第七章 氧化还原滴定
一、教学基本要求
掌握高锰酸钾法的原理、标准溶液的配制与标定、方法特点及应用示例；掌握间接碘法的原理、标准溶液的配制与标定、方法特点及应用示例。了解重铬酸钾法
二、学时分配
3学时
三、教学内容
本章只讲解两种具体的滴定方法，有关理论问题请同学们参考教材自学。
§7.1 高锰酸钾法
一、 特点
高锰酸钾是一种强氧化剂，其氧化能力及还原产物与介质酸度有关。
酸性介质 -4MnO +8+H +5-e =+2Mn +4O H 2 'θ?=1.51V
中性或弱酸（碱）性 -4MnO +2O H 2 +3-e =2MnO +4-OH 'θ?=0.60V
强碱性介质 -4MnO +-e = -24MnO '
θ?=0.56V 高锰酸钾法在各种介质条件下均能应用，因其在酸性介质中有更强的氧化性，一般在强酸性条件下使用。但在碱性条件下氧化有机物的反应速率较快，故滴定有机物常在碱性介质中进行。高锰酸钾作为氧化剂可以用来直接滴定+2Fe 、22O H 、-242O C 、+3As 、+3Sb 等。 高锰酸钾法的优点是氧化能力强，可应用于直接、间接、返滴定等多种滴定分析，可对无机物、有机物进行滴定，应用很广，且无需另加指示剂，本身为自身指示剂。
高锰酸钾法的缺点是其标准溶液的稳定性不够，由于氧化性太强而使滴定的选择性较低。高锰酸钾法滴定终点不太稳定，终点颜色为稍微过量的高锰酸钾自身的颜色，即浅紫红色，但因空气中的各种还原性气体、尘埃易使其还原而缓缓褪色，一般经半分钟红色不褪即可认为已达终点。
此外4KMnO 会与+2Mn 发生反应：
2 -4MnO +3+2Mn +2O H 2=52MnO +4+
H
同时4KMnO 溶液易被空气中各种还原性物质还原而褪色，所以高锰酸钾法一般均以4KMnO 溶液为滴定剂滴定还原性物质。
二、 高锰酸钾标准溶液
高锰酸钾因常含各种杂质而不能用直接法配制成标准溶液。高锰酸钾氧化能力强，能与各种还原性物质反应，还存在自解反应：
44KMnO +2O H 2= 42MnO ↓+4KOH + 32O ↑
此反应在有+2Mn 、2MnO 存在及光照均可加速分解，故其浓度易发生改变。
一般配制4KMnO 标准溶液可称取稍过量的4KMnO 固体，溶于一定体积的蒸馏水中，加热煮沸，冷却后，贮藏于棕色瓶中，放置数天，过滤后再进行标定。久置后的4KMnO 标准溶液应重新标定。
4KMnO 溶液可用还原剂基准物（如422O C H O H 22?、422O C Na 、
)6)(24244O H SO NH FeSO ??等来标定，若用422O C Na 来标定，反应为：
2-4MnO +5-
242O C +16+H =2+2Mn +10↑2CO +8O H 2
为使滴定反应能定量、迅速完成，必须注意：
温度：宜在75~85℃，温度太低反应太慢，而温度太高时422O C H 易分解。
酸度：宜在)(+H c =0.5~13-?dm mol 之间，太高422O C H 易分解，太低易生成2MnO 沉淀。
滴定速度：由于4KMnO 的滴定反应是一个靠其还原产物+2Mn 催化的自催化反应，所以开始滴定的速度不能太快。待第一滴4KMnO 褪色后再滴下一滴，在数滴之后有+2Mn 产生时可稍快一点。但也不能太快，否则4KMnO 还未反应即在热的酸性溶液中分解了。
三、实例 +2Ca 的测定——间接滴定法
22O H 可用4KMnO 直接滴定，而+2Ca 不与4KMnO 反应，因而只能采用间接滴定。先用-
242O C 沉淀+2Ca ：
+2Ca + -242O C = 42O CaC ↓
沉淀经过滤、洗涤后用稀硫酸溶解： 42O CaC +2+H = 422O C H + +2Ca
再用4KMnO 标准溶液滴定溶液中的422O C H ，根据4KMnO 用量间接算出+2Ca 的含量。凡能与-242O C 定量生成沉淀的金属离子均可采用此间接滴定法。
计量关系式：
n(+2Ca )=n(-242O C )=
25n(-4MnO ) 质量分数：
w(+2Ca )=n(+2Ca )M(+2Ca )/m 样=
25c(-4MnO )V(-4MnO )M(+2Ca )/m 样
§7.2 碘 法
一、特点
碘法（也叫碘量法）是利用2I 的氧化性和-I 的还原性来进行滴定的分析方法，是常用的氧化还原滴定方法之一，可分为直接碘法与间接碘法。电极反应为：
2I + 2-e = 2-I 'θ?（2I /-
I ）=0.535V
由于2I （s ）在水中的溶解度很小（0.001333-?dm mol ）,实际应用中常把它溶解在KI 溶液中，以增大2I （s ）的溶解度。
2I + -I =3-I ，
直接碘法： 2I 是一种较弱的氧化剂，能与较强的还原剂（+2Sn
、+3Sb 、32O As 、
--232,SO S ）等直接反应。如： 2I +-23SO +O H 2=2-I +-24SO +2+H
直接碘法以2I 为滴定剂，滴定上述较强的还原剂，又称碘滴定法。滴定应在酸性或中性介质中进行，因为碱性条件下2I 易歧化：
32I +6-OH =-
3IO +5-I +3O H 2
由于2I 的氧化性不强，能被其氧化的物质不多，所以直接碘法应用有限。
间接碘法： 间接碘法与直接碘法正好相反，它是利用-I 的还原性来测定氧化性物质。首先加入过量-I 使其与被测物反应，按计量反应方程式定量析出2I ，而后用322O S Na 标准溶液滴定析出的2I ，从而间接测出被测物的含量。由于是用322O S Na 标准溶液滴定析出的2I ，所以又称滴定碘法。滴定反应在中性或弱酸性中进行：
2-232O S +2I =-
264O S +2-I 酸性太强会使322O S Na 分解：
-232O S +2+H =S ↓+32SO H
酸性太强会发生副反应而无法定量：
-232O S +42I +10-OH =2-24SO +8-
I +5O H 2 2I +6-OH =-3IO +5-I +3O H 2
指示剂： 碘法常用淀粉指示剂来确定终点。在少量-
I 存在下，2I 与淀粉溶液形成蓝色加合物，从蓝色的出现或消失来指示终点的到达。在室温、少量-I （c(-I )≥0.0013-?dm mol ）存在时，反应的灵敏度为c(2I )=0.5~1510-?3-?dm mol ;无-I 时灵敏度下降。淀粉溶液应新鲜配制，久置后与2I 加合呈紫或红色，变色不敏锐。
二、间接碘法的标准溶液
322O S Na 标准溶液 322O S Na 不是基准试剂，不能直接配制成浓度准确的溶液，必须先配制成浓度相近的溶液而后标定。322O S Na 溶液不稳定，易发生下列反应： 在pH<4.6的酸性介质（如含2CO 的水溶液）中：
-232O S +2+H =-23SO +S ↓+O H 2
