有机化学课后习题
第一章绪论
1．你认为可以用哪种最简便的方法鉴别无机物和有机物？
2．下列化合物哪些是无机物，哪些是有机物？
（1）C2H5OH （2）NaCN （3）CH3COOH （4 ）Na2CO3（5）CO2（6）KCNS（7）H2NCONH2（8）CHCl3
3.将C—H，C—O，O—H，N—H，F—H，C—N，C—Br等共价键，按极性由大到小的顺序进行排列。
4．下列化合物中哪个是极性分子？哪个是非极性分子？
（1）CH3Cl （2）CCl4（3）CH4（4）HBr （5）CH2Br2（6）CH3CH2OH（7）CH3OCH3（8）H2O
5.将下列化合物按照碳骨架和官能团两种分类方法进行分类.
(1) CH2=CH—CH=CH2(2) CH3
CH2C CH (3) CH3CH2CH3(4) CH3CH2l (5)
CH3 (6)(7) S(8)N
(9)
CH3
(10)
COOH
(11)
OH
(12)
CH2OH
(13)
(14) O
(15)
OCH3
(16)
C
O
CH3
6.指出下列化合物的官能团.
(1) CH3CHO (2)CH3CH2Br (3)CH3CH2NH2(4)CH3COOH (5)CH2=CHCN (6)CH2=CHCOOH
(7) CH3CH2CH2OH (8) (9)CH3CH2OCH2CH3(10) CH3CH2CHCOOH
OH
第二章烷烃
1．写出C6H14所有的同分异构体，用系统命名法命名。
2．用系统命名法命名下列化合物，并指出其中（4）中的伯，仲，叔，季碳原子。
（1）CH3CH(CH3) CH(CH3)CH3（2）CH3CH(CH3) CH(CH3)CH3（3）CH3C(CH2CH3)3（4）CH3CH2C(CH3)2CH(CH3)
CH(CH 3)CH(CH 3)2 （5）CH 3CH 2CH(CH(CH 3)2) CH(CH 3) CH(CH 3)CH 2CH 3
3．写出下列化合物的构造式。 （1） 2，3-二甲基已烷
（2） 2-甲基-3-乙基庚烷 （3） 2，4-二甲基-3-乙基已烷 （4） 2，3，4-三甲基-3-乙基戊烷 （5） 2，2，3，4-四甲基戊烷 4.下列构造式中，那些是同一化合物？
（1）CH 3C （CH 3）2CH 2CH 3
（2） CH 3CHCH 3
CH 2CH 3CH 3
（3）
CH 3CH 2CH 2CHCH 3
3
（4） CH 3CH(CH 3)CH 2CH 2CH 3
（5）CH （CH 3）2CH （CH 3）2
（6）CH 3CH 2CHCH 3
CH 2CH 3 （7）
CH 3
CH 2
CH （CH 3
）CH 2
CH 3
（8）CH 3-CH-CH-CH 3
|
CH 3
|
CH 3
5．下列化合物的系统命名对吗？如果不对，请正确命名。
（1 ）
CH 3CH 2CH 2CHCH 3
|CH 3
4-甲基戊烷
（2）
CH 3-C-CH 3
|
CH 3|CH 2-CH 32-甲基-2-乙基戊烷 （3）CH 3-CH-CH-CH 3|
CH 3
|CH 2-CH 3
2-甲基-3-乙基丁烷 （4）CH 3-CH 2-CH-CH 2-CH 3
|
CHCH 3-|CH 33-异丙基戊烷
（5） CH 3CHCH 2CHCH 2CH 3
|CH 3|CH 3
2,4-2甲基己烷 （6）
CH 3-C-CH 2CHCH 2CH 3
|CH 3|
CH 3|
CH 2
CH
3
1,1,1- 三甲基-3-乙基戊烷
6．已知烷烃的分子式为C 5H 12，那么：
（1）如果一元氯代烷有3种，试写出此烷烃的构造式。（2）如果一元氯代烷只有1种，试写出此烷烃的构造式
（3）如果一元氯代烷有4种，试写出此烷烃的构造式。
第三章 烯烃和二烯烃
1．
写出分子式为C 5H 10的烯烃的所有异构体，并用系统命名
法命名。
2． 用系统命名法命名下列化合物。
（1） CH 3CHCH=CHCH 3
|CH 3
（2）
CH 3CHCH=C-CH 2CH 3
||
CH 3CH 3
（3）
|
CH 2CH 3
CH 3-C=CH-CH-CH 2CH 3|
CH 3
（4）|CH 3CH 3-CH-CH-CH=CH 2|CH 3
（5）
CH 3-CH 2-C-CH 2-CH 3
||CH 2
（6） CH 3CH 2C=C-CH 2CH 3
|
CH 2CH 3
|
CH 3 （7）
|
CH 3CH 2=CH-CH=C-CH 3
（8）
CH 3-CH=C=CH-CH 3
3.下列化合物有无顺反异构体？若有，写出其构造式并命名。 （1）2-戊烯 （2）3-甲基-2-戊烯（3）3，4-二甲基-2-戊烯（4）2，3-二甲基-2-戊烯
（5）2-甲基-1，3-丁二烯（6）1，3-戊二烯 4．用Z/E 法命名下列烯烃：
（1）
C=C
CH 2CH 3
CH 3
CH 3
H
（2）
C=C
CH(CH 3)2
CH 2CH 3
CH 3CH 3CH 2
（3）
C=C
Br H 3C
I
Cl （4）C=C
CH 3Cl
H
CH 3
5．完成下列反应。
(1)CH 3CH 2-C=CH 2
|CH 3
+HCL
（2）
CH 3-C=CH-CH
3
|CH 3
+Br 2
（3）CH 3
CH 2-CH=CH 2
+
HOCL
（4）
CH 3-C=CH 2
|CH 3
+
H 2SO 4(浓）
2?
