, p K b2 = ____, p K b3 = _______。0342 H= 吡啶偶氮间苯二酚(PAR)的酸解离常数p K a1,p K a2,p K a3分别为3.1, 5.6, 11.9, 则其质子化常数K 1 ___________, K2H= __________, 累积质子化常数β2H= ____________, β3H= ____________。 0343 已知柠檬酸(H3A)的p K a1 = 3.13, p K a2 = 4.76, p K a3 = 6.40。则其共轭碱的K b1 = ______________ 、 K b2 = _______________; 质子化常数K2H= ___________、K3H= ______________。 0344 HPO42-是______的共轭酸,是__________的共轭碱,其水溶液的质子条件式是_________________________________________________。 0345 和p K分别是1.2和4.2。请填写以下情况的pH或pH范围。 0346 0347 亚磷酸(H3PO3)的p K a1和p K a2分别是1.3和6.6, 其存在形式有H3PO3, H2PO3-和HPO32-三种。请说明在下列pH条件下亚磷酸存在的主要形式。 0348 已知NH3的K b=1.8×10-5, 当NH3-NH4Cl缓冲溶液的pH=9.0时, 该溶液中[NH3]/[NH4Cl]为______。0349 pH为7.20的磷酸盐溶液(H3PO4的p K a1 = 2.12, p K a2 = 7.20, p K a3 = 12.36), 磷酸盐存在的主要形式为__________和____________; 其浓度比为___________________。 0350 比较以下各对溶液的pH大小(用符号>、= 、< 表示) (1) 同浓度的NaH2PO4(a)和NH4H2PO4(b): (a)____(b) (2) 同浓度的Na2HPO4(c)和(NH4)2HPO4(d): (c)____(d) [已知p K b(NH3) = 4.74,H3PO4的p K a1~p K a3分别是2.16,7.20,12.36] 0351 以下平衡式的英文缩写分别是(请填A,B,C)。 (1) 物料平衡式____ （A）PBE (2) 电荷平衡式____ （B）MBE (3) 质子平衡式____ （C）CBE 0352 说明以下英文缩写的含义(请填A,B,C)。 (1) MBE ____ （A）电荷平衡式 (2) CBE ____ （B）质子平衡式 (3) PBE ____ （C）物料平衡式 0353 含0.10mol/L HCl和0.20mol/L H2SO4的混合溶液的质子条件式为______________ _________________________________。 0354 60 mL 0.10 mol/L Na2CO3与40 mL 0.15 mol/L HCl相混合, 溶液的质子条件式是________________________________________________。 0355 用NaOH滴定二氯乙酸(HA, p K a = 1.3)和NH4Cl 混合液中的二氯乙酸至化学计量点时, 其质子条件式是_______________________________________。 0356 用稀H2SO4溶液滴定Na2CO3溶液至第二化学计量点时,溶液的质子条件式是: _____________________________________________________。 0357 写出下列溶液的质子条件式: (1) 0.1 mol/L NH4Ac溶液: ____________________________________ (2) 0.1 mol/L H2SO4溶液: ____________________________________ 0358 0.1 mol/L Na2CO3溶液中, 有关Na+的物料平衡式是______________________________ _______________________。有关CO32-的物料平衡式是____________________________ _____。 0359 0.1 mol/L (NH4)2HPO4溶液的质子条件式是____________________________________ _______。 0.1 mol/L H2SO4溶液的质子条件式是_______________________________。 0360 某(NH4)2CO3溶液c[(NH4)2CO3] = c mol/L,其物料平衡式为______________________ ______。 0361 1. 将20mL 0.10mol/L NaOH溶液和10 mL 0.10 mol/L H2SO4混合, 所得溶液的质子条件式是_________________________________________________。 2. 将20 mL 0.10 mol/L HCl 和20 mL 0.05 mol/L Na2CO3混合, 所得溶液的质子条件式是_________________________________________________。 0362 某NH4HC2O4溶液c(NH4HC2O4) = c mol/L,其物料平衡式为_________________ _____________; 电荷平衡式为_________________________________________。 0363 某(NH4)2HPO4溶液c[(NH4)2HPO4] = c mol/L,其物料平衡式为_______________ _______________________________; 电荷平衡式为__________________________________ ________。0364 计算以下溶液的[H+]: (1) 0.10 mol/L NH 4CN 溶液 (2) 0.10 mol/L NH 4A 溶液 已知 p K a (NH 4+) = 9.26, p K a (HCN) = 9.21, p K a (HA) = 1.30。 0365 假设某酸碱指示剂HIn 的变色pH 范围为2.60, 若观察到刚显酸式(HIn)色时比率[HIn]/[In -]和碱式(In -)色时[In -]/[HIn]是相同的。当指示剂刚显酸色或碱色时,HIn 或In -形体所占的百分比为多少? 0366 p K a (HCOOH) = 3.77, p K b (HCOO -) = _________; NaOH 滴定HCOOH 反应的K t = ______________; HCl 滴定HCOO -反应的K t = ______________。 0401 将1.0 mol/L NaAc 与0.10 mol/L H 3BO 3等体积混合,所得溶液pH 是--------------( ) [p K a (HAc) = 4.74, p K a (H 3BO 3) = 9.24] (A) 6.49 (B) 6.99 (C) 7.49 (D) 9.22 0402 用NaOH 滴定某一元酸HA,在化学计量点时,[H +]的计算式是--------------------------( ) (A) )(a H A ?c K (B) ) () (a - A H A ?c c K (C) ) (a W - A ?c K K (D) ) (W a - A ?c K K 0403 EDTA 的p K a1~p K a6分别是0.9,1.6,2.0,2.67,6.16和10.26。EDTA 二钠盐(Na 2H 2Y)水溶液pH 约是( ) (A) 1.25 (B) 1.8 (C) 2.34 (D) 4.42 0404 0.10 mol/L HCl 和1.0 mol/L HAc(p K a = 4.74)混合液的pH 为---------------------------( ) (A) 2.37 (B) 1.30 (C) 1.00 (D) 3.37 0405 pH=1.00的HCl 溶液和pH=13.00 的 NaOH 溶液等体积混合,所得溶液的pH 是-------------( ) (A) 14 (B) 12 (C) 7 (D) 6 0406 已知H 3PO 4的K a1 = 7.6×10-3, K a2 = 6.3×10-8, K a3 = 4.4×10-13,若以NaOH 溶液滴定H 3PO 4溶液,则第二化学计量点的pH 约为-------------------------------------------------------( ) (A) 10.7 (B) 9.7 (C) 7.7 (D) 4.9 0407 将等体积的pH=3的HCl 溶液和pH=10的NaOH 溶液混合后,溶液的pH 区间是-( ) (A) 3~4 (B) 1~2 (C) 6~7 (D) 11~12 0408 0.10 mol/L NH 2OH(羟胺)和0.20 mol/L NH 4Cl 等体积混合液的pH 是--------------( ) [p K b (NH 2OH) = 8.04, p K b (NH 3) = 4.74] (A) 6.39 (B) 7.46 (C) 7.61 (D) 7.76 0409 以下溶液稀释10倍时pH 改变最小的是--------------------------------------------------( ) (A) 0.1 mol/L NH 4Ac 溶液 (B) 0.1 mol/L NaAc 溶液 (C) 0.1 mol/L Hac溶液(D) 0.1 mol/L HCl溶液 0410 以下溶液稀释10倍时pH改变最大的是--------------------------------------------------( ) (A) 0.1 mol/L NaAc-0.1 mol/L HAc溶液 (B) 0.1 mol/L NH4Ac-0.1 mol/L HAc溶液 (C) 0.1 mol/L NH4Ac溶液 (D) 0.1 mol/L NaAc溶液 0411 ,变化最大者为“1”、最小者为“4”。 