(3R,5S)-6-氯-3,5-二羟基己酸叔丁酯的合成方法
一、背景
具有光学活性的β，δ-二羟基酯已经在天然产品、多羟基化合物以及手性药物的合成中得到了广泛的运用。(3R,5S)-6-氯-3，5-二羟基己酸叔丁酯是一种重要的药物中间体，可用于合成HMG-CoA 还原酶的抑制剂(他汀类药物)[1]，这类药物可以有效的防止动脉粥样硬化和冠心病的发生。
目前合成（3，5）-6-氯-3，5-二羟基己酸叔丁酯的主要方法有化学法和生物法。Wolberg M 等［2］将（S ）-6-氯-5-羟基-3-羰基己酸叔丁酯不对称加氢还原成（3，5）-6-氯-3，5-二羟基己酸叔丁酯，产物的非对映体过剩值 （diastereometric excess value ）可达99.5%，但需要在低温下加氢，对反应器的要求较高，而且所用的催化剂价格昂贵，因此成本较高。
二、化学法合成(3R,5R)-6-氯-3,5-二羟基-己酸叔丁酯
化学法合成(3R,5R)-6-氯-3，5-二羟基-己酸叔丁酯反应式如下图1。 O t -Bu Cl
O
O OH Et 3B NaBH 4O t -Bu Cl OH O OH 78
图1：（3R,5R)-6-氯-3，5-二羟基-己酸叔丁酯化学法合成反应式
向114.3molEt 3B 溶液(87.7mL,约13%(v/v)THF 溶剂),加入无水THF80ml,HPLC 级甲醇50ml 。在氮气保护下,室温搅拌1小时。冷却至-70℃,滴加底物15.09(63.5mmol),搅拌40min,分批加入NaB 44.9g(127.0mmol)。剧烈放热,控制温度小于-60℃,滴加结束后在-60℃搅拌5小时。加入40mL 加入6%的稀盐酸,调pH 到7,升温至0℃。加入100×2ml.乙酸乙酯萃取,饱和碳酸氢钠中和后,有机层分离,无水硫酸钠干燥,减压蒸馏。用洗脱液乙酸乙酯:正己烷=1:1点板,上点R f =0.8,为产物7的硼化合物,下点R f =0.4为目标产物8。
向蒸馏后的油状物加入50mLTHF 和50mL 水放置于冰浴中,用稀NaOH 水溶液,调节反应液PH 在9-10之间,滴加12mL30%H 2O 2,搅拌40min,使硼化合物分解生成产物7。调节PH 到7,加入30.2mL 乙酸乙酯萃取,有机层分离。向分离后的
有机层加入40mL 水放置于冰浴中,缓慢加入l.0gNaHSO 3至把剩余的H 2O 2反应完。加入5mL 饱和NaHCO 3水溶液,调节溶液pH 到7,有机层分离,无水硫酸钠干燥,减压蒸馏得到约12.49g 粗产物7,收率82.0%,纯度95%,d.e.>98%。用洗脱液乙酸乙脂:正己烷=1:1点板,只有一点R f =0.4,为目标产物8。
温度是影响不对称还原的主要因素。对于不同的底物,一硼化物络合的稳定性也会不同。为此,我们也考察了温度在还原(3R,5R)-6-氯-3，5-二羟基-己酸叔丁酯反应的影响。
随着反应温度的降低,de 值逐渐增大。当反应为-20℃时，产物`的de 值仅为78.5%;当温度降到-50℃C 时,de 值上升到922%;当温度进一步降低到-60℃时,de 值达到97.1%;温度继续下降,de 值基本不变。因此选择该反应温度为-60℃。
相同温度下,反应对（S ）6-氯-5-羟基-3-氧化己酸叔丁酯的选择性比(R)-6-氰基-5-羟基-3-氧代-己酸叔丁酯好;在相同温度下,反应对S ）6-氯-5-羟基-3-氧化己酸叔丁酯的收率比(R)-6-氰基-5-羟基-3-氧代-己酸叔丁酯差。
三、生物法还原1,3-二酮基化合物
Patel 等[3,4]用微生物Acinetobacter caleoaceticus 还原把3,5-二羰基酯（67）。其中的两个羰基同时还原成顺式二醇68(97%ee,syn:anti94:6)。并分离出相应的还原酶,在辅酶NADH 的作用下还原67,得到光学纯的68。作者在后来的研究中[5],发现绝大多数酵母优先还原c-3位的羰基,但选择性不高;用Acinetobacte;sP .SC13874还原3,5-二羰基67时,首先生成消旋3-羟基-5-羰基化合物,继续反应生成(55)-羟基构型为主的二醇68,如图2所示。 CO 2t Bu O
O O
Acinetobacter calcoaceticus 80%CO 2t Bu OH OH O
6768
syn:anti 94:6
图2：Acinetobacter caleoaceticus 还原3,5-二羰基酯
Muller 等[6]用细胞Lactobacillus kefir 还原氯取代的3,5-二羰基酯69得到高 选择性的顺式二醇70,如图3所示。
Cl
O
O
6970
CO2t Bu Cl
O
O
CO2t Bu
microbial
reduction
ee＞99%图3：Lactobacillus kefir还原氯取代的3,5-二羰基
Wolberg等[7,8]通过筛选不同的还原酶,还原烷基3,5一二羰基酯,发现基于NADH的脱氢酶Lactobacillus brevis(LBADH)有非常好的选择性。LBADH再过重组大肠杆菌(Escherichiacoh)表达,得到细胞粗提取物(recLBAD)。作者用recLBADH还原69,得到(s)一6一氯一5一羟基一3一羰基己酸叔丁酯56,ee值可达99.5%,产率72%,如下图所示。
Cl
O
O
6970
CO2t Bu Cl
O
O
CO2t Bu
recLBADH
NADPH NADP+
OH
O
recLBADH
四、生物法还原β-羟基酮化合物
事实上用酶还原3,5-二羰基酯是比较困难的,即使找到合适的酶,这种对底物的专一性很强,换一个类似的底物选择性就很快下降。因此,先通过化学方法制备得到手性5-羟基-3-羰基酯,然后再用酶法还原羰基是个比较好的选择,底物的选择性和可选的酶种类也大大增加。Kizak等[9]在专利中报道了不同取代基R的手性5-羟基-3-羰基酯用微生物还原得到顺式的手性二醇,也可以得到反式的手性二醇,如Schemel.28所示。
R
O
OH
71
CO2t Bu
R=Cl,CN,OH
R
OH
OH
CO2t Bu
R
OH
OH
CO2t Bu
microbial
reduction
由于这种化学生物法的优势和他汀类药物需求的增加,有越来越多研究者开始这类方法的报道[10,11]。
比如:Reeve 在专利[12]中报道用微生物还原(R)-6-氰基-5-羟基-3-羰基己酸叔丁酯的方法。他们用微生物Pichia angusta 还原71得到顺式二醇产物,收率达100%,de 值大于98%;用微生物Hansenula 还原71则得到反式二醇,收率达98%,d.e.值大90%。
五、生物法合成(3R,5S)-6-氯-3,5-二羟基-己酸叔丁酯
Pfruender H 等［13］利用乳酸菌催化还原6-氯-3，5-二羰基己酸叔丁酯生成（3S ，
5R ）-6-氯-3，5-二羟基己酸叔丁酯，收率47.7%， 值大于99%。利用乳酸菌虽然可以得到光学纯度高的产物，但是乳酸菌培养困难，菌体浓度较低，且在反应过程中需要加入一定量的辅酶，因此工业化生产有一定的困难。
但是生物催化法在制备高对映体过量的手性化合物方面具有效率高、成本低、装置简单、对环境污染小等优势，近年来受到广泛的关注。采用的生物催化剂既可以是提纯的酶，也可以是活的微生物细胞。由于生物还原反应需要价格昂贵的辅酶参与，因此一般采用含有丰富辅酶以及具备辅酶再生系统的微生物全细胞作催化剂。如图4。
Cl O OH CO 2t Bu Cl OH
OH CO 2t Bu
NADPH NADP +
羰基还原酶脱氢酶共底物共底物t 脱氢产物
图4：微生物法还原(S)-6-氯-5-羟基-3-羟基己酸叔丁酯的原理
5.1酵母Rhodotorula gracilis AS 2.499合成(3R,5S)-6-氯-3，5-二羟基-己酸叔丁酯
能进行生物催化的微生物是多种多样的，细菌、放线菌、酵母、霉菌等野生微生物都能进行生物催化。不同菌种所含的酶系不同，因此不同菌种具有不同的还原活性及立体选择性。利用自然界微生物的多样性，筛选出高效菌株，可提高反应的产率及立体选择性。
酵母是一种比较常用的生物催化剂，它是一种真核生物。酵母用于生物催化的主要优点包括：价格便宜，来源丰富，可以大量的供应；酵母的生长及转化都比较容易控制；酵母无毒，无需特殊的隔离条件下操作。但酵母细胞中具有多种多样的酶，其用于不对称生物催化往往对映体过量值不高。而这个问题可以通过添加抑制剂(烯丙基氯等不饱和烯烃)、热处理等方法来得到一定的解决。