（5）
CH 3C=CH-CH 3
+HCL
|CH 3
(6) (CH 3)2C=CH-CH 3
+
H 2O
H 3PO 4硅藻土
（7）
CH 3-C=CH 2
|CH 3
+
HBr
（8）CH3-C=CH2
|
CH3
+HBr
过氧化物
（9）（CH3)2C=CH-CH3
KMnO4+H2SO4
（10）CH3CH-CH=CH2
|
CH3
+CL2
（11）CH2=CH-CH=CH2+HOOC-CH=CH-COOH
（12）CH2=C-CH=CH2
|
CH3
+CH2
|
CH3
（13）CH2=CHCH=CH2 + HOOC-C CH
6．1-丁烯为原料制备下列化合物：
（1）2-溴丁烷
（2）1-溴丁烷
（3）2-丁醇
（4）1，2，3-三氯丁烷
7．推测下列各烯烃的结构式。
（1）某烯烃经过高锰酸钾氧化，只得到乙酸。
（2）某烯烃经过高锰酸钾氧化，得到丙酮和丙酸。
（3）某烯烃经过高锰酸钾氧化，得到丁酸和二氧化碳。
（4）某烯烃的分子式为C6H12，经过高锰酸钾酸性溶液氧化后，得到的产物只有一种酮。
8．某化合物的分子式为C7H14，能使溴水褪色，能溶于浓硫酸中，催化加氢得3-甲基已烷，用过量的酸性高锰酸钾溶液氧化，得两种不
同的有机酸。试写出该化合物的结构式。
9．某二烯烃和一分子溴加成后，生成2，5-二溴-3-已烯。该烯烃经高锰酸钾氧化生成两分子乙酸和一分子乙二酸（HOOC—COOH）。写出该二烯烃的构造式。
10．某化合物分子式是C9H16，经高锰酸钾的酸性溶液氧化，得到以下化合物：
CH3-C-C-CH2-CH2-COOH
||
O
CH3CH2COOH CO2
试写出该化合物的结构式。
11．某化合物的分子式是C12H22，催化加氢可吸收两分子的氢，经高锰酸钾的酸性溶液氧化，得到3个化合物：
CH3CH2CH-CH2CH2CH3
|
OH
CH3CH2COOH HOOC-CH2-CH-COOH
|
CH3
试写出该化合物所有可能的结构式。
第四章炔烃1．写出C6H10全部炔烃异构体的构造式，用系统命名法命名。2．用系统命名法命名下列化合物。
（1）CH3CH2C-C CCH3
C2H5（2）
HC C-C=CHCH2CH3
|
CH3（3）
CH2=CHCH2C CH
（4）CH3-C=CH-CH2-C CH |
CH3
3．写出下列化合物的构造式。
（1）3-甲基-1-戊炔（2）4-甲基-3-乙基-1-已炔（3）3-甲基-1-庚烯-5-炔（4）3，4-二甲基-1-戊炔
4．完成下列反应。
（1）CHCH=CHCH2C CH Ag(NH3)2NO3
+
（2）CH2=CHCH2C CH + H2O
（3）CH3CH2C CH+KMnO4
H+
（4）CH3CH2C CH
+NaNH232
（5）CH3C
CCH2CH3+H2
喹啉
（6）
4 CH3CH=CHC CH + H2
喹啉
5．用化学方法鉴别下列各组化合物。
（1）1-丁炔和2-丁炔（2）乙烷，乙烯和乙炔6．合成下列化合物。
（1）由乙炔合成1-丁炔
（2）由1-戊炔合成2-戊酮
（3）由丙炔合成正已烷
7．化合物A和B 的分子式同为C6H10，催化加氢后都得到2-甲基戊烷，A与硝酸银氨溶液反应，而B不与硝酸银氨溶液反应，写出A 和B的构造式。
8．化合物A分子式为C7H12，经催化加氢生成3-乙基戊烷；A与硝酸银氨溶液反应生成白色沉淀；A在林德拉催化剂作用下与氢反应生成B；A可以与丙烯酸反应，生成化合物C。试推测A，B，C的构造式。
9．化合物A，B，C分子式都是C5H8，他们都能使溴的四氯化碳溶液褪色。A能与氯化亚铜的氨溶液生成沉淀。B。C则不能。用热的高锰酸钾氧化时，A得丁酸和二氧化碳；B得乙酸和丙酸；C得戊二酸。写出A，B，C的构造式。
第五章脂环烃
1．命名下列化合物：
（1）
CH2CH3
（2）
CH(CH3)2
（3）CH3
CH3
（4）CH=CH2
（5）CH3
CH2CH3（6）
CH3C(CH3)2
（7）
CH2CH3
CH3(8)
CH3
2．写出下列化合物的构造式：
（1）1，1-二甲基环已烷（2）1-甲基-3-乙基环戊烯（3）1，3-环已二烯（4）3-甲基-1，4-环已二烯
3．完成下列反应：
（1）CH3
+HCI
（2）CH3
+H
2
（3）CH3
+
CCL
Br2
（
4）
+Cl2500C
(5)
CH3
+HBr
过氧化物
（6）CH3
CH3
+
（7
）
+CH2=CHCOOH
（
8）
CH3KM nO4 , H
（9）+Br2
（10）CH=CHCH3
+
KMnO
4
4．用简单的化学方法，鉴别下列各组化合物。
（1）环戊烷和环戊烯
（2）环丙烷，丙烯和丙炔
（3）异丁烯，甲基环已烷和甲基环丙烷
5．化合物A分子式为C6H10，与溴的四氯化碳溶液反应生成产物B （C6H10Rr2）。A在酸性高锰酸钾的氧化下，生成2-甲基戊二酸。试推测化合物A的构造式，并写出关反应式。
6．化合物A分子式为C4H8，它能使溴水褪色，但不能使稀的高锰酸钾溶液褪色。A与HBr反应生成B，B也可以从A的同分异构体C与HBr作用得到。C能使溴的四氯化碳溶液褪色，也能使稀的高锰酸钾溶液褪色。推测A，B，C的构造式，并写出各步反应。
7．1，3-丁二烯聚合时，除生成高分子化合物外，还有一种环状结构的二聚体生成。该二聚体能发生下列反应：（1）催化加氢后生成乙基环已烷；（2）可与两分子溴加成；（3）用过量高锰酸钾氧化，生成β-羧基已二酸。试推测该二聚体的构造式并写出有关反应式。8．化合物A，B，C的分子式均为C5H8，在室温下都能与两分子溴起加成反应。三者均可以被高锰酸钾溶液氧化，除放出CO2外，A生成分子式C4H6O2的一元羧酸；B生成分子式C4H8O2的一元羧酸，C生成丙
二酸（HOOCCH2COOH）。A，B，C经催化加氢后均生成正戊烷。试推测A，B，C的构造式，并写出各步反应。
第六章芳香烃
1．命名下列化合物。
(1) C(CH3)3
(2)
CH3
CH3
CH3
CH3
(3) CH3
NO2(4)
CH(CH3)2
(5) CH2CH3
Cl(6)
CH3
NO2
NO2
(7)
CH
|
CH3
(8) CH CH2CH3
CH3
CH3(9)
CH3
CH2CH=CH2
2.写出下列化合物的构造试。
（1）间硝基溴苯（2）对硝基苯酚（3）3-苯基-1-丁烯（4）对甲基苯磺酸（5）对氯苄基氯（6）1，5-二溴萘（7）8-硝基-1-萘磺酸（8）
β-甲基萘
3．完成下列反应式。
（1）+ClCH2
?? + ?
（2）CH
3
CH
2
（3）
CH3CH3
NO2
?
24
（4）CH3
Cl2
Fe+
?
KMnO4
H+
?+?
（5）CH3
OH
+CH3C=CH2
CH3
H2SO4
（6）C(CH3)3
CH2CH3
KMnO4
H+
（7）CH3
+(CH3CO)2O H2SO4
（8）CH3
324
4．指出下列反应中的错误。
（1）
CH 3CH 2CH 2Cl , AlCl 3
CH 2CH 2CH 3
2（B)
CH 2CH 2CH 2Cl
（2）
NO 2
CH 3CH 2Cl , AlCl
3
(A)
NO 2
CH 2COOH
5．比较下列各组化合物硝化反应的活性。 （1）苯，甲苯，氯苯，苯酚 （2）甲苯，对二甲苯，苯，硝基苯 （3）氯苯，硝基苯，苯甲醚，苯 （4）苯甲酸，溴苯，对硝基苯甲酸，甲苯
6．用箭头表示下列个化合物发生一元硝化时，硝基进入的位置。
（1）
OH
CH 3 （2）
Cl
NO 2
（3）OCH 3
（4）
COOH
3
（5）
CHO
NO 2
（ 6）
3CHO
（7）
2H 5
NHCOCH3
（8 SO 3H
（9）
CH 3
（10 ）
（11））
NO 2
（12）
CH 2
NO 2
（13）
C
CH 3
||
O
（14）
C-O-
||
O
（15）
CN
CH 3
(16)
SO 3H
7．完成下列转变。
（1
）
CH 2CH=CH2
（2
）
NO 2
CH 2CH 3
8．以苯或甲苯为原料，合成下列化合物。
（1）
C 2H 5
Cl
SO 3H
（2）
CH 2
NO 2
（3）
CH 2CH 2CH 3
（4）
Cl
CH 2Cl
（5）
COOH
NO 2
（6）
COOH
NO 2
Br
9．3种芳烃分子式均为C 9H 12，经酸性高锰酸钾氧化后，A 生成一元羧酸，B 生成二元羧酸，C 生成三元羧酸。但硝化后A 与B 分别得到两种一元硝化物，而C 只得到一种一元硝化物。试推测A ，B ，C 的构造式。
10．某不饱和烃A 的分子式为C 9H 8，它能与硝酸银氨溶液反应产生白色沉淀。A 经催化加氢得到B （C 9H 12）。将化合物B 用酸性重铬酸钾氧化得到酸性化合物C （C 8H 6O 4，若将化合物A 和丁二烯作用则得到一个不饱和化合物D ，将化合物D 催化脱氢则得到2-甲基联苯。推测化合物A ，B ，C ，D 的构造式。
第七章 卤代烃
1．用系统命名法命名下列有机化合物。
（1） CHBr 3 （2） CHClF 2 （3） CH 3-CH-CH-CH 2-CH 3|
|
CH 3
Cl
（4） CH 3-C-CH-CH 2-CH 3
|
||
CH 3
Cl Br （5） CH 2-CH 2||Br Br （6）
Br
（7）
Cl
CH 2Cl
（8
）
CH=CH 2
Cl
（9）
CH 3-C-CH 2CH 3|
|CH 3
CH 3
（10） CH 3CH 2MgBr （11）
CH 3-C-C-CH 2-CH 3||Br |
I |
CH 3
CH 3
2．写出下列化合物的构造式。
（1）3-甲基-2-氯戊烷（2）异丙基碘 （3）烯丙基溴 （4）α，β-二溴乙苯
（5）氯化苄 （6）F114 （7）碘仿 （8）2，4-二硝基氯苯
3．写出分子式为C 4H 9Cl 各种构造异构体,并用系统命名法命名. 4.写出乙苯各种一溴代物的构造式,并命名. 5.完成下列反应方程式. (1)
CH 3CH=CH 2+
(2)
CH 2Cl +
Mg
(3)
CH3
||
CH3
Br
(4)CH3CHCH
|
OH
CH
3|
Br
(5)
(6)
CH3C=CH2
|
CH3
+
HBr
(7)
|
CH3
CH(CH3)2
CH2Cl
？
(8)
CH
?
