1.指出在下列情况下,各会引起哪种误差?如果是系统误差,应该采用什么方法减免? (1) 砝码被腐蚀;
(2) 天平的两臂不等长; (3) 容量瓶和移液管不配套;
(4) 试剂中含有微量的被测组分; (5) 天平的零点有微小变动;
(6) 读取滴定体积时最后一位数字估计不准; (7) 滴定时不慎从锥形瓶中溅出一滴溶液;
(8) 标定HCl 溶液用的NaOH 标准溶液中吸收了CO 2。
答:(1)系统误差中的仪器误差。减免的方法:校准仪器或更换仪器。 (2)系统误差中的仪器误差。减免的方法:校准仪器或更换仪器。 (3)系统误差中的仪器误差。减免的方法:校准仪器或更换仪器。 (4)系统误差中的试剂误差。减免的方法:做空白实验。 (5)随机误差。
(6)系统误差中的操作误差。减免的方法:多读几次取平均值。 (7)过失误差。
(8)系统误差中的试剂误差。减免的方法:做空白实验。
2.如果分析天平的称量误差为±0.2mg ,拟分别称取试样0.1g 和1g 左右,称量的相对误差各为多少?这些结果说明了什么问题?
解:因分析天平的称量误差为mg 2.0±。故读数的绝对误差g a 0002.0±=E
根据%100?T E =
E a
r 可得 %2.0%1001000.00002.01.0±=?±=
E g
g
g r
%02.0%1000000.10002.01±=?±=
E g
g
g r
这说明,两物体称量的绝对误差相等,但他们的相对误差并不相同。也就是说,当被测定的量较大时,相对误差就比较小,测定的准确程度也就比较高。
3.滴定管的读数误差为±0.02mL 。如果滴定中用去标准溶液的体积分别为2mL 和20mL 左右,读数的相对误差各是多少?从相对误差的大小说明了什么问题?
解:因滴定管的读数误差为mL 02.0±,故读数的绝对误差mL a 02.0±=E 根据%100?T
E =
E a
r 可得 %1%100202.02±=?±=
E mL mL
mL r
%1.0%1002002.020±=?±=E mL
mL mL
r
这说明,量取两溶液的绝对误差相等,但他们的相对误差并不相同。也就是说,当被测定的量较大时,测量的相对误差较小,测定的准确程度也就较高。
4.下列数据各包括了几位有效数字?
(1)0.0330 (2) 10.030 (3) 0.01020 (4) 8.7×10-5 (5) pKa=4.74 (6) pH=10.00 答:(1)三位有效数字 (2)五位有效数字 (3)四位有效数字 (4)
两位有效数字 (5) 两位有效数字 (6)两位有效数字
5.将0.089g Mg 2P 2O 7沉淀换算为MgO 的质量,问计算时在下列换算因数(2MgO/Mg 2P 2O 7)中取哪个数值较为合适:0.3623,0.362,0.36?计算结果应以几位有效数字报出。 答::0.36 应以两位有效数字报出。
6.用返滴定法测定软锰矿中MnO 2的质量分数,其结果按下式进行计算:
%1005000.094
.86)25
101000.000.807.1268000.0(
32
?????-=-MnO
ω
问测定结果应以几位有效数字报出? 答::应以四位有效数字报出。
7.用加热挥发法测定BaCl 2·2H 2O 中结晶水的质量分数时,使用万分之一的分析天平称样0.5000g ,问测定结果应以几位有效数字报出? 答::应以四位有效数字报出。
8.两位分析者同时测定某一试样中硫的质量分数,称取试样均为3.5g ,分别报告结果如下: 甲:0.042%,0.041%;乙:0.04099%,0.04201%。问哪一份报告是合理的,为什么?
答::甲的报告合理。因为在称样时取了两位有效数字,所以计算结果应和称样时相同,都取两位有效数字。
9.标定浓度约为0.1mol ·L -1的NaOH ,欲消耗NaOH 溶液20mL 左右,应称取基准物质H 2C 2O 4·2H 2O 多少克?其称量的相对误差能否达到0. 1%?若不能,可以用什么方法予以改善?若改用邻苯二甲酸氢钾为基准物,结果又如何? 解:根据方程2NaOH+H 2C 2O 4·H 2O==Na 2C 2O 4+3H 2O 可知,
需H 2C 2O 4·H 2O 的质量m 1为: g m 13.007.1262
020
.01.01=??= 相对误差为 %15.0%10013.00002.01=?=
E g
g
r
则相对误差大于0.1% ,不能用H 2C 2O 4·H 2O 标定0.1mol·L -1的NaOH ,可以选用相对分子质量大的作为基准物来标定。
若改用KHC 8H 4O 4为基准物时,则有:
KHC 8H 4O 4+ NaOH== KNaC 8H 4O 4+H 2O 需KHC 8H 4O 4的质量为m 2 ,则 g m 41.022.2042
020
.01.02=??= %049.0%10041.00002.02=?=
E g
g
r
相对误差小于0.1% ,可以用于标定NaOH 。
10.有两位学生使用相同的分析仪器标定某溶液的浓度(mol ·L -1),结果如下: 甲:0.12,0.12,0.12(相对平均偏差0.00%);
乙:0.1243,0.1237,0.1240(相对平均偏差0.16%)。 你如何评价他们的实验结果的准确度和精密度?
答:乙的准确度和精密度都高。因为从两人的数据可知,他们是用分析天平取样。所以有效数字应取四位,而甲只取了两位。因此从表面上看甲的精密度高,但从分析结果的精密度考虑,应该是乙的实验结果的准确度和精密度都高。
11.当置信度为0.95时,测得Al 2O 3的μ置信区间为(35.21±0.10)%,其意义是( )
A. 在所测定的数据中有95%在此区间内;
B. 若再进行测定,将有95%的数据落入此区间内;
C. 总体平均值μ落入此区间的概率为0.95;
D. 在此区间内包含μ值的概率为0.95; 答:D
12. 衡量样本平均值的离散程度时,应采用( )
A. 标准偏差
B. 相对标准偏差
C. 极差
D. 平均值的标准偏差 答:D
13. 某人测定一个试样结果应为30.68%,相对标准偏差为0.5%。后来发现计算公式的分子误乘
以2,因此正确的结果应为15.34%,问正确的相对标准偏差应为多少?
解:正确的相对标准偏差还是0.5%。因为如果试样的结果误乘以2,那么标准偏差S 的数值也
相应的误乘以2,相对标准偏差是二者的比值则不变。
14. 测定某铜矿试样,其中铜的质量分数为24.87%。24.93%和24.69%。真值为25.06%,计算:
(1)测定结果的平均值;(2)中位值;(3)绝对误差;(4)相对误差。 解:(1)%83.243
%
69.24%93.24%87.24=++=
-
x
(2)24.87%
(3)%23.0%06.25%83.24-=-=-=E -
T x a (4)%92.0%100-=?=
T
E E a
r 15. 测定铁矿石中铁的质量分数(以32O Fe W 表示),5次结果分别为:67.48%,67.37%,67.47%,
67.43%和67.40%。 计算:(1)平均偏差(2)相对平均偏差 (3)标准偏差;(4)相对标
准偏差;(5)极差。 解:(1)%43.675
%
40.67%43.67%47.67%37.67%48.67=++++=
-
x
∑=+++=
=-%04.05
%
03.0%04.0%06.0%05.0||1i d n d (2)%06.0%100%
43.67%
04.0%100=?=?=
-
-
x d d r (3)%05.01
5%)03.0(%)04.0(%)06.0(%)05.0(1
2
2222=-+++=
-=
∑n d
S i
(4)%07.0%100%
43.67%
05.0%100=?=
?=
-
x
S S r
(5)X m =X 大-X 小=67.48%-67.37%=0.11%
16. 某铁矿石中铁的质量分数为39.19%,若甲的测定结果(%)是:39.12,39.15,39.18;乙
的测定结果(%)为:39.19,39.24,39.28。试比较甲乙两人测定结果的准确度和精密度(精密度以标准偏差和相对标准偏差表示之)。 解:甲:%15.393
%
18.39%15.39%12.391=++=
=
∑-
n x x %04.0%19.39%15.391-=-=-=E -
T x a %03.013%)03.0(%)03.0(1
2
22
1=-+=
-=
∑n d S i
-
=
x
S S r 11%08.0%100%
15.39%
03.0%100=?=
?
乙:%24.393
%
28.39%24.39%19.392=++=
-
x
%05.0%19.39%24.392=-==E -
x a %05.01
3%)04.0(%)05.0(1222
2=-+=-=∑n d
S i
%13.0%100%
24.39%
05.0%1002
22=?=
?=
-
x S Sr
由上面|Ea 1|<|Ea 2|可知甲的准确度比乙高。 S 1
17. 现有一组平行测定值,符合正态分布(μ=20.40,σ2
=0.042)。计算:(1)x=20.30和x=20.46
时的u 值;(2)测定值在20.30 -20.46区间出现的概率。 解:(1)根据σ
μ
-=x u 得
u 1=
5.204.040.2030.20-=- 5.104
.040
.2046.202=-=u
(2)u 1=-2.5 u 2=1.5 . 由表3—1查得相应的概率为0.4938,0.4332
则 P(20.30≤x≤20.46)=0.4938+0.4332=0.9270
18. 已知某金矿中金含量的标准值为12.2g ?t -1(克·吨-1),δ=0.2,求测定结果大于11.6的概
率。 解: σμ-=
x u =
32
.02
.126.11-=- 查表3-1,P=0.4987 故,测定结果大于11.6g·t -1的概率为:
0.4987+0.5000=0.9987
19. 对某标样中铜的质量分数(%)进行了150次测定,已知测定结果符合正态分布N (43.15,
0.232)。求测定结果大于43.59%时可能出现的次数。 解: σ
μ
-=
x u =
9.123
.015
.4359.43≈-
查表3-1,P=0.4713 故在150次测定中大于43.59%出现的概率为: 0.5000-0.4713=0.0287
因此可能出现的次数为 150?0.0287(次)4≈
20. 测定钢中铬的质量分数,5次测定结果的平均值为1.13%,标准偏差为0.022%。计算:(1)
平均值的标准偏差;(2)μ的置信区间;(3)如使μ的置信区间为1.13% ±0.01%,问至少应平行测定多少次?置信度均为0.95。 解:(1) %01.05
%
022.0≈=
=
-n
S S x
(2)已知P=0.95时,78.2,±=f P t ,根据 -
±=-
x
f P S t x ,μ
得%03.0%13.1%01.078.2%13.1±=?±=μ 钢中铬的质量分数的置信区间为%02.0%13.1± (3)根据n
s t x s t x f
p x
f p ,,±=±=-
-
-μ
得%01.0,±=±=--
n
s t x f
p μ
已知%022.0=s , 故 5.0%
022.0%
01.0==
n
t
查表3-2得知,当201=-=n f 时,09.220,95.0=t 此时
5.02109.2≈
即至少应平行测定21次,才能满足题中的要求。 21. 测定试样中蛋白质的质量分数(%),5次测定结果的平均值为:34.92,35.11,35.01,35.19
和34.98。(1)经统计处理后的测定结果应如何表示(报告n ,x 和s )?(2)计算P=0.95时μ的置信区间。 解:(1)n=5
%04.355
%
98.34%19.35%01.35%11.35%92.34=++++==∑
-
n x x %11.01
506.015.003.007.012.012
22222=-++++=-=
∑n d
s i
经统计处理后的测定结果应表示为:n=5, %,04.35=-
x s=0.11%
(2)%04.35=-
x , s=0.11% 查表t 0.95,4=2.78
因此 %14.0%04.355
%11.078.2%04.35,±=?
