一、选择题（每小题2分，共30分）
（）1. 下列含氧酸中属于一元酸的是
(A) H3AsO3（B）H3BO3（C）H3PO3（D）H2CO3
（）2.. 干燥氨气可选择的干燥剂是
(A) 浓H2SO4（B）CaCl2 （C）P2O5 （D）CaO
（）3. 加热分解可以得到金属单质的是
(A) Hg(NO3)2 （B）Cu(NO3)2（C）KNO3 （D）Mg(NO3)2
（）4. 下列物质中，既能和H2S反应，又能和HNO3反应的是
(A) FeCl3（B）SO2 （C）KI （D）SO3
（）5. 制备F2实际所采用的方法是
(A) 电解HF；（B）电解CaF2（C）电解KHF2（D）电解NH4F
（）6. 下列各对物质在酸性溶液中能共存的是
(A)FeCl3与KI；（B）FeCl2与Br2；（C）FeCl3与KBr；（D）KI与KIO3（）7. 下列各对元素中，化学性质最相似的是
(A) Be与Mg；（B）Mg与Al；（C）Li与Be；（D）Be与Al
（）8．既易溶于稀NaOH又易溶于氨水的是
(A) Cu(OH)2（B）Ag2O （C）Zn(OH)2 （D）Cd(OH)2
（）9．向Hg2(NO3)2溶液中加入NaOH溶液，生成的沉淀是
(A) Hg2O （B）HgOH （C）HgO+Hg （D）Hg(OH)2+Hg
（）10．在下列各对物质中，能够发生反应的一对是
(A) FeSO4和I2(B) BaSO4和浓HNO3 (C) Ag和HI (D) H2S和AlCl3
（）11．酸性介质中，不能将Mn2+氧化为MnO4-的是
(A) (NH4)2S2O8（B）NaBiO3（C）K2Cr2O7（D）PbO2
( )12．下列金属单质中，熔点最高的是
(A) V (B) Cr (C) W (D) Mn
（）13. 某金属离子在八面体弱场中的磁矩为5.90B.M.，在八面体强场中的磁矩不
为零，则该离子可能是
(A) Co3+(B) Co2+(C) Fe3+(D) Fe2+
（）14．将H2O2加入H2SO4酸化的高锰酸钾溶液中，H2O2起什么作用?
(A)氧化剂作用(B) 还原剂作用(C) 还原H2SO4(D)分解成氢和氧
( ) 15.下列原子半径由小到大排列，顺序正确的是
（A）Be （）16．下列碳酸盐中，热稳定性最差的是 (A) BaCO3（B）CaCO3（C）K2CO3（D）Na2CO3 （）17．与Na2CO3溶液反应生成碱式盐沉淀的离子是 (A) Al3+（B）Ba2+（C）Cu2+（D）Hg2+ （）18．下列物质中，酸性最强的是 (A) H2S （B）H2SO3（C）H2SO4（D）H2S2O7 ( ) 19．下列分子中偶极矩为零的是 (A) NF3(B) NO2(C) PCl3(D) BCl3 （）20．下列化合物用煤气灯火焰加热时，其分解产物不是氧化物、二氧化氮和氧气的是 (A) NaNO3(B) Mg(NO3)2(C) LiNO3(D) Pb(NO3)2 ( ) 21．下列化合物中氢键最强的是 (A) CH3OH (B) HF (C) H2O (D) NH3 （）22．向K2Cr2O7溶液中滴加BaCl2溶液生成的沉淀是 (A)BaCr2O7（B）Ba(HCr2O7)2（C）K2Cr2O7（D）BaCrO4 ( ) 23．下列金属单质中，硬度最大的是 (A) V (B) Ti (C) W (D) Cr （）24．下列含氧酸中属于二元酸的是： (A) H3PO4(B) H3PO3(C) H3PO2(D) H3BO3 （）25．不溶于Na2S，也不溶于Na2S2的硫化物是： (A) Bi2S3(B) SnS (C) As2S5(D) Sb2S3 ( ) 26．下列提炼金属的方法,不可行的是 (A) Mg还原TiCl4制备Ti (B) 热分解Cr2O3制备Cr (C) H2还原WO3制备W (D) 羰化法提纯Ni （）27．在热碱溶液中，Cl2的歧化产物是 (A) Cl-与ClO-；（B）Cl-与ClO2-；（C）Cl-与ClO3-；（D）Cl-与ClO4- （）28．AgNO3溶液与NaH2PO4混合后生成的沉淀是 (A) Ag2HPO4 （B）AgH2PO4（C）Ag2O （D）Ag3PO4 （）29．欲由KBr固体制备HBr气体，应选择的酸是 (A) H2SO4（B）HAc （C）HNO3 （D）H3PO4 （）30. 下列物质中，只有还原性的是 (A)Na2S2O3（B）Na2S（C）Na2S2（D）Na2SO3 （）31．下列各组物质沸点高低顺序中正确的是 (A) HI>HBr>HCl>HF (B) H2T e>H2Se>H2S>H2O (C) NH3>AsH3>PH3(D) CH4>GeH4>SiH4 ( ) 32．下列分子或离子中，键角最小的是 (A) HgCl2(B) H2O (C) NH3(D) PH3 ( ) 33．在水溶液中Cu2+、Cu+ 的稳定性大小为 (A) Cu2+ 大，Cu+ 小 (B) Cu+ 大，Cu2+ 小 (C) 两者稳定性相同 (D) 无法比较 ( ) 34．下列含氧酸中, 属于三元酸的是 (A) H3PO4(B) H3PO2 (C) H3PO3(D) H3BO3 （）35．能溶于Na2S，又能溶于Na2S2的硫化物是 (A) ZnS (B) As2S3 (C) HgS (D) CuS （）36．在水溶液中不能存在的离子是 (A) [Ti(H2O)6]3+(B) [Ti(H2O)6]4+ (C) [Ti(OH)2(H2O)4]2+(D) [Ti(O2)OH(H2O)4]+ ( ) 37．I2的CCl4溶液中分子间主要存在的作用力是 (A) 色散力(B) 取向力(C) 取向力.诱导力.色散力(D) 氢键.诱导力.色散力 （）38．能共存于溶液中的一对离子是： (A) Fe3+和I-(B) Pb2+、Sn2+(C) Ag+、PO43-(D) .Fe3+、SCN- ( ) 39．已知： ?A：MnO4- +0.56v MnO42-+2.26v MnO2 +0.95v Mn3+ +1.51v Mn2+ -1.19v Mn 溶液中能发生的歧化反应的是 (A) MnO42-、Mn3+(B) MnO2、Mn2+ (C) MnO2、Mn3+(D) MnO42-、Mn ( ) 40．SO42-离子的空间构型是 (A) 平面正方形(B) 三角锥形(C) 四面体(D) 八面体 ( ) 41．在强碱性介质中，钒（V）存在的形式是： (A) VO2+(B) VO3+(C) V2O5·nH2O (D) VO43- ( ) 42．下列分子中有最大偶极矩的是 (A) HI (B) HCl (C) HBr (D) HF （）43．氟与水猛烈反应，并伴随燃烧现象，其主要反应产物有 (A) HF和O2(B) HF和FOH (C) HF、O2和FOH (D) HF和O3 （）44．[Fe(H2O)6]2+的晶体场稳定化能(CFSE)是 (A) -4Dq (B) -12Dq (C) -6Dq (D) -8Dq （）45．下列分子中属于极性分子的是 （A）CCl4（B）CH3OCH3（C）BCl3 （D）PCl5 （）46. 根据晶体场理论，FeF63-高自旋配合物的理论判据是 (A) 分裂能> 成对能(B) 电离能> 成对能(C) 分裂能< 成对能(D) 分裂能> 成键能 ( ) 47. 下列配离子中，未成对电子数最多的是 (A) [Cr(NH3)6]3+(B) Ni(CO)4(C) [Fe(CN)6]4-(D) [Mn(H2O)6]2+ （）48．下列硫化物，能溶于Na2S溶液生成硫代酸盐的是 (A) SnS2(B) SnS (C) PbS (D) Bi2S3 （）49．O3分子中，中心氧原子的杂化态为 （A）sp （B）sp2（C）sp3（D）sp2d或dsp2 （）50. 下列分解反应中，有NH3放出的是 (A)NH4ClO4?→ ?? ??(D) (NH4)3PO4?→ ??(C) NH4NO2?→ ??(B) (NH4)2Cr2O7?→ （）51．有关H3PO4、H3PO3、H3PO2不正确的论述是 (A) 氧化态分别是+5，+3，+1 (B) P原子是四面体几何构型的中心 (C) 三种酸在水中的离解度相近(D) 都是三元酸 （）52．加热分解下列物质时，该物质中各元素氧化数都发生了变化的是 (A) AgNO3(B) NH4NO3(C) Zn(NO3)2(D) LiNO3 （）53．由英国化学家N·Bartlett发现的第一个稀有气体化合物是 (A) XeF2(B) XeF4(C) XeF6 (D) XePtF6 （）54．干燥H2S(g)可选择的干燥剂是 (A) 浓H2SO4（B）KOH（C）P2O5 （D）CuSO4 （）55．下列各组离子中，离子的变形性最大的是 (A) I－，S2－(B) F－，Br－(C) Cl－，O2－(D) N3－，H－ （）56．下列说法正确的是 (A) 极性分子间仅存在取向力; (B) 取向力只存在于极性分子之间; (C) HF.HCl.HBr.HI熔沸点依次升高; (D) 色散力仅存在于非极性分子间. ( ) 57．