0412 1.0 mol/L NH4HF2溶液的pH是-------------------------------------------------------------( ) [p K a(HF) = 3.18, p K b(NH3) = 4.74] (A) 1.59 (B) 3.18 (C) 6.22 (D)9.26 0413 今有三种溶液分别由两组分组成: (a) 0.10 mol/L HCl-0.20 mol/L NaAc溶液 (b) 0.20 mol/L HAc-0.10 mol/L NaOH溶液 (c) 0.10 mol/L HAc-0.10 mol/L NH4Ac溶液 则三种溶液pH的大小关系是-------------------------------------------------------------------( ) [已知p K a(HAc) = 4.74, p K a(NH4+) = 9.26] (A) a 0414 六次甲基四胺[(CH2)6N4]缓冲溶液的缓冲pH范围是-------------------------------------( ) ?p K b[(CH2)6N4] = 8.85? (A) 4~6 (B) 6~8 (C) 8~10 (D) 9~11 0415 下列盐的水溶液缓冲作用最强的是---------------------------------------------------------( ) (A) NaAc (B) Na2CO3 (C) Na2B4O7·10H2O (D) Na2HPO4 0416 今欲用Na3PO4与HCl来配制pH = 7.20的缓冲溶液,则Na3PO4与HCl物质的量之比n(Na3PO4)∶n(HCl)应当是----------------------------------------------------------------------------( ) (H3PO4的p K a1~p K a3分别是2.12,7.20,12.36) (A) 1:1 (B) 1:2 (C) 2:3 (D) 3:2 0417 今欲用H3PO4与Na2HPO4来配制pH = 7.2的缓冲溶液,则H3PO4与Na2HPO4物质的量之比n(H3PO4)∶n(Na2HPO4)应当是---------------------------------------------------------------( ) (H3PO4的p K a1~p K a3分别是2.12,7.20,12.36) (A) 1:1 (B) 1:2 (C) 1:3 (D) 3:1 0418 今欲用H 3PO 4与NaOH 来配制pH = 7.20的缓冲溶液,则H 3PO 4与NaOH 物质的量之比 n (H 3PO 4)∶n (NaOH)应当是--------------------------------------------------------------------------( ) (H 3PO 4的p K a1~p K a3分别是2.12,7.20,12.36) (A) 1:1 (B) 1:2 (C) 2:1 (D) 2:3 0419 今欲配制一pH=7.20的缓冲溶液,所用 0.10 mol/L H 3PO 4和0.10 mol/L NaOH 溶液的体积比是-( ) (H 3PO 4的p K a1~p K a3分别是2.12,7.20,12.36) (A) 1:3 (B) 3:1 (C) 2:3 (D) 3:2 0420 欲配制pH=5.1的缓冲溶液,最好选择--------------------------------------------------------( ) (A) 一氯乙酸(p K a = 2.86) (B) 氨水(p K b = 4.74) (C) 六次甲基四胺(p K b = 8.85) (D) 甲酸(p K a = 3.74) 0421 欲配制pH=9的缓冲溶液,应选用---------------------------------------------------------------( ) (A) NH 2OH(羟氨) (K b = 9.1×10-9) (B) NH 3·H 2O (K b = 1.8×10-5) (C) CH 3COOH (K a = 1.8×10-5) (D) HCOOH (K a = 1.8×10-4) 0422 选择下列溶液[H +]的计算公式(请填A,B,C) (1) 0.10 mol/L 二氯乙酸 (p K a = 1.30) __________ (2) 0.10 mol/L NH 4Cl (p K a = 9.26) __________ (3) 0.10 mol/L NaHSO 4 (p K a2 = 1.99) __________ (4) 1.0×10-4mol/L H 3BO 3 (p K a = 9.24) __________ （A ） c K ?a （B ） ])[(a +H -c K （C ） W a K c K +? 0423 选择下列溶液[H +]计算公式(请填A,B) (1) 0.04 mol/L H 2CO 3溶液 __________ (2) 0.05 mol/L NaHCO 3溶液 __________ (3) 0.10 mol/L 氨基乙酸溶液 __________ (4) 0.10 mol/L 氨基乙酸盐酸盐溶液 __________ (A) [H +] = c K ?a1 (B) [H +] = a2a1K K ? 0424 选择[H +]的计算公式(请填A,B,C,D) 1. 0.1000 mol/L HCl 滴定0.1000 mol/L Na 2CO 3至第一化学计量点--------------------( ) 2. 0.05000 mol/L NaOH 滴定0.05000 mol/L H 3PO 4至第一化学计量点----------------( ) 3. 0.1 mol/L HAc-0.1 mol/L H 3BO 3混合液---------------------------------------------------( ) 4. 0.1 mol/L HCOONH 4溶液--------------------------------------------------------------------( ) (A) [H +] = c K ?I )(a (B )[H +] = a2a1K K ? (C) [H +] = )()(a a I I ?I K K (D) [H +] = )+/(a1a21a c K c K K ? 0425 写出计算以下溶液[H+]或[OH-]的公式 0.10 mol/L 三乙醇胺(p K b = 6.24) ______________ 0.10 mol/L 邻苯二甲酸氢钾(p K a1 = 2.95,p K a2 = 5.41) ______________ 0.10 mol/L H2C2O4(p K a1 = 1.22, p K a2 = 4.19) ______________ 0426 某三元酸(H3A)的解离常数为p K a1= 3.96, p K a2= 6.00, p K a3= 10.02, 则0.10 mol/L H3A溶液的pH为_______, 0.10 mol/L Na3A溶液的pH为___________。 0427 用HCl滴定硼砂(Na2B4O7·10H2O)的反应式为_____________________, 其化学计量点[H+]的计算式为__________________。若c(Na2B4O7) = 0.050 mol/L, c(HCl) = 0.10 mol/L,其化学计量点pH是___。 [p K a(H3BO3) = 9.24] 0428 某三元酸(H3A)的解离常数为K a1 = 1.1×10-2, K a2 = 1.0×10-6, K a3 = 1.2×10-11, 则0.10 mol/L NaH2A溶液的pH为________, 0.10 mol/L Na2HA 溶液的pH为_______。(只要求近似计算) 0429 0.10 mol/L NH4Ac溶液的pH为________________________ 0.10 mol/L NH4CN溶液的pH为________________________ [已知p K a(HAc) = 4.74, p K b(NH3) = 4.74, p K a(HCN) = 9.21] 0430 已知EDTA的p K a1~p K a6分别是0.9,1.6,2.0,2.67,6.16和10.26, 0.10 mol/L EDTA二钠盐(Na2H2Y·2H2O)溶液的pH是______________, [Y]为______________mol/L。 0431 0.10 mol/L Na2HPO4溶液的近似pH为_________________ 0.10 mol/L NaH2PO4溶液的近似pH为_________________ (已知H3PO4的p K a1 = 2.12, p K a2 = 7.20, p K a3 = 12.36) 0432 对于某一给定的缓冲体系,缓冲容量的大小与__________和_________有关。 0433 某溶液中弱酸的浓度为c(HA),其共轭碱的浓度为c(A-), 该溶液的最大缓冲容量( max)应等于______________________________。(写出计算式) 0434 0.20 mol/L NH3 [p K b(NH3) = 4.74]溶液与0.10 mol/L HCl溶液等体积混合后,溶液的pH是___。 0435 20 mL 0.50 mol/L H3PO4溶液与5.0 mL 1.0 mol/L的Na3PO4溶液相混合后, 其pH是_____。(H3PO4的p K a1~p K a3分别是2.12,7.20,12.36) 0436 10 g(CH2)6N4加入到4.0 mL 12 mol/L HCl溶液中,稀释至100 mL后, 其pH 值为__________。 {M r[(CH2)6N4] = 140.0, p K b[(CH2)6N4] = 8.85} 0437 在1 L 0.10 mol/L HAc溶液中加入_________ g NaAc后, 溶液pH = 5.04。 [p K a(HAc) = 4.74, M r(NaAc) = 82.03] 0438 25 mL 0.40 mol/L H3PO4溶液和30 mL 0.50 mol/L Na3PO4溶液混合并稀释至100mL,此溶液的pH是__________。(H3PO4的p K a1~p K a3分别是2.12,7.20,12.36) 比较以下各对溶液的pH的大小(用>、= 、<符号表示) (1)浓度相同的NaAc和NH4Ac溶液____________ (2)浓度相同的HAc-NaAc和HAc-NH4Ac缓冲溶液____________ [p K a(HAc) = 4.74, p K b(NH3) = 4.74] 0440 (CH2)6N4(六次甲基四胺)的p K b= 8.9,由(CH2)6N4-HCl组成的缓冲溶液的缓冲范围是___________,欲配制具有βmax的该种缓冲溶液,应于100 mL 0.1 mol/L(CH2)6N4溶液中加入__________mL 1 mol/L HCl。 0441 欲配制pH = 5.5 总浓度为0.20 mol/L 的六次甲基四胺[(CH2)6N4]缓冲溶液500 mL,应称取(CH2)6N4___________ g,量取12 mol/L HCl __________mL。 {M r[(CH2)6N4] = 140.0, p K b[(CH2)6N4] = 8.85} 0442 在以下纯两性物溶液中,能作为标准缓冲溶液的是----------------------------------------( ) (A) NaH2PO4(B) Na2HPO4 (C) 氨基乙酸偶极离子 (D) 酒石酸氢钾 0443 将5 mmol 乙二胺四乙酸(H4Y)加入到1 L 5.0×10-3mol/L乙二胺四乙酸钠(Na4Y)和5.0×10-3 mol/L NaOH溶液中。计算溶液的pH和乙二胺四乙酸五种形式的浓度之比(忽略H5Y+和H6Y2+) (H4Y的lgβ1~lgβ4分别是10.26,16.42,19.09和21.09) 0444 某一溶液由HCl,KH2PO4和HAc混合而成,其浓度分别为c(HCl) = 0.10 mol/L, c(KH2PO4) = 1.0×10-3mol/L, c(HAc) = 2.0×10-6mol/L 。计算该溶液的pH及[Ac-],[PO43-]各为多少? (已知H3PO4的p K a1~p K a3分别是2.12,7.20, 12.36, HAc 的p K a = 4.74) 0445 将0.12 mol/L HCl与0.10 mol/L ClCH2COONa等体积混合, 试计算该溶液的pH。(已知ClCH2COOH 的K a = 1.4×10-3) 0446 在400 mL水中加入6.2 g NH4Cl(忽略其体积变化)和45 mL 1.0 mol/L NaOH 溶液, 此混合溶液的pH是多少? 缓冲容量多大? (M r(NH4Cl) = 53.5, NH3的p K b = 4.74) 0447 某分析工作者欲配制pH = 0.64的缓冲溶液。称取纯三氯乙酸(CCl3COOH) 16.3 g,溶于水后,加入2.0 g 固体NaOH,溶解后以水稀至1 L.试问: (1) 实际上所配缓冲溶液的pH为多少? (2) 若要配制pH = 0.64的三氯乙酸缓冲溶液,需加入多少摩尔强酸或强碱? [已知M r(CCl3COOH) = 163.4, K a(CCl3COOH) = 0.23, M r(NaOH) = 40.0] 0448 今欲配制pH为7.50的磷酸缓冲液1 L,要求在50 mL此缓冲液中加入5.0 mL 0.10 mol/L的HCl后pH 为7.10, 问应取浓度均为0.50 mol/L的H3PO4和NaOH溶液各多少毫升?(H3PO4的p K a1~p K a3分别是2.12,7.20,12.36) 欲将100ml 0.10 mol/L HCl溶液的pH从1.00增加至4.44时,需加入固体醋酸钠(NaAc)多少克(不考虑加入NaAc后溶液体积的变化)? [M r(NaAc) = 82.0, p K a(HAc) = 4.74] 0450 欲配制氨基乙酸总浓度为0.10 mol/L的缓冲溶液100 mL,使其溶液的pH为2.00,需氨基乙酸多少克?需加入1.0 mol/L的强酸或强碱多少毫升? 已知氨基乙酸盐H2A+的K a1 = 4.5×10-3, K a2 = 2.5×10-10, M r(NH2CH3COOH) = 75.07。 0451 为配制pH为7.20的磷酸盐缓冲溶液(总浓度为1 mol/L)500 mL, 应取1.0 mol/L H3PO4和1.0 mol/L Na2HPO4溶液各几毫升? (H3PO4的p K a1~p K a3分别为2.12、7.20、12.36) 0452 将0.20 mol/L NH4Cl ─0.20 mol/L NH3溶液与0.020 mol/L HAc ─0.020 mol/L NaAc溶液等体积混合,计算混合后溶液的pH。 0453 今由某弱酸HB及其共轭碱配制缓冲溶液,已知其中共轭酸[HB] = 0.25mol/L。于此100 mL缓冲溶液中加入200 mg的固体NaOH(忽略体积的变化)后,所得溶液的pH为5.60 。问原来所配制的缓冲溶液的pH 为多少? [M r(NaOH) = 40.0, K a(HB) = 5.0×10-6] 0454 若将0.10 mol/L HAc溶液和0.20 mol/L NaOH溶液直接混合,配制成pH为5.20 的缓冲溶液1 L,问需加入上述溶液各多少毫升? [已知p K a(HAc) = 4.74] 0455 已知质子化乙二胺盐酸盐(以H2en2+表示)的p K a1= 6.85, p K a2= 9.93, 欲配制1L pH=6.55、总浓度为0.15 mol/L的乙二胺盐酸盐缓冲溶液,需加入固体NaOH多少克? [已知M r(NaOH) = 40.00] 0456 0.60 mol/L HCl溶液与1.8 mol/L氨基乙酸溶液等体积混合后,该溶液的pH是多大? (p K a1 = 2.35, p K a2 = 9.78) 0457 为配制pH为4.00和5.00的HAc-Ac-缓冲溶液,问分别应往100 mL 0.30 mol/L HAc溶液中加入多少毫升2.0 mol/L NaOH溶液? (HAc的p K a = 4.74) 0458 取10 mL pH = 4.74的醋酸缓冲溶液,加至某分析操作液中, 使其总体积为100 mL,如果要求该操作液具有最大缓冲容量0.10 mol/L,那么欲配制500 mL此缓冲溶液需取冰醋酸(17 mol/L)多少毫升? 需醋酸钠NaAc·3H2O多少克? [M r(NaAc·3H2O) = 136, p K a(HAc) = 4.74] 0459 计算以下各溶液的pH: (1) 20 mL 0.10 mol/L HCl溶液与20 mL 0.10 mol/L HAc混合 (2) 0.20 mL 0.10 mol/L HCl溶液与20 mL 0.10 mol/L HAc相混合 [p K a(HAc) = 4.74] 0460 0.10 mol/L NaOH与0.050 mol/L H2SO4等体积混合,计算溶液pH。(H2SO4的p K a2 = 1.99) 0461 用0.1000 mol/L NaOH溶液滴定0.05000 mol/L H2SO4,计算滴定分数T分别为0 和1.00 时溶液的pH (H2SO4的p K a2 = 1.99)。 0462 用0.020 mol/L EDTA滴定同浓度的25 mL Zn2+溶液, 滴定开始时pH = 5.50, 希望滴定终了时溶液pH 下降不到0.30。若采用HAc-Ac-缓冲溶液,加入量为5 mL, 问若配此溶液1 L,应加多少克NaAc·3H2O和多少毫升冰醋酸{c[HAc(l)] = 17 mol/L}? [p K a(HAc) = 4.74, M r(NaAc·3H2O) = 136] 0463 用0.020 mol/L EDTA滴定25 mL pH为1.0的含Bi3+、Zn2+的混合溶液(浓度均为0.020 mol/L),在滴定Bi3+后,为调节pH至5.5以滴定Zn2+, 应当加入六次甲基四胺多少克? Zn2+滴定终了时溶液pH又是多少? {p K b[(CH2)6N4] = 8.87, M r[(CH2)6N4] = 140 } 0464 需要制备200mL pH = 9.49的NH3-NH4Cl缓冲溶液,且使该溶液在加入1.0 mmol 的HCl或NaOH时pH 的改变不大于0.12, 制备该缓冲液时需用多少克的NH4Cl和多少毫升1.0 mol/L氨水? [p K b(NH3) = 4.74, M r(NH4Cl) = 53.49] 0465 今有一混合碱液CH3NH2-(CH2)6N4, 浓度均约0.1 mol/L, 能否用酸碱滴定法直接测定CH3NH2浓度(允许误差0.5％),说明判断根据。若能,采用同浓度HCl标准溶液滴定,计算化学计量点的pH。 {p K b(CH3NH2) = 3.38, p K b[(CH2)6N4] = 8.85} 0466 由某弱碱BOH及其盐BCl配制成缓冲溶液,使其pH = 10.00。当向140 mL此缓冲溶液中加入60 mL 1.0 mol/L HCl溶液后,缓冲溶液的pH变化至9.00。计算原来所配制的缓冲溶液中, BOH及BCl的平衡浓度各为多少?[设K b(BOH) = 5.0×10-5] 0501 将浓度相同的下列溶液等体积混合后,能使酚酞指示剂显红色的溶液是-------------( ) (A) 氨水+醋酸(B) 氢氧化钠+醋酸 (C) 氢氧化钠+盐酸(D) 六次甲基四胺+盐酸 0502 将甲基橙指示剂加到一无色水溶液中,溶液呈黄色,该溶液的酸碱性为---------------( ) (A) 中性(B) 碱性(C) 酸性(D) 不能确定其酸碱性 0503 强酸滴定弱碱,以下指示剂中不适用的是----------------------------------------------------( ) (A) 甲基橙(B) 甲基红(C) 酚酞 (D) 溴酚蓝(p T = 4.0) 0504 将酚酞指示剂加到某无色溶液中,溶液仍无色,表明溶液酸碱性为---------------------( ) (A) 酸性(B) 中性(C) 碱性(D) 不能确定其酸碱性 0505 某酸碱指示剂的K(HIn)为1.0×10-5,其变色点pH为_________,理论变色范围为____________。 0506 用0.1 mol/L HCl滴定0.1 mol/L NH3水(p K b = 4.7)的pH突跃范围为6.3~4.3, 若用0.1 mol/L HCl滴定 0.1 mol/L p K b = 2.7的某碱, pH突跃范围为-----------------------------------( ) (A) 6.3~2.3 (B) 8.3~2.3 (C) 8.3~4.3 (D) 4.3~6.3 0507 在下列多元酸或混合酸中,用NaOH溶液滴定时出现两个滴定突跃的是-------------( ) (A) H2S (K a1 = 1.3×10-7, K a2 = 7.1×10-15) (B) H2C2O4 (K a1 = 5.9×10-2, K a2 = 6.4×10-5) (C) H3PO4 (K a1 = 7.6×10-3, K a2 = 6.3×10-8,K a3 = 4.4×10-13 ) (D) HCl+一氯乙酸(一氯乙酸的K a = 1.4×10-3) 0508 用0.1 mol/L HCl滴定0.1 mol/L NaOH的突跃范围为9.7~4.3, 则0.01 mol/L HCl滴定0.01 mol/L NaOH 的突跃范围应为-------------------------------------------------------------------( ) (A) 9.7~4.3 (B) 8.7~4.3 (C) 8.7~6.3 (D) 10.7~3.3 0509 用0.1 mol/LNaOH溶液滴定0.1 mol/L p K a = 4.0的弱酸, 突跃范围为7.0~9.7, 则用0.1 mol/L NaOH滴定0.1 mol/L p K a = 3.0的弱酸时突跃范围为-----------------------------------( ) (A) 6.0~9.7 (B) 6.0~10.7 (C) 7.0~8.7 (D) 8.0~9.7 0510 以同浓度NaOH溶液滴定某一元弱酸(HA),若将酸和碱的浓度均增大10倍, 