±=±=-
n
s t x f
p μ
22. 6次测定某钛矿中TiO 2的质量分数,平均值为58.60%,s=0.70%,计算:(1) 的置信区间;
(2)若上述数据均为3次测定的结果, 的置信区间又为多少?比较两次计算结果可得出什么结论(P 均为0.95)? 解:(1)%60.58=-
x , s=0.70% 查表t 0.95,5=2.57
因此 %73.0%60.586
%70.057.2%60.58,±=?
±=±=-
n
s t x f
p μ
(2)%60.58=-
x , s=0.70% 查表t 0.95,2=4.30
因此 %74.1%60.583
%70.030.4%60.58,±=?
±=±=-
n
s t x f
p μ
由上面两次计算结果可知:将置信度固定,当测定次数越多时,置信区间越小,表明-
x
越接近真值。即测定的准确度越高。 23. 测定石灰中铁的质量分数(%),4次测定结果为:1.59,1.53,1.54和1.83。(1)用Q 检
验法判断第四个结果应否弃去?(2)如第5次测定结果为1.65,此时情况有如何(Q 均为0.90)? 解:(1)8.053
.183.159
.183.111=--=--=
-x x x x Q n n n
查表3-3得Q 0.90,4=0.76,因Q>Q 0.90,4 , 故1.83这一数据应弃去。 (2)6.053
.183.165
.183.111=--=--=
-x x x x Q n n n
查表3-3得Q 0.90,5=0.64,因Q 24. 用K 2Cr 2O 7基准试剂标定Na 2S 2O 3溶液的浓度(mol ·L -1),4次结果为:0.1029,0.1056, 0.1032和0.1034。(1)用格鲁布斯法检验上述测定值中有无可疑值(P=0.95);(2)比较置信度为0.90和0.95时μ的置信区间,计算结果说明了什么? 解:(1) 1038 .04 1056 .01034.01032.01029.0=+++= - x 0011.01 40018.00004.00006.00009.0122222 =-+++=-= ∑n d s i 82.00011.01029 .01038.011=-=-= - s x x G 64.10011 .01038 .01056.041=-=-= - s x x G 查表3-4得, G 0.95,4=1.46 , G 1 1034 .01032.01029.0=++= - x 00025.01 30002.00003.01222 =-+=-= ∑n d s i 当 P=0.90时,92.22,90.0=t 因此 0004.01032.03 00025 .092.21032.0,1±=? ±=±=- n s t x f p μ 当 P=0.95时,30.42,95.0=t 因此 0006.01032.03 00025 .030.41032.0,1±=? ±=±=- n s t x f p μ 由两次置信度高低可知,置信度越大,置信区间越大。 25. 已知某清洁剂有效成分的质量分数标准值为54.46%,测定4次所得的平均值为54.26%, 标准偏差为0.05%。问置信度为0.95时,平均值与标准值之间是否存在显著性差异? 解:根据4% 05.0| %46.54%26.54|||=-=-= - x s T x t 查表3-2得t 0.95,3=3.18 , 因t>t 0.95,3 ,说明平均值与标准值之间存在显著性差异。 26. 某药厂生产铁剂,要求每克药剂中含铁48.00mg.对一批药品测定5次,结果为(mg ·g -1): 47.44,48.15,47.90,47.93和48.03。问这批产品含铁量是否合格(P=0.95)? 解: 89.475 03 .4893.4790.4715.4844.471=++++== ∑- i x n x 27.01 5)14.0()04.0()01.0()26.0()45.0(2 2222=-++++=s 41.027 .0| 00.4889.47|||=-=-= - s T x t 查表3-2, t 0.95,4 =2.78 , t 27. 分别用硼砂和碳酸钠两种基准物标定某HC1溶液的浓度(mol ·l -1),结果如下: 用硼砂标定 1x =0.1017,s 1=3.9×10-4,n 1=4 用碳酸钠标定 2x =0.1020,s 2=2.4×10-4,n 2=5 当置信度为0.90时,这两种物质标定的HC1溶液浓度是否存在显著性差异? 解:n 1=4 1017.01=- x 4 1109.3-?=s n 2=5 1020.02=- x 4 210 4.2-?=s 64.2) 104.2()109.3(2 4242 2 21=??== --s s F 查表3-5, f s 大=3, f s 小=4 , F 表=6.59 , F< F 表 说明此时未表现s 1与s 2有显著性差异(P=0.90)因此求得合并标准差为 424242122 2121101.3) 15()14() 15()104.2()14()109.3() 1()1() 1()1(---?=-+--?+-?= -+--+-= n n n s n s s 44.1545 4101.3|1020.01017.0|||4 212121=+??-=+-= -- - n n n n s x x t 查表3-2 , 当P = 0.90, f = n 1 + n 2 – 2 = 7 时, t 0.90 , 7 = 1.90 , t < t 0.90 , 7 故以0.90 的置信度认为1- x 与2- x 无显著性差异。 28. 根据有效数字的运算规则进行计算: (1)7.9936÷0.9967-5.02=? (2)0.0325×5.103×60.06 ÷139.8=? (3)(1.276×4.17)+1.7×10-4 -(0.0021764×0.0121)=? (4) pH=1.05,[H +]=? 解:(1) 7.9936÷0.9967-5.02=7.994÷0.9967-5.02=8.02-5.02=3.00 (2) 0.0325×5.103×60.06÷139.8=0.0325×5.10×60.1÷140=0.0712 (3) (1.276×4.17)+1.7×10-4-(0.0021764×0.0121) =(1.28×4.17)+1.7×10-4-(0.00218×0.0121) = 5.34+0+0 =5.34 (4) pH=1.05 ,[H +]=8.9×10-2 29. 用电位滴定法测定铁精矿中铁的质量分数(%),6次测定结果如下: 60.72 60.81 60.70 60.78 60.56 60.84 (1) 用格鲁布斯法检验有无应舍去的测定值(P=0.95); (2) 已知此标准试样中铁的真实含量为60.75%,问上述测定方法是否准确可靠 (P=0.95)? 解:(1) %74.606 % 84.60%56.60%78.60%70.60%81.60%72.60=+++++= - x %10.01 6%10.0%18.0%04.0%04.0%07.0%02.012222222 =-+++++=-= ∑n d s i 8.1% 10.0% 56.60%74.6011=-=-= - s x x G 0.1% 10.0% 74.60%84.6062=-=-= - s x x G 查表3-4得, G 0.95,6=1.82 , G 1 (2) 1.0% 10.0| %75.60%74.60|||=-=-= - s T x t 0 查表3-2得,t 0.95,5=2.57 , 因t 第四章 思考题与习题 1. 解释以下名词术语:滴定分析法,滴定,标准溶液(滴定剂),标定,化学计量点,滴定终 点,滴定误差,指示剂,基准物质。 答:滴定分析法:将一种已知准确浓度的试剂溶液(即标准溶液)由滴定管滴加到被测物质的溶液中,直到两者按照一定的化学方程式所表示的计量关系完全反应为止,然后根据滴定反应的化学计量关系,标定溶液的浓度和体积用量,计算出被测组分的含量,这种定量分析的方法称为滴定分析法。 滴定:在用滴定分析法进行定量分析时,先将被测定物质的溶液置于一定的容器中(通常为锥形瓶),在适宜的条件,再用一种标准溶液通过滴定管逐滴地加到容器里,直到两者完全反应为止。这样的操作过程称为滴定。 标准溶液(滴定剂):已知准确浓度的试剂溶液。 标定:将不具备基准物质条件的这类物质配制成近似于所需浓度的溶液,然后利用该物质与某基准物质或另一种标准之间的反应来确定其准确浓度,这一操作过程称为标定。 化学计量点:当滴入的标准溶液与被测定的物质按照一定的化学计量关系完全反 为止,称反应达到了化学计量点。 滴定终点:滴定进行至指示剂的颜色发生突变时而终,此时称为滴定终点。 滴定误差:滴定终点与化学计量点往往并不相同,由此引起测定结果的误差称为终点误差,又称滴定误差。 指示剂:为了便于观察滴定终点而加入的化学试剂。 基准物质:能用于直接配制标准溶液的化学试剂称为基准物质。 2. 滴定度的表示方法T B/A 和T B/A %各自的意义如何? 答:A B T 表示每毫升标准溶液相当于被测物质的质量(g 或mg )。 % A B T 表示每毫升标准溶液相当于被测物质的质量分数。 3. 基准试剂(1)H 2C 2O 4 ·2H 2O 因保存不当而部分分化;(2)Na 2CO 3因吸潮带有少量湿存水。用(1)标定NaOH[或用(2)标定HC1]溶液的浓度时,结果是偏高还是偏低?用此NaOH (HC1)溶液测定某有机酸(有机碱)的摩尔质量时结果偏高还是偏低? 答:用(1)标定NaOH 溶液的浓度时,结果偏低, 用(2)标定HCl 溶液的浓度时,结果偏高;用此NaOH 溶液测定有机酸的摩尔质量时结果偏高, 用此HCl 溶液测定有机碱的摩尔质量时结果偏低。 4. 有一在空气中曝露过的氢氧化钾,经测定知其含水7.62%,K 2CO 3 2.38%及KOH 90.00%。 将此试样1.000g 加1.000 mol·L -1 HCl 溶液46.00mL ,过量的酸再用1.070 mol·L -1KOH 反滴定至完全反应。将此溶液蒸发至干,问所得残渣是什么?有多少克? 解:所得残渣为KCl ,有3.427g K 2CO 3+2HCl==2KCl+CO 2+H 2O KOH+HCl==KCl+H 2O g M M K O H M CO K V C M M KOH M CO K m KCl KOH CO K HCl HCl KCl KOH CO K KCl 427.355.74)11.56%00.9021.138%38.22100000.46000.1(55.74)11.56%00.9021.138%38.22( )% %2()%%2( 32323232=?-?-?+?+?=--++= 5. 分析纯的NaC1试剂,如不做任何处理,用来标定Ag NO 3溶液的浓度,结果会偏高。为什 么? 解:因为MV m c = ,因为标定时消耗的Ag NO 3溶液的体积V 减小,(试剂不纯,相同质量的摩尔数会小),引起了结果偏高。 6.下列各分析纯物质,用什么方法将它们配制成标准溶液?如需标定,应该选用哪些相应的基准物质? H 2SO 4, KOH , 邻苯二甲酸氢钾, 无水碳酸钠。 解:H 2SO 4,KOH 用间接配配制法配成标准溶液。邻苯二甲酸氢钾, 无水碳酸钠用直接配制法配成标准溶液。 H 2SO 4选用无水Na 2CO 3,KOH 选用邻苯二甲酸氢钾。 7.下列情况将对分析结果产生何种影响:A.正误差,B.负误差,C.无影响,D.结果混乱。 (1) 标定HCl 溶液浓度时,使用的基准物Na 2CO 3中含有少量Na HCO 3; (2) 用递减法称量试样时,第一次读数时使用了磨损的砝码; (3) 加热使基准物溶解后,溶液未经冷却即转移至容量瓶中并稀释至刻度,摇匀,马上 进行标定; (4) 配制标准溶液时未将容量瓶内溶液摇匀; (5) 用移液管移取试样溶液时事先未用待移取溶液润洗移液管; (6) 称量时,承接试样的锥形瓶潮湿。 解:(1) A (2) A (3) C (4) D (5) B (6) C 第五章 思考题与习题 1.写出下列各酸的共轭碱:H 2O ,H 2C 2O 4,H 2PO 4-,HCO 3-,C 6H 5OH ,C 6H 5NH 3+,HS -,Fe(H 2O)63+,R-NH +CH 2COOH. 答:H 2O 的共轭碱为OH -;; H 2C 2O 4的共轭碱为HC 2O 4-; H 2PO 4-的共轭碱为HPO 42-; HCO 3-的共轭碱为CO 32-;; C 6H 5OH 的共轭碱为C 6H 5O -; C 6H 5NH 3+的共轭碱为C 6H 5NH 2; HS -的共轭碱为S 2-; Fe(H 2O)63+的共轭碱为Fe(H 2O)5(OH)2+; R-NH 2+CH 2COOH 的共轭碱为R-NHCH 2COOH 。 2. 写出下列各碱的共轭酸:H 2O,NO 3-,HSO 4-,S 2-,C 6H 5O -,C u (H 2O)2(OH)2,(CH 2)6N 4, R—NHCH2COO-,COO- C O O- 。 答:H2O的共轭酸为H+; NO3-的共轭酸为HNO3; HSO4-的共轭酸为H2SO4; S2的共轭酸为HS-; C6H5O-的共轭酸为C6H5OH C u(H2O)2(OH)2的共轭酸为Cu(H2O)3(OH)+; (CH2)6N4的共轭酸为(CH2)4N4H+; R—NHCH2COO-的共轭酸为R—NHCHCOOH, COO- C O O- 的共轭酸为COO- C O O-H 3.根据物料平衡和电荷平衡写出(1)(NH4)2CO3,(2)NH4HCO3溶液的PBE,浓度为c(mol·L-1)。答:(1)MBE:[NH4+]+[NH3]=2c; [H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]=c CBE:[NH4+]+[H+]=[OH-]+[HCO3-]+2[CO32-] PBE:[H+]+2[H2CO3] +[HCO3-]=[NH3]+[OH-] (2)MBE:[NH4+]+[NH3]=c; [H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]=c CBE:[NH4+]+[H+]=[OH-]+[HCO3-]+2[CO32-] PBE:[H+]+[H2CO3]=[NH3]+[OH-]+[CO32-] 4.写出下列酸碱组分的MBE、CEB和PBE(设定质子参考水准直接写出),浓度为c(mol·L-1)。 (1)KHP (2)NaNH4HPO4(3)NH4H2PO4(4)NH4CN 答:(1)MBE:[K+]=c [H2P]+[HP-]+[P2-]=c CBE:[K+]+[H+]=2[P2-]+[OH-]+[HP-] PBE:[H+]+[H2P]=[P2-]+[OH-] (2)MBE:[Na+]=[NH4+]=c [H2PO4-]+[H3PO4]+[HPO42-]+[PO43-]=c CBE:[Na+]+[NH4+]+[H+]=[OH-]+[H2PO4-]+2[HPO42-]+3[PO43-] PBE:[H+]+[H2PO4-]+2[H3PO4]=[OH-]+[NH3]+[PO43-] (3)MBE:[NH4+]=c [H3PO4]+[H2PO4-]+[HPO42-]+[PO43-]=c CBE:[NH4+]+[H+]=[H2PO4]+2[HPO42-]+3[PO43-]+[OH-] PBE:[H+]+[H3PO4]=[OH-]+[NH3]+[HPO42-]+2[PO43-] (4)MBE:[NH4+]=c [CN-]+[HCN]=c CBE:[NH4+]+[H+]=[OH-]+[CN-] PBE:[HCN]+[H+]=[NH3]+[OH-] 5. (1)讨论两种一元弱酸混合溶液的酸碱平衡问题,推导其H+浓度计算公式。 (2)0.10 mol·L-1NH4Cl和0.10 mol·L-1H3BO3混合液的pH值。 答:(1)设HB1和HB2分别为两种一元弱酸,浓度分别为C HB1和C HB2 mol·L-1。两种酸的混合 液的PBE 为 [H +]=[OH -]+[B 1-]+[B 2-] 混合液是酸性,忽略水的电离,即[OH -]项可忽略,并代入有关平衡常数式得如下近似式 ] [][] [][][2 1 21+ + + + = H K HB H K HB H HB HB 21][][][21HB HB K HB K HB H +=+ (1) 当两种都较弱,可忽略其离解的影响,[HB 1]≈C HB1 ,[HB 2]≈C HB2 。 式(1)简化为 2211][HB HB HB HB K C K C H += + (2) 若两种酸都不太弱,先由式(2)近似求得[H +],对式(1)进行逐步逼近求解。 (2) 5 108.13-?=NH K 10514106.5108.1/100.1/34 ---?=??==+NH W NH K K K 10108.533-?=BO H K 根据公式2211][HB HB HB HB K C K C H += +得: L mol K C K C H HB HB HB HB /1007.1108.51.0106.51.0][5 10102211---+?=??+??=+= pH=lg1.07×10-5=4.97 6.根据图5—3说明NaH 2PO 4—Na 2HPO 4 缓冲溶液适用的pH 范围。 答:范围为7.2±1。 7.若要配制(1)pH=3.0,(2)pH=4.0 的缓冲溶液,现有下列物质,问应该选那种缓冲体系?有关常数见附录一之表1。 (1) COO -C O O - (2)HCOOH (3)CH 2ClCOOH (4)NH 3+CH 2COOH (氨 基乙酸盐) 答:(1) pK a1=2.95 pK a2=5.41 故pH=(pK a1+pK a2)/2=(2.95+5.41)/2=4.18 (2) pK a =3.74 (3) pK a =2.86 (4)pK a1=2.35 pK a2=9.60 故pH=( pK a1+pK a2)/2=(2.35+9.60)/2=5.98 所以配制pH=3.0的溶液须选(2),(3);配制pH=4.0须选(1),(2)。 8.下列酸碱溶液浓度均为0.10 mol·L -1 ,能否采用等浓度的滴定剂直接准确进行滴定? (1)HF (2)KHP (3)NH 3+CH 2COONa (4)NaHS (5)NaHCO 3 (6)(CH 2)6N 4 (7) (CH 2)6N 4·HCl (8)CH 3NH 2 答:(1) K a =7.2×10-4 ,C sp K a =0.1×7.2×10-4=7.2×10-5>10-8 (2) K a2=3.9×10-6 ,C sp K a2=0.1×3.9×10-6=3.9×10-7>10-8 (3) K a2=2.5×10-10 ,C sp K a2=0.1×2.5×10-10=2.5×10-11<10-8 (4) K a1=5.7×10-8 ,K b2=K w /K a1=1.0×10-14/5.7×10-8=1.8×10-7, C sp K b2=0.1×1.8×10-7=1.8×10-8>10-8 (5) K a2=5.6×10-11 , K b1=K w /K a2=1.0×10-14/5.6×10-11=1.8×10-4, C sp K b1=0.1×1.8×10-4=1.8×10-5>10-8 (6) K b =1.4×10-9 ,C sp K b =0.1×1.4×10-9=1.4×10-10<10-8 (7) K b =1.4×10-9 , K a =K w /K b =1.0×10-14/1.4×10-9=1.7×10-6, C sp K a =0.1×1.7×10-6=1.7×10-7>10-8 (8) K b =4.2×10-4 ,C sp K b =0.1×4.2×10-4=4.2×10-5>10-8 根据C sp K a ≥10-8可直接滴定,查表计算只(3)、(6)不能直接准确滴定,其余可直接滴定。 9.强碱(酸)滴定一元弱酸(碱),c sp K a (K b )≥10-8就可以直接准确滴定。如果用K t 表示滴定反应的形成常数,那么该反应的c sp K t 应为多少? 解:因为C sp K a ≥10-8,K a =K t ?K w , 故:C sp K t ≥106 10.为什么一般都用强酸(碱)溶液作酸(碱)标准溶液?为什么酸(碱)标准溶液的浓度不宜太浓或太稀? 答:用强酸或强碱作滴定剂时,其滴定反应为: H ++OH -=H 2O K t = ]][[1- +OH H =W K 1 =1.0×1014 (25℃) 此类滴定反应的平衡常数K t 相当大,反应进行的十分完全。但酸(碱)标准溶液的浓度太浓时,滴定终点时过量的体积一定,因而误差增大;若太稀,终点时指示剂变色不明显,故滴定的体积也会增大,致使误差增大。故酸(碱)标准溶液的浓度均不宜太浓或太稀。 11.下列多元酸(碱)、混合酸(碱)溶液中每种酸(碱)的分析浓度均为0.10 mol·L -1(标明的除外),能否用等浓度的滴定剂准确进行分布滴定或分别滴定?如能直接滴定(包括滴总量),根据计算的pH sp 选择适宜的指示剂。 (1)H 3AsO 4 (2)H 2C 2O 4 (3)0.40 mol·L -1乙二胺 (4) NaOH+(CH 2)6N 4 (5)邻苯二甲酸 (6)联氨 (7)H 2SO 4+H 3PO 4 (8)乙胺+吡啶 答:根据C sp K a (K b )≥10-8,p C sp +pK a (K b )≥8及K a1/ K a2>105,p K a1-p K a2>5可直接计算得知是否可进行滴定。 (1)H 3AsO 4 K a1=6.3×10-3, pK a1=2.20 ; K a2=1.0×10-7 , pK a2=7.00; K a3=3.2×10-12, pK a3=11.50. 故可直接滴定一级和二级,三级不能滴定。 pH sp = 21 (pK a1+pK a2)=4.60 溴甲酚绿; pH sp =2 1 (pK a2+pK a3)=9.25 酚酞。 (2)H 2C 2O 4 pK a1=1.22 ; pK a2=4.19 pH sp =14-pcK b1/2=14+(lg0.1/3-14+4.19)=8.36 K a1/K a2<10-5 故可直接滴定一、二级氢,酚酞,由无色变为红色; (3)0.40 mol·L -1乙二胺 pK b1=4.07 ; pK b2=7.15 cK b2=0.4×7.1×10-8>10-8 pH sp =pcK a1/2=(lg0.4/3+14-7.15)/2=2.99 故可同时滴定一、二级,甲基黄,由黄色变为红色; (4) NaOH+(CH 2)6N 4 pK b =8.85 pH sp =14-pcK b /2=14+(lg0.1/2-8.85)/2=8.92 故可直接滴定NaOH ,酚酞,有无色变为红色; (5)邻苯二甲酸 pK a1=2.95 ; pK a2=5.41 pH sp =pK W -pcK b1/2=14+[lg0.05-(14-5.41)]/2=8.90 故可直接滴定一、二级氢,酚酞,由无色变为红色; (6)联氨 pK b1=5.52 ; pK b2=14.12 pH sp =pcK a2/2=(-lg0.1/2+14-5.52)/2=6.22 故可直接滴定一级,甲基红,由黄色变为红色; (7)H 2SO 4+H 3PO 4 pH sp =[(pcK a1K a2/(c+K a1)]/2=4.70 甲基红,由黄色变为红色 pH sp =[(p(K a2(cK a3+K aw )/c]/2=9.66 故可直接滴定到磷酸二氢盐、磷酸一氢盐,酚酞,由无色变为红色; (8)乙胺+吡啶 pK b1=3.25 pK b2=8.77 pH sp = pcK a /2=(-lg0.1/2+14-3.25)/2=6.03 故可直接滴定乙胺,甲基红,由红色变为黄色。 