能共存于溶液中的一组离子是 (A) K+、Fe2+、I-、MnO4-、SO42-(B) Na+、Fe3+、NH4+、SO42-、Al(OH)4- (C) K+、Cu2+、I-、Hg2+、NO3-(D) K+、Al3+、H+、Cr2O72-、SO42- ( ) 58．下列离子对中，用过量的NaOH溶液处理，能分离的是： (A) Al3+.Cr3+(B) Zn2+.Al3+(C) Fe3+.Mg2+(D) Zn2+.Fe3+ （）59．下列各组物质氧化性变化次序不正确的是 (A) HNO3 > H3PO4 > H3AsO4(B) HBrO3 > HClO3 > HIO3 (C) H2SeO4 > H6T eO6 > H2SO4 (D) HClO4 > H2SO4 > H3PO4 （）60．SbCl3水解产物为 (A) SbOCl (B) Sb(OH)3(C) Sb2O3(D) Sb(OH)2Cl 二、填空题 1. 将MgCl2溶液和Na2CO3溶液混合得到的沉淀为。在含有K+、Ca2+、Cu2+、Cr3+、Fe3+的溶液中加入过量的Na2CO3溶液，生成碱式盐沉淀的离子为，生成氢氧化物沉淀的离子为。 2. 在NaH2PO4溶液中加入AgNO3溶液时生成的沉淀为，沉淀为色。 3. Ca(H2PO4)2, CaHPO4, Ca3(PO4)2在水中的溶解度大小次序为。 4. 写出下列配合物的化学式： （1）四氯合铂（Ⅱ）酸四氨合铜（Ⅱ）； （2）高氯酸六氨合钴（Ⅱ）。 （3）四异硫氰根·二氨合钴（Ⅲ）酸铵； （4）五氰·羰基合铁（Ⅱ）配离子。 5. 命名下列配合物： (1) [Cr(H2O)(en)(C2O4)(OH)] ； (2) [PtCl2(OH)2(NH3)2] 。 (3) [PtCl2(en)] ； (4) [Cr(NH3)6][Co(CN)6] 。 6. 给出各分子或离子的几何构型和中心原子的杂化类型。 BeCl2(g)，；H2O ，； NF3 ，；CCl4 ，。 CO2，；H2S ，； BF3 ，；NH4+，。 7. 卤化氢中，还原性最强的是，热稳定性最差的是，沸点最高的是。氢卤酸酸性最强的是。 8. AgNO3溶液与过量的Na2S2O3溶液反应生成色的。过量的AgNO3溶液与Na2S2O3溶液反应生成色的，后变为色的。 9.下列物质的颜色为：I2，I2溶于CCl4中，I2溶于乙淳中，少量I2溶于KI 中。（可填选项： A. 紫色 B. 紫黑色 C. 红棕色 D. 黄色） 10. 将HClO4，H4SiO4，H2SO4，H3PO4按酸性由高到低排列顺序为。11．Li在氧气中燃烧时生成，而Na却生成。 12．KI溶液中通入Cl2(g)，溶液呈现红棕色的反应方程式是。 继续通入Cl2(g)至溶液褪为无色的反应方程式是。 13. 同一元素其阴离子半径_______原子半径，阳离子半径______原子半径。 14．周期表中，处于斜线位置的B与Si、、性质十分相似。人们习惯上把这种现象称为“对角线规则”。 15. 既可以用来鉴定Fe3+，也可以用来鉴定Co2+的试剂是__________，既可以用来鉴定Fe3+，也可以用来鉴定Cu2+的试剂是__________。 16. MO法中成键电子数与反键电子数之差的一半就是分子的键级.键级的大小表示两个相邻原子之间成键的_________，键级越大，键越___________。 17．在Zn (OH)2、Fe (OH)3、Fe (OH)2、Cd(OH)2和Pb(OH)2中，能溶于氨水形成配合物的有和。 18．根据对角线规则，Be和__ __性质相似，这是由于它们的___ __ 相近的缘故。 19．A. Ti B. Ni C. Hg D. W 上述各金属中一般用: (1) 热分解法制备的金属是____________；(2) 用H2作还原剂，还原其氧化物制备的是__________；(3) 用Mg作还原剂，还原其氯化物制备的是________；(4) 用羰化法提纯的是________。 20．比较下列各物质的性质：（用“>”或“<”表示）） 沸点：BeCl2___ _CaCl2碱性：NH3___ _PH3 氧化性：NaOCl___ _NaClO3水解度：TlCl__ __TlCl3 21．试预测钫(Fr)元素的某些性质： (1) 单质熔点很_________________；(2) 其氯化物的晶格类型是__________________；(3) 在空气中加热所得到的氧化物属于___________；(4) 电极电势很_ __；(5) 其氢氧化物的碱性很____________。 22．Fe(III), Co(III), Ni(III) 的三价氢氧化物与盐酸反应分别得到______________ __ _ , 这说明_________较稳定。 23．含氧酸的酸性常随非羟基氧原子数的增多而。 24．乙硼烷的结构式为_____________________，除含有正常共价键外，还含有______ ___________桥键，形成此键的原因是因为B原子为。 25．Na2HPO4的水溶液呈性，加入AgNO3溶液生成沉淀，溶液的pH值变。 26. K2Cr2O7溶液分别与BaCl2，KOH，浓HCl（加热）和H2O2（乙醚）作用，将分别转 变为____ ____，_____ ___，____ ____，__ ______。 27. 用>号和<号比较各对化合物沸点高低 NaCl MgCl2，AgCl KCl，NH3PH3，Ne Ar。 28. 指出下列离子的外层电子构型( 8e, 18e, (18+2)e, (9-17)e ) (1). Cr3+ ___________ (2). Pb2+ _____________ 29. 依分子轨道理论，O2+有一个σ键和___ 个p—p π键，_____个三电子π键。 30. 硫化物ZnS,CuS,MnS,SnS,HgS中，易溶于稀盐酸的是；不溶于稀盐酸但溶于浓盐酸的是；不溶于浓盐酸但可溶于硝酸的是；只溶于王水的是。 31. 离子的结构特征一般包括<1>.离子电荷<2>._________ <3>.______________三个方面。 32. BaCl2、CuSO4、Al2(SO4)3溶液分别与Na2CO3溶液作用，其主要产物分别为、、。 35. 36. 三、简答题 1．为什么可用浓H2SO4与NaCl制备HCl气体，而不能用浓H2SO4和K I来制备HI气体?(用反应方程式表示) 2． BF 3分子构型是平面三角形，而NF 3分子构型是三角锥形，试用杂化轨道理论解释。 答：在BF 3分子中，中心B(2s 22p 1)原子采取sp 2杂化，由于sp 2杂化轨道在空间呈平面三角形分布，故 BF 3分子构型为平面正三角形。而在NF 3分子中，中心N(2s 22p 3)原子采取sp 3杂化，由于sp 3 杂化轨道在空间呈四面体分布，且有一sp 3杂化轨道被一孤电子对所占据，故分子构型为三角锥。 3．试从离子极化观点解释，HgCl 2为白色，溶解度较大，HgI 2为黄色或红色，溶解度较小。 答：阳离子为Hg 2+离子，为18e - 构型，且半径较大，极化力和变形性较大。 随阴离子(Cl -→I -)半径增大，变形性增大，HgI 2附加极化作用更强，晶体中共价成分增多，使化合物 的颜色加深，溶解度减小。 4．ZnCl 2的沸点和熔点低于CaCl 2，如何解释? 答:阳离子所带电荷相同,离子半径:Zn 2+ < Ca 2+,(1分)但由于Zn 2+为18e -构型离子,极化作用较大; Ca 2+为8e -构型离子,极化作用较小,(1分)ZnCl 2共价成分高于CaCl 2,(1分)所以熔点低于CaCl 2。 5．已知下列两类晶体的熔点： 物质 NaF NaCl NaBr NaI 熔点/℃ 993 801 747 661 物质 SiF 4 SiCl 4 SiBr 4 SiI 4 熔点/℃ -90.2 -70 5.4 120.5 为什么钠的卤化物的熔点比相应硅的卤化物的熔点高，而且熔点递变趋势相反? 解：（5分）因为钠的卤化物为离子晶体，而硅的卤化物为分子晶体，所以钠的卤化物的熔点比相应硅的卤化物的熔点高。（2分）离子晶体的熔点高低与离子晶体的晶格能大小有关，随卤离子半径的增大，晶格能逐渐变小，离子晶体的熔点逐渐减小。分子晶体的熔点高低与分子间作用力的大小有关，随卤离子半径的增大，相对分子质量的增加，分子间作用力逐渐变大，故熔点逐渐升高，熔点递变趋势与离子晶体正好相反。（3分） 6．下列现象或问题，并写出相应的反应式。 （1）利用酸性条件下K 2Cr 2O 7的强氧化性，使乙醇氧化，反应颜色由橙红变为绿色。据此来监测司机 是否酒后驾车。 （2）KI 溶液中通人Cl 2(g)时，开始溶液呈现红棕色，继续通入氯气，溶液颜色褪色。 7. 试用分子轨道法写出下列分子或离子的分子轨道表示式，并指出其中有哪几种键，是顺磁性物质还是反磁性物质？O 2, O 22-, N 2, N 22- . 8. N 2的键能比N 2+键能大，而O 2的键能比O 2+键能小，试用分子轨道法解释。 