分析化学考研试卷及
答案
一、选择题
原子吸收
4.空心阴极灯中对发射线宽度影响最大的因素：（C）
（A）阴极材料
（B）填充气体
（C）灯电流
（D）阳极材料
2.下列有关原子发射光谱分析发的叙述不正确的是：（C）
（A）要判断某元素是否存在，至少应有2-3条灵敏线出现
（B）光谱线的自吸现象对发射光谱定量分析影响很大
（C）分析线中必须包含着最后线
（D）谱线的灵敏度标记数字越大，说明谱线越灵敏
3.在原子吸收分析中，当溶液的提升速度较低时，一般在溶液中混入表面张力小、密度小的有机溶剂，其目的是：（B）
（A）使火焰容易燃烧
（B）提高雾化效率
（C）增加溶液黏度
（D）增加溶液提升量
分离与富集
1．在约6mol/LHCl介质中，用乙醚萃取10.0mgFe3+，已知分配比为99，经二次等体积萃取后，分出有机相，又用等体积6mol/LHCl洗一次，Fe3+将损失（D）
A．0.001mg B0.01mg
C.0.09mg D0.1mg
配位滴定法
1．已知EDTA的pKa1～ pKa6分别为0.9 , 1.6 , 2.0, 2.67 , 6.16, 10.26 .在
pH=13.0时，含有c mol/LEDTA溶液中，下列叙述中正确的是（B）
A.[HY]=[Y]
B. c(Y) =[Y]
C.[H2Y]=[Y]
D.[H2Y]=[HY]
2．已知EDTA的各级离解常数分别为10-0.9 ,10-1.6 , 10-2.0 , 10-2.67 , 10-6.16 , 10-10.26 ,在pH=2.67-6.16的溶液中，EDTA最主要的存在形式是（B）
A．H3Y- B.H2Y2- C.HY3- D Y4-
3．用指示剂（In）,以EDTA（Y）滴定金属离子M时常加入掩蔽剂（X）消除某干扰离子（N）的影响，不符合掩蔽剂加入条件的是（A）
A．K NX < K NY B.K NX >> K NY
C.K MX << K MY
D.K MIn > K MX
4．对于EDTA（Y）配位滴定中的金属指示剂（In），要求它与被测金属离子（M）形成的配合物的条件稳定常数 (B)
A．> K`MY B. < K`MY
C.≈ K`MY
D. ≥ 108.0
5．用EDTA滴定含NH3的Cu2+溶液，则下列有关pCu突跃范围大小的叙述，错误的是（BD）
A.Cu2+的浓度越大，pCu突跃范围越大。
B.NH3的浓度越大，pCu突跃范围越大。
C.适当地增大酸度，则pCu突跃范围变大。
D.酸度越大，[NH3]愈小，则pCu突跃范围变大。
6．现用C mol/L的EDTA滴定同浓度的钙，Ca2+无副反应。已知此时滴定的突跃范围为ΔpM。若EDTA和钙的浓度均增加10倍，则此时滴定的突跃范围大小为（B）
A．ΔpM`= ΔpM-2 B. ΔpM` = ΔpM+1
C. ΔpM` =ΔpM-1
D. ΔpM` = ΔpM +2
7．在络合滴定中，下列有关酸效应的叙述，正确的是（B）
A.酸效应系数越大，络合物的稳定性越大。
B.酸效应系数越小，络合物的稳定性越大。
C.pH值越大，酸效应系数越大。
D.酸效应系数越大，络合滴定曲线上pH突跃范围越大。
8．当M与Y反应时，溶液中有另一种络合剂L存在，若αM(L)=1，则表示（B）
A. M与L没有副反应。
B. M与L副反应相当严重。
C. M的副反应较小。
D. [M`] >[M]
9．在pH=10.0的氨性溶液中，已知αZn(NH3)=104.7, αZn(OH)=102.4, αY(H)=100.5 ,且lgK ZnY=16.5, 则在此条件下， lgK`ZnY= D
A．8.9 B.11.8
C.14.3
D.11.3
10．在EDTA滴定中，下列有关掩蔽剂的应用叙述错误的是（AD）
A.当Al3+、Zn2+共存时，可用NH4F掩蔽Zn2+而测定Al3+
B.测定Ca2+、Mg2+时，可用三乙醇胺掩蔽少量的Fe3+、Al3+
C.使用掩蔽剂时，要控制一定的酸度
D.Ca2+、 Mg2+共存时，可用NaOH掩蔽Ca2+
11．用EDTA滴定Bi3+时，消除Fe3+干扰宜采用（B）
A．加NaOH B.加抗坏血酸
C.加三乙醇胺
D.加氰化钾
12．用0.020mol/LZn2+溶液滴定0.020mol/L EDTA溶液。已知lgK ZnY=16.5, lgαZn=1.5,
lgαY=5.0 ,终点时pZn=8.5 ,则终点误差为（C）
A．+0.1% B.-0.1% C.+3% D.-3%
酸碱滴定法
1．OH-的共扼酸是（b）
a.H+
b.H2O
c.H3O+
d.O2-
2．标定NaOH浓度常用的基准物质是（b）
a.HCl
b.邻苯二钾酸氢钾
c.硼砂
d.硝酸银
3．某弱酸型指示剂的离解常数(K HIn=1.0×10-8)，该指示剂的理论变色点pH是值等于（c）
a.6
b.7
c.8
d.9
吸光光度法
1．指出下列表述中错误的是（c）
a.吸收峰随浓度增大面增大，但最大吸收波长不变。
b.透射光与吸收光互为补色，黄色和蓝色互为补色光。
c.比色法又称为分光光度法。
d.在公式A=lg(I0/I) =εbc中，ε称为摩尔吸光系数，其数值越大，反应越灵敏。2．下列说法错误的是（b）
a.朗伯-比尔定律只适用于单色光。
b.Fe2+ -邻二氮菲溶液是红色，应选择红色滤光片。
c.紫外区应选择的光源是氢灯。
d. 摩尔吸光系数ε值越大，说明反应越灵敏。
3．有色络合物的摩尔吸光系数与下述因素有关的是（c）
a.比色皿的厚度
b.有色络合物的浓度
c.入射光的波长
d.络合物的稳定性
4．分光光度测定中使用复合光时，曲线发生偏离，其原因是（d）
a.光强太弱
b.光强太强
c.有色物质对各波长的光的ε相近
d. 有色物质对各波长的光的ε值相差较大
5. 符合比尔定律的有色溶液，浓度为c时，透射比为T，浓度增大一倍时，透射比的对数为（D）
(A).T/2 (B).2T
(C).-(lgT)/2 (D).2lgT
6．下列器件属于新型分光光度计检测器的有（B）
a.激光光栅
b.光电二极管阵列
c.石英比色池
d.氩离子激光器
氧化还原法
1．在含有Fe3+和Fe2+的溶液中,加入下述何种溶液, Fe3+/Fe2+电对的电位将升高(不考虑离子强度的影响) ( C)
A.稀H2SO4
B.HCl
C. 邻二氮菲
D.NH4F
2．溶液中存在的配位体常与金属离子的氧化型或还原型生成稳定性不同的配合物,从而改变电对的电极电位.对这种变化的规律,下列说法错误的是 (AD)
A.若氧化型生成的配合物更稳定,E升高.
B. 若还原型生成的配合物更稳定,E升高.
C. 若氧化型生成的配合物更稳定,E降低.
D. 若还原型生成的配合物更稳定,E降低.
3．已知：
当用Ce(SO4)2标准溶液滴定Fe2+溶液，滴定至50%的电位是（A）
A．0.68V B. 0.86V
C.1.44V
D.1.06V
4．已知：
当用Ce(SO4)2标准溶液滴定Fe2+溶液，滴定至化学计量点时的电位是（D） A．0.68V B. 0.86V
C.1.44V
D.1.06V
5．碘量法中S2O32-与I2反应必须在中性或弱酸性中进行,其原因是 (ACD)
A.强酸性溶液中Na2S2O3会分解,而且I-也易被空气中氧所氧化.
B.强碱性溶液中I2易挥发.
C.强碱性溶液中会吸收CO2引起Na2S2O3分解.
D.强碱性溶液中I2与Na2S2O3会发生副反应.
6．用K2Cr2O7标定Na2S2O3溶液时,KI与 K2Cr2O7反应较慢,为了使反应能进行完全,下列措施不正确的是 (D)
A.增加KI的量
B.溶液在暗处放置5分钟
C.使反应在较浓的溶液中进行
D.加热
7．用Na2C2O4基准物标定KMnO4溶液时,如有棕色沉淀生成并放出O2是由于(D)
A.酸度太高
B.酸度太低
C.酸度低且滴定速度太慢
D. 酸度低且滴定速度太快
8．下列氧化还原滴定的标准溶液中，可以直接准确配制的有（A） A．K2Cr2O7 B. Na2S2O3
C. I2
D. KMnO4
有效数字及误差
1．以下是有关系统误差的叙述，正确的是（A）
a.对分析结果影响恒定，可以测定其大小。
b.具有正态分布规律。
c.在平行测定中，正负误差出现的几率相等。
d.可用Q检验法判断其是否存在。
2．下面有关系统误差的表述中，正确的是（D）
a.系统误差是由某种固定的原因造成的。
b.具有单向性。
c.当进行重复测定时会重复出现。
d.其大小正负都不固定。
A. abd
B. acd
C. bcd
D. abc
3.以下产生误差的四种表述中，属于随机误差的是（C）
(1).指示剂变色点化学计量点不一致.