久置空气中：
322O S Na ??→?细菌 32SO Na + S ↓
为避免上述反应发生，配制322O S Na 溶液须用新煮沸并冷却的蒸馏水，并加少量32CO Na （0.02%）以使溶液呈微碱性，再加入少量2HgCl （杀菌），贮于棕色瓶中避免光照，经8~12天后再标定。长期保存的322O S Na 溶液应隔1~2个月标定一次，如出现浑浊应重配。
322O S Na 溶液的标定可用基准试剂纯碘、72233,,O Cr K KBrO KlO 及纯铜（配制成+2Cu 标
准溶液）等。除纯碘配制成标准溶液可用直接碘法标定322O S Na 溶液外，其余均用间接碘法标定。用淀粉作指示剂时，应先用322O S Na 溶液滴至溶液呈浅黄色（大部分碘已作用）后，再加淀粉溶液，用322O S Na 溶液继续滴定至蓝色刚好消失即为终点。若淀粉指示剂加入过早，大量2I 与淀粉结合生成加合物，不易与322O S Na 反应，产生误差。滴定至终点后过几分钟又会有蓝色复现，这是由于空气把-
I 氧化为2I 所致。通常只需约半分钟不复现蓝色即认为到达终点。 三、实例
硫酸铜中铜的测定——间接滴定法
+2Cu 与-I 反应能定量析出2I ，而后用322O S Na 标准溶液滴定析出的2I 的反应为： 2+2Cu +4-I =2↓CuI +2I 2I +-232O S =2-I +-
264O S 滴定中应加入过量KI ，使+2Cu 转化完全。另外，由于CuI 沉淀强烈吸附2I ，会使结果偏低，因而滴定中常加入KSCN ，让CuI 沉淀转化为CuSCN ，使吸附的2I 释放出来。提高滴定准确度。必须注意，KSCN 应在临近终点时再加入，否则-
SCN 会还原2I 而使结果偏低。此外，滴定时溶液pH 值应控制在3~4之间，太高+2Cu 易水解，太低-I 易被氧化。
此法也可用于铜矿、合金及镀铜液等样品中+2Cu
的测定，样品中的+3Fe 会干扰+2Cu 的测
定，可加入24HF NH 掩蔽剂掩蔽+3Fe 。
§7.3 氧化还原滴定前的预处理
在氧化还原滴定前常常要对样品进行预处理，将被测组分转变为能被准确滴定的状态。如测铁矿中总铁时，存在+2Fe 、+3Fe ，需把+3Fe 全部还原为+2Fe ，才能用722O Cr K 滴定。在进行氧化还原滴定前的预处理时，所选用的预氧化剂和预还原剂应符合以下条件：
⑴能将待测组分定量、完全转化为所需状态。
⑵反应具有一定的选择性；如测铁矿中总铁时，若用Zn 粉作还原剂则不仅把+3Fe 还原为+2Fe ，而且把+4Ti 还原为+3Ti ，用722O Cr K 滴定时则一起氧化，造成滴定误差。
⑶过量的预氧化剂和预还原剂要易于除去，否则会干扰滴定。
除去方法常用：
加热分解 如8224)(O S NH 、22O H 可借加热煮沸而除去，其反应为：
22O H ?→?? 22O O H +
过 滤 如3NaBiO 不溶于水，可过滤除去：
化学反应 如可用2HgCl 除去过量的2SnCl ：
22HgCl +2SnCl =↓22Cl Hg +4SnCl
↓22Cl Hg （白色）不必过滤，它不易被一般滴定剂氧化。
预处理时常用的氧化剂和还原剂见P165表7-4和表7-5。
第七章氧化还原滴定 1.条件电位和标准电位有什么不同？影响电位的外界因素有哪些？ 答：标准电极电位E′是指在一定温度条件下（通常为25℃）半反应中各物质都处于标准状态，即离子、分子的浓度（严格讲应该是活度）都是1mol/l（或其比值为1）（如反应中有气体物质，则其分压等于1.013×105Pa，固体物质的活度为1）时相对于标准氢电极的电极电位。 电对的条件电极电位（E0f）是当半反应中氧化型和还原型的浓度都为1或浓度比为，并且溶液中其它组分的浓度都已确知时，该电对相对于标准氢电极电位（且校正了各种外界因素影响后的实际电极电位，它在条件不变时为一常数）。由上可知，显然条件电位是考虑了外界的各种影响，进行了校正。而标准电极电位则没有校正外界的各种外界的各种因素。 影响条件电位的外界因素有以下3个方面； （1）配位效应； （2）沉淀效应； （3）酸浓度。 2．是否平衡常数大的氧化还原反应就能应用于氧化还原中？为什么？ 答：一般讲，两电对的标准电位大于0.4V（K>106），这样的氧化还原反应，可以用于滴定分析。 实际上，当外界条件（例如介质浓度变化、酸度等）改变时，电对的标准电位是要改变的，因此，只要能创造一个适当的外界条件，使两电对的电极电位超过0.4V ，那么这样的氧化还原反应也能应用于滴定分析。但是并不是平衡常数大的氧化还原反应都能应用于氧化还原滴定中。因为有的反应K虽然很大，但反应速度太慢，亦不符合滴定分析的要求。 3.影响氧化还原反应速率的主要因素有哪些？ 答：影响氧化还原反应速度的主要因素有以下几个方面：1）反应物的浓度；2）温度；3）催化反应和诱导反应。 4.常用氧化还原滴定法有哪几类？这些方法的基本反应是什么？ 答：1）高锰酸钾法．2MnO4+5H2O2+6H+==2Mn2++5O2↑+8H2O. MnO2+H2C2O4+2H+==Mn2++2CO2+2H2O 2) 重铬酸甲法. Cr2O72-+14H++Fe2+===2Cr3++Fe3++7H2O CH3OH+Cr2O72-+8H+===CO2↑+2Cr3++6H2O 3)碘量法3I2+6HO-===IO3-+3H2O， 2S2O32-+I2===2I-+2H2O Cr2O72-+6I-+14H+===3I2+3Cr3++7H2O 5.应用于氧化还原滴定法的反应具备什么条件？ 答：应用于氧化还原滴定法的反应，必须具备以下几个主要条件： （1）反应平衡常数必须大于106，即△E>0.4V。 （2）反应迅速，且没有副反应发生，反应要完全，且有一定的计量关系。 （3）参加反应的物质必须具有氧化性和还原性或能与还原剂或氧化剂生成沉淀的物质。 （4）应有适当的指示剂确定终点。 6.化学计量点在滴定曲线上的位置与氧化剂和还原剂的电子转移数有什么关系？ 答：氧化还原滴定曲线中突跃范围的长短和氧化剂与还原剂两电对的条件电位（或标准电位）相差的大小有关。电位差△E较大，突跃较长，一般讲，两个电对的条件电位或标准电位之差大于0.20V时，突跃范围才明显，才有可能进行滴定，△E值大于0.40V时，可选用氧化还原指示剂（当然也可以用电位法）指示滴定终点。 当氧化剂和还原剂两个半电池反应中，转移的电子数相等，即n1=n2时，则化学计量点的位
氧化还原反应 氧化还原反应与四大基本反应类型的关系①置换反应都是氧化还原反应； ③有单质生成的分解反应是氧化还原反 应； ④有单质参加的化合反应也是氧化还原反 应。 从数学集合角度考虑： 氧化还原反应的概念 1.基本概念 . 2.基本概念之间的关系：