两种滴定pH相同时所相应的中和百分数是----------------------------------------------------------------( ) (A) 0 (B) 50 (C) 100 (D) 150 0511 用NaOH标准溶液滴定一元弱酸时,若弱酸和NaOH的浓度都比原来增大十倍,则滴定曲线中-( ) (A) 化学计量点前后0.1%的pH均增大. (C) 化学计量点前0.1%的pH不变,后0.1%的pH增大 (B) 化学计量点前后0.1%的pH均减小. (D) 化学计量点前0.1%的pH减小,后0.1%的pH增大0512 用0.10 mol/LNaOH溶液滴定0.10 mol/L HA(K a=5.0×10-5), 若终点的pH为9.0, 则终点误差为( ) (A) +0.02% (B) +0.01% (C) -0.02% (D) -0.01% 0513 以下叙述正确的是-------------------------------------------------------------------------------( ) (A) 用NaOH滴定HCl, 选甲基橙为指示剂的终点误差是正值 (B) 用HCl滴定NaOH, 选酚酞为指示剂的终点误差为正值 (C) 用蒸馏法测NH4+, 若采用HCl吸收NH3,以NaOH返滴至pH为7, 终点误差为负值 (D) 用蒸馏法测NH4+, 若采用H3BO3吸收NH3,以HCl滴定至甲基橙变色, 终点误差为负值 0514 用NaOH标准溶液滴定0.1mol/LHCl-0.1mol/L H3PO4混合液,在滴定曲线上出现几个突跃------( ) (A) 1 (B) 2 (C) 3 (D) 4 0515 下图为用HCl滴定Na2CO3的滴定曲线。若a点时溶液中占优势的形体为CO32-,试指出以下各点占优势的形体(填A,B,C或D)。 (1) b点_____ （A）[HCO3-] = [CO32-] (2) c点_____ （B）[HCO3-] (3) d点_____ （C）[HCO3-] = [H2CO3] (4) e点_____ （D）[H2CO3] 0516 用0.2 mol/L NaOH溶液滴定0.2 mol/L HCl和0.2 mol/L柠檬酸(H3A)的混合液(H3A的K a1 = 7.4×10-4, K a2 = 1.7×10-5, K a3 = 4.0×10-7), 如果允许滴定误差为0.2%,则终点时溶液组成应为------------------( ) (A) NaCl+H3A (B) NaCl+NaH2A (C) NaCl+Na2HA (D) NaCl+Na3A 0517 测定(NH4)2SO4中的氮时,不能用NaOH标准溶液直接滴定,这是因为----------------( ) (A) NH3的K b太小 (B) (NH4)2SO4不是酸 (C) NH4+的K a太小(D) (NH4)2SO4中含游离H2SO4 0518 已知甲基橙p K(HIn) = 3.4,当溶液pH = 3.1时[In-]/[HIn]的比值为____________; 溶液pH = 4.4时[In-]/[HIn]的比值为_________; 依通常计算指示剂变色范围应为pH = p K(HIn)±1,但甲基橙变色范围与此不符,这是由于_________________________。 0519 0.1 mol/L HCl滴定20.00 mL相同浓度NH3的滴定曲线如下图, + 0.1 mol/L NaOH溶液滴定20.00 mL相同浓度HCl的滴定曲线如下图, + 0521 0.1 mol/L NaOH溶液滴定20.00 mL相同浓度HAc的滴定曲线如下图, + 0522 0.1 mol/L HCl滴定20.00 mL Na2CO3的滴定曲线如下图, + 0523 下图滴定曲线的类型是___________________________。 宜选用的指示剂是________________________。 0524 用HCl标准溶液滴定NH3,分别以甲基橙和酚酞作指示剂, 耗用的HCl体积分别以V(甲基橙)与V(酚酞)表示,则V(甲基橙)与V(酚酞)的关系是:________; 若是用NaOH标准溶液滴定HCl时则是__________。(以“?”，“?”或“≈”来表示) 0525 用0.1 mol/L HCl滴定0.1 mol/L某二元碱Na2B(p K b1 = 2, p K b2 = 3), 滴定过程中有_____个突跃, 终点产物是__________,可用___________作指示剂。 0526 用0.1 mol/L NaOH溶液滴定0.1 mol/L某二元酸H2A ( p K a1 = 2.70, p K a2 = 6.00 ), 有______个突跃,这是 因为____________。化学计量点时计算[H+]的公式为________________,可选用__________指示剂。0527 在下列滴定体系中,请选用适宜的指示剂:(从甲基橙、甲基红、酚酞中选择) (1) 0.01 mol/L HCl滴定0.01 mol/L NaOH ______________ (2) 0.1 mol/L HCl滴定0.1 mol/L NH3 ______________ (3) 0.1 mol/L HCl滴定Na2CO3至第二化学计量点______________ (4) 0.1 mol/L NaOH滴定H3PO4至第二化学计量点______________ 0528 下列滴定中各选什么指示剂为宜? (1) 用0.1 mol/L HCl 溶液滴定0.05 mol/L Na2CO3___________ (2) 用0.1 mol/L NaOH溶液滴定0.05 mol/L 酒石酸___________ (3) 用0.1 mol/L NaOH溶液滴定0.1 mol/L HCl ___________ (4) 用0.1 mol/L NaOH溶液滴定0.1 mol/L H3PO4(滴定至H2PO4-) ___________ 0529 0530 (浓度均为0.1 mol/L) 0531 。 0.5%的pH。 0533 0534 用0.1000 mol/L NaOH滴定25.00 mL 0.1000 mol/L HCl,若以甲基橙为指示剂滴定至pH = 4.0为终点,其终点误差E t = _______________%。 0535 若以0.100 mol/L NaOH溶液滴定20.0 mL浓度均为0.100 mol/L盐酸羟胺(NH3+OH·Cl-)和NH4Cl的混合溶液中的盐酸羟胺。 (1) 计算化学计量点时溶液的pH； (2) 化学计量点时有百分之几的NH4Cl参加了反应? 滴定能否准确进行? [已知羟胺K b(NH2OH) = 9.1×10-9, NH3的K b = 1.8×10-5] 0536 用0.10 mol/L NaOH溶液滴定0.10 mol/L 二氯乙酸(简写成HA), 若溶液中还含有0.010 mol/L NH4Cl, 计算化学计量点的pH和过量0.1%的pH。[p K a(HA) = 1.30, p K a(NH4+) = 9.26] 0537 0.20 mol/L某二元酸(H2A)溶液,用等浓度的NaOH标准溶液滴定,计算滴定至第一个化学计量点的pH?(设H2A的K a1 = 4.0×10-4,K a2 = 2.5×10-9) 0538 计算以0.20 mol/L Ba(OH)2溶液滴定0.10 mol/L HCOOH溶液至化学计量点时,溶液的pH为多少? [K a(HCOOH) = 2.0×10-4] 0539 用0.10 mol/L NaOH溶液滴定同浓度邻苯二甲酸氢钾(简写成KHP)。计算化学计量点及其前后0.1%的pH。(H2P的p K a1 = 2.95, p K a2 = 5.41) 0540 0.1000 mol/L NaOH溶液滴定20.00 mL 0.05000 mol/L H2C2O4,计算: (1) 化学计量点前0.1%的pH (2) 化学计量点的pH (3) 化学计量点后0.1%的pH (H2C2O4的p K a1 = 1.25, p K a2 = 4.29) 0541 以0.20 mol/L NaOH溶液滴定0.20 mol/L HAc和0.40 mol/L H3BO3的混合溶液至pH为6.20,计算终点误差。[K a(HAc) = 1.8×10-5, K a(H3BO3) = 5.8×10-10 ] 0542 以0.10 mol/L NaOH溶液滴定0.10 mol/L HCl和0.20 mol/L H3BO3的混合溶液。 (1) 计算化学计量点时溶液的pH; (2) 若滴定终点pH比化学计量点高0.5，计算终点误差。[K a(H3BO3) = 5.8×10-10] 0543 用0.10 mol/L HCl滴定0.10 mol/L NaOH, 而NaOH试液中还含有0.10 mol/L NaAc, 计算: (1) 化学计量点及化学计量点前后0.1%的pH (2) 滴定至pH = 7.0时的终点误差[p K a(HAc) = 4.74] 0544 用0.20 mol/L NaOH滴定0.20 mol/L HCl(其中含有0.10 mol/L NH4Cl)。 (1) 计算化学计量点的pH; (2) 若滴定至pH = 7.0, 问终点时有百分之几的NH 4+变为NH 3; (3) 此时终点误差是多少? [p K a (NH 4+)为9.26] 0545 应用酸碱滴定法测定含磷物质。试样经处理使成可溶性磷酸盐后, 再转化为(NH 4)2HPO 4·12MoO 3·H 2O 沉淀, 此沉淀经过滤洗涤后用过量的NaOH 标准溶液(已知浓度和体积)溶解,然后再用HNO 3标准溶液返滴定,用酚酞为指示剂,滴定至红色刚刚褪去(pH ≈8.0)。试计算滴定终点时, NH 3、HPO 42-、H 2PO 4-和MoO 42-各组分的分布系数。从上述计算结果指出该方法测定磷时终点误差是多少? 这一滴定反应的反应式为: (NH 4)2HPO 4·12MoO 3+24OH - = 12MoO 42-+HPO 42-+2NH 4++12H 2O [p K b (NH 3) = 4.75, p K a (HMoO 4-) = 3.75, H 3PO 4的p K a1~p K a3分别是 2.16, 7.21, 12.32] 0546 硼酸(以HA 表示)是一种很弱的酸(p K a = 9.2),不能用 NaOH 直接滴定,但若加入足量的甘露醇(以R 表示)使之生成络合物R 2A -, 则可准确滴定。 若用 0.020 mol/L NaOH 滴定0.020 mol/L 硼酸,[R]终= 0.20 mol/L 。 试计算: (1) 此条件硼酸的解离常数K a '; (2) 化学计量点时溶液的pH; (3)若终点比化学计量点高0.5pH, 终点误差多大? (已知R 2A -络合物的lg β1 = 2.5, lg β2 = 4.8) 0547 若滴定剂与被测物溶液浓度均增大十倍, NaOH 滴定HCl 的滴定突跃__________, NaOH 滴定HAc 的滴定突跃________________ , NaOH 滴定H 3PO 4(至H 2PO 4-)的滴定突跃_______________。