(2).滴定管读数最后一位估计不准
(3).称量过程中天平零点稍有变动
(4).天平的砝码未经校准
(A)1，2 (B)3，4 (C)2，3 (D)1，4
4.下列表述中，最能说明系统误差小的是（B）
(A).高精密
(B).与已知的质量分数的试样多次分析结果的平均值一致
(C).标准偏差大
(D).仔细校正所用砝码和容量仪器等
5.以下有关系统误差的论述错误的 (B)
(A)系统误差有单向性 (B)系统误差有随机性
(C)系统误差是可测误差
(D)系统误差是由一定原因造成
6.若仅设想常量分析用的滴定管读数误差±0.01ml,若要求测定的相对误差小于0.1% ,消耗滴定液应大于 ( B)
（首都师大）
(A).10ml (B).20mL
(C).30mL (D) .40mL
7．欲测定某合金中铝的含量，由五个人分别进行测定，试样称取量均为0.15克，五人报告的结果如下。哪一份报告是合理？（C）
A.2.08% B 2.085% C. 2.1% D. 2.0852%
8．分析SiO2的质量分数得到两个数据：35.01%,35.42%,按有效数字规则其平均值应表示为（B）
A. 35.215%
B.35.22%
C.35.2%
D.35%
9．下列有关置信区间的描述中，正确的有（A）
A.在一定置度时，以测量值的平均值为中心的包括真值的范围即为置信区间。
B.真值落在某一可靠区间的几率即为置信区间。
C.其它条件不变时，给定的置信度越高，平均值的置信区间越窄。
D.平均值的数值越大，置信区间越宽。
10．对置信区间的正确理解是（B）
A.一定置信度下，以真值为中心包括测定平均值的区间。
B.一定置信度下，以测定平均值为中心包括真值的范围。
C.一定置信度下，以真值为中心的可靠范围。
D.真值落在某一可靠区间的几率。
11．下列叙述正确的是（ABC）
A.总体平均值可以代替真值。
B.真值是在观测条件下，客观存在的确切数据。
C.少数n次测定的平均值的置信区间是
D.个别测定值误差与平均值的误差，大小是一样的。
重量与沉淀
1．欲用一种试剂分离PbSO4和BaSO4沉淀，其试剂是（C）
A. H2SO4
B.HCl
C.HAc
D.NaOH
2．下列有关沉淀物质溶液度的叙述，错误的是（BCD）
A．沉淀的溶解度一般随溶液温度的增高而增大。
B．两种不同沉淀物的Ksp相近，它们的溶解度也相近。
C．含氧酸盐沉淀的溶解度常随溶液的pH增大而增大。
D．氧化物的溶解度随溶液酸度增大而增大（除两性氢氧化物外）
3．微溶化合物A2B3在溶液中解离平衡是：A2B3＝2A + 3B .今已测得B的浓度为3.0×10-3mol/L,则该微溶化合物的溶度积K sp是（A）
A．1.1×10-13 B.2.4×10-13
C. 1.0 ×10-14
D.2.6×10-11
二、填空题
原子吸收
1.空心阴极灯是一种（锐性）光源，它的发射光谱具有（谱线窄、强度大）特点。当灯电流升高时，由于（自吸变宽、热变宽）的影响，导致谱线轮廓（变宽），测量灵敏度（下降），工作曲线（线性关系变差），灯寿命（变短）。
2.在原子吸收分析中，干扰效应大致上有（光谱干扰），（化学干扰），（电离干扰），（物理干扰），（背景吸收干扰）。
3.试样在原子化过程中，除离解反应外，可能还伴随着其他一系列反应，在这些反应中较为重要的是（电离），（化合），（还原）反应。
4.在原子吸收光谱中，当吸收为1%时，其吸光度（A）为（0.0044）。
5.原子吸收光谱分析方法中，目前在定量方面应用比较广泛的主要方法有（标准曲线法
），（标准加入法）。
6.原子吸收法测定NaCl中微量K时，用纯KCl配置标准系列制作工作曲线，经过多次测量结果（偏高）。其原因是（电离干扰），改正办法是（排除电离干扰，加入NaCl使标样与试样组成一致）。
分离与富集
1．用CCl4从含有KI的水溶液中萃取I2，其分配比D可表示为。（设在两相中的分配系数为K D，I2可形成I3-，其形成常数为K I3-，）在条件下，D=K D。
2．已知I2在CS2和水中的分配比为420，今有100mLI2溶液，欲使萃取率达99.5%，每次用5mLCS2萃取，则萃取率的计算公式为，需萃取2次。
3．某溶液含Fe3+ 10mg,用等体积的有机溶剂萃取一次后，该溶液中剩余0.1mg, 则Fe3+在水、油两相中的分配比= 99 。
4．用氯仿萃取某50ml水溶液中的OsO4，欲使其回收率达99.8%，试问（1）每次用5ml氯仿萃取，需萃取 6 次？（2）每次用10ml萃取，需萃取 4 次？已知：分配比D=19.1.
5.用苯萃取等体积的乙酰丙酮的水溶液，萃取率为84%，则乙酰丙酮在苯与水两相中的分配比是 5.25 ？若使乙酰丙酮的萃取率达97%以上，至少用等体积的苯萃取 2 次？
6．含CaCl2和HCl的水溶液，移取20.00ml,用0.1000mol/L的NaOH溶液滴定至终点，用去15.60ml，另移取 10.00ml试液稀释至50.00ml,通过强碱性阴离子交换树脂，流出液用0.1000mol/L的HCl滴至终点，用去22.50ml。则试液中HCl的浓度为 0.7800 mol/L ,CaCl2的浓度为0.1125 mol/ L. 7．痕量Au3+的溶液在盐酸介质中能被阴离子交换树脂交换而得到富集，这时Au3+是以 AuCl4- 形式被交换到树脂上去的。
8．将Fe3+和Al3+的HCl溶液通过阴离子交换树脂，其中Fe3+ 以FeCl 4-形式被保留在柱上，可在流出液中测定 A l3+ 。
配位滴定法
1．EDTA在水溶液中有七种存在形式，其中 Y4－能与金属离子形成配合物。2．用EDTA配位滴定法测定珍珠粉中的钙含量时，宜采用的滴定方式是直接滴定。
3．在氨性缓冲溶液中，用EDTA滴定易与NH3配位的Ni2+、 Zn2+等金属离子时，其滴定曲线受金属离子的浓度和氨的辅助配位效应的影响。
4．为了测定Zn2+与EDTA混合溶液中Zn的含量（已知EDTA过量），移取等体积试液两份，其中一份调节pH为大于4.0 ，以 Zn标准溶液为滴定剂，以EBT为指示剂，滴定其中游离的EDTA量；另一份试液调节pH 为
1 ，以二甲酚橙为指示剂，用 Bi 3+ 标准溶液滴定其中的EDTA总量。
5．某含EDTA、Cd2+和Ca2+的NH3-NH4Cl缓冲溶液中，lgαY(H)=0.45,
lgαY(Ca)=4.40, lgαCd(NH3)=3.40,而lgK CdY=16.46, 故lgK CdY/ = 8.66 。
6．某含EDTA、Zn2+和Ca2+的氨缓冲溶液中，lgαY(H)=0.45, lgαY(Ca)=4.7,
lgαZn(NH3)=2.5,而lgK ZnY=16.5, 故lgK`ZnY = 9.3 。
7．某溶液中含M和N离子，且K MY》K NY，则lgK MY随溶液pH 增加而相应变化的趋势
增大，原因为： N不干扰; pH增大EDTA的酸效应减小
8．铜氨络合物的lgβ1～lgβ4分别为4.3,8.0,11.0,13.3,若铜氨络合物水溶液中
Cu(NH3)42+的的浓度为Cu(NH3)32+浓度的10倍，则溶液中[NH3]应为 0.050 mol/L
9．含有Zn2+和Al3+的酸性缓冲溶液，欲在pH=5～5.5的条件下，用EDTA标
准溶液滴定其中的Zn2+,加入一定量的六亚甲基四胺的作用是缓冲溶剂控制pH值；加入NH4F的作用是为了掩蔽 Al3+
酸碱滴定法
1．对于二元弱酸H2A,其K a1× K b2 = K w
2． 0.25mol/L盐酸吡啶(C5H5NH+Cl-)溶液的 pH=2.92 。[已知
K b(C5H5N)=1.7×10-9]
3．根据酸碱质子理论，HPO42-的共扼酸是 H2PO4-．对一元弱酸HA，当
pH=pK a时；分布分数δHA= 0.5 。
4．某酸H2A的水溶液中，若δH2A为0.28,那么 0.12 。
5．已知某一元弱酸HA的pKa=4.74,则由0.050mol/L的HA和0.050mol/L的NaA组成的缓冲溶液的缓冲指数β为 0.058 。
6．常用标定HCl溶液浓度的基准物质有硼砂。和 Na2CO3；常用标定NaOH浓度的基准物质有草酸和邻苯二甲酸氢钾。7．进行标定时，需称量各基准物质
a.碳酸钠 g用来标定0.5mol/LHCl , M（Na2CO3） = 106.0
b. 重铬酸钾 g用来标定0.1mol/LNa2S2O3 , M(K2Cr2O7)=294.2
c.碳酸钙 g用来标定0.05mol/LEDTA , M(CaCO3) =100.0
8．可以选用 Na2CO3 和硼砂作为基准物质标定HCl溶液的浓度；若上述两种基准物保存不当，吸收了一些水分，对标定结果表明的影响如何？偏高。
9．滴定管读数常有±0.01ml的误差，若要求相对误差不大于0.1% ,为此，滴定时消耗滴定剂的体积须不小于 20ml 。
10．实验中使用50ml滴定管，其读数误差为±0.01ml，若要求测定结果的相对误差≤±0.1% ,则滴定剂的体积应控制在不小于20 ml；在实际工作中一般可通过改变被滴物的量或改变滴定剂的浓度来达到此要求。11．以基准物质邻苯二甲酸氢钾标定期NaOH溶液浓度时，用酚酞作指示剂，若NaOH溶液吸收了空气中的CO2，将造成负误差。
12．用一定浓度的确NaOH滴定某一元弱酸时，滴定曲线图上滴定突跃的大小与该一元弱酸的浓度和 K a 有关。
13．有一磷酸盐混合试液，今用标准酸滴定至酚酞终点时耗去酸的体积为V1；继以甲基橙为指示剂时又耗去酸的体积为V2。当V1=V2时，组成为
Na3PO4；当V1＜ V2时，组成为 Na3PO4+Na2HPO4。
14.若用0.2008mol/LHCl溶液测定NaOH溶液，其滴定度 0.01127g/ml （M (NaOH)=56.11g/mol）
15.在1.000×103ml 0.2500mol/LHCl溶液中加入多少毫升纯水才能稀释后的HCl 标准溶液对CaCO3的滴定度T=0.01001g/ml ？已知数M（CaCO3）=100.09g/mol 答案： 250ml 。
吸光光度法
1．吸光光度分析中对朗伯-比尔定律的偏离原因可以分为 1.非单色光引起的 ;
2.介质不均匀引起的 ;
3.溶液本身的化学反应引起的。
2．在分光光度分析中，有时会发生偏离朗伯-比尔定律的现象。如果由于单色光不纯引起的偏离，标准曲线会向浓度轴弯曲，将导致测定结果偏低；如果由于介质不均匀（如乳浊液、悬浊液）引起的偏离，标准曲线会向吸光度轴弯曲，将导致测定结果偏高。
3．分光光度法中，可见光的光源采用 6-12V钨丝灯，紫外光的光源采用氢灯或氚灯。
分光光度计基本部件：光源、单色器、比色皿、检测器
4．用示差法测定一较浓的试样。采用的标样c1在普通光度法中测得的透射比为20%。以c1作为参比采用示差法测定，测得某试样的透射比为60%。相当于标尺放大了5倍，试样在普通光度法中透射比为 12% 。
5．用普通分光光度法测得标液的透光率为20%，试液的透光率为12%，若以标液作为参比采用示差法测定，则试液的透光率为 60% 。
6．分光光度法可用于多组分分析，这是利用吸光度的加和性。
氧化还原法
1．由于一种氧化还原反应的发生,促进另一种氧化还原反应进行的现象称为诱导作用2．影响氧化还原电对条件电位的因素有离子强度、沉淀反应、配位反应、酸度。
3．某工厂经常测定铜矿中铜的质量分数,固定称取矿样1.000g,为使滴定管读数恰好为w(Cu),则Na2S2O3标准溶液的浓度应配制成 0.1574 mol/L .