12.HCl 与HAc 的混合溶液(浓度均为0.10 mol·L -1),能否以甲基橙为指示剂?用0.1000 mol·L -1 NaOH 溶液直接滴定其中的HCl ,此时有多少HAc 参与了反应? 解:C 1=0.10mol ?L -1 , K a2=1.8×10-5 ,所以 (1)不能以甲基橙为指示剂准确滴定HCl (2)因为 甲基橙的变色范围为3.1~4.4 所以 当pH=4.0时为变色转折点 pH=pKa+lg HA A - 4.0=4.74+lg % 1.0% x x - x%=15% 13.今有H 2SO 4和(NH 4)2SO 4的混合溶液,浓度均为0.050 mol·L -1,欲用0.1000 mol·L -1NaOH 溶液滴定,试问: (1)能否准确滴定其中的H 2SO 4?为什么?采用什么指示剂? (2)如何用酸碱滴定法测定混合溶液中(NH 4)2SO 4的含量?指示剂又是什么? 解:(1)能。因为H 2SO 4的第二步电离常数pKa 2=2.00,而NH 4+的电离常数pKa=9.26,所以能完全准确滴定其中的H 2SO 4 ,可以采用甲基橙或酚酞作指示剂。 (2)可以用蒸馏法,即向混合溶液中加入过量的浓碱溶液,加热使NH 3逸出,并用过量的H 3BO 3溶液吸收,然后用HCl 标准溶液滴定H 3BO 3吸收液: O H NH OH NH 234+↑?→? +? - + NH 3 + H 3BO 3== NH 4+ H 2BO 3- H ++ H 2BO 3-== H 3BO 3 终点的产物是H 3BO 3和NH 4+(混合弱酸),pH ≈5 ,可用甲基橙作指示剂,按下式计算含量: 4 24424)()()(2)(SO NH HCl SO NH cV cV w = 14.判断下列情况对测定结果的影响: (1)用混有少量的邻苯二甲酸的邻苯二甲酸氢钾标定NaOH 溶液的浓度; (2)用吸收了CO 2的NaOH 标准溶液滴定H 3PO 4至第一计量点;继续滴定至第二计量点时,对测定结果各如何影响? 答:(1)使测定值偏小。 (2)使第一计量点测定值不影响,第二计量点偏大。 15.一试液可能是NaOH 、NaHCO 3、、Na 2CO 3或它们的固体混合物的溶液。用20.00mL0.1000 mol·L -1HCl 标准溶液,以酚酞为指示剂可滴定至终点。问在下列情况下,继以甲基橙作指示剂滴定至终点,还需加入多少毫升HCl 溶液?第三种情况试液的组成如何? (1)试液中所含NaOH 与Na 2CO 3、物质的量比为3∶1; (2)原固体试样中所含NaHCO 3和NaOH 的物质量比为2∶1; (3)加入甲基橙后滴半滴HCl 溶液,试液即成重点颜色。 答:(1)还需加入HCl 为;20.00÷4=5.00mL (2)还需加入HCl 为:20.00×2=40.00mL (3)由NaOH 组成。 16.用酸碱滴定法测定下述物质的含量,当它们均按指定的方程式进行反应时,被测物质与H +的物质的量之比各是多少? (1)Na 2CO 3,Al 2(CO 3)3,CaCO 3(CO 32-+2H +=CO 2+H 2O )。 (2)Na 2B 4O 7·10H 2O ,B 2O 3,NaBO 2·4H 2O ,B (B 4O 72-+2H ++5H 2O=4H 3BO 3)。 答:(1)物质的量之比分别为:1∶2、1∶6、1∶2。 (2)物质的量之比分别为:1∶2、1∶2、1∶1、1∶1。 17.酸碱滴定法选择指示剂时可以不考虑的因素: A.滴定突跃的范围; B.指示剂的变色范围; C.指示剂的颜色变化; D.指示剂相对分子质量的大小 E .滴定方向 答:选 D 18.计算下列各溶液的pH : (1)2.0×10-7 mol·L -1HCl (2)0.020 mol·L -1 H 2SO 4 (3) 0.10 mol·L -1NH 4Cl (4)0.025 mol·L -1HCOOH (5)1.0×10-4 mol·L -1 HCN (6)1.0×10-4 mol·L -1NaCN (7)0.10 mol·L -1(CH 2)6N 4 (8)0.10 mol·L -1NH 4CN (9)0.010 mol·L -1KHP (10)0.10 mol·L -1Na 2S (11)0.10 mol·L -1NH 3CH 2COOH (氨基乙酸盐) 解:(1)pH=7-lg2=6.62 (2)2 100.102.08)100.102.0()100.102.0(][2 222---+ ???+?-+?-=H =5.123210 -? pH=lg[H +]=1.59 (3)[H +]=W a K CK +=614101048.7100.1106.510.0---?=?+?? pH=-lg[H +]=5.13 (4)[H +]=a CK =34101.21084.1025.0--?=?? pH=-lg[H +]=2.69 (5)[H +]=a CK =71041068.2102.7100.1---?=??? pH=-lg[H +]=6.54 (6)[OH - ]=b CK 5 10 144 1074.310 2.7100.1100.1----?=????= pOH=4.51 pH=9.49 (7)[OH -]=b CK 591018.1104.11.0--?=??= pOH=4.93 pH=9.07 (8)[OH - ]=10) () ()(1035.6) (4 -?=+++ HCN W NH HCN a Ka C K CKa K pH=9.20 (9) 10 5 146314 21221105.11055.6100.1109.3101.1100.1][------- ?=??=????= = =a a w b b K K K K K OH pOH=9.82 pH=4.18 (10)[OH -]=1b CK 91.0102.1/100.11.01514=???=-- pOH=0.04 pH=13.96 (11)[H +]=2311012.2105.41.0--?=??= a CK pH=1.67 19.计算0.010 mol·L -1H 3PO 4溶液中(1)HPO 42-,(2)PO 43-的浓度 解:∵ 1a CK 。=3106.701.0-??>40K a2 K a2>>K a2 且CK a1=0.01×7.6×10-3 ∴ H 3PO 4的第二级、第三级解离 和水的解离均又被忽略。于是可以按一元酸来处理, 又因为400106.701 .03 1=-Ka C 故 2 106.7010.04)106.7(106.72 4][32332 21---+ ???+?+?-= ++-= a a a CK K K H =1.14×10-2mol.L -1 12421014.1][][--+- ??=≈L mol H PO H , 18224224 103.6] [][][--+- - ??=≈=L mol K H K PO H HPO a a ≈=+ - - ] [][][32434 H K HPO PO a 1 182138321043.21014.1104.4103.6][-----+??=????=L mol H K K a a 20.(1)250mgNa 2C 2O 4溶解并稀释至500 mL ,计算pH=4.00时该溶液中各种型体的浓度。 (2)计算pH=1.00时,0.10 mol·L -1H 2S 溶液中各型体的浓度。 解:(1) [H 14 10 ]--+ ?=L mol 13421073.35 .01341000250 ][--??=?=L mol O NaC 根据多元酸(碱)各型体的分布分数可直接计算有: CK a1=5.9×10-2 , CK a2=6.4×10-5 Na 2C 2O 4在酸性水溶液中以三种形式分布即:C 2O 42-、HC 2O 4-和H 2C 2O 4。 其中:2 112 3 422][][] [1073.3][4 22a a a O C H K K K H H H C O C H ++??==+ ++-δ =1 6683 1073.310 686.91010 37.3-----??=???L mol 2 112 1 3 _ 42][][][1073.3][4 2 a a a a O HC K K K H H K H C O HC ++??==+ ++-- δ 131027.2--??=L mol 2 1122 13242][][1073.3][24 2a a a a a O C K K K H H K K C O C ++? ?==++-- - δ =1.41×10-3 mol·L -1 (2) H 2S 的K a1=5.7×10-8 ,K a2=1.2×10-15 , 由多元酸(碱)各型体分布分数有: 8 222107.51.01.01.01.0][2-??+?==S H C S H δ =0.1 mol·L -1 8 28 107.51.01.0107.51.01.0][--??+??? ==- HS C HS δ =5.7×10-8 mol·L -1 8 215 82107.51.01.0102.1107.51.0][2---- ??+????==- S C S δ =6.84×10-22 mol·L -1 21.20.0g 六亚甲基四胺加12 mol·L -1HCl 溶液4.0 mL ,最后配制成100 mL 溶液,其pH 为多少? 解:形成(CH 2)6N 4—HCl 缓冲溶液,计算知: 1)(43.11000 100140204 22-?===L mol V n c N CH 1) )((148.01 .0004 .012422-?=?= = L mol V C V c N CH HCl 故体系为(CH 2)6N 4-(CH 2)6N 4H +缓冲体系,1)(95.0422-?=L mol c N CH , 148.0-?=L mol c HCl ,则 45.548 .095 .0lg 12.5lg 42 2422)(())((=+=+=+ H NH CH N CH a C C pK pH 22.若配制pH=10.00,1 0.14 3-?==+L mol c c NH NH 的NH 3- NH 4Cl 缓冲溶液1.0L ,问需要15 mol·L -1的氨水多少毫升?需要NH 4Cl 多少克? 解:由缓冲溶液计算公式+ +=43lg NH NH a C C pK pH , 得10=9.26+lg + 43NH NH C C lg + 43NH NH C C =0.74 , + 43NH NH C C =0.85 mol 又0.14 3=++ NH NH C C 则 mol C NH 15.03= m o l C NH 85.04 =+ 即 需 O H NH 23?为0.85mol 则 ml L 57057.015 85 .0== 即 NH 4Cl 为0.15mol 0.15×53.5=8.0 g 23.欲配制100 mL 氨基乙酸缓冲溶液,其总浓度c=0.10 mol·L -1,pH=2.00,需氨基乙酸多少克?