氧化剂 有氧化性 化合价降低 得电子 被还原 发生还原反应生成还原产物 还原剂 有还原性 化合价升高 失电子 被氧化 发生氧化反应生成氧化产物 [例1]金属钛（Ti）性能优越，被称为继铁、铝制后的“第三金属”。工业上以金红石为原料制取Ti的反应为： aTiO2＋ bCl2＋ cC aTiCl4＋ c CO ……反应① TiCl4＋2Mg Ti ＋ 2MgCl2 ……反应② 关于反应①、②的分析不正确的是（） ①TiCl4在反应①中是还原产物，在反应②中是氧化剂； ②C、Mg在反应中均为还原剂，被还原； ③在反应①、②中Mg的还原性大于C，C的还原性大于TiCl4； ④a＝1，b＝c＝2； ⑤每生成19.2 g Ti，反应①、②中共转移4.8 mol e-。 A．①②④B．②③④C．③④D．②⑤ 标电子转移的方向和数目（双线桥法、单线桥法） ①单线桥法。从被氧化（失电子，化合价升高）的元素指向被还原（得电子，化合价降低）的元素，标明电子数目，不需注明得失。例： MnO2+4HCl（浓）MnCl2+Cl2↑+2H2O ②双线桥法。得失电子分开注明，从反应物指向生成物（同种元素）注明得失及电子数。例： MnO2+4HCl（浓）MnCl2+Cl2↑+2H2O 两类特殊的化学反应 ①歧化反应，同种元素同价态在反应中部分原子化合价升高，部分原子化合价降低。例： 3Cl2+6KOH KClO3+5KCl+3H2O ②归中反应。不同价态的同种元素的原子在反应中趋于中间价态，解此类题最好将该元素的不同价态用数轴标出，变化的区域只靠拢，不重叠。例： 得2e-—— 2e- 失2e-— — 失5e 得5×e
氧化还原滴定法课后练习题及参考答案 一、选择题 1.Fe3+/Fe2+电对的电极电位升高和（）因素无关。 （A）溶液离子强度的改变使Fe3+活度系数增加（B）温度升高 （C）催化剂的种类和浓度（D）Fe2+的浓度降低 2．二苯胺磺酸钠是K2Cr2O7滴定Fe2+的常用指示剂，它属于（） （A）自身指示剂（B）氧化还原指示剂 （C）特殊指示剂（D）其他指示剂 3．间接碘量法中加入淀粉指示剂的适宜时间是（）。 （A）滴定开始前（B）滴定开始后 （C）滴定至近终点时（D）滴定至红棕色褪尽至无色时 4．在间接碘量法中，若滴定开始前加入淀粉指示剂，测定结果将（） （A）偏低（B）偏高（C）无影响（D）无法确定 5．碘量法测Cu2+时，KI最主要的作用是（） （A）氧化剂（B）还原剂（C）配位剂（D）沉淀剂 6.在Sn2+、Fe3+的混合溶液中，欲使Sn2+氧化为Sn4+而Fe2+不被氧化，应选择的氧化剂是( )（>） （A）KIO3(>) （B）H2O2(>) （C）HgCl2(>) （D）SO32-(>) 7.以K2Cr2O7法测定铁矿石中铁含量时，用0.02mol/L K2Cr2O7 滴定。设试样含铁以Fe2O3(其摩尔质量为150.7g/mol)计约为50%，则试样称取量应为( ) （A）0.1g左右（B）0.2g左右（C）1g左右（D）0.35g左右 8.（）是标定硫代硫酸钠标准溶液较为常用的基准物。 （A）升华碘（B）KIO3 （C）K2Cr2O7 （D）KBrO3 9．用草酸钠作基准物标定高锰酸钾标准溶液时，开始反应速度慢，稍后，反应速度明显加快，这是（）起催化作用。 （A）氢离子（B）MnO4－（C）Mn2+ （D）CO2 10. KMnO4滴定所需的介质是（） （A）硫酸（B）盐酸（C）磷酸（D）硝酸 11．在间接碘法测定中,下列操作正确的是( ) （A）边滴定边快速摇动 （B）加入过量KI,并在室温和避免阳光直射的条件下滴定 （C）在70-80℃恒温条件下滴定 （D）滴定一开始就加入淀粉指示剂. 12．间接碘法要求在中性或弱酸性介质中进行测定,若酸度大高,将会( ) （A）反应不定量（B）I2 易挥发 （C）终点不明显（D）I- 被氧化,Na2S2O3 被分解 13．KMnO4法测石灰中Ca含量，先沉淀为CaC2O4，再经过滤、洗涤后溶于H2SO4中，最后用KMnO4滴定H2C2O4，Ca的基本单元为（）
第七章 氧化还原滴定 一、教学基本要求 掌握高锰酸钾法的原理、标准溶液的配制与标定、方法特点及应用示例；掌握间接碘法的原理、标准溶液的配制与标定、方法特点及应用示例。了解重铬酸钾法 二、学时分配 3学时 三、教学内容 本章只讲解两种具体的滴定方法，有关理论问题请同学们参考教材自学。 §7.1 高锰酸钾法 一、 特点 高锰酸钾是一种强氧化剂，其氧化能力及还原产物与介质酸度有关。 酸性介质 -4 M n O +8+H +5-e =+2Mn +4O H 2 'θ?=1.51V 中性或弱酸（碱）性 -4M n O +2O H 2 +3-e =2MnO +4-OH 'θ?=0.60V 强碱性介质 -4M n O +-e = -24 MnO 'θ?=0.56V 高锰酸钾法在各种介质条件下均能应用，因其在酸性介质中有更强的氧化性，一般在强酸性条件下使用。但在碱性条件下氧化有机物的反应速率较快，故滴定有机物常在碱性介质中进行。高锰酸钾作为氧化剂可以用来直接滴定+2Fe 、22O H 、 -242O C 、+3As 、+3Sb 等。 高锰酸钾法的优点是氧化能力强，可应用于直接、间接、返滴定等多种滴定分析， 可对无机物、有机物进行滴定，应用很广，且无需另加指示剂，本身为自身指示剂。 高锰酸钾法的缺点是其标准溶液的稳定性不够，由于氧化性太强而使滴定的选择性较低。高锰酸钾法滴定终点不太稳定，终点颜色为稍微过量的高锰酸钾自身的颜色，即浅紫红色，但因空气中的各种还原性气体、尘埃易使其还原而缓缓褪色，一般经半分钟红色不褪即可认为已达终点。 此外4KMnO 会与+2Mn 发生反应： 2 -4MnO +3+2Mn +2O H 2=52MnO +4+H 同时4KMnO 溶液易被空气中各种还原性物质还原而褪色，所以高锰酸钾法一般均以4KMnO 溶液为滴定剂滴定还原性物质。 二、高锰酸钾标准溶液 高锰酸钾因常含各种杂质而不能用直接法配制成标准溶液。高锰酸钾氧化能力强， 能与各种还原性物质反应，还存在自解反应： 44KMnO +2O H 2= 42MnO ↓+4KOH + 32O ↑