(Ar(Cu)=63.55)
4．配制KMnO4标准溶液时须把KMnO4水溶液煮沸一定时间(或放置数天),目的是与水中还原性物质反应完全；分解完全。5．Fe2+能加速KMnO4氧化Cl-的反应，这是一种诱导反应；Mn2+能加速KMnO4氧化C2O42-的反应，这是一种自身催化反应。（武大）6．在H2SO4介质中，基准物Na2C2O4 0.2010g用于标定 KMnO4溶液的浓度，终点时消耗其体积30.00ml。则标定反应的离子方程式为2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O ；C(KMnO4)= 0.02000 mol/L.
* 温度: 75~85℃。温度高于90℃，会使草酸发生分解。
* 酸度: 酸度控制在0.5~1mol/L。过低MnO2沉淀，过高草酸分解。
* 滴定速度: 开始滴定时的速度不宜太快。
* 催化剂: 滴定前加入几滴MnSO4。
有效数字及误差
1．评价定量分析结果的优劣,应从准确度和精密度两方面衡量。这是因为实验结果首先要求精密度搞，才能保证有准确结果，但高的精密度也不一定能保证有高的准确度。
2．pH=3.05的有效数字的是 2 位，0.00840的有效数字是 3 位。3．p[Na+]=7.10 的有效数字位数是 2 。
4．按有效数字的运算规则计算下列结果
135.62+0.33+21.2163 = 157.17 。
58.69+8×12.01+14×1.0079+4×14.0067+4×15.9994 = 288.91 。
5．以酸碱滴定法测得土壤中SiO2的质量分数为：28.62% ,28.59% ,28.51%, 28.48%,28.63%。求平均值为；标准偏差为；当置信度为95%时平均值的置信区间（已知n=6，p=95%时,t=2.57）为。
6．用某种方法测定一纯化合物中组分A的质量分数，共9次，求得组分A的平均值=60.68%,标准偏差s=0.042%。已知μ=60.66%, t0.05,8=2.31。求：
平均值的置信区间为 (60.68±0.03)% 。与μ之间无显著性差异。（填有或无） t=1.43＜2.31
7．有限次测量数据偶然误差服从 t分布规律,分析结果之间的精密度是否存在显著性差异用 F检验法检验。
8．检验分析结果的平均值与标准值之间是否存在显著性差异，应当用 t 检验法;判断同一试样的两组测定结果的平均值之间是否存在显著性差异，应先用F
检验法判断两组数据的精密度有否显著性差异，再进一步用
t检验法判断平均值间有否显著性差异。
9．两位分析人员对同一试样用相同方法进行分析，得到两组数据，欲判断两人分析结果之间是否存在显著性差异，应采用的分析方法是 F检验加t检
验。
10．根据误差传递的规律，在一系列分析步骤中，每一步骤的测量
误差环节对分析结果准确度的影响有举足轻重的作用。
11．数据处理的任务是由样本推断总体的含量。
重量与沉淀
1．沉淀的形态按其物理性质不同可分为晶型沉淀和无定形沉淀两类。
2．沉淀形成过程中晶核的形成有两种，一种是均相成核，另一种是异相成核。
3．晶型沉淀的条件是稀、热、慢滴快搅、陈化
4．用NH4Cl-NH3沉淀Fe(OH)3与Ca2+分离时，为使Ca2+共存沉减少，NH4Cl的浓度应当大些，NH3浓度应当小些。若与Zn2+分离，为使Zn2+共存沉小些，NH4Cl浓度应当小些，NH3浓度应当大些。（指大或小）5．BaSO4沉淀和AgCl沉淀可分别用 H2O 和稀HNO3洗涤，其原因是 BaSO4沉淀要水洗涤的目的是洗去吸附在沉淀表面的杂质离
子。 AgCl沉淀为无定形沉淀，不能用纯水洗涤，这是因为无定形沉淀易发生胶溶，所以洗涤液不能用纯水，而应加入适量的电解质。用稀HNO3还可防止Ag+水解，且HNO3加热易于除去。
6．现有BaSO4多相离子平衡体系，如果加入BaCl2溶液，主要是同离子
效应，溶解度减小；如果加入NaCl溶液，主要是盐效应，溶解度增大。
7．在固体AgBr(K sp=4×10-13)和AgSCN(K sp=7×10-18)处于平衡的溶液中，[Br-]对[SCN-]的比值为 2.4×102 。
8．沉淀重量法在进行沉淀反应时，某些可溶性杂质同时沉淀下来的现象叫共沉淀现象，其产生原因除表面吸附、生成混晶外还有吸留和包
藏。
9．由于表面吸附引起的共沉淀，吸附层主要吸附的离子是构晶离子，扩散层中主要吸附的离子是与构晶离子的电荷相反的离子
10．Ag+在过量的NaCl溶液中形成沉淀，则AgCl沉淀表面的吸附层主要由
Cl- 构成，扩散层主要由 Na+构成。
11．沉淀滴定中的莫尔法可用于Cl-的测定，介质的pH控制在 6.5-10.5 范围为宜，若酸度过高，则测定结果偏大。
三、大题
原子吸收
1.原子吸收光谱分析的光源应当符合哪些条件？为什么空心阴极灯能发射半宽度很窄的谱线？
原子吸收光谱分析的光源应当符合以下基本条件：
⑴谱线宽度“窄”（锐性），有利于提高灵敏度和工作曲线的直线性。
⑵谱线强度大、背景小，有利于提高信噪比，改善检出限。
⑶稳定，有利于提高测量精密度。⑷灯的寿命长。空心阴极灯能发射半宽度很窄的谱线，这与灯本身的构造和灯的工作参数有关系。从构造上说，它是低压的，故压力变宽小。从工作条件方面，它的灯电流较低，故阴极强度和原子溅射也低，故热变宽和自吸变宽小。正是由于灯的压力变宽、热变宽和自吸变宽较小，致使等发射的谱线半宽度很窄。
2.在原子吸收分析中，为什么火焰法（火焰原子化器）的绝对灵敏度比非火焰法（石墨原子化器）低？
火焰法是采用雾化进样。因此：
⑴试液的利用率低，大部分试液流失，只有小部分（约X%）喷雾液进入火焰参与原子化。
⑵稀释倍数高，进入火焰的喷雾液被大量气体稀释，降低原子化浓度。
⑶被测原子在原子化器中（火焰）停留时间短，不利于吸收。
分离与富集
1.重要的萃取分离体系(根据萃取反应的类型)。
螯合物萃取体系，
离子缔合物萃取体系，
溶剂化合物萃取体系，
简单分子萃取体系
配位滴定法
1．根据EDTA的酸效应曲线（即Ringbom曲线），可获得哪些主要信息？(1)由于H+离子存在使EDTA参加主反应的能力降低的现象，称为EDTA的酸效应。
第8章习题答案 1.命名下列配合物： （1）K2[Ni(CN)4] （2）(NH4)2[FeCl5(H2O)] （3）[Ir(ONO)(NH3)5]Cl2 （4）Na2[Cr(CO)5] 解：（1）四氰根合镍（Ⅱ）酸钾 （2）五氯?一水合铁（III）酸铵 （3）二氯化亚硝酸根?五氨合铱（III） （4）五羰基合铬（-Ⅱ）酸钠（参考P172） 2.写出下列配合物（配离子）的化学式？ （1）硫酸四氨合铜(Ⅱ) （2）四硫氰?二氨合铬（III）酸铵 （3）二羟基?四水合铝（III）离子（4）二苯合铬(0) 解：（1）[Cu(NH3)4]SO4 （2）(NH4)[Cr(NH3)2(SCN)4] （3）［Al(H2O)4(OH-)2］+ (4)[Cr(C6H6)2] 6.试用价键理论说明下列配离子的键型（内轨型或外轨型）、几何构型和磁性大小。 （1）［Co(NH3)6］2+ （2）［Co(CN)6］3- 解：(1)Co最外层价电子排布为：27Co：3d74s2 Co2+的最外层价电子排布为：27Co2+：3d74s0 [ ][ ][ ][ ][ ] [ ] [ ][ ][ ] [ ][ ][ ][ ][ ] 3d7 4S0 4P0 4d0 [ ][ ][ ][ ][ ] [ ][ ][ ][ ][ ][ ] [ ][ ][ ] SP3d2杂化、成键，形成［Co(NH3)6］2+ 因为：形成［Co(NH3)6］2+时用的是Co2+最外层4S、4P、4d空轨道以SP3d2杂化、成键，而且中心离子Co2+形成配离子的前后单电子数没变，所以：该［Co(NH3)6］2+配合离子是外轨型，SP3d2杂化，几何构型为正八面体。 因为：以SP3d2杂化、成键形成［Co(NH3)6］2+后，具有3个单电子，所以：［Co(NH3)6］2+的磁矩为：，因为具有单电子分子是顺磁性分子，无单电子分子是抗磁性分子，所以形成［Co(NH3)6］2+后，具有3个单电子，［Co(NH3)6］2+是顺磁性分子。 (2) Co最外层价电子排布为：27Co：3d74s2 Co3+的最外层价电子排布为：27Co3+：3d64s0 [ ][ ][ ][ ][ ] [ ] [ ][ ][ ] 3d6 4S0 4P0 [ ][ ][ ] [ ][ ][ ][ ][ ][ ] d2SP3杂化、成键，形成［Co(CN)6］3- 因为：形成［Co(CN)6］3-时用的是Co3+内层d轨道，即(n-1)层d轨道与nS、nP空轨道以d2SP3杂化、成键，而且中心离子Co3+形成配合离子前有4个单电子，形成配合离子后没有单电子，中心离子Co3+形成配合离子前、后内层电子发生了重新排布，所以：该［Co(CN)6］3-配合离子是内轨型，d2SP3杂化，几何构型为正八面体。 因为：以d2SP3杂化、成键形成［Co(CN)6］3-后，没有单电子，所以：［Co(CN)6］3-的磁矩为：，因为具有单电子分子是顺磁性分子，无单电子分子是抗磁性分子，所以形成［Co(CN)6］3-后，没有单电子，［Co(CN)6］3-是抗磁性分子。 7.有两个化合物A和B具有同一化学式：Co(NH3)3(H2O)2ClBr2.在一干燥器中，1molA很快失去1molH2O，但在同样条件下，B不失去H2O。当AgNO3加入A中时，1molA沉淀出1molAgBr,而1molB 沉淀出2molAgBr。试写出A和B的化学式。 解：∵在干燥器中，1molA很快失去1molH2O，但在同样条件下，B不失去H2O知，说明A中的H2O 是外配位体，而B中的水是内配位体。当AgNO3加入A溶液中时，1molA沉淀出1molAgBr,而1molB 沉淀出2molAgBr，说明1molA中外配体为1mol Br-，而1mol B中外配体为2 mol Br-。因此它们
分析化学 一选择题(每题2 分，共40 分) 1 使用分析天平进行称量过程中，加、减砝码或取、放物体时，应把天平梁托起，这是为了 A 称量快速 B 减少玛瑙刀口的磨损 C 防止天平盘的摆动 D 防止指针的跳动 2 若试样的分析结果精密度很好，但准确度不好，可能原因是 A 试样不均匀 B 使用试剂含有影响测定的杂质 C 有过失操作 D 使用的容量仪器经过了校正 3 有一组平行测定所得的分析数据，要判断其中是否有异常值，应该用 A F 检验法加t 检验法 B F 检验法 C t 检验法 D Q 检验法 4 共轭酸碱对的K a 和K b 的关系是 A K a=K b B K a K b=1 C K a K b= K W D K a/K b= K W 5 若测定污水中痕量三价铬与六价铬应选用下列哪种方法 A 原子发射光谱法 B 原子吸收光谱法 C 荧光光度法 D 化学发光法 6 金属离子M 与L 生成逐级配位化合物ML、ML2···MLn，下列关系式中正确的是 A [MLn]=[M][L]n B [MLn]=Kn[M][L] C [MLn]=βn[M]n[L] D [MLn]=βn[M] [L] n 7 指出下列叙述中错误的结论 A 酸效应使配合物的稳定性降低 B 水解效应使配合物的稳定性降低 C 配位效应使配合物的稳定性降低 D 各种副反应均使配合物的稳定性降低 8 下列四种萃取剂中对金属离子萃取效率最好的是 ANOH B CH3CH2OH C CH3CH2OCH2CH3 D CH3(CH2)3OH 9 循环伏安法主要用于 A 微量无机分析 B 定量分析 C 定性和定量分析 D 电极过程研究 10 在制备纳米粒子时，通常要加入表面活性剂进行保护，这主要是为了防止 A 颗粒聚集长大 B 均相成核作用 C 表面吸附杂质 D 生成晶体形态 11 在EDTA 配位滴定中，下列有关掩蔽剂的叙述错误的是 A 配位掩蔽剂必须可溶且无色 B 沉淀掩蔽剂生成的沉淀，其溶解度要很小 C 氧化还原掩蔽剂必须能改变干扰离子的氧化态 D 掩蔽剂的用量越多越好 12 气液色谱中，保留值实际上反映的是下列哪两者间的相互作用 A 组分和载气 B 载气和载体 C 组分和固定液 D 组分和载体 13 下列化合物中，不能发生麦氏重排的是 A B C D 14 下列化合物中，所有质子是磁等价，在NMR 光谱中只有一个吸收峰的结构是 A CH3CH2CH2Br B C CH2=CHCl D CH3OH 15 下列化合物中，同时有n→π*，π→π*，σ→σ*跃迁的化合物是 A 一氯甲烷 B 丙酮 C 1,3-丁二烯 D 甲醇 16 下列化合物中，νC=O 最大的是 A COR Cl B COR R' C COR OR' D COR 科目名称：分析化学第3 页共5 页 17 关于荧光效率，下面错误的叙述是 A 具有长共轭的π→π*跃迁的物质具有较大的荧光效率 B 分子的刚性和共平面性越大，荧光效率越大 C 顺式异构体的荧光效率大于反式异构体
无机及分析化学期末考试试题 一、判断题(每小题1分共10分) 1．σ键和π键在分子中均可单独存在。（） 2．系统误差是不可测的。（） 3．极性分子间仅存在取向力，非极性分子间只存在色散力。（） 4．等价轨道处于全充满、全空、半充满状态时原子能量较低。（） 5．施肥过多造成的“烧苗”现象，是由于植物细胞液的渗透压小于土壤溶液的渗 透压引起的。（） 6．醋酸溶液经稀释后其解离度增大，因而可使其H+ 浓度增大。（） 7．BF3和NH3都具有平面三角形的空间结构。（） 8．CO2与CH4的偶极矩均为零。（） 9．共价键和氢键均有饱和性与方向性。（） 10．在消除了系统误差之后，测定结果的精密度越高，准确度也越高。（） 选择题( 每小题2分，共30分) 1．质量摩尔浓度的单位是（）。 A. mol·L-1 B. mol·kg-1 C. g·L-1 D. mg·g-1 2．已知反应H2(g)＋S(s)＝H2S(g)和S(s)＋O2(g) ＝SO2(g)的平衡常数为K 1和K 2，则反应: H2(g)＋SO2(g)＝H2S(g)＋O2(g)的平衡常数为（）。 A. K 1＋K 2 B. K 1/K 2 C. K 1×K 2 D. K 1-K 2 3．下列量子数取值错误的是（）。 A. 3，2，2，+ B. 2，2，0，- C. 3，2，1，+ D. 4，1，0，- 4．主量子数n=3的电子层可容纳的轨道数和电子数为（）。 A. 3和6 B. 3和9 C. 6和12 D. 9和18 5．下列卤化氢分子极性由大到小的顺序正确的是（）。 A. B. C. D. 6．Fe3O4中铁的氧化数是（）。 A. 2 B. -2 C. 8/3 D. 3 7．下列关于分子间力的说法正确的是（）。 A. 分子型物质的沸点总是随相对分子质量的增大而增加 B. 色散力存在于所有分子间 C. 极性分子间仅存在取向力 D. 大多数含氢化合物中都存在氢键 8．能组成缓冲溶液的是（）。 A. HAc-NaAc B. NaCl-HCl C. NaOH-NaCl D. HCl-H2O 9．定量分析工作要求测定结果的误差（）。 A. 在允许误差范围之内 B. 等于零 C. 略大于允许误差 D. 没有要求 10．下列各式中，有效数字位数正确的是（）。 A. 0.0978（4位） B. pH=3.24 (3位) C. pKa=1.80 (2位) D. 0.420（2位） 11．随机误差可通过（）方法减免。
一、考试要求 1. 化学热力学的初步概念与化学平衡(1)：化学热力学的初步概念化学反应的热效应，焓和焓变，赫斯定律，化合物的标准摩尔生成焓，化学反应焓变的计算，燃烧焓与键焓。物质的绝对熵，化学变化过程中的熵变及计算。化学反应的吉布斯自由能变化及计算，利用化学反应的自由能变化判断化学反应的方向。(2)：化学平衡化学平衡状态和标准平衡常数，多重平衡原理，平衡常数与吉布斯自由能变化的关系，化学平衡的移动和有关计算。 2. 化学反应速率(1)：化学反应速率的定义和表示方法。(2)：化学反应速率理论碰撞理论，过渡状态理论。(3)：化学反应速率与活化能影响化学反应速率的因素(温度、浓度、催化剂)，阿累尼乌斯公式，活化能。（4）：化学反应动力学初步反应分子数和反应级数，速率常数。反应级数的确定方法，反应机理的研究方法。 3. 原子结构(1):氢原子结构的玻尔理论。(2)：原子结构的近代概念波粒二象性，波函数与原子轨道，描述电子运动状态的量子数，电子云，原子轨道的角度分布草图。(3)：原子核外电子的分布鲍林近似能级图，徐光宪近似构造原理，科顿原子轨道能级图*，屏蔽效应和钻穿效应*，基态原子的核外电子排布。(4)：原子性质的周期性原子半径，元素的电离能，电子亲合能，电负性。4、化学键与分子结构(1)：离子键理论离子键及特点，离子的特征，离子晶体，影响晶格能的因素。 (2)：共价键理论共价键的本质，共价键的特征，杂化轨道理论，杂化轨道与共价键分子的空间构型，价层电子对互斥理论与共价化合物的空间结构，大派键理论。(3)：分子轨道理论分子轨道理论基本论点，