利用对（S）-6-氯-5-羟基-3-羰基己酸叔丁酯具有较强还原能力的菌株，通过热预处理的方法提高了反应的立体选择性，并以稳定期的菌株为催化剂，反应条件是30℃，pH值6.0，底物浓度1g/ L，湿菌体浓度100g/ L，转化48h，进行反应，产物的收率和d.e.值可分别达到68.3%和95.1%。该反应过程存在显著的底物抑制。特别是在底物浓度超过一个临界值(约2.5 g/L)后，反应产率及d.e.值出现了下降趋势。当底物浓度为1g/L时，产率及d.e.值为65.7％h和95.0％，而当底物浓度为2.5 g/L时，产率及d.e.值为52．9％和80.7％。因此，从经济方面考虑，将底物浓度定为1 g/L比较合适。使用经优化后的培养基培养出来的细胞来进行反应，其反应初始速度提高了70.7％，产率提高了由65.3％提高到76.1％。
5.1.1产物气相分析方法
（3R,5S)-6-氯-3,5-二羟基-己酸叔丁酯沸点高,无法直接在实验室气相中检测到,而将其通过与二甲氧基丙烷生成丙酮保护的化合物9(图5)，即用旋转蒸发仪将含有产物的萃取相中的乙酸乙酯蒸干，加入2mL的2,2-二甲氧基丙烷对产物进行衍生化，并加入10 mg的樟脑磺酸(CSA)作为催化剂[14]，反应4-7 h后，才可进行产率及d.e.值的分析。
用气相检测,消旋rac-9的气相色谱图,先出峰的物质为(3R,5R）,后出峰的物质为(3R,5S)-9,如图6所示。含十六烷的内标和(3R,5S)-9的气相图谱，如图7所示。
产物含量及de值均采用气相色谱(GC6890型，Agilent 公司生产)进行分析,分析条件为:DB-210毛细管柱，FID，载气为氢气;进样量为0.5μl;程序升温,初始温度:100℃;初始保留时间:3min;速率10℃/min;第二阶段温度:150℃;第二阶段保留时间:4min;速率10℃/min;终止温度:180℃;终止保留时间20min,以正十六烷为内标;进样器和检测器的温度为280℃。
O t Bu Cl
OH O
OH 2,2-dimethoxypropane cat.CSA O t Bu Cl O O O rac-8rac-9
图5：缩丙酮的合成路线（25℃，4~7h,100％conv.）
图6：消旋(3R,5R)-6-氯-3，5-二羟基-己酸叔丁酯衍生物rac-9气相图
图7：含内标的(3R,5R)-6-氯-3，5-二羟基-己酸叔丁酯衍生物,标样气相图
（3S,5S ）-6-氯-3,5-二羟基己酸叔丁酯衍生物和(3R,5S)-6-氯-3，5-二羟基己酸叔丁酯衍生物的保留时间分别是7.1min ，7.3min 。根据分析结果分别计算(3R ，5S)-6-氯-3，5-二羟基己酸叔丁酯衍生物的产率和d.e.值。
产物的产率=[C Syn-(3R,5S)+C Syn-(3S,5S)]/S 0×100％
产物的d.e.值=[C Syn-(3R,5S)－C Syn-(3S,5S)]/[C Syn-(3R,5S)+C Syn-(3S,5S)]×100％
其中S 0 为(S)-6-氯-5-羟基-3-羰基己酸叔丁酯浓度，mmol/ L ；C Syn-(3R,5S)为(3R,5S)-6-氯-3,5-二羟基己酸叔丁酯浓度，mmol/ L ；C Syn-(3S,5S)为(3S,5S)-6-氯-3,5-二羟基己酸叔丁酯浓度，mmol/ L 。
5.2汉酶专利中(3R,5S)-6-氯-3-5-二羟基己酸叔丁酯的生物制备方法 根据发明专利（申请公布号CN102965403 A ，申请人：苏州汉酶生物技术有限公司）。其专利为一种（3R,5S ）-6-氯-3-5-二羟基己酸叔丁酯的生物制备方法，以（S ）-6-氯-5-羰基-3-羟基己酸叔丁酯为底物，该底物在生物催化剂、辅因子和氢供体的存在下发生还原反应生成（3R,5S ）-6-氯-3-5-二羟基己酸叔丁酯，所述的生物催化剂为重组酮还原酶，所述的辅因子为NAD/NADH 或NADP/NADPH,所述的氢供体为异丙醇，所述的还原反应在PH 为
6.0~9.0的水相缓冲液中进行。通过重组的酮还原酶，避免了因添加辅助的葡萄糖脱氢酶和葡萄糖而导致的使酶失活和产品提取困难等问题；并且采用改进的工艺，使得反应条件温和，反应效率提高，操作简便。下图为具体反应式
Cl O OH CO 2t Bu Cl OH
OH CO 2t Bu
NADPH
NADP +KRED KRED O OH
5.2.1反应监测方法：
采用HPLC-MS 检测方法测定（S ）-6-氯-5-羰基-3-羟基己酸叔丁酯到（3R,5S ）-6-氯-3-5-二羟基己酸叔丁酯的转化。样品处理：取不同时间点反应50μL,加入甲醇950μL,混合后用0.45μm 微孔滤膜过滤，然后进样检测（进样量1μL ）。色谱条件：色谱柱SB-C18 2.1×50mm ，3.5μm ，流动相A 水（0.1％HCOOH ）-B 乙腈，流速0.3mL/min ，0-5min32％B 。质谱条件 干燥气流速 12L/min ，气压40PSI ，干燥气温350℃，毛细管电压3500V ，检测模式为正离子模式。检测离子181.1,
183.1, 185.1, 203.1， 205.1 236.1 239.1， （S ）-6-氯-5-羰基-3-羟基己酸叔丁酯保留时间3.8min ，（3R,5S ）-6-氯-3-5-二羟基己酸叔丁酯保留时间2.6min 。
5.2.2百克级制备工艺
在反应器依次加入500g (S)-6-氯-5羰基-3-3羟基己酸叔丁酯，375mL 异丙醇，
4.2L 磷酸盐缓冲溶液（pH8.0，100mM ），搅拌均匀，之后加入20g 重组酮还原酶冻干粉，NAD +0.5g ，30℃下机械搅拌开始计时反应，取样HPLC-MS 分析监控反应进程，反应24h 后，转化率＞99％，产物立体构型纯度（d.e ）＞99％。反应结束后，加入等体积乙酸乙酯萃取两次，合并有机相并蒸发脱去溶剂，得到产物490~500g 。
5.3醇脱氢酶合成(3R,5S)-6-氯-二羟基己酸叔丁酯
L.kefir 的醇脱氢酶（LkADH ）由 759 bp 核苷酸组成，编码 252 个氨基酸，属于短链脱氢酶，NADPH 依赖型。在大肠杆菌中重组表达的LkADH 能够还原多种脂肪族、芳香族、环形的酮及 β-酮酯，生成相应的(R)-醇[15]。
Bradshaw 等[16]研究大肠杆菌重组的 LkADH 具有很宽的底物特异性，催化多种类型的底物还原反应生成相应的带芳香族的、环形的、多环的和脂肪族侧链的手性醇，具有较高的产率和高度的对映体过量（94%～99%）。
利用 L. kefir 全细胞催化，细胞内的醇脱氢酶首先还原 6-氯-3,5-二氧代己酸叔丁酯的 C3的酮基形成 R 构型的手性羟基，进一步还原C5位酮基形成 S 构型的手性羟基，一锅法合成 6-氯-(3R,5S)-二羟基己酸叔丁酯，在22h 反应时间内产率为47.5%和e.e.>99%，(3R,5S)-二羟基己酸叔丁酯为多种 HMG-CoA 还原酶抑制剂的合成提供手性侧链（图8）[17]。 O t -Bu Cl O O O
L.kefir cell
ADH1,NADPH O t -Bu Cl O O OH L.kefir cell
ADH1,NADPH O t -Bu Cl
OH O
OH (S)(R)
图8：L,kefir cell 全细胞催化一锅法合成（3R,5S ）-6-氯-二羟基己酸叔丁酯
固定化细胞技术（immobilized cells）是将微生物细胞直接作为酶原，进01409行催化反应，具有多项优点，如节省了酶分离纯化的时间和成本，多酶促反应，增加酶的稳定性等。Tan 等[18]利用固定化的L. kefir 全细胞催化2,5-己二酮的还原生成(5R)-羟基己烷-2-酮，e.e.>99%，在活塞流反应器中收率达87 g/(L?d)，6 天后仍保持68%的残余活性。采用固定化细胞技术节约酶成本，具有应用的潜力和价值。
六、目标与计划
6.1实验目标
(3R,5S)-6-氯-3,5-二羟基己酸叔丁酯是用于合成HMG-CoA还原酶抑制剂的一种重要的药物中间体，由于化学需要低温催化合成，因此运用生物法进行催化合成具有良好的前景。由上可知，各高校及企业对其都有一定的研究和工艺合成。浙江大学经过筛选酵母菌，催化合成(3R,5S)-6-氯-3,5-二羟基己酸叔丁酯，(3R,5S)-6-氯-3,5-二羟基己酸叔丁酯是一种重要的药物中间体，但是该反应过程存在显著的底物抑制，最佳底物浓度为1g/L的(S)-6-氯-5-羟基-3-羰基己酸叔丁酯,产物的产率及d.e.值为Z`````````````此，实验目标是减少底物抑制程度，提高产率。
本实验初步目标是筛选实验室基因工程通过分子改造基因手段减缓底物抑制作用，达到大于100g/L(S)-6-氯-5-羟基-3-羰基己酸叔丁酯的底物浓度，利用工程菌，在常温（25~35℃）及磷酸缓冲液等条件下得到产物(3R,5S)-6-氯-3,5-二羟基己酸叔丁酯，产率及d.e值都＞99％，从而达到工业化水平。