6..2-溴丁烷能否与下列试剂反应?如能反应,请写出主要产物的构造式.
(1)C2H5ONa (2) HC CNa(3)Mg(干醚) (4)NaCN (5)NH(CH3)2(6)AgNO3//醇溶液
7.下列二卤代物，哪个卤原子较为活泼？当它们分别与1mol其他试剂反应时，主要产物是什么？试用构造式表示出来。
（1
）
CH2Cl
Cl
+Mg
（2）Cl
I
+Mg
（3）
CH=CHBr CH2Cl
+
（4）
CH=CHCH2Br
Cl
+C2H5
8．将下列各组化合物在KOH醇溶液中脱去卤化氢的难易排列成序。
（1）CH3-C-CH2CH3
|
CH3
|
Br
CH3-CH-CH-CH3
|
CH3
|
Br
CH3-CH-CH2CH2Br
|
CH3
（2）CH3CH2Cl CH
3
CH2Br CH
3
CH2I CH3CHCH2CH3
|
I
（3）C-CH
3
|
CH3
|
Br
CHCH2
Br CH2CHCH3
|
Br
9．下列各步反应有无错误？如有错误，请予更正。
（1）HC CH+ HCl
2
=CHCl CH2=CHCN
NaCN
（2）CH2=CHCH2Br CH2=CHCH2OCH2CH3
CH CH ONa
（3）CH3C=CHCH2 CH3C=CHCH2 ||
Br
Br
2
|
OH
|
OH
目录lin 湛
第一章绪论 扼要归纳典型的以离子键形成的化合物与以共价键形成的化合物的物理性质。 答案： NaCl与KBr各1mol溶于水中所得的溶液与NaBr及KCl各1mol溶于水中所得溶液是否相同？如将CH4及CCl4各1mol混在一起，与CHCl3及CH3Cl各1mol的混合物是否相同？为什么？ 答案： NaCl与KBr各1mol与NaBr及KCl各1mol溶于水中所得溶液相同。因为两者溶液中均为Na+,K+,Br－, Cl－离子各1mol。由于CH4与CCl4及CHCl3与CH3Cl在水中是以分子状态存在，所以是两组不同的混合物。碳原子核外及氢原子核外各有几个电子？它们是怎样分布的？画出它们的轨道形状。当四个氢原子与一个碳原子结合成甲烷（CH4）时，碳原子核外有几个电子是用来与氢成键的？画出它们的轨道形状及甲烷分子的形状。 答案： 写出下列化合物的Lewis电子式。 答案： 下列各化合物哪个有偶极矩？画出其方向。 答案： 根据S与O的电负性差别，H2O与H2S相比，哪个有较强的偶极-偶极作用力或氢键？ 答案： 电负性O>S,H2O与H2S相比，H2O有较强的偶极作用及氢键。 下列分子中那些可以形成氢键？ b. CH3CH3 c. SiH4 d. CH3NH2 e. CH3CH2OH f. CH3OCH3 答案： d. CH3NH2 e. CH3CH2OH 醋酸分子式为CH3COOH，它是否能溶于水？为什么？ 答案：能溶于水，因为含有C=O和OH两种极性基团，根据相似相容原理，可以溶于极性水。 第二章饱和烃 卷心菜叶表面的蜡质中含有29个碳的直链烷烃，写出其分子式。 答案：C29H60 用系统命名法（如果可能的话，同时用普通命名法）命名下列化合物，并指出(c)和(d)中各碳原子的级数。答案： a. 2,4,4－三甲基－５－正丁基壬烷５－butyl－2,4,4－trimethylnonane b. 正己烷 hexane ,3－二乙基戊烷 3,3－diethylpentane －甲基－５－异丙基辛烷５－isopropyl－3－methyloctane e.２－甲基丙烷（异丁烷）２－methylpropane(iso-butane) ,2－二甲基丙烷（新戊烷） 2,2－dimethylpropane(neopentane)
有机化学总结 一．有机化合物的命名 1. 能够用系统命名法命名各种类型化合物： 包括烷烃，烯烃，炔烃，烯炔，脂环烃（单环脂环烃和多环置换脂环烃中的螺环烃和桥环烃），芳烃，醇，酚，醚，醛，酮，羧酸，羧酸衍生物（酰卤，酸酐，酯，酰胺），多官能团化合物（官能团优先顺序：－COOH ＞－SO3H ＞－COOR ＞－COX ＞－CN ＞－CHO ＞>C ＝O ＞－OH(醇)＞－OH(酚)＞－SH ＞－NH2＞－OR ＞C ＝C ＞－C ≡C －＞(－R ＞－X ＞－NO2)，并能够判断出Z/E 构型和R/S 构型。 2. 根据化合物的系统命名，写出相应的结构式或立体结构式（伞形式，锯架式，纽曼投影式，Fischer 投影式）。 立体结构的表示方法： 1 ）伞形式：COOH OH 3 2）锯架式：CH 3 OH H H OH C 2H 5 3） 纽曼投影式： 4）菲舍尔投影式：COOH 3 OH H 5）构象(conformation) (1) 乙烷构象：最稳定构象是交叉式，最不稳定构象是重叠 式。 (2) 正丁烷构象：最稳定构象是对位交叉式，最不稳定构象 是全重叠式。
(3)环己烷构象：最稳定构象是椅式构象。一取代环己烷最 稳定构象是e取代的椅式构象。多取代环己烷最稳定构象是e 取代最多或大基团处于e键上的椅式构象。 立体结构的标记方法 1.Z/E标记法：在表示烯烃的构型时，如果在次序规则中两个 优先的基团在同一侧，为Z构型，在相反侧，为E构型。 CH3 C C H C2H5CH3 C C H 2 H5 Cl (Z)－3－氯－2－戊烯(E)－3－氯－2－戊烯 2、顺/反标记法：在标记烯烃和脂环烃的构型时，如果两个相同的基团在同一侧，则为顺式；在相反侧，则为反式。 CH3 C C H CH3 H CH3 C C H H CH3 顺－2－丁烯反－2－丁烯 33 3 顺－1,4－二甲基环己烷反－1,4－二甲基环己烷 3、R/S标记法：在标记手性分子时，先把及手性碳相连的四个 基团按次序规则排序。然后将最不优先的基团放在远离观察者，再以次观察其它三个基团，如果优先顺序是顺时针，则为R构型，如果是逆时针，则为S构型。 a R型S型 注：将伞状透视式及菲舍尔投影式互换的方法是：先按要求书写其透视式或投影式，然后分别标出其R/S构型，如果两者构型相同，则为
烷烃 1.用系统命名法命名下列化合物： 1.(CH 3)2CHC(CH 3)2 CHCH 3 CH 32. CH 3CH 2CH CHCH 2CH 2CH 3 CH 3CH(CH 3)2 2，3，3，4－四甲基戊烷 2，4－二甲基－3－乙基己烷 3. CH 3CH 2C(CH 3)2CH 2CH 3 4.CH 3CH 3CH 2CHCH 2CH 2CCH 2CH 3 CHCH 3CH 3 CH 2CH 3 1 2 3 4 5 6 7 8 3，3－二甲基戊烷 2，6－二甲基－3，6－二乙基辛烷 5.1 2 3 4 5 6 7 6 . 2，5－二甲基庚烷 2－甲基－3－乙基己烷 7 . 8. 1 2 3 4 5 67 2，4，4－三甲基戊烷 2－甲基－3－乙基庚烷 2.写出下列各化合物的结构式： 1．2，2，3，3－四甲基戊烷 2，2，3－二甲基庚烷 CH 3 C C CH 2CH 3 CH 3 CH 3CH 3 CH 3CH 3 CH 3CHCHCH 2CH 2CH 2CH 3 CH 3 3、 2，2，4－三甲基戊烷 4、2，4－二甲基－4－乙基庚烷 CH 3 C CHCH 3CH 3CH 3 CH 3 CH 3CHCH 2CCH 2CH 2CH 3 3 CH 3CH 3 5、 2－甲基－3－乙基己烷 6、三乙基甲烷 CH 3 CH 3CHCHCH 2CH 2CH 3 2CH 3 CH 3CH 2CHCH 2CH 3 2CH 3 7、甲基乙基异丙基甲烷 8、乙基异丁基叔丁基甲烷