原子轨道线性组合的一些规则，同核双原子分子的分子轨道能级图，部分简单异核双原子分子的分子轨道能级图。(4)：分子间作用力分子间作用力类型，氢键的特点与类型。(5)：离子极化理论极化力，变形性，相互离子极化作用5、酸碱反应和酸碱滴定法(1)：强电解质溶液理论。离子强度，离子氛，活度系数与活度(2)：弱电解质的解离平衡弱酸弱碱的解离平衡及影响因素。同离子效应和盐效应。水的离子积和溶液的pH 值。缓冲溶液。各种盐的水解及影响水解的因素。(3)：酸碱理论酸碱质子理论和酸碱电子理论，共轭酸碱对，拉平效应与区分效应。(4)：水溶液中的平衡与溶液的酸碱性水溶液中各种形体的分布系数，分布曲线。水溶液中的物料平衡，电荷平衡，质子平衡。(5)：酸碱溶液pH 的计算质子条件，弱酸（碱）溶液pH 的计算，两性物质溶液pH 的计算，其它代表性酸碱溶液pH 的计算。(6)：酸碱滴定终点的指示方法（指示剂法、电位滴定法）(7)：一元酸碱的滴定及应用强碱滴定强酸，强碱滴定弱酸，强酸滴定弱碱。（8）：多元酸、混合酸、多元碱的滴定及应用（双指示剂法）。（9）：酸碱标准溶液的配制与标定（盐酸、氢氧化钠）。基准物，滴定与标定。（10）：酸碱滴定法结果计算。6、误差与数据处理(1):定量分析中的误差误差与准确度，偏差与精密度，准确度与精密度的关系，系统误差和随机误差，误差产生的原因及减免的办法，随机误差的正态分布，有限次测定中随机误差的正态分布。(2)：分析结果的数据处理平均偏差，标准偏差，置信度与平均值的置信区间，可疑数据的取舍（Q 检验法），数据的报表。(3)：有效数字及其运算规则有效数字的概念，有效数
无机及分析化学课后习 题答案 Document serial number【NL89WT-NY98YT-NC8CB-NNUUT-NUT108】
一、选择题 1．等压下加热5％的下列水溶液，最先沸腾的是（） A. 蔗糖（C 12H 22 O 11 ）溶液 B. 葡萄糖（C 6 H 12 O 6 ）溶液 C. 丙三醇（C 3H 8 O 3 ）溶液 D. 尿素（ (NH 2 ) 2 CO）溶液 解：选A。在等压下，最先沸腾就是指溶液的蒸气压最低。根据难挥发非电解质稀溶液的依数性变化规律，溶液质量摩尔浓度增大，溶液的蒸气压下降。这里，相同质量分数下，溶质的摩尔质量越小，质量摩尔浓度越大。选项D中非电解质尿素的摩尔质量最小，尿素溶液的质量摩尔浓度最大，蒸气压最低，在等压下最先沸腾。 2．0.1mol·kg－1下列水溶液中凝固点最低的是（） A. NaCl溶液 B. C 12H 22 O 11 溶液 C. HAc溶液 D. H 2 SO 4 溶液 解：选D。电解质溶液的依数性虽然不能用拉乌尔定律进行统一的定量计算，但仍然可以参照难挥发非电解质稀溶液的依数性进行定性描述。即溶质的粒子数目增大，会引起溶液的蒸气压降低，沸点升高，凝固点下降和溶液的渗透压增大。此 题中，在相同质量摩尔浓度下，溶液中的粒子数目估算出来是H 2SO 4 溶液最多，所 以其凝固点最低。 3．胶体溶液中，决定溶胶电性的物质是（） A. 胶团 B. 电位离子 C. 反离子 D. 胶粒 解：选D。根据胶团结构，胶核和吸附层的整体称为胶粒，胶粒中反离子数比电位离子数少，故胶粒所带电荷与电位离子符号相同。即胶粒带电，溶胶电性由胶粒决定。 4．溶胶具有聚结不稳定性，但经纯化后的Fe(OH) 3 溶胶可以存放数年而不聚沉，其原因是（） A. 胶体的布朗运动 B. 胶体的丁铎尔效应 C. 胶团有溶剂化膜 D. 胶粒带电和胶团有溶剂化膜 解：选D。溶胶具有动力学稳定性和聚结稳定性，而聚结稳定性是溶胶稳定的根本原因，它包含两个方面，胶粒带有相同电性的电荷，当靠近时会产生静电排斥，阻止胶粒聚结合并；而电位离子和反离子形成的溶剂化膜，也会阻隔胶粒的聚结合
一、选择题 原子吸收 4.空心阴极灯中对发射线宽度影响最大的因素：（C） （A）阴极材料 （B）填充气体 （C）灯电流 （D）阳极材料 2.下列有关原子发射光谱分析发的叙述不正确的是：（C） （A）要判断某元素是否存在，至少应有2-3条灵敏线出现 （B）光谱线的自吸现象对发射光谱定量分析影响很大 （C）分析线中必须包含着最后线 （D）谱线的灵敏度标记数字越大，说明谱线越灵敏 3.在原子吸收分析中，当溶液的提升速度较低时，一般在溶液中混入表面张力小、密度小的有机溶剂，其目的是：（B） （A）使火焰容易燃烧 （B）提高雾化效率 （C）增加溶液黏度 （D）增加溶液提升量 分离与富集 1．在约6mol/LHCl介质中，用乙醚萃取10.0mgFe3+，已知分配比为99，经二次等体积萃取后，分出有机相，又用等体积6mol/LHCl洗一次，Fe3+将损失（D） A．0.001mg B0.01mg C.0.09mg D0.1mg 配位滴定法 1．已知EDTA的pKa1～pKa6分别为0.9 , 1.6 , 2.0, 2.67 , 6.16, 10.26 .在pH=13.0时，含有c mol/LEDTA溶液中，下列叙述中正确的是（B） A.[HY]=[Y] B. c(Y) =[Y] C.[H2Y]=[Y] D.[H2Y]=[HY] 2．已知EDTA的各级离解常数分别为10-0.9,10-1.6, 10-2.0, 10-2.67, 10-6.16, 10-10.26,在pH=2.67-6.16的溶液中，EDTA最主要的存在形式是（B） A．H3Y- B.H2Y2- C.HY3- D Y4- 3．用指示剂（In）,以EDTA（Y）滴定金属离子M时常加入掩蔽剂（X）消除某干扰离子（N）的影响，不符合掩蔽剂加入条件的是（A） A．K NX < K NY B.K NX >> K NY C.K MX << K MY D.K MIn> K MX 4．对于EDTA（Y）配位滴定中的金属指示剂（In），要求它与被测金属离子（M）形成的配合物的条件稳定常数(B) A．> K`MY B. < K`MY C.≈ K`MY D. ≥ 108.0 5．用EDTA滴定含NH3的Cu2+溶液，则下列有关pCu突跃范围大小的叙述，错误的是（BD） A.Cu2+的浓度越大，pCu突跃范围越大。 B.NH3的浓度越大，pCu突跃范围越大。 C.适当地增大酸度，则pCu突跃范围变大。 D.酸度越大，[NH3]愈小，则pCu突跃范围变大。
第一章：分散体系 1.基本量 （1）物质的量浓度 C （2）物质的量分数或摩尔分数 X （3）质量摩尔浓度 b 注：b的数值不随温度变化 溶剂是水的稀溶液，b<0.1mol/kg，b与c数值近似相等 2.稀溶液的依数性（只与溶质的粒子数（浓度）有关）： 难挥发非电解质稀溶液与纯溶剂相比具有蒸气压下降，沸点升高，凝固点下降和渗透压的性质 （1）蒸气压：（即饱和蒸气压，在一定温度下，蒸发速度和凝聚速度相等，达到动态平衡） ①与物质本性有关 ②随温度升高而增大 ③大多数固体的蒸气压很小 蒸气压下降： △p p （拉乌尔定律：在一定温度下，难挥发非电解质稀溶液的蒸气压等于纯溶剂的蒸气压乘以溶液中溶剂的摩尔分数。） △p （拉乌尔定律：在一定温度下，难挥发非电解质稀溶液的蒸气压下降与溶质的物质的量分数成正比） △p （拉乌尔定律：在一定温度下，难挥发非电解质稀溶液的蒸气压下降近似的与溶液的质量摩尔浓度成正比，与溶质种类无关） （2）沸点 沸点升高（根本原因：蒸气压下降） T b
△T b Kb只取决于溶剂，而与溶质无关 （3）凝固点（在一定条件下，物质的固相蒸气压与液相蒸气压相等，达到动态平衡） 凝固点下降（根本原因：蒸气压下降） T f △T f Kf只取决于溶剂，而与溶质无关 （4）溶液的渗透压（为了保持渗透平衡而向溶液上方施加的最小压力，称为溶液的渗透压） R为气体常量 溶液的渗透压与溶液中所含溶质的数目成正比，而与溶质本性无关 当水溶液很稀时，则有： 注：通过测定溶液的渗透压就可计算所测定的溶质的摩尔质量） 第三章化学反应速率和化学平衡 1.质量作用定律和速率方程 （1）基元反应和非基元反应（复杂反应） （2）质量作用定律：基元反应的反应速率与反应物浓度以方程式中化学计量数的绝对值为幂的乘积成正比。 ①对于一般的基元反应： 反应速率与反应物浓度的定量关系为 （k由化学反应本身决定，随温度的变化而变化）②对于非基元反应，其反应速率只能通过实验来确定