第七章氧化还原滴定法思考题与习题 1.条件电位和标准电位有什么不同？影响电位的外界因素有哪些？ 答：标准电极电位E′是指在一定温度条件下（通常为25℃）半反应中各物质都处于标准状态，即离子、分子的浓度（严格讲应该是活度）都是1mol/l（或其比值为1）（如反应中有气体物质，则其分压等于1.013×105Pa，固体物质的活度为1）时相对于标准氢电极的电极电位。 电对的条件电极电位（E0f）是当半反应中氧化型和还原型的浓度都为1或浓度比为，并且溶液中其它组分的浓度都已确知时，该电对相对于标准氢电极电位（且校正了各种外界因素影响后的实际电极电位，它在条件不变时为一常数）。由上可知，显然条件电位是考虑了外界的各种影响，进行了校正。而标准电极电位则没有校正外界的各种外界的各种因素。 影响条件电位的外界因素有以下3个方面； （1）配位效应； （2）沉淀效应； （3）酸浓度。 2．是否平衡常数大的氧化还原反应就能应用于氧化还原中？为什么？ 答：一般讲，两电对的标准电位大于0.4V（K>106），这样的氧化还原反应，可以用于滴定分析。 实际上，当外界条件（例如介质浓度变化、酸度等）改变时，电对的标准电位是要改变的，因此，只要能创造一个适当的外界条件，使两电对的电极电位超过0.4V ，那么这样的氧化还原反应也能应用于滴定分析。但是并不是平衡常数大的氧化还原反应都能应用于氧化还原滴定中。因为有的反应K虽然很大，但反应速度太慢，亦不符合滴定分析的要求。 3.影响氧化还原反应速率的主要因素有哪些？ 答：影响氧化还原反应速度的主要因素有以下几个方面：1）反应物的浓度；2）温度；3）催化反应和诱导反应。 4.常用氧化还原滴定法有哪几类？这些方法的基本反应是什么？ 答：1）高锰酸钾法．2MnO4+5H2O2+6H+==2Mn2++5O2↑+8H2O. MnO2+H2C2O4+2H+==Mn2++2CO2+2H2O 2) 重铬酸甲法. Cr2O72-+14H++Fe2+===2Cr3++Fe3++7H2O CH3OH+Cr2O72-+8H+===CO2↑+2Cr3++6H2O 3)碘量法3I2+6HO-===IO3-+3H2O，
有机化学氧化还原反应教案 一. 教学目标 1. 理解氧化反应、还原反应的实质及发生条件 2. 从加（脱）氢、脱（加）氧和碳原子的氧化数变化两个角度认识还原（氧化）反应。 3. 能够从试剂、条件、产物等不同角度判断有机化学反应类型。 二. 教学重点、难点 从加（脱）氢、脱（加）氧和碳原子的氧化数变化两个角度认识还原（氧化）反应。 三．教学思路分析 先由复习有机化学反应中常见的化学反应类型入手，结合无机化学中的氧化反应和还原反应的概念，自然过渡到有机化学中的氧化反应和还原反应的概念，然后逐步深入分析加（脱）氢、脱（加）氧的本质，结合无机化学中的氧化还原反应的本质和特征，引出氧化数的概念，然后逐渐过渡到也可以从有机化合物中碳原子的氧化数来预测或判断该有机化合物是否有可能发生氧化还原反应。这样做，符合由表及里的认识顺序，更能加深学生对“结构决定性质”的认识。最后结合化学键的类型和氧化数来分析有机反应类型，让学生进一步掌握有机化学反应类型。 四．教学过程 不同的分类标准可以得到不同的结果，如我们初中学习了无机化学反应中的四种基本类型反应，而在高一时又接触了氧化还原反应。我们有机化学也学习了三种基本类型的反应——取代反应、加成反应和消去反应。既然无机化学中有氧化还原反应，那有机反应中有没有呢？如果有，如何表示呢？这就是我们这一节课所要探讨的内容。 板书：有机化学中的氧化反应和还原反应 1.氧化反应 ?定义：有机物化合物分子中增加氧原子或减少氢原子的反应称为氧化反应。 ?常见的氧化反应： ①醛的氧化，如：2CH3CHO + O2→2CH3COOH ②醇的氧化，如：2CH3CH2OH+O2→CH3CHO+2H2O ③有机物的燃烧。 ④烯烃、炔烃、酚、醛等有机物使酸性高锰酸钾溶液褪色。 ⑤含醛基的有机化合物与新制Cu(OH)2悬浊液、银氨溶液的反应 ?常见的氧化剂：氧气、臭氧、酸性高锰酸钾、银氨溶液和新制Cu(OH)2悬浊液等。 2.还原反应 ?定义：有机物化合物分子中增加氢原子或减少氧原子的反应称为还原反应。 ?常见的还原反应： 烯、炔、苯及其同系物、醛、酮、酚、油脂等的催化加氢。 ?常见的还原剂：氢气、氢化铝锂（LiAlH4）和硼氢化钠(NaBH4)等。 3.氧化数 ?定义： 人们根据经验总结出的用于表示分子中某原子所处氧化状态的一种数值。 在有机化合物中，碳原子的最高氧化数为+4，最低氧化数为-4. ?规定： ①氢原子的氧化数为＋1，当碳、氧原子上连有一个氢原子的时候，碳、氧等原子的氧化数就为－1 ②若碳原子分别与氧，氮、硫等电负性大的原子以单键、双键、叁键相结合，碳原子的氧化数分别为＋1、＋2、＋3 ③若碳原子与碳原子相连时，其氧化数均为零 ?利用有机物的氧化还原反应可以用氧化数的升降来判断：反应后氧化数升高的有机物，发生了氧化反应；氧化数降低的有机物，则发生了还原反应。氧化数处于最高价的原子只能被还原，处于最低价的原子只能被氧化，介于中间价态的既能被氧化又能被还原。有机物中碳原子的氧化数能否升高或降低是有机物能否发生氧化反应和还原反应的前提。
第七章氧化还原滴定法 第一节氧化还原平衡 1 对 Ox-Red 电对, 25℃ 时条件电位(E?) 等于 (D ) (A) E?+ 0059 . lg n a a Ox Red (B) E ?+ 0059 . lg n c c Ox Red (C) E?+ 0059 . lg n a a γ γ Ox Ox Red Red ? ? (D) E? + 0059 . lg n a a γ γ Ox Red Red Ox ? ? 2 为降低某电对的电极电位, 可加入能与( 氧化 )态形成稳定络合物的络合剂; 若要增加电极电位, 可加入能与 ( 还原 )态形成稳定络合物的络合剂。 3. MnO 4 -/Mn2+电对的条件电位与pH的关系是 ( B ) (A) E?= E? -0.047pH (B) E?= E? -0.094pH (C) E?= E? -0.12pH (D) E?= E? -0.47pH 4. Fe3+与 Sn2+反应的平衡常数对数值(lg K)为 ( B ) (E? (Fe3+/Fe2+)= 0.77 V, E? (Sn4+/Sn2+)= 0.15 V) (A) (0.77-0.15)/0.059 (B) 2×(0.77-0.15)/0.059 (C) 3×(0.77-0.15)/0.059 (D) 2×(0.15-0.77)/0.059 5. 当两电对的电子转移数均为2时，为使反应完全度达到99.9%，两电对的条件电位至少大于 ( B ) (A) 0.09V (B) 0.18V (C) 0.27V (D) 0.36V 6 若两电对的电子转移数分别为 1 和 2, 为使反应完全度达到 99.9%, 两电对的条件电位差至少应大于 ( C ) (A) 0.09V (B) 0.18V (C) 0.27V (D) 0.36V 7. 欲以氧化剂O T 滴定还原剂Rx, O T +n1e=R T Ox=Rx-n2e，设n1=n2=1，要使化 学计量点时，反应的完全程度达到99.9%，两个半反应的标准电位的最小差值应为 ( B )