答：N 2:[KK(σ2s)2(σ*2s)2(π2p y )2(π2p z )2(σ2p x )2] 键级为3; N 2+:[KK(σ2s)2(σ*2s)2(π2p y )2(π2p z )2(σ2p x )1] 键级为2.5; O 2:[KK(σ2s)2(σ*2s)2(σ2p x )2(π2p y )2(π2p z )2(π*2p y )1(π*2p z )1]键级为2; O 2+:[KK(σ2s)2(σ*2s)2(σ2p x )2(π2p y )2(π2p z )2(π*2p y )1] 键级为2.5; ∴键能: N 2 > N 2+, O 2 < O 2+ . 9．如何检出Cu 2+,Mn 2+,Co 2+ 混合离子？（用流程图表示） ??? ????????????→?↓????→???????????→?↓???→?????? + -+++ + ?+ ++-224,2,12432432)(,2222])([)()()(23 323Co NCS Co Co CuS NH Co NH Cu Mn OH Mn Co Cu Mn SCN S H MHCl s NaBiO HNO O H NH 蓝色示有黑出现红色，示有白丙酮 CuS + + ↓????→????→?262])([2])([6 43 Cu CN Fe Cu Cu CN Fe K HNO 红褐色示有浓 10. 如何检出Mg 2+,Pb 2+,Zn 2+ 混合离子？（用流程图表示） ??? ?????????↓????→???→?↓????→???→?↓???→??????↓???→?↓??→?????? + + -+ ++++ + ++-+24)(22222222242222])([,)(244 2Zn SCN Hg Zn Zn ZnO Mg Mg OH Mg Zn Mg Pb PbCrO PbCl Zn Pb Mg SCN Hg HCl NaOH H NaOH CrO K HCl 白色示有蓝色白，示有黄色白，镁试剂过量 11. 今有一瓶含有Fe 3+,Cr 3+和 Ni 2+离子的混合液，如何将它们分离并鉴定出来，请设计示意图。 12．今有一瓶含有Al 3+,Cr 3+和Co 2+离子的混合液，如何将它们分离并鉴定出来，请设计示意图。 13. 解释下列现象或问题，并写出相应的反应式。 (1) 在Fe 3+的溶液中加入KSCN 时出现血红色，若再加入少许铁粉或NH 4F 固体，则血红色消失。 （2）AgNO 3溶液中加入少量Na 2S 2O 3，会产生白色沉淀，且沉淀颜色逐渐转化为黑色。这与Na 2S 2O 3 溶液中加入少量AgNO 3的反应现象不同。 14. 在含有大量NH 4F 的1mol·l -1CuSO 4和1mol·l -1Fe 2(SO 4)3的混合溶液中，加入1mol·l -1 KI 溶液。有何现象发生？为什么？写出有关反应式。 15．已知[Co(H 2O)6]2+的磁矩为4.3B.M.，试分析[Co(H 2O)6]2+中Co 2+有几个未成对电子。 解：根据公式μ=[n(n+2)]1/2 B.M.得n=4.3，未成对电子数不可能为小数，估计可能n=3或n=4。又因为Co 2+有7个3d 电子，分布可能有两种情况，一种是低自旋t 2g 6e g 1，有1个未成对电子；另一种是高自旋t 2g 5e g 2，有3个未成对电子。综合上述分析，可推知[Co(H 2O)6]2+中的Co 2+有3个未成对电子是合理的。 四、计算题（10分） 1. 根据下列元素电势图： -4MnO ─── MnO 2 ─── Mn 2+；- 3IO ─── I 2 ────I - ① 计算 ? (-4MnO / Mn 2+ )值和 ?(- 3IO / I -)值。 ② 说明当pH = 0时，分别在下列两种条件下： (1) KI 过量； (2) KMnO 4过量时，KMnO 4与KI 溶液将会发生哪些反应(用反应方程式表示)，为什么? 解： ? (-4MnO / Mn 2+ ) = 5 23 .12695.13?+?= 1.51 V ? (-3IO /I -) = 6 535 .01196.15?+?= 1.09 V 由上述计算可知： ? (-4MnO / Mn 2+ ) > ?(- 3IO /I 2) > ? (I 2 / I -) (1) 当KI 过量时，因 ? (- 3IO /I 2) > ?(I 2 / I -)，-4MnO 首先将I - 氧化成I 2，由于KMnO 4量不够，不 能将I - 氧化成- 3IO 离子： 2- 4MnO +10I - + 16H + = 2Mn 2+ + 5I 2 + 8H 2O (2) 当KMnO 4过量时，首先将I - 氧化成I 2，继而将I 2氧化成- 3IO ： 2- 4MnO + I 2 + 4H + = 2Mn 2+ + 2- 3IO + 2H 2O +1.695 V +1.23 V +1.196 V +0.53 V 又由于 ?(-4MnO / MnO 2) > ?(MnO 2 / Mn 2+)，多余的-4MnO 还可将上述反应中生成的Mn 2+ 再氧化为MnO 2： 2-4 MnO + 3Mn 2+ + 2H 2O = 5MnO 2 + 4H + 2. 在 0.20 mol ·dm －3 Ag(CN)2－的溶液中，加入等体积 0.20 mol ·dm －3 的KI 溶液，问可否形成 AgI 沉淀? (K 稳[Ag(CN)2－] =1.0×1021 ， K sp(AgI)=1.5×10－16 ) 解：设平衡时[Ag +]为 x mol/dm 3。 Ag(CN)2- Ag + + 2CN - 起始浓度/ mol·l -1 0.10 平衡浓度/ mol·l -1 0.10-x x 2x 2 22 ] )][([])([))((- + - - = CN Ag CN Ag CN Ag K f θ 2 21 ) 2()10.0(10 0.1x x x ?-= ? x = [Ag + ] = 2.9?10-8 mol/L [Ag +][I -] = 2.9?10-8?0.10 = 2.9?10-9 > Ksp(AgI) = 1.5?10-16 所以有AgI 沉淀产生。 3. 已知?Fe 3＋/Fe 2＋ = +0.77 V ，?Sn 2＋/Sn = +0.15 V ，lg K 稳[FeF 63-] =1.1?1012.通过计算说明下列氧化还原反应能否发生 ；若能发生写出其化学反应式 。 (设有关物质的浓度都为 1.0 mol ·dm －3 。) (1) 向FeCl 3溶液中加入SnCl 2； (2) 先向FeCl 3溶液中加入NaF ，然后再加入SnCl 2 。 解：∵ (1) ?（Fe 3+ /Fe 2+ ）= 0.77v > ?（Sn 4+ /Sn 2+ ）= 0.15v ， ∴ 能发生下列氧化还原反应： 2Fe 3+ + Sn 2+ 2Fe 2+ + Sn 4+ (2) ?（FeF 63-/Fe 2+）= ?（Fe 3+/Fe 2+）+ 0.059lg + +23] [Fe Fe = 0.77v -0.059vlg{K f (FeF 63-)} = 0.77v - 0.059vlg(1.1?1012) = 0.06v ∵?（FeF 63-/Fe 2+）< ?（Sn 4+/Sn 2+） ∴ 无氧化还原反应发生。 4. 已知下列电对的?值：Cu 2++e -Cu +，φ=0.159v, Cu ++e -Cu ，φ=0.52 v , 和CuCl 的溶度积常数Ksp =1.72×10-7，试计算： （1）Cu +在水溶液中发生歧化反应的平衡常数。 （2）反应：Cu 2++Cu+2Cl 2CuCl 在298.15K 时的平衡常数。 五、推断题 1. 有一固体混合物可能含有FeCl 3,NaNO 2,Ca(OH)2, AgNO 3,CuCl 2,NaF,NH 4Cl 七种物质中的若干种。若将此混合物加水后，可得白色沉淀和无色溶液，在此无色溶液中加入KSCN 没有变化；无色溶液可使酸化后KMnO 4溶液紫色褪去；将无色溶液加热有气体放出。另外，白色沉淀可溶于NH 3·H 2O 中。根据上述现象指出：①哪些物质肯定存在，②哪些物质可能存在，③哪些物质肯定不存在。并简述判断的理由。 解：①肯定存在：,NaNO 2, AgNO 3, ,NH 4Cl ②可能存在：FeCl 3， NaF ③肯定不存在：Ca(OH)2, CuCl 2, 理由：A.若无NaF 存在，则FeCl 3也不存在。但有NaF 时FeCl 3可能同时存在，它可形成FeF 63-； B.使KMnO 4褪色说明还原剂存在，它是NaNO 2； C.加水后有白色沉淀，它又溶于NH3则为AgCl沉淀，说明有AgNO3及含Cl-的化合物； D.溶液无色说明不存在CuCl2，所以Cl-只能从NH4Cl提供； E.溶解后溶液含有NH4+。若Ca(OH)2存在，则应NH3↑，实验中无NH3↑，说明Ca(OH)2不存在；NaNO2与NH4Cl在一起加热则应有N2↑. 2. 