第一章物质的聚集状态（部分） 1-3．用作消毒剂的过氧化氢溶液中过氧化氢的质量分数为0.030，这种水溶液的密度为1.0g?mL-1，请计算这种水溶液中过氧化氢的质量摩尔浓度、物质的量浓度和摩尔分数。 解：1L溶液中，m( H2O2) = 1000mL?1.0g?mL-1?0.030 = 30g m( H2O) = 1000mL?1.0g?mL-1?(1-0.030) = 9.7?102g n( H2O2) = 30g/34g?moL-1=0.88mol n( H2O) = 970g/18g.?mol-1=54mol b( H2O2)= 0.88mol /0.97kg = 0.91mol?kg-1 c( H2O2)= 0.88mol/1L = 0.88mol?L-1 x( H2O2) = 0.88/(0.88.+54) = 0.016 1-4．计算5.0%的蔗糖(C12H22O11)水溶液与5.0%的葡萄糖(C6H12O6)水溶液的沸点。 解：b(C12H22O11)=5.0g/(342g.?mol-1?0.095kg)=0.15mol?kg-1 b(C6H12O6)=5.0g/(180g.?mol-1?0.095kg)=0.29mol?kg-1 蔗糖溶液沸点上升 ?T b=K b?b(C12H22O11)= 0.52K?kg?mol-1?0.15mol?kg-1=0.078K 蔗糖溶液沸点为：373.15K+0.078K=373.23K 葡萄糖溶液沸点上升 ?T b=K b?b(C6H12O6)= 0.52K?kg?mol-1?0.29mol?kg-1=0.15K 葡萄糖溶液沸点为：373.15K + 0.15K = 373.30K 1-5．比较下列各水溶液的指定性质的高低(或大小)次序。 (l)凝固点: 0.1mol?kg-1 C12H22O11溶液，0.1mol?kg-1 CH3COOH溶液，0.1mol?kg-1 KCl溶液。 (2)渗透压：0.1mol?L-1 C6H12O6溶液，0.1mol?L-1CaCl2溶液，0.1mol?L-1 KCl溶液，1mol?L-1 CaCl2溶液。（提示：从溶液中的粒子数考虑。） 解：凝固点从高到低： 0.1mol?kg-1 C12H22O11溶液>0.1mol?kg-1 CH3COOH溶液>0.1mol?kg-1 KCl溶液 渗透压从小到大： 0.1mol?L-1 C6H12O6溶液<0.1mol?L-1 KCl溶液<0.1mol?L-1 CaCl2 溶液<1mol?L-1CaCl2溶液 1-6．在20℃时，将5.0g血红素溶于适量水中，然后稀释到500mL, 测得渗透压为0.366kPa。试计算血红素的相对分子质量。 解：∏= c?R?T c =∏/RT = [0.366/(8.314?293.15)] mol?L-1 = 1.50?10-4 mol?L-1 500?10-3L?1.50?10-4mol?L-1 = 5.0g/M M = 6.7?104g?mol-1 1-7．在严寒的季节里为了防止仪器中的水冰结，欲使其凝固点下降到-3.00℃，试问在500g水中应加甘油(C3H8O3)多少克? 解：ΔT f = K f(H2O) ?b(C3H8O3) b(C3H8O3) =ΔT f / K f(H2O) =[3.00/1.86] mol?kg-1 =1.61 mol?kg-1 m(C3H8O3)=1.61?0.500?92.09g =74.1g 1-8．硫化砷溶胶是通过将硫化氢气体通到H3AsO3溶液中制备得到：2H3AsO3 + 3H2S = As2S3 + 6H2O试写出该溶胶的胶团结构式。 解：[(As2S3)m?n HS-?(n-x)H+]x-?x H+ 1-9．将10.0mL0.01mol?L-1的KCl溶液和100mL0.05mo1?L-1的AgNO3溶液混合以制备AgCl溶胶。试问该溶胶在电场中向哪极运动?并写出胶团结构。 解：AgNO3是过量的，胶团结构为：
分析化学考研习题训练 第一套 一、选择题 1．以下属于偶然误差的特点的是[ ] （A）误差的大小是可以测定和消除的； （B）它对分析结果影响比较恒定； （C）在同一条件下重复测定，正负误差出现的机率相等，具有抵消性； （D）通过多次测定，误差的值始终为正或为负。 2．下列叙述中不正确的是[ ] （A）误差是以真值为标准，偏差是以平均值为标准。实际工作中获得的所谓“误差”，实质上是偏差。 （B）对某项测定来说，它的系统误差大小是可以测定的。 （C）对偶然误差来说，大小相近的正误差和负误差出现的机会是相等的。 （D）某测定的精密度愈好，其准确度愈高。 3．下列情况将导致分析结果精密度下降的是[ ] （A）试剂中含有待测成分；（B）使用了未校正过的容量仪器； （C）滴定管最后一位读数不确定；（D）操作过程中溶液严重溅出 4．计算式 000 .1 ) 80 . 23 00 . 25 ( 1010 .0- ? = x的计算结果（x）应取几位有效数字[ ] A：二位；B：三位；C：四位D：五位 5．测定试样中CaO的百分含量，称取试样0.908g，滴定耗去EDTA标准溶液20.50mL，以下结果表示正确的是[ ] A：10%；B：10.1%；C：10.08%；D：10.077% 二、填空题 1．系统误差包括误差、误差和误差。系统误差的特点是；偶然误差的特点是。在定量分析过程中，影响测定结果准确度的是误差，影响测定结果精密度的是误差。偶然误差可以通过途径消除，而对于系统误差，则针对其来源，可采用不同的方法消除。如对于方法误差，可以采用校正等途径消除，对于试剂误差，可以采用方法消除。 2、下列情况会对分析结果产生什么影响（填使结果混乱、无影响、负误差、正误差）
第1章思考题与习题参考答案 一、选择题 1．等压下加热5％的下列水溶液，最先沸腾的是（） A. 蔗糖（C12H22O11）溶液 B. 葡萄糖（C6H12O6）溶液 C. 丙三醇（C 3H8O3）溶液 D. 尿素（(NH2)2 CO）溶液 解：选D。在等压下，最先沸腾就是指溶液的蒸气压最低。根据难挥发非电解质稀溶液的依数性变化规律，溶液质量摩尔浓度增大，溶液的蒸气压下降。这里，相同质量分数下，溶质的摩尔质量越小，质量摩尔浓度越大。选项D中非电解质尿素的摩尔质量最小，尿素溶液的质量摩尔浓度最大，蒸气压最低，在等压下最先沸腾。 2．0.1mol·kg－1下列水溶液中凝固点最低的是（） A. NaCl溶液 B. C12H22O11溶液 C. HAc溶液 D. H2SO4溶液解：选D。电解质溶液的依数性虽然不能用拉乌尔定律进行统一的定量计算，但仍然可以参照难挥发非电解质稀溶液的依数性进行定性描述。即溶质的粒子数目增大，会引起溶液的蒸气压降低，沸点升高，凝固点下降和溶液的渗透压增大。此题中，在相同质量摩尔浓度下，溶液中的粒子数目估算出来是H2SO4溶液最多，所以其凝固点最低。 3．胶体溶液中，决定溶胶电性的物质是（） A. 胶团 B. 电位离子 C. 反离子 D. 胶粒 解：选D。根据胶团结构，胶核和吸附层的整体称为胶粒，胶粒中反离子数比电位离子数少，故胶粒所带电荷与电位离子符号相同。即胶粒带电，溶胶电性由胶粒决定。 4．溶胶具有聚结不稳定性，但经纯化后的Fe(OH)3溶胶可以存放数年而不聚沉，其原因是（） A. 胶体的布朗运动 B. 胶体的丁铎尔效应 C. 胶团有溶剂化膜 D. 胶粒带电和胶团有溶剂化膜 解：选D。溶胶具有动力学稳定性和聚结稳定性，而聚结稳定性是溶胶稳定的根本原因，它包含两个方面，胶粒带有相同电性的电荷，当靠近时会产生静电排斥，阻止胶粒聚结合并；而电位离子和反离子形成的溶剂化膜，也会阻隔