CH 3CHCH(CH 3)2 2CH 3 CH 3CH 2CH C(CH 3)3 CH 2CHCH 3 CH 3 3.用不同符号表示下列化合物中伯、仲、叔、季碳原子 3 CH 2 C CH 3 2CH 3C CH 3CH 3 1. 1 1 1 1 1 1 2CH 3 4 02. 4 03 1 1 323)33 4. 2. 3. 4. 5. 6. 1. 5.不要查表试将下列烃类化合物按沸点降低的次序排列： (1) 2，3－二甲基戊烷 (2) 正庚烷 (3) 2－甲基庚烷 (4) 正戊烷 (5) 2－甲基己烷 解：2－甲基庚烷>正庚烷> 2－甲基己烷>2，3－二甲基戊烷> 正戊烷 （注：随着烷烃相对分子量的增加，分子间的作用力亦增加，其沸点也相应增加；同数碳原子的构造异构体中，分子的支链愈多，则沸点愈低。）
(十三) 将下列的自由基按稳定性大小排列成序。 ⑴ 3 ⑵ CH 3CHCH 223 ⑶ CH 3CCH 2CH 33 ⑷ CH 3CHCHCH 33 解：自由基的稳定性顺序为：⑶＞⑷＞⑵＞⑴ (一) 完成下列反应式： (3) (CH 3)2C=CH 2 + Br 2 (CH 3)2C CH 2Br Br (CH 3)2C CH 2Cl Br (CH 3)2C CH 2OH Br + + (4) CH 3CH 2C CH CH 3CH 2CH 2 CHO CH 3CH 2C CH OH H 3222- (5) CH 3+ Cl 2 + H 2O CH 3 OH Cl CH 3 Cl OH + (6) 33 CH 3CH 3 (1) 1/2(BH )22 (7) CH 3 CH 2 Cl 500 C o (A) (B) CH 3 CH 2 Cl HBr ROOR CH 3 CH 2Br Cl (9) CH 3CH 2C CH + H 2O 4 H 2SO 4 CH 3CH 2 CH 3 O (10) COOH + CH 3COOH 4 CH=CHCH 3 (12) Br + Br 2o (13) Br + NaC CH (14) C=C C 6H 5 C 6H 5 H H 33 C O H 6H 5 H C 6
(六) 在下列各组化合物中，哪一个比较稳定？为什么？ (1) (A) H H CH(CH 3)2 CH 3 ， (B) C=C H CH(CH 3)2 H CH 3 (2) (A) CH 3 ， (B) CH 3 (3) (A) ， (B) ， (C) (4) (A) ， (B) (5) (A) ， (B) ， (C) 。 (6) (A) CH 3 ， (B) CH 2 (七) 将下列各组活性中间体按到稳定性由大小排列成序： (1) CH 3CHCH 3 Cl 3CCHCH 3 (CH 3)3C (A)(B)(C) (2) (CH 3)2CHCH 22(CH 3)22CH 3(CH 3)23(A)(B)(C) 解：(1)C ＞A ＞B (2)B ＞C ＞A (八) 下列第一个碳正离子均倾向于重排成更稳定的碳正离子，试写出其重排后碳正离子的结构。 (1) CH 3CH 2CH 2 (2) (CH 3)2CHCHCH 3 (3) (CH 3)3CCHCH 3 (4) CH 3 (1) CH 3CHCH 3 (2) (CH 3)2CCH 2CH 3 (3) (CH 3)2CCH(CH 3)2 (4) CH 3 (4) (CH 3)2C=CHCH 2CHCH=CH 2 CH 3 + CH 3 CH 3 CH 3 解： (CH 3)222CHCH=CH 23 + (CH 3)2C=CHCH 2CHCH=CH 2 CH 3
高等有机化学习题及期末复习 一、回答下列问题：(22小题，1-14每题1分，15-22，每题2分，共30分） 1. 亲核反应、亲电反应最主要的区别是( ) A. 反应的立体化学不同 B. 反应的动力学不同 C. 反应要进攻的活性中心的电荷不同 D. 反应的热力学不同 2. 下列四个试剂不与 3-戊酮反应的是( ) A. RMgX B. NaHSO3饱和水溶液 C. PCl3 D. LiAlH4 3.指出下列哪一个化合物（不）具有旋光性？ 4. 区别安息香和水杨酸可用下列哪种方法 A. NaOH(aq) B. Na2CO3(aq) C. FeCl3(aq) D. I2/OH-(aq) 5. 比较下列化合物的沸点，其中最高的是 6. 指出下列哪一个化合物的紫外吸收光谱波长最短( ) 7.下列化合物在常温平衡状态下，最不可能有芳香性特征的是( ) 8.下列含氧化合物最难被稀酸水解的是( ) 9. 二环乙基碳亚胺(DCC)在多肽合成中的作用是( )
A. 活化氨基 B. 活化羧基 C. 保护氨基 D. 保护羧基 10. 比较下列化合物在 H2SO4中的溶解度( ) 11. 下列关于α-螺旋的叙述，错误的是( ) A. 分子内的氢键使α-螺旋稳定 B. 减少 R 基团间的不同的互相作用使α-螺旋稳定 C. 疏水作用使α-螺旋稳定 D. 在某些蛋白质中α-螺旋是二级结构的一种类型 12. 比较苯酚(I)、环己醇(II)、碳酸(III)的酸性大小 A. II>I>III B. III>I>II C. I>II>III D. II>III>I 13．1HNMR 化学位移一般在 0.5-11ppm，请归属以下氢原子的大致位置： A. -CHO B. -CH=CH C. -OCH3 D. 苯上 H 14. 按沸点由高到低排列的顺序是：（）＞（）＞（）＞（）＞（）。 a. 3–己醇； b. 正己烷； c. 2–甲基–2–戊醇； d. 正辛醇； e. 正己醇。 15. 指出下列化合物中标记的质子的酸性从大到小的顺序： 16. 指出小列化合物的碱性大小的顺序： 17. 下面几种酒石酸的立体异构体熔点相同的是： 18. 用箭头标出下列化合物进行硝化反应时的优先反应位置： 19. 下列化合物那些有手性？
第一章绪论 2. (1) (2) (5)易溶于水；(3) (4) (6)难溶于水。 4.80*45%/12=3 80*7.5%/1=6 80*47.5%/19=2 C3H6F2 第二章有机化合物的结构本质及构性关系 1.(1) sp3(2) sp (3) sp2(4) sp (5) sp3(6)sp2 第四章开链烃 1.(1) 2-甲基-4,5-二乙基庚烷(2) 3-甲基戊烷(3) 2,4-二甲基-3-乙基戊烷 (4) (顺)-3-甲基-3-己烯or Z-3-甲基-3-己烯(12) 3-甲基-1-庚烯-5-炔 2. 7. 11.