在6支试管中分别盛有6种无色液体，它们是Na2S、Na2S2O3、Na2SO3、Na2SO4、Na2CO3、Na2SiO3、Na3AsS3，请选用一种试剂，初步把它们鉴别并把观察到的主要现象填入空格中，若有气体生成应逐一加以鉴定。写出有关反应方程式。 解：试剂为稀盐酸。 3. 某一化合物A溶于水得一浅蓝色溶液。在A溶液中加入NaOH溶液可得浅蓝色沉淀B。B能溶于HCl溶液，也能溶于氨水。A溶液中通人H2S，有黑色沉淀C生成。C难溶于HCl溶液而易溶于HNO3中。在A溶液中加入Ba(NO3)2溶液，无沉淀产生，而加入AgNO3溶液时有白色沉淀D生成，D溶于氨水。试判断A,B,C,D为何物？并写出有关反应式。 解：A为CuCl2, B为Cu(OH)2, C为CuS, D为AgCl （1）Cu2++2OH-?→Cu(OH)2↓ （2）Cu(OH)2+2H+?→Cu2++2H2O Cu(OH)2+4NH 3?→ [Cu(NH 3)4]2++2OH - （3）Cu 2++H 2S ?→CuS+2H + （4） 3CuS+8H ++2NO 3-?→3Cu 2+ +2NO ↑+3S ↓+4H 2O （5） Ag ++Cl -?→AgCl ↓ （6）AgCl+2NH 3?→ [Ag(NH 3)2]++Cl - 4. 有一浅绿色晶体A ，可溶于水得到溶液B ，于B 中加入不含氧气的NaOH 溶液，有白色沉淀C 和气体D 生成。C 在空气中逐渐变棕色，气体D 使红色石蕊试纸变蓝。若将溶液B 加以酸化再滴加一紫红色溶液E ，则得到浅黄色溶液F ，于F 中加入黄血盐溶液，立即产生深兰色的沉淀G 。若溶液B 中加入BaCl 2溶液，有白色沉淀H 析出，此沉淀不溶于强酸。问：A 、B 、C 、D 、E 、F 、G 、H 是什么物质，写出分子式和有关的反应式。 解：A ：(NH 4)2SO 4?FeSO 4?6H 2O B ：(NH 4)2SO 4, FeSO 4 C ：Fe(OH)2 D ：NH 3 E ：KMnO 4 F ：Fe 2(SO 4)3 G ：K[Fe(CN)6Fe] H ：BaSO 4 (NH 4)2SO 4?FeSO 4?6H 2O ??→?O H 2 2NH 4+ + Fe 2+ + 2SO 42- + 6H 2O NH 4+ + Fe 2+ + 3OH - = Fe(OH)2↓ + NH 3↑ + H 2O 4Fe(OH)2 + O 2 + 2H 2O = 4Fe(OH)3↓棕色 MnO 4- + 5Fe 2+ + 8H + = Mn 2+ + 5Fe 3+ + 4H 2O K + + Fe 3+ + [Fe(CN)6]4- = K[Fe(CN)6Fe]↓蓝色 Ba 2+ + SO 42- = BaSO 4↓白色 《大学化学》复习题答案 一、是非题：请在各题括号中，用“√”、“×”分别表示题文中叙述是否正确。(√) 1. 电子云是描述核外某空间电子出现的几率密度的概念。 （√）2. 同种原子之间的化学键的键长越短，其键能越大，化学键也越稳定。（√）3.系统经历一个循环，无论多少步骤，只要回到初始状态，其热力学能和焓的变化量均为零。 （√）4. AgCl在NaCl溶液中的溶解度比在纯水中的溶解度小。 （×）5. 原子轨道的形状由量子数m决定，轨道的空间伸展方向由l决定。 二、选择题 （1）某元素原子基态的电子构型为1s22s22p63s23p5，它在周期表中的位置是：a a．p区ⅦA族b．s区ⅡA族 c．ds区ⅡB族d．p区Ⅵ族 （2）下列物质中，哪个是非极性分子：b a．H2O b．CO2c．HCl d．NH3 （3）极性共价化合物的实例是：b a．KCl b．HCl c．CCl4d．BF3 （4）下列物质凝固时可以形成原子晶体的是：c a. O 2 b. Pt, c. SiO 2 d. KCl （5）在298K，100kPa下，反应 2H2(g)＋O2(g)＝2H2O(1)Δr H mΘ= -572 kJ·mol-1 则H2O(l)的Δf H mΘ为：d a．572 kJ·mol－１b．-572 kJ·mol－１ c．286 kJ·mol－１d．-286 kJ·mol－１ （6）定温定压下，已知反应B＝A的反应热为Δr H m1Θ，反应B＝C的反应热为Δr H m2Θ，则反应A＝C的反应热Δr H m3Θ为：d a．Δr H m1Θ+Δr H m2Θb．Δr H m1Θ－Δr H m2Θ c．Δr H m1Θ+2Δr H m2Θd．Δr H m2Θ－Δr H m1Θ 大学化学期末考试卷 学院：专业：行政班： 姓名：学号：座位号：-------------------------------密封线------------------------------- 一、选择题（每小题分，共24分）: 1、某反应的ΔrHmΘ<0 ，当温度升高时，其平衡常数的数值将（）。 A、增大 B、不变 C、减小 D、先增大后减小 2、当主量子数n=3时，则角量子数l的取值为（）。 A、1、2、 B、0、1、2 C、0、1 D、0、±1、 3、某温度下，反应2NO(g)+O2(g)=2NO2(g)达到平衡，是因为（）。 A、反应已停止 B、反应物中的一种已消耗完 C、正逆反应的速率相等 D、反应物均已消耗完毕 4、下列化合物晶体中，既存在离子键又存在共价键的是（）。 A、H2O B、NaBr C、CH3OH D、Na2O2 5、蔗糖的凝固点为（）。 A、0℃ B、高于0℃ C、低于0℃ D、无法判断 6、已知某元素核外电子排布式为1s22s22p2，该元素在周期表中所属的分区为（）。 A、s区 B、d区 C、f区 D、p区 7、质量作用定律只适用于（）。 A、实际上能进行的反应 B、一步完成的简单反应 C、化学反应方程式中反应物和产物的化学式系数均为1的反应 D、已进行完的反应 8、对于反应Cr2O72- + 6Fe2+ + 14H+ = 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O，其ΔrGm= –nFE，式中 n等于（）。 A、1 B、6 C、3 D、12 9、下列物质中熔点最高的是（）。 A、Si B、CO2 C、ZnS D、Fe3C 10、下列叙述中错误的是( )。 A、原电池的反应是氧化还原反应 B、原电池的能量变化是由化学能变为电能 C、原电池的能量变化是由电能变为化学能 D、原电池的负极发生氧化反应 11、某元素原子的外层电子构型为3s23p3原子中未成对电子数为（）。 A、1 B、2 C、3 D、0 12、等温等压下且不做非体积功条件下，反应自发进行的判据是（）。 A、ΔHΘ<0 B、ΔSΘ<0 C、ΔG<0 D、ΔfHmΘ<0 13、水具有反常的沸点，是因为分子间存在（）。 A、色散力 B、诱导力 C、取向力 D、氢键 14、欲配制pH=的缓冲溶液，则下列哪一种化合物及其盐的混合溶液合适（）。 A、HF (pKa= B、CH3COOH (pKa= C、NH3·H2O (pKb= D、HCN(pKa= 15、对于下列基元反应：A + 2B = C，其速率常数为k，若某个时刻(时间以s计)，A的浓度为2mol/L，B的浓度为3mol/L，则反应速率v=（）。 A、6k mol·L-1 ·s-1 B、12k mol·L-1 ·s-1 C、18k mol·L-1 ·s-1 D、36k mol·L-1 ·s-1 16、在温度T的标准状态下，若已知反应A→2B的标准摩尔反应焓△r HΘm,1，与反应2A→C的标准摩尔反应焓△r HΘm,2，则反应C→4B的标准摩尔反应焓△r HΘm,3与△r HΘm,1及△r HΘm,2的关系为△rHΘm,3=（）。 A、2△r HΘm,1+△r HΘm,2 B、△r HΘm,1-2△r HΘm,2 C、△r HΘm,1+△r HΘm,2 D、2△r HΘm,1-△r HΘm,2 二、填空题（21分）: 1、原电池(-)Pt |Fe2+(C1)，Fe3+(C2)|| Fe2+(C3)，Fe3+(C4)| Pt(＋)负极上发生的电极反应式:____________________；正极上发生的电 极:______________________________________。该电池属于____________电池。 2、根据热力学第一定律，封闭体系的热力学能变化值反应的ΔU=________________。 3、决定电子运动状态的四个量子数中，____________________反映了原子轨道 大学化学试题 一、填空题 1、含有杂质铜的铁，在3KNO 溶液中将发生（）腐蚀。此腐蚀 电池的阴极反应是（），可用（）检查；腐蚀电池的阳极反 应是（ ），可用（ ）检查。 2、在单晶硅、KI 、4SiH 、SrO 、3NH 、3FeCl 、石墨中，属于原子晶体的有（ ），属于离子晶体的有（ ）；属于分子晶体的有（ ）； 属于过渡晶体多的有（ ）。 3、周期表中5、6周期副族金属的原子半径相近，这是由（） 引起的，使得他们的（ ）相似，矿物共生，难以分离。 4、作为光电材料的元素分布在周期表的（）区，因为该区元 素（ ）；作为半导体材料的元素分布在周期表的（ ）区，作 为高熔点、高硬度的金属元素分布于周期表的（），因为该 区的元素（）；作为低熔合金的元素分布在周期表的（ ）区 和（ ）区。 