2018年硕士研究生招生考试试题 科目代码及名称：906无极及分析化学 适用专业：045106学科教学（化学）、085229环境工程 （请考生在答题纸上答题，在此试题纸上答题无效） 一、选择题（每题 2 分，共 40 分。） 1、测定结果的精密度很高，说明（）。 A、系统误差大 B、系统误差小 C、偶然误差大 D、偶然误差小 2、根据有效数字计算规则，(0.29×0.815+0.61×1.45)/2.039的结果为（）。 A. 0.54 B. 0.55 C. 0.5 D. 0.545 3、下列稀溶液，渗透压最小的是( ) A、0.02 mol?L-1NaCl； B、0.02mol?L-1CaCl2； C、0.02 mol?L-1HAc； D、0.02 mol?L-1葡萄糖。 4、0.1mol?L-1KI和0.08mol?L-1AgNO3溶液等体积混和制成AgI溶胶，对其聚沉能力最强的是 ( ) A、NaCl； B、MgCl2； C、AlCl3； D、Na3PO4。 5、在下列反应中，?r H m?与产物的?f H m?相同的是（）。 A. 2H2 (g) + O2(g) = 2H2O (l) B. NO (g) + ?O2(g) = NO2 (g) C. C(金刚石) = C(石墨) D. ?H2 (g) + ?Cl2 (g) = HCl (g) 6、根据热力学知识，下列定义中不正确的是 ( ) A、?f G m(H2,g)= 0； B、?f G m(H+,aq) = 0； C、?f H m(H,g)= 0； D、?f H m(H2,g) = 0。 7、已知反应CaCO3(S) CaO(S)+CO2(g)，Δr H m=178 kJ·mol-1，则反应在标准状态下（）。 A. 高温自发 B. 低温自发 C. 任何温度下都自发 D. 任何温度下都非自发 8、某反应的速率常数k的单位为L·mol-1·s-1，则该化学反应的反应级数为（）。 A. 0 B. 1 C. 2 D. 3 9、反应A(s)+B(g)→C(g)，△H＜0，欲增加正反应速率，下列措施中无用的为( )。 A、增大B的分压 B、升温 C、使用催化剂 D、B的分压不变，C的分压减小 10、反应A + B = C + D的Kc = 10-10，这意味着（）。 A、正反应不可能进行，物质C不存在 B、反应逆方向进行，物质C不存在 C、正逆反应的机会相当，物质C大量存在 D、正反应进行程度小，物质C的量少
分析化学考研问答题 及答案
三、大题 原子吸收 1.原子吸收光谱分析的光源应当符合哪些条件？为什么空心阴极灯能发射半宽度很窄的谱线？ 原子吸收光谱分析的光源应当符合以下基本条件： ⑴谱线宽度“窄”（锐性），有利于提高灵敏度和工作曲线的直线性。 ⑵谱线强度大、背景小，有利于提高信噪比，改善检出限。 ⑶稳定，有利于提高测量精密度。⑷灯的寿命长。空心阴极灯能发射半宽度很窄的谱线，这与灯本身的构造和灯的工作参数有关系。从构造上说，它是低压的，故压力变宽小。从工作条件方面，它的灯电流较低，故阴极强度和原子溅射也低，故热变宽和自吸变宽小。正是由于灯的压力变宽、热变宽和自吸变宽较小，致使等发射的谱线半宽度很窄。 2.简述背景吸收的产生及消除背景吸收的方法。 背景吸收是由分子吸收和光散射引起的。分子吸收指在原子化的过程中生成的气体分子、氧化物、氢氧化物和盐类等分子对辐射线的吸收。在原子吸收分析中常碰到的分子吸收有：碱金属卤化物在紫外区的强分子吸收；无机酸分子吸收；火焰气体或石墨炉保护气体（Ar）的分子吸收。分子吸收与共存元素的浓度、火焰温度和分析线（短波和长波）有关。光散射是指在原子化过程中固体微粒或液滴对空心阴极灯发出的光起散射作用，使吸光度增加。 消除背景吸收的办法有：改用火焰（高温火焰）；采用长波分析线；分离或转化共存物；扣除方法（用测量背景吸收的非吸收线扣除背景，用其他元素的吸收线扣除背景，用氘灯背景校正和塞曼效应背景校正法）等。
3.在原子吸收分析中，为什么火焰法（火焰原子化器）的绝对灵敏度比非火焰法（石墨原子化器）低？ 火焰法是采用雾化进样。因此： ⑴试液的利用率低，大部分试液流失，只有小部分（约X%）喷雾液进入火焰参与原子化。 ⑵稀释倍数高，进入火焰的喷雾液被大量气体稀释，降低原子化浓度。 ⑶被测原子在原子化器中（火焰）停留时间短，不利于吸收。 4.什么是原子吸收光谱分析中的化学干扰？用哪些方法可消除此类干扰？ 待测元素与共存元素发生化学反应，引起原子化效率的改变所造成的影响统称为化学干扰，影响化学干扰的因素很多，除与待测元素及共存元素的性质有关外，还与喷雾器、燃烧器、火焰类型、温度以及火焰部位有关。 为抑制化学干扰，可加入各种抑制剂，如释放剂、保护剂、缓冲剂等，或采用萃取等化学分离分离方法来消除干扰。 分离与富集 1.重要的萃取分离体系(根据萃取反应的类型)。 螯合物萃取体系， 离子缔合物萃取体系， 溶剂化合物萃取体系， 简单分子萃取体系 配位滴定法 1．根据EDTA的酸效应曲线（即Ringbom曲线），可获得哪些主要信息？
华侨大学2012年硕士研究生入学考试专业课试卷（A卷） （答案必须写在答题纸上） 招生专业高分子化学与物理 科目名称无机及分析化学科目代码（764） 一．选择题（请在A、B、C、D中选择一个答案，共40分，每小题2分） (1)使用pH试纸检验溶液的pH时，正确的操作是（）。 A、把试纸的一端浸入溶液中，观察其颜色的变化; B、把试纸丢入溶液中，观察其颜色的变化; C、试纸放在点滴板（或表面皿）上，用干净的玻璃棒蘸取待测溶液涂在试纸上，半分钟后与标准比色卡进行比较; D、用干净的玻璃棒蘸取待测溶液涂在用水润湿的试纸上，半分钟后与标准比色卡进行比较。 (2)在热力学温度为0K时，石墨的标准摩尔熵（）。 A、等于零； B、大于零； C、小于零； D、小于金刚石的标准摩尔熵。 (3)将浓度均为0.1mol·L-1的下述溶液稀释一倍，其pH值基本不变的是（）。 A、NH 4Cl；B、NaF；C、NH 4 Ac；D、(NH 4 ) 2 SO 4 。 (4)下列各组卤化物中，离子键成分大小顺序正确的是（）。 A、CsF>RbCl>KBr>NaI； B、CsF>RbBr>KCl>NaF； C、RbBr>CsI>NaF>KCl； D、KCl>NaF>CsI>RbBr。 (5)X和Y两种元素的氢氧化物的结构式分别为H—O—X和H—O—Y。在它们的 0.10mol· L-1溶液中，测得前者pH=5.00，后者pH=13.00，则X和Y的电负性大小为()。 A、X>Y； B、X=Y； C、X 《无机及分析化学实验》复习题及参考答案 1、化学试剂分为几大类实验室中最普遍使用的一般试剂分为几个等级如何选用化学试剂答：化学试剂的选用应以实验要求，如分析任务、分析方法的灵敏度和选择性、分析对象的含量及对分析结果正确度要求等为依据，合理选用不同等级的试剂。不同等级的试剂价格差别很大，纯度越高价格越贵，试剂选用不当，将会造成资金浪费或影响实验结果，故在满足实验要求的前提下，选择试剂的级别应就低而不就高。 此外应注意，不同厂家、不同原料和工艺生产的化学试剂在性能上有时会有显着差异，甚至同一厂家、不同批号的同一类试剂在性质上也很难完全一致，因此在较高要求的分析中，不尽要考虑试剂的等级，还应注意生产厂家、产品批号等事项，必要时应作专项检验和对照实验。 2、在容量分析实验中使用的玻璃仪器中，哪些玻璃仪器在用蒸馏水淋洗后，还要用待装溶液淋洗简述玻璃仪器的一般洗涤过程及其是否洗净的检验方法。 答：容量分析操作中常用的玻璃仪器有滴定管、移液管、吸量管、容量瓶和锥形瓶，其它可能使用的玻璃仪器还有烧杯、量筒等，其中滴定管、移液管和吸量管在清洗干净和用蒸馏水淋洗后，还需用少量待装溶液淋洗2～3次，各次淋洗时待装溶液的用量约为10mL、5mL、5mL。 玻璃仪器的洗涤方法应根据实验的要求、污物的性质及其弄脏程度来选择，洗涤玻璃仪器的一般步骤是：⑴用自来水刷洗：用大小合适的毛刷刷洗，使附着在器壁上的灰尘和不溶性杂质脱落，再用自来水冲刷掉已脱落的灰尘、不溶性杂质和可溶性杂质。⑵用去污粉或合成洗涤剂刷洗：用大小合适的毛刷蘸取去污粉或合成洗涤剂刷洗，使附着器壁的有机物和油污脱落，再用自来水冲洗；若油垢和有机物仍洗不干净，可将合成洗涤剂或肥皂液适当加热再洗涤。⑶用洗液洗涤：先将玻璃仪器中的水尽量除去，再把洗液加入玻璃仪器内，洗液用量约为玻璃仪器总容量的1/5，倾斜仪器并慢慢转动（注意！勿将洗液流出），使仪器内壁全部被洗液润湿。数分钟后，将洗液倒回洗液瓶中（可反复使用至洗液颜色变绿色时才失效），再用自来水完全洗去残留在器壁上的洗液。 洗涤过的玻璃仪器用水淋湿后倒置，如果水即沿器壁流下，器壁上留下一层薄而均匀的水膜，没有水珠挂着，则表示玻璃仪器已被洗净。洗净后的玻璃仪器不能再用布或滤纸擦，因为布或滤纸的纤维会留在器壁上，弄脏仪器。 3、粗食盐中的可溶性杂质有哪些各用什么试剂除去这些杂质除杂试剂的加入次序是怎样的其原因是什么 答：粗食盐中含有钙、镁的硫酸盐和氯化钾等可溶性杂质。BaCl2溶液除去食盐溶液中的SO42-离子，Ca2+、Mg2+离子则用Na2CO3的NaOH溶液除去，KCl的溶解度大于NaCl，且在食盐中的含量较少，可在NaCl结晶时留在溶液中达到除去的目的。