浅析四丁基锡的合成与应用 发表时间：2018-10-22T12:32:16.783Z 来源：《科技新时代》2018年8期作者：普俊勇[导读] 四丁基锡是有机锡化合物的重要中间体，拥有十分广泛的用途 云南锡业锡化学品有限公司云南个旧 661000 2018年8月《科技新时代》 【摘要】四丁基锡是有机锡化合物的重要中间体，拥有十分广泛的用途。本论文采用云锡自产的四氯化锡作为主要原料，通过正交实验方法进行工艺小试，研究探索格氏法生产四丁基锡最佳条件以及影响合成收率的因素分析，以及四丁基在各领域的应用作简要介绍。【关键词】四丁基锡；格氏法；合成；应用四丁基锡，属于金属有机化合物，主要应用于汽油防爆剂、多聚催化剂、稳定剂、防锈剂等方面。四丁基锡是合成单丁基锡、二丁基锡和三丁基锡化合物的重要中间体。四丁基锡作为锡烃基化试剂，其衍生物如二月桂酸二丁基锡、硫醇丁基锡等具备重要的商业价值。本文综 述了四丁基锡的合成方法和应用。 1、四丁基锡的合成 1.1实验所用的设备及仪器：精密电动搅拌器,循环水式真空泵，玻璃四口烧瓶，三角瓶，玻璃冷凝管，恒压漏斗，分液漏斗，量杯，酸式滴定管，移液管，温度计等。 1.2实验原料和试剂 实验所用的原料是来自云锡自产的工业级四氯化锡SnCl4。实验及分析过程中使用的主要化学药品和试剂：氯丁烷，乙醚，盐酸。 1.3格氏试剂的合成 格氏试剂通常是在干醚（乙醚等）中由镁和有机卤素衍生物相互作用生成的，作为溶剂的乙醚（或其它醚）有机试剂，在格氏反应过程中，参与了络合物的形成，包含一个摩尔醚。常用的金属有机化合物是由格氏试剂的制备而成，格氏试剂可用于合成许多方面，它的通式如下： 格氏试剂含有C—Mg极性共价键，化学性质非常活泼，其中镁带有部分正电荷，碳带有部分负电荷，R为一个亲核试剂，可与某些分子中带有部分正电荷的部分或正离子发生发应，格氏试剂的烃基可以取代还原电位低于镁的金属卤化物中的卤素，是合成有机金属化合物的一个重要方法。还原电位关系如下： Li+ Mg2+ Al3+ Si4+ Zn2+ Cd2+ H+ Sn2+ Cu2+ Hg2+ 这也是利用SnCl4来进行烷基化反应而得到四丁基锡的理论基础。在合成格氏试剂的过程中，它能与具有不饱和结构的化合物发生加成反应（R－加于极性弱的元素，－Mg加于极性强的元素）。在格氏试剂的制备上，必须保持反应系统干燥，因为体系有水的情况下格氏试剂难以形成。反应过程中应避免与空气中的水蒸气、氧气和二氧化碳的直接接触，也应避免醇、硫醇、有机酸和卤化氢等物质进入反应系统。[1] 过量的格氏试剂中，逐步加入溶有无水四氯化锡的有机溶剂，促使反应依次取代完成。由于副反应的发生，只能得到含有多组分的四丁基锡混合产物；为提高反应物纯度，可用稀酸溶液洗涤反应混合产物，破坏未反应完全的四氯化锡和格氏试剂；同时加水到混合产物中，通过不断震荡，使生成的氯化镁溶解进入水相，然后分离。分离水相后得到的有机相，经蒸馏或减压蒸馏分离，即得到四丁基锡产品。 4C4H9MgCl + SnCl4 (C4H9)4Sn+4MgCl2 3C4H9MgCl+SnCl4 (C4H9)3SnCl+3MgCl2 与现有的一步法相比,避免了副反应的发生,有利于格氏放热反应安全平稳地进行,反应容易控制，避免金属镁无法充分利用。在格氏的基础上我们进行了四丁基锡的合成，与传统的方法相比,解决了溶剂沸点低、易挥发、爆炸风险高、对人体有害等问题。 1.4正交实验研究结果与讨论 （1）因素水平确定 根据前期得到的经验，我们重新采用了两步法进行四丁基锡的合成。四丁基的合成反应温度大约在80～90℃反应效果最好，同时考虑反应时间和SnCl4加入量的影响，共选择三个因素设计正交实验，根据因素取值范围，每个因素取三水平，采用正交表L9(34)安排正交试验，如表1.1所示，共需进行9组试验，实验过程中，严格按照实验方案及给出的条件进行实验研究，试验研究得到的实验数据及处理结果如表1.1所示。表1.1四丁基锡合成的正交试验方案及结果
PVC热稳定剂品种简介 聚氯乙烯主稳定剂是指那些单独使用时就有稳定效果的化合物，而副稳定剂是那些单独使用无效而与主稳定剂配合时却起增效作用的化合物。某些主稳定剂之间或某些主副稳定剂之间选择使用后会起协同作用。 一、盐基性铅盐 盐基性铅盐是用于聚氯乙烯最早也是最广泛的一种热稳定剂，呈碱性，故能与PVC受热后产生的HCl反应而起稳定作用。从毒性、抗污性和制品透明性来看，铅盐并不理想。但它的稳定效果好、价格低廉，故仍大量用于廉价的PVC挤出和压延制品中。因它有优良的电性能和低吸水性，故广泛地用作PVC的电绝缘制品、唱片和泡沫塑料的稳定剂。 1.1、三盐基硫酸铅（也称三碱式硫酸铅） 白色粉末，比重7.10，味甜，有毒；易吸湿，无可燃性和腐蚀性。不溶于水，但能溶于热的醋酸胺，潮湿时受光后会变色分解。折射率2.1，常用作电绝缘产品的稳定剂。 1.2、二盐基亚磷酸铅 这是一种细微针状结晶粉末；比重6.1，味甜有毒；200℃左右变成灰黑色，450℃左右变成黄色。本品不溶于水和有机溶剂，溶于盐酸。折射率2.25，有抗氧剂作用，是一种优良的耐气候性稳定剂。 二、金属皂类 金属皂类也是一类广泛使用的聚氯乙烯热稳定剂。以羧酸钡、羧酸镉、羧酸锌、羧酸钙的单质或混合物使用。其稳定作用是由于它能在聚氯乙烯分子链上开始分解的地方起酯化作用。稳定作用的强弱与金属皂中的金属比、羧酸类型以及配方中是否存在诸如亚磷酸酯、环氧化油、抗氧剂等协合剂有关。其中镉皂和锌皂的稳定作用最大。 