二、选择题 1、已知2(/) 1.07E Br Br V Θ?=，32(/)0.77E Fe Fe V Θ++=。则反应： 3221 2 Br Fe Br Fe ?+++??→+的电动势E Θ值为（ ） （A）0.3V （B）-0.3V （C）1.84V （D）-1.84V 2、 某反应在400℃下平衡常数是14，此反应的r m G Θ?为（ ） （A）5.21kJ mol ??（B）14.81kJ mol ??（C）-11.41kJ mol ??（D）-14.81 kJ mol ?? 3、 某催化酶反应的活化能是1501kJ mol ??，正常人的体温是37 ℃，如果病人发烧到40℃。则此催化反应的速率是37℃时的（ ）倍。（A）51.9610×（B）0.83 （C）1.2 （D）1.75 4、 已知322()3()O g O g =的机理是：32()()()O g O g O g =+（快反应） 32()()2()O g O g O g +=（慢反应）与此机理适合的反应速率方程是 （） （A ）3()v kc O =（B ）3()()v kc O c O =（C ）232()()v kc O c O =（D ） 232()/() v kc O c O =5、下列基态原子的电子分布中，未成对电子数最多的是（）（A）Ag （B）Cd （C）Sn （D）Mo （E）Co 三、判断题 1、3Fe +的外层电子构型为265333s p d () 2、活化能就是活化分子具有的能量（ ），活化能越高，分子越 难活化（ ），反应速率越小（ ）。 3、副族元素的金属性的递变规律与主族元素不同，即同族内自 上而下金属性减弱（），其氢氧化物的碱性则自上而下增强 （ ）,唯独IIIB 族相反，单质的金属性自上而下增强（ ）。 4、由于Na 和F 的电负性之差大于Mg 和O 的电负性之差，所以NaF 的熔点高于MgO 的熔点（） 四、计算题 1、某温度下，在10kg,pH=1.5且含有0.0401mol kg ??2H S 的溶液中， 第一题选择题 1、一种钠盐可溶于水，该盐溶液加入HCl溶液后，有刺激性气体产生，同时有黄色沉淀生成，该盐是：（A）Na2S (B) Na2CO3(C) Na2SO3(D) Na2S2O3 （答：D） 2、将BaSO4与PbSO4分离开，宜采用： （A）NH3·H2O （B）HCl （C）H2S （D）NH4AC （答：D） 3、下列设备中，哪一种最适宜于测定原子量？ （A）威尔逊云室（B）电子显微镜（C）X－射线衍射仪（D）质谱仪 （答：D） 4、王水的成分是下列哪一种混合而成？（体积比） （A）HNO3+H2SO4 (1:3) (B) H2SO4+HCl (3:1) (C) HNO3+HCl (3:1) (D) HCl+HNO3 (3:1) （答：D） 5、微量成分是指被测组分的含量为： （A）>1% （B）<0.01% （C）0.01%～1% （D）0.01%～0.001% （答：C） 6、常量滴定管可估计到±0.01mL，若要求滴定的相对误差小于0.1％，在滴定时，耗用体积控制在：（A）10～20mL （B）20～30mL （C）30～40mL （D）40～50mL （答：B） 7、某溶液为无色，下列何种离子不能否定？ （A）Ni2+（B）Mn2+（C）Cr3+（D）Co2+ （答：B） 8、KMnO4能稳定存在于何处？ （A）空气中（B）HCl中（C）碱液中（D）稀H2SO4溶液中 （答：D） 9、用蒸馏操作分离混合物的基本依据是下列性质的哪种差异？ A密度（B）挥发度（C）溶解度（D）化学性质 （答：B） 10、在分光光度中，浓度测量的相对误差较小（<4％）的光度范围是： （A）0.1～0.2 （B）0.2～0.7 （C）0.8～1.0 （D）1.1～1.2 （答：B） 11、下列哪种氢氧化物既溶于NaOH，又溶于NH3·H2O （A）Al(OH)3（B）Zn(OH)2（C）Cd(OH)2（D）Ni(OH)2 （答：B） 12、1:1HCl的物质的量浓度为多少？ （A）2mol / L （B）4mol / L （C）6mol / L （D）8mol / L （答：C） 13、用紫外分光光度计可测定什么光谱： （A）原子吸收光谱（B）分子吸收光谱（C）电子吸收光谱（D）原子发射光谱（答：B） 14、以下说法不正确的有： （A）提纯多硝基化合物通常不采用蒸馏操作； （B）减压蒸馏能用来分离固体混合物； （C）液体有机物干燥完全与否可根据是否由浑浊变澄清来判断； （D）在测熔点时，通常在接近熔点时要求升温低于1℃/min。 （答：B） 第一章 化学反应热 1．说明下列符号的含义。 V Q m r H ?(T) Θ m r H ?(T) Θm f H ?（T ） ξ 答：V Q ：等容反应热； m r H ?(T)：某温度下，反应的摩尔焓变（数 值等于等压反应热）；Θ m f H ?(T )：某温度下某物质的标准摩尔生成焓； ξ：反应进度。 2．盖斯定律的使用条件，下列哪种说法正确？ （1）等压 （2）等容 （3）等温、等容或等温、等压 （4）等温、不做有用功，等容或等压 答：正确答案为（4）。 3．热力学标准态的含义？为什么要确定热力学标准态？ 答：热力学标准态是指在温度T （但没有限定温度）和标准 压力 [ p Θ (100kPa)]下物质所处状态。而对纯理想气体热力学标准态是指 该气体处于标准压力 [ p Θ (100kPa)]下的状态。混合理想气体中 任一组分的标准态是指该组分气体的分压为p Θ 时的状态。因为化学反应中的能量以及状态函数改变是受许多条件（如温度、压力、浓度、聚集状态等）的影响，为了比较方便，国际上规定了物质的热力学标准态。 4．简述照明弹中的铝、镁、硝酸钠和硝酸钡等物质各起什么作用？ 答：金属铝、镁在燃烧时,可以放出大量热（Θ ?MgO ,m f H = - 601.7 kJ/ mol, Θ ?3 2 O Al ,m H = - 1675.69 kJ/?mol -1）产生千度以上的高温， 而反应放出的热量又能使硝酸盐分解产生O 2，又加速镁、铝的燃烧反应，使照明弹更加绚丽夺目。 在其中铝和镁作为还原剂；氧气、硝酸钠和硝酸钡等作氧化剂。 5．通过计算说明，氧－乙炔焰为什么可以用于金属焊接和切割？ 答： （5/2）O 2 + C 2H 2 = 2CO 2 + H 2O(g) 大学化学复习题 一、判断题 第一章 (×)1、已知下列过程的热化学方程式为UF6(l)＝UF6(g)；△r Hθm = 30.1kJ·mol-1则此温度时蒸发1mol UF6(l)，会放出热30.1kJ。 (√)2、功和热是在系统和环境之间的两种能量传递方式，在系统内部不讨论功和热。(×)3、反应的焓变就是反应的热效应。 (×)4、一支充满氢气的气球，飞到一定高度即会爆炸，这主要取决于一定高度上的外压 第二章 (×)5、质量作用定律适用于任何化学反应。 (×)6、△r S为正值的反应均是自发反应。 (×)7、对反应C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g),△r Hθ(298.15K)=131.3KJ.mol-1。由于化学方程式两边物质的化学计量数（绝对值）的总和相等，所以增加总压力对平衡无影响。 (√)8、催化剂能改变反应历程，降低反应的活化能,但不能改变反应的△r Gθm。 (√)9、凝聚过程是放热过程，同时系统的熵值减小。 (×)10、某一给定反应达到平衡后，若平衡条件不变，分离除去某生成物，待达到新的平衡后，则各反应物与生成物的分压或浓度分别保持原有定值。 (√)11、复杂反应的速率主要由最慢的一步基元反应决定。 (×)12、已知氢氧化合反应：H2(g) + 1/2O2 (g) = H20(l)，△r Hmθ(298.15℃)= -285.0 kJ.mol-1，要有利于取得H2的最大转化率，可采取的措施是低温低压。 (√)13、热力学可逆过程是在系统接近于平衡的状态下发生的无限缓慢过程，因此它和平衡态密切相关。 (×)14、对反应系统C（s）+ H2O（L）=CO（G）+ H2（g），△r Hmθ(298.15℃)= 131.3kJ.mol-1，达到平衡后，若升高温度，则正反应速率v（正）增加，逆反应速率v（逆）减小，结果平衡向右移动。 (×)15、反应的级数取决于放映方程式中反应物的化学计量数（绝对值）。 第三章 (√)16、0.1mol/L的NaCN溶液的pH比相同浓度的NaF溶液的PH要大，这表明CN- 的K b值比F-的K b值要大。核外电子的波函数平方Ψ2表示电子在核外运动的轨迹。 (×)17、MgCO3的溶度积K sp=6.82×10-6，这意味着所有含有MgCO3的溶液中，C(Mg2+)=C(CO32-),而且C(Mg2+)×C(CO32-)=6.82×10-6mol2.L-2 (×)18、两种分子酸HX溶液和HY溶液有相同的PH,则这两种酸的浓度相同。 (√)19、在稀醋酸溶液中,加入等物质量的固态NaAc，在混合溶液中不变的量是解离常数(√)20、在压力相同情况下，ｂ＝0.01mol·kg-1甘油水溶液和b=0.01mol·kg-1的葡萄糖水溶液，有相同的沸点升高值。 (√)21、胶体分散系的分散质粒子，可以通过滤纸，但不能透过半透膜。 (√)22、在10.0cm3纯水中加入约1.00gNH4Cl固体并使其溶解，则pH值减小。 第四章 (×)23、钢铁在大气的中性或弱酸性水膜中主要发生吸氧腐蚀，只有在酸性较强的水膜中才主要发生析氢腐蚀。 揚州大學普学上学期期末考试模拟试卷（最新版） 第一卷 选择题 1．下列量子数组合（s m m l n ,,,）中，哪一组是合理的？ (A)3,2,2,1 (B)21 ,1,0,3- (C)21 ,2,2,2 (D)2 1 ,0,1,2 2．某元素+3价离子的电子排布式为63][d Ar ，该元素在元素周期表中位于 (A)s 区 (B)p 区 (C)d 区 (D)ds 区 3．氢原子的4s 径向分布函数图有 (A)4个峰 (B)2个峰 (C)3个峰 (D)1个峰 4．水的反常沸点主要原因是 (A)离子键 (B)共价键 (C)配位键 (D)氢键 5．下列物质中，中心原子以不等性3sp 杂化方式成键的是 (A)2CS (B)3BF (C)4SiH (D)2OF 6．等性3sp 杂化可以用来描述下列哪个分子中共价键的形成？ (A)O H 2 (B)4CCl (C)3NH (D)3NCl 7．在下列微粒中，哪个不具有孤电子对？ (A)O H 2 (B)3NH (C)+4NH (D)S H 2 8．将0.103-?dm mol 的KI 和0.153-?dm mol 的3AgNO 溶液等体积混合制成溶胶， 使其聚沉能力最强的电解质是 (A)NaCl (B)4MgSO (C)3AlCl (D)])([63CN Fe K 9．现有两种溶液，一为1.5g 尿素[22)(NH CO ]溶于200g O H 2中，另一为42.75g 未知物（非电解质）溶于1000g O H 2中。这两种溶液在同一温度结冰，则未知物 的摩尔质量为{已知M [22)(NH CO ]=60.051-?mol g } (A)3001-?mol g (B)3421-?mol g (C)2801-?mol g (D)4001-?mol g 10．胶体溶液中胶粒带电的主要原因是 (A)电离作用 (B)选择性吸附作用 (C)水合离子现象 (D)溶剂化膜作用 11．下列参数中，哪个不属于状态函数? (A)温度T (B)压强P (C)热Q (D)焓H 12．已知反应)(2 1)()(2222g O l O H l O H +=的198-O ?-=?mol kJ H m r 反应)()(22g O H l O H =的10.44-O ?=?mol kJ H m r 则反应)()(2)(22222g O g O H l O H +=的为O ?m r H (A) -54 1-?mol kJ (B) -1081-?mol kJ (C) -1421-?mol kJ (D)1421-?mol kJ 13．在恒温条件下，若化学平衡发生移动，则其平衡常数 (A)不变 (B)减小 (C)增大 (D)难以判断 14．反应)()(2 1)()(22g CO g N g CO g NO += +的10.373-O ?-=?mol kJ H m r ，若要提高 )(g NO 和)(g CO 的转化率，可采取的方法是 (A)高温低压 (B)高温高压 (C)低温高压 (D)低温低压 大学化学试题（二） 考生姓名： 得分： 【提示】请将全部答案写在答题纸上 一.选择题（15×2=30分） 1. 德布罗依（Louis de Brogelie ）关于粒子波动性假设，得到以下哪种证据的支持………答 ( ) A. 电子衍射实验 B. 光电效应 C. α粒子散射实验 D. 等离子体放电 2. 地质队在高原野外做饭，常做成“夹生饭”，可用以下原理合理解释的是…… ……… 答 ( ) A. T bp 上升原理 B. T fp 下降原理 C. 渗透压原理 D. 蒸气压下降原理 3. 关于锌锰干电池，正确的说法是…………………………………………… …………… 答 ( ) A. 属二次电池 B. 正极材料是Zn C. 负极材料是碳棒 D. 电池电动势为1.5V 4. 原子核外电子运动用可波函数ψ表示，下列表述正确的是…………………………… 答 ( ) A. ψ 1,1,0 B. ψ n,l,m C. ψ 2,1,2 D . ψ n,l,ms 5. AgCl 在浓度为0.01mol ?dm -3的下列溶液中，溶解度最小的是 ………...…………………答 ( ) A. NH 3 B. NaCl C. NaNO 3 D. Na 2S 2O 3 6. 已知某元素＋2价离子电子分布式为1s 22s 22p 63s 23p 6，该元素在周期表中的分区为……答 ( ) A. s 区 B. p 区 C. d 区 D. f 区 7. 下列情况属于封闭体系的是 …....……………………....………………....……………… 答 ( ) A. 试管中的反应 B.水浴加热反应 C.密闭容器中的反应 D. 绝热保温瓶中的反应 8. 化学反应平衡常数K 的影响因素有 ..…………….….…..………….………………… …答 ( ) A. 物质的分压(气体) B. 反应温度 C. 物质的浓度 D. 催化剂 9. 浓度均为0.01mol·kg -1的蔗糖、HAc 、NaCl 、Na 2SO 4水溶液，其蒸气压最大的是… …答 ( ) A. 蔗糖 B. HAc C. NaCl D. Na 2SO 4 10. 对某一化学反应，下列哪种情况下该反应的反应速率更快？…………………………. 答 ( ) A. △r G 越小 B. △r H 越小 C.△r S 越小 D. E a 越小 11. 封闭系统中的等温等压条件下的反应或过程，其r m ΔG 1=10 kJ mol ?-，则该反应… 答 ( ) A. 一定自发 B. 一定不自发 C. 能否自发需作具体分析 D.达平衡 12. 已知反应NO(g)+CO(g)= 2 1N 2(g)+ CO 2(g) 的r m ΔH 1=373.2 kJ mol ?--，欲使NO 和CO 的转化率大，可采取的措施是 ……………………………………………………… … …… 答 ( ) A. 低温低压 B.高温高压 C.低温高压 D.高温低压 13. 某反应在某条件下的转化率为38％，当有催化剂时，反应条件与前相同，则反应的转化率为： A. 大于38％ B.小于38％ C.等于38％ D.无法判断 … 答 ( ) 14. 下列化合物中既存在离子键又存在共价键的是 ……………………………………… …答 ( ) A. Ba(OH)2 B. H 2S C. Na 2S D. Na 2SO 4 15. 关于对氢原子光谱在可见光区（即Balmer 系）的描述正确的是 ………… …… …… 答 ( ) A .有6条谱线 B. 有5条谱线 C. 属于(n) 2－1跃迁 D.属于(n) 3－1跃迁 二.填空题（22分，每空0.5分） 1. 在铜银原电池中， 电极是负极， 被氧化， 电极是正极，盐桥中电解质正 第六章卤代烃 学习指导：1.卤代烷分类和命名:IUPAC命名法； 2.化学性质：取代反应（水解，氰解，氨解，醇解，与硝酸银作用，S N1,S N2历程和影响因素）；除反应（脱卤化氢，E1,E2历程）；与金属镁反应； 3.S N1和S N2两种反应影响亲核取代反应的因素：烷基和卤素的影响； 4.E1和E2两种历程，Saytzeff规则；烃基对卤素活泼性的影响； 5.双键位置对卤素原子活性的影响。 习题 一、命名下列各物种或写出结构式。 1、写出溴仿的构造式。 2、写出的系统名称。 3、写出(Z)-3-甲基-2-乙基-1-氯-1-溴-1-丁烯的构型式。 4、写出的系统名称。 5、写出的系统名称。 二、完成下列各反应式（把正确答案填在题中括号内）。 1、 2、()()+() 3、 4、 5、 6、 三、理化性质比较题（根据题目要求解答下列各题）。 1、排列下列溴代烷在NaOH水溶液中的反应速率快慢次序： (A)Br—CH2CH2CH(CH3)2 2、将下列化合物按与AgNO3（SN1）醇溶液反应快慢排序： (B)(CH3)3CCl (C)CH3CH2CH2CH2Cl(D)(CH3)2C==CHCl 3、将下列化合物按E消除HBr的反应速率快慢排序： (A)(CH 3)2CHCH 2CH 2Br 4、指出下列化合物中，按S N 1反应哪一个进行得较快。 (A)(CH 3)2CBrCH 2CH 3 5、将下列化合物按S N 1反应活性大小排列： (A)CH 3CH ＝CHCl(B)CH 2＝CHCH 2Cl(C)CH 3CH 2CH 2Cl 四、基本概念题（根据题目要求回答下列各题）。 1、卤代烷与NaOH 在水与乙醇混合物中进行反应，指出下列情况哪些属于S N 2机理，哪些属于S N 1机理。 1.产物的构型完全转化。 2.有重排产物。 3.碱的浓度增加反应速率加快。 