除去杂质的沉淀剂需按BaCl2溶液、Na2CO3的NaOH溶液和HCl溶液的次序依次加入。一般来说，除去天然样品中的阴离 二、填空题 原子吸收 1.空心阴极灯是一种（锐性）光源，它的发射光谱具有（谱线窄、强度大）特点。当灯电流升高时，由于（自吸变宽、热变宽）的影响，导致谱线轮廓（变宽），测量灵敏度（下降），工作曲线（线性关系变差），灯寿命（变短）。 2.在原子吸收分析中，干扰效应大致上有（光谱干扰），（化学干扰），（电离干扰），（物理干扰），（背景吸收干扰）。 3.试样在原子化过程中，除离解反应外，可能还伴随着其他一系列反应，在这些反应中较为重要的是（电离），（化合），（还原）反应。 4.在原子吸收光谱中，当吸收为1%时，其吸光度（A）为（0.0044）。 5.原子吸收光谱分析方法中，目前在定量方面应用比较广泛的主要方法有（标准曲线法 ），（标准加入法）。 6.原子吸收法测定NaCl中微量K时，用纯KCl配置标准系列制作工作曲线，经过多次测量结果（偏高）。其原因是（电离干扰），改正办法是（排除电离干扰，加入NaCl使标样与试样组成一致）。 分离与富集 1．用CCl4从含有KI的水溶液中萃取I2，其分配比D可表示为。（设在两相中的分配系数为K D，I2可形成I3-，其形成常数为K I3-，）在条件下，D=K D。2．已知I2在CS2和水中的分配比为420，今有100mLI2溶液，欲使萃取率达99.5%，每次用5mLCS2萃取，则萃取率的计算公式为，需萃取2次。3．某溶液含Fe3+ 10mg,用等体积的有机溶剂萃取一次后，该溶液中剩余0.1mg, 则Fe3+在水、油两相中的分配比= 99 。 4．用氯仿萃取某50ml水溶液中的OsO4，欲使其回收率达99.8%，试问（1）每次用5ml氯仿萃取，需萃取6 次？（2）每次用10ml萃取，需萃取4 次？已知：分配比D=19.1. 5.用苯萃取等体积的乙酰丙酮的水溶液，萃取率为84%，则乙酰丙酮在苯与水两相中的分配比是 5.25 ？若使乙酰丙酮的萃取率达97%以上，至少用等体积的苯萃取 2 次？6．含CaCl2和HCl的水溶液，移取20.00ml,用0.1000mol/L的NaOH溶液滴定至终点，用去15.60ml，另移取10.00ml试液稀释至50.00ml,通过强碱性阴离子交换树脂，流出液用0.1000mol/L的HCl滴至终点，用去22.50ml。则试液中HCl的浓度为0.7800 mol/L ,CaCl2的浓度为0.1125 mol/ L. 7．痕量Au3+的溶液在盐酸介质中能被阴离子交换树脂交换而得到富集，这时Au3+是以AuCl4- 形式被交换到树脂上去的。 8．将Fe3+和Al3+的HCl溶液通过阴离子交换树脂，其中Fe3+ 以FeCl 4-形式被保留在柱上，可在流出液中测定 A l3+ 。 配位滴定法 1．EDTA在水溶液中有七种存在形式，其中Y 4－能与金属离子形成配合物。 2．用EDTA配位滴定法测定珍珠粉中的钙含量时，宜采用的滴定方式是直接滴定。3．在氨性缓冲溶液中，用EDTA滴定易与NH3配位的Ni2+、Zn2+等金属离子时，其滴定曲线受金属离子的浓度和氨的辅助配位效应的影响。 4．为了测定Zn2+与EDTA混合溶液中Zn的含量（已知EDTA过量），移取等体积试液两份，其中一份调节pH为大于4.0 ，以Zn标准溶液为滴定剂，以EBT为指示剂，滴定其中游离的EDTA量；另一份试液调节pH 为 1 ，以二甲酚橙为指示剂，用Bi 3+ 标准溶液滴定其中的EDTA总量。 5．某含EDTA、Cd2+和Ca2+的NH3-NH4Cl缓冲溶液中，lgαY(H)=0.45, lgαY(Ca)=4.40, lgαCd(NH3)=3.40, 一、选择题 原子吸收 1.原子吸收分析中光源的作用是：（C） （A）提供试样蒸发和激发所需要的能量 （B）产生紫外光 （C）发射待测元素的特征谱线 （D）产生具有足够浓度的散射光 2.原子吸收分析法测定铷（Rb）时，加入1%钠盐溶液其作用是：（C） （A）减少背景 （B）提高火焰温度 （C）减少Rb电离 （D）提高Rb+的浓度 3.采用测量峰值吸收系数的方法来代替测量积分吸收系数的方法必须满足下列那些条件：（AC） （A）发射线轮廓小于吸收线轮廓 （B）发射线轮廓大于吸收线轮廓 （C）发射线的中心频率与吸收线中心频率重合 （D）发射线的中心频率小于吸收线中心频率 4.空心阴极灯中对发射线宽度影响最大的因素：（C） （A）阴极材料 （B）填充气体 （C）灯电流 （D）阳极材料 5.原子吸收分析中，吸光度最佳的测量范围是：（A） （A）0.1-0.5 （B）0.01-0.05 （C）0.6-0.8 （D）>0.9 6.下列有关原子吸收法的叙述中错误的是：（AC） （A）在原子吸收测定中，做到较高准确度的前提是保证100%的原子化效率 （B）背景吸收是一种宽带吸收，其中包括分子吸收、火焰气体吸收和光散射引起的损失（C）分析难挥发元素采用贫燃火焰较好 （D）背景吸收在原子吸收光谱分析中会使吸光度增加，导致分析结果偏高 7.在原子吸收光谱分析中，加入消电离剂可以抑制电离干扰。一般来说，消电离剂的电离电位：（B） （A）比待测元素高 （B）比待测元素低 （C）与待测元素相近 （D）与待测元素相同 8.测定钾、钠、铁时，光谱通带应选：（A） （A）钾、钠选0.4nm，铁选0.1nm （B）钾、钠选0.1nm，铁选0.4nm （C）钾、钠、铁均选0.1nm （D）钾、钠、铁均选1.0nm 第一章：溶液和胶体 1、溶液浓度表示c B，b B等表示及x B，w B。 2、稀溶液的依数性：与溶质的本质无关、只与溶液中单位体积的粒子 数目有关的性质。 拉乌尔定律——难挥发、非电解质、稀溶液。蒸汽压下降：△p = p o·χ ，p=p o×χA。在一定温度下，稀溶液的蒸气压等于纯溶剂的蒸气B 压乘以溶液中溶剂的摩尔分数。 溶液沸点的升高和疑固点下降——△T b = K b×b B△T f＝K f×b B 溶液的渗透压（П）——П×V = n B×R×T即П= c B×R×T，应用求分子量。 3、胶体溶液，胶团的结构：AgI溶胶：(KI过量) {（AgI）m · nI-·（n-x）K+}x-·xK+。 第二、三章：化学反应的能量和方向化学反应的速率和限度 1、概念：状态函数，热和功（注意规定符号）途径函数。 U = Q + W 热力学第一定律，标准态 。 状态函数：用于确定系统状态的物理量称为系统的状态函数。 性质：a.单值性：系统的一个状态对应一组状态函数（状态一定，状态函数一定）。b. 状态函数的变化只与系统的初始状态和终了状态有关，即与过程有关而与途径无关。 热：系统与环境间因温度差而交换的能量 功：除热以外，其他各种形式被传递的能量都称为功。 2、热化学，恒容反应热Q V= ?U- W = ?U ，恒压反应热：Q p = H2 -H1 = ?H，?盖斯定律：一化学反应不管是一步完成，还是分几步完成，该反应的热效应相同。换句话说，也就是反应热效应只与起始状态和终了状态有关，而与变化途径无关。ΔH表示一类化学反应的热效应。这类化学反应必须满足以下条件：该化学反应为封闭系统，其经过一个或一系列的变化，该变化过程中必须是非体积功为零，定容或定压。 3、?f H m的定义：在标准状态下(100kPa，298K)，由稳定单质生成1摩尔的纯物质时的反应热称为该物质的标准摩尔生成焓，?r H m= νB?f H m(B)(可以用298.15K近似计算)。 ∑ B 4、?c H m的定义：1mol标准态的某物质B完全燃烧生成标准态的产 ν物的反应热，称为该物质的标准摩尔燃烧焓。?r H m= -∑ B ?c H m(B)(可以用298.15K近似计算)。 B CO2（g）的标准摩尔生成焓等于C（石墨）的标准摩尔燃烧 焓。 5、熵（S）——混乱度的量度，热力学第三定律:纯净物质的完美晶体熵值为0即S*( 0 K ) = 0 ，标准摩尔熵S m (B,T )， νB S m(B) (可以用298.15K近似计算) ?r S m =∑ B 注意：参考状态单质S m (B,T )不为零，而?f H m，?f G m及（H+,aq）的人为规定值为零无机及分析化学复习题与参考答案
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