2.1、硬脂酸铅 这是一种细微粉末，它不溶于水，溶于热的乙醇和乙醚。在有机溶剂中加热溶解，再经冷却成为胶状物。遇强酸分解为硬脂酸和相应的铅盐，易受潮。有良好润滑性，熔点低而确保其有良好分散性。 2.2、2—乙基乙酸铅 它可溶于溶剂和增塑剂。通常配成57－60％的矿物油或增塑剂的溶液出售。广泛用作泡沫塑料中发泡剂偶氮二甲酰胺的活化剂。 2.3、水杨酸铅 这是一种白色结晶粉末，比重2.36，折射率1.76。兼有PVC热稳定剂和光稳定剂作用。 2.4、三盐基硬脂酸铅 这是一种白色粉末，比重2.15，280-300℃时分解，遇100℃以上高温易结块。溶于乙醚，有毒，无可燃性和腐蚀性。折射率1.60。本品润滑性较好，有良好的光稳定性，广泛用于PVC唱片配方中。 2.5、二盐基邻苯二甲酸铅 白色细微结晶粉末，比重4.5。不溶于普通溶剂。本品为弱酸性，其盐基部分易碳酸化。折射率1.99。当配方中含有易皂化的增塑剂时稳定作用优于三盐基硫酸铅。 2.6、三盐基马来酸铅(三盐基顺丁烯二酸铅） 微黄色细粉末，比重6.0，折射率2.08，有毒，无可燃性和腐蚀性，有良好的色泽稳定性，并有消灭不稳定双烯结构作用。 2.7、硬脂酸钡 白色细微粉末，钡含量19.5－20.6％，比重1.145，熔点225℃以上。不溶于水，但溶于热的乙醇。在有机溶剂中加热溶解，经冷却后成胶状物。遇强酸分解为硬脂酸和相应的钡盐，易受潮。是必须避免硫污时供选用的热稳定剂，也是高温下加工时采用的润滑剂。 2.8、丹桂酸钡
有机锡含量测定 前言 有机锡有机锡化合物(organoti ncom pounds)通常有一烃基锡、二烃基锡、三烃基锡和四烃基锡化合物四种类型。通式为R-SnX4-。，式中R代表烃基团，可为烷基或苯基等；n表)9<烃基数(。为l一4)；X可以为无机或有机酸根，或氟、氯、溴、碘、氧等。本类化合物多为油状液体或固体，具有腐败的青草气味和强烈的刺激性。密度空气大，常温下易挥发。不溶或难溶于水，易溶于有机溶剂。可经呼吸道、消化道和皮肤吸收进入机体，但三苯基锡不易透过无损皮肤。主要经肾脏和消化道排出，有的可经呼吸道、唾液、乳汁排出。在农业上用作杀虫剂、杀真菌剂、除草剂，在工业上用作电缆、油漆、造纸、木材、纺织品等的防腐三甲基锡(t rim eth yl t i n，TM T)化合物大多为液态，有异味。曾被用作化学消毒剂和真菌、细菌、昆虫的杀灭剂。近年来，甲基锡作为无铅塑料稳定剂的代用品得到广泛使用，二甲基氯化锡是主要成分，本身并无神经毒性，三甲基锡是主要的杂质之一。三甲基锡受热时易挥发，在合成及使用甲基锡稳定剂过程中，均可发生中. 早在19世纪中叶人们就已经发现了有机锡化合物,它最初是由格式试剂与锡的氯化物反应制备的,后来又发现了金属锡与卤代氢直接反应制备有机锡化合物的方法,并替代了前者为主要的合成方法. 20世纪40年代，各类有机锡化合物的合成与应用得到了迅速发展。有机锡化合物在工农业中的广泛应用却是最近几十年的事情,其产量逐年递增,从1965年的5千吨,到1985年即达到4万吨,5001年侧突破了20万吨.其用途日益广泛,目前大约有2/3的有机锡产品用于非毒性方面,其他的则用于生物杀伤剂.同时,一些在环境中的有机锡化合物也对环境造成了污染,环境中的有机锡通过食物链进入人体,其对人体的健康的影响尚需进一步研究. 近20年来，环境中有机锡的污染问题时有发生，有机锡化合物已成为引起世界各国政府和环境保护组织普遍关注的环境污染物，许多国家已将其列入优先污染控制的“黑名单”。 有机锡化合物是锡和碳元素直接结合所形成的金属有机化合物。通式为R nS nX(4-n)(R为烷基或芳香基，X为无机或有机酸根、卤素等，n可以从1到4，简称单、二、三和四有机锡化合物)。根据R的不同可分为烷基锡化合物和芳香基化合物两类。其基本结构有一取代体、二取代体、三取代体和四取代体(指R的数目)。
二（十二烷基硫）二丁基锡 英文名：DI-N-BUTYLBIS(DODECYLTHIO)TIN 分子式(Formula)：C32H68S2Sn 相对分子质量：635.7 CAS编号：1185-81-5 物化性质 二（十二烷基硫）二丁基锡外观为油状液体。 黏度（25℃）：约20mPa.s 蒸气压: 1.3kPa 闪点（闭杯）:约121°C 沸点:185℃ 产品应用 二（十二烷基硫）二丁基锡具有良好水解稳定性的强凝胶催化剂，催化活性比DBTDL高，贮存稳定，用于微孔弹性体及硬泡。 供应商 新典化学材料（上海）有限公司 本公司还供应下列聚氨酯催化剂： 二甲基环己胺（DMCHA）：聚氨酯硬泡催化剂 N，N-二甲基苄胺（BDMA）：在聚氨酯行业是聚酯型聚氨酯块状软泡、聚氨酯硬泡及胶黏剂涂料的催化剂,主要用于硬泡 三乙烯二胺(TEDA)：聚氨酯高效催化剂，用于软泡 双（二甲氨基乙基）醚：高催化活性的聚氨酯催化剂，多用于聚氨酯软泡 N，N-二甲基乙醇胺：聚氨酯反应型催化剂 五甲基二乙烯三胺（PMDETA）：聚氨酯凝胶发泡催化剂，广泛用于聚氨酯硬泡2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚（DMP-30）：聚氨酯三聚催化剂，也可作环氧促进剂 双吗啉二乙基醚（DMDEE）：聚氨酯强发泡催化剂 二甲氨基乙氧基乙醇（DMAEE）：用于硬质包装泡沫的低气味反应性催化剂 二月桂酸二丁基锡（T-12）：聚氨酯强凝胶性催化剂