4.叔卤代烷反应速率大于仲卤代烷。 5.增加溶剂的含水量反应速率明显加快。 五、用简便的化学方法鉴别下列各组化合物。 1、用简便的化学方法鉴别以下化合物： (A) 1-氯丁烷(B)1-碘丁烷(C)己烷(D)环己烯 2、用简便的化学方法鉴别以下化合物： (A) 1-氯丁烷(B)2-氯丁烷(C)2-甲基-2-氯丙烷 3、用简便的化学方法鉴别以下化合物： (C)(CH 3CH 2)3CCl(D)(CH 3CH 2)2C==CHCH 2Cl 六、有机合成题（完成题意要求）。 1、完成转化： 2、以苯和1-氯丙烷为原料(无机试剂任选)合成： 3、以苯为原料(其它试剂任选)合成： 七、推结构 1、分子式为C 6H 13Br 的化合物A 与硝酸银的乙醇溶液作用，加热生成沉淀；与氢 氧化钾的醇溶液作用得到分子式为C 6H 12的化合物B ，B 经臭氧化后在锌粉存在下水解 得到2-丁酮和乙醛；B 与HBr 作用得到A 的异构体C ，C 与硝酸银作用立即生成沉淀。试写出A ，B ，C 的构造式。 2、化合物A 的分子式为C 7H 12，与HCl 反应可得化合物B(C 7H 13Cl)，B 与NaOH ／C 2H 5OH 溶液作用又生成A 和少量C ，C 的分子式也是C 7H 12，C 与臭氧作用后，在还原剂存在下水解则生成环己酮和甲醛。试推测A ，B ，C 的构造。 3、1.请写出C 5H 12所有可能的一氯代产物。 2.标出其中的手性碳原子。 3.画出对映异构体。 一.命名下列各化合物或写出结构式（每题1分，共10分） 1. C C H C(CH3)3 (H3C)2HC H 2. 3-乙基-6-溴-2-己烯-1-醇 3. O CH3 4. CHO 5. 邻羟基苯甲醛 6. 苯乙酰胺 7. OH 8. 对氨基苯磺酸 9. COOH 10. 甲基叔丁基醚 二. 试填入主要原料，试剂或产物（必要时，指出立体结构），完成下列各反应式。（每空2分，共48分） 1. CH CH2 Cl CHBr KCN/EtOH 2. 3. 4. +CO2CH3 5. 4 6. O O O O 7. CH2Cl Cl 8. 3 +H2O OH － SN1历程 + 9. C2H5ONa O CH3 O + CH2=CH C CH3 O 10. +C12高温高压 、 CH = C H2HBr Mg CH3COC1 Br Br Zn EtOH 11. C O CH 3 + Cl 2 H + 12. Fe,HCl H 2SO 4 3CH 3 (CH 3 CO)2 O 2 NaOH 24 NaNO H PO (2) 三. 选择题。（每题2分，共14分） 1. 与NaOH 水溶液的反应活性最强的是（ ） (A). CH 3CH 2COCH 2Br (B). CH 3CH 2CHCH 2Br (C). (CH 3)3CH 2Br (D). CH 3(CH 2)2CH 2Br 3 2. 对CH 3Br 进行亲核取代时，以下离子亲核性最强的是：（ ） (A). CH 3COO - (B). CH 3CH 2O - (C). C 6H 5O - (D). OH - 3. 下列化合物中酸性最强的是（ ） (A) CH 3CCH (B) H 2O (C) CH 3CH 2OH (D) p-O 2NC 6H 4OH (E) C 6H 5OH (F) p-CH 3C 6H 4OH 4. 下列化合物具有旋光活性得是：（ ） A, CH 3 CH 3B, C, (2R, 3S, 4S)-2,4-二氯-3-戊醇 5. 下列化合物不发生碘仿反应的是( ) A 、 C 6H 5COCH 3 B 、 C 2H 5OH C 、 CH 3CH 2COCH 2CH 3 D 、CH 3COCH 2CH 3 试卷一 一、选择题 ( 共15题 30分 1. 对于H2O2和N2H4，下列叙述正确的是…………………………………………（ C ） (A) 都是二元弱酸(B) 都是二元弱碱 (C) 都具有氧化性和还原性(D) 都可与氧气作用 2. 下列含氧酸中属于三元酸的是…………………………………………………（ D ） (A) H3BO3(B) H3PO2(C) H3PO3(D) H3AsO4 3. 下列各对含氧酸盐热稳定性的大小顺序，正确的是……………………………（ D ） (A) BaCO3 > K2CO3(B) CaCO3 < CdCO3 (C) BeCO3 > MgCO3(D) Na2SO3 > NaHSO3 4. 铝在空气中燃烧时，生成…………………………………………………………（ D ） (A) 单一化合物Al2O3 (B) Al2O3和Al2N3 (C) 单一化合物Al2N3 (D) Al2O3和AlN 5. 下列含氧酸根中，属于环状结构的是…………………………………………（ C ） (A) (B) (C) (D) 6. 下列化合物与水反应放出 HCl 的是……………………………………………（ C ） (A) CCl4(B) NCl3(C) POCl3(D) Cl2O7 7. InCl2为逆磁性化合物，其中In的化合价为……………………………………（ D ） (A) +1 (B) +2 (C) +3 (D) +1和+3 8. 鉴别Sn4+和Sn2+离子，应加的试剂为……………………………………………（ D ） (A) 盐酸 (B) 硝酸(C) 硫酸钠 (D) 硫化钠(过量) 9. 下列各组化合物中，都有颜色的一组化合物是………………………………（ D ） (A) SiCl4，SnCl4，PbO (B) CCl4，NO2，HgI2 (C) SiC，B2H6，N2O4 (D) PbO2，PbI2，SnS 10. 将过量SiF4通入NaOH溶液中，主要产物是……………………………………（ C ） (A) H4SiO4，NaF (B) Na2SiO3，NaF (C) Na2SiO3，Na2SiF6(D) SiO2，HF 11. 将NCl3通入碱性溶液，其水解产物是…………………………………………（ A ） (A) NH3和ClO(B) NH3和Cl (C)和Cl(D)和Cl 12. PCl3和水反应的产物是…………………………………………………………（ B ） (A) POCl3和HCl (B) H3PO3和HCl (C) H3PO4和HCl (D) PH3和HClO 13. 下列各对物质，水解能力对比，正确的是………………………………………（ D ） (A)>(B)> (C) SnCl2 > SnCl4(D) PCl3 > BiCl3 14. 二氧化氮溶解在NaOH溶液中可得到：D (A) NaNO2和H2O (B) NaNO2，O2和H2O (C) NaNO3，N2O5和H2O (D) NaNO3，NaNO2和H2O 15. 下列硫化物，能溶于Na2S溶液生成硫代酸盐的是…………………………（ B ） (A) SnS (B) SnS2(C) PbS (D) Bi2S3 二、填空题 ( 共12题 30分 ) 16. N2O3很容易分解为 NO 和 NO2。将棕黄色的NO2冷却到0℃左右，它几乎全部转变为无色的 N2O4。经X射线衍射研究，证明固体N2O5含有两种离子。 17. NCl3的水解产物是_______ NH3_________________和______ HOCl __； PCl3的水解产物是__________ H3,PO3_______________和__________ HCl______； 大学化学练习题（三） 一、选择题 1. 下列离子中，离子的磁矩最大的是…………………………………………………………（ ） (原子序数：V 23， Cr 24， Mn 25， Ni 28) (A) V 2+ (B) Ni 2+ (C) Cr 3+ (D) Mn 2+ 2. 按鲍林(Pauling)的原子轨道近似能级图，下列各能级中，能量由低到高排列次序正确的是（ ） (A) 3d , 4s , 5p (B) 5s , 4d , 5p (C) 4f , 5d , 6s , 6p (D) 7s , 7p , 5f , 6d 3. 按分子轨道理论，下列分子(离子)中键级等于2的是…………………………………………（ ） (A)-2O (B) CN - (C) Be 2 (D) C 2 4. 元素周期表中第七周期零族元素的原子序数应是………………………………………（ ） (A) 104 (B) 118 (C) 150 (D) 172 5. 下列各组离子化合物的晶格能变化顺序中，正确的是………………………………（ ） (A) MgO > CaO > Al 2O 3 (B) LiF > NaCl > KI (C) RbBr < CsI < KCl (D) BaS > BaO > BaCl 2 6. 下列分子或离子中，几何构型不是正四面体的一组是…………………………………（ ） (A) SO 42-，ClO 4-，PO 43- (B) SiCl 4，SnCl 4，CCl 4 (C) BF 4-，B(OH)4-，BH 4- (D) SF 4，XeF 4，SeF 4 7. 