还需加多少毫升1.0 mol·L -1酸或碱?已知氨基乙酸的摩尔质量M=75.07g ·mol -1。 解:1)设需氨基乙酸x g ,由题意可知 ∵ c MV m = ∴ 10.01000 .007.75=?x g x 75.0= (2)因为氨基乙酸为两性物质,所以应加一元强酸HCl ,才能使溶液的pH=2.00 。 设应加y mL HCl HA A a c c pK pH -+=lg y y 0.110000.11.01.0lg 35.200.2- ?+= y=6.9 mL 24.(1)在100 mL 由 1.0mol·L -1HAc 和 1.0mol·L -1NaAc 组成的缓冲溶液中,加入1.0mL6.00.1000mol·L -1NaOH 溶液滴定后,溶液的pH 有何变化? (2)若在100mLpH=5.00的HAc-NaAc 缓冲溶液中加入1.0mL6.0mol·L -1NaOH 后,溶液的pH 增大0.10单位。问此缓冲溶液中HAc 、NaAc 的分析浓度各为多少? 解:(1)101 106 1100611100= +?+?= c HAc C mol·L -1 106 94 1100611100= +?-?=- C A C mol·L -1 69.4log 2=+=- HAc A a C C pK pH C 74.4log 1=+=-HAc Ac a C C pK pH pH 1-pH 2=0.05 (2)设原[HAc -]为x ,[NaAc]为y 。 则 00.5log 1=+=x y pK pH a 10.56 16 1log 2=?-?++=x y pK pH a 得 x=0.40 mol ?L -1 y=0.72 mol ?L -1 25.计算下列标准缓冲溶液的pH (考虑离子强度的影响): (1)0.034 mol·L -1饱和酒石酸氢钾溶液;(2)0.010 mol·L -1硼砂溶液。 解:(1))][]([2 12 2+-+-+=K HA Z K Z HA I = 034.0)1034.01034.0(2 1 22='?+? 29.0)034.030.0034.01034 .0(250.0log 22-=?-+?=-A r )log (2 12'2'1-++= A r a a pK pK pH 56.3)29.037.404.3(2 1 =-+= (2)硼砂溶液中有如下酸碱平衡 B 4O 72-+5H 2O = 2H 2BO 3-+2H 3BO 3 因此硼砂溶液为 - -3233BO H BO H 缓冲体系。考虑离子强度影响: 3 '1 3 3 2l o g BO H BO H a pK pH αα- += 11910200.0,0200.0,108.53 233---?=?=?=- L mol C L mol C K BO H BO H a 溶液中 )(21 323232-+++=BO H BO H Na Na Z c Z c I 020.0)020.0020.0(2 1 =+= 059.0)020.030.0020 .01020 .0(50.0log 3 2-=?-+-=- BO H r )(0200.0873.0,873.013 2 3 2-??==-- L mol r BO H O B H α )(0200.0,11 3333-?=≈L mol r BO H BO H α 则18.90200 .00200 .0873.0log 24.9=?+=pH 26.某一弱酸HA 试样1.250 g 用水溶液稀释至50.00 mL ,可用41.20 mL 0.09000mol·L -1NaOH 滴定至计量点。当加入8.24 mLNaOH 时溶液的pH=4.30。 (1) 求该弱酸的摩尔质量;(2)计算弱酸的解离常数Ka 和计量点的pH ;选择何种指示剂? 解:(1)由 0412.009.0250 .1?=M 得 M=337.1g/mol (2)a b a C C pK pH log += 90.424 .85024 .809.02.4109.024.85024.809.0log =+?-?+?-=pH pK a K a =1.3×10-5 , 20W b K CK >> 400>b K C 62106.5][--?==∴CK OH 化学分析试题及答案 一、判断题。10分 1、(× )在化学定量分析中,常采用的分析方法是微量分析。 2、(√ )金属指示剂与金属离子生成的配合物的稳定性应比金属EDTA配合物的稳定性要差一些。 3、(√ )指示剂的变色范围越窄越好。 4、(× )酸碱滴定中溶液愈浓,突跃范围愈大,可供选择的指示剂愈多。 5、(√ )当金属离子与指示剂形成的显色配合物的稳定性大于金属离子与EDTA 形成的配合物的稳定性时,易产生封闭现象。 6、(× )高锰酸钾法通常在强酸性溶液如HNO 溶液中进行。 3 7、(√ )使用酸式滴定管时,应大拇指在前,食指和中指在后。 8、(√ )随机误差具有重复性,单向性。 9、(× )滴定分析中,指示剂颜色突变时停止滴定,这一点称为化学计量点。 10、(× )有两组分析数据,要比较它们的测量精密度有无显着性差异,应当用Q验。 二、选择题。20分 1、分析化学依据分析的目的、任务可分为:…………………………………………( A ) A:定性分析、定量分析、结构分析 B:常量分析、半微量分析、微量分析C:无机分析、有机分析 D:化学分析、仪器分析 2、下列误差属于系统误差的是:……………………………………………………( B ) A:天平零点突然变化 B:读取滴定管的度数量偏高 C:环境温度发生变化 D:环境湿度发生变化 3、用于反应速度慢或反应物是固体,加入滴定剂后不能立即定量完成或没有适当的指示剂的滴定反应,常采用的滴定方法是:………………………………………………( B ) A:直接滴定法 B:返滴定法 C:置换滴定法 D:间接滴定法 4、以下试剂不能作为基准物质的是:…………………………………………… ( D ) A:优级纯的Na 2B 4 O 7 ·10H 2 O B:99.99%的纯锌 C:105-110。C烘干2h的Na 2C 2 O 4 D:烘干的Na 2 C0 3 一、分类 1、分析化学按照分析原理的不同:化学分析方法(依赖化学反应进行分析的分析方法) 重量分析法、滴定分析法 仪器分析方法(除化学分析法外的一些分析方法,以物质的物理和物理化学性质为基础,测定时往往需要借助于一些比较特殊的仪器设备,习惯上把这类分析方法称为仪器分析法) 光学分析法、电化学分析法、色谱分析法 2、按照分析对象不同,分析化学可分为无机分析和有机分析;按照分析时所取的试样量的不同或被测组分在试样中的含量的不同,分析化学又可分为常量分析、半微量分析、微量分析、痕量分析等。 二、分析过程及分析结果的表示 1 分析的一般过程 1.取样(sampling) 合理的取样是分析结果是否准确可靠的基础。 2.预处理(pertreatmnt) 预处理包括试样的分解和预分离富集。 定量分析一般采用湿法分析,即将试样分解后制成溶液,然后进行测定。正确的分解方法应使试样分解完全;分解过程中待测组分不应损失;应尽量避免引入干扰组分。分解试样的方法很多,主要有溶解法和熔融法,操作时可根据试样的性质和分析的要求选用适当的分解方法。 在定量分析中,当试样组成比较简单时,将它处理成溶液后,便可直接进行测定。但在实际工作中,常遇到组成比较复杂的试样,测定时各组分之间往往发生相互干扰,这不仅影响分析结果的准确性,有时甚至无法进行测定。因此,必须选择适当的方法来消除其干扰。控制分析条件或采用适当的掩蔽剂是消除干扰简单而有效的方法,但并非任何干扰都能消除。在许多情况下,需要选用适当的分离方法使待测组分与其他干扰组分分离。 有时,试样中待测组分含量极微,而测定方法的灵敏度不够,这时必须先将待测组分进行富集,然后进行测定。 在分析化学中,常用的分离(separation)和富集(preconcentration)方法有沉淀分离、液-液萃取分离、离子交换分离、色谱分离、蒸馏和挥发分离、超滤、浮选吸附等。 如何选用分离方法?有一定的经验性和灵活性。要在工作经验积累和宽厚的知识基础上,综合考虑以下因素:①测定的目的是定性还是定量?是成分分析还是结构分析?是全分析还是主成分分析?②样品的数量、来源难易及某些组分的大致含量。大批样品中痕量成分的分离,首先要进行萃取、吸附等富集方法,再行分离。③分离后得到产品的数量、纯化是 第一章概论 一、选择题 1.按被测组分含量来分,分析方法中常量组分分析指含量() (A)<%(B)>%(C)<1%(D)>1% 2.若被测组分含量在1%~%,则对其进行分析属() (A)微量分析(B)微量组分分析(C)痕量组分分析(D)半微量分析3.分析工作中实际能够测量到的数字称为() (A)精密数字(B)准确数字(C)可靠数字(D)有效数字 4.定量分析中,精密度与准确度之间的关系是 ( ) (A)精密度高,准确度必然高(B)准确度高,精密度也就高 (C)精密度是保证准确度的前提(D)准确度是保证精密度的前提 5.下列各项定义中不正确的是( ) (A)绝对误差是测定值和真值之差 (B)相对误差是绝对误差在真值中所占的百分率 (C)偏差是指测定值与平均值之差 (D)总体平均值就是真值 6.对置信区间的正确理解是( ) (A)一定置信度下以真值为中心包括测定平均值的区间 (B)一定置信度下以测定平均值为中心包括真值的范围 (C)真值落在某一个可靠区间的概率 (D)一定置信度下以真值为中心的可靠范围 7.指出下列表述中错误的是( ) (A)置信度越高,测定的可靠性越高 (B)置信度越高,置信区间越宽 (C)置信区间的大小与测定次数的平方根成反比 (D)置信区间的位置取决于测定的平均值 8.可用下列何种方法减免分析测试中的系统误差() (A)进行仪器校正<恒定值> (B)增加测定次数 (C)认真细心操作(D)测定时保证环境的湿度一致 9.偶然误差具有() (A)可测性(B)重复性(C)非单向性(D)可校正性 10.下列()方法可以减小分析测试定中的偶然误差 (A)对照试验(B)空白试验 (C)仪器校正(D)增加平行试验的次数 11.在进行样品称量时,由于汽车经过天平室附近引起天平震动是属于() (A)系统误差(B)偶然误差 内蒙古农业大学 2005—2006学年度第一学期期末考试 《分析化学》试题(B) ) 1.膜电位的产生实质是离子的扩散和迁移的结果. 0.1mol·L-1的HCl溶液不能滴定0.1mol·L-1的NaAc溶液,是因为K ( HAc )= 1.8×10-5, 而cK b〈10-8。() 3. 佛尔哈德法测定Cl-1, 未加有机溶剂保护,则测定结果偏高。( ) 4. EDTA分子中有6个配位原子,故一个EDTA分子可以满足6个金属离子配位的需要。( ) 5.用台砰称取NaCl 1.5克,又用分析天平称取NaCl 0.1550克放于同一烧杯中应记为1.6克。( ) 6. 我们实验所用的721型分光光度计适合对在可见光区有吸收的物质进行测定.。 ( ) 7. 配位滴定中金属离子与EDTA形成的配合物越稳定则滴定允许的PH值越高。 ( ) 8.分析测定中,若测定数据的精密度好,则测定结果的准确度不一定高.。 ( ). 9. 在滴定分析中,由于所使用的滴定管漏液,由此产生的是偶然误差。( ). 10. 用移液管吸取溶液后, 调节液面高度到标线时, 移液管口应浸在液面下。 ( ) 二.填空题:(每空1分,共34分) 1. 下列4次测定的结果为:27.37%、27.47%、27.43%、27.40%, 相对平均偏差(d r)= 。标准偏差(S)= 。 2. 在氧化还原滴定中,用KMnO4测定过氧化氢含量时,应该注意的滴定条件是 _______________ 和。 3.