14. (5) ＞ (3) ＞ (2) ＞ (1) ＞ (4) 即： CH 2=CHC + HCH 3 ＞(CH 3 )3C + ＞CH 3CH 2C +HCH 3 ＞CH 3CH 2CH 2C +H 2＞ (CH 3)2CHC + H 2 16. (1) (2) (3) 17. 21 A B . 10．（1）CH 3-CH=CH 2?????→?+ H /KMnO 4 CH 3COOH （2）CH 3-C ≡ CH+HBr （2mol ） CH 3CBr 2CH 3 （3）CH 3-C ≡3-C=CH 2??→?2 Br CH 3CBr 2CH 2Br Br 第四章 环 烃 2. 1-戊烯 1-戊炔 戊 烷Br 2/CCl 4 室温,避光 √ 溴褪色√ 溴褪色× × √灰白色1-丁炔 2-丁炔 丁 烷 Br 2/CCl 4 室温,避光 √溴褪色 × Ag(NH 3)2+ √灰白色↓ × × 1,3-丁二烯 1-己炔 2,3-二甲基丁烷Br 2/CCl 4 √ 溴褪色 √ 溴褪色 × Ag(NH 3)2+ × √ 灰白色↓
《有机化学》习 题 解 答 ——陈宏博主编. 大连理工大学出版社. 2005.1第二版 第一章 1-1 有机化合物一般具有什么特点？ 答：（1）有机化合物分子中，原子之间是以共价键相连； （2）在有机化合物中，碳原子之间以及碳原子和其他非金属原子之间可形成不同类型共价键；两碳原子间可以单键、双键或叁键相连，碳原子间可以是链状，也可以是环状，且分子骨架中可以掺杂其他元素的原子； （3）大多数有机物不易溶于水，易燃烧；液体易挥发；固体熔点低； （4）有机化合物的化学反应速率一般较小；有机反应常伴有副反应。 1-2 根据键能数据，判断乙烷分子CH 3CH 3在受热裂解时，哪种共价键易发生平均断裂？ 答：在乙烷分子中，C –C 间键能为347.3 kJ /mol, 而C –H 间键能为414.2 kJ /mol. 由于C –C 间键能小于C –H 间键能，所以乙烷受热裂解时，C -C 键易发生平均断裂。 1-3根据电负性数据，以δ+或δ-标注形成下列极性共价键的原子上所带的部分正电荷或负电荷。 O -H , N -H , H 3C -Br , O ═C ═O ,C ─O , H 2C ═O 答： + - -δδH O + --δδH N - + -δδBr C H 3 - +-==δδδO C O - +=δδO C H 2 1-4 指出下列化合物的偶极矩大小次序。 CH 3CH 2Cl, CH 3CH 2Br, CH 3CH 2CH 3, CH 3C ≡N, CH 3CH ≡CH 2 答： CH 3 C ≡N > CH 3CH 2Cl > CH 3CH 2Br > CH 3CH=CH 2 > CH 3CH 2CH 3 1-5 解释下列术语。 键能，键的离解能， 共价键，σ键，π键，键长，键角，电负性，极性共价键，诱导效应，路易斯酸(碱), 共价键均裂，共价键异裂，碳正离子，碳负离子，碳自由基，离子型反应，自由基型反应 答案略，见教材相关内容 1-6 下列各物种，哪个是路易斯酸？哪个是路易斯碱？ (C 2H 5)2O ,NO 2 ,+CH 3CH 2 ,NH 3BF 3 ,,..CH 3CH 2 +AlCl 3 , I - ,H 2O .. .. : CH 3CH 2OH .. .. H 3+O , , NH 4+,, NC -HC C -Br + , Br - HO - , SO 3 ,CH 3SCH 3.... , C 6H 5NH 2 ,..(C 6H 5)3P . . 答: 路易斯酸： BF 3 ，NO 2 ，CH 3CH 2 ，AlCl 3 , H 3O , NH 4 , SO 3 , Br ++ + + +
ProblemⅠ Write the IUPAC name for the following structures 1.4-Ethyl-5-methyl octane 2.5-(3-Pentenyl)-3,6,8-decatriene-1-yne 3.Bicyclo[12,2,2]octadeca-14,16(1)diene 4.5-methyl spiro[2,4]heptane 5.4-Phenyl-2-naphthol 6.1-methyl-1,2-ethanediol 7.Magnesium di(1-propanolate) 8.2-Hexen-4-ynedioic acid 9.2,4,5-trioctanetriane 10.Methyl 3-ethyl-5-phenyl heptanoate 11.5,9,12,15,21-pentaoxaheptacosane-1,27-diol 12.1,2-Cyclohexane dicarboxylic anhydride 13.azocine 14.6H-1,2,5-Thidiazine 15.N-Methyl-N-propylpentylamine OR Methyl penthyl propyl ammonium 16.1H-pyrazolo[4,3-d]oxazole 17.4H-[1,3] oxathiolo[4,5-b]pyrrole Write the systematic name for the following structures 18.azine Hexahydrozine azole azolidone 1,2-Diazine 1,3-Diazine 1,3-Diazole 1,2-oxazole oxin Thiole ProblemⅡ Write the systematic name for the following structures 1.3-bromo-2-(propenyl)-2,4-hexadienoic acid 2.1-Ethoxy-6-octen-1-yne-3,5-dione 3.4-chloro-2-methyl-2-cyclohexenol 4.(2-methyl)butyl 3-bromo-2-hydroxy-2-methyl 3-butenate 5.1,3,5-Naphthalene triacetic acid 6.5-(4-Hydroxy-1-butynyl)-2-nonen-6-yne 7.2-Amino-5-bromo diphenylamine 8.4,5-Dichloro-2-(4-chloro-2-hydroxy methyl-5-oxo-3-hexenyl)-1-cyclohexane carboxylic acid 9.N-(2,3-Dimethybutyl)-3,5-dihydroxy-3-ethyl pentanamide 10.2-Ethyl-4-ethyl amino-2-methyl-3-oxobutanal 11.2-hydroxy-1-(2-hydroxy-5methyl-1-phenylazo) Naphthalene-4-sulfonic acid 12.Methyl 3-{4-[2-hydroxy-3-(1-methyl ethyl)amino propoxy]}benzenepropanoate