(填pH 增加多少、减少多少或不变) 0548 用0.10 mol/L NaOH 滴定同浓度的甲酸(HA),计算化学计量点的pH 及选甲基红为指示剂(终点时pH 为6.2)时的终点误差。[p K a (HA) = 3.74] 0549 用0.10 mol/L NaOH 滴定同浓度的一元弱酸HA(p K a = 7.0),计算化学计量点的pH,若以酚酞为指示剂(终点时pH 为9.0), 计算终点误差。 0550 用0.10 mol/L NaOH 滴定同浓度的H 2SO 4,计算化学计量点的pH 及选甲基橙为指示剂(终点时pH 为4.4)的终点误差。(H 2SO 4的p K a2 = 1.99) 0551 用0.10 mol/L HCl 滴定同浓度的CH 3NH 2溶液,计算化学计量点的pH;若选甲基橙为指示剂(终点时pH 为4.0),计算终点误差。[p K b (CH 3NH 2) = 3.38] 0552 用0.020 mol/L HCl 滴定20.00 mL 0.020 mol/L Ba(OH)2,计算化学计量点前后0.1%的pH,若选甲基橙为指示剂(终点时pH 为4.0),计算终点误差。 0553 某甲测定HAc 的浓度。移取25.00 mL 试液,用0.1010 mol/L 的 NaOH 滴定至甲基橙变黄(pH = 4.4)消耗了7.02 mL, 由此计算HAc 浓度为0.02836 mol/L 。 某乙指出甲的错误是选错指示剂,并作如下校正,以求得HAc 的准确浓度: pH = 4.4时, x ()...HA c =+=---10101069%44 474 44 c (HAc) = 0.02836×100/31 = 0.09148(mol/L) 你认为乙的方法是否正确?为什么? 0601 第四章酸碱滴定法习题答案 练习题答案 1．H2CO3的共轭碱是__HCO3-___；CO32-的共轭酸是__ HCO3-__。 2．已知吡啶的Kb=1.7x10-9，其共轭酸的Ka=____Ka=5.9X10-6______。 3．酸碱反应的实质是_______，根据质子理论，可以将_______ ________ ______ _____和都统一为酸碱反应。 （离解、水解、中和、质子自递） 4．酸的浓度是指酸的____浓度，用符号______表示，规定以______为单位；酸度是指溶液中_____的浓度，常用符号_____表示，习惯上以_____表示。 (分析，C，mol/L，H+，[H+]，pH) 5．标定NaOH常用的基准物有______、______。（邻苯二甲酸氢钾，草酸）6．写出下列酸的共轭碱：H2PO4-，NH4+，HPO42-，HCO3-，H2O，苯酚。 答：HPO42-, NH3 , PO43- , CO32- , OH- , C6H5O- 7. 写出下列碱的共轭酸：H2PO4-，HC2O4-，HPO42-，HCO3-，H2O，C2H5OH。 答：H3PO4，H2C2O4，H2PO4-，H2CO3，H3O+，C2H5OH2+ 8. 酸碱滴定中指示剂的选择原则是什么? 答：酸碱滴定中指示剂的选择原则是使指示剂的变色范围处于或部分处于滴定的pH突跃范围内；指示剂的变色点等于或接近化学计量点的pH。 9. 下列各种弱酸、弱碱，能否用酸碱滴定法直接测定?如果可以，应选用哪种指示剂?为什么? (1)CH2ClCOOH，HF，苯酚，羟胺，苯胺。 (2)CCl3COOH，苯甲酸，吡啶，六亚甲基四胺。 答：（1）CH2ClCOOH，HF，苯酚为酸，其pKa分别为2.86，3.46，9.95。 CH2ClCOOH，HF很容易满足cK a≥10-8的准确滴定条件，故可用NaOH标准溶液直接滴定，以酚酞为指示剂。苯酚的酸性太弱，不能用酸碱滴定法直接测定。羟胺，苯胺为碱，其pK b分别为8.04,9.34, 羟胺只要浓度不是太稀，可以满足cK b≥10-8的准确滴定条件，故可用HCl标准溶液直接滴定，以甲基橙为指示剂。苯胺的碱性太弱，不能用酸碱滴定法直接测定。 第2章 酸碱平衡和酸碱滴定法 教学目的：化学平衡是滴定分析法的理论基础，掌握化学平衡及相关计算；了解缓冲作用的原理相关计算；掌握酸碱滴定分析法的基本原理及应用。 教学重点：反应平衡常数，分布系数，质子平衡条件及[H +]的近似计算，缓冲溶液的有关计算，会配制缓冲溶液，滴定误差、滴定突跃、滴定可行性判据，一元弱酸、混合酸体系的滴定。 教学难点：平衡常数的计算，[H +]的近似计算，缓冲容量的推导，林邦误差公式的推导和应用；对于不同体系[D]eq 计算的公式不同，关键是写出化学计量点产物的质子条件。 2.1 概述 2.1.1酸碱平衡研究的内容 1. 由投料组分的浓度和平衡常数求算各形式的浓度、活度或pH 值 2. 由pH 值和相关的平衡常数求算各形式的分布分数 3. 由某些形式的浓度和投料组分的浓度测算相关的平衡常数 4. 缓冲溶液的理论及应用 5. 酸碱指示剂、滴定曲线和终点误差 2.1.2酸碱平衡的研究手段 1.代数法: 代数法是最常用的，是教科书中主要介绍的方法。它的理论性强，适用广泛是其它各种方法的基础。但代数法比较繁琐、冗长，计算过程复杂，有时甚至无求解，再者，它的直观性差，不易用来讨论离子酸碱的全貌，这是它在教学中不利的一面。在酸碱平衡中应用最为广泛。例如，pH 值的计算，分布分数（或副反应系数）的计算，缓冲问题，滴定曲线，常数测定，离子强度计算等都主要使用代数法 2.图解法 图解法是应大力提倡和推广的方法，数和形的结合历来是数理科学领会复杂概念 和解决深奥问题的常规手段。 3.计算机方法 计算机可以把我们从烦琐的计算中解放出来，并且它特别适合把公式转换为图形，有利于数和形的结合。随着计算机的普及和提高，这一方法肯定会成为分析化学各种计算的主要方法。不过，由于条件的限制，本教材还是以代数法和图解法作为主要内容。 2.1.3 离子的活度与平衡浓度 活度：电解质溶液中离子实际发挥作用的浓度称为活度，即有效浓度。 i i a c γ= i γ—离子i 的活度系数 c —平衡浓度 浓度极稀的强电解质溶液： i γ中性分子的活度系数 i γ=1 离子的活度系数与离子强度： 强电解质在溶液中电离为阴阳离子。阴阳离子间有库仑引力，因此中心离子为异性离子所包围，使中心离子的反应能力减弱。减弱的程度用i γ来衡量，它与溶液中离子的总浓度和离子的价态有关。 离子强度：21 2i i i I c Z = ∑ 其中，,i i c Z 分别为溶液中第I 种离子的浓度和电荷数。 活度系数与离子强度的关系： 酸碱滴定练习题 一、单选题 1、用基准无水碳酸钠标定L盐酸，宜选用（）作指示剂。 A、溴钾酚绿—甲基红 B、酚酞 C、百里酚蓝 D、二甲酚橙 2、配制好的HCl需贮存于( )中。 A、棕色橡皮塞试剂瓶 B、塑料瓶 C、白色磨口塞试剂瓶 D、白色橡皮塞试剂瓶 3、用c（HCl）= mol?L-1 HCl溶液滴定c（NH3）= mol?L-1氨水溶液化学计量点时溶液的pH值为（） A、等于； B、小于； C、等于； D、大于。 4、欲配制pH=缓冲溶液应选用的一对物质是（） A、 HAc(Ka=×10-5)～NaAc B 、HAc～NH4Ac C、NH3?H2O (Kb=×10-5)～NH4Cl D、KH2PO4-Na2HPO4 ( )5、欲配制pH=缓冲溶液应选用的一对物质是： A、HAc(Ka=×10-5)～NaAc B 、HAc～NH4Ac C、NH3?H2O (Kb=×10-5)～NH4Cl D、KH2PO4-Na2HPO4 6、在酸碱滴定中,选择强酸强碱作为滴定剂的理由是（） A、强酸强碱可以直接配制标准溶液; B、使滴定突跃尽量大; C、加快滴定反应速率; D、使滴定曲线较完美. 8、(1+5)H2SO4这种体积比浓度表示方法的含义是（） A、水和浓H2SO4的体积比为1：6 B、水和浓H2SO4的体积比为1：5 C、浓H2SO4和水的体积比为1：5 D、浓H2SO4和水的体积比为1：6 10、用LHCl滴定L NA2CO3至酚酞终点，这里NA2CO3的基本单元数是（） A、 NA2CO3 B、2 NA2CO3 C、1/3 NA2CO3 D、1/2 NA2CO3 11、下列弱酸或弱碱（设浓度为L）能用酸碱滴定法直接准确滴定的是（） A、氨水(Kb=×10-5) B、苯酚(Kb=×10-10) C、NH4+ D、H3BO3(Ka=×10-10) 12、用L HCl滴定L NaOH时的pH突跃范围是，用L HCl滴定L NaOH的突跃范围是（） A、 B、 C、 D、 13、某酸碱指示剂的KHn=×105，则从理论上推算其变色范围是（） A、4-5 B、5-6 C、4-6 D、5-7 14、用NaAc?3H2O晶体，来配制PH为的HAC-NaAc缓冲溶液1升，其正确的配制是（）（Ka=×10-5）A、将49克NaAc?3H2O放入少量水中溶解，再加入50ml ２.0mol/LHAc溶液，用水稀释１升 B、将98克NaAc?3H2O放少量水中溶解，再加入50ml lHAc溶液，用水稀释至1升 C、将25克NaAc?3H2O放少量水中溶解，再加入100ml LHAc溶液，用水稀释至1升 D、将49克NaAc?3H2O放少量水中溶解，再加入100ml LHAc溶液，用水稀释至1升 17、用酸碱滴定法测定工业醋酸中的乙酸含量，应选择的指示剂是：（） A、酚酞 B、甲基橙 C、甲基红 D、甲基红-次甲基蓝 18、已知邻苯二甲酸氢钾（用KHP表示）的摩尔质量为 g/mol，用它来标定L的NaOH 溶液，宜称取KHP质量为（） A、左右； B、1g左右； C、左右； D、左右。 20、双指示剂法测混合碱，加入酚酞指示剂时，消耗HCl标准滴定溶液体积为；加入甲基橙作指示剂，继续滴定又消耗了HCl标准溶液，那么溶液中存在（） A、NaOH + Na2CO3 B、Na2CO3 + NaHCO3 C、NaHCO3 D、Na2CO3. 21、双指示剂法测混合碱，加入酚酞指示剂时，消耗HCl标准滴定溶液体积为；加入甲基橙作指示剂，继续滴定又消耗了HCl标准溶液，那么溶液中存在（） A、NaOH + Na2CO3 B、Na2CO3 + NaHCO3 C、NaHCO3 D、Na2CO3. 22、下列各组物质按等物质的量混合配成溶液后，其中不是缓冲溶液的是（） A、NaHCO3 和Na2CO3 B、NaCl和 NaOH C、NH3和NH4Cl D、HAc和NaAc 23、在HCl滴定NaOH时,一般选择甲基橙而不是酚酞作为指示剂,主要是由于（） A.甲基橙水溶液好; B.甲基橙终点CO2影响小; C. 甲基橙变色范围较狭窄 D.甲基橙是双色指示剂. 25、既可用来标定NaOH溶液，也可用作标定KMnO4的物质为（） A、 H2C2O4?2H2O； B、 Na2C2O4； C、 HCl；D H2SO4 。 26、下列阴离子的水溶液，若浓度(单位：mol/L)相同，则何者碱性最强（） A、 CN-(KHCN=×10-10)； B、 S2-(KHS-=×10-15，KH2S=×10-7)； C、 F-(KHF=×10-4)； D 、 CH3COO-(KHAc=×10-5)； 27、以甲基橙为指示剂标定含有Na2CO3 的NaOH标准溶液，用该标准溶液滴定某酸以酚酞为指示剂，则测定结果（） A、偏高 B、偏低 C、不变 D、无法确定 第5章酸碱滴定法思考题与习题 1．