教学设计---氧化还原滴定法
“学生是学习的主人，教师是课堂的组织者、引导者与合作者。”基于以上理念，并改革课堂教学中教师始终“讲”、学生被动“听”的局面，充分相信学生，把学习的主动权交给学生，充分调动学生的学习积极性。 八、教学内容及过程时间分配方法手段 氧化还原平衡 一、氧化还原反应：有电子得失的反应。其中，氧化剂在反应中夺电子，还原剂失 电子。 其反应方自由电极电位决定：电极电位高的物质的氧化态可氧化电极电位低的 物质的还原态。 二、氧—还反应的条件平衡常数K’： 对氧—还反应，多可表示为： 其中：O1—R1：物质1所对应的氧化态和还原态； O2—R2：物质2所对应的氧化态和还原态；显然：φO2/R1＞φO2/R2 对物质1：其基本的电极反应（非反应中对应的实际变化）可表为： O1+n1e－R1, 对物质2：其基本的电极反应（非反应中对应的实际变化）可表为： O2+n2e－R2, 当所给体系处平衡时：Ci=[i ]，其电极电位为： 平衡时，因有φ1=φ2，由此可推得： 此常数可通过（）（即条件电动势）计算，，故称条件平衡常数— —因考虑了反应体系各项条件的影响（如离子强度、酸度、络合剂、沉淀剂），故 用K’处理氧—还平衡问题比用Φθ算出的K更准确，更符合实际——犹如络合反 应中的K’MY。 氧化还原反应速率 和酸碱的复分解反应和络合反应不同，氧—还反应并非通过离子间的相互 吸引后重新组合，而是通过电子转移而实现，此转移往往受到各种干扰（如溶 剂和各种中间体），故反应速度往往较慢，需通过控制条件增大速度，其方法 有： 10min 5min 课件演示 课件演示
氧化还原反应教案 临海六中黄春凌 一教学目标 知识与技能 1、了解氧化还原反应、元素化合价的变化、原子之间的电子转移三者之间的关系，从本质上认识氧化还原反应。 2、了解氧化反应、还原反应、氧化还原反应、被氧化、被还原、氧化剂、还原剂等概念 3、使学生理解、掌握用化合价升降的观点和电子转移的观点分析氧化还原反应。 过程与方法 1、根据实验事实了解氧化还原反应的本质是电子的转移 2、举例说明生产、生活中常见的氧化还原反应 情感态度与价值观 1、通过对氧化还原反应的学习与研究，感知事物的现象与本质的关系，对立统一的观点。 2、发展学习化学的兴趣，乐于探究物质变化的奥秘，体验科学探究的艰辛和喜悦 3、通过网上查询，调动参与化学科技活动的热情，培养将化学知识应用于生产、生活实践的意识，并能够对与化学有关的社会和生活问题做出合理的判断。 二重点难点： 知识重难点：氧化还原反应的本质 过程方法重难点：实验观察、比较分析 三教学方法：复习旧知—实验探究—探索新知—归纳总结—练习反馈 四分组实验准备：白色滤纸玻璃皿滴管淀粉溶液氯水饱和NaI溶液饱和NaBr溶液五教学思路 根据本节教材的安排特点，引导学生在原有知识基础上提出问题，深入讨论氧化还原反应的概念。通过对氯、溴、碘元素间置换反应的深入分析进一步探讨氧化还原反应的微观本质、宏观判断特征，能根据特征判别氧化剂和还原剂。在讨论的基础上对原有知识进行深化和拓宽，重新建构学生完整的知识网络。 六教学过程
原子得到溴离子给出的而带负电，
七、板书设计 氧化还原反应 一、化学反应的类型 1．基本反应类型 2．氧化反应和还原反应 二、氧化还原反应 1．氧化还原反应的特征：元素化合价在反应前后有变化。 2．氧化还原反应的实质：电子的转移（得失或偏移）。 3．氧化还原反应的表示方法；双线桥法和单线桥法 失2Xe- 2NaBr + Cl2 == 2NaCl+Br2 得2Xe- 还原剂氧化剂 失电子物质得电子物质 失e 得e 4．四种基本反应类型与氧化还原反应的关系 八反馈练习 1．下列反应中属于氧化还原反应的是（） A．CaCO高温CaO+CO2↑ B．Na2O+H2O=2NaOH C．Na2CO3+2HCl=2NaCl+H2O+CO2↑ D．4HNO3(浓)△4NO2↑+O2↑+2H2O 2.下列基本反应类型中，一定是氧化还原反应的是（） A、化合反应 B、分解反应 C、置换反应 D、复分解反应 3．下列叙述中正确的是（） A．反应中化合价降低的物质是还原剂 B．有氧元素参加的反应一定是氧化还原反应 C．反应前后元素化合价没有变化的反应一定不是氧化还原反应 D．氧化剂在反应中被氧化，还原剂在反应中被还原 4．下列变化中，必须加入还原剂才能实现的是（） A．NaCl→AgCl B．H2O→O2 C．KClO3→KCl D．MnO2→MnCl2 5．某元素在化学反应中由化合态（化合物）变为游离态（单质），则该元素（） A．一定被氧化B．一定被还原 C．可能被氧化，也可能被还原D．以上都不是 6.ClO2是一种消毒杀菌效率高、二次污染小的水处理剂。实验室可通过以下反应制得ClO2：2KClO3+H2C2O4+H2SO4==2ClO2↑+K2SO4+2CO2↑+2H2O下列说法正确的是（） A．KClO3在反应中得到电子B．ClO2是氧化剂 C．H2C2O4在反应中被氧化D．1mol KClO3参加反应有2mol电子转移 7．写出符合下列条件的化学方程式，并用双线桥标出电子转移，指明氧化剂还原剂。（选做）
第4章 氧化还原滴定法 教学目的：有关滴定误差、滴定突跃、滴定可行性判据的结论和通式也可以用到 电子转移反应类型的滴定，但氧化还原反应有其特殊性，是用Nernst 方程式将浓度和电位联系起来，因此相关结论均与E (p e )有关。 教学重点：氧化还原平衡、滴定原理与应用,对称型滴定反应化学计量点电位、 滴定误差和滴定可行性判据。 教学难点：氧化还原反应的平衡常数，引入p e 的概念；非对称型滴定反应的相 关计算。 4.1 氧化还原平衡 4.1.1 概述――――几个基本概念 1.可逆电对： （1）能迅速建立起氧化还原平衡；（2）其电势符合能斯特公式计算的理论电势 例：Fe 3+/Fe 2+ I 2/I - 2.不可逆电对：（1）不能建立真正的平衡；（2）实际电势与理论电势相差较大 例：MnO 4－ /Mn 2+, Cr 2O 72－ /Cr 3+ 3.对称电对：氧化态与还原态的系数相同。例Fe 3++e → Fe 2+ ，MnO 4-+8H ++5e →Mn 2++4H 2O 4.不对称电对：氧化态与还原态的系数不同。I 2＋2e →2I －，Cr 2O 72－＋14H ＋＋6e →2Cr 3＋ ＋7H 2O 4.1.2 条件电势 考虑到溶液中的实际情况，在能斯特方程中引入相应的活度系数和副反应系数 []Ox Ox Ox Ox Ox c a Ox γγα== []Re Re Re Re Re d Red d d d c a d γγα== 有：Re Re Re 0.0590.059lg lg Ox d Ox d Ox d c E E n n c θ γαγα=+ + 当c Ox =c Red =1时，得到Re Re 0.059lg Ox d d Ox E E n θθ γαγα'=+ ―――条件电势条件电势的意义：表示在一定介质条件下，氧化态和还原态的分析浓度都为1mol/L 时的实际电势，在条件一定时为常数。 （1）E θ' 与E θ 的关系如同条件稳定常数K '与稳定常数K 之间的关系。 （2）条件电势反映了离子强度与各种副反应的影响的总结果，比较符合实际情况。 （3）各种条件下的条件电势都是由实验测定的。附录16中列出了部分电对在不同介质中的 条件电势。 （4）当缺乏相同条件下的条件电势时，可采用条件相近的条件电势数据。如没有相应的条 件电势数据，则采用标准电势。<例4>