第一章 绪 论 问题一参考答案 H 2N C NH 2 O C 6H 6Cl 6 C 14H 30 CS 2 C 5H 10O 5 NaHCO 3 CaC 2 有机物质： 无机物质： 1-1 1-2 醋酸能溶于水，1-庚烯和硬脂酸能溶于苯。 CH 2C CH 2 CH 3CH 2CH CH C CH CH 3CH CH 3 CH CH 2 sp 2 sp sp 2 sp 3 sp 3 sp 2 sp 2 sp sp sp 3 sp 3sp 3 sp 2 sp 2 1-3 1-4 CO 2分子中，虽然碳-氧键为极性键，但由于分子几何形状为线型，单个键矩相互抵消：O C O ，所以μ=0。 1-5 价线式 简化式 缩写式 H C C C C H H H CH 3CH 2 CH CH 2CH 3CH 2CH CH 2H C C C C H H H H H H H CH 3 CH CH CH 3 CH 3CH CHCH 3 C C C C H H H H H H H H H 2C H 2C 2 CH 2C C C H H H H C H H C H 2C CH 2 H 2 1-6 酸性次序为：H 3O + ＞NH 4+ ＞CH 3OH ＞CH 3NH 2 习题一参考答案 1. (1) sp 3 (2) sp (3) sp 2 (4) sp (5) sp 3 (6)sp 2 2. (1)，(3)，(6)互为同分异构体；(2)，(4)，(5)，(7)互为同分异构体。 3. (1)醇类 (2)酚类 (3)环烷烃 (4)醛类 (5)醚类 (6)胺类 4.π键的成键方式：成键两原子的p 轨道沿着与连接两个原子的轴垂直的方向“肩并肩”重叠而形成。π键特点：①电子云平面对称；②与σ键相比，其轨道重叠程度小，对外暴露的态势大，因而π键的可极化度大，在化学反应中易受到亲电试剂的进攻而发生共价键的异裂；③由于总是与σ键一起形成双键或叁键，所以其成键方式必然限制σ键单键的相对旋转。 5. (1) (2) (5)易溶于水；(5) (4) (6)难溶于水。 6.C 6H 6 7.C 3H 6F 2 8. (1) (2) (3)(4) H 3C O CH 3 (5)(6) Cl C Br H C H 3C H O C 2H 5
1 《有机化学》习题参考答案 这本参考答案是普通高等教育“十二五”规划教材〈〈有机化学》 （周莹、赖桂春主编，化学工业出版社出版）中的习题配套的。我 们 认为做练习是训练学生各种能力的有效途径之一，是对自己所学内容是否掌握的一种测验。因此，要求同学们在学习、消化和归纳总结所 学相关知识的基础上完成练习，即使有些可能做错也没有关系，只要尽心去做就行，因为本参考答案可为读者完成相关练习后及时核对提 供方便，尽管我们的有些参考答案（如合成题、鉴别题）不是唯一的。 北京大学邢其毅教授在他主编的〈〈基础有机化学习题解答与解题示例》一书的前言中写道: 析，一旦揭开了谜底，就难以得到很好的训练。”这句话很符合有机化学解题的特点，特摘录下来奉献给同学们。我们以为，吃透并消化 了本参考答案，将会受益匪浅，对于报考研究生的同学，也基本够用。 第一章绪论 甲胺、二甲胺和三甲胺都能与水形成氢键，都能溶于水。 CH 3NH 2 >(CH 3)2NH >(CH 3)3N 甲基橙的实验试：C 14H 14N 3SO 3Na 1- 6 解: CO 2: 5.7mg H 2O : 2.9mg 第二章 有机化合物的分类和命名 “解题有点像解谜，重在思考、推理和分 1-1 解: (1 ) C 1和C 2的杂化类型由 sp 3杂化改变为 sp 2杂化; C 3杂化类型不变。 1-2 1-3 1-4 (2) (3) 解: C 1和C 2的杂化类型由 C 1和C 2的杂化类型由 (1) Lewis 酸 sp 杂化改变为 sp 2杂化改变为 sp 3杂化。 sp 3杂化; C 3杂化类型不变。 R +，R -C + = O ，Br + AICI 3, BF 3, Li + 这些物质都有空轨道，可以结合孤对电子，是 (2) Lewis 碱 x -， RO -， 这些物质都有多于的孤对电子，是 Lewis 碱。 解: 硫原子个数 5734 3.4% n= -------------------------- 32..07 6.08 解: Lewis 酸。 RNH 2， ROH ， RSH 综合考虑烷基的疏水作用，以及能形成氢键的数目（ 原子上 H 越多，形成的氢键数目越多），以及空间位阻，三者的溶解性大小为: 1-5 解: 327 51.4% n s n C 12.0 32 ^^ 1， 14 n H 327 4.3% 32.0 n 。 16.0 1.0 3， 14 n N 14.0 n Na 327 7.0% 23.0
第二章 烷烃作业参考答案 1、 共有九种： CH 3-CH 2-CH 2-CH 2-CH 2-CH 2-CH 3 CH 3-CH-CH 2-CH 2-CH 2-CH 3 2CH 3-CH 2-CH-CH 2-CH 2-CH 3 3CH 3-CH-CH-CH 2-CH 3 3CH 3CH 3-CH-CH 2-CH-CH 3 CH 3 CH 3 CH 3-C-CH 2-CH 2-CH 3 CH 3 CH 3 CH 3-CH 2-C-CH 2-CH 3 CH 3 CH 3-CH 2-CH-CH 2-CH 2 CH 2-CH 3 CH 3-C 3 CH 3CH-CH 3 CH 3 2、（1）3-甲基戊烷 （2）2，5-二甲基-3，4-二乙基己烷 （3）2，2，3，4-四甲基戊烷 （4）2-甲基-5-乙基庚烷 （5）2-甲基-3-环丁基丁烷 （6）顺-1-甲基-3-乙基环戊烷（7）反-1-甲基-4-乙基环己烷 （8）1-甲基-4-乙基-3-叔丁基环己烷 3、（1） （2） CH 3-CH-CH 2-CH 2-CH 3 3 CH 3-C-CH 2CH 3H 3 C H 3 （3） （4） CH 3-CH-CH-CH-CH-CH 3 3CH 3CH 2 CH 3 2CH 3 3)3 4、（1） （2） CH 3CH 2-C CH 3 CH-CH 3 CH 3 CH 3-C-CH-CH-CH 33CH 3 3 CH 3-CH-C-CH 2-CH 3CH 3CH 3CH 3 CH 3-C-CH 2-CH-CH 3 CH 3CH 3 CH 3 5、（1）错。改为：2，2-二甲基丁烷 （2）错。改为：2，2，5-三甲基-4-乙基己烷 （3）正确 （4）错。改为：2，2-二甲基丁烷
有机化学总结 一.有机化合物的命名 1. 能够用系统命名法命名各种类型化合物： 包括烷烃，烯烃，炔烃,烯炔,脂环烃（单环脂环烃和多环置换脂环烃中的螺环烃和桥环烃）,芳烃，醇,酚,醚，醛，酮，羧酸，羧酸衍生物（酰卤，酸酐,酯，酰胺),多官能团化合物（官能团优先顺序:-ＣOO Ｈ>-S Ｏ3H>－CO ＯR>－C ＯＸ＞－CN>－C ＨＯ＞＞C ＝Ｏ>－OH(醇)＞－OH(酚)＞－SH ＞-N Ｈ2>-OR ＞C=C ＞－C ≡C-＞（－R ＞-X ＞－ＮO ２),并能够判断出Z/Ｅ构型和Ｒ／S 构型。 2. 根据化合物的系统命名,写出相应的结构式或立体结构式(伞形式,锯架式，纽曼投影式,Fis ｃh ｅr 投影式)。 立体结构的表示方法： 1 ）伞形式：COOH OH 3 2）锯架式:CH 3 H H OH 2H 5 ３) 纽曼投影式 ： ４)菲舍尔投影 式:COOH 3 OH H 5）构象（c ｏnforma ｔｉon)