下列各组酸碱物质中，哪些是共轭酸碱对？ (1) OH-－H3O+(2) H2SO4－SO42-(3) C2H5OH－C2H5OH2+ (4) NH3－NH4+(5) H2C2O4－C2O42-(6) Na2CO3－CO32- (7) HS-－S2-(8) H2PO4-－H3PO4(9) (CH2)6N4H+－(CH2)6N4 (10) HAc－Ac- 答：（3）、（4）、（7）、（8）、（9）、（10）是共轭酸碱对。 2. 写出下列溶液的质子条件式。 (1) 0.1 mol/L NH3·H2O (2) 0.1mol/L H2C2O4 (3) 0.1mol/L (NH4)2HPO4 (4) 0.1 mol/L Na2S (5) 0.1mol/L (NH4)2CO3 (6) 0.1mol/L NaOH (7) 0.1mol/L H2SO4 (8) 0.1mol/L H3BO3 答：（1）[H+]+[ NH4]= [OH-] （2）[H+]= [OH-]+[H C2O4-]+2[ C2O42-] （3）[H+]+[H2PO4-]+2[ H3PO4]=[NH3]+[PO43-]+[OH-] （4）[H+]+[ HS-]+2[ H2S]= [OH-] （5）[H+]+[H CO3 -]+2[H2 CO3] = [OH-]+[ NH3] （6）[H+]+0.1= [OH-] （7）[H+]= [OH-]+[H SO4 -]+2[SO4 2-]或[H+]= [OH-]+0.1+2[SO4 2-] （8）[H+]= [ H2BO3-]+[OH-] 3. 欲配制pH为5的缓冲溶液，应选下列何种酸及其共轭碱体系? (1) 一氯乙酸(p K a=2.86) (2) 邻苯二甲酸氢钾KHP (p K a2=5.41) (3) 甲酸(p K a=3.74) (4) HAc(p K a=4.74) (5) 苯甲酸(p K a=4.21) (6) HF (p K a=3.14) 答：由pH≈pK a可知，应选HAc-NaAc配制pH为5左右的缓冲溶液。 4．以NaOH或HCl溶液滴定下列溶液时，在滴定曲线上出现几个滴定突战跃？分别采用何种指示剂确定终点？ 酸碱滴定练习题（III ） 一、选择题 1.称取纯一元弱酸HA 1.250g 溶于水中并稀释至50mL ，用0.100mol·L －1NaOH 滴定，消耗NaOH50mL 到等量点，计算弱酸的式量为（ ）。 A. 200 B.300 C.150 D.250 2. 酸碱滴定突跃范围为7.0～9.0，最适宜的指示剂为（ ） A.甲基红（4.4～6.4） B.酚酞（8.0～10.0） C.中性红（6.8～8.0） D.甲酚红（7.2～8.8） 3.某酸碱指示剂的pK Hln =5，其理论变色范围是（ C ）pH A.2~8 B.3~7 C.4~6 D.5~7 4.酸碱滴定中选择指示剂的原则是（ ） A 指示剂的变色范围与化学计量点完全相符 B 指示剂应在pH=7.00时变色 C 指示剂变色范围应全部落在pH 突跃范围之内 D 指示剂的变色范围应全部或部分落在pH 突跃范围之内 5.下列弱酸或弱碱能用酸碱滴定法直接准确滴定的是（ ）。 A.0.1mol·L －1苯酚K a =1.1×10－10 B.0.1mol·L －1H 3BO 3 K a =7.3×10－10 C.0.1mol·L －1羟胺K b =1.07×10－ 8 D.0.1mol·L －1HF K a =3.5×10－4 6.下列各物质中，哪几种能用标准NaOH 溶液直接滴定 A.(NH 4)2SO 4(NH 3的K b θ＝1.8×10-5) B.邻苯二甲酸氢钾（邻苯二甲酸的2 K a θ＝2.9×10-6） C.苯酚（K a θ＝1.1×10-10） D.NH 4Cl(NH 3的K b θ＝1.8×10-5) 7.多元酸准确分步滴定的条件是（ ）。 A.K ai ＞10－5 B.K ai /K ai ＋1≥104 C.cK ai ≥10－8 D. cK ai ≥10－ 8、K ai /K ai ＋1≥104 8.在氨溶液中加入氢氧化钠，使：（ ）。 A. 溶液OH － 浓度变小 B. NH 3的K b 变小 C.NH 3的α降低 D. pH 值变小 9. 某碱样以酚酞作指示剂，用标准HCl 溶液滴定到终点时耗去V 1mL ，继以甲基橙作指示剂又耗去HCl 溶液V 2mL,若V 2＜V 1，则该碱样溶液是 A.Na 2CO 3 B.NaOH C.NaHCO 3 D.NaOH+Na 2CO 3 第六章 酸碱平衡和酸碱滴定法 习题6-1 根据下列反应，标出共轭酸碱对 (1) H 2O + H 2O ＝ H 3O + + OH - (2) HAc + H 2O ＝ H 3O + + Ac - (3) H 3PO 4 + OH- ＝ H 2PO 4- + H 2O (4) CN - + H 2O ＝ HCN + OH - 解：共轭酸碱对为 H 3O +—H 2O H 2O —OH - HAc —Ac - H 3O +—H 2O H 3PO 4—H 2PO 4- H 2O —OH - HCN —CN - H 2O —OH - 习题6-2 指出下列物质中的共轭酸、共轭碱，并按照强弱顺序排列起来：HAc ，Ac -；NH 3；HF ，F -；H 3PO 4，-24H PO ；H 2S ，HS - 解：共轭酸为：HAc 、+4 NH 、HF 、H 3PO 4、H 2S 共轭碱为：Ac - 、NH 3、 F-、-24H PO 、HS - 共轭酸强弱顺序为：H 3PO 4、HF 、HAc 、H 2S 、+4NH 共轭碱强弱顺序为：NH 3、HS -、Ac -、F -、-24H PO 习题6-3 已知下列各弱酸的θa p K 和弱碱θb p K 的值，求它们的共轭碱和共轭酸的θb p K 和θa p K (1)HCN θa p K =9.31 (2)NH 4+ θa p K =9.25 (3)HCOOH θa p K =3.75 (4)苯胺 θa p K = 9.34 解：(1) θ b p K = 4.69 (2) θ b p K = 4.75 (3) θb p K = 10.25 (4) θa p K = 4.66 习题6-4 计算0.10 mo l ·L -1甲酸(HCOOH )溶液的pH 及其离解度。 解： c /θ a K >500 )L mol (102.41077.110.0)H (134θa ---+??=??==cK c pH = 2.38 %2.4%10010.0/)102.4(/)H (3=??==-+c c α 习题6-5 计算下列溶液的pH (1) 0.050 mol .L -1 HCl (2) 0.10 mol .L -1 CH 2ClCOOH (3) 0.10 mol .L -1 NH 3·H 2O (4) 0.10 mol .L -1 CH 3COOH 酸碱滴定练习题 一、选择题 1.称取纯一元弱酸HA 1.250g溶于水中并稀释至50mL，用0.100mol·L－1NaOH滴定，消耗NaOH50mL到等量点，计算弱酸的式量为（）。 A. 200 B.300 C.150 D.250 2. 酸碱滴定突跃范围为7.0～9.0，最适宜的指示剂为 A.甲基红（4.4～6.4） B.酚酞（8.0～10.0） C.中性红（6.8～8.0） D.甲酚红（7.2～8.8） 3.某酸碱指示剂的pK Hln=5，其理论变色范围是（C ）pH A.2~8 B.3~7 C.4~6 D.5~7 4.酸碱滴定中选择指示剂的原则是（） A指示剂的变色范围与化学计量点完全相符 B指示剂应在pH=7.00时变色 C指示剂变色范围应全部落在pH突跃范围之内 D指示剂的变色范围应全部或部分落在pH突跃范围之内 5.下列弱酸或弱碱能用酸碱滴定法直接准确滴定的是（）。 A.0.1mol·L－1苯酚K a=1.1×10－10 B.0.1mol·L－1H3BO3K a=7.3×10－10 C.0.1mol·L－1羟胺K b=1.07×10－8 D.0.1mol·L－1HF K a=3.5×10－4 6.下列各物质中，哪几种能用标准NaOH溶液直接滴定 θ＝1.8×10-5) A.(NH4)2SO4(NH3的K b B.邻苯二甲酸氢钾（邻苯二甲酸的 K aθ＝2.9×10-6） 2 θ＝1.1×10-10） C.苯酚（K a θ＝1.8×10-5) D.NH4Cl(NH3的K b 7.多元酸准确分步滴定的条件是（）。 A.K ai＞10－5 B.K ai/K ai＋1≥104 C.cK ai≥10－8 D. cK ai≥10－8、K ai/K ai＋1≥104 8.在氨溶液中加入氢氧化钠，使：（）。 A. 溶液OH－浓度变小 B. NH3的K b变小 C. NH3的α降低 D. pH值变小 第二章酸碱平衡和酸碱滴定法 自测题 一. 填空题 1.在氨溶液中，加入NH4Cl则氨的解离度α，溶液的pH ，这一 作用称为。 2.对于分析浓度为0.10 mol/L的一元弱酸HA，当K1为1.0?10-5时，[A-] = 。 3.酸碱质子理论认为：H2O既是酸又是碱，其共轭酸是，其共轭碱是。 4.对于某一共轭酸碱对HA-A-，在水溶液中，其K a和K b的关系是。 5.在水溶液中，H2PO4-是两性物质，计算其氢离子浓度的最简式是。 6.NaCN水溶液被稀释4倍，溶液中[OH-] ，pH。 7.已知水溶液中CH3CH2CH2COONa的K b = 7.69?10-10，它的共轭酸是，相 应的K a值为。 8.某弱酸型指示剂HIn的K HIn = 1.0?10-6，HIn呈红色，In-为黄色。将其加入三种不同的 溶液中，颜色分别是红色、橙色、黄色。这三种溶液的pH范围分别应是、和。 9.向含有NH3和NH4Cl的溶液中，加入少量NaOH溶液后，溶液的pH ；含 [NH4+] = [NH3] = 0.5 mol/L的溶液和[NH4+] = 0.9 mol/L，[NH3] = 0.1 mol/L的溶液相比，其缓冲能力。 10.已知HCN的pK a = 9.37，HAc的pK a = 4.75，HNO2的pK a = 3.37，它们对应的相同浓 度的钠盐水溶液的pH顺序是。 11.根据酸碱质子理论，[Fe(H2O)5OH]2+的共轭酸是，共轭碱 是。 12.pH3.1~4.4是甲基橙的，向pH在此区间内的溶液加入甲基橙指示剂， 溶液呈现的颜色从本质上说是指示剂的。 13.弱电解质的解离度α值随其在溶液中的浓度增大而。对于可以用最简式表示溶 液中[H+]的HA型弱电解质，α和c的关系是。 14.若Na2CO3水溶液的碱性比同浓度的Na2S溶液的碱性弱，则H2S的应比 H2CO3的更小。 15.要配制总浓度为0.2 mol/L的NH3-NH4+缓冲溶液，应向每升浓度为的 氨水中，加入mol固体NH4Cl，才能得到缓冲容量大的缓冲溶液。 16.根据酸碱质子理论，氨在水中的解离，实际上是NH3和H2O之间发生的反 应，反应式为。 # 第十二章滴定分析练习 一、选择题（单选题） 1. 根据有关数据，判断下列浓度为·L-1的弱酸或弱碱中，能被直接准确滴定的是（） (A) HF (pK a=(B) HCN (pK a= (C) NaAC (pK b= (D) NH4Cl (pK a= 2. 滴定管的读数误差为± mL。欲使读数的相对误差不大于%，使用50 mL的滴定管，则消耗滴定剂 的体积应为（） (A) 10mL(B)大于10 mL (C) 20 mL (D) 20~25 mL # 3. 以下关于偶然误差的叙述中，正确的是 ( ) (A)大小误差出现的几率相等 (B)正负误差出现的几率相等 (C)正误差出现的几率大于负误差 （D）负误差出现的几率大于正误差 4. 下列方法中可减、免分析测定中的系统误差的是 ( ) (A) 进行仪器校正 (B) 增加测定次数 (C) 认真细心操作 (D) 保持实验室温度、湿度稳定 】 5. 下列各表述中，最能说明偶然误差小的是 ( ) (A) 高精密度 (B) 与已知含量的试样多次分析结果的平均值一致 (C) 标准偏差大 (D) 仔细校正天平砝码和容量仪器 6. 今有 mol·L-1 HCl溶液1升，欲配制为 mol·L-1，需加入 mol·L-1HCl多少毫升( ) (A) 300(B) 150 (C) 100 (D) 200 7. 若动脉血的pH为，[HCO3-]=·L-1，已知pK a1=, pK a2=，则[H2CO3]为( ) (A) ×10-2mol·L-1 (B) ×10-3 mol·L-1 { (C) ×10-2 mol·L-1 (D) ×10-3 mol·L-1 8. 已知HCOOH的pK a=，由它及其共轭碱所组成的缓冲液能控制的适宜pH缓冲范围为（ ) (A) ~ (B) ~ (C)~(D) ~ 9. 采用酸碱滴定法，用NaOH标准溶液滴定mol·L－1等浓度的HCl和H3PO4的混合溶液，在滴定曲线 上，可能出现几个滴定突跃 (H3PO4的各级pK a为，，（） (A) 1 (B) 2 (C)3 (D)不能确定 10. 选择酸碱指示剂时可以不考虑的因素是（） (A) 滴定突跃范围(B) 指示剂的颜色变化和滴定方向 第五章 酸碱滴定 1.（1） H 2CO 3， C 2H 4O 2， H 3O +， C 6H 5NH 3+， NH 4+，HAc ， HS - ( 2) NO 3-， OH -， HPO 42-，CO 32-， C 2O 42-， HS -， PO 43- 2. HA + B == BH + + A - 酸碱的离解、酸碱中和反应都是质子转移的酸碱反应，是两个共轭酸碱对共同作用的结果，酸碱中和反应所生成的盐实质上酸、碱或两性物质。盐的水解实质也是酸、碱质子转移反应。 3. HNO 3：[H +]=[NO 3-]+[OH -] HCN ：[H +]=[CN -]+[OH -] NH 3：[H +]+[NH 4+]=[OH -] NH 4HCO 3：[H +]+[H 2CO 3]=[ NH 3]+[CO - 23]+[OH -] NH 4Ac ：[H +]+[HAc]=[NH 3]+[OH -] Na 2HPO 4：[H +]+[H 2PO -4]+2[H 3PO 4]= [PO -4]+[OH -] Na 3PO 4：[H +]+ [HPO -24] +2[H 2PO -4]+3[H 3PO 4 ]= [OH -] H 2CO 3：[H +]=[HCO -3]+ 2[CO 32-]+ [OH -] H 3PO 4：[H +]=[H 2PO -4]+ 2[HPO -24 ] +3[PO -34]+ [OH -] 4. (1) 105 141056.510 8.110---?=?=b K 61046.71.0-?=??=-10-105.56 ][O H pOH = 5.12 pH = 8.88 (2) 同理 101056.5-?=a K [H +] = 7.46?10-6 pH = 5.12 5. 酸碱指示剂一般是有机弱酸或有机弱碱，它们的共轭酸式和共轭碱式由于具 有不同的结构而呈现不同的颜色。当溶液的pH 值改变时，指示剂失去质子，由酸式转变为共轭碱式，或得到质子，由碱式转变为共轭酸式，由于结构上的改变，从而引起溶液颜色的变化。 指示剂的变色范围：pH=pK I n ±1 选择指示剂的原则：指示剂的变色范围全部或部分在突跃范围内，变色点与计量点尽量接近。变色明显。 6. 甲基橙理论变色范围pH2.4～4.4，而实际变色范围为pH3.1～4.4。产生这种 分析化学要点精编（武汉大学第四版）第2章_酸碱滴定法（2） 第4章 氧化还原滴定法 §4.1 氧化还原平衡 一、概述 1、电对的可逆性与不可逆性 可逆电对：在氧化还原反应进行的一瞬间，电对的氧化态和还原态都迅速建立氧化还原平衡，其电势基本符合能斯特公式计算出的理论电势。 + +23/Fe Fe ， - I I /2 不可逆电对：在氧化还原反应进行的一瞬间，不能迅速建立起真正的平衡。实际电势与理论电势差别较大，一般有中间价态的含氧酸及电极反应中有气体参加的电对多为不可逆电对 +- 24/Mn MnO ， + -3272/Cr O Cr 可逆氧化还原反应与不可逆氧化还原反应 2、电对的对称性和不对称性 对称电对：在氧化还原半反应中，氧化态与还原态系数相同 ++=+23Fe e Fe 不对称电对：氧化态和还原态系数不同 --=+I e I 222 对称氧化还原反应与不对称氧化还原反应 二、条件电极电势 d n e Ox Re =+ （可逆电对） d Ox a a n E E Re lg 059 .0+ =θ θE 是电对的标准电极电势（25℃） ，仅随温度而变。 由于实际上知道的是氧化态或还原态的浓度，要得到氧化态和 还原态的活度，考虑到氧化态、还原态发生副反应以及离子强度的影响，必须引入相应的副反应系数.Re ,d Ox αα和相应的活度系数 d Ox R e ,γγ进行校正。 Ox Ox Ox Ox Ox c Ox a αγγ/][?=?= d d d d d c d a R e Re Re Re Re /][Re αγγ?=?= d Ox Ox d d Ox c c n n E E Re Re Re lg 059.0lg 059.0+??+ =αγαγθ 当1Re 0.1-?==L mol c c d Ox 时， θθαγαγ'=??+ =E n E E Ox d d Ox Re Re lg 059.0 所以 d Ox c c n E E Re lg 059 .0+ ='θ θ'E 称为条件电势，它表示在一定介质条件下，氧化态 和还原态的分析浓度都为1mol/L 时的实际电势，在一定条件下为 常数。 条件电势反映了离子强度与各种副反应的影响的总结果，反应了氧化态或还原态的实际氧化还原能力. θ'E 多为实际测得值， 理论计算值不易求出，实际应用中若无条件相同的条件电极电势，可采用条件相近的条件电极电势值。 要求会根据电对的Nernst 方程推出条件电势计算公式. 三、影响条件电极电势的因素 1、离子强度 在氧化还原反应中，离子强度较大，γ远小于1，离子强度对电极电势有影 响 例如：--4636)(/)(CN Fe CN Fe 电对： I （mol ·Kg -1） 0.0128 0.112 1.6 条件电位（V ） 0.3814 0.4094 0.4584 但是各种副反应对电势的影响远比离子强度大，因此在讨论各种副反应对电位的影响时，一般忽略离子强度的影响 ] [Re ][lg 059.0d Ox n E E + =θ 要求会定性判定. 无特别指明计算时一般不考虑离子强度影响。 2、生成沉淀 在氧化还原反应中，当加入一种可与氧化态或还原态生成沉淀的沉淀剂时，氧化态生成沉淀，使电对的电位降低，而还原态生成沉淀，使电对的电势增高 22242I CuI I Cu +↓=+-+ V E Cu Cu 17.0/2=++θ，V E I I 54.0/2=-θ 而Cu 2+氧化I -进行很完全 原因：生成CuI 沉淀，[Cu +]极小，Cu 2+/Cu +电对电位升高 例：计算25℃时，KI 浓度为1mol/L ，Cu 2+/Cu +电对的条件电位（忽略离子强度影响） 酸碱中和滴定练习题及答案 一、酸碱中和反应的概念 定义：用已知________ 酸（或碱）来测定_____________ 物质的量浓度的碱（或酸）的方法. 二、指示剂 （1）用已知浓度的强酸滴定未知浓度的强碱时若选用_酚酞，溶液由 ________ 色变__________ 色. （2）用已知浓度的强碱滴定未知浓度的强酸时若选用_酚酞，溶液由 ________ 色变__________ 色. 三、酸碱中和滴定的原理： （1）中和反应的实质：_________________________________________ （2）中和反应中量的关系：___________________________________ 四、中和滴定的误差分析（用标准液滴定待测液，待测液放在锥形瓶中） （1）装标准液的滴定管未用标准液润洗，则测得待测液的浓度偏 ___________ （2）装待测液的滴定管未用待测液润洗，则测得待测液的浓度偏________ （3）锥形瓶用待测液润洗，则测得待测液的浓度偏________ （4）滴定过程中锥形瓶中有少量待测溶液溅出则测得待测液的浓度偏 _____ （5）在酸碱中和滴定中润洗滴定管的目的是________________________ 五、选择题（基础） 1、把PH=3 （[H+]=0。001mol/L ）的HSO和PH=10的NaOH溶液混合，如果混合液的PH=7 贝U HSO 和NaOH 溶液的体积比是 A．1 ：1 B、1 ：10 C、1：2 D、1：20 2、混合0.1mol/L盐酸和0.05mol/L氢氧化钡溶液，配制成200mlPH=11的溶液，所需盐酸的体积是 A、9.9ml B、10.1ml C、99ml D、101ml 3、要准确量取25.00ml 的稀盐酸，可用的仪器是 A、25ml 的量筒 B、25ml 的酸式滴定管 C、25ml 的碱式滴定管 D、25ml 的烧杯 4、中和滴定时，用于量取待测液体积的仪器是 A、烧杯 B、量筒 C、滴定管 D、胶头滴管 5、用标准浓度的氢氧化钠溶液来滴定末知浓度的盐酸，在滴定操作时，盐酸应放在 A、锥形瓶中 B、烧杯中 C、滴定管中 D、量筒中 6、进行中和滴定时，事先不应该用所盛溶液洗涤的仪器是 A、锥形瓶 B、酸式滴定管 C、碱式滴定管 D、移液管 7、下列仪器中，没有“ 0”刻度线的是 A、量筒 B、温度计 C、酸式滴定管 D、托盘天平游码刻度尺 8、在室温下进行中和滴定，酸和碱恰好完全反应时，以下说法一定正确的是 A、参加反应的酸和碱的物质的量相等 B、参加反应的酸中氢离子的总量和碱中氢氧根离子的总量相等 C、反应后，混合液PH=7 9、中和滴定时需要润洗的仪器有 A、滴定管E、锥形瓶C、烧杯D、移液管 10、下列有关滴定的操作正确的顺序是 ①用标准液润洗滴定管②往滴定管中注入标准溶液③检查滴定管是否漏水④滴定 ⑤洗 涤 +第六章 酸碱滴定法 习题参考答案 1. 