三（二甲氨基丙基）六氢三嗪（PC-41）：具有优异发泡能力的高活性三聚共催化剂 四甲基乙二胺（TEMED）：中等活性发泡催化剂，发泡/凝胶平衡性催化剂 四甲基丙二胺（TMPDA）：可用于泡沫塑料微孔弹性体的催化剂，也可作环氧促进剂 四甲基己二胺（TMHDA）：特别用于聚氨酯硬泡，是发泡/凝胶平衡性催化剂 三甲基羟乙基丙二胺（Polycat 17）：反应性低烟雾平衡性叔胺催化剂 三甲基羟乙基乙二胺（Dabco T）:反应性发泡催化剂，具有低雾化性 新典化学
稳定剂的品种 聚氯乙烯主稳定剂是指那些单独使用时就有稳定效果的化合物，而副稳定剂是那些单独用无效而与主稳定剂配合时却起增效作用的化合物。某些主稳定剂之间或某些主副稳定剂之间选择使用后会起协同作用。 (一)盐基性铅盐 盐基性铅盐是用于聚氯乙烯之最早也是最广泛的一种热稳定剂，呈碱性，故能与产生的HCL反应而起稳定作用。从毒性、抗污性和制品透明性来看，铅盐并不理想。但它的稳定效果好、价格低廉，故仍大量用于廉价的PVC挤出和压延制品中。因它有优良的电性能和低吸水性，故广泛地用作PVC的电绝缘制品、唱片和泡沫塑料的稳定剂。 1、三盐基硫酸铅（也称三碱式硫酸铅） 白色粉末，比重7.10,甜味有毒，易吸湿，无可燃性和腐蚀性。不溶于水，但能溶于热的醋酸胺，，潮湿时受光后会变色分解。折射率2．1，常用作电绝缘产品的稳定剂． 2、二盐基亚磷酸铅 这是一种细微针状结晶粉末；比重6．1，味甜有毒；200℃左右变成灰黑色，450℃左右变成黄色。本品不溶于水和有机溶剂，溶于盐酸。折射率2.25，有抗氧剂作用，是一种优良的耐气候性稳定剂。 (二)金属皂类 金属皂类也是一类广泛使用的聚氯乙烯热稳定剂。以羧酸钡、羧酸镉、羧酸锌、羧酸钙的单质或混合物使用。其稳定作用是由于它能在聚氯乙烯分子链上开始分解的地方起酯化作用。稳定作用的强弱与金属皂中的金属比、羧酸类型以及配方中是否存在诸如亚磷酸酯、环氧化油、抗氧剂等协合剂有关。其中镉皂和锌皂的稳定作用最大。 1、硬脂酸铅
这是一种细微粉末，它不溶于水，溶于热的乙醇和乙醚，在有机溶剂中加热溶解，再经冷却成为胶状物。遇强酸分解为硬脂酸和相应的铅盐，易受潮。有良好润滑性，熔点低而确保其有良好分散性。 2、2—乙基乙酸铅 它可溶于溶剂和增塑剂。通常配成57－60％的矿物油或增塑剂的溶液出售。广泛用作泡沫塑料中发泡剂偶氮二甲酰胺的活化剂。 3、水杨酸铅 这是一种白色结晶粉末，比重2．36，折射率1．76。兼有PVＣ热稳定剂和光稳定剂作用。 4、三盐基硬脂酸铅 这是一种白色粉末，比重2．15，280-800℃时分解，遇100℃以上高温易结块。溶于乙醚，有毒，无可燃性和腐蚀性。折射率1．60。本品润滑件较好，有良好的光稳定性，广泛用于FVC唱片配方中。 5、二盐基邻苯二甲酸铅 白色细微结晶粉末，比重4．5。不溶于普通溶剂。本品为弱酸性，其盐基部分易碳酸化。折射率1．99。当配方中含有易皂化的增塑剂时稳定作用优于三盐基硫酸铅。 6、三盐基马来酸铅(三盐基顺丁烯二酸铅） 微黄色细粉末，比重6．0，折射率2．08，有毒，无可燃性和腐蚀性，有良好的色泽稳定性，并有消灭不稳定双烯结构作用。 7、硬脂酸钡 白色细微粉末，钡含量19．5－20．6％，比重1．145％，熔点225℃以上。不溶于水，
二醋酸二丁基锡 中文名：二醋酸二丁基锡 英文名：Dibutyl tin diacetate 分子式(Formula)：C12H24O4Sn 分子量(Molecular Weight)：351.0 CAS编号：1067-33-0 物化性质 二醋酸二丁基锡是无色至微黄色油状液体。。 相对密度: 约1.30（25℃） 凝固点：8~10℃ 折射率:1.46~1.47（25℃） 沸点:142~145℃/1.33KPa 产品应用 二醋酸二丁基锡是凝胶催化剂，主要用作室温硅橡胶固化催化剂，尤其是适用于脱醋酸型的有机硅制品，其特点是催化速度比二月桂酸二丁基锡快。 二醋酸二丁基锡可用于聚氨酯弹性体、喷涂硬质聚氨酯泡沫塑料、硬泡高回弹模塑泡沫等。 供应商 新典化学材料（上海）有限公司 本公司还供应下列聚氨酯催化剂： 二甲基环己胺（DMCHA）：聚氨酯硬泡催化剂 N，N-二甲基苄胺（BDMA）：在聚氨酯行业是聚酯型聚氨酯块状软泡、聚氨酯硬泡及胶黏剂涂料的催化剂,主要用于硬泡 三乙烯二胺(TEDA)：聚氨酯高效催化剂，用于软泡 双（二甲氨基乙基）醚：高催化活性的聚氨酯催化剂，多用于聚氨酯软泡 N，N-二甲基乙醇胺：聚氨酯反应型催化剂 五甲基二乙烯三胺（PMDETA）：聚氨酯凝胶发泡催化剂，广泛用于聚氨酯硬泡2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚（DMP-30）：聚氨酯三聚催化剂，也可作环氧促进剂 双吗啉二乙基醚（DMDEE）：聚氨酯强发泡催化剂 二甲氨基乙氧基乙醇（DMAEE）：用于硬质包装泡沫的低气味反应性催化剂
二月桂酸二丁基锡（T-12）：聚氨酯强凝胶性催化剂 三（二甲氨基丙基）六氢三嗪（PC-41）：具有优异发泡能力的高活性三聚共催化剂 四甲基乙二胺（TEMED）：中等活性发泡催化剂，发泡/凝胶平衡性催化剂 四甲基丙二胺（TMPDA）：可用于泡沫塑料微孔弹性体的催化剂，也可作环氧促进剂 四甲基己二胺（TMHDA）：特别用于聚氨酯硬泡，是发泡/凝胶平衡性催化剂 三甲基羟乙基丙二胺（Polycat 17）：反应性低烟雾平衡性叔胺催化剂 三甲基羟乙基乙二胺（Dabco T）:反应性发泡催化剂，具有低雾化性 新典化学