6.2实验计划
初筛实验室保藏的具有羰基还原性的基因工程菌株，初筛后找出菌株羰基还原酶的基因序列，经过Blast筛选出同源性较高的序列，找出蛋白结构同源建模，建模完成后进行分子对接，对接后选择饱和突变位点，克隆连接载体、表达及催化反应后，通过气相或者液相分析得到具有较好选择性及活性的基因工程菌。2014.6月~7.20。初筛具有较高活性菌株，通过BLAST后进行同源建模，分子对接等，同时可以对目的基因易错PCR进行初筛。
2014.7.20~8.15。初筛的分析方法建立。可以参考文献当中的气相检测机液相检测方法，用标品对分析方法的建立进行验证和改善。
2014.8.15~后期。通过易错PCR后初筛得到的较高活力的菌株，选择饱和突变位点，进行克隆、连接、表达、反应分析以得到对底物具更高选择性及活性的工程菌。
参考文献
[1]蔡正艳，宁奇，周伟澄. HMG-COA还原酶抑制剂的合成. 中国医药工业杂志，2004，35（10）：621~626
Cai Zhengyan，NingOi，ZhOuWeicheng. The Synthesize Of HMG-COAReductiOnEnzyme InhiDitOr. Chinese JOurnaI Of PharmaceuticaIs，2004，35（10）：621~626
[2] WoIbergM，HummeI W，MuIIerM. BiocataIyticReductionof Beta，deIta-diketoEsters：aHighIyStereoseIectiveApproachtoaII FourStereoisomersof aChIorinatedBeta，deIta-dihydroxyHexanoate. ChemEur J，2001，7（2）：4562~4571
[3] Pfruender H，AmidjojoM，HangF，et aI. Productionof CeIIsforAsymmetricSynthesisof a3，5-dihydroxycarboxyIate. AppI
MicroBio，2005，67（8）：619~622
[4] WoIbergM，HummeI W，MuIIerM. BiocataIyticReductionof Beta，deIta-diketoEsters：aHighIy StereoseIective ApproachtoaII Four Stereoisomersofa ChIorinatedBeta，deIta-dihydroxy Hexanoate. ChemEur J，2001，7（2）：4562~4571
[5] Pfruender H，AmidjojoM，HangF，et aI. Production of CeIIsfor Asymmetric Synthesis of a3，5-dihydroxycarboxyIate. AppIMicroBio，2005，67（8）：619~622
[6]杨忠华, 姚善泾. 水相中酵母细胞催化4-氯乙酰乙酸乙酯不对称还原反应[J]. 催化学报, 2004, 25(6): 434-438
[7] Iwamoto K, Kuramoto T, Izumi M, et al. Asymmetric reduction of ethyl 2-methyl e-oxobutanoate by fungi[J]. Biosci Biotechnol Biochem, 2000, 64(1): 194-197.
[8] Kuramoto T, Iwamoto K，Izumi M, et al. Asymmetric reduction of ethyl 2-methyl 3-oxobutanoate by Chlorella[J]. Biosci Biotechnol Biochem, 1999, 63(3): 598-601.
[9] Lagos FM, Sinisterra JV. New yeast strains for enantioselective production of halohydrin precursor of (S)-Propranolol[J]. Enzyme and Microbial Technology, 2002 30(7): 895-901.
[10]Nakamura K, Matsuda T, Itoh T, et al. Different Stereochemistry for the Reduction of
Trifluoromethyl Ketones and Methyl Ketones Catalyzed by Alcohol Dehydrogenase from Geotrichum[J]. Tetrahedron Lett., 1996, 37(32): 5727-5730.
[11] Matsuda T, Harada T, Nakajima N, et al. Two classes of enzymes of opposite stereochemistry in an organism: one for fluorinated and another for nonfluorinated substrates[J]. J Org Chem, 2000, 65(1): 157-163.
[12]Hummel W. Large-scale applications of NAD(P)-dependent oxidoreductases: recent developments[J]. Trends Biotechnol, 1999, 17(12): 487-492.
[13]Kometani T, Yoshii H, Matsuno R. Large-scale production of chiral alcohols with bakers' yeast[J]. J Mol Catal B:Enzym, 1996, 1(2): 45-52.
[14]Weckbecker A，Hummel W. Cloning，expression，and characterization of an（R）-specific alcohol dehydrogenase from Lactobacillus kefir[J]. Biocatal. Biotransform.，2006，24（5）：380-389.
[15]Humme1 W. Reduction of acetophenone to R（+）-phenylethanol by a new alcohol dehydrogenase from Lactobacillus kefir[J]. Appl. Microbio. Biotechnol.，1990，34（1）：15-19.
[16]Bradshaw C W，Humme1 W，Wong C H. Lactobacillus kefir alcohol dehydrogenase：A useful catalyst for synthesis[J]. J. Org. Chem.，1992，57（5）：1552-1556.
[17]Pfruender H，Amidjojo M，Hang F，et al. Production of Lactobacillus kefir cells for asymmetric synthesis of a 3，5-dihydroxycarboxylate[J]. Appl. Microbiol. Biotechnol.，2005，67：619-622.
[18]Tan AW I，Fischbach M，Huebner H，et al. Synthesis of enantiopure（5R）-hydroxyhexane-2-one with immobilised whole cells of Lactobacillus kefiri[J]. Appl. Microbiol. Biotechnol.，2006，71：289-293.
陕西国防工业职业技术学院 课时授课计划 课程名称：高聚物生产技术任课教师：杨博授课顺序：第讲 教研室主任签名年月日