氧化还原滴定法试题（判断题） 1. 定量分析过程大致分为：取样；试样的储存、分解与制备；消除干扰；分析测 定；计算分析结果等五个步骤。（√ ） 2. 准确度是保证精密度的前提。（× ） 3. 高锰酸钾滴定草酸时，高锰酸钾的颜色消失由快到慢。（×） 4. 氧化还原滴定突跃的大小取决于反应中两电对的电极电势值的差。（√） 5. K2Cr2O7可在HCl介质中测定铁矿中Fe的含量（√）。 6. 氧化还原滴定中，溶液pH值越大越好（×） 7. 氧化还原指示剂必须是氧化剂或还原剂（×）。 8. 增加溶液的离子强度，Fe3+/Fe 2+电对的条件电势将升高（×）。 9. 氧化还原滴定法适用于具有氧化还原物质的滴定分析（√）。 10. 利用氧化还原电对的电极电位，可以判断氧化还原反应进行的程度（√）。 11. 氧化还原滴定中，化学计量点时的电位是由氧化剂和还原剂的标准电极电位的决定的（×）。 12. 氧化态和还原态的活度都等于1mol.L-1 时的电极电位，称为标准电位。它是一个常数，不随温度而变化。（√） 13. 在歧化反应中，有的元素化合价升高，有的元素化合价降低。（× ）14．由于EΘAg+/Ag > E ΘC u2+/Cu，故Ag的氧化性比Cu强。（×） 15. 电极的EΘ值越大，表明其氧化态越容易得到电子，是越强的氧化剂。（√） 16. 标准氢电极的电势为零，是实际测定的结果。（×） 17. 氧化数在数值上就是元素的化合价（×）。 18. 氧化数发生改变的物质不是还原剂就是氧化剂（×）。 19. 任何一个氧化还原反应都可以组成一个原电池（√）。 20. 两根银丝分别插入盛有0.1 mol ·L-1和 1 mol ·L-1 AgNO3溶液的烧杯中，且
学科教师辅导学案 教学内容 T ----- 氧化还原反应 】?化合反应：__________________________________________________________________________________________ 2. 分解反应：__________________________________________________________________________________________ 3. 直换反应：__________________________________________________________________________________________ 4. 复分解反应：________________________________________________________________________________________ 5. 各类反应各举一例，写出化学方程式。要求：均生成CO2 ①； ②； ③； ④o 考点一：氧化还原反应
1 .化学反应与元索化合价的变化 在某些化学反应中，元素得到电子,化合价；失去电子,化合价0元素化合价升高总数笠壬元素化合价降低的总数。 2. 定义：在反应过程中有元素的化学反应。 ①氧化反应：在氧化还原反应中，反应物所含某种或某些元素的反应称为氧化反应。 ②还原反应：在氧化还原反应中，反应物所含某种或某些元素的反应称为还原反应。 3. 氧化还原反应与四种基本反应类型的关系 【问题导思】 1、氧化反应或还原反应能单独存在吗? 2、氧化还原反应中元素化合价升高和降低总数有什么关系？ 3. 有单质参加或有单质生成的反应都是氧化还原反应吗？试举例说明。 5 .氧化还原反应概念的演变
第七章氧化还原滴定法 计算在H2SO4介质中，H+浓度分别为1 mol·L-1和mol·L-1的溶液中VO2+/VO2+电对的条件电极电位。（忽略离子强度的影响，已知= V） 根据Hg22+/Hg和Hg2Cl2的溶度积计算Hg2Cl2/Hg。如果溶液中Cl-浓度为mol·L-1，Hg2Cl2/Hg电对的电位为多少
找出以下半反应的条件电极电位。已知=，pH=7，抗坏血酸p K a1=，p K a2=。
在1 溶液中用Fe3+溶液滴定Sn2+时，计算： (1) 此氧化还原反应的平衡常数及化学计量点时反应进行的程度； (2) 滴定的电位突跃范围。在此滴定中应选用什么指示剂用所选指示剂时滴定终点是否和化学计量点一致
计算pH = ，c NH 3= 的溶液中Zn2+/Zn电对的条件电极电位（忽略离子强度的影响）。已知锌氨配离子的各级累积稳定常数为：lg 1 =, lg 2 =, lg 3 =, lg 4 = ；NH4+的离解常数为K a =。 在酸性溶液中用高锰酸钾法测定Fe2+时，KMnO4溶液的浓度是mol·L-1，求用(1)Fe；(2) Fe2O3；(3)表示的滴定度。
称取软锰矿试样0.5000 g，在酸性溶液中将试样与0.6700 g纯Na2C2O4充分反应，最后以mol·L-1 KMnO4溶液滴定剩余的Na2C2O4，至终点时消耗mL。计算试样中MnO2的质量分数。 称取褐铁矿试样0.4000g，用HCl溶解后，将Fe3+还原为Fe2+，用K2Cr2O7标准溶液滴定。若所用K2Cr2O7溶液的体积（以mL为单位）与试样中Fe2O3的质量分数相等。求K2Cr2O7溶液对铁的滴定度。