二丁基锡二月桂酸酯 英文名： Dibutyltin dilaurate 分子式(Formula)：C32H64O4Sn 相对分子质量： 631.56 CAS编号：77-58-7 物化性质 二丁基锡二月桂酸酯为淡黄色透明油状液体，能溶于一般增塑剂及溶剂，不溶于水。 密度(25℃)： 1.04~1.08g/cm3 凝固点：12~20℃ 闪点（COC）：235℃ 沸点：>205℃ 黏度（25℃）：40~50mPa.s 产品应用 二丁基锡二月桂酸酯是强凝胶性质的催化剂，可用于弹性体、胶黏剂、密封胶、涂料、硬泡、模塑泡沫、RIM等。它可与胺类催化剂并用于高速生产高密度结构泡沫、喷涂硬泡、硬泡板材。 二丁基锡二月桂酸酯还是一种热稳定剂，主要用于PVC软透制品的加工，硅橡胶的催化剂，聚酰胺和酚醛树脂的光热稳定剂等。 包装 25KG/桶 供应商 新典化学材料（上海）有限公司 本公司还供应下列聚氨酯催化剂： 二甲基环己胺（DMCHA）：聚氨酯硬泡催化剂 N，N-二甲基苄胺（BDMA）：在聚氨酯行业是聚酯型聚氨酯块状软泡、聚氨酯硬泡及胶黏剂涂料的催化剂,主要用于硬泡 三乙烯二胺：聚氨酯高效催化剂，用于软泡 双（二甲氨基乙基）醚：高催化活性的聚氨酯催化剂，多用于聚氨酯软泡 二甲基乙醇胺：聚氨酯反应型催化剂 五甲基二乙烯三胺（PMDETA）：聚氨酯凝胶发泡催化剂，广泛用于聚氨酯硬泡2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚（DMP-30）：聚氨酯三聚催化剂，也可作环氧促进
剂 双吗啉二乙基醚（DMDEE）：聚氨酯强发泡催化剂 二甲氨基乙氧基乙醇（DMAEE）：用于硬质包装泡沫的低气味反应性催化剂 新典化学
聚氨酯合成工艺路线 O 前言 聚氨酯是现今合成高分子材料中使用较为广泛、用量较大的一大类合成树脂．按其所制得产品的物理形态可分为弹性体、泡沫、涂料、粘结剂等类。 1 主要原料 聚乙二醇（PEG ）Mn=2000g/mol ；二异氰酸酯甲苯（TDI ）；1，4-丁二醇（BDO ）；二丁基锡二月桂酸酯（DBTDL ）。 2 合成路线 HO O H n CH 3 OCN NCO + 调节适当的 R 值 NCO R 2 N C O O H R 1 O C N R 2 H O NCO 预聚体 C N R 2 H O N C O O H R 1 O * * n 氨基甲酸酯R 2 N C O O H R 3 O C N H O O R 1O C N H O R 2 N C O H *n-1 氨基甲酸酯 氨基甲酸酯 R 2 N C O H R 4 N C N H O O R 1 O C N H O R 2 N C O H n-1 氨基甲酸酯 * * H H 脲脲 软段 硬段 线性聚氨酯 软段 硬段 在此，我们采用二元醇BDO 对预聚体进行扩链反应。 扩链反应后所得的聚氨酯中的硬段部分再发生交联反应后就可得到交联聚氨。 ⑴二元醇 OH R 3 OH n-1: ⑵二元胺 H 2N R 4NH 2 n-1: 预聚体扩链反应： 预聚反应： 交联反应： R 1 R 2
R 2 N C O O H R 3 O C N H O O R 1 O N H O R 2 N C O H n-1 R 2 N C O O R 3 O C N H O O R 1 O N H O R 2 N C O H n-1 R 2 N C O O R 3 O C N H O O R 1 O C N H O R 2 N C O H n-1 硬段 C N O H N H C O 2 2.1 聚醚脱水 准确称量一定质量的PEG 于500mL 的三口烧瓶中，升温并抽真空，在内温为110~115℃①，真空度133.3Pa 的条件下，脱水1.5小时②，然后冷却至50℃以下，放入干燥的仪器内密闭保存备用。 说明：①PEG 在125℃会分解，故脱水时温度不能高于此分解温度，应控制在110~115℃。 ②异氰酸酯和水反应后会使预聚物的粘度增大，进而使预聚物的贮存稳定性显著降 低。所以在实验过程中对多元醇等原材料的含水量和环境湿度都有严格要求。合成前要将PEG 加热真空脱水，并对实验仪器进行干燥脱水，反应还要在干燥氮气保护下进行，以避免空气湿度的影响。 2.2 预聚反应 在干燥三口烧瓶的按配方量①将TDI 溶液滴入已经脱水的PEG 聚醚溶液中②，再加入微量的催化剂DBTDL ③，搅拌均匀后，此时不加热④，自动升温约半小时后到(80±5)℃⑤，恒温计时反应2h 得到预聚物，密封保存。 说明：①配方为： n （-NCO ）/ n （-OH ）=1.85~1.90。若TDI 过少不仅会使得PEG 两端不 能都均匀的接上TDI ，还会因为游离的TDI 减少，减少了低聚物链段运动空间，从而使得预聚体的粘度增大，影响了预聚体的加工性能和最终制品的物理机械性能。若TDI 过多，游离的TDI 增多，用BDO 扩链时，游离的TDI 会和之反应，使得反应初期粘度急剧升高，导致产品的加工性能变差。 ②这样使反应分步进行，且反应活性弱，即低聚物多元醇和TDI 的预聚反应有足够的时间进行，反应比较完全，得到的预聚体再和扩链剂反应，这种情况下就比较容易形成大分子的有规律排列。 ③PEG 的反应活性低，加入催化剂能降低反应活化能，加快反应进程，控制-OH 副反应的 发生。由于DBTDL 催化活性大，，故只能加入微量催化剂。 硬段交联反应后：