用邻二氮菲分光光度法测定铁的实验中, 所用的721型分光光度计其单色器的 的作用是___________,比色皿的作用是______________,光电管的作用是____________。 4.请写出NH4Ac水溶液的质子平衡条件 ______________________________________。 5.碘量法主要的误差来源是___________________和______________,为减小上 述原因所造成的误差,滴定时的速度可___________,溶液不需__________。6.配位滴定分析中,当样品中两种金属离子M和N共存时,判断能否准确滴定M离 子而N离子不干扰滴定的条件是__________________________和________________________________。如果待测离子满足上述条件,就可以准确滴定M而N不干扰测定. 7.配位滴定中,由于_______的存在,使EDTA参加主反应能力降低的现象,称为_____________。 8.用分光光度法测定有色配合物的浓度时,要使读数的相对误差最小,相应的吸光度是________,若使其读数相对误差符合分光光度法的测量误差,则透光率的读数范围是_____________。 9.定量分析中,为了提高测定的精密度,应采取的方法是___________________, 多次平行测定所得一系列数据中,若有可疑值时,可通过___________和_____________决定是否舍弃。 10. 用碘量法测定铜的含量时,为了减少CuI对I2的吸附,常加入_______试剂,使CuI沉淀转化为不易吸附I2的________沉淀. 11.态分布规律反映出______________误差的分布特点. 12.用Ce+4标准溶液滴定Fe2+时,常加入H2SO4-H3PO4的混合酸,目的是 _________________________. 第一章定量分析化学概论 1. 某矿石的最大颗粒直径为10mm,若其k值为0.1kg·mm-2,问至少应采取多少试样才具有代表性?若将该试样破碎,缩分后全部通过10号筛,应缩分几次?若要求最后获得的分析试样不超过100 g,应使试样通过几号筛? 解:(1) 根据经验公式m ≥kd2,故至少采取试样m Q=0.1×102=10kg (2) 要通过10号筛,d=2mm,应保留试样m Q≥0.1×22=0.4kg将10kg的试样进行缩分:10×()4? =0.625kg>0.4kg可见需缩分4次方可满足要求。 查表1-1,故应通过20号筛。 2.用氧化还原滴定法测得FeSO4·7H2O中铁的质量分数为20.01%,20.03%,20.04%,20.05%。计算: a.平均值; b.中位数; c.单次测量值的平均偏差; d.相对平均偏差; e.极差: f.相对极差。 解: 3.用沉淀滴定法测定纯NaCl中氯的质量分数,得到下列结果:59.82%,60.06%,60.46%,59.86%,60.24%。计算:a.平均结果;b.平均结果的绝对误差;c.相对误差;d.中位数;e.平均偏差;f.相对平均偏差。解: 5.某试样中含MgO约30%,用重量法测定时,Fe3+产生共沉淀,设试液中的Fe3+有1%进入沉淀。若要求测定结果的相对误差小于0.1%,求试样中Fe 2O3允许的最高质量分数为多少? 解:设试样Fe 2O3中允许的最高质量分数为x% ? 6.某含Cl-试样中含有0.10%Br-,用AgNO3进行滴定时,Br-与Cl-同时被滴定,若全部以Cl-计算,则结果为20.0%。求称取的试样为下列质量时,Cl-分析结果的绝对误差及相对误差。:a.0.1000 g;b.0.500 0 g;c.1.000 0 g。 解: ? 7. 某试样中含有约5%的S,将S氧化为SO ,然后沉淀为BaSO4。若要求在一台灵敏度为0.1mg的天平上称量BaSO4的质量时可疑值不超过0.1%,问必须称取试样多少克? 解: 8.用标记为0.100 0 mol·L-1HCl标准溶液标定NaOH溶液,求得其浓度为0.101 8 mol.L-1,已知HCl 溶液的真实浓度为0.099 9mol·L-1,标定过程中其他误差均较小,可以不计,求NaOH溶液的真实浓度。 10. 有0.098 2 mol·L-1的H 2SO4溶液480mL,现欲使其浓度增至0.100 0mol·L-1。问应加入0.500 0 mol·L-1的H2SO4溶液多少毫升? 分析化学基础知识题库 一、填空题 1.?铬酸洗液的主要成分是(重铬酸钾)(浓硫酸)和(水),用于去除器壁残留(油污),洗液可重复使用. 2.洗液用到出现(绿色)时就失去了去污能力,不能继续使用. 3.比色皿等光学仪器不能使用(去污粉),以免损伤光学表面. 4.电烘箱烘干玻璃仪器的适宜温度为(105~120℃),时间为(1小时) 5.干燥器底部最常用的是(变色硅胶)和无水(氯化钙)硅胶可以烘干重复使用. 6.对于因结晶或碱金属盐沉积及强碱粘住的瓶塞,可把瓶口泡在(水)或(稀盐酸)中,经过一段时间可能打开. 7.安装精度要求较高的电子天平理想的室温条件是20±2℃,相对湿度为45~60%;理化室的温度应保持在(18~26℃)内,湿度应保持在(55~75%) 。 8.化验室内有危险性的试剂可分为(易燃易爆危险品)、(毒品)和(强腐蚀剂)三类. 9.在分析实验过程中,如找不出可疑值出现原因,不应随意(弃去)或(保留),而应经过数据处理来决定(取舍) 。 10.准确度的大小用(误差)来表示,精密度的大小用(偏差)来表示. 11.化验室大量使用玻璃仪器,是因为玻璃具有很高的(化学稳定性)?(热稳定性)、有很好的(透明度)、一定的(机械强度)和良好绝缘性能. 12.带磨口的玻璃仪器,长期不用时磨口应(用纸垫上)以防止时间久后, 塞子打不开. 13.滤纸分为(定性)滤纸和(定量)滤纸两种,重量分析中常用(定量). 14.放出有毒,有味气体的瓶子,在取完试剂后要(盖紧塞子),还应该用(蜡)封口 15.滴定管使用前准备工作应进行(洗涤)(涂油)(试漏)(装溶液)和(赶气泡)五步. 16.玻璃仪器的干燥方式有(晾干)(烘干)(热或冷风吹干)三种. 17.石英玻璃的化学成份是(二氧化硅),耐(酸)性能好,能透过(紫外线),在分析仪器中常用来作紫外范围应用的光学元件. 18. 不同试样的分解要采用不同的方法,常用的分解方法大致可分为(溶解)和(熔融)两种. 19. 溶解试样时就是将试样溶解于(水)(酸)(碱)或其它溶剂中. 20. 熔融试样就是将试样与(固体熔剂)混合,在高温下加热,使欲测组分转变为可溶于(水)或(酸)的化合物. 21. 用氢氟酸分解试样应在(铂)或(聚四氟乙烯塑料)器皿中进行.. 22. 重量分析的基本操作包括样品(溶解)、(沉淀)、过滤、(洗涤)、(干燥)和灼烧等步骤. 23. 重量分析中使用的滤纸分(定性)滤纸和(定量)滤纸两种,重量分析中常用(定量)滤纸进行过滤,又称为(无灰)滤纸. 24. 玻璃砂芯漏斗在使用前,先用(强酸)处理,然后再用(水)洗净,洗涤时,通常采用(抽滤)法,该漏斗耐(酸),不耐(碱). 25. 干燥器底部放干燥剂,最常用的干燥剂是(变色硅胶)和(无水氯 Chap 1 定量分析化学概论 1常量分析与半微量分析划分界限是: 被测物质量分数高于__1__%为常量分析; 称取试样质量高于__0.1__g为常量分析。 2试液体积在1mL~10mL的分析称为半微量_分析。 3试样用量在0.1mg~10mg的分析称为_ 微量_分析。 4试样用量为0.1 ~ 10 mg的分析称为-------- ( C) (A) 常量分析(B) 半微量分析 (C) 微量分析(D) 痕量分析 5试液体积在1 ~ 10 mL的分析称为------------( B) (A) 常量分析(B) 半微量分析 (C) 微量分析(D) 痕量分析 6若每1000g水中含有50 mg Pb2+, 则可将Pb2+的质量浓度表示为__50_μg/g。 7已知某溶液含71 μg/g Cl-,其密度为1.0 g/mL,则该溶液中Cl-的浓度为__2.0×10-3__ mol/L。[A r(Cl)=35.5] (71/35.5)×1.0×10-3 8某水样中含有0.0025 mol/L Ca2+, 其密度为1.002 g/mL, 则该水样中Ca为__100__μg/g。[A r(Ca)=40.08] 0.0025×40.08×1000/1.002 9准确移取1.0 mg/mL铜的标准溶液2.50 mL,于容量瓶中稀释至500 mL, 则稀释后的溶液含铜(μg/mL)为( C) (A) 0.5 (B) 2.5 (C) 5.0 (D) 25 注意:稀释至500 mL,计算时必乘2,答案只能是A C 10海水平均含1.08×103μg/g Na+和270 μg/g SO42-,海水平均密度为1.02g/mL, 则海水中Na+和SO42-浓度(mol/L)为-( D ) 已知A r(Na)=23.0, M r(SO42-)=96.1 (A) 4.79×10-5, 2.87×10-6(B) 1.10×10-3, 2.75×10-4 (C) 4.60×10-2, 2.76×10-3(D) 4.79×10-2, 2.87×10-3 Na:1.08×103/1000/23.0/1.02 11 海水平均含1.08×103 μg/g Na+和270 μg/g SO42-, 海水平均密度为1.02g/mL。已知A r(Na)=23.0, M r(SO42-)=96.1,则海水中pNa和pSO4分别为( A) (A) 1.32 和2.54 (B) 2.96 和3.56 (C) 1.34 和2.56 (D) 4.32 和5.54 pNa :pSO4:负对数关系 12为标定HCl溶液可以选择的基准物是--------( B ) (A) NaOH (B) Na2CO3(C) Na2SO3(D) Na2S2O3 13为标定EDTA溶液的浓度宜选择的基准物是---( B ) (A) 分析纯的AgNO3(B) 分析纯的CaCO3 (C) 分析纯的FeSO4·7H2O (D) 光谱纯的CaO CaO:易吸水光谱纯的含义:谱线不干扰 14为标定Na2S2O3溶液的浓度宜选择的基准物是--( D ) (A) 分析纯的H2O2(B) 分析纯的KMnO4 (C) 化学纯的K2Cr2O7(D) 分析纯的K2Cr2O7 15为标定KMnO4溶液的浓度宜选择的基准物是---( D ) 分析化学试卷一答案 一、填空(共15分每空1分) 1.用无水Na2CO3标定HCl溶液时,选用甲基橙作指示剂。若Na2CO3吸水,则测定结果偏高。 2.标定EDTA时,若选用铬黑T作指示剂,则应控制pH=10 。若选用二甲酚橙作指示剂,则应控制pH= 5 。 3.测定水的总硬度时用三乙醇胺掩蔽Fe3+、Al3+等少量共存离子。 4.50ml滴定管的最小分度值是0。1 ml,如果放出约20ml溶液时,记录数据为位有效数字。在滴定操作中左手控制滴定管,右手握锥形瓶。 5.铝合金中铝含量的测定中,在用Zn2+返滴定过量的EDTA后,加入过量的NH4F,使AlY-与F-发生置换反应,反应式为AlY-+6F-+2H+== AlF63-+H2Y2- 6.用移液管吸取溶液时,右手拿移液管,左手拿吸耳球,溶液上升至标线以上,迅速用食指按紧上口。 7.在定量转移中,当溶液由烧杯沿玻璃棒转移主容量瓶内,溶液流完后,将烧杯沿玻璃棒稍向上提。 二、选择(共10分每题1分) 1.用SO42-使Ba2+形成BaSO4沉淀时,加入适当过量的SO42-,可以使Ba2+沉淀的更完全,这是利用何种效应?( E ) A.盐效应; B.酸效应; C.络合效应; D.溶剂化效应; E.同离子效应. 2.用重铬酸钾法测定铁矿石中铁的含量时选用下列哪种还原剂?