陕西国防工业职业技术学院教案专用稿纸 第二节缩聚反应与逐步加聚反应的工业实施聚酯是制造聚酯纤维、涂料、薄膜及工程塑料的原料，是由饱和的二元酸和二元醇通过缩聚反应制得的一类线型高分子缩聚物。这类缩聚物大分子中各个链接都是以酯基（-COO-）相连的，所以称为聚酯。以聚酯为基础制得的纤维称为涤纶（的确良），是三大合成纤维之一，是最主要的纤维。 一、聚酯的生产 聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）的生产工艺 （一）主要原料 （二）聚酯的生产工艺 1.聚酯的合成工艺路线 2.聚对苯二甲酸乙二醇酯的生产工艺 3.聚酯的纺丝:熔融纺丝 （三）聚酯的结构、性能和用途 二、聚酰胺-66，聚酰胺-1010的生产 聚酰胺纤维是以聚酰胺为基础制得的纤维，商品名是锦纶、尼龙，简称PA。它是三大合成纤维之一，也是制造薄膜及工程塑料的原料，是由饱和的二元酸与二元胺通过缩聚反应制得的一类线性高分子缩聚物。常见的聚酰胺有PA-6、PA-11、PA-12、PA-66、PA-610、PA-612、PA-1010等，其中PA-6和PA-66的产量最大，约占聚酰胺产量的90%。 聚酰胺的共同特点：大分子中的各链节间都是以酰胺基相连。 （一）聚酰胺-66的生产 聚酰胺-66是己二酸与己二胺的缩聚物是最早实现工业化生产的聚酰胺品种，也是产量最大的聚酰胺。 1.主要原料 （1）己二酸（2）己二胺 2.生产原理 3.生产工艺 4.聚酰胺的纺丝 5.聚酰胺-66的结构、性能及用途
聚酰胺的纺丝采用直接熔融纺丝和间接熔融纺丝。 熔融纺丝主要包括纺丝和纤维的后加工两个基本操作过程 （二）聚酰胺-1010的生产 聚酰胺-1010学名聚癸二酰癸二胺，俗称尼龙1010，简称PA-1010，是我国利用蓖麻油为主要原料的独特尼龙品种。结构式：H-[-NH(CH2)10NHCO(CH2)8CO-]n-OH 1.主要原料 （1）癸二酸（2）癸二胺 2.生产原理 方程式？ 3.生产工艺 4.聚酰胺-1010的结构、性能与用途 酚醛树脂是酚类化合物与醛类化合物在酸性或碱性条件下，经缩聚反应而制得的一类聚合物的统称。其中以苯酚和甲醛为单体缩聚的酚醛树脂最为常用，简称为PF，是第一个工业化生产的树脂品种。以酚醛树脂为主要成分并添加大量其他助剂而制得的制品称为酚醛塑料。 三、酚醛树脂的生产 1.主要原料 （1）苯酚俗称石炭酸（2）甲醛 2.酚醛树脂的生产原理 3.酚醛树脂生产工艺 4.酚醛树脂结构、性能和用途 四、聚氨酯的生产 聚氨酯为大分子链中含有氨酯型重复结构单元的一类聚合物，全称为聚氨基甲酸酯，简称PU或PUR。它是由多异氰酸酯与聚醚型或聚酯型多羟基化合物在一定比例下反应的产物。一般分为热塑性和热固性两大类；或分为弹性体和泡沫塑料两大类。 1.主要原料 （1）异氰酸酯 （2）多氰基化合物 2.聚氨酯泡沫塑料的生产工艺 3.聚氨酯的结构、性能及用途
授课题目（章节或主题）：第二章5S――素养及5S的推行 教学目的与要求：掌握素养的概念、目的及其实施步骤；理解素养的推行方法；了解5S现场管理法与其他管理活动的关系；理解5S管理的八大认识误区。 教学重点：素养的概念、目的及其实施步骤；素养的推行方法。 教学难点：5S管理的八大认识误区。 教学过程设计： 1课前准备。（不占用课堂时间） 2、复习旧课。（5分钟） 3、讲授新课（75分钟） 4、课堂总结。（5分钟） 5、课后作业布置。（5分钟） 第二章5S ---- 素养及5S的推行 【课程回顾5min】 1、清扫和清洁的意义和目的及其实施步骤 2、清扫和清洁概念区别
3、5S清扫、清洁效果检查表 【教学内容】 素养的概念、目的及其实施步骤；素养的推行方法；5S 现场管理法与其他管理活动的关系；5S 管理的八大认识误区 【教学要求】掌握素养的概念、目的及其实施步骤；理解素养的推行方法；了解5S 现场管理法与其他管理活动的关系；理解5S 管理的八大认识误区 【教学重点】 素养的概念、目的及其实施步骤；素养的推行方法 【教学难点】 5S 管理的八大认识误区 一、素养【10min】 1、素养的概念和作用素养，指人平时的修养。而所谓的修养，既指人在思想理论、知识技艺等方面的水平，也指正确的待人处事的态度。 目的：提升人的品质，使员工对任何工作都讲究认真。 2、实施要领： （1）、制订服装、臂章、工作帽等识别标准 （2）、制订公司有关规则、规定 （3）、制订礼仪守则 （4）、教育训练（新进人员强化5S 教育、实践） （5）、推动各种精神提升活动（晨会，例行打招呼、礼貌运动等） （6）、推动各种激励活动，遵守规章制度 3、提高素养的方法 “ 5S”提高人的素养，主要是通过规范人的言行，然后内化为人的素养的提高。具体说，它可以从以下几个方面来提高素养： （1）、可以养成我们爱整洁的良好习惯，进而达成我们生产的产品也需要整洁的观点。 （2）、通过有条理的定置物品，养成我们严谨、有序的工作作风。 （3）、每天都要实行“ 5S”，可以培养我们做事的坚持力。 （4）、杜绝浪费、即用即得的“ 5S”管理，可以提高我们的生产效率。 （5）、对服装、语言、交往行为的规范可以提高我们的文明礼貌水平。 （6）、改变环境的同时，也改变自己，达到提升人品、生产优质产品的目的。 “ 5S'活动其实就是一种细节管理。我们是不是每天都能够坚持整理现场？我们是不是不乱丢烟头等垃圾？我们是不是能够主动的把产品上的毛刺飞溅清理干净？我们是不是对每道工序严格把关，能够尽量减少由于粗心大意带来的铸造缺陷？我们是不是能够把加工后产生的碎屑清理干净，不随产品出厂？表面上看， “ 5S'关注的是生产环境问题，实际上， 它反映的是我们的人品及素养高低。从某种程度上来说，高品质的产品与高尚的人品是相辅相成、密切相关的。 “ 5S”管理活动注重的是细节，在某些人看来也许是小事，但是对于提升员工素养、提 升产品档次却是“大事” 。我们只要把每个环节做得细之又细，就会看到细节出质量、细节塑品质的良好结果。
5S管理定义（整理、整顿、清扫、清洁、素养） 企业内员工的理想，莫过于有良好的工作环境，和谐融洽的管理气氛。5S管理籍造就安全、舒适、明亮的工作环境，提升员工真、善、美的品质，从而塑造企业良好的形象，实现共同的梦想。 一、什么是5S管理 5S管理就是整理（SEIRI）、整顿（SEITON）、清扫（SEISO）、清洁（SETKETSU）、素养（SHITSUKE）五个项目，因日语的罗马拼音均以"S"开头而简称5S管理。5S管理起源于日本，通过规范现场、现物，营造一目了然的工作环境，培养员工良好的工作习惯，其最终目的是提升人的品质，养成良好的工作习惯： 1、革除马虎之心，凡事认真（认认真真地对待工作中的每一件"小事" ） 2、遵守规定 3、自觉维护工作环境整洁明了 4、文明礼貌 没有实施5S管理的工厂，职场脏乱，例如地板粘着垃圾、油渍或切屑等，日久就形成污黑的一层，零件与箱子乱摆放，起重机或台车在狭窄的空间里游走。再如，好不容易导进的最新式设备也未加维护，经过数个月之后，也变成了不良的机械，要使用的工夹具、计测器也不知道放在何处等等，显现了脏污与零乱的景象。员工在作业中显得松松跨跨，规定的事项，也只有起初两三天遵守而已。改变这样工厂的面貌，实施5S管理活动最为适合。 5S管理与其它管理活动的关系 1、5S是现场管理的基础，是全面生产管理TPM的前提，是全面品质管理TQM的第一步，也是ISO9000有效推行的保证。 2、5S管理能够营造一种"人人积极参与，事事遵守标准"的良好氛围。有了这种氛围，推行ISO、TQM及TPM就更容易获得员工的支持和配合，有利于调动员工的积极性，形成强大的推动力。 3、实施ISO、TQM、TPM等活动的效果是隐蔽的、长期性的，一时难以看到显著的效果，而5S管理活动的效果是立竿见影。如果在推行ISO、TQM、TPM等活动的过程中导入5S管理，可以通过在短期内获得显著效果来增强企业员工的信心。 4、5S管理是现场管理的基础，5S管理水平的高低，代表着管理者对现场管理认识的高低，这又决定了现场管理水平的高低，而现场管理水平的高低，制约着ISO、TPM、TQM活动能否顺利、有效地推行。通过5S管理活动，从现场管理着手改进企业"体质"，则能起到事半功倍的效果。 二、5S管理的定义、目的、实施要领 1S----整理 定义： ◇将工作场所任何东西区分为有必要的与不必要的； ◇把必要的东西与不必要的东西明确地、严格地区分开来； ◇不必要的东西要尽快处理掉。 正确的价值意识----使用价值，而不是原购买价值。
5S员工扫盲活动手册 口号：我的素质，XX的形象。 前言 该公司是一个集体，我们大家共同努力，共同努力，希望每天都能在一个舒适，温暖和和谐的工作环境中工作。因此，人际关系非常重要。为了维持良好的人际关系，请牢记以下几点： ●遵守公司规章制度； ●认真负责地对待工作，小心一点； ●注意不要在语言和态度上伤害他人； ●坦率而真诚地倾听他人的意见； ●注意别人的困难； ●注意日常的礼貌和问候； ●用对他人的感谢和赞赏之语。 1.员工素养 1、员工扫盲活动的目的 1.1.鼓励每个人礼貌，有礼貌并遵守规则，然后形成良好的氛围， 营造和谐的团队合作精神。 1.2.发起公司的所有部门和部门全面开展5S扫盲活动，每个人 都积极参与其中，这是整个公司的日常活动。 1.3.让同事和客人感到舒适，亲切，方便和安全。 2、员工扫盲活动的定义 2.1礼节-这是对他人态度的表象和行为规则，也是在语言，行为和举止方面礼貌的具体规则。 2.2礼貌-这是人们之间相互尊重和友好行为的总称。它的第一个要素是尊重。 2.3米-它是一个人的外表，包括外表，姿势，个人卫生和衣服，是