第三章 醇酸树脂 第一节 概 述 多元醇和多元酸可以进行缩聚反应，所生成的缩聚物大分子主链上含有许多酯基（－COO －），这种聚合物称为聚酯。涂料工业中，将脂肪酸或油脂改性的聚酯树脂称为醇酸树脂（alkyd resin ），而将大分子主链上含有不饱和双键的聚酯称为不饱和聚酯，其它的聚酯则称为饱和聚酯。这三类聚酯型大分子在涂料工业中都有重要的应用。 醇酸树脂涂料具有漆膜附着力好、光亮、丰满等特点，且具有很好的施工性。但其涂膜较软，耐水、耐碱性欠佳。醇酸树脂可与其他树脂（如硝化棉、氯化橡胶、环氧树脂、丙烯酸树脂、聚氨脂树脂、氨基树脂）配成多种不同性能的自干或烘干漆，广泛用于桥梁等建筑物以及机械、车辆、船舶、飞机、仪表等涂装。此外，醇酸树脂原料易得、工艺简单，符合可持续发展的社会要求。目前，醇酸漆仍然是重要的涂料品种之一，其产量约占涂料工业总量的20％～25％。 第二节 醇酸树脂的分类 一、 按改性用脂肪酸或油的干性分 （1）干性油醇酸树脂：由高不饱和脂肪酸或油脂制备的醇酸树脂，可以自干或低温烘干，溶剂用200号溶剂油。该类醇酸树脂通过氧化交联干燥成膜 ，从某种意义上来说 , 氧化干燥的醇酸树脂也可以说是一种改性的干性油。干性油漆膜的干燥需要很长时间 , 原因是它们的相对分子质量较低 , 需要多步反应才能形成交联的大分子。醇酸树脂相当于 “ 大分子 ” 的油 , 只需少许交联点 , 即可使漆膜干燥 , 漆膜性能当然也远超过干性油漆膜。 （2）不干性油醇酸树脂：不能单独在空气中成膜，属于非氧化干燥成膜 , 主要是作增塑剂和多羟基聚合物（油）。用作羟基组分时可与氨基树脂配制烘漆或与多异氰酸酯固化剂配制双组分自干漆。 （3）半干性油醇酸树脂：性能在干性油、不干性油醇酸树脂性能之间。 二、 按醇酸树脂油度分 包括长油度醇酸树脂、短油度醇酸树脂、中油度醇酸树脂。 油度表示醇酸树脂中含油量的高低。 油度 (OL) 的含义是醇酸树脂配方中油脂的用量（0W ）与树脂理论产量（t W ）之比。其计算公式如下： （%）/OL 0t W W = 以脂肪酸直接合成醇酸树脂时，脂肪酸含量（OLf ）为配方中脂肪酸用量（f W ）与树脂理论产量之比。 t W =单体用量—生成水量＝甘油（或季戊四醇）用量＋油脂（或脂肪酸）用量－生成水 量 ）%（/OLf t f W W = 为便于配方的解析比较，可以把OLf 换算为OL 。油脂中，脂肪酸基含量约为 95 % , 所 以： (%)95.0OL OLf ?=
摘要:以对溴苯酚和苯酚合成了溴碳酚醛树脂，再以Span- 80 为乳化剂，二月桂酸二丁基锡（DBTDL ）为催化剂，用界面聚合法对季戊四醇微胶囊化以改善其耐水性，从而提高涂料的耐候性，涂料耐火极限达2.1 h ，耐水性达16 d 。 关键词：溴碳酚醛；微胶囊；超薄型；防火涂料；耐水性 1 引言 由于钢结构具有质量轻、强度高、施工方便等优点，正日益广泛地使用于大型建筑中。但是钢结构的耐火性能很差，极易导热，在自身温度超过540 ℃时，其机械强度几乎全部丧失[1] 。此时便会导致建筑物不能支撑自身质量而坍塌，从而给人们的生命和财产带来巨大的损失。溴系阻燃剂的分解温度大多在200 ～300 ℃，与各种高聚物材料的分解温度相匹配，因此能在最佳时刻，于气相及凝聚相同时起到阻燃作用，添加量最小，阻燃效果最好，是目前应用最为广泛的阻燃剂[2] 。欧盟规定自2006 年 1 月1 日起，在欧盟国家销售的所有电子电气设备，不能含有多溴联苯及多溴二苯醚。但其它溴系阻燃剂却不在禁止范围内，而且经过专家多方论证，证明多数溴系阻燃剂不会对环境产生恶劣影响[3] 。所以将溴元素引入到高分子材料中，可达到提高涂料装饰性和耐火极限的目的。但是，市场上销售的超薄膨胀型防火涂料还存在一定的缺陷，如耐水性不好，遇水易脱落、膨胀等，耐久性也欠佳[4] 。由于防火涂料中大量使用的阻燃剂能溶于水而造成超薄型钢结构防火涂料的耐候性差，为解决成碳剂季戊四醇水溶性大而造成的涂层耐水性差的问题，本研究采用界面缩聚法对季戊四醇进行微胶囊化，极大地提高了涂层的耐水性。 2 试验部分 2.1 原料 对溴苯酚，工业品；苯酚，分析纯；甲醛，分析纯；异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI ），工业品；二苯甲烷二异氰酸酯（MDI ），工业品；HDI 缩二脲，工业品；甲苯二异氰酸酯（TDI ），工业品；E-44 ，工业品；聚磷酸铵，优级；三聚氰胺，优级；季戊四醇， 工业品。 2.2 仪器 QFD 型电动漆膜附着力测定仪，天津市材料试验机厂；涂膜火焰喷射燃烧测试仪，自制； QZM 锥形研磨机，天津伟达试验机厂；DJ 1C - 60 W 增力电动搅拌器等。 2.3 试验过程 2.3.1 溴碳酚醛树脂的制备 将对溴苯酚和苯酚以1 ∶1 物质的量比混合后加入到装有搅拌装置和冷凝管的100 mL 的圆底烧瓶中，搅拌加热使其完全融化，降温至58 ℃后加入37% 的甲醛溶液（酚