( A ) A.二氯化锡; B.双氧水; C.铝; D.四氯化锡. 3.用下列哪一标准溶液滴定可以定量测定碘?(D ) A.Na2S; B.Na2SO3; C.Na2SO4; D.Na2S2O3. 4.用含有微量杂质的草酸标定高锰酸钾浓度时,得到的高锰酸钾的浓度将是产生什么结 化学分析试题及答案(一) 分数 一、填空题(每空1分,共20分) 1.测定铁含量得如下数据:23.70%、23.73%、23.81%、23.60%、23.72%,它们的平均值是。平均结果的相对误差为:_________,相对平均偏差为:___________,中位数为:____________。 2.配制0.1mol/LHCl溶液250mL,应量取浓HClmL,加mLH2O。 3.配位滴定中,滴定不同的金属离子需要不同的最低pH,这最低pH又称为。 4.在分析工作中,实际上能测量到的数字称为,称量某样品0.6754g其有效数字的位数为。 5.用EDTA标准溶液滴定水中的Ca2+、Mg2+,共存的Fe3+、Al3+离子干扰测定,若加入使之与Fe3+、Al3+生成更稳定的配合物,则Fe3+、Al3+干扰可消除。 6.若溶液中既存在酸效应,又存在配合效应,则条件稳定常数lgK′MY=。 7.酸效应系数表示的是未参加主反应的EDTA的各种存在形式的与能参加配合反应的EDTA的浓度之比。 8.标定EDTA溶液常用的基准物有、。 9.标定溶液常用基准物邻苯二甲酸氢钾。 10.选择指示剂应根据。 11.滴定度T Fe/KMnO4 =0.001234g/mL,其表示的是。 12.已知H2C2O4为二元弱酸,其分布系数δH2C2O4=,δC2O42-=。 二、单项选择题:(每题3分,共24分) 1.能用标准碱溶液直接滴定的下列物质溶液()。 ①(NH4)2SO4(K NH3=1.8×10-5)②邻苯二甲酸氢钾(K a2=2.9×10-5) ③苯酚(K a=1.1×10-10) ④NH4Cl(K NH3=1.8×10-5) 2.标定HCl溶液的基准物是()。 ①H2C2O4·2H20②CaCO3 ③无水Na2CO3④邻苯二甲酸氢钾 3.已知0.01250mol/LAgNO3溶液25.00ml正好与28.00mLKCl溶液反应完全,则KCl溶液 一、选择题( 共9题18分) 1. 2 分 在pH为的氨性溶液中, 已计算出Zn(NH3)=, Zn(OH)=, Y(H)=。则在此条件下lg K'(ZnY)为-------- ( ) [已知lg K(ZnY)=] (A) (B) (C) (D) 2. 2 分 每100 mL人体血浆中,平均含K+和Cl-365 mg。已知M(K+)= g/mol, M(Cl-) = g/mol。血浆的密度为g/mL。则血浆中K+和Cl-的浓度为---------------------( ) (A) ×10-1和mol/L (B) ×10-3和×10-1 mol/L (C) ×10-3和×10-1 mol/L (D) ×10-6和×10-4 mol/L 3. 2 分 欲配制pH=的缓冲溶液,最好选择-------------------------( ) (A) 一氯乙酸(p K a = (B) 氨水(p K b = (C) 六次甲基四胺(p K b = (D) 甲酸(p K a = 4. 2 分 用间接碘量法测定BaCl2的纯度时, 先将Ba2+沉淀为Ba(IO3)2, 洗涤后溶解并酸化, 加入过量的KI, 然后用Na2S2O3标准溶液滴定, 此处BaCl2与Na2S2O3的计量关系 [n(BaCl2):n(Na2S2O3)]为---------------------( ) (A) 1:2 (B) 1:3 (C) 1:6 (D) 1:12 5. 2 分 某病人吞服10g NH4Cl 1小时后, 他血液的pH = 。已知H2CO3的p K a1 = , p K a2= 。此时他血液中[HCO3-]/[H2CO3]之比为------------------------( ) (A) 1/10 (B) 10 (C) 1/2 (D) 2 6. 2 分 反应2A++ 3B4+→2A4++3B2+到达化学计量点时电位是--------------------------( ) 7. 2 分 配制含锰mL的KMnO4溶液,需取L KMnO4溶液(在酸性溶液中作氧化剂)的体积为 ----------------------( ) [M r(KMnO4)=,A r(Mn)=] (A) (B) (C) (D) 8. 2 分 用铈量法测定铁时, 滴定至50% 时的电位是----------------( ) (A) V (B) V (C) V (D) V 9. 2 分 用50 mL滴定管滴定,终点时正好消耗20 mL滴定剂,正确的记录应为----() (A)20 mL (B)mL (C)mL (D) 二、填空题( 共12题27分) 1. 2 分 一、选择题(20分。 1.用法扬司法测Cl 时,常加入糊精,其作用是 -------------------------- (B ) A. 掩蔽干扰离子; B. 防止AgCl凝聚; C. 防止AgCl沉淀转化 D. 防止AgCl感光 2.间接碘量法中正确使用淀粉指示剂的做法是 ----------------------------( D ) A. 滴定开始时加入指示剂; B. 为使指示剂变色灵敏,应适当加热; C. 指示剂须终点时加入; D. 指示剂必须在接近终点时加入。 3.螯合剂二乙三氨五乙酸(EDPA,用H 5 L表示)的五个p K a值分别为1.94,2.87, 4.37,8.69和10.56,溶液中组分HL4-的浓度最大时,溶液的pH值为 ------( D ) A. 1.94; B. 2.87; C. 5.00; D. 9.62。 4. K 2Cr 2 O 7 法测定铁时,哪一项与加入H 2 SO 4 -H 3 PO 4 的作用无关 ----------( C )A.提供必要的酸度; B.掩蔽Fe3+; C.提高E(Fe3+/Fe2+); D.降低E(Fe3+/Fe2+)。 5.用BaSO 4重量分析法测定Ba2+时,若溶液中还存在少量Ca2+、Na+、CO 3 2-、Cl-、 H+和OH-等离子,则沉淀BaSO 4 表面吸附杂质为 ------------------------------( A ) A. SO 42-和Ca2+; B. Ba2+和CO 3 2-; C. CO 3 2-和Ca2+; D. H+和OH-。 6.下列各条件中何者不是晶形沉淀所要求的沉淀条件 ---------------------(A ) A.沉淀作用宜在较浓溶液中进行; B.应在不断的搅拌下加入沉淀剂; C.沉淀作用宜在热溶液中进行; D.应进行沉淀的陈化。 7.为了获得纯净而易过滤、洗涤的晶形沉淀,要求 ----------------------(A ) A.沉淀时的聚集速度小而定向速度大; B.沉淀时的聚集速度大而定向速度小; C.溶液的过饱和程度要大; D.沉淀的溶解度要小。 8. 决定正态分布曲线位置的是--------------------------------------------------( C ) A. 总体标准偏差; B. 单次测量的平均偏差; 一、选择题 1. 下列有关随机误差的论述中不正确的是:(C) A. 随机误差在分析中是不可避免的 B. 随机误差出现正误差和负误差的机会相等 C. 随机误差具有单向性 D. 随机误差由一些不确定的偶然因素造成 2. 在下列分析过程中,不会出现系统误差的是(B) A. 过滤时使用了定性滤纸,因而使最后的灰分加大 B. 使用分析天平时,天平的零点稍有变动 C. 试剂中含有少量的被测组分 D. 以含量为99%的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液 3. 下述有关随机误差的正态分布曲线的论述中,错误的是(C) A. 横坐标x值等于总体平均值μ时,曲线出现极大值 B. 曲线与横坐标之间所夹面积的总和代表所有测量值出现的概率,其值为1 C. 纵坐标y值代表概率,它与标准偏差σ成正比,σ越小,测量值越分散,曲线越平坦 D.分布曲线以x=μ点做纵坐标为其对称轴呈镜面对称,说明正负误差出现概率相等 4. 某试样含Cl-的质量分数的平均值的置信区间为% ±%(置信度为90%),对此结果应理解为(D) A. 有90%的测定结果落在%~%范围内; B. 总体平均值μ落在此区域的概率为90%; C. 若再做一次测定,落在此区间的概率为90%; D. 在此区间内,包括总体平均值μ的把握为90% 5. 用酸碱滴定法测定某氮肥试样中的含量,其百分含量为%,%,%,%,%,结果的平均偏差是(B)% A. 0.15 B. 0.05 C. D. 6. 有两组分析数据,要比较它们的测量精密度有无显著性差异,应采用:(A) A. F检验 B. t检验 C. Q检验 D. 格鲁布斯法 7. 有一组平行测定的分析数据,要判断其中是否有异常值,应采用(D) A. F检验 B. t检验 C. 方差分析 D. 格鲁布斯法 8. 两位分析工作人员对同一试样用相同的方法进行分析,得到两组数据,若判断两位分析人员所测的数据之间是否存在显著性差异应该 分析化学测试卷 一. 选择(40分) 1.定量分析结果的标准偏差代表的是(C )。 A. 分析结果的准确度 B. 分析结果的精密度和准确度 C. 分析结果的精密度 D. 平均值的绝对误差 2.下列哪种情况应采用返滴定法( C )。 A. 用AgNO3标准溶液测定NaCl试样含量 B. 用HCl标准溶液测定Na2CO3试样含量 C. 用EDTA标准溶液测定Al3+试样含量 D. 用Na2S2O3标准溶液测定K2Cr2O7试样含量 3.下列各项叙述中不是滴定分析对化学反应要求的是( D )。 A. 反应必须有确定的化学计量关系 B. 反应必须完全 C. 反应速度要快 D. 反应物的摩尔质量要大 4.下列叙述中错误的是( B )。 A. K2CrO4指示剂法,在溶液pH=12时,用AgNO3标准溶液滴定含Cl- 试样,会产生正误差 B. 共沉淀、后沉淀和均匀沉淀都会使测定结果产生正误差 C. 偶然误差可通过增加测定次数减小 D. 在消除系统误差后,精密度高的结果,其准确度一定高 5.重量分析法测定0.5126 g Pb3O4试样时,用盐酸溶解样品,最后获得 0.4657 g PbSO4沉淀,则样品中Pb的百分含量为( C )。 (已知Pb3O4=685.6,PbSO4=303.26,Pb=207.2)。 A. 82.4% B. 93.1% C. 62.07% D. 90.8% 6.用含少量NaHCO3的基准Na2CO3标定盐酸溶液时(指示剂变色点为pH5.1),结果将( D )。 A. 偏低 B. 不确定 C. 无误差 D. 偏高 分析:m不变,但消耗盐酸的V减小,由m/M =CV,则C增大 7.碘量法测定漂白粉中有效氯时,其主要成分CaCl(OCl)与Na2S2O3的物质的量比为( B ) A. 2:1 B. 1: 2 C. 1: 1 D. 3: 1 8.磷酸的pKa1=2.12,pKa2=7.21,pKa3=12.66。当用0.200mol/L NaOH 化学分析试题及答案(三)姓名分数 一、填空(每空3分共15分) 1.CH3NH2+C2H5NH2混合物水溶液质子条件式(PBE)为 。 2.pHl.00和pH3.00两溶液等体积混合的pH= 。 3.pH8.00和pHl0.00两溶液等体积混合的pH= 。 4.0.10mol/LHAc与0.10mol/LNaAc溶液加水稀释10倍,稀释前后△pH值 。 5.0.1mol/LH3BO3水溶液能准确进行滴定附加条件。 