人精神状态的外在表现。 2.4举止-指人们在交流活动，日常工作和生活中的姿势和举止。 2.5个表情-它是人类面部动力学所表达的情感。在其他人的印象中，面部表情非常重要。 3、员工扫盲活动的适用范围 全公司所有权干部和员工 4.员工扫盲活动的教育内容 4.1工作上的专业精神 根据公司单位“专业守则”工作内容应认真满足与外观，班次前后，人员管理，生产运营，质量和工艺设置相关的规范要求。通过大家的努力，工作过程更加顺畅，工作协调更加协调。 4.1.1 生产现场的日常扫盲
5s管理中的素养 5S管理起源于200年前日本一个渔民家庭，因为渔民长年在船 上捕捞鱼，为了让船装更多的鱼，渔民每天对船上所有的物品做清理，要的留下，不要的丢弃，目的是保证空间最大化，用我们现在 5S管理的专业术语来说，这就是整理。5S培训公司指出5S管理是 对生产现场的人员、机器、材料、方法、环境做全面整理、整顿、 清扫、清洁、素养的管理，因此简称为5S管理。下面来详细了解 5s管理之素养的具体内容! 5S管理中的素养：5S管理素养的推行要领 (一)、持续推行4S直到成为全员共有的习惯通过4S整理、整顿、清扫、清洁的手段，让每一个员工都能够达到工作的最基本要求， 就是素养。 (二)、制订相关的规章制度规章制度是员工行为的准则，是让人们达成共识，形成企业文化的基础。制订相应的语言、电话、行为 等各种员工守则，帮助员工达到素养。 (三)、定期全员教育培训员工，就好像是一张白纸。有这么一句话，“近朱者赤，近墨者黑”，及时地进行强化教育是非常必要的。如果一个企业到处乱糟糟的，东西随便乱放，通道不畅通，这样的 工作环境根本留不住人才。一个企业对一个员工进行教育培训，就 是告诉员工，要创造一个好的企业，公司从上到下的每一个人都应 该严格遵守规章制度，形成一种强大的凝聚力和向心力。 (四)、培养员工的责任感，激发起热情有些企业总认为，培养员工的责任感，激发他的工作热情，那是人力资源部或人事部以及某 个部门应做的事，而这些高层领导的认识又不统一，员工每天按某 个部门的要求去竞争，而有些领导又不管不顾地依然我行我素，这 样的企业肯定不是一个很好的企业。 5S管理中的素养：5S管理素养的作用
怎样认识加聚反应和缩聚反应 加聚反应是加成聚合反应的简称，是指以不饱和烃或含不饱和键的物质为单体，通过不饱和键的加成，聚合成高聚物的反应。例如，乙烯加聚成聚乙烯，是在适当的温度、压强和催化剂存在的条件下，乙烯分子中的双键会断裂其中的一个键，发生加成反应，使乙烯分子里的碳原子结合成为很长的键。 CH2＝CH2＋CH2＝CH2＋CH2＝CH2＋……→ —CH2—CH2—CH2—CH2—CH2…… 这个反应可以用方程式表示为： 反应的产物是聚乙烯，它是一种相对分子质量很大的化合物，其分子组成可以表示为(C2H4)n。 加聚反应根据参加反应的单体种类，又分为均聚反应和共聚反应。仅由一种单体发生的加聚反应叫做均聚反应，合成聚乙烯的反应就是均聚反应。由两种以上单体共同参加的聚合反应叫共聚反应。例如，合成丁苯橡胶的反应即为共聚反应。这个反应可用下式表示： 加聚反应的特点是： （1）单体必须是含有双键等不饱和键的化合物。例如，氯乙烯、丙烯腈等含不饱和键的物质，在一定条件下，都可以发生加聚反应。 （2）加聚反应发生在不饱和键上。 （3）发生加聚反应的过程中，没有副产物产生，得高聚物的化学组成跟 （4）加聚反应生成的高聚物相对分子质量为单体整数倍。 缩聚反应是缩合聚合反应的简称，是指单体之间相互作用生成高分子，同时还生成小分子（如水、氨、卤化氢等）的聚合反应。例如合成酚醛树脂的反应就是缩聚反应。合成酚醛树脂通常是以苯酚和甲醛为原料，在催化剂作用下，经缩聚反应而得到。 缩聚反应根据参加反应的单体种数又分为共缩聚和均缩聚，由不同种单体参加的缩聚反应称为共缩聚。如酚醛树脂的合成反应就是共缩聚，它是由苯酚和甲醛两种物质为单体的。由同种单体进行的缩聚反应称为均缩聚。如氨基酸聚合成多肽的缩聚反应就属均缩聚。 缩聚反应的特点是：（1）单体不一定含有不饱和键，但必须含有两个或两个以上的反应基团（如—OH、—COOH、—NH2、—X等） （2）缩聚反应的结果，不仅生成高聚物，而且还有副产物分子生成。 （3）所得高分子化合物的化学组成跟单体的化学组成不同。由上可见，加聚反应和缩聚反应的单体结构、反应机理、产物的化学组成都是截然不同的。
5S管理基本内容 1S－整理（Seiri） 整理的定义：区分要与不要的物品，现场只保留必需的物品。 整理的目的： ① 改善和增加作业面积； ② 现场无杂物，行道通畅，提高工作效率； ③ 减少磕碰的机会，保障安全，提高质量； ④ 消除管理上的混放、混料等差错事故； ⑤ 有利于减少库存量，节约资金； ⑥ 改变作风，提高工作情绪。 整理的意义：把要与不要的人、事、物分开，再将不需要的人、事、物加以处理，对生产现场的现实摆放和停滞的各种物品进行分类，区分什么是现场需要的，什么是现场不需要的；其次，对于现场不需要的物品，诸如用剩的材料、多余的半成品、切下的料头、切屑、垃圾、废品、多余的工具、报废的设备、工人的个人生活用品等，要坚决清理出生产现场，这项工作的重点在于坚决把现场不需要的东西清理掉。对于车间里各个工位或设备的前后、通道左右、厂房上下、工具箱内外，以及车间的各个死角，都要彻底搜寻和清理，达到现场无不用之物。 整理的要点： ①把握要与不要的基准； ②确定需要放置的位置；
③不要的物品的处理基准。 2S－整顿（Seiton） 整顿的定义：必需品依规定定位、定方法摆放整齐有序，明确标示。 整顿的目的：不浪费时间寻找物品，提高工作效率和产品质量，保障生产安全。 整顿的意义：把需要的人、事、物加以定量、定位。通过前一步整理后，对生产现场需要留下的物品进行科学合理的布置和摆放，以便用最快的速度取得所需之物，在最有效的规章、制度和最简捷的流程下完成作业。 整顿的要点： ① 物品摆放要有固定的地点和区域，以便于寻找，消除因混放而造成的差错； ② 物品摆放地点要科学合理。例如，根据物品使用的频率，经常使用的东西应放得近些（如放在作业区内），偶尔使用或不常使用的东西则应放得远些（如集中放在车间某处）； ③ 物品摆放目视化，使定量装载的物品做到过目知数，摆放不同物品的区域采用不同的色彩和标记加以区别。 3S－清扫（Seiso） 清扫的定义：清除现场内的脏污、清除作业区域的物料垃圾。 清扫的目的：清除“脏污”，保持现场干净、明亮。 清扫的意义：将工作场所之污垢去除，使异常之发生源很容易发现，是实施自主保养的第一步，主要是在提高设备使用率。 清扫的要点： ① 自己使用的物品，如设备、工具等，要自己清扫，而不要依赖他人，不增加专门的清扫工； ② 对设备的清扫，着眼于对设备的维护保养。清扫设备要同设备的点检结合起来，清扫即点检；清扫设备要同时做设备的润滑工作，清扫也是保养； ③ 清扫也是为了改善。当清扫地面发现有飞屑和油水泄漏时，要查明原因，并采取措施加以改进。
合成高分子化合物的基本方法（一） 班级：____________，姓名：_________________。 1.导电薄膜属高分子材料，其结构片断为…CH=CH―CH=CH―CH=CH―CH=CH…由此判断合成导电薄膜的单体为（A ） A.乙炔 B.乙烷 C.乙烯 D.1，3-丁二烯 2.某同学在所收到的信封上发现有收藏价值的邮票，便将邮票剪下来浸入水中，以去掉邮票背面的黏合剂。根据“相似相溶”原理，该黏合剂的成分可能是（） A.B.C.D. 【详解】 根据选项中物质的结构可以知道，四种物质中只有中含有亲水基团羟基(—OH)，与 水相溶，故B符合题意。 综上所述，答案为B。 3.结构为的高分子化合物的单体是（ A ） A.B. C.D. 4.某高分子化合物含有如下结构片断：，对其结构的 分析正确的是（） A.它是缩聚反应的产物 B.合成它的小分子是CH3OH C.合成它的小分子是CH2=CH2和HCOOCH3 D.合成它的小分子是CH2=CHCOOCH3 【详解】 链节中主链上只有碳原子，为加聚反应生成的高聚物，而不是缩聚反应的产物；该高聚物的链节为，所以该高聚物的单体为CH2=CHCOOCH3，即合成它的小分子为CH2=CHCOOCH3， 故ABC从错误，D正确； 综上所述，本题选D。 5.以乙烯和丙烯的混合物为单体，发生加聚反应，不可能得到的是（） A. B. C.