1塑料热稳定剂种类划分 热稳定剂是一类能防止或减少聚合物在加工使用过程中受热而发生降解或交联,延长复合材料使用寿命的添加剂。常用的稳定剂按照主要成分分类可分为盐基类、脂肪酸皂类、有机锡化合物、复合型热稳定剂及纯有机化合物类。 1)盐基类热稳定剂:盐基类稳定剂是指结合有“盐基”的无机和有机酸铅盐,这类稳定剂具有优良的耐热性、耐候性和电绝缘性,成本低,透明性差,有一定毒性,用量一般在 0.5%~5.0%。(文章来源环球聚氨酯网) 2)脂肪酸类热稳定剂:该类热稳定剂是指由脂肪酸根与金属离子组成的化合物,也称金属皂类热稳定剂,其性能与酸根及金属离子的种类有关,一般用量为0.1%~3.0%。 3)有机锡类热稳定剂:该类热稳定剂可与聚氯乙烯分子中的不稳定氯原子形成配位体,而且在配位体中有机锡的羧酸酯基与不稳定的氯原子置换。这类热稳定剂的特点是稳定性高、透明性好、耐热性优异,不足之处是价格较贵。 4)复合型热稳定剂:该类热稳定剂是以盐基类或金属皂类为基础的液体或固体复合物以及有机锡为基础的复合物,其中金属盐类有钙—镁—锌、钡—钙—锌、钡—锌和钡—镉等;常用的有机酸如有机脂肪酸、环烷酸、油酸、苯甲酸和水杨酸等。 5)有机化合物热稳定剂:该类热稳定剂除少数可单独使用的主稳定剂(主要是含氮的有机化合物)外,还包括高沸点的多元醇及亚磷酸酯,亚磷酸酯常与金属稳定剂并用,能提高复合材料的耐候性、透明性,改善制品的表面色泽。 2PVC热稳定剂的作用机理 1)吸收中和HCL,抑制其自动催化作用。这类稳定剂包括铅盐类、有机酸金属皂类、有机锡化合物、环氧化合物、酚盐及金属硫醇盐等。它们可与HCL反应,抑制PVC脱HCL的反应。 2)置换PVC分子中不稳定的烯丙基氯原子抑制脱PVC。如有机锡稳定剂与PVC分子的不稳定氯原子发生配位结合,在配位体中,有机锡与不稳定氯原子置换。 3)与多烯结构发生加成反应,破坏大共轭体系的形成,减少着色。不饱和酸的盐或酯含有双键,与PVC分子中共轭双键发生双烯加成反应,从而破坏其共轭结构,抑制变色。 4)捕捉自由基,阻止氧化反应。如加入酚类热稳定剂能阻滞脱HCL,是由于酚给出的H原子自由基能与降解的PVC大分子自由基偶合,形成不能与O2反应的物质,而具有热稳定作 什么是热稳定剂，其作用机理和种类如何？ 热稳定剂是一种能改善塑料在加工和使用过程中，由于受热引起的降解，而导致其性能劣化的一种添加剂。塑料一般对热是不稳定的，加热时会引起氧化和分解，在较高温度下，即使没有氧化，塑料也会产生热裂解。 由于PVC的热稳定性特别突出，所以一般所述的热稳定剂，多是指对PVC 的热稳定剂。除PVC外，POM的热稳定性也较突出，但POM主要是采用对其端基封闭处理的方法来提高热稳定性。其他塑料在正常的加工成型范围内，热稳定性均较好。因此，这里主要介绍PVC 的热稳定性问题。 (1) 热稳定剂的作用机理 PVC的成型加工温度与其分解温度很相近，当在160-180℃的温度下加工时，PVC会发生剧烈的热降解，塑件变色，性能下降。在这个热降解过程中， PVC会释放出大量的HCL和CL，导致降解反应加速进行，因此，热稳定剂的作用机理主要如下。 1) 由于HCl在PVC降解过程中起到促进和催化作用，将HCl吸收和中和，使其不再对PVC起作用，PVC的降解即不会再继续进行。 2) PVC分子链上有不稳定的氯原子，它对PVC的降解起了很大促进作用。因此，置换PVC
稳定剂 聚氯乙烯主稳定剂是指那些单独使用时就有稳定效果的化合物，而副稳定剂是那些单独用无效而与主稳定剂配合时却起增效作用的化合物。某些主稳定剂之间或某些主副稳定剂之间选择使用后会起协同作用。 (一)盐基性铅盐 盐基性铅盐是用于聚氯乙烯之最早也是最广泛的一种热稳定剂，呈碱性，故能与产生的HCL反应而起稳定作用。从毒性、抗污性和制品透明性来看，铅盐并不理想。但它的稳定效果好、价格低廉，故仍大量用于廉价的PVC挤出和压延制品中。因它有优良的电性能和低吸水性，故广泛地用作PVC的电绝缘制品、唱片和泡沫塑料的稳定剂。 1、三盐基硫酸铅（也称三碱式硫酸铅） 白色粉末，比重7.10,甜味有毒，易吸湿，无可燃性和腐蚀性。不溶于水，但能溶于热的醋酸胺，，潮湿时受光后会变色分解。折射率2．1，常用作电绝缘产品的稳定剂． 2、二盐基亚磷酸铅 这是一种细微针状结晶粉末；比重6．1，味甜有毒；200℃左右变成灰黑
色，450℃左右变成黄色。本品不溶于水和有机溶剂，溶于盐酸。折射率2.25，有抗氧剂作用，是一种优良的耐气候性稳定剂。 (二)金属皂类 金属皂类也是一类广泛使用的聚氯乙烯热稳定剂。以羧酸钡、羧酸镉、羧酸锌、羧酸钙的单质或混合物使用。其稳定作用是由于它能在聚氯乙烯分子链上开始分解的地方起酯化作用。稳定作用的强弱与金属皂中的金属比、羧酸类型以及配方中是否存在诸如亚磷酸酯、环氧化油、抗氧剂等协合剂有关。其中镉皂和锌皂的稳定作用最大。 1、硬脂酸铅 这是一种细微粉末，它不溶于水，溶于热的乙醇和乙醚，在有机溶剂中加热溶解，再经冷却成为胶状物。遇强酸分解为硬脂酸和相应的铅盐，易受潮。有良好润滑性，熔点低而确保其有良好分散性。 2、2—乙基乙酸铅 它可溶于溶剂和增塑剂。通常配成57－60％的矿物油或增塑剂的溶液出售。广泛用作泡沫塑料中发泡剂偶氮二甲酰胺的活化剂。 3、水杨酸铅 这是一种白色结晶粉末，比重2．36，折射率1．76。兼有PVC热稳定剂和光稳定剂作用。 4、三盐基硬脂酸铅 这是一种白色粉末，比重2．15，280-800℃时分解，遇100℃以上高