第三节氧化还原反应 （必修1 第二章） 【教学设计构架图】 在开始本课题教学设计之初，首先对教学设计的各环节予以统筹考虑，初步搭建与整合教学设计架构，使之保证后续教学设计各环节的合理性、针对性和有效性。如图所示本课题的教学设计将按照以下关系展开。 原理和基本方法，形成科学的世界观。……通过以化学实验为主的多种探究活动，使学生体验科学研究的过程，激发学习化学的兴趣，强化科学探究的意识，促进学习方式的转变”。在具体的内容标准部分要求到：“根据实验事实了解氧化还原反应的本质是电子的转移，举例说明生产、生活中常见的氧化还原反应”。[1]本课题位于必修1第二章第三节，第一节和第二节分别为《物质的分类》和《离子反应》。这样编排教材的目的，是使学生在高中化学学习之初便逐步熟悉一种重要的化学学习方法——分类方法，并在初中学习化学反应四大类型的基础上，继续深入介绍离子反应和氧化还原反应，，进一步加深对化学反应进行分类的方法的掌握，以此贯彻课标中关于“学生进一步学习化学的基本方法”的精神。教科书中是以“思考与交流”中问题1：“请列举几个氧化反应和还原反应的实例，讨论并交流这类化学反应的分类标准”来实现这一要求的。 关于《氧化还原反应》课题，在初中化学中已有涉及：分别是以Fe在O2中燃烧产物为Fe3O4，表现为物质与氧气反应得到氧元素，进而定义氧化反应的概念；以CuO与C高温下反应使CuO失去氧元素，明确了还原反应的定义。[2] 在高中有关氧化还原反应的学习中，需要学生将初中关于“氧化反应是得氧，还原反应是失氧”这一认知进一步升华，从以“元素观”看待氧化还原反应转化到以“微粒观”来看待氧化还原反应。鉴于第一章刚刚以“物质的量”的教学给学生加深了对于化学微粒概念的认知，因此，上述对于氧化还原反应本质的教学完全找到了合理的立足点和出发点。这也恰恰体现了课标中“引导学生进一步形成科学的世界观”
第七章氧化还原滴定法 1.条件电位和标准电位有什么不同？影响电位的外界因素有哪些？ 2．是否平衡常数大的氧化还原反应就能应用于氧化还原中？为什么？ 3.影响氧化还原反应速率的主要因素有哪些？ 4.常用氧化还原滴定法有哪几类？这些方法的基本反应是什么？ 5.应用于氧化还原滴定法的反应具备什么条件？ 6.化学计量点在滴定曲线上的位置与氧化剂和还原剂的电子转移数有什么关系？ 7.试比较酸碱滴定、络合滴定和氧化还原滴定的滴定曲线，说明它们共性和特性。 8.氧化还原滴定中的指示剂分为几类？各自如何指示滴定终点？ 9.氧化还原指示剂的变色原理和选择与酸碱指示剂有何异同？ 10.在进行氧化还原滴定之前，为什么要进行预氧化或预还原的处理？预处理时对所用的预氧化剂或还原剂有哪些要求？ 11.碘量法的主要误差来源有哪些？为什么碘量法不适宜在高酸度或高碱度介质中进行？ 12.比较用KMnO4’K2Cr2O7和Ce(SO4)2作滴定剂的优缺点。 13.设计一个分别测定混合溶液中AsO33-和AsO43-的分析方案（原理、简单步骤和计算公式）。 14.在Cl-、Br-和I-三种离子的混合物溶液中，欲将I-氧化为I2，而又不使Br-和Cl-氧化在常用的氧化剂Fe2(SO4)3和KMnO4中应选择哪一种？ 15.计算在1mol/LHCl溶液中，当[Cl-]=1.0mol/L时，Ag+/Ag电对的条件电位。 16.计算在 1.5mol/LHCl介质中，当c Cr(VI)=0.10mol/L,c Cr(III)=0.020mol/L时Cr2O72-/Cr3+电对的电极电位。 17.计算pH=10.0,[NH4+]+[NH3]=0.20mol/L时Zn2+/Zn电对条件电位。若 C Zn(II)=0.020mol/L,体系的电位是多少？ 18.分别计算[H+]=2.0mol/L和pH=2.00时MnO4-/Mn2+电对的条件电位。 19.用碘量法测定铬铁矿中铬的含量时，试液中共存的Fe3+有干扰。此时若溶液的pH=2.0，Fe(III)的浓度为0.10mol/L, Fe(Ⅱ)的浓度为1.0×10-5mol/L，加入EDTA 并使其过量的浓度为0.10mol/L。问此条件下，Fe3+的干扰能否被消除？
第三节氧化还原反应 第一课时 教学目标： 1、在复习四种基本反应类型以及从得氧、失氧角度划分氧化反应和还原反应的基础上， 使学生了解化学反应有多种不同的分类方法。各种分类方法由于划分的依据不同而有不同 的使用范围。 2、掌握从化合价角度对化学反应进行分类的方法，培养学生归类概括、能力。 德育目标： 通过判断一个反应是否是氧化还原反应，培养学生逻辑思维能力。 教学方法 设疑、启发、讨论、讲解。 教学过程 [思考与交流 ]1、列举几个氧化还原反应的实例，讨论并交流化学反应的分类标准。 2、氧化反应与还原反应是分别独立进行的 吗？ ［板书］第三节氧化还原反应 ［引入］初中所学许多化学反应，从不同角度可将其进行分 类，其中有重要的四种基本 反应类型，请用四种基本反应类型写出生成CO２的四个化学方程 式。 [板书 ] 一、化学反应类型 1．基本反应类型 [投 影 ] 反应类型举例表示式 化合反应 C+O 2CO2 A+B====AB 分解反应 CaCO3 CaO+CO2 ↑ AB====A+B 置换反应 C+CuO Cu+CO↑ A+BC====AC+B 复分解反应AgNO 3+NaCl====AgCl ↓ +NaNO3AB+CD====AD+CB ［讨论］以上反应类型的分类依据是什么? ［小结］依据反应物和生成物的类别及种类来区分。 ［思考］ Fe2O3＋3CO 2Fe＋ 3CO2、 CH4＋ 2O2CO2＋2H 2O 两反应属何种基本反应类型 ? ［小结］不属于基本反应类型中的任何一种，说明此种分类方法不能囊括所有化学反 应， 不能反应所有化学反应的本质。 ［过渡］那么 Fe2O3＋ 3CO 2Fe＋ 3CO 2反应属于什么类型 呢 ?(从得失氧角度分 析 )
第五章氧化还原滴定法习题及解答` 一、名词解释 1．.氧化还原滴定： 2．.电极电位： 3．.标准电位： 4. 条件电极电位： 5．.诱导反应： 6．自身指示剂： 7．.显色指示剂： 8．.高锰酸钾法： 9.。重铬酸钾法： 10.碘量法： 二、填空题 1．(1)用KMnO4滴定Fe2+时Cl-的氧化还原速率被加速_________。 (2) MnO4-滴定C2O42-时，红色的消失由慢到快_________。 (3)Ag+存在时，Mn2+被S2O82-氧化为MnO4-_________。 A.催化反应 B.自动催化反应 C.副反应 D.诱导反应 2、向20.00mL0.1000mol/L的Ce4+溶液分别加入15.00mL及25.00mL0.1000mol/L的Fe2+溶 液，平衡时，体系的电位分别为_________及_________。（； ） 3、配制I2标准溶液时，必须加入KI，其目的是___________________________；以As2O3 为基准物质标定I2溶液的浓度时，溶液应控制在pH为_________左右。 4、称取K2Cr2O7基准物质时，有少K2Cr2O7量撒在天平盘上而未发现，则配得的标准溶液真实浓度将偏________；用此溶液测定试样中Fe的含量时，将引起_________误差（填正或负），用它标定Na2S2O3溶液，则所得浓度将会偏________；以此Na2S2O3溶液测定试样中Cu含量时，将引起_______误差（正或负）。 5、已知在1mol/LHCl介质中，则下列滴定反应： 2Fe3+Sn2+=2Fe2++Sn4+平衡常数为_________；化学计量点电位为_________；反应进行的完全程度c(Fe2+)／c(Fe3+)为________。 6、已知在1mol/LHCl介质中；，则以Fe3+滴定Sn2+至99.9%时的平衡电位为_________；化学计量点电位为_________；滴定至100.1%时的平衡电位为_________；计量点前后电位改变不对称是由于___________________________。