D. 【详解】 乙烯和丙烯中都含有双键，发生加聚反应时，可以是乙烯和乙烯之间发生加聚反应，可以是丙烯和丙烯之间发生加聚反应，也可以是乙烯和丙烯之间发生加聚反应；如果是乙烯和乙烯之间发生加聚反应生成聚乙烯，结构简式为，即为A结构，如果是丙烯和丙烯之间发生加 聚反应是聚丙烯，结构简式为，如果是乙烯和丙烯之间发生加聚反应，由于碳原子之间的连接顺序可以有和两种结构简式，分别为C，D结构；故答案为B。 6.某ABS合成树脂的结构为，则关于合成该树脂 的反应类型与单体种类的判断，正确的是（） A.加聚反应，1种 B.缩聚反应，2种 C.加聚反应，3种 D.缩聚反应，3种 【详解】 根据高分子化合物的结构简式可知，该物质是加聚反应的产物。根据单键变双键、双键变单键可知，其单体是苯乙烯、1，3－丁二烯、CH2＝CHCN，单体种类为3种。 答案选C。 7.由CH3CH2CH3制备聚合物过程中依次发生的化学反应是（） ①取代反应②消去反应③加聚反应④醋化反应⑤还原反应⑥水解反应 A.②④⑤ B.①②③ C.②③⑥ D.①②④ 【详解】 由CH3CH2CH3制备聚合物过程为： CH3CH2CH3→CH3CH2CH2Cl→CH3CH=CH2→，故依次经历的反应类型为：取代 反应、消去反应和加聚反应。 答案为B。 8.关于下列三种常见高分子材料的说法正确的是（） 酚醛树脂涤纶顺丁橡胶 A.顺丁橡胶、涤纶和酚醛树脂都属于天然高分子材料 B.顺丁橡胶的单体与2-丁烯互为同分异构体 C.涤纶是对苯二甲酸和乙二醇通过缩聚反应得到的
我的5S之素养理解 5S是一切管理工作的开始，而5S的最高境界既理想追求是素养，也就是我们平常所说的涵养或品德，是对人的综合素质的要求。管理工作简单地讲就是管人的工作，如果管理者本身没有良好的素养，如果连自己都管不好，不能严格要求自己，事事以身作则，则无法取得同事或下属的信任、爱戴和尊敬，不能在管理工作中系统地整合团队资源，也就无法做到任人唯贤和人尽其才。 5S工作也是将理论和理念转化为行动的科学，通过改变观念继而改变行为，久而久之养成良好的工作和生活习惯，提高自身修养，培养高尚品德，实现个人品牌和形象的建设与完善，最终达到自己理想的人生目标。 中华民族是文明之国、礼仪之邦，讲礼仪有道德是待人接物之根本，也是良好人际关系以及事业成功的开端。特别是现代社会，在物质追求和精神文明高度发展的今天，个人修养是在瞬息万变的经济社会里游刃有余地工作和生活不可或缺的因素。所以，懂得一些基本的人际关系的礼仪，让自己在人际交往中获得友谊、信任和尊重，是个人发展的必需条件。 素养是5S的最高境界，也是5S活动的终极目标，是做人处事的根本，如果我们处处能够严格要求自己，不断提升自身的修养，则成功是指日可待的事情。有句话说“态度决定一切”，有本书的名字也叫《态度决定一切》，而态度本身是和个人的素养有着直接而密切的关系，如果一个人的素养不够，则态度无法坚定，目标无法确
定，则成功最终只能是镜花水月而已。（当然，此处所指的态度当然是指的待人接物的正面的思想和态度！） [em05] 5S管理培训资料 一．5S活动的兴起 第二次世界战结束，美国为了帮助日本改革政治和发展经济，派麦克阿瑟将军到日本进行政治改革，结果使日本从政治上由天皇独裁统治走上了明主化；派质量专家戴明到日本帮助其发展经济，结果使日本的产品质量得到了大幅度的提高，“日本造”成了质量好的代名词，日本的产品质量在二十世纪末享誉全球，日本迅速发展成为世界经济强国。世界其他国家的专家学者纷纷来到日本访问学习，结果发现日本经济迅速崛起的原因之一就是因为戴明在日本工厂管理中推行了三大利器的结果，这三大利器分别是：QCC：品管圈、提案改善、5S运动。其中，5S作为日本公司的一项基础管理，在企业发展中发挥了巨大的作用。来到日本，第一个感觉就是工作步调紧凑，工作态度相当严谨；参观日本工厂，印象又是特别强烈，厂外的环境花草、通道、包括汽车的排放，可以说是整整齐齐、井然有序；进入工厂，又是另一番景象，不论办公场所、工作车间、储物仓库，从地板、墙壁、地上物品摆放到天花板，所看到的均是亮亮丽丽、整洁无比；人们在井然有序的工作，物品在井然有序的流动┅┅。人们坚信，这就是日本这样一个二战中的战败国，却领先于其他国家迅速发展挤身世界经济强国的原因。于是，各国学者纷纷向本国引进和推行5S，使5S运动逐渐在全世界风行起来。 二．5S概念： 指的是在生产现场、工作岗位中对人员、机器、材料、方法等生产要素进行有效管理，是日式企业中独特的一项管理方法； 通过对现场现物的规范，明确场所、方法、标识，确定定点、定容、定量及大量使用目视管理等方法、手段，构筑一个整洁、明了、一目了然的工作现场，其最终目的是提升人的素养，养成革除马虎之心，认真对待每一件小事，按规定去做的习惯。 三．5S的内容与含义
加聚反应 写出下列反应的化学方程式 乙烯、丙烯、1.3- 丁二烯、甲醛、苯乙烯、丙烯酸甲酯、异戊二烯 、1,3-丁二烯与丙烯腈、乙烯和丙烯按1:1的加聚反应方程式 由许多小分子通过加成反应变成一个有机高分子化合物，既属于加成反应又属于聚合反应，叫做加成聚合反应，简称加聚反应。 乙烯这类能够进行聚合反应形成高分子化合物的低分子化合物称为单体；高分子 化合物中化学组成相同、可重复的最小结构单元称为链节，也称重复结构单元； 链节的数目称为聚合度，用n 表示； 1、单体必须是含有双键、参键等不饱和键的化合物。如：烯、二烯、炔、醛等含不饱和键的化合物。 2、发生加聚反应的过程中，没有副产物产生。 3、聚合物链节的化学组成跟单体的化学组成相同，聚合物相对分子质量为单体相对分子质量的整数倍。 分析上述的加聚反应，有几种情况？ 加聚反应的分类： 1、均聚反应：仅由一种单体发生的加聚反应 （1）单C=C 加聚 （2）含共轭双键的加聚 2、共聚反应：由两种或两种以上单体发生的加聚反应 学 与 问：下面几种个聚合物由何种单体聚合而成 归纳出判断加聚产物的单体的方法吗？ 判断加聚聚合物单体的方法 1、若链节中全是C —C ，则两个碳原子一节断开，C —C 变C=C 即可。 2、若链节中含C=C ，则四个碳原子一节断开，链节中的C —C 变C=C 、C=C 变C —C 即可。
如聚合物：的单体是： 。 练习 1、人造象牙中，主要成分的结构是，它是通过加聚反应制得的， 则合成人造象牙的单体是 A、(CH3)2O B、HCHO C、CH3CHO D、CH3OCH3 2、聚四氟乙烯可以作为不粘锅的内衬，其链节是 3、乙烯与丙烯按1：1（物质的量）聚合时，生成聚合物的结构可能是 4、人造羊毛在许多方面比天然羊毛更，其分子式中存在如下结构的有机物： 则合成它的单体是。 5、某种ABS工程树脂，由丙烯腈（CH2=CHCN，符号A）、1，3-丁二烯（CH2=CH-CH=CH2，符号B）和苯乙烯（C6H5-CH=CH2，符号S）按一定配比共聚而得。 （1）A、B和S三种单体中，碳氢比（C：H）值最小的单体是。 （2）经元素分析可知该ABS样品的组成为CaHbNc(a、b、c为正整数)，则原料中A和B的物质的量之比是（用a、b、c表示）。
、5S的基本含义 整理：将物品区分为有用的与无用的，并将无用的物品清除掉。 整顿：合理安排物品放置的位置和方法，并进行必要的标识。 清扫：彻底清除工作场所的垃圾、灰尘和污迹。 清洁：持续推行整理、整顿、清扫工作，并使之规范化、制度化，保持工作场所的干净整洁、舒适合理。 素养：要求工作人员建立自律和养成从事5S工作的习惯，使5S的要求成为日常工作中的自觉行为。 2、5S之间的关系 5S中的五个部分不是孤立的，它们是一个有机的整体。整理、整顿、清扫是进行日常5S活动的具体内容；清洁则是指对整理、整顿、清扫工作的规范化和制度化管理，以便能够使整理、整顿、清扫工作得以持续开展，保持好的整理、整顿、清扫水平；素养是要求员工建立自律精神，养成自觉进行5S活动的良好习惯。 5S活动的5个部分的相互关系如下图表所示 3、由5S发展而 4、来的6S、7S、8S 二．5S实施的要点 1. 整理的实施要点 项目整理 定义将工作场所的物品分为有用和无用的，清除无用的物品，在岗位上只放置有用物品。 目的腾出空间，以便更充分地利用空间。防止误送（送错地方），误用（无用的或不良的）。减少库存量。创造清爽的工作环境。 主要活动明确原则，大胆果断清除（或废弃）无用品。研究无用品的产生原因，对其进行对策。推进文件编排、存放系统。 作用增大空间，提高工作效率；提高工作质量；有利于减少库存，节约资金；使员工心情舒畅，工作热情高涨。 实施要点废弃的决心。行动要快速果断。 1）用与无用物品的判定 2）判定后的处理 一般有以下几种处理方法： 退货或作价卖掉； 挪用于其他项目或部门； 修理、修复，恢复其使用价值； 无使用价值废弃处理； 3）无用物品判定和处理的要点 4）建立一套无用物品废弃的程序 要领： 马上要用的、暂时不用的、长期不用的要区分对待； 即使是必需品，也要适量；将必需品的数量降到最低程度；