二丁基二月桂酸锡化学品安 全技术说明书 第一部分：化学品名称化学品中文名称：二丁基二月桂酸锡 化学品英文名称：dibutyltin dilaurate 中文名称2：二丁基二(十二酸)锡 英文名称2：dibutyltin didodecanoate 技术说明书编码：2208CAS No.： 77-58-7 分子式： C 32H 64O 4Sn 分子量：631.65第二部分：成分/组成信息 有害物成分含量CAS No.第三部分：危险性概述健康危害：急性中毒时主要表现为中枢神经系统症状,有头痛、头晕、乏力、精神萎靡、恶心等。长期接触可引起神经衰弱综合征。对皮肤可致接触性皮炎和过敏性皮炎环境危害：对环境有危害。燃爆危险：本品可燃，有毒。第四部分：急救措施皮肤接触：脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。食入：饮足量温水，催吐。就医。第五部分：消防措施危险特性：遇明火、高热可燃。与氧化剂可发生反应。受高热分解放出有毒的气体。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇火源会着火回燃。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳、氧化锡。灭火方法：消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。灭火剂：雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。第六部分：泄漏应急处理 有害物成分 含量 CAS No.: 二丁基二月桂酸锡 ≥96.0% 77-58-7
二月桂酸二丁基锡 中文名：二月桂酸二丁基锡 英文名： Dibutyltin dilaurate 分子式(Formula)：C32H64O4Sn 相对分子质量： 631.56 CAS编号：77-58-7 物化性质 二月桂酸二丁基锡为淡黄色透明油状液体，能溶于一般增塑剂及溶剂，不溶于水。密度(25℃)： 1.04~1.08g/cm3 凝固点：12~20℃ 闪点（COC）：235℃ 沸点：>205℃ 黏度（25℃）：40~50mPa.s 产品应用 二月桂酸二丁基锡是强凝胶性质的催化剂，可用于弹性体、胶黏剂、密封胶、涂料、硬泡、模塑泡沫、RIM等。它可与胺类催化剂并用于高速生产高密度结构泡沫、喷涂硬泡、硬泡板材。 二月桂酸二丁基锡还是一种热稳定剂，主要用于PVC软透制品的加工，硅橡胶的催化剂，聚酰胺和酚醛树脂的光热稳定剂等。 包装 25KG/桶 供应商 新典化学材料（上海）有限公司 本公司还供应下列聚氨酯催化剂： 二甲基环己胺（DMCHA）：聚氨酯硬泡催化剂 N，N-二甲基苄胺（BDMA）：在聚氨酯行业是聚酯型聚氨酯块状软泡、聚氨酯硬泡及胶黏剂涂料的催化剂,主要用于硬泡 三乙烯二胺：聚氨酯高效催化剂，用于软泡 双（二甲氨基乙基）醚：高催化活性的聚氨酯催化剂，多用于聚氨酯软泡 二甲基乙醇胺：聚氨酯反应型催化剂 五甲基二乙烯三胺（PMDETA）：聚氨酯凝胶发泡催化剂，广泛用于聚氨酯硬泡2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚（DMP-30）：聚氨酯三聚催化剂，也可作环氧促进
剂 双吗啉二乙基醚（DMDEE）：聚氨酯强发泡催化剂 二甲氨基乙氧基乙醇（DMAEE）：用于硬质包装泡沫的低气味反应性催化剂 新典化学
文献综述 有机锡含量测定
一前言 1.1 有机锡化合物介绍 有机锡化合物(organotincompounds)通常有一烃基锡、二烃基锡、三烃基锡和四烃基锡化合物四种类型。通式为R-SnX4-。，式中R代表烃基团，可为烷基或苯基等；n表)9<烃基数(。为l一4)；X可以为无机或有机酸根，或氟、氯、溴、碘、氧等。本类化合物多为油状液体或固体，具有腐败的青草气味和强烈的刺激性。密度空气大，常温下易挥发。不溶或难溶于水，易溶于有机溶剂。可经呼吸道、消化道和皮肤吸收进入机体，但三苯基锡不易透过无损皮肤。主要经肾脏和消化道排出，有的可经呼吸道、唾液、乳汁排出。在农业上用作杀虫剂、杀真菌剂、除草剂，在工业上用作电缆、油漆、造纸、木材、纺织品等的防腐三甲基锡(trimethyltin，TMT)化合物大多为液态，有异味。曾被用作化学消毒剂和真菌、细菌、昆虫的杀灭剂。近年来，甲基锡作为无铅塑料稳定剂的代用品得到广泛使用，二甲基氯化锡是主要成分，本身并无神经毒性，三甲基锡是主要的杂质之一。三甲基锡受热时易挥发，在合成及使用甲基锡稳定剂过程中，均可发生中. 早在19世纪中叶人们就已经发现了有机锡化合物,它最初是由格式试剂与锡的氯化物反应制备的,后来又发现了金属锡与卤代氢直接反应制备有机锡化合物的方法,并替代了前者为主要的合成方法. 20世纪40年代，各类有机锡化合物的合成与应用得到了迅速发展。有机锡化合物在工农业中的广泛应用却是最近几十年的事情,其产量逐年递增,从1965年的5千吨,到1985年即达到4万吨,5001年侧突破了20万吨.其用途日益广泛,目前大约有2/3的有机锡产品用于非毒性方面,其他的则用于生物杀伤剂.同时,一些在环境中的有机锡化合物也对环境造成了污染,环境中的有机锡通过食物链进入人体,其对人体的健康的影响尚需进一步研究. 近20年来，环境中有机锡的污染问题时有发生，有机锡化合物已成为引起世界各国政府和环境保护组织普遍关注的环境污染物，许多国家已将其列入优先污染控制的“黑名单”。 有机锡化合物是锡和碳元素直接结合所形成的金属有机化合物。通式为RnSnX(4-n)(R为烷基或芳香基，X为无机或有机酸根、卤素等，n可以从1到4，简称单、二、三和四有机锡化合物)。根据R的不同可分为烷基锡化合物和芳香基化合物两类。其基本结构有一取代体、二取代体、三取代体和四取代体(指R 的数目)。有机锡的毒性与其形态有关，毒性大小顺序为：R3SnX＞R2SnX2＞RSnX3＞＞R4Sn≈SnX4。乙基锡毒性最大，碳链越长毒性越小。有机锡化合物多为固体或油状液体，具有腐败青草气味，不溶或难溶于水，易溶于有机溶剂，