(1)乙烷构象:最稳定构象是交叉式,最不稳定构象 是重叠式。 (2)正丁烷构象:最稳定构象是对位交叉式,最不稳 定构象是全重叠式。 (3)环己烷构象:最稳定构象是椅式构象。一取代环 己烷最稳定构象是e取代的椅式构象。多取代环己烷最稳定构象是e取代最多或大基团处于e键上的椅式构象。立体结构的标记方法 1.Z／E标记法：在表示烯烃的构型时,如果在次序规则 中两个优先的基团在同一侧，为Ｚ构型，在相反侧, 为Ｅ构型。 CH3 C C H C2H5CH3 C C H 2 H5 Cl (Z)－3－氯－2－戊烯(E)－3－氯－2－戊烯 2、顺/反标记法:在标记烯烃和脂环烃的构型时，如果两个相同的基团在同一侧，则为顺式;在相反侧,则为反式。 CH3 C C H CH3 H CH3 C C H H CH3 顺－2－丁烯反－2－丁烯 33 3 顺－1,4－二甲基环己烷反－1,4－二甲基环己烷 3、R/S标记法：在标记手性分子时,先把与手性碳相连的四个基团按次序规则排序。然后将最不优先的基团放在远离观察者,再以次观察其它三个基团,如果优先顺序是顺时针,则为R构型，如果是逆时针，则为S构型。
有机反应机理的研究 3.1解释下列化合物的酸碱性大侠 （1） N N N(CH 3)2 PKa 10.58 7.79 5.06 A. B. C. （2）CO 2H OH A. 酸性 CO 2H B. ＞ 3.2 CH 2 C N 3 Ph △ H 2CPh N C O 在上式所示的Curtius 重排中。PhCH 2—基从C 上前与至N ，试设计一个实验考察P —是完全从C 上断裂形成了两个碎片，然后再结合起来，还是PhCH 2—总保持键合状态。 3.3 硝基甲烷在醋酸根离子存在时很容易与溴生成α—溴硝基甲烷，而用完全氘代的化合物CD3NO2反应时，反应速率比原来慢6.6倍，你认为该反应的速率决定步骤是哪一步？试写出反应机理。 3.4对反应：PhCH 2Cl+OH -→PhCH 2OH+Cl - 可提出下列两种机理，请至少设计两种不同的实验帮助确定实际上采用的是哪种机理。 C H PhCH 2OH Cl- + SN 2第一步： SN 1:第二步：PhCH 2慢 PhCH 2 + OH- PhCH 2OH 注意：由一个烃基或芳基取代CH 2中一个或两个H 是难以接受的，因为这样可能使机理完全改变。 3.5 X COCH 3 + Br 2 H + HBr X COCH 2Br + （1） σ=-0.45；（2）反应数与[Br 2]无关；（3）取代基X 的+I 效应加速反应 （4）反应不受光火有机过氧化物的影响。
试按以上给出的条件设计合理的反应历程。 3.6 α—醋酸—对硝基乙烯的水解是酸催化反应 OCOCH 3 NO 2 C CH 2 O NO 2 C CH 3 H 2O + CH 3CO 2H 在6%的硫酸中，动力学同位素效应k （H2O ）/k （D2O ）是0.75，多少69%的硫酸中，动力学同位素效应改变为3.25，试推测此反应的机理。 3.7 下列反应： H 3C SO 2OCH 3 LiX + CH 3X DMF 3C SO 3Li 相对反应速率分别为：Cl-（7.8）>Br-（3.2）>I-（1.0），若分别在上述反应中加入9%的水，在与LiCl 反应，反应速率比不加水时慢24倍，而与KI 反应，反应速率只慢2倍，试解释之。 3.8 2，2—二甲基—4—苯基—3—丁烯酸进行热脱羧反应，得到2—甲基—4—苯基—2—丁烯和二氧化碳。 CH CMe 2CO H HCPh H 2CPh CH CMe 2 + CO 2 a b c 在a 位上用D 取代H ，观察到同位素效应k H /k D =2.87，同样，在b 位上碳的同位素效应k 12/k 14=1.035（对碳而言，这是大值），这些现象如何说明脱羧反应是协同机理，试拟定一个可能的过渡态。 答案： 3.1（1）A 中氮上的孤电子对，使其具有碱性。 B 中氮上孤电子对，可与苯环共轭，碱性变小。 C 中氮上孤电子对，与苯环共轭的同时和氮相连的两个甲基使氮上孤电子对不裸露， 碱性比B 稍小。 （2） 因为A 中COOH 与OH 形成分子内氢键，酸性较大。即： O C O OH 3.2使用一个光活性的迁移基团，如在PhCH （CH 3）CON 3中，若消旋化意味着该基团完全 断裂离去。构型保持则意味着不是这样（后者是真实的结果）。 3.3重氢化合物反应更慢，因为C —D 键比C —H 键更强，这时决定速率的步骤应是硝基甲烷的电离，醋酸根负离子可以作为催化这步反应的碱，然后是硝基甲烷负离子与溴的快速反应。 CH 3NO 2+CH 3COO--CH 2NO 2+CH 3COOH -CH 2NO 2 + Br 2快 CH 2BrNO 2 + Br-
《有机化学》习题参考答案 引 言 这本参考答案是普通高等教育“十二五”规划教材《有机化学》（周莹、赖桂春主编，化学工业出版社出版）中的习题配套的。我们认为做练习是训练学生各种能力的有效途径之一，是对自己所学内容是否掌握的一种测验。因此，要求同学们在学习、消化和归纳总结所学相关知识的基础上完成练习，即使有些可能做错也没有关系，只要尽心去做就行，因为本参考答案可为读者完成相关练习后及时核对提供方便，尽管我们的有些参考答案（如合成题、鉴别题）不是唯一的。 北京大学邢其毅教授在他主编的《基础有机化学习题解答与解题示例》一书的前言中写道：“解题有点像解谜，重在思考、推理和分析，一旦揭开了谜底，就难以得到很好的训练。” 这句话很符合有机化学解题的特点，特摘录下来奉献给同学们。我们以为，吃透并消化了本参考答案，将会受益匪浅，对于报考研究生的同学，也基本够用。 第一章 绪论 1-1解： （1）C 1和C 2的杂化类型由sp 3杂化改变为sp 2杂化；C 3杂化类型不变。 （2）C 1和C 2的杂化类型由sp 杂化改变为sp 3杂化。 （3）C 1和C 2的杂化类型由sp 2杂化改变为sp 3杂化；C 3杂化类型不变。 1-2解： (1) Lewis 酸 H + ， R + ，R －C +＝O ，Br + ， AlCl 3， BF 3， Li + 这些物质都有空轨道，可以结合孤对电子，是Lewis 酸。 （2）Lewis 碱 x － ， RO － ， HS － ， NH 2， RNH 2， ROH ， RSH 这些物质都有多于的孤对电子，是Lewis 碱。 1-3解： 硫原子个数 n=5734 3.4% 6.0832..07 ?= 1-4解： 甲胺、二甲胺和三甲胺都能与水形成氢键，都能溶于水。 综合考虑烷基的疏水作用，以及能形成氢键的数目（N 原子上H 越多，形成的氢键数目越多），以及空间位阻，三者的溶解性大小为： CH 3NH 2 >(CH 3)2NH >(CH 3)3N 1-5解： 32751.4%1412.0C n ?= =，327 4.3%141.0H n ?==， 32712.8% 314.0N n ?==， 3279.8%132.0S n ?==， 32714.7%316.0O n ?==， 3277.0%123.0Na n ?== 甲基橙的实验试：C 14H 14N 3SO 3Na 1-6解： CO 2：5.7mg H 2O ：2.9mg 第二章 有机化合物的分类和命名 2-1解：
华东理工大学有机化学 课后答案 Pleasure Group Office【T985AB-B866SYT-B182C-BS682T-STT18】