盛年不重来，一日难再晨。及时宜自勉，岁月不待人。 5S （整理、整顿、清扫、清洁、素养） □何为5S □5S的推行步骤 □5S实施要点 □5S与其他管理活动的关系 □5S推行手册 □5S的50个问与答 -------------------------------------------------------------------------------- ■何为5S 5S就是整理（SEIRI）、整顿（SEITON）、清扫（SEISO）、清洁（SEIKETSU）、素养（SHITSUKE）五个项目，因日语的拼音均以"S"开头，简称5S。 5S起源于日本，通过规范现场、现物，营造一目了然的工作环境，培养员工良好的工作习惯，其最终目的是提升人的品质： 1、革除马虎之心，养成凡事认真的习惯 （认认真真地对待工作中的每一件"小事" ） 2、遵守规定的习惯 3、自觉维护工作环境整洁明了的良好习惯 4、文明礼貌的习惯 ☆整理： ◇将工作场所任何东西区分为有必要的与不必要的 ◇把必要的东西与不必要的东西明确地、严格地区分开来； ◇不必要的东西要尽快处理掉。 目的： ●腾出空间，空间活用 ●防止误用、误送 ●塑造清爽的工作场所 生产过程中经常有一些残余物料、待修品、待返品、报废品等滞留在现场，既占据了地方又阻碍生产，包括一些已无法使用的工夹具、量具、机器设备，如果不及时清除，会使现场变得凌乱。 生产现场摆放不要的物品是一种浪费： ·即使宽敞的工作场所，将俞变窄小。 ·棚架、橱柜等被杂物占据而减少使用价值。 ·增加了寻找工具、零件等物品的困难，浪费时间。 ·物品杂乱无章的摆放，增加盘点的困难，成本核算失准。 注意点：
需进行沉淀分离；非均相体系固体物含量可高达30％～50％（最高达约60％），除胶乳可直接使用外，其他均需经分离、提纯等后处理。 环化聚合 由非共轭双烯类化合物形成具有环状结构重复单元的线型聚合物的聚合反应。其产物具有较高的耐热性，因此环化聚合是制备耐热高分子的一种手段。 简史以前一直认为具有两个双键的化合物在聚合时必定形成交联的不溶、不熔的高聚物。但在1951年，G.B.布特勒等人用自由基引发二烯丙基季铵盐类进行溶液聚合，却得到了可溶性的线型聚合体。布特勒通过对二烯丙基季铵盐类聚合的研究，提出单体可以通过交替的“分子内-分子间”链增长反应,导致线型高聚物的形成。1953年W.辛普森等人在研究邻苯二甲酸二烯丙酯的聚合反应时，指出了双烯类单体在聚合时有环化现象。1958年J.F.琼斯将这类聚合反应称为环化聚合。 工程应用 在工程上，聚合流程可以是间歇式的，但在工业上大规模生产多采用连续式，常用的设备有间歇和连续搅拌反应器，以及管式、环管式、流化床和塔式反应器等，也可多种形式串联使用（见聚合反应工程）。 聚合反应的危险特性及安全控制措施 1．聚合反应的主要危险性 (1)、聚合反应中的使用单体、溶剂、引发剂、催化剂等大多是易燃、易爆物质，使用或储存不当时，易造成火灾、爆炸。如聚乙烯的单体乙烯是可燃气体，顺丁橡胶生产中的溶剂苯是易燃液体，引发剂金属钠是遇湿易燃危险品。 (2)、许多聚合反应在高压条件下进行，单体在压缩过程中或在高压系统中易泄漏，发生火灾、爆炸。例如，乙烯在130～300 MPa的压力下聚合合成聚乙烯。 (3)、聚合反应中加入的引发剂都是化学活性很强的过氧化物，一旦配料比控制不当，容易引起爆聚，反应器压力骤增易引起爆炸。 (4)、聚合物分子量高，黏度大，聚合反应热不易导出，一旦遇到停水、停电、搅拌故障时，容易挂壁和堵塞，造成局部过热或反应釜飞温，发生爆炸。 2．聚合反应过程的安全措施 (1)、应设置可燃气体检测报警器，一旦发现设备、管道有可燃气体泄漏，将自动停车。
加聚反应与缩聚反应 一、加聚反应 加聚反应是形成高分子化合物的重要类型。参加反应的单体一般都要求有双键（通常为C=C，有时也可为C=O）。常见加聚反应的类型有： 1、含一个碳碳双键的加聚反应 2、共轭双键的加聚反应 3、不同物质间的加聚反应 二、缩聚反应 缩聚反应也是形成高分子化合物的重要类型。参加反应的单体一般要求有两个或两个以上同种或不同种的官能团。常见的缩聚反应类型有： 1、苯酚和甲醛的缩聚：酚醛树脂 2、醇羟基和羧基酯化而缩聚 （1）、二元羧酸和二元醇的缩聚：聚酯纤维（涤纶） （2）、醇酸自身的酯化缩聚： 3、氨基与羧基的缩聚：（1）、氨基酸自身的缩聚：聚酰胺
（2）、含氨基与羧基的不同单体间发生缩聚反应： 三、由高聚物推断单体的方法 1、判断聚合类型 若链节上都是碳原子，一般是加聚反应得到的产物，若链节上含有 等基时，都是缩聚反应的产物 2、若是加聚产物 （1）、凡链节的主链上只有两个碳原子（无其它原子）的高聚物其合成单体必为一种，将两半链闭合即可，如 的单体是： （2）、凡链节主链只有碳原子并存在C=C双键结构高聚物，其规律是“见双键、四个碳，无双键、两个碳”划线断开，然后将半键闭合，即将双键互换。 3、若是缩聚产物 ①凡链节为结构的高聚物，其合成单体必为一种。 在亚氨基上加氢，在羰基上加羟基，即得高聚物单体。 如：，其单体为H2N—CH2—CH2—COOH ②凡链节中间含有肽键结构的高聚物，从肽键中间断开，两侧为不对称性 结构的其单体必为两种；在亚氨基上加氢，羰基上加羟基即得高聚物单体。 如：的单体是 H2N—CH2—COOH 和H2N—CH2—CH2—COOH ③凡链节中间含有—COO—结构的高聚物，其合成单体必为两种，从 中断开，羧基上加羟基，氧原子上加氢原子即得高聚物单体。如： 的单体是HOOC—COOH和HO—CH2—CH2—OH 四、高分子材料：三大合成高分子材料 1、塑料：主要成分是合成树脂（不是酯类）如聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯、酚醛树脂等 2、合成纤维：六大纶（涤纶、腈纶，锦纶、丙纶、维纶、氯纶） 3、合成橡胶：聚1,3-丁二烯 注意：纤维和橡胶都有天然和合成的，塑料没有天然，只能合成。
５Ｓ推行-素养活动实施方案 一、素养的含义及目的 （一）、素养的含义 素养是指通过前４Ｓ的活动，使员工自觉遵守各项规章制度，养成良好的工作和生活习惯，提高生产效率和工作效率，减少安全隐患；从而提高员工整体素质，进而提高企业形象，改善企业精神面貌，形成良好的企业文化，促使单位核心竞争力得到提高；素养强调的是持续保持良好的习惯。（二）、主要内容 素养的主要内容包含以下几个方面： （1）加强“4S”的执行和改善，以改变习惯性，制定6月份为“5S”加强月。 （2）礼仪训练活动：礼仪是一个人内在素养的外在体现，素养提升应首先从礼仪训练开始。 （3）素养提升活动：通过活动的开展培养良好的习惯，提升员工的素养。 （4）验收评估活动：５Ｓ活动进行完一个循环后应进行推行效果评估，以明确今后努力的重点和方向。 （三）、素养的目的 素养是５Ｓ的重心，更是全体员工工作所期盼的“最终目的”。在５Ｓ活动中，我们不厌其烦地指导员工做整理、整
顿、清扫、清洁，其目的不仅仅在于希望员工将物品摆好、擦拭干净而已，更主要的目的在于透过细琐、简单的动作，潜移默化，改变员工气质，使之养成良好的工作和生活习惯。素养的目的具体表现在以下三个方面： （１）作为公司员工，遵守公司的规章制度，按规范开展工作。 （２）作为社会人，遵守社会公德，热心公益事业。 （３）作为家庭成员，有责任感，敬老爱幼，关心家人。二、推行步骤 （一）、礼仪训练活动（1月1日-2月28日） 在服务行业，决定单位形象的重要因素之一是员工形象，而决定员工形象的主要因素是员工的礼仪规范。 礼仪是在社会交往活动中的约定俗成的一种敬重他人、美化自身的行为规范、准则与程序。仪容、仪表、礼貌、礼节等，都属于礼仪表现的基本形式。 无论是管理者还是普通员工都应该深刻认识到，客户对单位的每一次印象累积起来就是公司的整体形象，不仅窗口服务部门，后勤职能部门也应注意礼仪规范，以维护公司整体形象。 因此，单位应积极开展礼仪训练活动，加强员工在仪容仪表、服务规范、待人接物等方面的培训。下面是本单位培训主要内容。