下列分子中属于非极性分子的是…………………………………………………………（ ） (A) PH 3 (B) AsH 3 (C) BCl 3 (D) CHCl 3 8. 在分子中衡量原子吸引成键电子的能力用……………………………………… （ ） (A) 电离能 (B) 电子亲和能 (C) 电负性 (D) 解离能 9. 以符号4d 表示的电子的主量子数n ，角量子数l 和此轨道最多的空间取向种类分别为…（ ） (A) 4, 3, 10 (B) 4, 2, 5 (C) 3, 2, 5 (D) 3, 3, 10 一、选择题(以下每题均为单选题，多选不得分。每题2分，共30分) 1．根据定义，下列物质中标准摩尔生成吉布斯函数△r G mθ为零的物质是：( D ) (A) 压力为100kPa、温度298.15K下的金刚石；(B)温度为298.15K、200kPa的氢气；(C) 温度为298.15K、压力为100kPa的水蒸气；(D)温度为298.15K、压力为100kPa的氧气2．升高温度可增加反应速率，最主要的原因是因为： ( B ) (A) 增加了反应分子总数； (B) 增大了活化分子的百分数； (C) 降低了反应的活化能； (D) 促进平衡正向移动 3．等温等压条件下任何温度都可自发进行的化学反应，其条件是： ( A ) (A) ΔH< 0、ΔS >0； (B) ΔS< 0、ΔH>0； (C) △r G mθ< 0； (D) ΔS< 0、ΔH< 0 4．下面一组量子数中, 准确描述原子轨道的是: ( A ) (A) (3, 2, -2)； (B) (3, 3, 1)； (C) (3, 2, -3)； (D) (3, 2, 0, 1)； (E) (3, 2, 1, -1/2)； (F) (3, 2, -1, 0)； (G) (3, 3, 2, +1/2) 5．上述量子数中, 准确描述电子运动状态的是： ( E ) 6．根据“酸碱质子理论”，属于HPO42-的共轭酸是： ( B ) (A) PO43-； (B) H2PO4-； (C) H3PO4； (D) H4PO4+ 7．已知Kθsp(Ag2CrO4)=1.2?10-12，0.1mol·dm-3CrO42-溶液中滴加AgNO3，开始产生沉淀时Ag+的浓度为 ( D ) (A) 1.2?10-11mol·dm-3； (B) 6.5?10-5mol·dm-3； (C) 0.1mol·dm-3； (D) 3.46?10-6mol·dm-3 8．室温下，0.20mol.dm-3HCOOH溶液电离度为3.2%，HCOOH的电离常数为： ( A ) (A) 2.0×10-4； (B) 1.3×10-3； (C) 6.4×10-3； (D) 6.4×10-4 9．可以用作缓冲溶液的系统是： ( C ) (A) 0.10 mol·dm-3NaAc+0.10 mol·dm-3HCl溶液；(B) 0.10 mol·dm-3HAc+0.20 mol·dm-3NaOH 溶液；(C) 0.20 mol·dm-3HAc+0.10 mol·dm-3NaOH溶液； (D) 0.20 mol·dm-3醋酸+0.10 mol·dm-3HCl溶液 10．原电池 (-) Pt?SO32-，SO42-??H+，Mn2+，MnO4-?Pt (+) 的电池反应： ( A ) (A) 2 MnO4- + 5 SO32- + 6H+ =2 Mn2+ + 5SO42- +3H2O； (B) 2 MnO4- + 8H+ + 5e=2 Mn2+ + 4H2O； (C) SO32- + H2O = SO42- +2H+ + 2e； (D) MnO4- + SO32- + 6H+ + 3e = Mn2+ + SO42- +3H2O 11．22T原子核外电子分布式正确的是： ( B ) (A) 1s22s22p63s23p64s24p2 (B) 1s22s22p63s23p63d24s2 (c) 1s22s22p63s23p64s23d2 (C) 1s22s22p63s23p63d4 12．已知反应 A(g) = 2B(g) + C(g)，T、V一定，开始时P(A) = 20kPa，达到平衡时总压为40kPa，该反应的转化率为 ( B ) (A) 30%; (B) 50%; (C) 10%; (D) 100%; 13．根据酸碱质子理论，下列各组物质中都可以作为酸的有 ( B ) (A) HCl, S2-, CO32-; (B) NH4+, HSO4-, H2O; (C) HS-, HPO4-, CO32-; (D) NH3, H2S, H2O 14．在21.8℃时，反应NH4HS(s) = NH3(g) + H2S(g)的标准平衡常Kθ = 0.070，4molNH4HS 分解达到平衡是混合气体的总压力是： ( C ) (A) 7.0 kPa； (B) 26 kPa； (C) 53 kPa； (D) 0.26 kPa 15．一个化学反应达到平衡时，下列说法正确的是： ( A ) (A) 各物质的浓度或分压不随时间变化；(B) △r G mθ = 0； (C) 正、逆反应的速率常数相等； (D) △r H mθ = 0 二、填空题 (25分，每空1分) 立体化学 (一) 在氯丁烷和氯戊烷的所有异构体中，哪些有手性碳原子 解：氯丁烷有四种构造异构体，其中2-氯丁烷中有手性碳： CH 3 C CH 3CH 3Cl CH 3 CH 2CH 3 Cl CH 3CH 2CH 2CH 2Cl *3 Cl CH 3CH 2 氯戊烷有八种构造异构体，其中2-氯戊烷(C 2*)，2-甲基-1-氯丁烷(C 2*)，2-甲基-3-氯丁烷 (C 3*)有手性碳原子： CH 3 C CH 3CH 3 2Cl CH 3(CH 2)4Cl CH 3CH 2CH 2CHCH 3 Cl CH 3CH 22CH 3 Cl CH 3CHCHCH 3 CH 3 CH 3CHCH 2CH 3 CH 2Cl CH 3CCH 2CH 3 CH 3CH 3CHCH 2CH 2Cl CH 3 * * * (二) 各写出一个能满足下列条件的开链化合物： (1) 具有手性碳原子的炔烃C 6H 10； (2) 具有手性碳原子的羧酸C 5H 10O 2 (羧酸的通式是C n H 2n+1COOH)。 解： (1) CH 3CH 2CHC CH 3 * (2) CH 3CH 2CHCOOH CH 3 * (三) 相对分子质量最低而有旋光性的烷烃是哪些用Fischer 投影式表明它们的构型。 解： CH 2CH 3CH 2CH 2CH 3H CH 3 和 CH 2CH 3 CH 2CH 2CH 3H CH 3 CH 2CH 3CH(CH 3)2H CH 3 和 CH 2CH 3 CH(CH 3)2 H CH 3 (四) C 6H 12是一个具有旋光性的不饱和烃，加氢后生成相应的饱和烃。C 6H 12不饱和烃是什么生成的饱和烃有无旋光性 解：C 6H 12不饱和烃是CH 2CH 3CH=CH 2H CH 3 或CH 2CH 3 CH=CH 2 H CH 3，生成的饱和烃无旋光性。 《工科大学化学》---有机化学部分（第16章） 习题及参考答案 1．写出下列化合物的结构式 (1) 2,3-二甲基戊烷 (2) 2-甲基-3-异丙基己烷 (3) 2,4-二甲基-4-乙基庚烷 (4) 新戊烷 (5) 甲基乙基异丙基甲烷 (6) 2,3-二甲基-1-丁烯 (7) 2-甲基-2-丁烯 (8) 反-4-甲基-2-戊烯 (9) 反-1,6-二溴-3-己烯 (10) Z-2-戊烯 解答： CH 3CHCHCH 2CH 3 3 CH 3 (1) (2) CH 3CHCHCH 2CH 2CH 3 3 CH(CH 3)2 (3) (4) (5)(6) CH 3CHCH 2CCH 2CH 2CH 3 CH 3CH 2CH 3 CH 3C(CH 3)4 CH 3CHCH 2CH 3 CH(CH 3)2H 2C CCH(CH 3)2 CH 3(7) (8) (9) (10) H 3CC CHCH 3 CH 3 C C H H 3C 3)2 H C H BrH 2CH 2C CH 2CH 2Br H C C H H 3C H CH 2CH 3 2．用IUPAC 命名法命名下列化合物 CH 3CH 2CHCH 2CH 2 32 CH 3 (1)(2) (CH 3)2CHCH 2CH 2CH(CH 2CH 3)2 (3)(4) CH 3CHCH 2CHCHCH 3 2CH 32CH 3 CH 2CH 3 CH 3CH 2CCH 2CH 2CH 3 CH 2CH 2CH 2CH 3 (5)(6) CH 3CHCH 22CH 3 C CH 2CHCH 2CH 3 CH 3 H 3C CH 3 CH 3 (7)(8) (9)C C H CH 3 (H 3C)3C H 3C CH 3CH 2CHCH 2C 3 CH 3 CH 3 CH 2CH 2CH 2CH 3大学化学复习题 答案
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