部分习题参考答案 2-1 (5) 顺-1,2-二溴环己烷 (6) (7) 5-甲基螺[]辛烷 2-4 (3)>(2)>(5)>(1)>(4) 2-6 (1) 正丙基(n-Pr-) (2)异丙基(i-Pr-) (3) 异丁基(i-Bu-) (4)叔丁基(t-Bu-) (5)甲基(Me-) (6) 乙基(Et-) 2-7 (3) CH3CH2CH(CH3) 2 (4) (CH3)4C 2-8(3)、(6)等同；(2)、(5)构造异构；(1)、(4) 构象异构 2-9(1) 用Br2。因氢原子活性有差异，溴原子活性适中，反应选择性强，主要得到 CH3 Br。 (2) 用Cl2。只有一种氢，氯原子反应活性高。 2-10 CH3CH2·的稳定性大于CH3·，易于生成。 2-112,3-二甲基丁烷有四个典型构象式，2,2,3,3-四甲基丁烷有二个；前者最稳定的构象 式为 3 H3 。 2-16(4)>(2)>(3)>(1) 4-4 4-5（1） (2) 2，3-二甲基-2-丁烯>2-甲基-2-戊烯>反-3-己烯>顺-3-己烯>1-己烯 (3)2-甲基-1-丙烯快（形成叔碳正离子） 4-6（1）亲电加成反应，中间体为碳正离子，有重排 (2)甲醇与碳正离子结合；直接失去质子而形成醚 5-9 （1）Br2/CCl4;Ag(NH3)2NO3，（2）顺丁稀二酸酐; Ag(NH3)2NO3， 5-11 5-12 6-1 (a) C3H7NO (b) C2H3OCl
高等有机化学习题 第一章 化学键 一、用共振轮说明下列问题 1） 联本中的C 1-C 2键长为什么比乙烷中的键长短？联苯的硝化反应为什么主要发生在2-位 和4-位？ 联苯的共振结构式可表是如下： （1） 由共振结构式可以看出C 1-C 2键有双键结构的贡献，故比乙烷的C 1-C 2键短。 （2） 由共振结构式可以看出邻对位负电荷相对集中，故有利于发生硝化反应。 2） 方酸为什么是强酸？（强于硫酸） 方酸的共振结构式可表是如下：对吗？ 由方酸的共振结构式可以看出方酸的电子离域效果更好。 二、试推测6，6-二苯基富烯的亲电取代发生于哪个环，哪个位置？亲核取代发生于哪个环， 哪个位置？ 6，6-二苯基富烯的共振式如下： 由6，6-二苯基富烯的共振式可以看出，亲电取代发生在五元环的2位上，而亲核取代 发生在苯环的2位上。 三、计算烯丙基正离子和环丙烯正离子π分子轨道的总能量，并比较两者的稳定性。 烯丙基正离子有两个电子在成键轨道上其总能量为 E 烯丙基正离子=2E 1=2(α+1.414β)=2α+2.828β 11' O H O O O O O H O O O O H O O O H O O O O S O O H O O S O O O H O S O O O H O S O O O H
环丙烯正离子有两个电子在成键轨道上其总能量为 E 环丙烯正离子=2E 1=2(α+2β)=2α+2β 能量差值为 E 烯丙基正离子- E 环丙烯正离子=(2α+2.828β)- (2α+2β)=0.828β 因此，环丙烯正离子比烯丙基正离子稳定。 四、用HMO 法分别说明烯丙基负离子和环丙烯负离子的电子排布和成键情况，并比较两者 稳定性。 五、简要说明 1）吡咯和吡啶分子的极性方向相反，为什么？ 吡咯分子中氮原子给出一对为共用电子参与了共轭分子的大π键，也就是电子从氮原子流向五员环，而吡啶分子中氮原子只拿出一个电子参与共轭，并且氮原子的电负性大于碳原子使电子流向氮原子的方向。因此，两个分子的极性正好相反。 2）富烯分子为什么具有极性？其极性方向与环庚富烯的相反，为什么？ 富烯分子中环外双键的流向五员环形成稳定的6π体系的去向，从而环外双键中的末端碳原子带有部分正电荷，五员环接受电子后变成负电荷的中心，因此分子具有极性。 N N H 能级 烯丙基负离子环丙基负离子 α+1.414βα+2β -β E=2(α+1.414β)+2α-2(α+2β)-2(α-β) = 2α+2.828β+2α-2α-4β-2α+2β =1.172β
目录 第一章绪论 (1) 第二章饱和烃 (2) 第三章不饱和烃 (6) 第四章环烃 (14) 第五章旋光异构 (23) 第六章卤代烃 (28) 第七章波谱法在有机化学中的应用 (33) 第八章醇酚醚 (43) 第九章醛、酮、醌 (52) 第十章羧酸及其衍生物 (63) 第十一章取代酸 (71) 第十二章含氮化合物 (77) 第十三章含硫和含磷有机化合物 (85) 第十四章碳水化合物 (88) 第十五章氨基酸、多肽与蛋白质 (99) 第十六章类脂化合物 (104) 第十七章杂环化合物 (113) Fulin 湛师
第一章 绪论 1.1扼要归纳典型的以离子键形成的化合物与以共价键形成的化合物的物理性质。 答案： 1.2 NaCl 与KBr 各1mol 溶于水中所得的溶液与NaBr 及KCl 各1mol 溶于水中所得溶液是否相同？如将CH 4及CCl 4各1mol 混在一起，与CHCl 3及CH 3Cl 各1mol 的混合物是否相同？为什么？ 答案： NaCl 与KBr 各1mol 与NaBr 及KCl 各1mol 溶于水中所得溶液相同。因为两者溶液中均为Na + ,K + ,Br － , Cl － 离子各1mol 。由于CH 4与CCl 4及CHCl 3与CH 3Cl 在水中是以分子状态存在，所以是两组不同的混合物。 1.3碳原子核外及氢原子核外各有几个电子？它们是怎样分布的？画出它们的轨道形状。当四个氢原子与 一个碳原子结合成甲烷（CH 4）时，碳原子核外有几个电子是用来与氢成键的？画出它们的轨道形状及甲烷分子的形状。 答案： C +6 2 4 H C CH 4中C 中有4个电子与氢成键为SP 3杂化轨道,正四面体结构 CH 4 SP 3杂化 2p y 2p z 2p x 2s H 1.4写出下列化合物的Lewis 电子式。 a.C 2H 4 b.CH 3Cl c.NH 3 d.H 2S e.HNO 3 f.HCHO g.H 3PO 4 h.C 2H 6 i.C 2H 2 j.H 2SO 4 答案： a. C C H H H H C C H H H H 或 b. H C H c. H N H d. H S H e. H O N O f. O C H H g. O P O O H H H h.H C C H H H H H O P O O H H H 或 i. H C C H j. O S O H H O H H 或
部分习题参考答案 2-1 (5) 顺-1,2-二溴环己烷 (6) 1,7,7-三甲基二环[2、2、1]庚烷 (7) 5-甲基螺[3、4] 辛烷 (8) (9) C C C C CH 3CH 3CH 3 CH 3 H 3H 3 (10) (CH 3)2CHCH 2CH 2CH 3 (11) 2-4 (3)>(2)>(5)>(1)>(4) 2-6 (1) 正丙基(n -Pr-) (2) 异丙基(i -Pr-) (3) 异丁基(i -Bu-) (4) 叔丁基(t -Bu-) (5)甲基(Me-) (6) 乙基(Et-) 2-7 (3) CH 3CH 2CH(CH 3) 2 (4) (CH 3)4C 2-8 (3)、(6)等同;(2)、(5)构造异构;(1)、(4) 构象异构 2-9 (1) 用Br 2。因氢原子活性有差异,溴原子活性适中,反应选择性强,主要得到 CH 3 Br 。 (2) 用Cl 2。只有一种氢,氯原子反应活性高。 2-10 CH 3CH 2·的稳定性大于CH 3·,易于生成。 2-11 2,3-二甲基丁烷有四个典型构象式,2,2,3,3-四甲基丁烷有二个;前者最稳定的构象式为 3H 3。 CH(CH 3)2 CH 3 33)2 ( 顺 ) > ( 反 ) (2) 2-13 3)2 3 3)2 CH 3 (1) H 3 H 3(2) < >2-15 2-16 (4)>(2)>(3)>(1) 4-4 (7) H OH CH 3 OH CH 3 C 2H 5 HO H HO CH 3 CH 3 C 2H 5 (8) (CH 3)2CHC O H 3C O O CHCH 3 (CH 3)2CHC O CH 3 O CHCH 3