三一文库（https://www.doczj.com/doc/a73734370.html,）/总结报告/工作汇报 谈5S管理中的员工素养 随着5S管理的不断深化到素养,我对5S管理的含义和推行5S管理的重要性在思想上、认识上、行动上有了很大的提高。在当今竞争如此激烈的社会环境下,企业员工的素质是企业成长的核心力量,以5S管理作为企业管理的基础,不仅提高了工作效率,改善了产品质量,降低了成本,还提升了企业形象,提高员工的素养是企业推行5S管理的最终目的所在,是企业管理的重中之重。 员工好比企业的细胞,企业离不开员工,员工更离不开企业。员工能积极主动为企业发展作努力,在生产中能以节约意识为美德,推动企业发展;以履行工作岗位中的责任为习惯,坚守职责增强自身责任感;以团结、进取、奋斗、协作作为企业创新的核心力量,树立自信心,创造高素质的良好的工作氛围感染身边的人,这就是企业推行5S管理素养的灵魂。 5S管理素养是企业文化传承的灵魂,一个企业文化的浓厚是塑造企业形象,感动客户,立足市场的传媒者。5S管理不仅培养了我们按规定制度化作业,改善过去的工作意识,以敬业爱岗,
“干一行,爱一行,钻一行”的精神全心投入工作专攻技能。打造了企业品质好的产品,为共建和谐的企业家园打好了坚实的基础。 前不久,单位举行了秋季运动会和电气、机械班协作组成的2个团队进行的技能比赛,这就充分展示了员工的“团结、协作、进取、创新”的精神风貌,增强了员工的团队凝聚力,同时也丰富了职工生活,激发了员工的工作热情,弘扬企业文化。尤其是两队的技能比赛,各方技术水平都不分上下,铸造了团队精神,促进了团队合作,发挥了各方的技能优势,以比赛的形式转向学习性提 出许多技术改善的提案,这也充分说明员工素质的提高对推动企业生产发展的重要性。一个企业的发展不仅需要好品质的产品,还要有好的领导者,更重要的是员工素养。提升自我素养,以积极的态度,以学习型的方式创造企业良好的氛围,让企业在繁荣成 长的道路上腾飞。。。 学习5S管理素养后,我也发现员工在素养方面有许多不足 之处,一是员工的工作积极性有待提高,一天工作8小时是有限的,然而能在这8小时奉献是无限的,领导者最大限度的调动员 工的工作积极性,可以大大提高工作效率。其次领导要尊重信任员工,了解员工的需求,以鼓励为主,以此激励其他员工,树立典型,感染身边的人,铸造团队凝聚心。第三,实行一人多岗制,轮换岗位工作,使其工作多样化,从中学习多种技能,哪里需要哪里上,防止对一种工作产生厌倦的情绪。第四就是个人素养有待提高,
一、自律的意义和目的 1．自律的意义 5S中的"自律"日语汉字为" "从字面上看，它是指依附在身上的一种美。它的原意是指人所应具有的教养、礼貌和行为准则。这里我们将它译为培养整洁有序、自觉执行工厂的规定和规则，养成良好的习惯，简称为"自律"，也可以将它看成是我们过去经常宣传的"行为美"。自觉地进行整理、整顿、清扫、清洁，它是搞好5S活动的重要保证，通过5S活动又提高了每一个人的"行为美"水平。 2．自律的目的 "自律"就是自觉正确执行工厂的规定和规则，并养成良好的习惯。其目的是：全体员工高标准、严要求维护现场的环境整洁和美观，自愿实施整理、整顿、清扫、清洁的4S活动。也就是说，自律是保证前4个S得以持续、自觉、有序地开展下去的重要内容。图64描述了5S的关系。 "自律"是5S的核心。考虑到整理、整顿以及清扫和清洁的关系，还可以将5S的关系表示为图65。 二、如何做到自律 要搞好"自律"，一是经常进行整理、整顿、清扫以保持清洁的状态；二是自觉养成良好的习惯，遵守工厂的规则和礼仪规定。自律是决定5S活动能否产生效果的要害。 具体可以从下面几个方面人手： (1)根据生产进度，制定作业指导书、手册，并经常进行对照检查； (2)根据现场的实际情况，使全体人员对规则予以确认； (3)要明确整理、整顿、清扫、清洁状态的标准； (4)要努力养成遵守作业指导书、手册和规则的习惯。 “自律”所包含的内容有很多，但最基本的是按规章办事和自我规范行为的良好习惯，进而延伸到仪表美、行为美等等。 5S成功的要素之一，就是制定规则。就像游戏一样，大家都按游戏规则进行。例如：信道只能作为信道来用，不能当作仓库来占用就是这种情况。对那些以“我只用一会儿”为借口，不按规则、规定，自以为是的做法，要有具体的规章制度进行约束和限定。
5s素养员工行为规范求适用5S管理的员工行为规范，最好是5S各个阶段的员工行为规范，侧重于素养阶段“5S”是整理(Seiri)、整顿(Seiton)、清扫(Seiso)、清洁(Seikeetsu)和素养(Shitsuke)这5个词的缩写。因为这5个词日语中罗马拼音的第一个字母都是“S”，所以简称为“5S”，开展以整理、整顿、清扫、清洁和素养为内容的活动，称为“5S”活动。“ 5S ” 活动起源于日本，并在日本企业中广泛推行，它相当于我国企业开展的文明生产活动。“ 5S ” 活动的对象是现场的“ 环境” ，它对生产现场环境全局进行综合考虑，并制订切实可行的计划与措施，从而达到规范化管理。近年来，随着越来越多的日资、港资及台资企业的进入， "5S 管理 " 逐渐被国人所了解，并在国内部分企业中开花结果。实施5S的目的在改善生产现场环境、提升生产效率、保障产品品质、营造企业管理氛围以及创建良好的企业文化等方面取得显著效果：提升企业形象整齐清洁的工作环境，使顾客有信心；由于口碑相传，会成为学习的对象提升员工归属感人人变得有素养；员工从身边小事的变化上获得成就感；对自己的工作易付出爱心与耐心提升效率物品摆放有序，不用花时间寻找；好的工作情绪。保障品质员工上下形成做事讲究的风气，品质自然有保障；机器设备的故障减少。减少浪费场所的浪费减少，节约空间和时间。咨询项目目标使企业员工掌握 5S 的知识及实施要求；指导企业在相关环节实施 5S ，并达到预期效果；指导企业完成 5S 相关制度的建设，使企业具有自我开展 5S 的能力。咨询实施步骤企业现状调查； 5S 相关理念、知识的培训；制定 5S 的相关制度； 1 5S 制度、活动的宣传；指导 5S 的实施、推进和监督检查；项目成
标语整理 注： 1、括号内为小号字体； 2、冒号前为标语主题。 整理整顿做得好，工作效率步步高。 清扫清洁天天做，亮丽环境真不错。 7S效果很全面，持之以恒是关键。 （优质活动，你我参与！）人人做整理，场地有条理；整顿做得好，效率节节高；时时做清扫，品质才会好；保持素养心，天天好心情。 整理：区分物品的用途，清除不要用的东西。（下定决心，马上行动）整顿：必需品分区放置，明确标识，方便取用。（精心策划，优化空间）清扫：清除垃圾和脏污，并防止污染的发生。（亮丽环境，从我做起）清扫：拥有清爽明亮工作环境！ 清洁：维持前3S 的成果，制度化，规范化。（习惯良化，效果可期）服务：强化服务意识，倡导奉献精神。（好的服务才有丰厚的回报）安全：确保工作生产安全，关爱生命，以人为本。（安全生产，生命无价！）素养：养成良好习惯，提高整体素质。 素养：塑造人的品质，建立管理根基！素养：剩菜剩饭倒入桶，请勿随手倒入槽！素养：多点沟通，少点抱怨；多点理解，少点争执素养：尊重他人，也就是尊重自己！ 素养：塑造人的品质，建立管理根基！素养：自我提升，良性竞争；相互欣赏，相互支持素养：良好的卫生习惯，是健康的保障！素养：有素养的员工，一定会保持清洁卫生素养：应知盘中餐，粒粒皆辛苦！素养：文明员工，讲究秩序！素养：熄灯就寝后，请轻手轻脚，勿惊醒他人素养：白墙如雪，脚印留情！素养：便后冲水，良好习惯，素质体现！节约：勤俭节约，爱护公物；以厂为家，共同发展。（关爱他人，温馨大家） 7S是企业洁净亮丽、整齐舒适、安全高效的法宝整理整顿做得好，工作效率步步高技术是基础，管理是动力 培养优质素养，提高团队力量态度决定一切，细节决定成败！清扫：扫走旧观念，扫出新天地！（大家一起动起手来！）不要小看自己，人有无限可能！追求客户满意，是你我的责任（要有好的灌溉，才有好的收获! ）成功者找方法，失败者找借口！您的自觉贡献，才有公司的辉煌！人人有责常常做，时时常做成习惯！