第三章醇酸树脂 第一节概述 多元醇和多元酸可以进行缩聚反应，所生成的缩聚物大分子主链上含有许多酯基（－COO－），这种聚合物称为聚酯。涂料工业中，将脂肪酸或油脂改性的聚酯树脂称为醇酸树脂（alkyd resin），而将大分子主链上含有不饱和双键的聚酯称为不饱和聚酯，其它的聚酯则称为饱和聚酯。这三类聚酯型大分子在涂料工业中都有重要的应用。 醇酸树脂涂料具有漆膜附着力好、光亮、丰满等特点，且具有很好的施工性。但其涂膜较软，耐水、耐碱性欠佳。醇酸树脂可与其他树脂（如硝化棉、氯化橡胶、环氧树脂、丙烯酸树脂、聚氨脂树脂、氨基树脂）配成多种不同性能的自干或烘干漆，广泛用于桥梁等建筑物以及机械、车辆、船舶、飞机、仪表等涂装。此外，醇酸树脂原料易得、工艺简单，符合可持续发展的社会要求。目前，醇酸漆仍然是重要的涂料品种之一，其产量约占涂料工业总量的20％～25％。 第二节醇酸树脂的分类 一、按改性用脂肪酸或油的干性分 （1）干性油醇酸树脂：由高不饱和脂肪酸或油脂制备的醇酸树脂，可以自干或低温烘干，溶剂用200号溶剂油。该类醇酸树脂通过氧化交联干燥成膜，从某种意义上来说, 氧化干燥的醇酸树脂也可以说是一种改性的干性油。干性油漆膜的干燥需要很长时间, 原因是它们的相对分子质量较低, 需要多步反应才能形成交联的大分子。醇酸树脂相当于“大分子”的油, 只需少许交联点, 即可使漆膜干燥, 漆膜性能当然也远超过干性油漆膜。 （2）不干性油醇酸树脂：不能单独在空气中成膜，属于非氧化干燥成膜, 主要是作增塑剂和多羟基聚合物（油）。用作羟基组分时可与氨基树脂配制烘漆或与多异氰酸酯固化剂
配制双组分自干漆。 （3）半干性油醇酸树脂：性能在干性油、不干性油醇酸树脂性能之间。 二、 按醇酸树脂油度分 包括长油度醇酸树脂、短油度醇酸树脂、中油度醇酸树脂。 油度表示醇酸树脂中含油量的高低。 油度 (OL) 的含义是醇酸树脂配方中油脂的用量（0W ）与树脂理论产量（t W ）之比。其计算公式如下： （%）/OL 0t W W = 以脂肪酸直接合成醇酸树脂时，脂肪酸含量（OLf ）为配方中脂肪酸用量（f W ）与树脂理论产量之比。 t W =单体用量—生成水量＝甘油（或季戊四醇）用量＋油脂（或脂肪酸）用量－生成 水量 ）%（/OLf t f W W = 为便于配方的解析比较，可以把OLf 换算为OL 。油脂中，脂肪酸基含量约为 95 % , 所以： (%)95.0OL OLf ?= 引入油度（OL ）对醇酸树脂配方有如下的意义： (1) 表示醇酸树脂中弱极性结构的含量 。 因为长链脂肪酸相对于聚酯结构极性较弱，弱极性结构的含量，直接影响醇酸树脂的可溶性 , 如长油醇酸树脂溶解性好，易溶于溶剂汽油 , 中油度醇酸树脂溶于溶剂汽油-二甲苯混合溶剂 , 短油醇酸树脂溶解性最差，需用二甲苯或二甲苯 / 酯类混合溶剂溶解 ；同时，油度对光泽、刷涂性、流平性等施工性能亦有影响，弱极性结构含量高，光泽高、刷涂性、流平性好；
稳定剂的分类与用途 来源：塑料论坛(https://www.doczj.com/doc/b01318984.html,) (一)盐基性铅盐类 盐基性铅盐是用于聚氯乙烯之最早也是最广泛的一种热稳定剂，呈碱性，故能与产生的HCL反应而起稳定作用。从毒性、抗污性和制品透明性来看，铅盐并不理想。但它的稳定效果好、价格低廉，故仍大量用于廉价的PVC挤出和压延制品中。因它有优良的电性能和低吸水性，故广泛地用作PVC的电绝缘制品、唱片和泡沫塑料的稳定剂。 1、三盐基硫酸铅（也称三碱式硫酸铅） 白色粉末，比重7.10,甜味有毒，易吸湿，无可燃性和腐蚀性。不溶于水，但能溶于热的醋酸胺，，潮湿时受光后会变色分解。折射率2．1，常用作电绝缘产品的稳定剂． 2、二盐基亚磷酸铅 这是一种细微针状结晶粉末；比重6．1，味甜有毒；200℃左右变成灰黑色，450℃左右变成黄色。本品不溶于水和有机溶剂，溶于盐酸。折射率2.25，有抗氧剂作用，是一种优良的耐气候性稳定剂。 (二)金属皂类 金属皂类也是一类广泛使用的聚氯乙烯热稳定剂。以羧酸钡、羧酸镉、羧酸锌、羧酸钙的单质或混合物使用。其稳定作用是由于它能在聚氯乙烯分子链上开始分解的地方起酯化作用。稳定作用的强弱与金属皂中的金属比、羧酸类型以及配方中是否存在诸如亚磷酸酯、环氧化油、抗氧剂等协合剂有关。其中镉皂和锌皂的稳定作用最大。 1、硬脂酸铅 这是一种细微粉末，它不溶于水，溶于热的乙醇和乙醚，在有机溶剂中加热溶解，再经冷却成为胶状物。遇强酸分解为硬脂酸和相应的铅盐，易受潮。有良好润滑性，熔点低而确保其有良好分散性。 2、2—乙基乙酸铅 它可溶于溶剂和增塑剂。通常配成57－60％的矿物油或增塑剂的溶液出售。广泛用作泡沫塑料中发泡剂偶氮二甲酰胺的活化剂。 3、水杨酸铅 这是一种白色结晶粉末，比重2．36，折射率1．76。兼有PVC热稳定剂和光稳定剂作用。 4、三盐基硬脂酸铅 这是一种白色粉末，比重2．15，280-800℃时分解，遇100℃以上高温易结块。溶于乙醚，有毒，无可燃性和腐蚀性。折射率1．60。本品润滑件较好，有良好的光稳定性，广泛用于FVC唱片配方中。 5、二盐基邻苯二甲酸铅 白色细微结晶粉末，比重4．5。不溶于普通溶剂。本品为弱酸性，其盐基部分易碳酸化。折射率1．99。当配方中含有易皂化的增塑剂时稳定作用优于三盐基硫酸铅。 6、三盐基马来酸铅(三盐基顺丁烯二酸铅） 微黄色细粉末，比重6．0，折射率2．08，有毒，无可燃性和腐蚀性，有良好的色泽稳定性，并有消灭不稳定双烯结构作用。 7、硬脂酸钡