第九章氧化还原反应与氧化还原滴定法§9-1 氧化还原反应教学目的及要求： 1.了解氧化数的定义。 2.掌握氧化还原反应方程式的配平。 教学重点：氧化还原反应方程式的配平。 教学难点：氧化还原反应方程式的配平。 一、氧化数 氧化数是某元素一个原子的荷电数，这个荷电数可由假设每个键中的电子指定给电负性更大的原子而求得。 确定氧化数的规则如下： (1)在单质中，元素的氧化数为零。 (2)在中性分子中各元素的氧化数的代数和等于零，单原子离子中元素的氧化数等于离子所带电荷数，在复杂离子中各元素的氧化数的代数和等于离子的电荷数。 (3)某些元素在化合物中的氧化数：通常氢在化合物中的氧化数为＋1，但在活泼金属(ＩA和ⅡA)氢化物中氢的氧化数为－1；通常氧的氧化数为－2，但在过氧化物如H2O2中 为－1，在氟氧化物如O2F2和OF2中分别为＋1和＋2；氟的氧化数皆为－1；碱金属的氧化数皆为＋1，碱土金属的氧化数皆为＋2。 二、氧化还原反应 1.氧化剂和还原剂 氧化剂和还原剂是同一物质的氧化还原反应，称为自身氧化还原反应。 某物质中同一元素同一氧化态的原子部分被氧化、部分被还原的反应称为歧化反应。 2.氧化还原电对和半反应
在氧化还原反应中，表示氧化还原过程的方程式，分别叫氧化反应和还原反应，统称为半反应，每个氧化还原反应是由两个半反应组成的。 三、氧化还原反应方程式的配平 .离子－电子法 例 写出酸性介质中，高锰酸钾与草酸反应的方程式。 经验规则 介质种类 反 应 物 中 多一个氧原子[O] 少一个氧原子[O] 酸性介质 O H H 22] O [+??→?++结合 ++??→?+H 2O H ] O [2提供 碱性介质 -+??→?+OH 2O H ] O [2结合 O H OH 22] O [+??→?+-提供 中性介质 -+??→?+OH 2O H ] O [2结合 ++??→?+H 2O H ] O [2提供 §9-2 电极电势 教学目的及要求：掌握影响电极电势的因素。 教学重点：影响电极电势的因素。 教学难点：影响电极电势的因素。 一、原电池 铜－锌原电池示意图 负极（氧化反应） Zn - 2e ? Zn 2＋
《氧化还原反应与氧化还原滴定法》习题答案 1：标出下列物质中带有*元素的氧化数 82*244*2 3*232*2 64*2 8**2O S )(NH O S Na O S Na O S Na O S Na S S H (1) ](OH )Cr Na[ O Fe O Cr K H N O N H O H )2(4* 43*72*23*3*2*2 答：以上各物质对应的氧化数分别是: （1） -２，0,+２．5，+3，+4,+6，＋7 （2） -1，+5,-3,+６,＋８/３,+3 2:用氧化数法配平下列反应方程式,并指出氧化剂和还原剂。 42224424224SO K O H CO M nSO SO H O C H K M nO (1)+++→++ S NO )Cu(NO H NO CuS (2)233++→+ NO PO H O H H NO P (3)43234+→++ O H NO O NH (4)223+→+ O H I H I O H (5)22-22+→+++ O H S H SO (6)222+→+S K Cl K ClO K ClO (7)43+→ 答: （1)氧化剂KMnO 4中Mn 原子氧化数从＋7降低为+2，还原剂中C 原子氧化数从+３升高为+４,为使氧化数升高的总数等于氧化数降低的总数,Mn 原子的数目应为1，Ｃ原子数目应为5，由于H ２C 2O 4分子含两个C 原子，KMnO ４和H ２C 2O 4分子的系数分别应为2和5,然后通过平衡其他原子数目配平其他分子，得到: 42224424224SO K O H 8CO 10M nSO 2SO H 3O C H 52K M nO +++→++ （2）部分氧化剂HNO 3分子中N 原子氧化数从＋5降低为NO 中的+2,还原剂中S 原子氧化数从-2升高为０，为使氧化数升高的总数等于氧化数降低的总数,Ｓ原子的数目应为3，有氧化数变化的Ｎ原子数目应为2，因此，ＮO 和S 分子的氧化数分别应为2和３，然后通过平衡其他原子数目配平其他分子,得到: O H 4S 3NO 2)Cu(NO 3H NO 83CuS 2233+++→+ （3）氧化剂HNO 3中Ｎ原子氧化数从+5降低为+2，还原剂中P 原子氧化数从０升高为+5，为使氧化数升高的总数等于氧化数降低的总数,Ｎ原子的数目应为5，P 原子数目应为3,由于P 4分子含４个Ｐ原子,ＨN Ｏ3和Ｐ4分子的氧化数分别应为20和3,然后通过平衡其他原子数目配平其他分子,得到： NO 20PO H 12O H 8H NO 203P 43234+→++ (４)氧化剂O 2中O 原子氧化数从0降低为-2,还原剂中N 原子氧化数从-3升高为+2,为使氧化数升高的总数等于氧化数降低的总数，O 原子的数目应为5，N 原子数目应为2，由于O ２分子含两个O 原子,O 2和NH ３分子的氧化数分别应为５和4,然后通过平衡其他原子数目配平其他分子,得到： O 2H O H 4NO 4O 54NH 2223++→+ （５）氧化剂H 2O 2中O 原子氧化数从-1降低为-2,还原剂中I 原子氧化数从-1升高为0，为使氧化数升高的总数等于氧化数降低的总数，I 原子的数目应为１,O 原子数目应为1,由于H ２Ｏ２分子含两个O 原子，H 2O 2和Ｉ－分子的氧化数分别应为1和2，然后通过平衡其他原子数目配平其他分子，得到: O H 2I H 2I 2O H 22-22+→+++ （６）氧化剂SO 2中Ｓ原子氧化数从+４降低为0，还原剂中S 原子氧化数从-2升高为0，为使氧化数升高的总数等于氧化数降低的总数,氧化剂中的S 原子的数目应为1，还原剂中S 原子数目应为2，S Ｏ2和Ｈ2S 分子的氧化数分别应为１和2，然后通过平衡其他原子数目配平其他分子，得到： O H 23S H 2SO 222+→+S （7)氧化剂ＫClO 3中Ｃl 原子氧化数从＋5降低为-1,还原剂中Ｃl 原子氧化数从＋5升高为＋7，为使氧化数升高的总数等于氧化数降低的总数，作为氧化剂的Cl 原子的数目应为１，作为还原剂的Cl 原子数目应为