二、简答题(每题5分共25分) 1.当用氢氧化物进行沉淀分离时,控制pH值的目的是什么? 2.ZnO悬浮液可用于氢氧化物的沉淀分离,CaCO3悬浮液是否也可用于氢氧化物的沉淀分离? 3.解释:用法扬司法测Cl-,以荧光黄为指示剂,则滴定液的pH应控制在7~10范围内;(荧光黄的K a≈10-7,K sp(AgOH)=2.0×10-8,K sp(AgCl)=1.8×10-l0) 4.为什么用佛尔哈德法测定Cl-,若溶液中不加硝基苯等保护沉淀,分析结果会偏低。(K sp(AgSCN)=1.0×10-12) 5.莫尔法测定C1-时,介质的pH应控制为6.5~10,若酸度过高,则结果偏高,为什么。(H2CrO4的K a1=0.18、K a2=3.2×10-7) 三、实验与测定(每题6分共30分) 1.溶解氧测定方法是基于碱性条件下加MnSO 4,将氧固定,酸化后碘量法测定。反应式如下: 4Mn 2++8OH — +O 2=2Mn 2O 3+4H 20 Mn 2O 3+6H ++2I - =2Mn 2++I 2+3H 2O 2S 2O 32-+I 2=2I —+S 4O 62— 某河流污染普查,若测定时,取样100mL ,碘量法测定溶解氧时消耗0.02000mol/LNa 2S 2O 3 5.00mL ,计算DO 。以mg/L 表示。 2.溴量法与碘量法测化工厂排污口废水中酚含量。取样量1L 。分析时移取稀释10.0倍的试样25.00mL ,加入含KBr 的C(6 1KBrO 3)0.02580mol/L 的KBrO 3 25.00mL ,酸化放置,反应完全后加入KI ,析出的碘用C(Na 2S 2O 3)0.1900mol/L 溶液滴定,消耗20.20mL ,计算废水中酚含量。以mg/L 表示。mol g M O H H C /11.9456= 3.碘量法测As 2O 3含量。若称样0.1000g 溶于NaOH 溶液,用H 2SO 4中和后加NaHCO 3,在pH=8介质中用C(I 2)0.05000mol/L 标准溶液滴定,消耗20.00mL ,计算As 2O 3含量。mol g M O As /84.19732= 4.废水中硫的测定实验步骤如下: 采样:现场采样后,取1L 废水样,调pH 中性,加入2mL 2mol/LZn(Ac)2及lmL lmol/LNaOH 溶液以ZnS 形式将废水中硫化物沉淀。 测定:将采集水样用中速滤纸过滤,并用少量水洗涤采样瓶及滤纸上ZnS ,洗涤5次,每次10mL 。将ZnS 沉淀及滤纸移入250mL 碘瓶中,加50mL 水,10.00mLC(21I 2)=0.02525mol/L 溶液及5mL 浓HCl ,于暗处放置5min ,用0.02525mol/LNa 2S 2O 3标准溶液滴定至淡黄色,加入0.5%淀粉指示剂溶液2mL ,继续滴至蓝色刚刚消失,记录消耗的Na 2S 2O 3标准溶液体积V 1为8.48mL 。空白滴定消耗Na 2S 2O 3标准溶液体积V 0为15.21mL 。试求样品中硫化物的含量(mg/L)。(M S =32.06) 5.维生素C 的含量的测定 维生素C 分子中的烯醇基具有还原性,它可以被I 2氧化成二酮基,所以可以用直接碘量法测定。滴定反应在HAc 介质中进行。测定方法为准确称取V c 样品0.2525g ,加新煮沸 《分析化学》A考试试卷 1.写出下列各体系的质子条件式: (1)c1(mol/L) NH4 H2PO4 (2)c1(mol/L)NaAc+ c2(mol/L)H3BO3 2.符合朗伯-比尔定律的有色溶液,当有色物质的浓度增大时,其最大吸收波长,透 射比。 3. 准确度用表示,精密度用表示。 4.二元弱酸H2B,已知pH=1.92时,δH2B =δHB-;pH=6.22时δHB-=δB2-, 则H2B的p K a1=,p K a2=。 5.已知EΦ(Fe3+/Fe2+)=0.68V,EΦ(Ce4+/Ce3+)=1.44V,则在1mol/L H2SO4溶液中用0.1000 mol/L Ce4+滴定0.1000 mol/L Fe2+,当滴定分数为0.5时的电位为,化学计量点电位为,电位突跃范围是。 6.以二甲酚橙(XO)为指示剂在六亚甲基四胺缓冲溶液中用Zn2+滴定EDTA,终点时溶液颜 色由_________变为__________。 7.某溶液含Fe3+10mg,用等体积的有机溶剂萃取一次后,该溶液中剩余0.1mg,则Fe3+ 在两相中的分配比= 。 8.滴定分析法中滴定方式有, , 和。 9.I2与Na2S2O3的反应式为。 10.以波长为横坐标,吸光度为纵坐标,测量某物质对不同波长光的吸收程度,所获得的 曲线称谓;光吸收最大处的波长叫做,可用符号表示。 11.已知Zn(NH3)42+的各级累积形成常数logβ1—logβ4分别为2.3、4.6、7.0和9.0,则 它们的第四级形成常数logK4= 。 12. 分光光度法的基础是,其相对误差一般 为。此法适用于量组分的测定。 《分析化学基础》测试试卷 一、选择题(每题2分,共50分)、 1、减小偶然误差的方法:() A、用标准样作对照实验; B、用标准方法作对照实验; C、增加平行测定次数,舍去可疑值后,取其余数据平均值; D、校准仪器。 2、PM= 3.240 的有效数字位数() A、四位 B、三位 C、二位 D、一位 3、下列说法正确的是() A、精密度是衡量系统误差大小的尺度; B、精密度好,则准确度高; C、精密度好是准确度高的前提; D、精密度与准确度没有实质性区别。 4、有五位学生测定同一试样,报告测定结果的相对平均偏差如下,其中正确的是:() A、0.1285% B、0.128% C、0.13% D、0.12850% 5、为了防止天平受潮湿的影响,所以天平箱内必须放干燥剂,目前最常用的干燥剂为() A、浓硫酸 B、无水CaCl2 C、变色硅胶 D、P2O5 6. 分析工作中实际能够测量到的数字称为() (A)精密数字(B)准确数字(C)可靠数字(D)有效数字 7. 可用下列何种方法减免分析测试中的系统误差() (A)进行仪器校正(B)增加测定次数 (C)认真细心操作(D)测定时保证环境的湿度一致 8. 在进行样品称量时,由于汽车经过天平室附近引起天平震动是属于() (A)系统误差(B)偶然误差 (C)过失误差(D)操作误差 9. 下列()情况不属于系统误差 (A)滴定管未经校正(B)所用试剂中含有干扰离子 (C)天平两臂不等长(D)砝码读错 10. 在不加样品的情况下,用测定样品同样的方法、步骤,对空白样品进行定量分析,称之为( ) (A)对照试验(B)空白试验(C)平行试验(D)预试验 11、下列说法中违背了晶形沉淀条件的是() A. 沉淀应在热溶液中进行 B. 沉淀应在浓的溶液中进行 C. 应在不断搅拌下慢慢滴加沉淀剂 D. 沉淀应放置过夜使沉淀陈化 12、药品检验工作程序() A、取样、检验、记录与计算、报告 B、鉴别、检查、含量测定、原始记录 C、性状、鉴别、含量测定、报告 D、性状、检查、含量测定、检验报告 13、恒重是指相邻两次称量之差() A、≤0.5mg B、>0.3mg C、≤0.3mg D、<0.3mg 14、沉淀形式与称量形式() A、相同 B、不相同 C、不一定相同 D、以上都不是 15、用25ml移液管移出的溶液体积应记录为()ml。 A、25.0 B、25 C、25.00 D、25.000 16、用电子分析天平准确称取0.2g试样,正确的记录应是() A、0.2g B、0.20g C、0.200g D、0.2000g 17.下列属于沉淀重量法对沉淀形式要求的是() A.沉淀的溶解度小 B.沉淀纯净 C.沉淀颗粒易于过滤和洗涤 D.沉淀的摩尔质量大 18、氯化银在1mol/L的HCl中比在水中较易溶解是因为() (A)酸效应(B)盐效应(C)同离子效应(D)络合效应 19、用滤纸过滤时,玻璃棒下端(),并尽可能接近滤纸. A: 对着一层滤纸的一边 B: 对着滤纸的锥顶 C: 对着三层滤纸的一边 D: 对着滤纸的边缘 20、重量分析法中所用到的最重要的仪器是() A、滴定管 B、量瓶 C、分析天平 D、移液管 一、选择题 ( 共 9题 18分 ) 1. 2 分 在pH为10.0的氨性溶液中, 已计算出αZn(NH3)=104.7, αZn(OH)=102.4, αY(H)=100.5。则在此条件下lg K'(ZnY)为-------- ( ) [已知 lg K(ZnY)=16.5] (A) 8.9 (B) 11.8 (C) 14.3 (D) 11.3 2. 2 分 每100 mL人体血浆中,平均含K+18.0mg和Cl-365 mg。已知M(K+)= 39.1 g/mol, M(Cl-) = 35.5 g/mol。血浆的密度为1.0 g/mL。则血浆中K+和Cl-的浓度为 ---------------------( ) (A) 1.80 ×10-1和3.65 mol/L (B) 7.04×10-3和1.30×10-1 mol/L (C) 4.60×10-3和1.03×10-1 mol/L (D) 4.60×10-6和1.03×10-4 mol/L 3. 2 分 欲配制pH=5.1的缓冲溶液,最好选择-------------------------( ) (A) 一氯乙酸(p K a = 2.86) (B) 氨水(p K b = 4.74) (C) 六次甲基四胺(p K b = 8.85) (D) 甲酸(p K a = 3.74) 4. 2 分 用间接碘量法测定 BaCl2的纯度时, 先将 Ba2+沉淀为 Ba(IO3)2, 洗涤后溶解并酸化, 加入过量的 KI, 然后用Na2S2O3标准溶液滴定, 此处BaCl2与Na2S2O3的计量关系 [n(BaCl2):n(Na2S2O3)]为---------------------( ) (A) 1:2 (B) 1:3 (C) 1:6 (D) 1:12 5. 2 分 常见的化学成分分析方法 一、化学分析方法 化学分析从大类分是指经典的重量分析和容量分析。重量分析是指根据试样经过化学实验反应后生成的产物的质量来计算式样的化学组成,多数是指质量法。容量法是指根据试样在反应中所需要消耗的标准试液的体积。容量法即可以测定式样的主要成分,也可以测定试样的次要成分。 1.1重量分析 指采用添加化学试剂是待测物质转变为相应的沉淀物,并通过测定沉淀物的质量来确定待测物的含量。 1.2容量分析 滴定分析主要分为酸碱滴定分析、络合滴定分析、氧化还原滴定分析、沉淀滴定分析。 酸碱滴定分析是指以酸碱中和反应为原理,利用酸性标定物来滴定碱性物质或利用碱性标定物来滴定酸性待测物,最后以酸碱指示剂(如酚酞等)的变化来确定滴定的终点,通过加入的标定物的多少来确定待测物质的含量。 络合滴定分析是指以络合反应(形成配合物)反应为基础的滴定分析方法。如EDTA与金属离子发生显色反应来确定金属离子的含量等。络合反应广泛地应用于分析化学的各种分离与测定中,如许多显色剂,萃取剂,沉淀剂,掩蔽剂等都是络合剂,因此,有关络合反应的理论和实践知识,是分析化学的重要内容之一。 氧化还原滴定分析:是以溶液中氧化剂和还原剂之间的电子转移为基础的一种滴定分析方法。氧化还原滴定法应用非常广泛,它不仅可用于无机分析,而且可以广泛用于有机分析,许多具有氧化性或还原性的有机化合物可以用氧化还原滴定法来加以测定。通常借助指示剂来判断。有些滴定剂溶液或被滴定物质本身有足够深的颜色,如果反应后褪色,则其本身就可起指示剂的作用,例如高锰酸钾。而可溶性淀粉与痕量碘能产生深蓝色,当碘被还原成碘离子时,深蓝色消失,因此在碘量法中,通常用淀粉溶液作指示剂。化学分析试题及答案
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