写出下列各酸的共轭碱 H 2O ：OH － ；H 2C 2O 4：-42O HC ；--2442HPO PO H ：；- -233CO HCO ：；C 6H 5OH ：C 6H 5O － ； +356NH H C ：C 6H 5ONH 2；HS －：S 2－；+362O)Fe(H ：+ 252)(OH O)Fe(H ； -：COO CH NH R COOH CH NH R 2222++-- 2. 写出下列各碱的共轭酸 H 2O ：H 3O + ；33HNO NO ：-；424SO H HSO ：- ；S 2－ ：HS － ；C 6H 5O － ：C 6H 5OH ； 222)(OH O)Cu(H ：+)(OH O)Cu(H 32；(CH 2)6N 4：(CH 2)6N 4H +； --：COO CH NH R COO NHCH R 222+--；P 2－：HP － 3.通过MBE 和CBE 写出下列溶液的PBE (1) (NH 4)2CO 3 MBE ：c 2][NH ]NH [34=++ c =++- -][CO ][HCO ]CO [H 23332 CBE ：][OH ]2[CO ][HCO ][H ][NH 2334- --++++=+ PBE ：][NH ][OH ][H ]CO [H 2][HCO 3323+=++- +- (2) NH 4HCO 3 MBE ：c =++][NH ]NH [34 c =++- -][CO ][HCO ]CO [H 23332 CBE ：][OH ]2[CO ][HCO ][H ][NH 2334- --++++=+ PBE ：][NH ][OH ]CO [][H ]CO [H 32332++=+- -+ 4. 写出下列物质的MBE 、CBE 和PBE （设定质子参考水准直接写出） (1)KHP MBE ：c =+ ]K [ c =++][P ][HP P][H 22- - CBE ： ]OH [][P 2][HP ][K ]H [2- ++++=+-- 质子参考水准 -HP H 3O + H 2O OH － PBE ： ]OH [][P ]P [H ]H [22- + +=+- -H + +H + H 2P -H + +H + P 2－ 酸碱滴定法测试题 姓名＿＿＿＿＿＿得分＿＿＿＿＿＿ 一、选择题（40%） 1.称取纯一元弱酸HA 1.250g溶于水中并稀释至50mL，用0.100mol·L－1NaOH滴定，消耗NaOH50mL到等量点，计算弱酸的式量为（） A. 200 B.300 C.150 D.250 2. 酸碱滴定突跃范围为7.0～9.0，最适宜的指示剂为 A.甲基红（4.4～6.4） B.酚酞（8.0～10.0） C.中性红（6.8～8.0） D.甲酚红（7.2～8.8） 3.某酸碱指示剂的pK Hln=5，其理论变色范围是（）pH A.2～8 B.3～7 C.4～6 D.5～7 4. 配制好的HCl需贮存于( )中。 A.棕色橡皮塞试剂瓶 B.塑料瓶 C.白色磨口塞试剂瓶 D.白色橡皮塞试剂瓶 5.下列弱酸或弱碱能用酸碱滴定法直接准确滴定的是（） A.0.1mol·L－1苯酚K a=1.1×10－10 B.0.1mol·L－1H3BO3 K a=7.3×10－10 C.0.1mol·L－1羟胺K b=1.07×10－8 D.0.1mol·L－1HF K a=3.5×10－4 6.下列酸碱滴定反应中，其化学计量点pH值等于 7.00的是（） A.NaOH滴定HAc B.HCl溶液滴定NH3·H2O C.HCl溶液滴定Na2CO3 D.NaOH溶液滴定HCl 7.下列各组组分中不属于共轭酸碱对的是 ( ) A.H2CO3和CO32- B. NH3和NH2- C.HCl和Cl- D. HSO4- 和SO42- 8.标定HCl和NaOH溶液常用的基准物质是（） A.硼砂和EDTA B.草酸和K2Cr2O7 C.CaCO3和草酸 D.硼砂和邻苯二甲酸氢钾 9. 某碱样以酚酞作指示剂，用标准HCl溶液滴定到终点时耗去V1mL，继以甲基橙作指示剂又耗去HCl溶液V2mL,若V2＜V1，则该碱样溶液是（） A.Na2CO3 B.NaOH C.NaHCO3 D.NaOH+Na2CO3 10.Na2CO3和NaHCO3混合物可用HCl标准溶液来测定，测定过程中用到的两种指示剂是（）。 A.酚酞、百里酚蓝 B.酚酞、百里酚酞 C.酚酞、中性红 D.酚酞、甲基橙 11.欲配制pH=5.0缓冲溶液应选用的一对物质是（） 第 5 章酸碱滴定法思考题与习题 1．下列各组酸碱物质中，哪些是共轭酸碱 对？ (1) OH -－H3O+ (4) NH 3－NH4+ (7) HS -－S2-(2) H (5) H (8) H 2SO4－SO4 2-(3) C 2C2O4－C2O4 2-(6) Na 2PO4 -－H 3PO4 (9) (CH 2)6N4H +－(CH 2)6N4 2H5OH－C2H5OH2 + 2CO3－CO3 2- (10) HAc －Ac- 答：(3)、(4)、(7)、(8)、9)、(10)是共轭酸碱对。 2. 写出下列溶液的质子条件式。 ⑴ mol/L NH 3. fO (2) L H 2^04 (3) L (NH 4)2HPO (4) mol/L Na 2S (5) L (NH 4)2CO3 (6) L NaOH (7) L H 2SO4 (8) L H 3BO3 答：( 1 )[H +]+[ NH 4]= [OH-] [H+]= [OH -]+[H C 2O4-]+2[ C 2O4 2-] + - 3- - [H+]+[H 2PO4-]+2[ H 3PO4]=[NH3]+[PO43-]+[OH-] [H +]+[ HS -]+2[ H 2S]= [OH-] [H+]+[H CO3 -]+2[H2 CO3] = [OH -]+[ NH 3] [H +]+= [OH -] [H+]= [OH -]+[H SO4 -]+2[SO4 2-]或[H+]= [OH -]++2[SO4 2-] [H+]= [ H 2BO3-]+[OH-] 2) 3) 4) 5) 6) (1) 一氯乙酸(pK a= (2) 邻苯二甲酸氢钾KHP (pK a2= (3) 甲酸(p K0= (4) HAc(p K a= (5) 苯甲酸(pK= (6) HF (p K a= 答：由pH^ pK a可知，应选HAc-NaAc配制pH为5左右的缓冲溶液。 3.欲配制pH为5的缓冲溶液，应选下列何种酸及其共轭碱体系 4.以NaOH或HCl溶液滴定下列溶液时，在滴定曲线上出现几个滴定突战跃？分别采用何 种指示剂确定终点？ 第二章酸碱平衡和酸碱滴定法习题 解: a NaAc为一元弱碱, 其K b=K w/K HAc=5.6×10-10 3.计算pH为8.0和12.0时0.10mol·L-1 KCN的溶液中CN-1的浓度 4.含有C Hcl=0.10mol·L-1，C NaHSO4=2.0×10-4mol·L-1和C HAc=2.0×10-6mol·L-1的混合溶液。 a.计算此混合溶液的pH。 b.加入等体积0.10mol·L-1 NaOH溶液，计算溶液的pH pH= 4.00 5.将0.12mol·L-1 HCL和0.10mol·L-1氯乙酸钠（ClCH2COONa）溶液等体积混合，计算pH。 6.欲使100 ml 0.10 mol·L-1HCl溶液的pH从1.00增加至4.44，需加入固体NaAc多少克（忽略溶液体积的变化）？ 7.今由某弱酸HB及其盐配制缓冲溶液，其中HB的浓度为0.25 mol·L-1。于此100ml缓冲溶液中加入200mgNaOH（忽略溶液体积的变化），所得溶液的pH为5.60。问原来所配制的缓冲溶液的pH为多少？（设HB的Ka=5.0×10-6） 8.欲配制pH为 3.0和 4.0的HCOOH-HCOONa缓冲溶液，应分别往200ml 0.20 mol·L-1HCOOH溶液中加入多少毫升1.0 mol·L-1 NaOH溶液。 解x=25.7ml 9.某人称取CCl3COOH 16.34g和NaOH 2.0g，溶解于1L水中，欲以此液配制pH=0.64的缓冲溶液。问：a. 实际所配制缓冲溶液的pH为多少？b. 要配制pH=0.64的缓冲溶液，需加入多少毫升1.0 mol·L-1强酸溶液。 酸碱滴定法课后练习及参考答案 一、选择题 1．共轭酸碱对的Ka与Kb的关系是（） （A）KaKb = 1 （B）KaKb =Kw （C）Ka/Kb =Kw （D）Kb /Ka =Kw 2．H2PO4－的共轭碱是（） （A）H3PO4 （B）HPO42－（C）PO43－（D）OH－ 3．NH3的共轭酸是（） （A）NH2－（B）NH2OH2－（C）NH4+ （D）NH4OH 4．下列各组酸碱组分中，属于共轭酸碱对的是（） （A）HCN－NaCN （B）H3PO4－Na2HPO4 （C）+NH3CH2COOH－NH2CH2COO－（D）H3O+－OH－ 5．下列各组酸碱组分中，不属于共轭酸碱对的是（） （A）H2CO3－CO32－（B）NH3－NH2－（C）HCl－Cl－（D）HSO4－－SO42－6．下列说法错误的是（） （A）H2O作为酸的共轭碱是OH－ （B）H2O作为碱的共轭酸是H3O+ （C）因为HAc的酸性强，故HAc的碱性必弱 （D）HAc碱性弱，则H2Ac+的酸性强 7．按质子理论，Na2HPO4是（） （A）中性物质（B）酸性物质（C）碱性物质（D）两性物质 8．浓度为0.1 mol/L HAc(pKa=4.74)溶液的pH是（） （A）4.87 （B）3.87 （C）2.87 （D）1.87 9．浓度为0.10 mol/LNH4Cl (pKb=4.74)溶液的pH是（） （A）5.13 （B）4.13 （C）3.13 （D）2.13 10．pH 1.00的HCl溶液和pH 13.00的NaOH溶液等体积混合后pH是（） （A）14 （B）12 （C）7 （D）6 11．酸碱滴定中选择指示剂的原则是（） （A）指示剂变色范围与化学计量点完全符合 （B）指示剂应在pH 7.00时变色 （C）指示剂的变色范围应全部或部分落入滴定pH突跃范围之内 （D）指示剂变色范围应全部落在滴定pH突跃范围之内 12．将甲基橙指示剂加到无色水溶液中，溶液呈黄色，该溶液的酸碱性为（）（A）中性（B）碱性（C）酸性（D）不定 13．将酚酞指示剂加到无色水溶液中，溶液呈无色，该溶液的酸碱性为（）（A）中性（B）碱性（C）酸性（D）不定 14．浓度为0.1 mol/L的下列酸，能用NaOH直接滴定的是（） （A）HCOOH(pKa=3.45) （B）H3BO3(pKa=9.22) （C）NH4NO2(pKb=4.74) （D）H2O2(pKa=12) 15．测定(NH4)2SO4中的氮时，不能用NaOH直接滴定，这是因为（） （A）NH3的Kb太小（B）(NH4)2SO4不是酸 （C）NH4+的Ka太小（D）(NH4)2SO4中含游离H2SO44-酸碱滴定习题答案
第2章酸碱平衡和酸碱滴定法
酸碱滴定练习题(1)
第5章--酸碱滴定法习题解答
酸碱滴定练习题(III)
第六章-酸碱平衡和酸碱滴定法习题答案
酸碱滴定练习题
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